CN1242774A - 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂 - Google Patents

用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1242774A
CN1242774A CN98801562A CN98801562A CN1242774A CN 1242774 A CN1242774 A CN 1242774A CN 98801562 A CN98801562 A CN 98801562A CN 98801562 A CN98801562 A CN 98801562A CN 1242774 A CN1242774 A CN 1242774A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ester
triethoxysilyl
acid
methyl
silane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN98801562A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100376585C (zh
Inventor
R·W·克鲁瑟
R·J·皮克维尔
K·J·维勒
E·R·波尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Momentive Performance Materials Inc
Original Assignee
Witco Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22005272&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1242774(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Witco Corp filed Critical Witco Corp
Publication of CN1242774A publication Critical patent/CN1242774A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100376585C publication Critical patent/CN100376585C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/5406—Silicon-containing compounds containing elements other than oxygen or nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

Abstract

本发明描述了新的封端巯基硅烷,其中硫醇官能团的氢原子已被取代。本发明包括封端巯基硅化合物的制备方法及其在填充橡胶中的应用。所述封端巯基硅烷的独特之处在于,在填料与有机聚合物进行混合时,它们对与聚合物的偶联反应保持惰性。所述封端巯基硅烷化合物的偶联反应可通过加入合适的解封剂而触发。

Description

用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂
发明领域
本发明涉及潜在的硫硅烷偶联剂，即，它们处于减活性态直到有用时才将其活化。本发明还涉及包含无机填料和这些硅烷偶联剂的橡胶的制备方法、以及硅烷的制备方法。
发明背景
关于含硫偶联剂在橡胶中的应用，大多数已有技术涉及，含有一个或多个下述种类化学键的硅烷：S-H(巯基)、S-S(二硫化物或多硫化物)、或C＝S(硫代羰基)。巯基硅烷基本上可在较低的加入量下产生优异的偶联作用；但其与有机聚合物的化学反应性很强在加工和早期固化(早期硫化)时会产生不可接受的高粘度。其气味则加重了它不受欢迎的程度。结果，现已发现活性较差的其它偶联剂。因此，应该在偶联性能及其相关最终性能、加工性能、与所需加入量之间达成一种折中方案，但这肯定会需要基本上比巯基硅烷所需要高的偶联剂加入量，而且常需要涉及不够优化的加工条件，这两者都导致成本升高。
已有技术公开了酰基硫代烷基硅烷，如CH3C(＝O)S(CH2)1-3Si(OR)3[M.G.Voronkov等人的Inst.Org.Khim.，Irkutsk，Russia]和HO(＝O)CH2CH2C(＝O)S(CH2)3Si(OC2H5)3[R.Bell等人的美国专利№3922436]。在日本专利JP63270751A2中，Takeshita和Sugawara公开了由通式CH2＝C(CH3)3C(＝O)S(CH2)1-6Si(OCH3)3表示的化合物在轮胎胎面组合物中的应用，但这些化合物不够理想，因为硫代酯羰基的α、β不饱和度易在配合过程中或储存过程中非所需地进行聚合。
作为已有技术，Yves Bomal和Olivier Durel在澳大利亚专利AU-A-10082/97中公开了通式R1 nX3-nSi-(Alk)m(Ar)p-S(C＝O)-R所示结构的硅烷的应用，其中R1为苯基或烷基；X为卤素、烷氧基、环烷氧基、酸基、或OH；Alk为烷基；Ar是芳基：R为烷基、链烯基、或芳基；n为0-2；且m和p分别为0或1，但不能同时为0。但是，该已有技术规定，式(1P)结构的组分必须与官能化硅氧烷一起使用。此外，该已有技术既没有公开或提示具有式(1P)的化合物作为潜在巯基硅烷偶联剂的应用，也没有以任何方式公开或提示这些化合物在作为潜在巯基硅烷源应用时所产生的优点。
Ahamd等人的美国专利№4519430和Shippy等人的美国专利№4184998公开了用异氰酸酯将巯基硅烷进行封端以形成可加入轮胎组合物中的固体，其中硫醇可在加热时反应进入轮胎中，这发生在加工的任何时候，因为这是一种热作用机理。硅烷的作用是避免巯基硅烷的硫气味，而不是为了提高轮胎的加工性能。还有，所用异氰酸酯在用于制备硅烷时，和在橡胶加工过程中释放毒性。
Porchet等人的美国专利№3957718公开了包含二氧化硅、酚醛塑料或氨基塑料、和硅烷，如黄原酸酯、硫代黄原酸酯、和二硫代氨基甲酸酯的组合物；但该已有技术既没有公开或提示这些硅烷作为潜在巯基硅烷偶联剂的应用，也没有公开或提示它们作为潜在巯基硅烷源进行应用的优点。因此，仍然有对巯基硅烷的优点但没有本文所述缺点的有效潜在偶联剂的需求。
发明概述
本发明的硅烷是巯基硅烷衍生物，其中巯基基团是封端的(“封端巯基硅烷”)，即，巯基氢原子被另一基团(下文称作“封端基团”)置换。具体地说，本发明硅烷是封端巯基硅烷，其中封端基团包含通过单键直接化学键接到硫上的不饱和杂原子或碳原子。该封端基团可选地被一种或多种羧酸酯或羧酸官能团所取代。本文还介绍了这些硅烷在制备无机填充橡胶中的应用，其中可通过制备过程中使用解封剂进行解封。还介绍了这些硅烷的制备方法。
发明详述
硅烷结构
封端巯基硅烷可由结构式(1-2)来表示：
[[(ROC(＝O))p-(G)J]k-Y-S]r-G-(SiX3)s(1)
[(X3Si)q-G]a-[Y-[S-G-SiX3]b]c       (2)
其中Y为多价的(Q)zA(＝E)，优选自-C(＝NR)-；-SC(＝NR)-；-SC(＝O)-；(-NR)C(＝O)-；(-NR)C(＝S)-；-OC(＝O)-；-OC(＝S)-；-C(＝O)-；-SC(＝S)-；-C(＝S)-；-S(＝O)-；-S(＝O)2-；-OS(＝O)2-；(-NR)S(＝O)2-；-SS(＝O)-；-OS(＝O)-；(-NR)S(＝O)-；-SS(＝O)2-；(-S)2P(＝O)-；-(-S)P(＝O)-；-P(＝O)(-)2；(-S)2P(＝S)-；-(-S)P(＝S)-；-P(＝S)(-)2；(-NR)2P(＝O)-；(-NR)(-S)P(＝O)-；(-O)(-NR)P(＝O)-；(-O)(-S)P(＝O)-(-O)2P(＝O)-；-(-O)P(＝O)-；-(-NR)P(＝O)-；(-NR)2P(＝S)-；(-NR)(-S)P(＝S)-；(-O)(-NR)P(＝S)-(-O)(-S)P(＝S)-；(-O)2P(＝S)-；-(-O)P(＝S)-；和-(-NR)P(＝S)-；
在每一情况下，连接到不饱和杂原子(E)上的原子(A)被连接到硫上，然后通过基团G键接到硅原子上；
每个R独立地选自氢原子、具有或不具有不饱和度的直链、环状或支链烷基、链烯基、芳基和芳烷基，其中每个R包含1-18个碳原子；
每个G独立地为通过烷基、烯基、芳基或芳烷基进行取代而得到的一价或多价基团，其中G可包含1-18个碳原子，但G不应使得硅烷含有α，β-不饱和羰基(其中包括邻近硫代羰基的碳碳双键)，而且G为一价时(即如果p＝0)，G可以是氢原子；
X独立地为选自-Cl、-Br、RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-或R2N-、-R、-(OSiR2)t(OSiR3)的基团，其中每个R和G如上，且至少一个X不是-R；
Q为氧原子、硫原子或(-NR-)；
A为碳原子、硫原子、磷原子、或磺酰基；
E为氧原子、硫原子或NR；
p为0-5；r为1-3；z为0-2；q为0-6；a为0-7；b为1-3；j为0-1，但仅当p为1时，j才为0；c为1-6，优选1-4；t为0-5；s为1-3；k为1-2，但必须满足：(A)A为碳原子、硫原子或磺酰基时，(i)a+b＝2且(ii)k＝1；(B)A为磷原子时，a+b＝3，除非(i)c＞1且(ii)b＝1，此时a＝c+1；和(C)A为磷原子时，k为2。
本文所用的“烷基”包括直链、支链和环状烷基，“烯基”包括含有一个或多个碳碳双键的直链、支链和环状烯基。烷基具体包括甲基、乙基、丙基、异丁基；芳烷基具体包括苯基、甲苯基和苯乙基。本文所用的“环状烷基”或“环状烯基”还包括双环或多环结构，以及进一步被烷基取代的环状结构。其代表例包括降冰片基、降冰片烯基、乙基降冰片基、乙基降冰片烯基、乙基环己基、乙基环己烯基、和环己基环己基。
在本发明硅烷中，官能团(-YS-)的代表例包括：硫代羧酸酯-C(＝O)-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“硫代羧酸酯硅烷”)；二硫代羧酸酯-C(＝S)-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“二硫代羧酸酯硅烷”)；硫代碳酸酯-O-C(＝O)-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“硫代碳酸酯硅烷”)；二硫代碳酸酯，-S-C(＝O)-S-和-O-C(＝S)-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“二硫代碳酸酯硅烷”)；三硫代碳酸酯，-S-C(＝S)-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“三硫代碳酸酯硅烷”)；二硫代氨基甲酸酯，N-C(＝S)-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“二硫代氨基甲酸酯硅烷”)；硫代磺酸酯，-S(＝O)2-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“硫代磺酸酯硅烷”)；硫代硫酸酯，-O-S(＝O)2-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“硫代硫酸酯硅烷”)；硫代氨基磺酸酯，(-N-)S(＝O)2-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“硫代氨基磺酸酯硅烷”)；硫代亚磺酸酯，C-S(＝O)2-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“硫代亚磺酸酯硅烷”)；硫代亚硫酸酯，-O-S(＝O)-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“硫代亚硫酸酯硅烷”)；硫代氨基亚硫酸酯，-N-S(＝O)-S-(具有这种官能团的任何硅烷为“硫代氨基亚硫酸酯硅烷”)；硫代磷酸酯，P(＝O)(O-)2(S-)(具有这种官能团的任何硅烷为“硫代磷酸酯硅烷”)；二硫代磷酸酯，P(＝O)(O-)(S-)2或P(＝S)(O-)2(S-)(具有这种官能团的任何硅烷为“二硫代磷酸酯硅烷”)；三硫代磷酸酯，P(＝O)(S-)3或P(＝S)(O-)(S-)2(具有这种官能团的任何硅烷为“三硫代磷酸酯硅烷”)；四硫代磷酸酯，P(＝S)(S-)3(具有这种官能团的任何硅烷为“四硫代磷酸酯硅烷”)；硫代氨基磷胺酯，P(＝O)(-N-)(S-)(具有这种官能团的任何硅烷为“硫代氨基磷胺酯硅烷”)；二硫代氨基磷胺酯，P(＝S)(-N-)(S-)(具有这种官能团的任何硅烷为“二硫代氨基磷胺酯硅烷”)；硫代氨基磷酸酯，(-N-)P(＝O)(O-)(S-)(具有这种官能团的任何硅烷为“硫代氨基磷酸酯硅烷”)；二硫代氨基磷酸酯，(-N-)P(＝O)(S-)2或(-N-)P(＝S)(O-)(S-)(具有这种官能团的任何硅烷为“二硫代氨基磷酸酯硅烷”)；三硫代氨基磷酸酯，(-N-)P(＝S)(S-)2(具有这种官能团的任何硅烷为“三硫代氨基磷酸酯硅烷”)。
本发明的新型硅烷是这样一些硅烷，其中Y基团为：
                                                                              -C(＝NR)-；-SC(＝NR)-；-SC(＝O)-；-OC(＝O)-；-S(＝O)-；-S(＝O)2-；-OS(＝O)2-；-(NR)S(＝O)2-；-SS(＝O)-；-OS(＝O)-；-(NR)S(＝O)-；-SS(＝O)2-；(-S)2P(＝O)-；-(-S)P(＝O)-；-P(＝O)(-)2；(-S)2P(＝S)-；-(-S)P(＝S)-；-P(＝S)(-)2；(-NR)2P(＝O)-；(-NR)(-S)P(＝O)-；(-O)(-NR)P(＝O)-；(-O)(-S)P(＝O)-；(-O)2P(＝O)-；-(-O)P(＝O)-；-(-NR)P(＝O)-；(-NR)2P(＝S)-；(-NR)(-S)P(＝S)-；(-O)(-NR)P(＝S)-；(-O)(-S)P(＝S)-；(-O)2P(＝S)-；-(-O)P(＝S)-；和-(-NR)P(＝S)-。
特别优选的是-OC(＝O)-、-SC(＝O)-、-S(＝O)-、-OS(＝O)-、-(-S)P(＝O)-和-P(＝O)(-)2。
在另一种新型硅烷中，Y为RC(＝O)-，其中R具有连接到羰基上的伯碳原子，且为C2-C12烷基、更优选C6-C8烷基。
另一优选的新结构是X3SiGSC(＝O)GC(＝O)SGSiX3，其中G为二价烃。
G的例子包括-(CH2)n-，其中n为1-12，二亚乙基环己烷、1，2，4-三亚乙基环己烷和二亚乙基苯。在每个分子中，G基团碳原子的总数优选3-8，更优选6-14。在封端巯基硅烷中，这种碳原子数有助于无机填料在有机聚合物中的分散，因此可提高固化填充橡胶的综合性能。
优选的R基团为C1-C4烷基和H。
X的具体例子为甲氧基、乙氧基、异丁氧基、丙氧基、异丙氧基、乙酰氧基和肟基。甲氧基、乙酰氧基和乙氧基是优选的。至少一个X必须是活性的(即，可水解的)。
在优选实施方案中，p为0-2；X为RO-或RC(＝O)O-；R为氢原子、苯基、异丙基、环己基或异丁基；G为取代苯基或C2-C12取代直链烷基。在最优选实施方案中，p为0；X为乙氧基且G为C3-C12烷基衍生基团。
本发明硅烷的代表例包括：硫代乙酸(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-三甲氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(甲基二甲氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(三乙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(三甲氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(三异丙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(甲基二异丙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(二甲基乙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(二甲基甲氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(二甲基异丙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(2-三异丙氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(甲基二乙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(甲基二异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(二甲基乙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(二甲基甲氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(二甲基异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-三异丙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二异丙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、(1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰基环己烷、(1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-3-硫代乙酰基环己烷、2-三乙氧基甲硅烷基-5-硫代乙酰基降冰片烯、2-三乙氧基甲硅烷基-4-硫代乙酰基降冰片烯、2-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-5-硫代乙酰基降冰片烯、2-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰基降冰片烯、1-(1-氧杂-2-硫杂-5-三乙氧基甲硅烷基戊基)苯甲酸、硫代乙酸(6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-5-己基)酯、硫代乙酸(8-三乙氧基甲硅烷基-1-辛基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-7-辛基)酯、硫代乙酸(6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-5-辛基)酯、硫代乙酸(8-三甲氧基甲硅烷基-1-辛基)酯、硫代乙酸(1-三甲氧基甲硅烷基-7-辛基)酯、硫代乙酸(10-三乙氧基甲硅烷基-1-癸基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-9-癸基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-2-丁基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-3-丁基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-2-丁基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-3-丁基)酯、硫代辛酸(3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代棕榈酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代辛酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代苯甲酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代-2-乙基己酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-三乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(2-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-三乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(1-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(1-三乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、三硫代磷酸三-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、二硫代膦酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基)酯、二硫代膦酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)乙基)酯、硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基)酯、硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基)酯、四硫代磷酸三-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、三硫代膦酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基)酯、三硫代膦酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)乙基)酯、二硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基)酯、二硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基)酯、三硫代磷酸三-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、二硫代磷酸(双-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基)酯、二硫代膦酸(双-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)乙基)酯、二硫代次膦酸(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基)酯、二硫代次膦酸(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基)酯、硫代硫酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲基)酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲烷)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基乙烷)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基苯)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲苯)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基萘)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲苯)硫代磺酸酯、甲基硫代硫酸三乙氧基甲硅烷基甲基酯、三乙氧基甲硅烷基甲基甲烷硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基乙烷硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基苯硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基甲苯硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基萘硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基二甲苯硫代磺酸酯。
也可使用各种封端巯基硅烷的混合物，其中，因为不同合成方法而导致各种硅烷分布的混合物，或者封端巯基硅烷的混合物因其不同封端或离去官能团而加以利用。另外在本文中，应该理解，这些封端巯基硅烷的部分水解产物(即封端巯基硅氧烷)也可包括在封端巯基硅烷中，其中这些水解产物是大多数封端巯基硅烷制备方法的副产物，或在储存封端巯基硅烷时，尤其在潮湿条件下产生的。
如果是液体，硅烷可载负于载体上，如多孔聚合物、炭黑或二氧化硅上，这样它可作为固态形式传输到橡胶中。在优选方式中，载体可以是用于橡胶的无机填料的一部分。
硅烷的制备
制备封端巯基硅烷的方法可包括：将含硫硅烷中的硫酯化以及通过合适离去基团的取代或碳碳双键的加成作用，将硫酯基团直接加入硅烷中。用于说明硫酯硅烷制备合成步骤的例子包括：反应1)，巯基硅烷与对应于所需产物中硫酯基团的酸酐之间的反应；反应2)，巯基硅烷的碱金属盐与合适的酸酐或酰基卤之间的反应；反应3)，巯基硅烷与酯之间的酯转移反应，可视需要选用任何合适的催化剂，如酸、碱、锡化合物、钛化合物、过渡金属盐、或一种酯的对应酸的盐；反应4)硫酯硅烷与另一酯的酯基转移反应可视需要选用任何合适的催化剂，如酸、碱、锡化合物、钛化合物、过渡金属盐、或该酯的对应酸的盐；反应5)，1-硅杂-2-硫杂环戊烷或1-硅杂-2-硫杂环己烷与酯的酯转移反应，可视需要选用任何合适的催化剂，如酸、碱、锡化合物、钛化合物、过渡金属盐、或该酯的对应酸的盐；反应6)，在紫外线、热、或合适游离基引发剂的催化下，硫代酸在烯烃官能团硅烷的碳碳双键上的游离基加成反应，其中如果硫代酸为硫代羧酸，那么这两种反应物相互接触方式应保证，无论是何种试剂加入另一试剂中，基本上都能反应，随后加成反应得以进行；和反应7)硫代酸的碱金属盐与卤烷基硅烷之间的反应。
酰基卤包括，(但不限于)：有机酰基卤、以及无机酰基卤，如POT3、SOT2、SO2T2、COT2、CST2、PST3和PT5，其中T为卤根离子。酸酐包括，(但不限于)：有机酸酐(及其硫类似物)、以及无机酸酐，如SO3、SO2、P2O5、P2S5、H2S2O7、CO2、COS和CS2。
用于说明硫代羧酸酯官能团硅烷制备合成步骤的例子包括：反应8)，巯基硅烷与所需产物中硫酸羧酸酯基团对应的羧酸酐之间的反应；反应9)，巯基硅烷的碱金属盐与合适的羧酸酐或酰基卤之间的反应；反应10)，巯基硅烷与羧酸酯的酯基转移反应可视需要选用任何合适的催化剂，如酸、碱、锡化合物、钛化合物、过渡金属盐、或羧酸酯的对应酸的盐；反应11)，可视需要选用任何合适的催化剂，如酸、碱、锡化合物、钛化合物、过渡金属盐、或酯的对应酸的盐，进行硫代羧酸官能团硅烷与另一酯的酯基转移反应；反应12)，可选通过使用任何合适的催化剂，如酸、碱、锡化合物、钛化合物、过渡金属盐、或羧酸酯的对应酸的盐，进行1-硅杂-2-硫杂环戊烷或1-硅杂-2-硫杂环己烷与该羧酸酯的酯基转移反应；反应13)，在紫外线、热、或合适游离基引发剂的催化下，硫代羧酸在烯烃官能团硅烷的碳碳双键上的自由基加成反应；和反应14)，硫代羧酸的碱金属盐与卤烷基硅烷之间的反应。
反应1和8通过蒸馏巯基硅烷与酸酐、以及可选溶剂的混合物来进行。该混合物的合适沸点为60-200℃，优选70-170℃，可任选50-250℃。在该工艺的化学反应中，巯基硅烷的巯基基团被酯化成硫酯硅烷类似物，同时释放当量的相应酸。酸通常比酸酐更易挥发蒸馏除去较多的挥发性酸而驱动反应。对于更易挥发的酸酐，如乙酸酐，蒸馏优选在常压下进行，以达到足以使反应完成的温度。对于挥发性较差的物质，可在工艺中使用溶剂，如甲苯、二甲苯、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚以限制反应温度。另外，该方法可在减压下进行。使用多至两倍过量或更多的酸酐是有益的、多余的酸酐可在蒸馏出由酸和非硅烷酯组成的所有更易挥发的反应副产物之后，由混合物中蒸馏出来。过量的酸酐可用于推动反应完成，并有助于将副产物从反应混合物中驱逐出来。反应完成之后，应该继续进行蒸馏，以将剩余的酸酐驱逐出来。产物可视需要进行蒸馏。
反应2和9可分两步进行。第一步包括将巯基硅烷转化成相应的金属衍生物。碱金属衍生物，尤其是钠或钾和锂的衍生物是优选的。所述金属衍生物可通过向巯基硅烷中加入碱金属或衍生自碱金属的强碱而得到。反应可在室温下进行。合适的碱包括碱金属烷氧化物、酰胺、氢化物、硫醇化物。碱金属有机金属试剂也是有效的。作为另一选择，Grinard试剂可产生镁衍生物。溶剂，如甲苯、二甲苯、苯、脂族烃、醚和醇可用于制备碱金属衍生物。一旦制备出碱金属衍生物，必须去除其中的任何醇。这可通过蒸馏或蒸发步骤来完成。醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇可通过与苯、甲苯、二甲苯或脂族烃的共沸蒸馏而去除。甲苯和二甲苯是优选的；甲苯是最优选的。在总的工艺中，第二步是在搅拌下，在-20℃至混合物沸点下，优选在0℃至室温下，向该溶液中加入酰氯或酸酐。产物可通过去除盐和溶剂而分离出来。它可蒸馏纯化。
反应3和10在可任选的溶剂和/或催化剂的存在下，通过蒸馏巯基硅烷与酯的混合物而进行。混合物的合适沸点在100℃以上。在该工艺的化学反应中，巯基硅烷的巯基基团被酯化成硫酯硅烷类似物，同时释放当量的相应醇。反应可通过蒸馏去除作为更易挥发物质、或作为与酯的共沸物的醇来推动。对于更易挥发的酯，蒸馏适于在常压下进行，以达到足以使反应完成的温度。对于挥发性较差的酯，可在工艺中使用溶剂，如甲苯、二甲苯、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚以限制反应温度。另外，该方法可在减压下进行。使用最多两倍过量或更多的酯是有用的，它可在蒸馏出所有醇副产物之后由混合物中蒸馏出来。过量的酯可用于推动反应完成，并有助于将醇副产物从反应混合物中驱逐出来。反应完成之后，继续进行蒸馏，以将剩余的酯驱逐出来。产物可视需要进行蒸馏。
反应4和11，通过蒸馏硫酯硅烷与其它酯以及任选的溶剂和/或催化剂的混合物而进行。混合物的合适沸点在80℃以上，优选在100℃以上。反应温度优选不超过250℃。在该工艺的化学反应中，硫酯硅烷的硫酯基团通过酯基转移反应变成新的硫酯硅烷，同时释放当量的新酯。这种新硫酯硅烷一般是反应体系中最不易挥发的物质；但新酯却比其它反应物更易挥发。反应可通过蒸馏去除新酯来推动。蒸馏可在常压下进行，以达到足以使反应完成的温度。对于只含挥发性较差的物质的体系，可在工艺中使用溶剂，如甲苯、二甲苯、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚以限制反应温度。另外，该方法可在减压下进行。使用最多两倍过量或更多的其它酯是有用的，它可在蒸馏出所有的新酯副产物之后，由混合物中蒸馏出来。过量的其它酯可用于推动反应完成，并有助于将作为副产物的其它酯从反应混合物中驱逐出来。反应完成之后，继续进行蒸馏，以将剩余的所述新酯驱逐出来。产物可视需要进行蒸馏。
反应5和12可在催化剂的存在下，通过加热1-硅杂-2-硫杂环戊烷或1-硅杂-2-硫杂环己烷与酯的混合物而进行。视需要，该混合物可用溶剂，优选其沸点与所需温度相当的溶剂进行加热或回流。可在减压下使用其沸点高于所需反应温度的溶剂，其中可通过调节压力将沸点降低到所需的反应温度。混合物的温度为80-250℃，优选100-200℃。可在工艺中使用溶剂，如甲苯、二甲苯、脂族烃、和二甘醇二甲醚来调节温度。另外，该方法可在减压回流条件下进行。最优选的条件是：在没有溶剂的情况下，优选在惰性气氛下，通过使用酯的相应酸的钠、钾、或锂盐作为催化剂，于120-170℃下加热1-硅杂-2-硫杂环戊烷或1-硅杂-2-硫杂环己烷与酯的混合物20-100小时。在该工艺的化学反应中，1-硅杂-2-硫杂环戊烷或1-硅杂-2-硫杂环己烷上通过酯在其硫-硅键上的加成而进行酯基转移。其产物为原1-硅杂-2-硫杂环戊烷或1-硅杂-2-硫杂环己烷的硫酯硅烷类似物。可任选使用最多两倍过量或更多的酯来推动反应完成。反应完成之后，蒸馏去除过量的酯。产物可视需要进行蒸馏纯化。
反应6和13可通过加热或回流烯烃官能团硅烷与硫代酸的混合物来进行。反应13的情况以前在美国专利№3692812和G.A.Gornowicz等人的J.Org.Chem.(1968)，33(7)，2918-24中公开过。非催化反应可在低至105℃的温度下进行，但往往失败。温度升高反应越易成功；当温度超过160℃时，成功的可能性变得相当高。通过紫外线辐射或催化剂，反应可保证进行并最大限度反应完全。有了催化剂，反应可在低于90℃的温度下进行。合适的催化剂为游离基引发剂，如过氧化物，优选有机过氧化物、和偶氮化合物。过氧化物引发剂的例子包括过酸，如过苯甲酸和过乙酸；过酸的酯类；氢过氧化物，如叔丁基化过氧氢；过氧化物，如过氧化二叔丁基；和过缩醛和过缩酮，如1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、或其它任何过氧化物。偶氮引发剂的例子包括偶氮二异丁腈(AIBN)、1，1’-偶氮二(环己烷碳腈)(VAZO；DuPont产品)、和偶氮叔丁烷。反应可在催化剂的存在下，通过加热烯烃官能团硅烷与硫代酸的混合物来进行。优选在等摩尔或近等摩尔的基础上进行整个反应，这样可取得最高的转化率。反应是强放热的，因此随着反应的开始和迅速进行，温度会迅速升高至回流，然后进行剧烈回流。对于大量反应物来说，这种剧烈反应可产生有害的沸溢现象。同时，不受控制的反应也会导致副反应、污染和产量损失。可这样有效地控制反应：向反应混合物中加入部分一种试剂，用催化剂引发反应，进行反应直到反应大部分完全，然后加入剩余的试剂，可单个加入也可作为多种添加剂加入。不完全加入试剂的起始浓度和加料速率以及随后的加入次数，取决于所用催化剂的种类和数量、反应规模、原料的性质、以及反应装置吸收和散发热量的能力。控制反应的第二种方式包括，在连续加入催化剂的同时，将一种试剂连续加入另一种试剂中。无论连续加入或顺序加入，催化剂可单独加入和/或与一种或两种试剂、或其混合物进行预混。对于其中包括硫代乙酸和含端碳碳双键的烯烃官能团硅烷的反应来说，这两种方法是优选的。第一种方法包括，首先将烯烃官能团硅烷的温度升至160-180℃，或回流，温度、二者取低者。第一部分硫代乙酸的加入速率应使得可以保持即便剧烈但可控制的回流状态。对于沸点为100以上-120℃的烯烃官能团硅烷来说，这种回流作用主要来自相对烯烃官能团硅烷沸点较低的硫代乙酸(88-92℃，取决于纯度)。加完之后，回流速率迅速减退。通常随着反应的引发，可在几分钟内再次加速，尤其使用沸点在120℃以上的烯烃官能团硅烷时。如果没有在10-15分钟内引发，可通过加入催化剂进行引发。优选的催化剂为过氧化二叔丁基。催化剂的合适用量为催化剂所加混合物总重的0.2-2％，优选0.5-1％。反应通常在几分钟内引发，这可由回流速率的升高而表现出来。回流温度随着反应的进行而逐渐升高。当加入下一份硫代乙酸时，重复前述的步骤顺序。对于约1-4公斤的总反应量来说，硫代乙酸的优选加入次数为2次，其中总硫代乙酸的约三分之一第一次加入，剩余的第二次加入。对于约4-10公斤的总重来说，优选总共加入三次，其分布为：第一次加入时使用总数的约20％，第二次加入时使用约30％，剩余的第三次使用。对于包括硫代乙酸和烯烃官能团硅烷的较大规模反应来说，优选进行总共三次以上的硫代乙酸加入过程，更优选倒序加入各种试剂。首先，将全部的硫代乙酸进行回流。然后连续向硫代乙酸中加入烯烃官能团硅烷，加入速率应使得反应速率平稳但却剧烈。催化剂，优选过氧化二叔丁基可在反应过程中分小份加入，或以连续流体的形式加入。最好随着反应的进行逐步提高催化剂的加入速率，这样可在最低量的所需催化剂下，达到最高的产物收率。所用催化剂的总量应该为所用试剂总重的0.5-2％。无论使用何种方法，反应之后都要进行真空汽提以去除挥发物和未反应的硫代乙酸和硅烷。产物可蒸馏纯化。
反应7和14可分两步进行。第一步包括硫代酸的盐的制备。碱金属衍生物是优选的，其中钠衍生物是最优选的。这些盐可以以溶剂中的溶液形式而得到，其中盐易于溶于这些溶剂，但也可以是盐作为固体在溶剂中的悬浮液，其中这些盐仅微溶于所述溶剂。可以使用醇，如丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇，优选甲醇和乙醇，因为碱金属盐微溶于其中。在所需产物为烷氧基硅烷时，优选使用硅烷烷氧基的相应醇以防止硅酯的酯基转移。另外，可以使用非质子溶剂。合适溶剂的例子为：醚或聚醚，如甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚和二噁烷；N，N’-二甲基甲酰胺；N，N’-二甲基乙酰胺；二甲基亚砜；N-甲基吡咯烷酮；或六甲基磷酰胺。一旦制备出硫代酸的溶液、悬浮液、或其混合形式，第二步便是将其与合适的卤烷基硅烷进行反应。这可通过在相当于溶剂液态范围的温度下，搅拌卤烷基硅烷与硫代酸的盐的溶液、悬浮液、或其混合形式的混合物来实现，其中反应时间应足以使反应基本上完成。优选的温度是盐可明显溶于所述溶剂之温度，且反应能够以可接受的速率进行而不会出现过多的副反应。对于从氯烷基硅烷(其中氯原子不是烯丙基位或苄基位的)开始进行的反应来说，温度优选60-160℃。反应时间可从1个或几个小时至几天。对于其中含4个或更少碳原子的醇溶剂来说，最优选温度为回流温度或近似回流温度。如果使用二甘醇二甲醚作为溶剂，最优选温度为70-120℃，这取决于所用的硫代酸盐。如果卤烷基硅烷为溴烷基硅烷或氯烷基硅烷(氯原子是烯丙基位或苄基位的)，这时相对非烯丙基位或苄基位氯烷基硅烷的合适温度来说，以温度下降30-60℃为宜，因为溴基团的活性较大。溴烷基硅烷比氯烷基硅烷优选，因为其活性较大、所需温度较低、且作为副产物的碱金属卤化物易于过滤或离心处理。但这种优选可以被氯烷基硅烷的低成本所抵消，尤其对于在烯丙基或苄基位上包含卤素的那些。对于直链氯烷基乙氧基硅烷与硫代羧酸钠之间反应形成硫代羧酸酯乙氧基硅烷的反应来说，优选使用乙醇回流10-20小时(如果产物中可接受5-20％的巯基硅烷的话)。否则，二甘醇二甲醚则是极好的选择，这时反应优选在80-120℃下进行1-3小时。反应完成之后，应去除盐和溶剂，然后可通过蒸馏以达到较高的纯度。
如果在反应7和14中所用的硫代酸盐不是市售的，那么可通过以下方法A和方法B的一种或两种方法将其制备出来。方法A包括，向硫代酸中加入碱金属或衍生自碱金属的碱。反应可在室温下进行。合适的碱包括碱金属烷氧化物、氢化物、碳酸盐、和碳酸氢盐。可以使用溶剂，如甲苯、二甲苯、苯、脂族烃、醚和醇来制备碱金属衍生物。在方法B中，酰氯或酸酐可通过与碱金属硫化物或氢硫化物的反应而直接转化成硫代酸的盐。水合或部分含水的碱金属硫化物或氢硫化物是易得的，但优选无水或几乎无水的碱金属硫化物或氢硫化物。可以使用含水物质，但产量有所损失，且产生硫化氢作为副产物。该反应包括，向碱金属硫化物和/或氢硫化物的溶液或悬浮液中加入酰氯或酸酐，然后在室温至溶剂回流温度下，加热足够时间以使反应基本上完成，这可通过形成副产物盐而表现出来。
如果在制备硫代酸的碱金属盐时存在醇，无论其是用作溶剂，还是通过例如硫代酸与碱金属烷氧化物间的反应形成的，如果希望其产物在巯基硅烷中含量较低，则最好将其去除。这时，有必要在硫代酸的盐与卤烷基硅烷进行反应之前去除醇。这可通过蒸馏或蒸发来进行。醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇优选通过与苯、甲苯、二甲苯、或脂族烃进行共沸蒸馏而去除。甲苯和二甲苯是优选的。
应用本文所述的封端巯基硅烷可用作有机聚合物(即，橡胶)和无机填料的偶联剂。封端巯基硅烷的独特之处在于，可高效利用其巯基基团，而不会象通常使用巯基硅烷那样产生各种不利的副作用，如加工粘度高、填料分散性不够理想、早期固化(早期熟化)、和气味。产生这些优点的原因在于，作为封端基团的巯基基团在开始时是非活性的。封端基团基本上可在橡胶配料期间防止硅烷偶联到有机聚合物上。一般来说，在配料工艺阶段，只能发生硅烷-SiX3基团与填料间的反应。因此，基本上可防止填料与聚合物在混合时的偶联作用，这样可降低非所需的早期固化(早期熟化)和相应非所需的粘度升高。由于避免了早期固化，人们可获得较好的固化填充橡胶性能，如高模量与耐磨性的综合性能。
使用时，一种或多种封端巯基硅烷可在填料配料到有机聚合物之前、之中或之后与有机聚合物进行混合。优选在填料配合到有机聚合物之前或之中加入硅烷，因为这些硅烷有助于提高填料的分散性。硅烷在所得混合物中的总量应该为每100重量份有机聚合物约0.05-25重量份(phr)，更优选1-10phr。填料的用量可以是约5-100phr，更优选25-80phr。
当需要混合物进行反应以将填料偶联到聚合物上时，向混合物中加入解封剂以将封端巯基硅烷解封。解封剂的加入量可以是约0.1-5phr，更优选0.5-3phr。如果混合物中存在(通常如此)醇或水，可以使用催化剂(如，叔胺、Lewis酸或三醇)进行引发，并降低解封剂的水解或醇解损失，以释放出相应的巯基硅烷。另外，解封剂可以是含有一个特别不安定氢原子的亲核试剂，该氢原子可转移到原封端基团的部位上以形成巯基硅烷。因此，通过封端基团的受体分子，亲核试剂上的氢原子可与封端巯基硅烷的封端基团进行交换，以形成巯基硅烷和含有原封端基团的亲核试剂的相应衍生物。封端基团这种由硅烷向亲核试剂的转移作用可通过，例如形成比起始反应物(封端巯基硅烷和亲核试剂)更加热力学稳定的产物(巯基硅烷和包含封端基团的亲核试剂)而推动。例如，如果亲核试剂是具有N-H键的胺，那么通过封端基团由封端巯基硅烷的转移作用，可得到巯基硅烷和所用相应封端基团的几种酰胺之一。例如，由胺解封的羧基封端基团可得到酰胺，由胺解封的磺酰基封端基团可得到磺酰胺，由胺解封的亚硫酰基封端基团可得到亚磺酰胺，由胺解封的膦酰基封端基团可得到膦酰胺，由胺解封的次膦酰基封端基团可得到次膦酰胺。不管起始存在于封端巯基硅烷中是何种封端基团，也不管所用是何种解封剂，重要的是，在橡胶混炼胶工艺的所需时间点上，开始基本上非活性的(从偶联到有机聚合物的角度上看)封端巯基硅烷能够基本上转化成活性巯基硅烷。值得注意的是，如果只需部分解封封端巯基硅烷以控制特定配方的硫化度，可以使用部分量的(即，化学计量不足的)亲核试剂。
水通常作为水合物存在于无机填料中，或以羟基形式键接到填料上。解封剂可以有效包装形式加入，或者在混炼胶工艺的任何其它阶段以单组分的形式加入。亲核试剂的例子包括任何伯胺或仲胺、或具有C＝N双键的胺，如亚胺或胍；前提是，所述胺具有至少一个N-H(氮-氢)键。在Rubber Chemicals(橡胶化学品)，J.Van Alphen，Plasticsand Rubber Research Institute TNO，Delft，Holland，1973中，列举了本领域熟知可用作橡胶处理剂组分的胍、胺和亚胺的许多特定例。其例子包括N，N’-二苯基胍、N，N’，N”-三苯基胍、N，N’-二-邻-甲苯基胍、邻-双胍、六亚甲基四胺、环己基乙胺、二丁胺、和4，4’-二氨基二苯基甲烷。可以使用任何常用于将酯进行酯基转移的酸催化剂，如Bronsted或Lewis酸。
橡胶组合物不必是，但优选不是任何官能化硅氧烷，尤其是在此将其作为参考并入本发明的澳大利亚专利AU-A10082/97所描述的那些硅氧烷。最优选橡胶组合物没有官能化硅氧烷。
实际上，硫化橡胶制品通常可这样制备：按照步骤顺序，热机械混合橡胶和各种成分；然后通过橡胶混炼胶的成形和固化，形成硫化产品。首先，对于橡胶与各种成分(通常不包括硫和硫化促进剂(统称为“固化剂”))的前述混合来说，橡胶与各种成分通常在合适的混合器中，在至少一个，常常(在二氧化硅填充低滚动阻力轮胎时)两个热机械预混步骤中进行混合。这种预混称作非生产性混合或非生产性混合步骤或阶段。这种预混通常在高至140-200℃，往往高至150-180℃的温度下进行。在预混步骤之后，在有时称作生产混合步骤的最终混合步骤中，通常在50-130℃的温度下，将解封剂(在本发明的情况下)、固化剂、以及可能的一种或多种其它成分与橡胶混炼胶或组合物进行混合，该温度低于预混步骤所用的温度，这样可防止或延缓硫固化橡胶的早期固化(有时称作橡胶组合物的早期硫化)。有时称作橡胶混炼胶或组合物的橡胶混合物，例如可冷却(有时在前述各混合步骤之间的中间研磨混合步骤之后或之中)至约50℃或更低。在需要进行模塑和固化橡胶时，将橡胶放入至少约130℃至最高约200℃的合适模具中，然后通过巯基硅烷上的巯基基团以及橡胶混合物中的任何其它游离硫源来硫化橡胶。
“热机械混合”是指，橡胶混炼胶、或橡胶组合物和各种橡胶配料成分在高剪切条件下混入橡胶混合物中，通过混合可在橡胶混合器中自发加热，这归因于橡胶混合物中的剪切和相关的摩擦作用。在混合和固化工艺的各步骤中可发生几种化学反应。
第一种反应相对较快，本文认为其发生在填料和封端巯基硅烷的SiX3基团之间。这种反应可在较低温度，例如约120℃下进行。本文认为，第二和第三种反应是巯基硅烷的解封、以及有机硅烷(解封后)的硫部分与可硫化橡胶之间在高温，如约140℃下的反应。
可以使用另一种硫源，例如元素硫S8的形式。本文认为硫给体是一种可在140-190℃的温度下释放出游离或元素硫的含硫化合物。这种硫给体可以是，例如，(但不限于)，在其多硫化物桥中具有至少两个相连硫原子的多硫化物硫化促进剂和有机硅烷多硫化物。游离硫源在混合物中的加入量可加以控制、或相对独立于前述封端巯基硅烷而进行选择。因此，例如，硫源的加入量方面以及相对其它成分在橡胶混合物中的加入顺序方面，硫源均可独立决定。
烷基硅烷通常以烷基硅烷与封端巯基硅烷1/50-1/2的摩尔比，加入偶联剂体系(封端巯基硅烷加上其它游离硫源和/或硫化促进剂)中，这样可更好地控制橡胶组合物的加工和熟化。
橡胶组合物可通过包括按顺序进行的步骤来制备：
(A)在至少一个预混步骤中进行热机械混合，该混合步骤温度为140-200℃，或140-190℃，总的混合时间为2-20分钟，或4-15分钟；
(i)100重量份的至少一种硫可硫化橡胶，选自共轭二烯均聚物和共聚物、以及至少一种共轭二烯与芳族乙烯基化合物的共聚物，(ii)5-100，优选25-80phr(相对每100份橡胶的份数)的颗粒填料，其中填料优选包含1-85％重量的炭黑；(iii)0.05-20重量份至少一种封端巯基硅烷的填料。
(B)然后在50-130℃的温度下，在最终的热机械混合步骤中，向其中混入约为填料重量0.05-20份的至少一种解封剂和0-5phr的固化剂，其中混合时间应足以混合橡胶，优选1-30分钟，更优选1-3分钟；和根据需要进行下步；
(C)在130-200℃的温度下固化所述混合物约5-60分钟。
该方法还包括，制备有胎面的轮胎组装件或硫可硫化橡胶的组装件，然后在130-200℃的温度下硫化该组件，其中所述胎面由本发明制备的橡胶组合物组成。
合适的有机聚合物和填料是本领域熟知的，而且在许多教科书中有描述，其两个例子包括The Vanderbilt Rubber Handbook(Vanderbilt橡胶手册)；R，F.Ohm，ed.；R.T.Vanderbilt Company，Inc.，Norwalk，CT；1990和Manual For The Rubber Industry(橡胶工业手册)；T.Kempermann，S.Koch，J.Summer，eds；Bayer AG，Leverkusen，Germany；1993。合适聚合物的代表例包括：溶解苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、天然橡胶(NR)、聚丁二烯(BR)、乙烯-丙烯共聚物和三元共聚物(EP、EPDM)、以及丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)。橡胶组合物包含至少一种以二烯为基础的弹性体或橡胶。合适的共轭二烯为异戊二烯和1，3-丁二烯，合适的乙烯基芳族化合物为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。因此，橡胶为硫固化橡胶。这种以二烯为基础的弹性体或橡胶可选自，例如至少一种顺-1，4-聚异戊二烯橡胶(天然和/或合成，优选天然橡胶)、乳液聚合制备的苯乙烯/丁二烯共聚物橡胶、有机溶液聚合制备的苯乙烯/丁二烯橡胶、3，4-聚异戊二烯橡胶、异戊二烯/丁二烯橡胶、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物橡胶、顺-1，4-聚丁二烯、中乙烯基含量聚丁二烯橡胶(35-50％的乙烯基)、高乙烯基含量聚丁二烯橡胶(50-75％的乙烯基)、苯乙烯/异戊二烯共聚物、乳液聚合制备的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三聚物橡胶丁二烯/丙烯腈共聚物橡胶。可以使用的乳液聚合苯乙烯/丁二烯(E-SBR)具有20-28％的相对常规含量的键接苯乙烯；或在某些用途中可以使用具有中等至较高键接苯乙烯含量，即30-45％键接苯乙烯含量的E-SBR。作为可用于本发明的以二烯为基础的橡胶，也可使用在三元共聚物中包含2-40％重量的键接丙烯腈的乳液聚合制备的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三元共聚物橡胶。
溶液聚合制备的SBR(S-SBR)的键接苯乙烯含量为5-50％，优选9-36％。聚丁二烯弹性体的常规特征在于，例如具有至少90％重量的顺-1，4-丁二烯含量。
合适填料的代表例包括金属氧化物，如二氧化硅(焦化的和沉淀的)、二氧化钛、硅铝酸盐和矾土、包括粘土和滑石的含硅物质、和炭黑。颗粒沉淀二氧化硅有时可用于此，尤其在将二氧化硅与硅烷结合使用时。有时，可以使用二氧化硅与炭黑的混合物作为包括轮胎胎面的各种橡胶制品的增强填料。矾土可单独使用或与二氧化硅结合使用。本文中的术语“矾土”是指氧化铝、或Al2O3。填料可以是水合的或无水的。矾土在橡胶组合物中的应用，例如可在美国专利№5116886和EP631982中找到。
封端巯基硅烷可与填料颗粒进行预混或预反应，也可在橡胶和填料加工或混合步骤中加入橡胶混合物中。如果在橡胶和填料混合或加工步骤中，硅烷和填料分开加入橡胶混合物，可以认为封端巯基硅烷随后与填料就地结合。
硫化橡胶组合物应该包含足够量的填料，以产生一定的高模量和高耐磨性。填料的混合重量可以低至约5-100phr，但更优选25-85phr。
沉淀二氧化硅可优选作为填料。该二氧化硅的特征在于，其BET表面积优选40-600米2/克，更优选50-300米2/克，这是使用氮气测得的。用于测量表面积的BET法在Journal of American ChemicalSociaty(美国化学学志)，第60卷，304页(1930)上有描述。该二氧化硅通常还具有这样一个特征，其邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的吸收值为100-350，更优选150-300。另外，可以预期，二氧化硅以及前述矾土和硅铝酸盐的CTAB表面积为100-220。CTAB表面积是外表面积，可通过pH值为9的鲸蜡基三甲基溴化铵进行评估。该方法描述于ASTM D 3849。
汞孔隙率表面积是通过汞孔隙率仪测得的比表面积。有关该技术是，在热处理去除挥发物之后，汞渗透到样品的孔隙中。合适的设定条件为：使用100毫克的样品、在2小时内于105℃和大气压下去除挥发物、在常压至2000巴的压力下进行测量。这种评估可按照Winslow，Shapiro在ASTM公告，39页(1995)中所描述的方法或按照DIN 66133进行。对于这种评估，可以使用CARLO-ERBA孔隙率仪2000。二氧化硅的平均汞孔隙率比表面积应该为100-300米2/克。
按照这种汞孔隙率评估方法，本文认为，二氧化硅、矾土和硅铝酸盐的平均孔径分布为：5％或更少的孔的直径小于约10纳米、60-90％的孔的直径为10-100纳米、10-30％的孔的直径为100-1000纳米、且5-20％的孔的直径大于约1000纳米。
可以预期，二氧化硅的平均基本颗粒尺寸，通过电子显微镜测得例如为0.01-0.05μm，当然二氧化硅颗粒的尺寸可以更小或更大。可以考虑在本发明中使用各种市售二氧化硅，如来自PPG Industries的HI-SIL牌号下的HI-SIL 210、243等；得自Rhone-Poulenc的二氧化硅，如ZEOSIL1165MP；得自Degussa的二氧化硅，如VN2和VN3等；以及得自Huber的二氧化硅，如HUBERSIL 8745。
在同时含有硅填料，如二氧化硅、矾土和/或硅铝酸盐以及炭黑强化颜料的橡胶组合物中，如果需要用二氧化硅强化颜料来起主要强化作用，那么通常优选该硅填料与炭黑的重量比至少为3/1，优选至少10/1，因此其范围为3/1-30/1。填料可由15-95％重量的沉淀二氧化硅、矾土和/或硅铝酸盐，以及相应的5-85％重量的炭黑组成，其中所述炭黑的CTAB值为80-150。另外，该填料可由60-95％重量的所述二氧化硅、矾土和/或硅铝酸盐，以及相应的40-5％重量的炭黑组成。硅填料和炭黑可以进行预混、或在制造硫化橡胶时进行混合。
橡胶组合物可通过橡胶混炼胶领域所已知的各种方法进行配合，如将各种硫可硫化组分与各种常用添加剂进行混合，例如，硫之类的固化助剂、活化剂、延迟剂和促进剂、油之类的加工助剂、包括增粘树脂的树脂、二氧化硅、增塑剂、填料、颜料、脂肪酸、氧化锌、蜡、抗氧化剂和抗臭氧化剂、胶溶剂、和炭黑之类的增强物质。根据可硫化剂和硫化物质(橡胶)的用途，可以选择上述添加剂，然后以常规量进行使用。
硫化可在辅助硫化剂的存在下进行。硫化剂的合适例子包括，例如元素硫(游离硫)或硫给体硫化剂，例如，氨基二硫化物、多硫化物、或通常在最终生产性的橡胶组合物混合步骤中加入的硫-烯烃加成物。硫化剂(本领域常用的)在使用或加入生产性混合步骤时的量为0.4-3phr，在某些情况下，甚至可高达8phr，其中1.5-2.5phr，有时2-2.5phr是优选的。
本发明可以使用硫化促进剂，即辅助硫给体。较适合的可以是，例如苯并噻唑、二硫化烷基秋兰姆、胍衍生物和硫代氨基甲酸酯之类的硫化促进剂。这种促进剂的例子包括(但不限于)：巯基苯并噻唑、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化苯并噻唑、二苯胍、二硫代氨基甲酸锌、二硫化烷基酚、黄原酸丁基锌、N-二环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N-氧联二亚乙基苯并噻唑-2-亚磺酰胺、N，N-二苯硫脲、二硫代氨基甲酰亚磺酰胺、N，N-二异丙基苯并噻唑-2-亚磺酰胺、锌-2-巯基甲苯咪唑、二硫代双(N-甲基哌嗪)、二硫代双(N-β-羟基乙基哌嗪)和二硫代双(二苄基胺)。其它的辅助硫给体可以是，例如秋兰姆和吗啉衍生物。这些给体的例子包括(但不限于)：二硫化二吗啉、四硫化二吗啉、二硫化四甲基秋兰姆、苯并噻唑-2，N-二硫代酰吗啉、硫塑料、六硫化二亚戊基秋兰姆、和二硫化己内酰胺。
促进剂可用于控制硫化所需的时间和/或温度，还可提高硫化橡胶的性能。在一个实施方案中，可以使用单一的促进剂体系，即主促进剂。通常优选的是，所用主促进剂的总用量为0.5-4phr，优选0.8-1.5phr。可以使用主促进剂与次促进剂的混合物以活化和提高硫化橡胶的性能，其中次促进剂的用量较少(0.05-3phr)。可以使用延迟促进剂。也可使用硫化延迟剂。合适种类的促进剂为胺、二硫化物、胍、硫脲、噻唑、秋兰姆、亚磺酰胺、二硫代氨基甲酸酯和黄原酸盐。主促进剂优选亚磺酰胺。如果使用次促进剂，那么次促进剂优选胍、二硫代氨基甲酸酯或秋兰姆化合物。
如果使用的话，增粘树脂的常用量为0.5-10phr，优选1-5phr。加工助剂的常用量为1-50phr。这些加工助剂可包括，例如芳族加工油、环烷基加工油、和/或石蜡加工油。抗氧化剂的常用量为1-5phr。抗氧化剂的代表例为二苯基-对苯二胺、和The Vanderbilt RubberHandbook(Vanderbilt橡胶手册)(1978)，344-346页上所公开的其它抗氧化剂。抗臭氧化剂的常用量为1-5phr。如果使用，脂肪酸的常用量为0.5-3phr，其中包括硬脂酸。氧化锌的常用量为2-5phr。蜡的常用量为1-5phr。通常使用微晶蜡。胶溶剂的常用量为0.1-1phr。胶溶剂通常为，例如五氯苯硫酚和二硫化二苯酰氨基二苯。
本发明橡胶组合物可用于各种用途。例如，它可用于各种轮胎混炼胶。这些轮胎可通过各种已知方法进行制造、成形、模塑和固化，这对本领域熟练技术人员是显而易见的。
本文所引用的所有参考文件只要与本发明相关，都可并入本发明。
本发明可通过参考以下实施例得到更好的理解，除非另有所指，其中的份数和百分数都是以重量为基础计。
实施例1硫代乙酸(3-(甲基二乙酰氧基甲硅烷基)-1-丙基)酯的制备
将5升烧瓶装配上连接有冷凝器和蒸馏头的15-板Oldershaw蒸馏柱(28毫米的板直径)，其中蒸馏头能够控制和调节回流比。使用电热夹套加热烧瓶，其中电热夹套通过连接到温度电子调节器上的控制器进行调节。还可控制蒸馏头处的蒸汽温度。在氮气气氛下保持该体系。通过置于冷阱和蒸馏头之间的排泄阀，可提高对真空度的控制能力。
将738.1克3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)-1-丙基硫醇和1892.2克乙酸酐加入该5升烧瓶中。搅拌加热该混合物，直到开始从蒸馏头处收集到第一滴液体，这时将收集速率调节至1-2滴/秒。以足够的速率给烧瓶供热，以保持回流比不低于8∶1，但不要太快而引起柱泛液现象。收集温度迅速稳定在54℃。提高并调节收集速率，以保持收集温度不超过55℃，直到总共收集506克无色透明液体。馏出物具有乙酸甲酯的气味，与含水碳酸钠不混溶且呈反应惰性。进一步蒸馏，并于54℃下收集，同时温度逐渐升高且收集速率逐渐降低，直到在115-120℃下保持稳定的收集。收集到650克无色透明液体，该液体具有乙酸和乙酸甲酯的气味，而且在与含水碳酸钠一起时剧烈冒泡。冷却后，向5升烧瓶的内容物中加入另外361克乙酸酐，然后再开始蒸馏。最终在140℃下稳定收集，生成493克馏出物。将5升烧瓶中的温度升至180℃，然后停止加热。通过气味可在馏出物中检测出乙酸和乙酸酐。其与含水碳酸钠的反应类似于前述样品。在真空下，收集馏出物的最终样品。调节真空并保持真空度以满足在接近冷却水的温度上收集馏出物，其中以可通过使用排泄阀所述冷却水去除冷凝器的热量。在该步骤中，将5升烧瓶中的温度限制在150℃。逐渐打开排泄阀。收集另外428克馏出物。最终的馏出物具有乙酸酐的气味。这时，慢慢升高5升烧瓶中的温度，在低于0.7kPa的压力下进行产物分馏。起始的12克馏分是在低于1滴/秒的条件下收集的，其中回流比大于10∶1。作为第二馏分，950克无色透明液体基本上是在较快的速率下收集到的，其中回流比大于5∶1。当5升烧瓶中的温度达到180℃时，终止蒸馏。得到170克深棕色粘稠残余物。第二馏分是纯度为98.5％的产物(GC)；蒸馏后产率为83％。
实施例2硫代乙酸(3-(三甲氧基甲硅烷基)-1-丙基)酯的制备
所用装置与实施例1的相同。将1074克3-(三甲氧基甲硅烷基)-1-丙基硫醇和561.4克乙酸酐加入5升烧瓶中。抽空该体系，然后在几乎关闭的位置上使用排泄阀，连续产生真空。将5升烧瓶中的温度逐渐升高到120℃，这时开始收集30℃以下的冷凝物。继续蒸馏，直到在155℃的5升烧瓶中再也收集不到任何物质，这时停止加热，得到184克具有明显乙酸甲酯气味的无色透明液体。其比重为0.898，而且与含水碳酸钠有不利反应，这些都表明可能存在占主要部分的甲醇。现在将5升烧瓶中的温度逐渐升高到195℃，得到另外总共266克的馏出物。继续蒸馏，同时将5升烧瓶慢慢加热至225℃，然后打开排泄阀。在最高104℃的蒸馏头温度下，收集到379克无色透明液体。GC分析表明，起始硅烷和产物硅烷都是馏出物中的主要组分，其中有少量可通过气味测出的乙酸。
将5升烧瓶的内容物倒入32盎司(947毫升)瓶中，并在氮气下储存。将馏出物装入该5升烧瓶中，然后打开排泄阀进行再蒸馏。大量的第一馏分包含占大多数的起始封端巯基硅烷。在70℃下，收集到75克无色透明的第二馏分。该馏分为纯度大于90％的产物(GC)；蒸馏产率为6％。该产物还包含具有甲氧基-Si和乙酰氧基-Si基团、以及SiOSi交联衍生物。
实施例3具有乙酰氧基-Si基团和SiOSi交联键的硫代乙酸(3-(三甲氧基甲硅烷基)-1-丙基)酯衍生物的制备
所用装置与实施例1的相同。将1775克3-(三甲氧基甲硅烷基)-1-丙基硫醇加入5升烧瓶中。总共4719克乙酸酐称出待与巯基硅烷进行反应，其中1002克与巯基硅烷一起加入5升烧瓶中。逐渐加热5升烧瓶，直到在54℃的蒸馏头温度下可稳定收集馏出物。总共收集到840克馏出物，通过NMR分析，发现其中包含摩尔比为100/2/2.7的乙酸甲酯、乙酸和甲醇。将另外2015克乙酸酐加入冷却的5升烧瓶中，然后重新蒸馏，得到923克馏出物。加入701克乙酸酐，重复该步骤3次，得到834克馏出物。现在开始在蒸馏头上施加真空。调节真空并保持真空度以满足在接近冷却水的温度上收集馏出物，其中所述冷却水可通过排泄阀用于去除冷凝器的热量。在该步骤中，将5升烧瓶中的温度限制在170℃。随着收集速率开始下降，逐渐打开排泄阀。收集到另外896克馏出物，这时蒸馏柱和蒸馏头中的任何残留液体都已蒸发出去。最终馏出物的GC分析表明，基本上没有蒸馏出挥发性低于乙酸的任何物质。烧瓶的内容物冷却成粘稠深棕色油，然后将其储存在氮气下。
实施例5 3-(丙酰基硫基)-1-丙基三甲氧基硅烷的制备
在氮气气氛下，将816克3-巯基-1-丙基三甲氧基硅烷、甲醇钠的25％重量甲醇溶液871克、和1724克甲苯加入5升烧瓶中。搅拌该混合物，出现微桃色。蒸馏甲醇-甲苯共沸物，以去除烧瓶中的甲醇，这时烧瓶的内容物变成无色。随着蒸馏头温度由63℃升至108℃，出现高流量的馏出物，这表明甲醇已从烧瓶中完全去除。继续搅拌，冷却烧瓶的内容物，然后将其放入冰水浴中。在连续搅拌下，在冰水浴中，逐滴和/或分成小部分地加入361克丙酰氯，直到反应完成。从搅拌混合物中周期性地取出等分试样，然后放到pH纸上。碱性读数表示反应完全。最终混合物为氯化钠在产物甲苯溶液中的白色悬浮液。过滤该混合物，然后将溶剂从滤液中去除，得到浅棕色产物。气相色谱表明，其中有5％的3-巯基-1-丙基三甲氧基硅烷、25％的3-(甲基巯基)-1-丙基三甲氧基硅烷、70％的3-(乙酰基硫代)-1-丙基三甲氧基硅烷(产物)。于1-2克粉状甲醇钠中进行闪蒸，得到无色产物。加入甲醇钠是为了保证中和所有残留的酸性物质。进一步视需要进行分馏，得到GC纯度超过98％的产物。
实施例6 3-(丙酰基硫基)-1-丙基三甲氧基硅烷的制备
在氮气气氛下，将1035克3-巯基-1-丙基三甲氧基硅烷、甲醇钠的25％重量甲醇溶液1098克、和1764克甲苯加入5升烧瓶中。搅拌该混合物，产生微桃色。将烧瓶放入64℃的水浴中。通过在部分真空下蒸馏掉甲醇-甲苯共沸物，去除烧瓶中的甲醇。保持真空，使蒸馏头处的温度保持在30-35℃，这时收集到由甲苯-甲醇共沸物组成的1500毫升馏出物。这时，烧瓶的内容物变成无色。另外加入429克甲苯，然后重新蒸馏。随着蒸馏头温度由35℃升至55℃，出现高流量的馏出物，而且在冷凝器中出现液体表面张力的变化，这些都表明甲醇已从烧瓶中完全去除。烧瓶的内容物已变成粘稠液体。继续搅拌，冷却烧瓶的内容物。将烧瓶放入冰水浴中，结果出现粘稠膏体。在连续搅拌下，在冰水浴中，逐滴和/或分成小部分加入457克丙酰氯，直到反应完成。从搅拌混合物中周期性地取出等分试样。碱性读数表示反应完全。最终混合物为氯化钠在产物甲苯溶液中的白色悬浮液。过滤该混合物，然后将溶剂从滤液中去除，得到近乎无色的产物。气相色谱表明，其中有3％重量的3-巯基-1-丙基三甲氧基硅烷、1％重量的3-(甲基巯基)-1-丙基三甲氧基硅烷、和96％重量的3-(乙酰基硫基)-1-丙基三甲氧基硅烷(产物)。加入1-2克粉状甲醇钠进行闪蒸，得到无色产物。加入甲醇钠是为了保证中和所有残留的酸性物质。进一步视需要进行分馏，得到GC纯度超过98％的产物。
实施例7 3-(苯甲酰基硫基)-1-丙基三乙氧基硅烷的制备
在氮气气氛下，将763克3-巯基-1-丙基三乙氧基硅烷、和乙醇钠的21％重量甲醇溶液1013克加入5升烧瓶中。在最高45℃下，在48kPa下，从该混合物中蒸馏出870克乙醇。在氮气气氛下，向烧瓶的内容物中加入1550克甲苯。通过在最高48kPa的绝对压力下，在最高60℃下蒸馏甲醇-甲苯共沸物，以去除烧瓶中的甲醇。保持真空，使蒸馏头处的温度保持在30-40℃。随着蒸馏头温度由35℃升至60℃，出现高流量的馏出物，而且在冷凝器中出现液体表面张力的变化，这些都表明甲醇已从烧瓶中完全去除。在该步骤结束时，烧瓶的内容物已变成透明的橙色液体。
继续搅拌，冷却烧瓶的内容物至室温。逐滴和/或以足够慢的速率分成小部分地加入418克苯甲酰氯，以防温度升至50℃以上。加完苯甲酰氯之后，继续搅拌一天。开始时，剧烈搅拌以破碎混合物中的大块和消除不均匀性。所得最终混合物为氯化钠在产物的甲苯溶液中的白色悬浮液。过滤该混合物，然后将溶剂从滤液中去除，得到浅黄棕色产物，它在pH纸上反应呈酸性。将足够的粉状乙醇钠搅拌到产物中以中和所有酸性物质。在低于0.7kPa的压力下，闪蒸得到浅桃色产物，气相色谱表明，其中含有分别约10％的苯甲酸乙酯和1-硅杂-2-硫杂-1，1-二乙氧基环戊烷，这是由于蒸馏时的碱催化分解作用而形成的。进行第二次闪蒸，结果去除了作为前馏分的30％产物。其中不存在任何碱或酸。第二馏分为GC纯度超过98％的浅桃色产物。
实施例8 2-(乙酰基硫基)-1-乙基三乙氧基硅烷的制备
将2513克乙烯基三乙氧基硅烷加入5升烧瓶中，然后在搅拌下进行回流。蒸馏掉25毫升前馏分以去除挥发性杂质。停止加热，然后在几分钟内，加入总共两部分的1005克硫代乙酸中的第一部分335克，其加入速率应使得回流平缓。根据需要进行加热直到加入完毕，以保持回流。从冷凝器处，加入0.8克过氧化二叔丁基，导致反应立即进行，这可由回流速率的升高而看出。切断加热套的电源。回流时，温度在几分钟内升至近160℃，这时回流减慢，然后开始冷却烧瓶中的浅黄色内容物。
当烧瓶中的内容物达到150℃时，按照类似于第一次加入时的方式，另外加入670克硫代乙酸。收集20毫升前馏分，再加入1.6克过氧化二叔丁基。可以看出，回流速率在几分钟内略有升高。10-15分钟之后，烧瓶达到最高温度155℃，然后开始冷却。在150℃时，通过加热套保温1小时。在氮气下，冷却烧瓶。气相色谱分析表明，其中含有2％重量的硫代乙酸、16％的乙烯基三乙氧基硅烷、5％重量的1-(乙酰基硫基)-1-乙基三乙氧基硅烷(α加成物)、68％重量的2-(乙酰基硫代)-1-乙基三乙氧基硅烷(β加成物)、和9％重量的余量物质(主要为重物)。
实施例9 3-(辛酰基硫基)-1-丙基三乙氧基硅烷的制备
向配有机械搅拌器、加料漏斗、热电偶、加热套、氮气入口和温度控制器的12升3颈园底烧瓶中，加入1021克3-巯基丙基三乙氧基硅烷(SILQUESTA-1891硅烷，得自位于Greenwich，CT的Witco Corp.的子公司Osi Specialties，Inc.)、以及433克三乙胺和3000毫升己烷。在冰浴中冷却该溶液，然后在2小时内，通过加料漏斗加入693克辛酰氯。加完酰氯之后，使用压力式过滤器将混合物过滤2次以去除盐，首先通过0.1μm过滤器，然后通过0.01μm过滤器。真空去除溶剂。真空蒸馏残留的黄色液体，得到1349克辛酰基硫基丙基三乙氧基硅烷，一种浅黄色透明液体。产率为87％。
实施例10 3-(乙酰基硫基)-1-丙基三乙氧基硅烷的制备
本实施例说明，使用对应于该硅烷烷氧基的醇作为溶剂，由硫代羧酸的盐制备硫代羧酸烷氧基硅烷的过程。向配有磁力搅拌棒、温度探头/控制器、加热套、加料漏斗、冷凝器、和氮气入口的250毫升3颈园底烧瓶中，加入乙醇钠的21％重量乙醇溶液63克。慢慢加入15克硫代乙酸，将温度保持在65℃以下。冷却溶液至室温，然后通过加料漏斗加入48克氯丙基三乙氧基硅烷。加完之后，将溶液加热至70℃达24小时，这时形成白色固体。对溶液的气相色谱分析表明，乙酰基硫基丙基三乙氧基硅烷的产率为78％。
实施例11 乙酰基硫基甲基三乙氧基硅烷的制备
本实施例说明，通过使用非质子溶剂，由硫代羧酸的盐制备硫代羧酸酯烷氧基硅烷的过程。向配有磁力搅拌棒、温度探头/控制器、加热套、加料漏斗、冷凝器、氮气入口和冰水浴的1升3颈园底烧瓶中，加入88克粉状乙醇钠和600毫升二甘醇二甲醚。冷却溶液至8℃，然后通过加料漏斗加入105克硫代乙酸，同时保持温度在60℃以下。将溶液冷却至35℃，然后通过加料漏斗加入250克氯甲基三乙氧基硅烷。加完之后，将溶液加热至70℃，可在120℃时观察到短暂放热。将溶液在70℃下再加热3小时。首先通过0.1μm压力式过滤器，然后通过0.01μm过滤器，过滤所形成的白色固体，得到黑色透明溶液。减压去除溶剂，然后真空蒸馏残留液体，得到163克无色透明液体，产率为55％。
实施例12 实施例1-4的硅烷在低滚动阻力轮胎胎面配方中的应用
使用一种如表1所述的低滚动阻力客车轮胎胎面配方以及一种混合方法来评估本发明硅烷的代表例。实施例1中的硅烷按照如下方式，在腔容积为103立方英寸(1690毫升)的“B”Banbury(FarrellCorp.)混合器中进行混合。混合器在开启时，速度为120rpm，且充满冷却水。将橡胶聚合物加入混合器中，然后夯实混合30秒。加入一半二氧化硅和所有硅烷，其中部分二氧化硅约35-40克是在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)袋中，然后夯实混合30秒。加入EVA袋中的剩余二氧化硅和油，然后夯实混合30秒。将混合器喉部三次除尘，并且将混合物每次夯实混合15秒。为了在约1分钟内将橡胶母炼胶升温至160-165℃，将混合器的混合速率升至160或240rpm。倒出母炼胶(从混合器取出)，在设定温度约50-60℃的辊式捏合机中制成片材，然后冷却至室温。
将橡胶母炼胶加入速度为120rpm且充满冷却水的混合器中，然后夯实混合30秒。加入剩余的各成分，然后夯实混合30秒。将混合器喉部除尘，并且将混合器的速率升至160或240rpm，这样内容物可在约2分钟内达到160-165℃。混合橡胶母炼胶8分钟，然后调节BANBURY混合器的速度以将温度保持在160-165℃。倒出母炼胶(从混合器取出)，在设定温度约50-60℃的辊式捏合机中制成片材，然后冷却至室温。
在加热至50-60℃的6英寸×13英寸(15厘米×33厘米)双辊捏合机中，将橡胶母炼胶和各种有效成分进行混合。将硫和促进剂加入橡胶母炼胶中，在辊式捏合机中充分混合，然后制成片材。在片材固化之前，将其冷却至室温24小时。在Monsanto R-100摆动盘流变计和Monsanto M1400 Mooney粘度计上，测量其流变性能。用于测量机械性能的样品切自160℃下固化35分钟的6毫米板，或切自160℃下固化25分钟的2毫米板。
将实施例2-4的硅烷配合到按照前述工艺的轮胎胎面配方中。将实施例1-4中制备的硅烷的性能与非硅烷偶联剂(硅烷α)、以及另两种硅烷的性能进行比较，其中一种硅烷是已有技术的双(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)四硫化物(TESPT，硅烷β)，另一种硅烷是3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基硫醇(TESPM，硅烷γ)，它是本发明代表例硅烷失去其羧基封端基团而得到的产物。该工艺的结果列于下表2。
表1-低滚动阻力胎面配方
PHR                        成分
75        SSBR(12％苯乙烯，46％乙烯基，Tg为42℃)
25        BR(98％的顺式，Tg为104℃)
80        氧化硅(150-190米2/克，ZEOSIL 1165MP，
          Rhone-Poulence)
32.5      芳族加工油(高粘度，Sundex 8125，Sun)
2.5       氧化锌(KADOX 720C，Zinc Corp)
1         硬脂酸(INDUSTRENE，Witco)
2         6PPD抗臭氧化剂(SANTOFLEX 6PPD，Flexsys)
1.5       微晶蜡(M-4067，Schumann)
3         N330炭黑(Engineered Carbons)
1.4       硫(#104，Sunbelt)
1.7       CBS促进剂(SANTOCURE，Flexsys)
2         DPG促进剂(PERKACIT DPG-G，Flexsys)
以下试验是按照以下方法(在所有实施例中)进行的：Mooney早期硫化@135℃(ASTM方法，D1646)；Mooney粘度@100℃(ASTM方法，D1646)；摆动盘流变计(ODR)@149℃，弧度1°(ASTM方法，D2084)；物理性能，固化t90@149℃(ASTM方法，D412和D224)(G’和G”，单位为达因/平方厘米)；DIN磨损，立方厘米(DIN方法53516)；和热成形(ASTM方法，D623)。
表2-低滚动阻力客车轮胎胎面配方中代表性硅烷的各种性能
硅烷                α             β           Ex.4    Ex.3   Ex.1   Ex.2    γ        γ
加入量              ---    7.4    7.4     7.4    7.4    8.3    3.18  6.35在100℃下的Mooney
粘度ML1+4           130     67     65     58     73     63     74    121
在135℃下的Mooney早期硫化
MS1+，t3，分钟     9.5     6.7    4.3    6.3    2.2    6.3    6.3   2.8
MS1+，t18，        11.0    10.1   5.9    7.8    3.2    7.7    8.4   3.7ODR@149℃，弧度1°，30分钟计时器
ML，dN-M           26.9    8.5    8.5    7.2    9.3    7.8    11.5  14.8
MH，dN-M           44.5    30.8   31.0   31.4   34.8   30.5   27.8  33.9
tsl，分钟          5.4     4.8    2.5    3.8    1.6    3.8    3.8   2.0
t90，分钟           10.5    17.8   8.0    8.0    8.1    7.5    15.3  15.0物理性能，固化t90@149℃
 硬度，Shore A      66      57     59     60     62     60      52   过早硫化
伸长率，％          900     400    540    520    490    450     360
100％模量，kg/cm2  10.5    19.0   19.0   18.3   22.5   23.2    15.5 未
200％模量，kg/cm2  15.5    56.9   49.2   46.4   59.8   66.1    45.0 固化
300％模量，kg/cm2  24.6    128.0  101.2  96.3   116.0  129.4   104.8拉伸强度，kg/cm2     137.1   208.1  234.8  218.0  237.6  222.9   139.2动态性能@0.15％应变，10Hz，扭力模式(第二次撞击)
G′@0℃，×107     26.8    5.92   9.22   9.42   1.26   6.41    3.17
G′@60℃，×107    12.7    2.76   4.26   3.89   5.36   3.02    1.75
G＂@0℃，×107     2.87    1.26   1.81   1.84   2.14   1.3     5.69
G＂@60℃，×106    11.2    248    4.00   3.85   4.94   2.71    2.13
Tan delta@0℃       0.1070  0.2124 0.1968 0.1952 0.169  0.202   0.202
Tan delta@60℃      0.0876  0.09   0.0939 0.0988 0.092  0.089   0.121
比率，0℃/60℃      1.22    2.36   2.10   1.98   1.84   2.25    1.67
热成形，100℃环境，18.5％压缩，143psi(99KPa)负荷，25分钟
Delta T，℃         66      13     22     19     18             17
水久变形，％        ***     6.3    10.9   8.8     8.0           6.9***9％脱层
实施例13-实施例1硅烷在改变DPG含量而活化的低滚动阻力轮胎配方中的应用
在三种N，N’-二苯胍(DPG)含量下，使用低滚动阻力客车轮胎胎面配方和混合工艺来评估实施例1硅烷。结果列于表3中。
表3 DPG对低滚动阻力客车轮胎胎面配方的配合和固化性能的影响
试验                         A          B           C
phrDPG                       2.00       0.5         1.25
在100℃下的Mooney粘度
ML1+4                        75         ---         ---
在135℃下的Mooney早期硫化
MV                          41         ---         ---
MS1+，t3，分钟              2.5        15.3        6.2
MS1+，t18，分钟             3.6        24.1        8.3
ODR@149℃；弧度1°，30分钟计时器
ML，dN-M                    9.8        9.4         8.6
MH，dN-M                    35.7       28.8        33.4
ts1，分钟                   1.8        8.0         3.4
t90，分钟                    8.0        22.5        11.8
物理性能，固化t90@149℃
硬度，ShoreA                 63         59          62
伸长率，％                   550        620         560
100％模量，kg/cm2           21.1       19.0        22.5
200％模量，kg/cm2           55.5       42.9        55.5
300％模量，kg/cm2           106.9      80.9        106.2
拉伸强度，kg/cm2            236        209.5       234.1
DIN磨损，毫米3              85         69          72
动态性能@10Hz，0.15％应变，扭力模式
G′@0℃，×107              14.8       14.1        12.6
G′@60℃，×107             6.23       5.97        5.64
G″@0℃，×107              23.0       26.4        22.1
G″@60℃，×106             6.55       7.30        6.01
Tan delta@0℃                0.1551     0.1872      0.1753
Tan delta@60℃               0.1053     0.1189      0.1035
比率，0℃/60℃               1.47       1.57        1.69
实施例14-鞋底混炼胶组合物
配方：60 Budene 1207BR、40 SMR5L NR、45 ZEOSIL 1165MP二氧化硅、5 CALSOL 5550加工油、3 CARBOWAX 3350 PEG、5 KADOX720C氧化锌、1 INDUSTRENE R硬脂酸、1 BHT抗氧化剂、1 SUNOLITE240蜡、1.9 Rubbermaker硫104、1.3 MBTS、0.5MBT、0.2TMTM、Silane-SILQUEST A-1289硅烷(TESPT)或乙酰基硫基丙基三乙氧基硅烷(简写为Acety1)。每种组分的量以phr计。术语“添加硫”或“添加S”是指，加入辅助硫以使乙酰基硫代丙基三乙氧基硅烷中的硫量相当于TESPT所能产生的硫量。结果在下表4中给出。
表4硅烷                  无     TESPT     TESPT     Acetyl     Acetyl     Acetyl     Acetyl添加硫                ---                                     X          ---        X
                    ---      2         4         2          2          4         4Mooney早期硫化@135℃MV                      51      42        40        36                    33MS1+，t3，分钟        5.0     4.3       4.3       6.9                   7.4MS1+，t18，分钟       5.8     5.3       5.3       8.2                   8.8Mooney粘度@100℃ML1+4                   96      78        76        74                    71ODR@149℃，弧度1°，12分钟计时器ML，dN-m              19.7    14.9      14.0      12.2       11.5       10.4     10.2MH，dN-m              59.7    57.4      54.2      52.0       52.8       49.3     49.8ts1，分钟             3.5     2.8       2.8       4.3        3.8        4.7      4.4t90，分钟              5.7     5.6       5.9       7.5        7.1         8.2      8.2物理性能，固化t90@149℃
硬度，Shore A        67      67        66        66         66          66       66
伸长率，％           630     570       570       540        440         500      460100％模量，kg/cm2     19.7    23.9      25.3      26.7       26.7        26.7     27.4200％模量，kg/cm2     36.6    50.6      54.1      56.2       59.1        55.5     59.8300％模量，kg/cm2     58.3    86.5      91.4      97.7       103.3       96.3     105.5拉伸强度，kg/cm2      187.0   204.6     222.2     201.1      174.4       189.8    189.1DIN磨损，毫米          86      75        67        74         71          65       73Akron磨损，毫米3      0.46    0.48      0.35      0.39       0.41        0.45     0.44
实施例15-低滚动阻力轮胎配方
将以下硅烷在低滚动阻力轮胎配方中进行试验：TESPT(A)、TESPM(B)、3-乙酰基硫基-1-丙基三甲氧基硅烷(C)、3-乙酰基硫基-1-丙基三乙氧基硅烷(D)、3-辛酰基硫基-1-丙基三乙氧基硅烷(E)、3-棕榈酰基硫基-1-丙基三乙氧基硅烷(F)、3-乙基己酰基-1-丙基三乙氧基硅烷(G)、3-丙酰基硫基-1-丙基三甲氧基硅烷(H)、3-苯甲酰基硫基-1-丙基三乙氧基硅烷(I)、乙酰基硫基甲基三乙氧基硅烷(J)、乙酰基硫基乙基三甲氧基硅烷(K)、乙酰基硫基乙基三乙氧基硅烷(L)、乙酰基硫基乙基甲基二甲氧基硅烷(M)、乙酰基硫基辛基三甲氧基硅烷(N)、乙酰基硫基辛基三乙氧基硅烷(O)、乙酰基硫基环己基乙基三甲氧基硅烷(P)、和乙酰基硫基降冰片基乙基三甲氧基硅烷(Q)。其配方为(以phr计量)：75 SOLFLEX1216SSBR、25 Budene 1207BR、80 ZEOSIL 1165MP二氧化硅、32.5SUNDEX 3125加工油、2.5 KADOX 720C氧化锌、1.0 INDUSTRENER硬脂酸、2.0 SANTOFLEX 13抗臭氧化剂、1.5 M4067微蜡、3.0 N330炭黑、1.4 Rubbermaker硫104、1.7CBS、2.0DPG、如上述各硅烷。
                         表5
      硅烷               A      B      B      C      C      D      D      E      E      F      F      G      H       H添加S                                    X             X             X             X             X                     X加入量                    7.0    6.36   6.36   6.33   6.33   7.45   7.45   9.69   9.69   12.67  12.67  9.62   6.7     6.7Mooney  粘度@100℃
ML1+4                   94     74     74     72     --     62     --     55     --     50     --     52     66      --Mooney早期硫化@135℃
MSl+，t3，分钟         6.2    9.9    9.0    6.9    7.5    6.3    6.3    10.4   9.6    13.0   11.9   16.8   8.3     7.7
MSl+，t18，分钟        8.9    12.6   11.5   9.3    10.2   7.6    7.8    11.7   11.7   14.6   13.9   19.0   9.9     9.6ODR@149℃，弧度1°，30分钟计时器
ML，dN-m               9.6    8.1    8.1    8.7    8.5    7.9    7.7    6.7    6.8     5.7    5.7   5.5    8.2     7.9
MH，dN-m               31.8   29.5   34.5   32.0   36.7   29.9   33.9   27.8   32.3    26.8   30.7  31.6   30.1    34.6
tsl，分钟              4.5    5.4    5.1    4.1    4.5    3.6    3.5    5.6    5.5     7.0    6.8   9.1    4.5     4.4
t90，分钟               17.6   10.4   14.1   11     11.5   8.0    7.5    11.3   9.8     12.3   11.0  14.1   9.5     9.0
物理性能，固化t90@149℃
硬度，ShoreA            57     58     60     64     66     59     60     53     55      51     54    56     58      60
伸长率，％              420    560    440    660    570    630    540    600    490     740    610   600    610     540
100％模量，kg/cm2      20.4   16.9   22.5   17.6   22.5   15.5   19.0   14.1   17.6    12.7   15.5  15.5   16.2    20.4
200％模量，kg/cm2      58.4   40.1   59.8   38.7   54.8   34.5   49.9   34.5   49.2    27.4   36.6  35.9   38.0    52.7
300％模量，kg/cm2      123.7  84.4   123.0  73.8   105.5  71.7   104.1  77.3   105.5   55.5   71.0  69.6   80.2    108.3拉伸强度，kg/cm2         210.9  210.3  211.6  225.0  250.3  223.6  236.2  227.8  213.7   205.3  186.3 175.8  234.1   244.7DIN磨损，毫米3           71     69     76     114    97     131    90      99     92      --     --   157    127     94
热成形@100℃，17.5％压缩，99KPa静态，25分钟试验
DeltaT，℃              13.3   18.9   13.3   32.2   18.3   21.1   13.3    12.2   8.9     --     --    10.5   18.9    12.2
永久变形，％            6.2    10.5   6.3    25.3   12.3   14.5   9.8     5.0    4.6     --     --    7.0    11.0    7.7
动态性能@0.15％应变，10Hz，扭力模式G′@0℃，达因/厘米2×107  6.73   12.8   12.4   20.1   16.6   12.8   10.4    4.80   4.62    6.40   5.93  9.29   10.1    9.54G′@60℃，达因/厘米2×107 3.00   5.13   5.15   8.73   2.67   5.10   1.93    2.44   0.82    2.42   1.13  1.88   4.18    1.764G″@0℃，达因/厘米2×107  1.46   2.44   2.43   3.39   7.06   2.47   4.05    0.98   2.00    1.27   2.17  3.64   2.07    3.72G″@60℃，达因/厘米2×106 2.93   5.23   4.47   8.35   5.33   5.79   3.21    2.14   1.27    2.34   1.23  3.08   4.62    2.72
Tan delta@0℃            0.216  0.191  0.196  0.168  0.161  0.192  0.185   0.205  0.177   0.199  0.191 0.202  0.205   0.184
Tan delta@60℃           0.098  0.102  0.087  0.096  0.075  0.114  0.079   0.088  0.064   0.097  0.057 0.085  0.110   0.073
比率，0℃/60℃           2.22   1.88   2.26   1.75   2.15   1.68   2.34    2.33   2.77    2.05   3.35  2.39   1.86    2.52表5(继续)
                   硅烷     I      J     K      K      L       L      M     M      N      N      O      O      P      Q添加S                                               X              X            X             X             X加入量                         9.1    6.7   5.96   5.96   7.08   7.08    5.54  5.54   8.19   8.19   9.31   9.31   8.14   8.46Mooney粘度@100℃
ML1+4                      55     69    73     --     63     --      71    --     65     --     54     --     52     63Mooney早期硫化@135℃
MS1+，t3，分钟            11.5   2.5   4.6    4.3    4.5    4.6     4.7   4.9    9.4    8.9   11.5   11.2    8.9    9.5
MSl+，t18，分钟           13.5   3.5   5.6    5.6    5.6    5.6     5.8   6.1    12.6   11.9   13.2   13.3   10.7   11.3ODR@149℃，弧度1°，30分钟计时器
ML，dN-m                  6.2    8.8   9.5    9.0    6.8    7.7     9.4   9.3    8.6    8.5    6.7    6.6    7.0    6.8
MH，dN-m                  35.0   32.5  29.8   34.1   27.5   31.3    33.9  38.1   34.5   37.0   30.7   34.7   38.4   37.6
tsl，分钟                 6.3    1.9   2.8    2.8    2.8    2.8     3.0   2.9    5.3    4.8    5.6    5.9    4.8    5.5
t90，分钟                  11.3   17.0  16.8   15.3   11.3   9.5     13.5  11.8   12.0   11.9   10.3   10.9   10.5   10.0
物理性能，固化t90@149℃
硬度，Shore A              62     61    61     65     56     58      66    65      61     63     57     58     67     66
伸长率，％                 560    440   500    470    580    560     530   530     640    590    580    530    640    580
100％模量，kg/cm2         19.0   19.0  19.0   20.4   14.8   17.6    21.1  22.5    17.6   21.1   15.5   18.3   21.1   22.5
200％模量，kg/cm2         47.8   51.3  43.6   51.3   33.7   42.9    47.1  55.5    41.5   52.7   34.5   46.4   48.5   52.7
300％模量，kg/cm2         107.5  109.0 84.4   105.5  69.6   91.4    87.9  105.5   80.9   100.5  71.7   92.8   86.5   94.2拉伸强度，kg/cm2              210.9  198.2 184.9  208.1  199.0  234.8   196.9 225.7   227.1  241.9  203.2  208.1  219.4  210.9DIN磨损，毫米3              133    88    113    103    133    96      101   96      100    94     113    97     141    132热成形@100℃，17.5％压缩，99KPa静态负荷，25分钟试验
DeltaT，℃                 12.8   15.6  21.7   16.1   28.9   16.7    25.0  16.7    21.1   15.6   14.4   10.0   17.2   15.0
永久变形，％               7.9    10.8  13.7   8.7    23.2   11.2    17.3  9.2     16.8   12.6   11.0   7.5    12.7   10.8
动态性能@0.15％应变，10Hz，扭力模式G′@0℃，达因/厘米2×107     17.9   10.8  18.2   16.1   10.1   8.94    27.7  22.2    14.9   12.4   10.2   8.10   27.6   23.8G″@60℃，达因/厘米2×107    2.99   2.16  6.60   2.70   4.30   1.73    9.54  3.39    5.72   2.33   4.25   1.55   3.72   3.59G″@0℃，达因/厘米2×107     6.38   3.92  3.27   5.86   2.12   3.65    4.33  7.79    2.93   4.85   2.06   2.80   10.8   9.04G″@60℃，达因/厘米2×107    6.83   4.87  9.41   5.92   5.32   2.92    14.0  9.17    5.75   3.62   4.06   2.44   12.4   9.61
Tan delta@0℃              0.167  0.201 0.180  0.167  0.210  0.193   0.156 0.153   0.197  0.187  0.202  0.192  0.135  0.151
Tan delta@60℃             0.107  0.124 0.143  0.101  0.124  0.080   0.147 0.118   0.101  0.075  0.096  0.087  0.115  0.106
比率，0℃/60℃             1.56   1.67  1.26   1.65   1.69   2.41    1.06  1.30    1.95   2.49   2.10   2.21   11.8   1.42
权利要求书按照条约第19条的修改
1.选自以下式(1)和(2)的封端巯基硅烷：
[[(ROC(＝O))p-(G)j]k-Y-S]r-G-(SiX3)S    (1)；
和
[(X3Si)q-G]a-[Y-[S-G-SiX3]b]c           (2)
其中
Y为多价的(Q)zA(＝E)基团，选自：
-C(＝NR)-；-SC(＝NR)-；-SC(＝O)-；-OC(＝O)-；-S(＝O)-；-S(＝O)2-；-OS(＝O)2-；
-(NR)S(＝O)2-；-SS(＝O)-；-OS(＝O)-；-(NR)S(＝O)-；-SS(＝O)2-；(-S)2P(＝O)-；
-(-S)P(＝O)-；-P(＝O)(-)2；(-S)2P(＝S)-；-(-S)P(＝S)-；-P(＝S)(-)2；(-NR)2P(＝O)-；
(-NR)(-S)P(＝O)-；(-O)(-NR)P(＝O)-；(-O)(-S)P(＝O)-；(-O)2P(＝O)-；-(-O)P(＝O)-；
-(-NR)P(＝O)-；(-NR)2P(＝S)-；(-NR)(-S)P(＝S)-；(-O)(-NR)P(＝S)-；(-O)(-S)P(＝S)-；
(-O)2P(＝S)-；-(-O)P(＝S)-；和-(-NR)P(＝S)-；
在每一情况下，连接到不饱和杂原子(E)上的原子(A)被连接到硫上，然后通过基团G键接到硅原子上；
每个R独立地选自氢原子、具有或不具有不饱和度的直链、环状或支链烷基、烯基、芳基和芳烷基，其中每个R包含1-18个碳原子；
每个G独立地为通过烷基、烯基、芳基或芳烷基进行取代而得到的一价或多价基团，其中G可包含1-18个碳原子，但G不应使得硅烷含有α，β-不饱和羰基，其中包括邻近硫代羰基的碳碳双键，而且G为一价时，G可以是氢原子；
X独立地为选自-Cl、-Br、RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-或R2N-、-R、-(OSiR2)t(OSiR3)的基团，其中每个R和G如上，且至少一个X不是-R；
p为0-5；r为1-3；z为0-2；q为0-6；a为0-7；b为1-3；j为0-1，但仅当p为1时，j才为0；c为1-6；t为0-5；s为1-3；k为1-2，但必须满足：(A)A为碳原子、硫原子或磺酰基时，(i)a+b＝2且(ii)k＝1；(B)A为磷原子时，a+b＝3，除非(i)c＞1且(ii)b＝1，其中a＝c+1；和(C)A为磷原子时，k为2。
2.根据权利要求1的封端巯基硅烷，其中R选自甲基、乙基、丙基、异丁基、苯基、甲苯基、苯乙基、降冰片基、降冰片烯基、乙基降冰片基、乙基降冰片烯基、乙基环己基、乙基环己烯基、和环己基环己基。
3.根据权利要求1的结构式(I)封端巯基硅烷。
4.根据权利要求1的结构式(II)封端巯基硅烷。
5.根据权利要求1的封端巯基硅烷，它已部分水解。
6.根据权利要求1的封端巯基硅烷，其中Y选自-OC(＝O)-、-SC(＝O)-、-S(＝O)-、-OS(＝O)-、-(-S)P(＝O)-、和-P(＝O)(-)2。
7.根据权利要求1的封端巯基硅烷，其中，分子中G基团的碳原子总数为3-18。
8.根据权利要求1的封端巯基硅烷，其中X选自甲氧基、乙氧基、异丁氧基、丙氧基、异丙氧基、乙酰氧基和肟基。
9.根据权利要求1的封端巯基硅烷，其中：p为0-2；X为RO-或RC(＝O)O-；R选自氢原子、苯基、异丙基、环己基、异丁基；且G为取代苯基或C2-C12取代直链烷基。
10.一种制造填充橡胶的方法，其中包括：
a.将橡胶、封端巯基硅烷和无机填料进行混合；
b.向步骤(a)的混合物中，混入用于解封巯基硅烷的解封剂和固化剂；然后
c.使该混合物固化。
11.根据权利要求10的方法，其中封端巯基硅烷选自：
[[(ROC(＝O))p-(G)j]k-Y-S]r-G-(SiX3)s    (1)；和
[(X3Si)q-G]a-[Y-[S-G-SiX3]b]c           (2)
其中
Y为多价的(Q)zA(＝E)基团，在每一情况下，连接到不饱和杂原子(E)上的原子(A)被连接到硫上，然后通过基团G键接到硅原子上；
每个R独立地选自氢原子、具有或不具有不饱和度的直链、环状或支链烷基、烯基、芳基和芳烷基，其中每个R包含1-18个碳原子；
每个G独立地为通过烷基、烯基、芳基或芳烷基进行取代而得到的一价或多价基团，其中G可包含1-18个碳原子，但G不应使得硅烷含有α，β-不饱和羰基，其中包括邻近硫代羰基的碳碳双键，而且G为一价时，G可以是氢原子；
X独立地为选自-Cl、-Br、RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-或R2N-、-R、-(OSiR2)t(OSiR3)的一个基团，其中每个R和G如上所述，且至少一个X不是-R；
Q为氧原子、硫原子或(-NR-)；
A为碳原子、硫原子、磷原子、或磺酰基；
E为氧原子、硫原子或NR；
p为0-5；r为1-3；z为0-2；q为0-6；a为0-7；b为1-3；j为0-1，但仅当p为1时，j才为0；c为1-6；t为0-5；s为1-3；k为1-2，但必须满足：(A)A为碳原子、硫原子或磺酰基时，(i)a+b＝2且(ii)k＝1；(B)A为磷原子时，a+b＝3，除非(i)c＞1且(ii)b＝1，此时a＝c+1；和(C)A为磷原子时，k为2。
12.根据权利要求11的方法，其中巯基硅烷选自：
硫代乙酸(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-三甲氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(甲基二甲氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(三乙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(三甲氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(三异丙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(甲基二异丙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(二甲基乙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(二甲基甲氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(二甲基异丙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(2-三异丙氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(甲基二乙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(甲基二异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(二甲基乙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(二甲基甲氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(二甲基异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-三异丙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二异丙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、(1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰基环己烷、(1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-3-硫代乙酰基环己烷、2-三乙氧基甲硅烷基-5-硫代乙酰基降冰片烯、2-三乙氧基甲硅烷基-4-硫代乙酰基降冰片烯、2-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-5-硫代乙酰基降冰片烯、2-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰基降冰片烯、1-(1-氧杂-2-硫杂-5-三乙氧基甲硅烷基戊基)苯甲酸、硫代乙酸(6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-5-己基)酯、硫代乙酸(8-三乙氧基甲硅烷基-1-辛基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-7-辛基)酯、硫代乙酸(6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-5-辛基)酯、硫代乙酸(8-三甲氧基甲硅烷基-1-辛基)酯、硫代乙酸(1-三甲氧基甲硅烷基-7-辛基)酯、硫代乙酸(10-三乙氧基甲硅烷基-1-癸基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-9-癸基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-2-丁基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-3-丁基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-2-丁基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-3-丁基)酯、硫代辛酸(3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代棕榈酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代辛酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代苯甲酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代-2-乙基己酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-三乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(2-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-三乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(1-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(1-三乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、三硫代磷酸三-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、二硫代膦酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基)酯、二硫代磷酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)乙基)酯、硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基)酯、硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基)酯、四硫代磷酸三-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、三硫代膦酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基)酯、三硫代膦酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)乙基)酯、二硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基)酯、二硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基)酯、三硫代磷酸三-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、二硫代膦酸(双-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基)酯、二硫代膦酸(双-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)乙基)酯、二硫代次膦酸(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基)酯、二硫代次膦酸(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基)酯、硫代硫酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲基)酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲烷)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基乙烷)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基苯)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲苯)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基萘)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲苯)硫代磺酸酯、甲基硫代硫酸三乙氧基甲硅烷基甲基酯、三乙氧基甲硅烷基甲基甲烷硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基乙烷硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基苯硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基甲苯硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基萘硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基二甲苯硫代磺酸酯。
13.根据权利要求11的方法，其中Y为-C(＝O)-。
14.根据权利要求13的方法，其中：每个X为RO-，硅烷具有结构式(1)，r＝1且s＝1。
15.一种制造封端巯基硅烷的方法，选自：1)巯基硅烷与对应于所需产物中硫酯基团的一元酸酐进行反应；2)巯基硅烷的碱金属盐与合适的酸酐或酰基卤进行反应；3)巯基硅烷与酯进行酯基转移反应，该反应在所述酯的相应酸金属盐存在下进行；4)硫酯硅烷与另一酯进行酯基转移反应；5)1-硅杂-2-硫杂环戊烷或1-硅杂-2-硫杂环己烷与酯进行酯基转移反应；和6)硫代酸的碱金属盐与卤烷基硅烷进行反应。
16.根据权利要求15的方法，其中所述酰氯或酸酐分别为无机酰氯或无机酸酐。
17.根据权利要求16的方法，其中所得巯基硅烷是权利要求12所要求的的巯基硅烷。
18.一种橡胶组合物，其中包含：
a.选自以下式(1)和(2)的封端巯基硅烷：
[[(ROC(＝O))p-(G)j]k-Y-S]r-G-(SiX3)s     (1)；
和
[(X3Si)q-G]a-[Y-[S-G-SiX3]b]c            (2)
其中
Y为-C(＝O)-；
每个R独立地选自氢原子、具有或不具有不饱和度的直链、环状或支链烷基、烯基、芳基和芳烷基，其中每个R包含1-18个碳原子；
每个G独立地为通过烷基、烯基、芳基或芳烷基进行取代而得到的一价或多价基团，其中G可包含1-18个碳原子，但G不应使得硅烷含有α，β-不饱和羰基，其中包括邻近硫代羰基的碳碳双键，而且G可以是氢原子；
X独立地为选自-Cl、-Br、RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-或R2N-、-R、-(OSiR2)t(OSiR3)的一个基团，其中每个R和G如上所述，且至少一个X不是-R；
p为0；r为1-3；q为0-6；a为0-7；b为1-2；j为1；c为1-6；t为0-5；s为1-3；k为1；且a+b＝2；
b.有机聚合物；和
c.填料，
该组合物基本上没有官能化硅氧烷。
19.一种结构式X3SiGSC(＝O)GC(＝O)SGSiX3的硅烷，其中
每个R独立地选自氢原子、具有或不具有不饱和度的直链、环状或支链烷基、烯基、芳基和芳烷基，其中每个R包含1-18个碳原子；
每个G独立地为通过烷基、烯基、芳基或芳烷基进行取代而得到的二价基团，其中G可包含1-18个碳原子，但G不应使得硅烷含有α，β-不饱和羰基，其中包括邻近硫代羰基的碳碳双键；
X独立地为选自-Cl、-Br、RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-或R2N-、-R、-(OSiR2)t(OSiR3)的一个基团，其中每个R和G如所述，且至少一个X不是-R；
t为0-5。
20.以下结构式的封端巯基硅烷：
[[(ROC(＝O))p-(G)j]k-Y-S]r-G-(SiX3)s    (1)；
和
[(X3Si)q-G]a-[Y-[S-G-SiX3]b]c           (2)
其中
Y为-C(＝O)-；
R具有连接到羰基上的伯碳原子，且为C2-C12烷基；
每个G独立地为通过烷基、烯基、芳基或芳烷基进行取代而得到的一价或多价基团，其中G可包含1-18个碳原子，但G不应使得硅烷含有α，β-不饱和羰基，其中包括邻近硫代羰基的碳碳双键；
X独立地为选自-Cl、-Br、RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-或R2N-、-R、-(OSiR2)t(OSiR3)的一个基团，其中每个R和G如上所述，且至少一个X不是-R；
p为2-5；r为1-3；q为0-6；a为0-7；b为1-2；j为1；c为1-6；t为0-5；s为1-3；k为1；且a+b＝2。

Claims (19)

1.选自以下式(1)和(2)的封端巯基硅烷：
[[(ROC(＝O))p-(G)j]k-Y-S]r-G-(SiX3)s(1)；
和
[(X3Si)q-G]a-[Y-[S-G-SiX3]b]c
其中
Y为多价的(Q)zA(＝E)基团，选自：
                                                                             -C(＝NR)-；-SC(＝NR)-；-SC(＝O)-；-OC(＝O)-；-S(＝O)-；-S(＝O)2-；-OS(＝O)2-；-(NR)S(＝O)2-；-SS(＝O)-；-OS(＝O)-；-(NR)S(＝O)-；-SS(＝O)2-；(-S)2P(＝O)-；-(-S)P(＝O)-；-P(＝O)(-)2；(-S)2P(＝S)-；-(-S)P(＝S)-；-P(＝S)(-)2；(-NR)2P(＝O)-；(-NR)(-S)P(＝O)-；(-O)(-NR)P(＝O)-；(-O)(-S)P(＝O)-；(-O)2P(＝O)-；-(-O)P(＝O)-；-(-NR)P(＝O)-；(-NR)2P(＝S)-；(-NR)(-S)P(＝S)-；(-O)(-NR)P(＝S)-；(-O)(-S)P(＝S)-；(-O)2P(＝S)-；-(-O)P(＝S)-；和-(-NR)P(＝S)-；
在每一情况下，连接到不饱和杂原子(E)上的原子(A)被连接到硫上，然后通过基团G键接到硅原子上；
每个R独立地选自氢原子、具有或不具有不饱和度的直链、环状或支链烷基、烯基、芳基和芳烷基，其中每个R包含1-18个碳原子；
每个G独立地为通过烷基、烯基、芳基或芳烷基进行取代而得到的一价或多价基团，其中G可包含1-18个碳原子，但G不应使得硅烷含有α，β-不饱和羰基，其中包括邻近硫代羰基的碳碳双键，而且G为一价时，G可以是氢原子；
X独立地为选自-Cl、-Br、RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-或R2N-、-R、-(OSiR2)t(OSiR3)的基团，其中每个R和G如上，且至少一个X不是-R；
p为0-5；r为1-3；z为0-2；q为0-6；a为0-7；b为1-3；j为0-1，但仅当p为1时，j才为0；c为1-6；t为0-5；s为1-3；k为1-2，但必须满足：(A)A为碳原子、硫原子或磺酰基时，(i)a+b＝2且(ii)k＝1；(B)A为磷原子时，a+b＝3，除非(i)c＞1且(ii)b＝1，其中a＝c+1；和(C)A为磷原子时，k为2。
2.根据权利要求1的封端巯基硅烷，其中R选自甲基、乙基、丙基、异丁基、苯基、甲苯基、苯乙基、降冰片基、降冰片烯基、乙基降冰片基、乙基降冰片烯基、乙基环己基、乙基环己烯基、和环己基环己基。
3.根据权利要求1的结构式(I)封端巯基硅烷。
4.根据权利要求1的结构式(II)封端巯基硅烷。
5.根据权利要求1的封端巯基硅烷，它已部分水解。
6.根据权利要求1的封端巯基硅烷，其中Y选自-OC(＝O)-、-SC(＝O)-、-S(＝O)-、-OS(＝O)-、-(-S)P(＝O)-、和-P(＝O)(-)2。
7.根据权利要求1的封端巯基硅烷，其中，分子中G基团的碳原子总数为3-18。
8.根据权利要求1的封端巯基硅烷，其中X选自甲氧基、乙氧基、异丁氧基、丙氧基、异丙氧基、乙酰氧基和肟基。
9.根据权利要求1的封端巯基硅烷，其中：p为0-2；X为RO-或RC(＝O)O-；R选自氢原子、苯基、异丙基、环己基、异丁基；且G为取代苯基或C2-C12取代直链烷基。
10.一种制造填充橡胶的方法，其中包括：
a.将橡胶、封端巯基硅烷和无机填料进行混合；
b.向步骤(a)的混合物中，混入用于解封巯基硅烷的解封剂和固化剂；然后
c.使该混合物固化。
11.根据权利要求10的方法，其中封端巯基硅烷选自：
[[(ROC(＝O))p-(G)j]k-Y-S]r-G-(SiX3)s(1)；
和
[(X3Si)q-G]a-[Y-[S-G-SiX3]b]c       (2)
其中
Y为多价的(Q)zA(＝E)基团，在每一情况下，连接到不饱和杂原子(E)上的原子(A)被连接到硫上，然后通过基团G键接到硅原子上；
每个R独立地选自氢原子、具有或不具有不饱和度的直链、环状或支链烷基、烯基、芳基和芳烷基，其中每个R包含1-18个碳原子；
每个G独立地为通过烷基、烯基、芳基或芳烷基进行取代而得到的一价或多价基团，其中G可包含1-18个碳原子，但G不应使得硅烷含有α，β-不饱和羰基，其中包括邻近硫代羰基的碳碳双键，而且G为一价时，G可以是氢原子；
X独立地为选自-Cl、-Br、RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-或R2N-、-R、-(OSiR2)t(OSiR3)的一个基团，其中每个R和G如上所述，且至少一个X不是-R；
Q为氧原子、硫原子或(-NR-)；
A为碳原子、硫原子、磷原子、或磺酰基；
E为氧原子、硫原子或NR；
p为0-5；r为1-3；z为0-2；q为0-6；a为0-7；b为1-3；j为0-1，但仅当p为1时，j才为0；c为1-6；t为0-5；s为1-3；k为1-2，但必须满足：(A)A为碳原子、硫原子或磺酰基时，(i)a+b＝2且(ii)k＝1；(B)A为磷原子时，a+b＝3，除非(i)c＞1且(ii)b＝1，此时a＝c+1；和(C)A为磷原子时，k为2。
12.根据权利要求11的方法，其中巯基硅烷选自：
硫代乙酸(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-三甲氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(甲基二甲氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(三乙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(三甲氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(三异丙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(甲基二异丙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(二甲基乙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(二甲基甲氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(二甲基异丙氧基甲硅烷基甲基)酯、硫代乙酸(2-三异丙氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(甲基二乙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(甲基二异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(二甲基乙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(二甲基甲氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-(二甲基异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基)酯、硫代乙酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-三异丙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二异丙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、(1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰基环己烷、(1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-3-硫代乙酰基环己烷、2-三乙氧基甲硅烷基-5-硫代乙酰基降冰片烯、2-三乙氧基甲硅烷基-4-硫代乙酰基降冰片烯、2-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-5-硫代乙酰基降冰片烯、2-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰基降冰片烯、1-(1-氧杂-2-硫杂-5-三乙氧基甲硅烷基戊基)苯甲酸、硫代乙酸(6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-5-己基)酯、硫代乙酸(8-三乙氧基甲硅烷基-1-辛基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-7-辛基)酯、硫代乙酸(6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-5-辛基)酯、硫代乙酸(8-三甲氧基甲硅烷基-1-辛基)酯、硫代乙酸(1-三甲氧基甲硅烷基-7-辛基)酯、硫代乙酸(10-三乙氧基甲硅烷基-1-癸基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-9-癸基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-2-丁基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-3-丁基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-2-丁基)酯、硫代乙酸(1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-3-丁基)酯、硫代辛酸(3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代棕榈酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代辛酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代苯甲酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代-2-乙基己酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(3-三乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、硫代乙酸(2-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(2-三乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(1-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、硫代乙酸(1-三乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基)酯、三硫代磷酸三-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、二硫代膦酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基)酯、二硫代磷酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)乙基)酯、硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基)酯、硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基)酯、四硫代磷酸三-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、三硫代膦酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基)酯、三硫代膦酸(双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)乙基)酯、二硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基)酯、二硫代次膦酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基)酯、三硫代磷酸三-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)酯、二硫代膦酸(双-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基)酯、二硫代膦酸(双-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)乙基)酯、二硫代次膦酸(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基)酯、二硫代次膦酸(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基)酯、硫代硫酸(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲基)酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲烷)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基乙烷)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基苯)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲苯)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基萘)硫代磺酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲苯)硫代磺酸酯、甲基硫代硫酸三乙氧基甲硅烷基甲基酯、三乙氧基甲硅烷基甲基甲烷硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基乙烷硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基苯硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基甲苯硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基萘硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基二甲苯硫代磺酸酯。
13.根据权利要求11的方法，其中Y为-C(＝O)-。
14.根据权利要求13的方法，其中：每个X为RO-，硅烷具有结构式(1)，r＝1且s＝1。
15.一种制造封端巯基硅烷的方法，选自：1)巯基硅烷与对应于所需产物中硫酯基团的酸酐进行反应；2)巯基硅烷的碱金属盐与合适的酸酐或酰基卤进行反应；3)巯基硅烷与酯进行酯基转移反应；4)硫酯硅烷与另一酯进行酯基转移反应；5)1-硅杂-2-硫杂环戊烷或1-硅杂-2-硫杂环己烷与酯进行酯基转移反应；6)在紫外线、热、或合适游离基引发剂的催化下，通过游离基加成反应机理，使硫代酸在烯烃官能团硅烷的碳碳双键上进行加成反应，其中如果硫代酸为硫代羧酸，那么这两种反应物的相互接触方式应保证，无论是何种试剂加入另一试剂中，基本上都能反应，随后加成反应得以进行；和7)硫代酸的碱金属盐与卤烷基硅烷进行反应。
16.根据权利要求15的方法，其中所述酰氯或酸酐分别为无机酰氯或无机酸酐。
17.根据权利要求16的方法，其中所得巯基硅烷是权利要求12所要求的巯基硅烷。
18.一种橡胶组合物，其中包含：
a.选自以下式(1)和(2)的封端巯基硅烷：
[[(ROC(＝O))p-(G)j]k-Y-S]r-G-(SiX3)s(1)；
和
[(X3Si)q-G]a-[Y-[S-G-SiX3]b]c       (2)
其中
Y为-C(＝O)-；
每个R独立地选自氢原子、具有或不具有不饱和度的直链、环状或支链烷基、烯基、芳基和芳烷基，其中每个R包含1-18个碳原子；
每个G独立地为通过烷基、烯基、芳基或芳烷基进行取代而得到的一价或多价基团，其中G可包含1-18个碳原子，但G不应使得硅烷含有α，β-不饱和羰基，其中包括邻近硫代羰基的碳碳双键，而且G为一价时(如果p＝0)，G可以是氢原子；
X独立地为选自-Cl、-Br、RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-或R2N-、-R、-(OSiR2)t(OSiR3)的一个基团，其中每个R和G如上所述，且至少一个X不是-R；
p为0-5；r为1-3；q为0-6；a为0-7；b为1-2；j为0-1，但仅当p为1时，j才为0；c为1-6；t为0-5；s为1-3；k为1；且a+b＝2；
b.有机聚合物；和
c.填料，
该组合物基本上没有官能化硅氧烷。
19.一种结构式X3SiGSC(＝O)GC(＝O)SGSiX3的硅烷，其中
每个R独立地选自氢原子、具有或不具有不饱和度的直链、环状或支链烷基、烯基、芳基和芳烷基，其中每个R包含1-18个碳原子；
每个G独立地为通过烷基、烯基、芳基或芳烷基进行取代而得到的二价基团，其中G可包含1-18个碳原子，但G不应使得硅烷含有α，β-不饱和羰基，其中包括邻近硫代羰基的碳碳双键；
X独立地为选自-Cl、-Br、RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-或R2N-、-R、-(OSiR2)t(OSiR3)的一个基团，其中每个R和G如上所述，且至少一个X不是-R；
t为0-5。
20.以下结构式的硅烷：选自以下式(1)和(2)的封端巯基硅烷：
[[(ROC(＝O))p-(G)j]k-Y-S]r-G-(SiX3)s(1)；
和
[(X3Si)q-G]a-[Y-[S-G-SiX3]h]c       (2)
其中
Y为-C(＝O)-；
R具有连接到羰基上的伯碳原子，且为C2-C12烷基；
每个G独立地为通过烷基、烯基、芳基或芳烷基进行取代而得到的一价或多价基团，其中G可包含1-18个碳原子，但G不应使得硅烷含有α，β-不饱和羰基，其中包括邻近硫代羰基的碳碳双键，而且G为一价时(如果p＝0)，G可以是氢原子；
X独立地为选自-Cl、-Br、RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-或R2N-、-R、-(OSiR2)t(OSiR3)的一个基团，其中每个R和G如上，且至少一个X不是-R；
p为0-5；r为1-3；q为0-6；a为0-7；b为1-2；j为0-1，但仅当p为1时，j才为0；c为1-6；t为0-5；s为1-3；k为1；且a+b＝2。
CNB988015625A 1997-08-21 1998-08-21 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂 Expired - Lifetime CN100376585C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US5656697P 1997-08-21 1997-08-21
US06/056,566 1997-08-21
PCT/US1998/017391 WO1999009036A1 (en) 1997-08-21 1998-08-21 Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007101424877A Division CN101139355A (zh) 1997-08-21 1998-08-21 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1242774A true CN1242774A (zh) 2000-01-26
CN100376585C CN100376585C (zh) 2008-03-26

Family

ID=22005272

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB988015625A Expired - Lifetime CN100376585C (zh) 1997-08-21 1998-08-21 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂
CNA2007101424877A Pending CN101139355A (zh) 1997-08-21 1998-08-21 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007101424877A Pending CN101139355A (zh) 1997-08-21 1998-08-21 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂

Country Status (12)

Country Link
US (12) US6414061B1 (zh)
EP (3) EP1270581B1 (zh)
JP (2) JP2001505225A (zh)
KR (2) KR100825539B1 (zh)
CN (2) CN100376585C (zh)
AT (1) ATE239737T1 (zh)
AU (1) AU8917998A (zh)
BR (1) BR9806096B1 (zh)
DE (1) DE69814353T3 (zh)
ES (2) ES2458563T3 (zh)
PT (1) PT958298E (zh)
WO (1) WO1999009036A1 (zh)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100384924C (zh) * 2004-09-10 2008-04-30 固特异轮胎和橡胶公司 具有橡胶组合物的胎面的轮胎
CN100422193C (zh) * 2003-07-03 2008-10-01 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 制备硫代羧酸酯硅烷的方法
US7432321B2 (en) 2002-07-09 2008-10-07 Momentive Performance Materials Inc. Silica-rubber mixtures having improved hardness
CN100425255C (zh) * 2005-10-13 2008-10-15 同溢堂药业有限公司 一种治疗颈椎病的药物及其制备方法
CN1789315B (zh) * 2004-12-18 2011-07-20 赢创德固赛有限公司 橡胶混合物
CN102307884A (zh) * 2008-12-22 2012-01-04 米其林技术公司 封端的巯基硅烷偶联剂
CN101622307B (zh) * 2006-10-06 2012-11-21 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 含有巯基官能硅烷的弹性体组合物及其制备方法
CN101426800B (zh) * 2006-02-21 2013-04-03 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 含有有机官能硅烷的橡胶组合物
CN103119086A (zh) * 2010-08-13 2013-05-22 Prc-迪索托国际公司 通过光化辐射制造固化的密封剂的方法和相关的组合物
TWI408167B (zh) * 2004-08-20 2013-09-11 Momentive Performance Mat Inc 環狀二醇衍生之嵌段巰基官能性矽烷組合物
TWI409272B (zh) * 2006-08-14 2013-09-21 Momentive Performance Mat Inc 巰官能性矽烷
CN101426799B (zh) * 2006-02-21 2013-10-02 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 制备有机官能的硅烷及其混合物的方法
CN101611042B (zh) * 2006-12-28 2014-05-21 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 封端巯基硅烷偶联剂、制备方法及在橡胶组合物中的应用
TWI453243B (zh) * 2007-06-05 2014-09-21 Momentive Performance Mat Inc 橡膠組成物之製法及由彼製成之物品
CN109971034A (zh) * 2017-11-28 2019-07-05 赢创德固赛有限公司 硅烷混合物和其制备方法
CN111072710A (zh) * 2019-12-18 2020-04-28 怡维怡橡胶研究院有限公司 一种硫代磺酸根封端巯基硅烷偶联剂及其合成方法和应用
CN111138471A (zh) * 2019-12-18 2020-05-12 怡维怡橡胶研究院有限公司 一种硫代酸根封端巯基硅烷偶联剂及其合成方法和应用
CN111533922A (zh) * 2020-06-01 2020-08-14 南京工业大学 一种改性木质素增强型橡胶及其制备方法

Families Citing this family (807)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100376585C (zh) * 1997-08-21 2008-03-26 通用电气公司 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂
US6391999B1 (en) * 1998-02-06 2002-05-21 Rensselaer Polytechnic Institute Epoxy alkoxy siloxane oligomers
US6602964B2 (en) 1998-04-17 2003-08-05 Crompton Corporation Reactive diluent in moisture curable system
US6649684B1 (en) 1999-08-19 2003-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Chemically treated fillers and polymeric compositions containing same
JP5153042B2 (ja) * 1999-08-19 2013-02-27 ダウ・コーニング・コーポレイション 化学変性フィラーの製造方法
US7704552B2 (en) 1999-08-19 2010-04-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for producing chemically treated amorphous precipitated silica
US7687107B2 (en) 1999-08-19 2010-03-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for producing chemically modified amorphous precipitated silica
US6342560B1 (en) 1999-08-19 2002-01-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Chemically modified fillers and polymeric compositions containing same
US6452034B2 (en) 2000-01-04 2002-09-17 Crompton Corporation Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation
US6518335B2 (en) 2000-01-05 2003-02-11 Crompton Corporation Sulfur-containing silane coupling agents
DE10015308A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-11 Degussa Kautschukmischungen
DE10015309A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-18 Degussa Kautschukmischungen
BR0111734A (pt) * 2000-06-16 2003-05-27 Michelin Soc Tech Composição elastomérica utilizável para a fabricação de pneumáticos, processos para preparar uma composição de borracha vulcanizável e para copular uma carga inorgânica e um elastÈmero isoprênico, utilizações de uma composição de borracha e de um poliorganossiloxano multifuncional, pneumático e produto semi-acabado para pneumático
US6433065B1 (en) 2000-10-13 2002-08-13 Bridgestone Corporation Silica-reinforced rubber compounded with mercaptosilanes and alkyl alkoxysilanes
FR2816311B1 (fr) * 2000-11-06 2003-01-17 Rhodia Chimie Sa Synthese de polymeres a blocs obtenus par polymerisation radicalaire controlee
US6635700B2 (en) † 2000-12-15 2003-10-21 Crompton Corporation Mineral-filled elastomer compositions
EP1383776A2 (en) * 2001-04-30 2004-01-28 Crompton Corporation Hybrid silicon-containing coupling agents for filled elastomer compositions
DE10122269A1 (de) * 2001-05-08 2002-11-21 Degussa Silanmodifizierter biopolymerer, biooligomerer, oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
EP1270657B1 (de) * 2001-06-29 2006-03-29 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung für Laufstreifen von Reifen
WO2003012017A1 (en) * 2001-08-03 2003-02-13 Peter Morton Compositions for removing metal ions from aqueous process solutions and methods of use thereof
DE10146325A1 (de) * 2001-09-20 2003-04-10 Degussa Fällungskieselsäure mit hohem BET/CTAB-Verhältnis
DE10147177C1 (de) 2001-09-25 2003-02-06 Sollich Kg Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen einer Schale aus fett- und/oder zuckerhaltiger Masse in einer Form
EP1298163B1 (de) * 2001-09-26 2005-07-06 Degussa AG Geblockte Mercaptosilane, Verfahren zu deren Herstellung und die enthaltenden Kautschukmischungen
US7301042B2 (en) * 2002-04-23 2007-11-27 Cruse Richard W Blocked mercaptosilane hydrolyzates as coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
DE10218350A1 (de) * 2002-04-25 2003-11-20 Degussa Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US6887835B1 (en) 2002-07-09 2005-05-03 Crompton Corporation Silane additives for lubricants and fuels
DE10238369A1 (de) * 2002-08-22 2004-03-04 Degussa Ag Mittel als Haftvermittler für gefüllte und peroxidisch zu vernetzende Gummicompounds
CN100341881C (zh) * 2002-11-04 2007-10-10 通用电气公司 封端巯基硅烷偶合剂的制备方法
US6777569B1 (en) * 2003-03-03 2004-08-17 General Electric Company Process for the manufacture of blocked mercaptosilanes
US7138537B2 (en) 2003-04-02 2006-11-21 General Electric Company Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
ES2268210T5 (es) * 2003-05-02 2010-05-19 Evonik Degussa Gmbh Mezcla madre de organosilano.
US20050009955A1 (en) * 2003-06-25 2005-01-13 Cohen Martin Paul Composite of silica reacted with blocked mercaptoalkoxysilane and alkyl silane, rubber composition with said composite, and article having component thereof
DE602004010473T2 (de) * 2003-09-12 2008-11-27 The Goodyear Tire & Rubber Co., Akron Landwirtschaftlicher Reifen mit einer Lauffläche aus einer Stärke/Weichmacher-Komposit enthaltenden Kautschukzusammensetzung
US7714055B2 (en) * 2003-09-18 2010-05-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component comprised of a blend of polybutadiene rubber and composite of styrene/butadiene elastomer which contains exfoliated clay platelets
US7714050B2 (en) * 2003-10-20 2010-05-11 Crompton Corporation Rubber compositions and methods for decreasing the tangent delta value and maintaining the abrasion resistance index
CA2446474C (en) * 2003-10-24 2011-11-29 Rui Resendes Silica-filled elastomeric compounds
ATE336546T1 (de) 2003-11-04 2006-09-15 Continental Ag Kautschukmischung und reifen
US7011125B2 (en) * 2003-11-18 2006-03-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with rubber sidewall containing internal electrically conductive rubber strip
JPWO2005049493A1 (ja) * 2003-11-18 2007-06-07 横浜ゴム株式会社 シランカップリング剤処理シリカ及びそれを含むゴム組成物
DE10354616A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-23 Degussa Ag Kautschukmischungen
JP2005320374A (ja) * 2004-05-06 2005-11-17 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2005320371A (ja) * 2004-05-06 2005-11-17 Yokohama Rubber Co Ltd:The 重荷重用空気入りタイヤ
DE102004030737A1 (de) 2004-06-25 2006-01-12 Degussa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen
JP4555011B2 (ja) * 2004-07-20 2010-09-29 東洋ゴム工業株式会社 スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ
US7531588B2 (en) * 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
GB0417345D0 (en) * 2004-08-04 2004-09-08 Phosphonics Ltd Substituted organopolysiloxanes and uses thereof
US7960576B2 (en) 2004-08-13 2011-06-14 Momentive Performance Materials Inc. Diol-derived organofunctional silane and compositions containing same
US7928258B2 (en) * 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
JP5006532B2 (ja) * 2004-09-08 2012-08-22 東洋ゴム工業株式会社 冬用空気入りタイヤ用ゴム組成物及び冬用空気入りタイヤ
JP4643207B2 (ja) * 2004-09-08 2011-03-02 東洋ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
US7441572B2 (en) * 2004-09-17 2008-10-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a tread containing immiscible rubber blend and silica
US7262254B2 (en) * 2004-09-23 2007-08-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with low volatile alcohol emission rubber tread with compositional limitations
US7367369B2 (en) * 2004-09-23 2008-05-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Aircraft tire
US7891394B2 (en) * 2004-09-23 2011-02-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with puncture resistant sidewall
US7256231B2 (en) * 2004-11-12 2007-08-14 Bridgestone Corporation Silica-reinforced rubber compounded with blocked mercaptosilanes and alkyl alkoxysilanes
US20060128868A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 Martter Teresa D Tire with tread containing combination of specialized elastomer and coupling agent
ES2334702T3 (es) * 2005-01-14 2010-03-15 Bridgestone Corporation Procedimiento de preparacion de un neumatico con esfuerzo de silice mejorado.
CN101107294B (zh) 2005-01-14 2011-05-25 株式会社普利司通 官能化聚合物和从其改进的轮胎
JP4762562B2 (ja) * 2005-02-01 2011-08-31 東洋ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ用ゴム組成物
JP4762563B2 (ja) * 2005-02-02 2011-08-31 東洋ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ用ゴム組成物
US20060177657A1 (en) * 2005-02-08 2006-08-10 Keith Weller Sizing compositions for fibers utilizing low VOC silanes
JP4634181B2 (ja) * 2005-02-15 2011-02-16 東洋ゴム工業株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP4876403B2 (ja) * 2005-02-22 2012-02-15 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP2006232917A (ja) * 2005-02-23 2006-09-07 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物
ES2624856T3 (es) * 2005-03-24 2017-07-17 Bridgestone Corporation Compuesto de caucho reforzado con sílice con baja emisión de compuestos orgánicos volátiles (COV)
EP1712587B1 (en) 2005-04-11 2008-03-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing a silicia pretreated with a fluorinated silane
US7906593B2 (en) * 2005-04-20 2011-03-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition containing an alkoxysilane coupled in-chain functionalized elastomer and tire with component thereof
DE102005019301A1 (de) * 2005-04-26 2006-11-02 Timcal Sa Verfahren zur Weiterverarbeitung des bei der Fulleren- und Kohlenstoff-Nanostrukturen-Herstellung anfallenden Rückstandes
DE102005020535B3 (de) 2005-05-03 2006-06-08 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
CA2612858C (en) 2005-06-21 2016-05-10 Akzo Nobel N.V. Process for modifying inorganic oxygen-containing particulate material, product obtained therefrom, and use thereof
JP4813845B2 (ja) * 2005-08-09 2011-11-09 東洋ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
US7406990B2 (en) * 2005-08-10 2008-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Runflat tire with sidewall component containing high strength glass bubbles
JP2007051170A (ja) * 2005-08-12 2007-03-01 Toyo Tire & Rubber Co Ltd タイヤトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP4762640B2 (ja) * 2005-08-12 2011-08-31 東洋ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
DE102005038791A1 (de) 2005-08-17 2007-02-22 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
JP5006531B2 (ja) * 2005-09-06 2012-08-22 東洋ゴム工業株式会社 冬用空気入りタイヤ用ゴム組成物及び冬用空気入りタイヤ
EP1764235A1 (en) 2005-09-08 2007-03-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing a zinc compound
DE102005043201A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung
DE102005043202A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung
JP4971614B2 (ja) * 2005-09-16 2012-07-11 東洋ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
CN103122086A (zh) * 2005-09-21 2013-05-29 西巴特殊化学品控股有限公司 具有改进可加工性的填充橡胶配混物
US7441575B2 (en) 2005-10-05 2008-10-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component having nanozeolite
PL1963110T3 (pl) 2005-10-19 2010-01-29 Trinseo Europe Gmbh Elastomeryczne polimery modyfikowane silano-sulfidowymi końcami łańcucha
US20070093612A1 (en) * 2005-10-20 2007-04-26 General Electric Company Composition, cured article, and associated method
CN100387605C (zh) * 2005-11-11 2008-05-14 浙江大学 一种含硫与氮元素的双硅烷偶联剂及其制备方法
CN100371337C (zh) * 2005-11-11 2008-02-27 浙江大学 含硫代氨基甲酸酯结构单元的硅烷偶联剂及其制备方法
US7776967B2 (en) 2005-12-16 2010-08-17 Continental Ag Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method
US7652162B2 (en) * 2005-12-16 2010-01-26 Momentive Performance Materials Inc. Polyorganosiloxane composition, and associated method
DE102005060122A1 (de) 2005-12-16 2007-06-21 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen
US7560513B2 (en) * 2005-12-16 2009-07-14 Continental Ag Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method
ES2491216T3 (es) 2005-12-28 2014-09-05 Bridgestone Corporation Aditivos de acoplamiento de polímero-agente de relleno
US7789117B2 (en) * 2006-01-27 2010-09-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with circumferential rubber tread having a lateral outboard control element
JP2007204684A (ja) * 2006-02-03 2007-08-16 Toyo Tire & Rubber Co Ltd ゴム配合組成物及び空気入りタイヤ
US7919650B2 (en) * 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
US7510670B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
CA2578679A1 (en) 2006-03-14 2007-09-14 Lanxess Inc. Polymerization process using zinc halide initiators
WO2007132909A1 (ja) * 2006-05-11 2007-11-22 The Yokohama Rubber Co., Ltd. ビニルエーテル基でブロックされたメルカプトシラン（カップリング剤）並びにそれを用いたゴム組成物及び空気入りタイヤ
DE102006027235A1 (de) 2006-06-09 2008-01-17 Evonik Degussa Gmbh Kautschukmischungen
US8097744B2 (en) * 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
US7550540B2 (en) 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US8008519B2 (en) 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
US7858690B2 (en) 2006-10-06 2010-12-28 Bridgestone Corporation Functional coupling agents and polymers prepared therewith
US20080115874A1 (en) * 2006-11-21 2008-05-22 Georges Marcel Victor Thielen Tire with apex containing in-situ resin and rubber with pendant hydroxyl groups
JP2008127468A (ja) * 2006-11-21 2008-06-05 Bridgestone Corp ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
US7435775B2 (en) * 2006-12-14 2008-10-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component having oxirane resin
WO2008077045A2 (en) * 2006-12-19 2008-06-26 Dow Global Technologies, Inc. Adhesion promotion additives and methods for improving coating compositions
US7604031B2 (en) 2006-12-21 2009-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
ZA200711158B (en) 2006-12-28 2009-03-25 Bridgestone Corp A method for producing functionalized cis-1,4-polydienes having high cis-1,4-linkage content and high functionality
US7960460B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968633B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7696269B2 (en) * 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968636B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7737202B2 (en) * 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968634B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7968635B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7687558B2 (en) * 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US8592506B2 (en) * 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7592384B2 (en) * 2006-12-29 2009-09-22 Shaun Fox Elatomeric composition containing multiple silane coupling agents
CN100436522C (zh) * 2007-01-31 2008-11-26 浙江大学 一种含双键的硅烷偶联剂及其制备方法
DE102008000269A1 (de) 2007-02-13 2008-10-02 Basf Se Wässrige Polymerisatdispersionen
JPWO2008123306A1 (ja) * 2007-03-27 2010-07-15 株式会社ブリヂストン タイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法
JP4843549B2 (ja) * 2007-04-04 2011-12-21 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物
US8372925B2 (en) 2007-04-10 2013-02-12 Bridgestone Corporation Nickel-based catalyst composition
US8501895B2 (en) * 2007-05-23 2013-08-06 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes and amino alkoxy-modified silsesquioxanes
US7915368B2 (en) 2007-05-23 2011-03-29 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes
US7569645B2 (en) * 2007-06-27 2009-08-04 Momentive Performance Materials Inc. Curable silyl-containing polymer composition containing paint adhesion additive
US7879958B2 (en) 2007-08-07 2011-02-01 Bridgestone Corporation Polyhydroxy compounds as polymerization quenching agents
US8324329B2 (en) 2007-08-07 2012-12-04 Bridgestone Corporation Process for producing functionalized polymers
US20090048400A1 (en) 2007-08-14 2009-02-19 Manfred Josef Jung Method for Making Tire with Black Sidewall and Tire Made by the Method
US20090044892A1 (en) 2007-08-16 2009-02-19 Lippello Iii Thomas Charles Tire with Component Having Combination Plasticizer
US7855243B2 (en) 2007-08-28 2010-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing asphaltene
DE602008001043D1 (de) 2007-09-20 2010-06-02 Goodyear Tire & Rubber Reifen mit einer Komponente, die Cellulose enthält
US8314189B2 (en) 2007-10-12 2012-11-20 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with heterocyclic nitrile compounds
JP5248082B2 (ja) 2007-10-22 2013-07-31 東洋ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ用ゴム組成物
US7816435B2 (en) * 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
US7605202B2 (en) 2007-11-27 2009-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with silica tread having self condensing resin
US8268436B2 (en) 2007-12-15 2012-09-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with indicia containing composite magnetic nanoparticles
US20090156740A1 (en) 2007-12-15 2009-06-18 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing polymeric nanofiber
US20090151831A1 (en) * 2007-12-17 2009-06-18 Paul Harry Sandstrom Tire with tread rubber composition which contains dual silica moieties
EP2072281B1 (en) 2007-12-17 2012-04-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with tread rubber composition which contains dual silica moieties
US20090151840A1 (en) 2007-12-18 2009-06-18 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing short fiber
US8962746B2 (en) * 2007-12-27 2015-02-24 Bridgestone Corporation Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds
WO2009084667A1 (ja) * 2007-12-28 2009-07-09 Bridgestone Corporation タイヤ
US8794282B2 (en) * 2007-12-31 2014-08-05 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
US8097674B2 (en) 2007-12-31 2012-01-17 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxanes in silica-filled rubber with low volatile organic chemical evolution
JP5414182B2 (ja) * 2008-01-11 2014-02-12 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
DE102008008105A1 (de) 2008-02-08 2009-08-13 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung und daraus hergestellte Reifen
US8367760B1 (en) * 2008-02-19 2013-02-05 Firestone Building Products Company, Llc Non-black rubber membranes
ATE510706T1 (de) 2008-02-29 2011-06-15 Continental Reifen Deutschland Kautschukmischung und daraus hergestellte reifen
DE102008013265A1 (de) 2008-03-08 2009-09-10 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung und daraus hergestellte Reifen
US20110077343A1 (en) * 2008-03-10 2011-03-31 Bridgestone Corporation Rubber composition for tire base rubber composition, and pneumatic tire made using said rubber composition
DE102008016338A1 (de) 2008-03-28 2009-10-01 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung und daraus hergestellte Reifen
DE102008017747A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Evonik Degussa Gmbh Gefällte Kieselsäuren als Verstärkerfüllstoff für Elastomermischungen
US20090283186A1 (en) 2008-05-15 2009-11-19 Gabor Kaszas Rubber composition and pneumatic tire
US8613298B2 (en) 2008-05-15 2013-12-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomers
DE102008026351A1 (de) 2008-05-31 2009-12-03 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung mit verbessertem Rollwiderstand
DE102008027694B8 (de) 2008-06-11 2022-12-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung mit verbesserten Risseigenschaften sowie die Verwendung einer solchen
GB0812185D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Polymers modified by silanes
GB0812187D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyethylene
GB0812186D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyolefins
US8754213B2 (en) * 2008-07-04 2014-06-17 Suprapolix B.V. High flow supramolecular compounds
DE102008037714A1 (de) 2008-07-31 2010-02-04 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung mit umweltfreundlichem Weichmacher
DE102008046874A1 (de) 2008-09-11 2010-03-18 Continental Reifen Deutschland Gmbh Gummiartikel
US20100081730A1 (en) 2008-09-26 2010-04-01 Klaus Unseld Process for production of clay nanocomposite
DE102009026229A1 (de) 2008-09-29 2010-04-01 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung mit verbesserter Ermüdungsbeständigkeit
DE102008049313A1 (de) 2008-09-29 2010-04-01 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen mit verbesserter Luftdichtigkeit und verbesserter Ermüdungsbeständigkeit
US20100078110A1 (en) 2008-09-30 2010-04-01 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
DE102008050604A1 (de) * 2008-10-09 2010-04-15 Carl Freudenberg Kg Luftfederbalg
US8124206B2 (en) * 2008-10-30 2012-02-28 Momentive Performance Materials, Inc. Sulfur-containing cycloaliphatic compound, filled sulfur-vulcanizable elastomer composition containing sulfur-containing cycloaliphatic compound and articles fabricated therefrom
US8261796B2 (en) 2008-11-06 2012-09-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized palm oil
US8127815B2 (en) 2008-11-06 2012-03-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized polyisoprene
US20100116403A1 (en) 2008-11-07 2010-05-13 Ralf Mruk Tire with component containing polyketone short fiber and epoxidized polyisoprene
US7669626B1 (en) 2008-11-07 2010-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polyketone short fiber and polyethyleneimine
US20100116404A1 (en) 2008-11-11 2010-05-13 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing polyketone short fiber and functionalized elastomer
DE102009044471B4 (de) 2008-11-13 2023-05-17 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung mit verbessertem Rollwiderstand und Verwendung einer solchen
DE102008037593B4 (de) 2008-11-26 2021-04-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und deren Verwendung für Laufstreifen und Reifen
US20100144946A1 (en) 2008-12-04 2010-06-10 Nicola Costantini Pneumatic tire with tread
US8490666B2 (en) 2008-12-08 2013-07-23 Philippe Gerard Germain Margot Fire resistant tire
FR2940303B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-25 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc
FR2940301B1 (fr) * 2008-12-22 2012-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque
FR2940302B1 (fr) * 2008-12-22 2012-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque
US20100186868A1 (en) 2009-01-29 2010-07-29 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US20100190885A1 (en) 2009-01-29 2010-07-29 Kuo-Chih Hua Tire with rubber component containing silica and use of combination of blocked and unblocked alkoxyorganomercaptosilane coupling agents
US20100186869A1 (en) 2009-01-29 2010-07-29 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
DE102009003464A1 (de) 2009-02-11 2010-08-12 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung mit verbessertem Rollwiderstand
DE102009003669A1 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung mit verbessertem Steifigkeitsverhalten und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009003720B4 (de) 2009-04-01 2024-01-18 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und deren Verwendung
DE102009003735A1 (de) 2009-04-03 2010-10-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
DE102009003736A1 (de) 2009-04-03 2010-10-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
DE102009003764A1 (de) 2009-04-08 2010-10-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
US7671128B1 (en) 2009-04-10 2010-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with a component made of a rubber composition comprised of rubbers having pendant hydroxyl groups
DE102009003798A1 (de) 2009-04-17 2010-10-21 Contitech Antriebssysteme Gmbh Kraftübertragungsriemen, insbesondere Keilriemen, und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102009003839A1 (de) 2009-04-28 2010-11-04 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung mit verbessertem Rollwiderstand und verbessertem Nassbremsen
BRPI1014300A2 (pt) 2009-04-30 2016-04-05 Dow Corning composições elastoméricas modificadas por silanos
FR2947274B1 (fr) 2009-06-24 2013-02-08 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un compose acetylacetonate
FR2947827B1 (fr) 2009-07-10 2012-01-06 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine
FR2947829B1 (fr) 2009-07-10 2012-02-24 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-amine
FR2947828B1 (fr) 2009-07-10 2012-01-06 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine
DE102009026225A1 (de) 2009-07-22 2011-02-03 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
US8168709B2 (en) 2009-08-05 2012-05-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of processing rubber composition, rubber composition and pneumatic tire
KR101710415B1 (ko) * 2009-09-14 2017-02-27 주식회사 동진쎄미켐 유기 반사방지막 형성용 이소시아누레이트 화합물 및 이를 포함하는 조성물
DE102009044023A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
US20110077325A1 (en) 2009-09-30 2011-03-31 Bridgestone Corporation Functionalized polymers and methods for their manufacture
DE102009044190A1 (de) 2009-10-07 2011-05-05 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Reifen
FR2951185B1 (fr) 2009-10-14 2012-02-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc a base d'un caoutchouc synthetique epoxyde, bande de roulement pour pneumatique la contenant
KR101762461B1 (ko) 2009-10-14 2017-07-27 가부시키가이샤 브리지스톤 환식 비환식 디엔 공중합체의 제조 방법 및 고무 조성물
FR2952645B1 (fr) 2009-10-27 2011-12-16 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la paroi interne est pourvue d'une couche de caoutchouc thermo-expansible
DE102009044871A1 (de) 2009-10-28 2011-05-05 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
JP5536419B2 (ja) * 2009-11-06 2014-07-02 住友ゴム工業株式会社 キャップトレッド用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ
DE102009044468A1 (de) 2009-11-09 2011-05-12 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
DE102009044466A1 (de) 2009-11-09 2011-05-12 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
US8453693B2 (en) 2009-11-18 2013-06-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US8336591B2 (en) 2009-11-18 2012-12-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with rubber component containing carboxymethylcellulose
US20110124771A1 (en) 2009-11-20 2011-05-26 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
BRPI1004233A2 (pt) 2009-11-20 2013-02-19 Goodyear Tire & Rubber pneumÁtico
US20110120606A1 (en) 2009-11-24 2011-05-26 Nicola Costantini Pneumatic tire with tread
US20110136939A1 (en) 2009-12-08 2011-06-09 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing cellulose
US20110152434A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Claude Schweitzer Tire with component containing combined high structure silica and low structure silica
DE102009059207B4 (de) 2009-12-18 2016-06-02 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und deren Verwendung
US8338544B2 (en) 2009-12-21 2012-12-25 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with polyoxime compounds and methods for their manufacture
US20110146859A1 (en) 2009-12-21 2011-06-23 Frank Schmitz Tire with component containing carbon nanotubes
US20110146873A1 (en) 2009-12-22 2011-06-23 Marc Weydert Pneumatic tire with rubber component containing epoxidized palm oil
FR2954332B1 (fr) 2009-12-22 2012-01-13 Michelin Soc Tech Article notamment pneumatique avec melange de caoutchouc externe comportant un sel de lanthanide
KR101830872B1 (ko) 2009-12-22 2018-02-26 가부시키가이샤 브리지스톤 개선된 비닐 개질제 조성물 및 그러한 조성물의 이용 방법
US8642691B2 (en) 2009-12-28 2014-02-04 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
WO2011082098A1 (en) 2009-12-30 2011-07-07 The Rockefeller University Lysine and arginine methyltransferase inhibitors for treating cancer
JP5551796B2 (ja) 2009-12-31 2014-07-16 株式会社ブリヂストン アミノシラン開始剤及びそれから調製した官能化ポリマー
GB201000121D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Modified polyolefins
GB201000117D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Organopolysiloxanes containing an unsaturated group
GB201000120D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Process for forming crosslinked and branched polymers
DE102010000052A1 (de) 2010-01-12 2011-07-14 Continental Reifen Deutschland GmbH, 30165 Kautschukmischung mit verbessertem Rollwiderstand und verbessertem Trockenbremsen
JP5599901B2 (ja) 2010-01-22 2014-10-01 株式会社ブリヂストン 保護アミノ基を含有するニトリル化合物で官能化したポリマー
EP2357211B1 (de) 2010-02-17 2018-11-21 Continental Reifen Deutschland GmbH Schwefelvernetzbare kautschukmischung
DE102010016161B4 (de) 2010-03-26 2022-08-11 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und deren Verwendung
US20110245371A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Claude Schweitzer Pneumatic tire with rubber component containing alkylalkoxysilane and silicone resin
US8536264B2 (en) 2010-04-02 2013-09-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition containing twin polymerization structures
US20110259492A1 (en) 2010-04-26 2011-10-27 Richard Mbewo Samwayeba Fosam Pneumatic tire with anisotropic tread
FR2960567B1 (fr) 2010-05-27 2012-06-22 Michelin Soc Tech Renfort filaire composite pour pneumatique, enrobe d'un caoutchouc a propriete de barriere a l'eau amelioree
FR2960543B1 (fr) 2010-05-27 2012-06-22 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR2960544B1 (fr) 2010-05-27 2012-08-17 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR2961819B1 (fr) 2010-05-27 2013-04-26 Soc Tech Michelin Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage
FR2961516B1 (fr) 2010-06-17 2015-06-26 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage
DE102010017480B4 (de) 2010-06-21 2016-07-21 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung sowie deren Verwendung
DE102010017501B4 (de) 2010-06-22 2016-05-04 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und deren Verwendung
KR101452656B1 (ko) 2010-07-09 2014-10-22 가부시키가이샤 브리지스톤 고무 조성물 및 이를 이용한 공기 타이어
US8302643B2 (en) 2010-07-28 2012-11-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with zoned cap layer
JP5859545B2 (ja) 2010-08-31 2016-02-10 株式会社ブリヂストン 充填剤と、ケトキシムまたはケトキシモシランとを含むゴム組成物
CN105646754B (zh) 2010-09-23 2018-08-07 株式会社普利司通 用于生产聚二烯的方法
US8312905B2 (en) 2010-09-24 2012-11-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20120083559A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Nicola Costantini Pneumatic tire with thread
CN103534101A (zh) 2010-11-03 2014-01-22 道康宁公司 硅烷改性的环氧化弹性体组合物
ES2429524T5 (es) 2010-11-10 2022-07-19 Continental Reifen Deutschland Gmbh Neumático para vehículos comerciales
US20120123018A1 (en) 2010-11-17 2012-05-17 Carlo Kanz Pneumatic tire
FR2968006B1 (fr) 2010-11-26 2012-12-21 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique
FR2968005B1 (fr) 2010-11-26 2012-12-21 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique neige
FR2968307B1 (fr) 2010-11-26 2018-04-06 Societe De Technologie Michelin Bande de roulement de pneumatique
US9126457B2 (en) 2010-12-06 2015-09-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having first tread cap zone and second tread cap zone
US8143338B1 (en) 2010-12-09 2012-03-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Cement for rubber and tire fabrication
US8748531B2 (en) 2010-12-10 2014-06-10 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with oxime compounds containing an acyl group
FR2969631B1 (fr) 2010-12-23 2012-12-28 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un copolymere bloc polyurethane thermoplastique
FR2969630B1 (fr) 2010-12-23 2012-12-28 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte une resine poly (alkylene-ester)
CN107236061B (zh) 2010-12-30 2020-08-07 株式会社普利司通 氨基硅烷引发剂及由其制备的官能化聚合物
WO2012092551A1 (en) 2010-12-31 2012-07-05 Bridgestone Corporation Bulk polymerization of conjugated dienes using a nickel-based catalyst system
CN103339157B (zh) 2010-12-31 2015-09-09 株式会社普利司通 使用基于镍的催化剂系统的共轭二烯本体聚合
US20120208919A1 (en) 2011-02-15 2012-08-16 Carlo Kanz Pneumatic tire
US8299165B2 (en) 2011-02-24 2012-10-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US9447262B2 (en) 2011-03-02 2016-09-20 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing blocked mercaptosilanes and articles made therefrom
DE102011001303A1 (de) 2011-03-16 2012-09-20 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
WO2012135451A2 (en) 2011-03-29 2012-10-04 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with a carboxylic or thiocarboxylic ester containing a silylated amino group
DE102011001658A1 (de) 2011-03-30 2012-10-04 Contitech Ag Kautschukmischung
EP2518106A1 (de) 2011-04-18 2012-10-31 Continental Reifen Deutschland GmbH Kautschukmischung
CN103619857B (zh) * 2011-04-29 2016-10-26 索尔维投资有限公司 用于弹性体组合物的新的偶联剂
FR2974809B1 (fr) 2011-05-06 2013-05-03 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un sbr emulsion a haut taux de trans.
FR2974808B1 (fr) 2011-05-06 2013-05-03 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un sbr emulsion a haut taux de trans.
JP5831354B2 (ja) 2011-05-16 2015-12-09 信越化学工業株式会社 ゴム用配合剤、ゴム組成物及びタイヤ
JP2012240924A (ja) 2011-05-16 2012-12-10 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ
FR2975997B1 (fr) 2011-06-01 2013-06-14 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2975998B1 (fr) 2011-06-01 2013-06-14 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2975999B1 (fr) 2011-06-01 2014-07-04 Michelin Soc Tech Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage
FR2979076B1 (fr) 2011-07-28 2013-08-16 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
US8993683B2 (en) 2011-08-31 2015-03-31 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with lactones or thiolactones containing a protected amino group
US8413697B2 (en) 2011-08-31 2013-04-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a dual layer tread
US8701727B2 (en) 2011-08-31 2014-04-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Truck drive tire
CN103764748B (zh) 2011-08-31 2015-11-25 株式会社普利司通 橡胶组合物、交联的橡胶组合物和轮胎
DE102011053452A1 (de) * 2011-09-09 2013-03-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Gummierungsmischung
DE102011053450A1 (de) 2011-09-09 2013-03-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Gummierungsmischung
DE102011053451A1 (de) * 2011-09-09 2013-03-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Fahrzeugluftreifen
DE102011053695A1 (de) 2011-09-16 2013-03-21 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
FR2980480B1 (fr) 2011-09-26 2013-10-11 Michelin Soc Tech Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille
FR2980481B1 (fr) 2011-09-26 2013-10-11 Michelin Soc Tech Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille
JP5725365B2 (ja) * 2011-10-28 2015-05-27 ダイソー株式会社 ゴム組成物、その架橋物及びそれらの製造方法
RU2605552C2 (ru) 2011-11-17 2016-12-20 Бриджстоун Корпорейшн Способ получения полидиенов
KR101956957B1 (ko) 2011-11-18 2019-03-11 가부시키가이샤 브리지스톤 폴리디엔을 생산하는 방법 및 감소된 저온 유동을 갖는 폴리디엔 공중합체
US8865829B2 (en) 2011-11-22 2014-10-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
JP5860684B2 (ja) * 2011-11-28 2016-02-16 東洋ゴム工業株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法
JP2013119529A (ja) 2011-12-07 2013-06-17 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤並びにゴム組成物
CN104093751B (zh) 2011-12-09 2017-05-31 株式会社普利司通 制备具有减少的冷流的聚二烯和聚二烯共聚物的方法
TWI585115B (zh) 2011-12-15 2017-06-01 普利司通股份有限公司 經穩定之多價陰離子聚合反應引發劑及其製備方法
FR2985730B1 (fr) * 2011-12-16 2014-01-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un agent de couplage mercaptosilane bloque
FR2984326B1 (fr) 2011-12-16 2014-01-10 Michelin Soc Tech Agent de couplage mercaptosilane bloque
EP2607381B1 (en) 2011-12-21 2018-01-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer, rubber composition and tire
US20130160931A1 (en) 2011-12-21 2013-06-27 Francesco Sportelli Method of providing an air passage in a tire
US8759451B2 (en) 2011-12-21 2014-06-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a graft copolymer
US8415432B1 (en) 2011-12-21 2013-04-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
FR2984903B1 (fr) 2011-12-22 2014-05-09 Michelin Soc Tech Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage
FR2984904B1 (fr) 2011-12-22 2014-01-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc
FR2985514B1 (fr) 2012-01-10 2014-02-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
JP5961382B2 (ja) 2012-01-10 2016-08-02 株式会社ブリヂストン タイヤ用ゴム組成物、タイヤ用加硫ゴム組成物及びそれらを用いたタイヤ
FR2986531B1 (fr) 2012-02-07 2014-02-28 Michelin & Cie Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-aldimine
ES2623931T3 (es) 2012-02-20 2017-07-12 Continental Reifen Deutschland Gmbh Mezcla de caucho reticulable con azufre
EP2628767A1 (de) 2012-02-20 2013-08-21 Continental Reifen Deutschland GmbH Schwefelvernetzbare Gummierungsmischung
ES2528343T3 (es) 2012-03-14 2015-02-09 Continental Reifen Deutschland Gmbh Neumático de vehículo
CN104220466B (zh) 2012-03-14 2016-09-21 株式会社普利司通 用于制备聚二烯的方法
US20130245198A1 (en) 2012-03-14 2013-09-19 Ralf Mruk Pneumatic tire
JP5960903B2 (ja) 2012-03-20 2016-08-02 トリンゼオ ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 修飾ポリマー組成物
US8993669B2 (en) 2012-03-28 2015-03-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
CN104271658B (zh) 2012-05-08 2016-12-14 株式会社普利司通 橡胶组合物、交联的橡胶组合物和轮胎
FR2990949B1 (fr) 2012-05-22 2015-08-21 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
US9469706B2 (en) 2012-06-08 2016-10-18 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with unsaturated heterocycles containing a protected amino group
ES2666797T3 (es) 2012-06-13 2018-05-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Mezcla de engomado reticulable con azufre
FR2991916B1 (fr) 2012-06-18 2014-07-11 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule a forte charge
FR2992322B1 (fr) 2012-06-22 2015-06-19 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2993889B1 (fr) 2012-07-27 2014-08-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc thermo-expansible pour pneumatique
DE102012107608A1 (de) 2012-08-20 2014-02-20 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
DE102012107607A1 (de) 2012-08-20 2014-02-20 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
US20140080951A1 (en) 2012-09-19 2014-03-20 Chandrashekar Raman Thermally conductive plastic compositions, extrusion apparatus and methods for making thermally conductive plastics
US9434870B2 (en) 2012-09-19 2016-09-06 Momentive Performance Materials Inc. Thermally conductive plastic compositions, extrusion apparatus and methods for making thermally conductive plastics
US9212275B2 (en) 2012-09-26 2015-12-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with tread comprised of functionalized elastomer and pre-treated silica
US9186933B2 (en) 2012-10-12 2015-11-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
DE102013101343A1 (de) 2012-10-24 2014-04-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102012110121A1 (de) 2012-10-24 2014-04-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
US8962719B2 (en) 2012-11-01 2015-02-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition with encapsulated resin and pneumatic tire
CN104995248B (zh) 2012-11-02 2017-12-08 株式会社普利司通 包含金属羧酸盐的橡胶组合物和其制备方法
US8598286B1 (en) 2012-11-05 2013-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company High cis diene/phenylbutadiene copolymers prepared using a Ziegler/Natta neodymium catalyst
JP6029940B2 (ja) * 2012-11-07 2016-11-24 東洋ゴム工業株式会社 タイヤ部材及びタイヤの製造方法
FR2997897B1 (fr) 2012-11-15 2014-12-26 Michelin & Cie Bandage pneumatique avec une bande de roulement comprenant un materiau degradable a base d'alcool polyvinylique
US20140142214A1 (en) 2012-11-20 2014-05-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US8962730B2 (en) 2012-11-27 2015-02-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Self-healing rubber composition and tire
US9133333B2 (en) 2012-11-27 2015-09-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Blend of a graft copolymer and a second polymer miscible with sidechains of the graft copolymer
FR2998509A1 (fr) 2012-11-29 2014-05-30 Michelin & Cie Bandage pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2998510A1 (fr) 2012-11-29 2014-05-30 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
DE102012112320A1 (de) 2012-12-14 2014-06-18 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung
DE102012112596A1 (de) 2012-12-19 2014-06-26 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung
US9127092B2 (en) 2012-12-31 2015-09-08 Bridgestone Corporation Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow
US9663637B2 (en) 2012-12-31 2017-05-30 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with unsaturated heterocycles containing an azolinyl group
US9315599B2 (en) 2013-01-02 2016-04-19 Bridgestone Corporation Functionalized polymers
DE102013100008A1 (de) 2013-01-02 2014-07-03 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
US9133371B2 (en) 2013-01-18 2015-09-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber cement and tire with fabricated tire tread
US9290679B2 (en) 2013-01-18 2016-03-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Water based rubber cement and tire with fabricated tread
DE102013203651A1 (de) * 2013-03-04 2014-09-04 Evonik Degussa Gmbh Mercaptosilan-Polymer-Abmischung
JP6047435B2 (ja) * 2013-03-15 2016-12-21 東洋ゴム工業株式会社 有機シラン及びその製造方法
US9850328B2 (en) 2013-03-15 2017-12-26 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with heterocyclic imines
BR112015024975B1 (pt) 2013-03-29 2021-08-31 Momentive Performance Materials Inc. Processo para preparação de tiocarboxilato silano e processo para preparação de uma solução aquosa de um sal de um ácido tiocarboxílico
DE102013103945A1 (de) 2013-04-18 2014-10-23 Continental Reifen Deutschland Gmbh Fahrzeugluftreifen
DE102013105193A1 (de) 2013-05-22 2014-11-27 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
US8816032B1 (en) 2013-05-24 2014-08-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Copolymer of conjugated diene and 1-vinylcycloalkene
DE102013106476A1 (de) 2013-06-20 2014-12-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
EP2818503B1 (de) 2013-06-27 2016-04-06 Continental Reifen Deutschland GmbH Kautschukmischung mit umweltfreundlichem weichmacher
JP6228201B2 (ja) * 2013-06-27 2017-11-08 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
CN105452261B (zh) 2013-07-10 2019-12-10 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 硫代羧酸酯硅烷的连续制备法
FR3008415B1 (fr) 2013-07-15 2015-07-03 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3008414B1 (fr) 2013-07-15 2016-06-10 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3008416B1 (fr) 2013-07-15 2016-10-28 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3009305A1 (fr) 2013-07-30 2015-02-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc thermo-expansible et pneumatique comportant une telle composition
FR3009306B1 (fr) 2013-07-30 2015-07-31 Michelin & Cie Pneu dont la zone sommet est pourvue d’une couche interne reduisant les bruits de roulage
US20150065647A1 (en) 2013-08-28 2015-03-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
ES2612552T3 (es) 2013-09-27 2017-05-17 Continental Reifen Deutschland Gmbh Mezcla de caucho reticulable con azufre
ES2612554T3 (es) 2013-09-27 2017-05-17 Continental Reifen Deutschland Gmbh Mezcla de caucho reticulable con azufre
DE102013110719A1 (de) 2013-09-27 2015-04-02 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102013110720A1 (de) 2013-09-27 2015-04-02 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
US10590208B2 (en) 2013-10-02 2020-03-17 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with imine compounds containing a cyano group
US20150107733A1 (en) 2013-10-23 2015-04-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Vegetable oil based rubber cement and tire with fabricated tread
US9109103B2 (en) 2013-11-25 2015-08-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
EP2889327B1 (en) 2013-11-27 2016-09-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition for use in a tread of a pneumatic tire
US10035908B1 (en) 2013-12-03 2018-07-31 Bridgestone Corporation Process for preparing blends of trans-1,4-polybutadiene and syndiotactic 1,2-polybutadiene
US9982115B2 (en) 2013-12-03 2018-05-29 Bridgestone Corporation Process for preparing blends of cis-1,4-polybutadiene and syndiotactic 1,2-polybutadiene
WO2015089356A2 (en) 2013-12-12 2015-06-18 Firestone Polymers, Llc Method for producing polymeric compositions including functionalized polymers
JP6248597B2 (ja) 2013-12-13 2017-12-20 信越化学工業株式会社 含硫黄有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、並びにゴム組成物
FR3015501B1 (fr) 2013-12-19 2017-05-26 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant un caoutchouc thermo-expansible a l'etat cru, ou caoutchouc mousse a l'etat cuit.
FR3015503B1 (fr) 2013-12-19 2016-02-05 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant des microparticules d'oxyde ou carbure metallique.
FR3015502B1 (fr) 2013-12-19 2016-02-05 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides contenant des microparticules hydrosolubles.
EP2886566B1 (de) 2013-12-20 2016-09-14 Continental Reifen Deutschland GmbH Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102014202748A1 (de) 2014-02-14 2015-08-20 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102014202749A1 (de) 2014-02-14 2015-08-20 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
JP6660303B2 (ja) 2014-03-31 2020-03-11 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド タイヤ用官能化樹脂のフリーラジカルグラフト化
JP6300951B2 (ja) 2014-03-31 2018-03-28 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド タイヤの官能化樹脂用スペーサー基
JP6273378B2 (ja) 2014-03-31 2018-01-31 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド タイヤの官能化樹脂のシリカ処理
DE102014207668A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
US10030083B2 (en) 2014-05-15 2018-07-24 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with protected oxime compounds containing a cyano group
FR3021972B1 (fr) 2014-06-05 2016-06-03 Michelin & Cie Pneumatique a faible resistance au roulement
FR3021971B1 (fr) 2014-06-05 2016-06-03 Michelin & Cie Pneumatique a faible resistance au roulement
DE102014211365A1 (de) 2014-06-13 2015-12-17 Continental Reifen Deutschland Gmbh Festigkeitsträgerlage und Fahrzeugreifen
DE102014212486A1 (de) 2014-06-27 2015-12-31 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102014212485A1 (de) 2014-06-27 2015-12-31 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung einer schwefelvernetzbaren Kautschukmischung und schwefelvernetzbare Kautschukmischung
DE102014212489A1 (de) 2014-06-27 2015-12-31 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102014214063A1 (de) 2014-07-18 2016-01-21 Continental Reifen Deutschland Gmbh Vulkanisat und Fahrzeugreifen sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102014214144A1 (de) 2014-07-21 2016-01-21 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
US9758651B2 (en) 2014-08-05 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US9387737B2 (en) 2014-08-07 2016-07-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Passage tube for air maintenance tire
DE102014215865B4 (de) 2014-08-11 2024-01-04 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzte Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
PT2985155T (pt) 2014-08-14 2017-08-28 Evonik Degussa Gmbh Mistura de mercaptosilano e cera revestida a plástico
US9090730B1 (en) 2014-08-19 2015-07-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US9428628B2 (en) 2014-08-20 2016-08-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
DE102014216710A1 (de) 2014-08-22 2016-02-25 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
CN106604958A (zh) 2014-08-29 2017-04-26 米其林集团总公司 包含硅油的橡胶组合物
DE102015203869A1 (de) 2014-10-06 2016-04-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
EP3204429B1 (en) 2014-10-07 2018-09-05 Bridgestone Corporation Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow
CA2964346C (en) 2014-10-24 2020-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Chain end functionalized polyolefins for improving wet traction and rolling resistance of tire treads
WO2016081300A1 (en) 2014-11-17 2016-05-26 Bridgestone Corporation Bulk polymerization of polyisoprene with preformed catalyst
US9315654B1 (en) 2014-12-08 2016-04-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of silica reinforced rubber with coupling agent comprised of siloxy trithiocarbonate and tire with component
US9764594B2 (en) 2014-12-09 2017-09-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US9757987B2 (en) 2014-12-09 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3029929B1 (fr) 2014-12-15 2018-02-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
DE102014225821A1 (de) 2014-12-15 2016-06-16 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Fahrzeugreifens, der wenigstens eine Festigkeitsträgerlage mit Polyhexamethylenadipinamid als Festigkeitsträgermaterial aufweist, und Fahrzeugreifen
US20160167449A1 (en) 2014-12-16 2016-06-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3042786B1 (en) 2014-12-19 2017-11-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer
CN107250304B (zh) 2014-12-19 2022-01-25 巴斯夫欧洲公司 复合制品
EP3034577A1 (en) 2014-12-19 2016-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with thermoplastic innerliner
EP4047049A1 (en) 2014-12-23 2022-08-24 Bridgestone Americas Tire Operations, LLC Oil-containing rubber compositions and related methods
EP3237166B1 (en) 2014-12-24 2019-10-23 Momentive Performance Materials Inc. Thermally conductive plastic compositions
US10501584B2 (en) 2014-12-30 2019-12-10 Bridgestone Corporation Terminal-functionalized polymer and related methods
WO2016109625A1 (en) 2014-12-31 2016-07-07 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for adhering steel alloy to rubber
JP6384338B2 (ja) 2015-01-26 2018-09-05 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン、ゴム用配合剤、ゴム組成物及びタイヤ
WO2016123376A1 (en) 2015-01-28 2016-08-04 Bridgestone Corporation End-functionalized polydienes
FR3032710B1 (fr) 2015-02-17 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique dont la bande de roulement comporte un compose phenolique
FR3034424B1 (fr) 2015-04-03 2017-04-28 Michelin & Cie Procede de fabrication d'une composition de caoutchouc a partir d'un caoutchouc naturel purifie
EP3289011B1 (en) 2015-04-30 2019-03-20 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A heat-expandable rubber composition
BR112017023236A2 (pt) 2015-04-30 2018-08-07 Bridgestone Americas Tire Operations Llc cordonéis têxteis recobertos com uma composição de borracha, pneu, e método para aumentar a cobertura de cordonéis envelhecidos em cordonéis têxteis recobertos com borracha
DE102015208810A1 (de) 2015-05-12 2016-11-17 Continental Reifen Deutschland Gmbh RAFT-Agens, Verfahren zur Polymerisation, Polymer und Kautschukmischung sowie deren Verwendung
DE102015208814A1 (de) 2015-05-12 2016-11-17 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Copolymers, Copolymer und Kautschukmischung sowie deren Verwendung
DE102015208813A1 (de) 2015-05-12 2016-11-17 Continental Reifen Deutschland Gmbh Monomer zur Copolymerisation mit Alkenen, Dienen, Vinyl-Verbindungen und/oder Vinyliden-Verbindungen, Verfahren zur Herstellung eines Copolymers, Copolymer und Kautschukmischung sowie deren Verwendung
US10370460B1 (en) 2015-05-20 2019-08-06 Bridgestone Corporation Process for producing functionalized polymers
DE102015210424A1 (de) 2015-06-08 2016-12-08 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102015210421A1 (de) 2015-06-08 2016-12-08 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102015210422A1 (de) 2015-06-08 2016-12-08 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102015210423A1 (de) 2015-06-08 2016-12-08 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102015211563A1 (de) 2015-06-23 2016-12-29 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Co-Polymerisation, Co-Polymer und Kautschukmischung sowie deren Verwendung
CN107835823B (zh) 2015-07-01 2021-06-18 株式会社普利司通 用官能硅烷进行末端官能化的共聚物、其组合物和相关方法
US10077323B2 (en) 2015-07-24 2018-09-18 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with imine compounds containing a protected thiol group
DE102015214731A1 (de) 2015-08-03 2017-02-09 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
US20170037225A1 (en) 2015-08-05 2017-02-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
DE102015215152A1 (de) 2015-08-07 2017-02-09 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102015215327A1 (de) 2015-08-11 2017-02-16 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102015216308A1 (de) 2015-08-26 2017-03-02 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102015218745A1 (de) 2015-09-29 2017-03-30 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
ES2711632T3 (es) 2015-09-29 2019-05-06 Continental Reifen Deutschland Gmbh Mezcla de caucho y neumático de vehículo
EP3150401B1 (de) 2015-09-29 2018-11-14 Continental Reifen Deutschland GmbH Kautschukmischung und fahrzeugreifen
DE102015218746A1 (de) 2015-09-29 2017-03-30 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
EP3368601B1 (en) 2015-09-30 2021-11-24 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a rubber composition
DE102015219662A1 (de) 2015-10-12 2017-04-13 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
US20170114212A1 (en) 2015-10-22 2017-04-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11118036B2 (en) 2015-11-20 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
DE102015224546A1 (de) 2015-12-08 2017-06-08 Continental Reifen Deutschland Gmbh Fahrzeugluftreifen
US10563050B2 (en) 2015-12-15 2020-02-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3181603B1 (en) 2015-12-18 2018-07-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing boron group
EP3181592B1 (en) 2015-12-18 2018-08-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing a sulfur group
EP3181593B1 (en) 2015-12-18 2018-07-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing a nitrogen group
FR3045633B1 (fr) 2015-12-22 2017-12-15 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique substitue
FR3046603B1 (fr) 2016-01-11 2017-12-29 Michelin & Cie Procede de modification d'un caoutchouc naturel et caoutchouc naturel modifie
DE102016201195A1 (de) 2016-01-27 2017-07-27 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
US20170217263A1 (en) 2016-01-29 2017-08-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Air maintenance tire
FR3047735A1 (fr) 2016-02-12 2017-08-18 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une silice essentiellement spherique et peu structuree
JP6481634B2 (ja) 2016-02-12 2019-03-13 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ
US20170259620A1 (en) 2016-03-10 2017-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
JP6128247B2 (ja) 2016-03-10 2017-05-17 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム用配合剤およびゴム組成物
BR112018068597B1 (pt) 2016-03-23 2022-10-11 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Processo para preparar uma borracha estendida com resina
WO2017170655A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising a rubber composition
WO2017170654A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising a rubber composition
DE102016205302A1 (de) 2016-03-31 2017-10-05 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Nutzfahrzeugreifen
DE102016206751A1 (de) 2016-04-21 2017-10-26 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
WO2017189100A1 (en) 2016-04-29 2017-11-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized resin for tire applications
DE102016207396A1 (de) 2016-04-29 2017-11-02 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102016207490A1 (de) 2016-05-02 2017-11-02 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102016207744A1 (de) 2016-05-04 2017-11-09 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
US20170335092A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with amine compound
WO2017201397A1 (en) 2016-05-19 2017-11-23 Bridgestone Corporation Process for producing functionalized polymers
JP6183497B2 (ja) 2016-05-23 2017-08-23 信越化学工業株式会社 ゴム組成物
US10336889B2 (en) 2016-06-01 2019-07-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
CN109312131A (zh) 2016-06-09 2019-02-05 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
DE102016210267A1 (de) 2016-06-10 2017-12-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102016210469A1 (de) 2016-06-14 2017-12-28 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Festigkeitsträgerlage, Festigkeitsträgerlage und Fahrzeugreifen
DE102016210468A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Festigkeitsträgerlage, Festigkeitsträgerlage und Fahrzeugreifen
DE102016210467A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Festigkeitsträgerlage, Festigkeitsträgerlage und Fahrzeugreifen
FR3052782B1 (fr) 2016-06-15 2018-06-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
FR3052783B1 (fr) 2016-06-15 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
FR3053344B1 (fr) 2016-06-30 2018-07-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine epoxyde et un durcisseur amine specifique
FR3053692B1 (fr) 2016-07-07 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un coupage de caoutchoucs naturels ayant une distribution de masse moleculaire, vue en sec-mals, respectivement unimodale ou bimodale, procede de preparation et composant de pneumatique
US9580532B1 (en) 2016-07-12 2017-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer via allylboration
US11059920B2 (en) 2016-07-29 2021-07-13 Bridgestone Corporation Process for producing high cis-1,4-polydiene with lanthanide-based catalyst compositions
ES2895416T3 (es) 2016-08-17 2022-02-21 Continental Reifen Deutschland Gmbh Combinación de caucho, mezcla de cauchos reticulable con azufre y neumático de vehículo
JP6864078B2 (ja) 2016-08-17 2021-04-21 コンチネンタル・ライフェン・ドイチュラント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング ゴムブレンド、硫黄架橋性ゴム混合物および車両用タイヤ
US11008446B2 (en) 2016-08-17 2021-05-18 Continental Reifen Deutschland Gmbh Rubber blend, sulfur-crosslinkable rubber mixture, and vehicle tire
US20210284826A1 (en) 2016-08-17 2021-09-16 Continental Reifen Deutschland Gmbh Rubber blend, sulfur-crosslinkable rubber mixture, and vehicle tire
WO2018033508A1 (de) 2016-08-17 2018-02-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare kautschukmischung und fahrzeugreifen
ES2895964T3 (es) 2016-08-17 2022-02-23 Continental Reifen Deutschland Gmbh Mezcla de caucho reticulable con azufre y neumático para vehículo
WO2018033500A1 (de) 2016-08-17 2018-02-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare kautschukmischung und fahrzeugreifen
WO2018033505A1 (de) 2016-08-17 2018-02-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare kautschukmischung und fahrzeugreifen
EP3500597B1 (de) 2016-08-17 2021-09-08 Continental Reifen Deutschland GmbH Kautschukblend, schwefelvernetzbare kautschukmischung und fahrzeugreifen
US9790289B1 (en) 2016-08-30 2017-10-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition, and pneumatic tire
WO2018045291A1 (en) 2016-09-02 2018-03-08 Bridgestone Corporation Production of cis-1,4-polydienes with multiple silane functional groups prepared by in-situ hydrosilylation of polymer cement
JP6638603B2 (ja) 2016-09-07 2020-01-29 信越化学工業株式会社 ゴム用配合剤およびゴム組成物
US11111979B2 (en) 2016-09-17 2021-09-07 Firestone Industrial Products Company, Llc Elastomeric articles with improved fire protection properties
FR3056595A1 (fr) 2016-09-29 2018-03-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique comportant un elastomere thermoplastique
DE102016218870A1 (de) 2016-09-29 2018-03-29 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
WO2018079802A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3058149A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
FR3058147A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
EP3532312B1 (en) 2016-10-31 2020-10-07 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
CN109937147B (zh) 2016-10-31 2021-04-20 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
WO2018079801A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3058148A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
EP3532311B1 (en) 2016-10-31 2023-06-14 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
WO2018089635A1 (en) 2016-11-09 2018-05-17 Bridgestone Corporation High cis-1,4 block copolymers of polybutadiene and polyisoprene
US10427463B2 (en) 2016-11-16 2019-10-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a dual layer tread
DE102016222622A1 (de) 2016-11-17 2018-05-17 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung einer kieselsäurehaltigen Kautschukfertigmischung
DE102016222623A1 (de) 2016-11-17 2018-05-17 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Kautschukfertigmischung
US9758650B1 (en) 2016-11-17 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3059004A1 (fr) 2016-11-18 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et de cire
FR3059003A1 (fr) 2016-11-18 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et d'un amide
FR3059331A1 (fr) 2016-11-28 2018-06-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique
DE102016223591A1 (de) 2016-11-29 2018-05-30 Continental Reifen Deutschland Gmbh Vollgummireifen
FR3059668A1 (fr) 2016-12-02 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3059596A1 (fr) 2016-12-02 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un elastomere thermoplastique comprenant au moins un bloc elastomere sature
US20180154696A1 (en) 2016-12-06 2018-06-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3059669A1 (fr) 2016-12-07 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique, un derive de polyacrylate et d'un elastomere thermoplastique specifique
FR3060013A1 (fr) 2016-12-08 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de polyisoprene epoxyde
FR3060012A1 (fr) 2016-12-14 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere dienique, un acrylate de zinc, un peroxyde et un anti-oxydant specifique
CN110088192B (zh) 2016-12-15 2021-10-01 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
DE102016225584B4 (de) 2016-12-20 2023-05-25 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und deren Verwendung in Fahrzeugreifen
FR3060452A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
FR3060453A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
DE102016225581A1 (de) 2016-12-20 2018-06-21 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
US20180171114A1 (en) 2016-12-21 2018-06-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
WO2018143223A1 (en) 2017-01-31 2018-08-09 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a rubber composition
EP3583164B1 (en) 2017-02-20 2020-12-16 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3063732A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate polyfonctionnel
FR3063731A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un acrylate de zinc
WO2018182042A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
PT3606992T (pt) 2017-04-03 2023-08-24 Synthomer Adhesive Tech Llc Resinas modificadas e utilizações das mesmas
WO2018187243A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Eastman Chemical Company Modified resins and uses thereof
WO2018187250A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Continental Reifen Deutschland Gmbh Modified resins and uses thereof
US20180282588A1 (en) 2017-04-03 2018-10-04 Eastman Chemical Company Modified resins and uses thereof
FR3064640A1 (fr) 2017-04-04 2018-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de resine renforcante et d'un derive d'aminobenzoate
US10875943B2 (en) 2017-04-10 2020-12-29 Eastman Chemical Company Functionalized resin having a polar linker
KR102623323B1 (ko) 2017-04-10 2024-01-10 신쏘머 어드히시브 테크놀로지스 엘엘씨 극성 링커를 갖는 작용화된 수지
CN110621708B (zh) 2017-04-10 2022-09-02 大陆轮胎德国有限公司 具有极性连接基的官能化树脂
JP7263640B2 (ja) 2017-04-10 2023-04-25 コンチネンタル・ライフェン・ドイチュラント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 極性リンカーを有する官能化樹脂
FR3065959A1 (fr) 2017-05-04 2018-11-09 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d'un derive d'acrylate de zinc incorpore a partir d'un melange-maitre
FR3065960B1 (fr) 2017-05-05 2019-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant au moins une silice en tant que charge renforcante inorganique
DE102017208137A1 (de) 2017-05-15 2018-11-15 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzte Kautschukmischung für Fahrzeugreifen enthaltend carbon nanotubes (CNT), Fahrzeugreifen, der die schwefelvernetzte Kautschukmischung aufweist, sowie Verfahren zur Herstellung der schwefelvernetzten Kautschukmischung enthaltend CNT
US11724545B2 (en) 2017-05-31 2023-08-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire comprising a tread
EP3409505B1 (en) 2017-06-02 2020-07-15 Bridgestone Americas Tire Operations, LLC Adhesive systems for preparing composites of rubber and polar thermosets
JP2018203970A (ja) 2017-06-09 2018-12-27 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、ゴム組成物の製造方法及びタイヤ
DE102017210177A1 (de) 2017-06-19 2018-12-20 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
FR3068041B1 (fr) 2017-06-22 2019-07-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
FR3067974A1 (fr) 2017-06-22 2018-12-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule poids lourds
FR3067973A1 (fr) 2017-06-22 2018-12-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule de genie civil
CN110831781A (zh) 2017-06-30 2020-02-21 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
DE102017211109A1 (de) 2017-06-30 2019-01-03 Continental Reifen Deutschland Gmbh Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist
DE102017211247A1 (de) 2017-07-03 2019-01-03 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung
DE102017212455A1 (de) 2017-07-20 2019-01-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Fahrzeugreifens und Fahrzeugreifen hergestellt nach dem Verfahren und Verwendung von behandelten Festigkeitsträgern
US11319446B2 (en) 2017-07-31 2022-05-03 Dow Silicones Corporation Moisture curable compositions
WO2019023842A1 (en) 2017-07-31 2019-02-07 Dow Silicones Corporation MOISTURE CURING COMPOSITIONS
EP3444126B1 (en) 2017-08-15 2020-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer
EP3444124B1 (en) 2017-08-15 2020-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer
US10428205B2 (en) 2017-08-31 2019-10-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20190062533A1 (en) 2017-08-31 2019-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10544288B2 (en) 2017-08-31 2020-01-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3450201B1 (de) 2017-09-04 2020-07-01 Continental Reifen Deutschland GmbH Verfahren zur herstellung einer kautschukmischung und kautschukmischung hergestellt nach dem verfahren
DE102017216271A1 (de) 2017-09-14 2019-03-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
WO2019064407A1 (en) 2017-09-28 2019-04-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin PNEUMATIC COMPRISING A RUBBER COMPOSITION
FR3071841A1 (fr) 2017-10-04 2019-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions de caoutchouc comprenant une combinaison specifique d'un agent de couplage et d'une resine hydrocarbonee
FR3071842A1 (fr) 2017-10-04 2019-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions de caoutchouc comprenant une combinaison specifique d'un agent de couplage et d'une resine hydrocarbonee
WO2019073145A1 (fr) 2017-10-09 2019-04-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'une bande de roulement comportant au moins un caoutchouc butyl et un copolymere a base de butadiene et de styrene
EP3470457B2 (de) 2017-10-10 2023-09-20 Continental Reifen Deutschland GmbH Schwefelvernetzbare kautschukmischung, vulkanisat der kautschukmischung und fahrzeugreifen
DE102017218435A1 (de) 2017-10-16 2019-04-18 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung für Fahrzeugreifen, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
US20200325308A1 (en) 2017-10-30 2020-10-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire provided with an inner layer made from at least an isoprene elastomer, a reinforcing resin and a metal salt
CN111278904A (zh) 2017-10-30 2020-06-12 米其林集团总公司 包含特定胺以及基于过氧化物和丙烯酸酯衍生物的交联体系的橡胶组合物
WO2019092377A2 (fr) 2017-11-13 2019-05-16 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d'un polyamide a basse temperature de fusion
FR3073858B1 (fr) 2017-11-17 2019-10-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un plastifiant liquide presentant une basse temperature de transition vitreuse
WO2019106292A1 (fr) 2017-11-29 2019-06-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouterie dont le systeme de reticulation comprend un coupage de peroxydes et un derive d'acrylate
FR3074182B1 (fr) 2017-11-30 2019-10-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haut module comprenant un ultra-accelerateur de vulcanisation
FR3074183B1 (fr) 2017-11-30 2020-07-24 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a haut module comprenant un systeme de reticulation au soufre efficace
DE102017221863A1 (de) 2017-12-05 2019-06-06 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
BR112020010159B1 (pt) 2017-12-08 2023-11-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneu dotado de uma camada interna
WO2019118678A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Bridgestone Corporation Coupled polymer products, methods of making and compositions containing
CN111630075B (zh) 2017-12-15 2023-04-28 株式会社普利司通 官能化聚合物、用于制备该官能化聚合物的方法和含有该官能化聚合物的橡胶组合物
US11712926B2 (en) 2017-12-15 2023-08-01 Bridgestone Corporation Polyurethane-containing tread rubber compositions and related methods
WO2019122604A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
CN111492001B (zh) 2017-12-19 2022-06-21 米其林集团总公司 交联体系基于有机过氧化物的轮胎胎面
WO2019122600A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le système de réticulation est à base de peroxyde organique
WO2019122602A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
EP3524639B1 (de) 2018-02-07 2020-10-07 Continental Reifen Deutschland GmbH Fahrzeugreifen
DE102018203652A1 (de) 2018-03-12 2019-09-12 Continental Reifen Deutschland Gmbh Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist
DE102018203650A1 (de) 2018-03-12 2019-09-12 Continental Reifen Deutschland Gmbh Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist
EP3774385B1 (en) 2018-03-30 2022-10-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
DE102018205700B4 (de) 2018-04-16 2023-10-05 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und deren Verwendung
US10711120B2 (en) 2018-04-27 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
WO2019213226A1 (en) * 2018-05-04 2019-11-07 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire tread rubber composition
FR3081161B1 (fr) 2018-05-17 2020-07-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
FR3081162B1 (fr) 2018-05-17 2020-04-24 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
KR20210015874A (ko) 2018-05-25 2021-02-10 셰브런 오로나이트 컴퍼니 엘엘씨 실란 함유 윤활제를 갖는 직접 분사식 스파크 점화 엔진에서 저속 사전 점화를 방지하거나 감소시키는 방법
CN112368361B (zh) 2018-05-25 2022-11-01 雪佛龙美国公司 含锰润滑剂预防或减少直喷式火花点火发动机中低速早燃的方法
FR3081875B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081874B1 (fr) 2018-05-31 2020-07-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081877B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081876B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081873B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
DE102018209559A1 (de) 2018-06-14 2019-12-19 Continental Reifen Deutschland Gmbh Fahrzeugluftreifen
EP3807357B1 (en) 2018-06-15 2023-03-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition for a tire tread
FR3083242B1 (fr) 2018-07-02 2020-06-12 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de resine epoxyde et d’un derive d’aminobenzoate
DE102018211763A1 (de) 2018-07-16 2020-01-16 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat und Fahrzeugreifen
WO2020039535A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2020039536A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
US10767034B2 (en) 2018-09-04 2020-09-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3622843B1 (en) 2018-09-13 2023-01-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin modified oil extended rubber
FR3085954B1 (fr) 2018-09-17 2020-09-11 Michelin & Cie Pneumatique avec bourrelets comprenant une composition de caoutchouc specifique
EP3632974B1 (de) 2018-10-05 2023-07-19 Continental Reifen Deutschland GmbH Verfahren zur herstellung einer füllstoff-haltigen kautschukmischung
DE102018217197A1 (de) 2018-10-09 2020-04-09 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung
WO2020096027A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
WO2020096026A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
FR3088644A3 (fr) 2018-11-15 2020-05-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc de bande de roulement de pneumatique
FR3088646A3 (fr) 2018-11-15 2020-05-22 Michelin & Cie Pneumatique pourvu d'une bande de roulement
FR3089225A3 (fr) 2018-12-04 2020-06-05 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique d’avion
US11117997B2 (en) 2018-12-07 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US20200181306A1 (en) 2018-12-11 2020-06-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
EP3670542B1 (en) 2018-12-11 2021-08-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US11208518B2 (en) 2018-12-11 2021-12-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
DE102018221587A1 (de) 2018-12-13 2020-06-18 Continental Reifen Deutschland Gmbh Spike und Fahrzeugluftreifen
WO2020122256A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
WO2020122255A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
DE102018222073A1 (de) 2018-12-18 2020-06-18 Continental Reifen Deutschland Gmbh Vorrichtung zum Herstellen einer Kautschukmischung durch Mischen von Kautschukmischungsbestandteilen und Verwendung einer Extraktionseinheit sowie Verfahren zum Herstellen einer Kautschukmischung aus Kautschukmischungsbestandteilen
US10947380B2 (en) 2018-12-20 2021-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
WO2020158695A1 (en) 2019-01-28 2020-08-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
WO2020158694A1 (en) 2019-01-28 2020-08-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article
US10961372B2 (en) 2019-01-31 2021-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition containing dual polybutadiene elastomers with balanced filler reinforcement network, preparation and tire with component
US10626254B1 (en) 2019-01-31 2020-04-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11220595B2 (en) 2019-03-04 2022-01-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Reinforced rubber containing silylated triglyceride oil
US10947368B2 (en) 2019-03-04 2021-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
DE102019203924A1 (de) 2019-03-22 2020-09-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Fahrzeugluftreifen
EP3715379B1 (de) 2019-03-26 2023-12-06 Continental Reifen Deutschland GmbH Verfahren zur herstellung einer kautschukgrundmischung
WO2020217370A1 (en) 2019-04-25 2020-10-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
JP2022530099A (ja) 2019-04-25 2022-06-27 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン ゴム組成物
DE102019205996A1 (de) 2019-04-26 2020-10-29 Continental Reifen Deutschland Gmbh Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist sowie Verfahren zur Herstellung des Silans
DE102019206005A1 (de) 2019-04-26 2020-10-29 Continental Reifen Deutschland Gmbh Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist sowie Verfahren zur Herstellung des Silans
DE102019206000A1 (de) 2019-04-26 2020-10-29 Continental Reifen Deutschland Gmbh Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist sowie Verfahren zur Herstellung des Silans
DE102019206001A1 (de) 2019-04-26 2020-10-29 Continental Reifen Deutschland Gmbh Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist sowie Verfahren zur Herstellung des Silans
WO2020223068A1 (en) 2019-04-30 2020-11-05 Momentive Performance Materials Inc. Method for the manufacture of alkoxysilyl-containing thiocarboxylic acid esters
EP3733428B1 (en) 2019-05-01 2022-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents, method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire
EP3733679B1 (en) 2019-05-01 2022-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents and its method of manufacturing and method of making a functionalized elastomer
US10711016B1 (en) 2019-05-01 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents
US10703837B1 (en) 2019-05-01 2020-07-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire
US10711084B1 (en) 2019-05-03 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company In-chain functionalized elastomer, rubber composition and pneumatic tire
US11180636B2 (en) 2019-05-03 2021-11-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer
FR3096052B1 (fr) 2019-05-14 2021-04-23 Michelin & Cie Pneumatique pourvu de flancs externes
KR20220013362A (ko) 2019-05-22 2022-02-04 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 티오에스테르-관능성 유기 폴리머, 그 제조 방법 및 조성물
DE102019207526B4 (de) 2019-05-22 2023-11-02 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat und Verwendung in einem Fahrzeugreifen
EP3741802A1 (de) 2019-05-24 2020-11-25 Continental Reifen Deutschland GmbH Kautschukmischung und reifen
US20220235207A1 (en) 2019-05-29 2022-07-28 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire Tread Rubber Composition And Related Methods
BR112021023752A2 (pt) 2019-05-29 2022-02-01 Bridgestone Americas Tire Operations Llc Composição de borracha para banda de rodagem de pneu, pneu, e, método para fornecer uma banda de rodagem para pneu
JP7445681B2 (ja) 2019-05-29 2024-03-07 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー タイヤトレッドゴム組成物及び関連方法
US11746248B2 (en) 2019-06-18 2023-09-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Textile coat rubber composition for a tire and a tire comprising a textile coat rubber composition
US20200399497A1 (en) 2019-06-20 2020-12-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Wire coat composition and a tire comprising a wire coat composition
US11459447B2 (en) 2019-06-21 2022-10-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Wire coat rubber composition for a tire and a tire comprising a wire coat rubber composition
US11441019B2 (en) 2019-06-21 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Ply coat rubber composition and a tire comprising a ply coat rubber composition
DE102019209823A1 (de) 2019-07-04 2021-01-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Reifen
DE102019209822A1 (de) 2019-07-04 2021-01-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Reifen
WO2021005720A1 (en) 2019-07-09 2021-01-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2021005718A1 (en) 2019-07-09 2021-01-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
EP3769972B1 (de) 2019-07-22 2023-04-12 Continental Reifen Deutschland GmbH Schwefelvernetzte kautschukmischung und fahrzeugreifen
EP3769973A1 (en) 2019-07-25 2021-01-27 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire comprising a tread
US11441021B2 (en) * 2019-07-29 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11214667B2 (en) 2019-07-29 2022-01-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2021019709A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
WO2021019708A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
DE102019212728A1 (de) 2019-08-26 2021-03-04 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
US20210102047A1 (en) 2019-10-04 2021-04-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
JPWO2021084858A1 (zh) 2019-11-01 2021-05-06
US11440877B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Silane disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11440878B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Functional disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11851549B2 (en) 2019-11-11 2023-12-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire
US20210155780A1 (en) 2019-11-22 2021-05-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including surface-functionalized carbon nanotubes
FR3103819B1 (fr) 2019-11-28 2023-07-21 Michelin & Cie Bandage hors la route comprenant des fibres d’alcool polyvinylique
FR3103775B1 (fr) 2019-11-28 2021-11-05 Michelin & Cie Chenille en caoutchouc comprenant des fibres d’alcool polyvinylique
EP3831873A1 (en) 2019-12-03 2021-06-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and an article of manufacture comprising a rubber composition
DE102019219145A1 (de) 2019-12-09 2021-06-10 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
EP3835350A3 (en) 2019-12-12 2021-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
US11884823B2 (en) 2019-12-16 2024-01-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11708475B2 (en) 2019-12-19 2023-07-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for preparing modified filler, compositions and articles containing same
US11912067B2 (en) 2019-12-20 2024-02-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
CN115023351B (zh) 2020-01-28 2024-03-01 米其林集团总公司 橡胶组合物
CN111233916A (zh) * 2020-02-06 2020-06-05 南京曙光精细化工有限公司 长碳链含硫硅烷偶联剂及其制备方法和应用
JP2021130730A (ja) 2020-02-18 2021-09-09 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン、ゴム組成物およびタイヤ
DE102020202090A1 (de) 2020-02-19 2021-08-19 Continental Reifen Deutschland Gmbh Vorrichtung zum Herstellen von silikahaltigen Kautschukmischungen, Verfahren zur Herstellung einer Kautschukmischung und entsprechende Verwendungen der Vorrichtung
WO2021166166A1 (en) 2020-02-20 2021-08-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2021166165A1 (en) 2020-02-20 2021-08-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
EP4126563A1 (en) 2020-03-27 2023-02-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article intended to come into contact with the ground, in particular a tire
DE102020204151A1 (de) 2020-03-31 2021-09-30 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Gummierungsmischung
DE102020204152A1 (de) 2020-03-31 2021-09-30 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Gummierungsmischung
EP3888940B1 (en) 2020-04-01 2023-01-11 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
FR3108910B1 (fr) 2020-04-07 2023-06-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant du polyethylene a basse temperature de fusion
FR3109156B1 (fr) 2020-04-09 2023-10-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant du polyamide a basse temperature de fusion
EP3896125A1 (en) 2020-04-16 2021-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
EP3907257A1 (de) 2020-05-05 2021-11-10 Continental Reifen Deutschland GmbH Schwefelvernetzbare gummierungsmischung
EP3907254A1 (de) 2020-05-05 2021-11-10 Continental Reifen Deutschland GmbH Schwefelvernetzbare gummierungsmischung
US11440350B2 (en) 2020-05-13 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11591454B2 (en) 2020-05-14 2023-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20210355144A1 (en) 2020-05-14 2021-11-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer
US20210388188A1 (en) 2020-06-11 2021-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including tetrazine modified elastomer and zinc complex compound
FR3111352B1 (fr) 2020-06-11 2023-02-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance aux agressions amelioree
US20210388187A1 (en) 2020-06-11 2021-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including surface-functionalized carbon nanotubes in combination with tetrazine modified elastomer
US20210395501A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
DE102020208165A1 (de) 2020-06-30 2021-12-30 Continental Reifen Deutschland Gmbh Fahrzeugluftreifen
US11731461B2 (en) 2020-06-30 2023-08-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having a multilayer tread cap
US20220033627A1 (en) 2020-07-29 2022-02-03 Fina Technology, Inc. Silane modified styrene butadiene copolymer for high performance in dry adherence, wet adherence and rolling resistance
DE102020209895A1 (de) 2020-08-05 2022-02-10 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102020209894A1 (de) 2020-08-05 2022-02-10 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102020209892A1 (de) 2020-08-05 2022-02-10 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
FR3113906B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
FR3113905B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
DE102020211749A1 (de) 2020-09-21 2022-03-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Vernetzungsfähige Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102020212508A1 (de) 2020-10-02 2022-04-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Kautschukmischung enthaltend die Verbindung, Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist, Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Antioxidationsmittel und/oder Antiozonant und/oder Farbstoff
DE102020212507A1 (de) 2020-10-02 2022-04-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Kautschukmischung enthaltend die Verbindung, Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist, Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Antioxidationsmittel und/oder Farbstoff
JP2023544611A (ja) 2020-10-05 2023-10-24 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー タイヤトレッドゴム組成物及び関連方法
US20220153968A1 (en) 2020-11-13 2022-05-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US20220169076A1 (en) 2020-12-01 2022-06-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with ethylene-vinyl alcohol copolymer innerliner
US20220169835A1 (en) 2020-12-02 2022-06-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including carbon dioxide-generated carbon reinforcing filler
FR3117123B1 (fr) 2020-12-09 2023-12-15 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance amelioree aux agressions mecaniques
FR3117122B1 (fr) 2020-12-09 2023-12-15 Michelin & Cie Bandage pour vehicule hors la route
DE102020215719A1 (de) 2020-12-11 2022-06-15 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102020215725A1 (de) 2020-12-11 2022-06-15 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102020215722A1 (de) 2020-12-11 2022-06-15 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102020215717A1 (de) 2020-12-11 2022-06-15 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102020215715A1 (de) 2020-12-11 2022-06-15 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102020215724A1 (de) 2020-12-11 2022-06-15 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102020215723A1 (de) 2020-12-11 2022-06-15 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
EP4015237A1 (en) 2020-12-17 2022-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition offering high stiffness and low hysteresis, method of manufacturing and tire
EP4015238A1 (en) 2020-12-18 2022-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition, tire comprising such a rubber composition and its method of manufacturing
EP4015201B1 (en) 2020-12-18 2023-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the production of a non-pneumatic tire
JP2024501217A (ja) 2020-12-18 2024-01-11 株式会社ブリヂストン バガス含有グアユールゴムとシランとを組み合わせたゴム組成物及び関連する方法
JP2024502943A (ja) 2020-12-18 2024-01-24 株式会社ブリヂストン 変性グアユール樹脂生成物及び関連するプロセス
US11932759B1 (en) 2020-12-28 2024-03-19 Bridgestone Corporation Polymer-filler composites with guayule rubber
EP4284658A1 (en) 2021-01-28 2023-12-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
US11667775B2 (en) 2021-01-28 2023-06-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
EP4056640A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
EP4056644A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
EP4056643A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
US20220356277A1 (en) 2021-04-27 2022-11-10 The Goodyear Tire & Rubber Company Diene-based elastomer and a rubber composition
US20220380510A1 (en) 2021-05-28 2022-12-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition comprising a block-copolymer
US20220402299A1 (en) 2021-06-10 2022-12-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
DE102021206278A1 (de) 2021-06-18 2022-12-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Reifen
DE102021206274A1 (de) 2021-06-18 2022-12-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Reifen
DE102021206251A1 (de) 2021-06-18 2022-12-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Reifen
DE102021206277A1 (de) 2021-06-18 2022-12-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Reifen
DE102021206273A1 (de) 2021-06-18 2022-12-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Reifen
DE102021206271A1 (de) 2021-06-18 2022-12-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Reifen
US20230002595A1 (en) 2021-06-28 2023-01-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer blend for tire tread
FR3124798A1 (fr) 2021-06-30 2023-01-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc
US20230044878A1 (en) 2021-07-21 2023-02-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber tire compound containing ipn-promoting resin
DE102021207926A1 (de) 2021-07-23 2023-01-26 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Ozonschutzmittel und/oder Farbstoff
DE102021207928A1 (de) 2021-07-23 2023-02-09 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Ozonschutzmittel und/oder Farbstoff
DE102021207929A1 (de) 2021-07-23 2023-01-26 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Ozonschutzmittel und/oder Farbstoff
DE102021207925A1 (de) 2021-07-23 2023-01-26 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Ozonschutzmittel und/oder Farbstoff
US20230082511A1 (en) 2021-08-26 2023-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
WO2023034119A1 (en) 2021-08-30 2023-03-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Silane modified fatty acid derivatives for rubber additives
DE102021209764A1 (de) 2021-09-06 2023-03-09 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Gummierungsmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102021209765A1 (de) 2021-09-06 2023-03-09 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Gummierungsmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102021209766A1 (de) 2021-09-06 2023-03-09 Continental Reifen Deutschland Gmbh Gummierter, metallischer Festigkeitsträger und Fahrzeugluftreifen
DE102021210783A1 (de) 2021-09-28 2023-03-30 Continental Reifen Deutschland Gmbh Elastomerprodukt
FR3127495B1 (fr) 2021-09-30 2023-08-25 Michelin & Cie Article en caoutchouc resistant aux agressions mecaniques
US20230094443A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
DE102021211028A1 (de) 2021-09-30 2023-03-30 Continental Reifen Deutschland Gmbh Zweiradreifen, bevorzugt Fahrradreifen, und Verfahren zur Herstellung eines Zweiradreifens, bevorzugt eines Fahrradreifens
US20230101160A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US20230109062A1 (en) 2021-09-30 2023-04-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US20230124971A1 (en) 2021-10-11 2023-04-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
DE102021212138A1 (de) 2021-10-27 2023-04-27 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
EP4183595A1 (en) 2021-11-19 2023-05-24 The Goodyear Tire & Rubber Company A tire having an improved shoulder design
FR3129400B1 (fr) 2021-11-22 2023-11-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
DE102021213721A1 (de) 2021-12-02 2023-06-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Kautschukmischung enthaltend die Verbindung, Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist, Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Antioxidationsmittel und/oder Farbstoff
DE102021213720A1 (de) 2021-12-02 2023-06-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Kautschukmischung enthaltend die Verbindung, Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist, Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Antioxidationsmittel
DE102021213723A1 (de) 2021-12-02 2023-06-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Kautschukmischung enthaltend die Verbindung, Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist, Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Antioxidationsmittel und/oder Farbstoff
DE102021213722A1 (de) 2021-12-02 2023-06-07 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Kautschukmischung enthaltend die Verbindung, Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist, Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Antioxidationsmittel und/oder Farbstoff
DE102021214115A1 (de) 2021-12-10 2023-06-15 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102022200974A1 (de) 2022-01-31 2023-08-03 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Kautschukmischung enthaltend die Verbindung, Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist, Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Antioxidationsmittel
FR3133857B1 (fr) 2022-03-23 2024-03-08 Michelin & Cie Composition élastomérique aux propriétés améliorées
US20230303809A1 (en) 2022-03-28 2023-09-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition for a winter tire and a winter tire
US20230323097A1 (en) 2022-04-08 2023-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire rubber composition for heavy load vehicle
US20230323103A1 (en) 2022-04-12 2023-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US20230323075A1 (en) 2022-04-12 2023-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
DE102022203731A1 (de) 2022-04-13 2023-10-19 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Kautschukmischung enthaltend die Verbindung, Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist, Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Antioxidationsmittel und/oder Farbstoff
DE102022203732A1 (de) 2022-04-13 2023-10-19 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbindung, Kautschukmischung enthaltend die Verbindung, Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist, Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie Verwendung der Verbindung als Alterungsschutzmittel und/oder Antioxidationsmittel
US20230383100A1 (en) 2022-05-26 2023-11-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire comprising a rubber composition
FR3135983A1 (fr) 2022-05-31 2023-12-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procédé de préparation d’une composition de caoutchouc diénique.
FR3136768A1 (fr) 2022-06-20 2023-12-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc diénique comportant une microsilice.
DE102022210154A1 (de) 2022-07-18 2024-01-18 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Reifen
DE102022207322A1 (de) 2022-07-18 2024-01-18 Continental Reifen Deutschland Gmbh Vernetzungsfähige Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
EP4310139A1 (de) 2022-07-18 2024-01-24 Continental Reifen Deutschland GmbH Kautschukmischung und reifen
US20240034820A1 (en) 2022-07-28 2024-02-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
US20240043587A1 (en) 2022-07-28 2024-02-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
US20240042799A1 (en) 2022-07-28 2024-02-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
FR3138351A1 (fr) 2022-07-29 2024-02-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique à armature de carcasse radiale
FR3138352A1 (fr) 2022-07-29 2024-02-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique à armature de carcasse radiale
FR3138350A1 (fr) 2022-07-29 2024-02-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique à armature de carcasse radiale
US20240100891A1 (en) 2022-09-09 2024-03-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire
US20240109369A1 (en) 2022-09-19 2024-04-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Sustainable tire
FR3140373A1 (fr) 2022-10-04 2024-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin PNEUMATIQUE POURVU D'UN FLANC EXTERNE A BASE D'UNE COMPOSITION COMPRENANT du noir de carbone de pyrolyse
FR3140374A1 (fr) 2022-10-04 2024-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE203578C (zh) †
NL128384C (zh) 1965-07-15 1900-01-01
DE2035778C3 (de) * 1970-07-18 1980-06-19 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Thiocyanatopropyl-organooxYsilane und sie enthaltende Formmmassen
US3692812A (en) * 1971-04-21 1972-09-19 Gen Electric Method of producing alkoxy-substituted mercaptoalkyl silanes
US3768537A (en) † 1972-11-09 1973-10-30 Ppg Industries Inc Tire
AR207457A1 (es) 1974-01-10 1976-10-08 Degussa Mezcla adhesiva de caucho para mejorar la adhesividad de mezclas vulcanizables de textiles o tejidos metalicos despues del vulcanizado
US3922436A (en) * 1974-09-13 1975-11-25 Owens Corning Fiberglass Corp Silanes useful as coupling agents and flame retardants
DE2508931A1 (de) * 1975-03-01 1976-09-09 Dynamit Nobel Ag Schwefelorganische silicium-verbindungen - verfahren zu deren herstellung und verwendung als haftvermittler
DE2658368C2 (de) * 1976-12-23 1982-09-23 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Schwefel und Phosphor enthaltende Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US4184998A (en) 1977-11-30 1980-01-22 The B. F. Goodrich Company Non odorous silane coupling agent
US4519430A (en) 1982-07-29 1985-05-28 The B. F. Goodrich Company Energy saving tire with silica-rich tread
JPH0617460B2 (ja) * 1987-04-02 1994-03-09 信越化学工業株式会社 半導体装置封止用エポキシ樹脂組成物
JPH068366B2 (ja) * 1987-04-23 1994-02-02 株式会社ブリヂストン タイヤ用ゴム組成物
JPH0819266B2 (ja) 1987-04-30 1996-02-28 株式会社ブリヂストン タイヤトレツド用ゴム組成物
US5070215A (en) * 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
DE4004781A1 (de) 1990-02-16 1991-08-22 Degussa Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung
CA2105719A1 (en) 1993-06-28 1994-12-29 Rene Jean Zimmer Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire with tread thereof
US5514717A (en) 1994-10-26 1996-05-07 Monsanto Company Fluoroalkenyl compounds and their use as pest control agents
MX9603304A (es) † 1995-09-23 1997-03-29 Degussa Proceso para la produccion de mezclas de caucho vulcanizables.
FR2743564A1 (fr) 1996-01-11 1997-07-18 Michelin & Cie Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane .
DE19610281A1 (de) 1996-03-15 1997-09-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von polysulfidischen Silylethern
US5785927A (en) 1996-10-24 1998-07-28 Eli Lilly And Company Vessel handling system useful for combinatorial chemistry
CN100376585C (zh) 1997-08-21 2008-03-26 通用电气公司 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂
US6075096A (en) 1998-02-27 2000-06-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber compounds containing aromatic ketone polysulfides
US6649684B1 (en) 1999-08-19 2003-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Chemically treated fillers and polymeric compositions containing same
DE19954815C1 (de) 1999-11-13 2001-06-07 Degussa Verfahren zur Herstellung von schwefel- und phosphorhaltigen Organosiliziumverbindungen
US6635700B2 (en) 2000-12-15 2003-10-21 Crompton Corporation Mineral-filled elastomer compositions
US7301042B2 (en) 2002-04-23 2007-11-27 Cruse Richard W Blocked mercaptosilane hydrolyzates as coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
US20040021133A1 (en) 2002-07-31 2004-02-05 Nagpal Vidhu J. High refractive index polymerizable composition
US6777569B1 (en) 2003-03-03 2004-08-17 General Electric Company Process for the manufacture of blocked mercaptosilanes
US7138537B2 (en) 2003-04-02 2006-11-21 General Electric Company Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7432321B2 (en) 2002-07-09 2008-10-07 Momentive Performance Materials Inc. Silica-rubber mixtures having improved hardness
CN100422193C (zh) * 2003-07-03 2008-10-01 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 制备硫代羧酸酯硅烷的方法
TWI408167B (zh) * 2004-08-20 2013-09-11 Momentive Performance Mat Inc 環狀二醇衍生之嵌段巰基官能性矽烷組合物
CN100384924C (zh) * 2004-09-10 2008-04-30 固特异轮胎和橡胶公司 具有橡胶组合物的胎面的轮胎
CN1789315B (zh) * 2004-12-18 2011-07-20 赢创德固赛有限公司 橡胶混合物
CN100425255C (zh) * 2005-10-13 2008-10-15 同溢堂药业有限公司 一种治疗颈椎病的药物及其制备方法
CN101426800B (zh) * 2006-02-21 2013-04-03 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 含有有机官能硅烷的橡胶组合物
CN101426799B (zh) * 2006-02-21 2013-10-02 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 制备有机官能的硅烷及其混合物的方法
TWI409272B (zh) * 2006-08-14 2013-09-21 Momentive Performance Mat Inc 巰官能性矽烷
CN101622307B (zh) * 2006-10-06 2012-11-21 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 含有巯基官能硅烷的弹性体组合物及其制备方法
CN101611042B (zh) * 2006-12-28 2014-05-21 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 封端巯基硅烷偶联剂、制备方法及在橡胶组合物中的应用
TWI453243B (zh) * 2007-06-05 2014-09-21 Momentive Performance Mat Inc 橡膠組成物之製法及由彼製成之物品
CN102307884A (zh) * 2008-12-22 2012-01-04 米其林技术公司 封端的巯基硅烷偶联剂
CN102307884B (zh) * 2008-12-22 2015-01-07 米其林集团总公司 封端的巯基硅烷偶联剂
CN103119086A (zh) * 2010-08-13 2013-05-22 Prc-迪索托国际公司 通过光化辐射制造固化的密封剂的方法和相关的组合物
CN103119086B (zh) * 2010-08-13 2015-12-02 Prc-迪索托国际公司 通过光化辐射制造固化的密封剂的方法和相关的组合物
CN109971034A (zh) * 2017-11-28 2019-07-05 赢创德固赛有限公司 硅烷混合物和其制备方法
CN109971034B (zh) * 2017-11-28 2022-03-08 赢创运营有限公司 硅烷混合物和其制备方法
CN111072710A (zh) * 2019-12-18 2020-04-28 怡维怡橡胶研究院有限公司 一种硫代磺酸根封端巯基硅烷偶联剂及其合成方法和应用
CN111138471A (zh) * 2019-12-18 2020-05-12 怡维怡橡胶研究院有限公司 一种硫代酸根封端巯基硅烷偶联剂及其合成方法和应用
CN111533922A (zh) * 2020-06-01 2020-08-14 南京工业大学 一种改性木质素增强型橡胶及其制备方法
CN111533922B (zh) * 2020-06-01 2021-04-13 南京工业大学 一种改性木质素增强型橡胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR100825539B1 (ko) 2008-04-25
US20070083011A1 (en) 2007-04-12
US7078551B2 (en) 2006-07-18
US6204339B1 (en) 2001-03-20
US20020055646A1 (en) 2002-05-09
DE69814353T2 (de) 2004-03-25
EP1270581A2 (en) 2003-01-02
WO1999009036A1 (en) 1999-02-25
US6683135B2 (en) 2004-01-27
PT958298E (pt) 2003-09-30
US7074876B2 (en) 2006-07-11
BR9806096B1 (pt) 2009-01-13
US7081500B2 (en) 2006-07-25
CN101139355A (zh) 2008-03-12
ES2199454T5 (es) 2009-03-01
US20060014870A1 (en) 2006-01-19
ATE239737T1 (de) 2003-05-15
EP0958298B1 (en) 2003-05-07
US6127468A (en) 2000-10-03
CN100376585C (zh) 2008-03-26
EP1270581A3 (en) 2004-01-02
US20060183866A1 (en) 2006-08-17
DE69814353D1 (de) 2003-06-12
US6528673B2 (en) 2003-03-04
JP2008110997A (ja) 2008-05-15
KR20000068795A (ko) 2000-11-25
ES2199454T3 (es) 2004-02-16
US6608125B2 (en) 2003-08-19
US6414061B1 (en) 2002-07-02
JP2001505225A (ja) 2001-04-17
US20020055568A1 (en) 2002-05-09
US20020099118A1 (en) 2002-07-25
KR20060085256A (ko) 2006-07-26
EP0958298B2 (en) 2008-10-22
AU8917998A (en) 1999-03-08
US20020055564A1 (en) 2002-05-09
EP0958298A1 (en) 1999-11-24
EP1679315A1 (en) 2006-07-12
KR100674059B1 (ko) 2007-01-25
US20040210001A1 (en) 2004-10-21
US20030225195A1 (en) 2003-12-04
US7122590B2 (en) 2006-10-17
JP5340605B2 (ja) 2013-11-13
ES2458563T3 (es) 2014-05-06
DE69814353T3 (de) 2009-04-16
BR9806096A (pt) 1999-08-24
EP1270581B1 (en) 2014-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1242774A (zh) 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂
CN101611042B (zh) 封端巯基硅烷偶联剂、制备方法及在橡胶组合物中的应用
CN1662579A (zh) 封端巯基硅烷水解产物作为矿物填充的弹性体组合物的偶联剂
JP5292308B2 (ja) ブロックト・メルカプトシランカップリング剤を含有するタイヤ組成物および部品
CN1180009C (zh) 用于轮胎的橡胶组合物
CN1576279A (zh) 有机硅化合物
CN1681876A (zh) 具有改进硬度的二氧化硅－橡胶混合物
CN1798751A (zh) 用于矿物填充弹性体组合物的偶联剂
CN103597024B (zh) 橡胶组合物的制造方法
JP5977767B2 (ja) ブロック化メルカプトシランを含むラバー組成物およびそれから作られた物品
CN1452625A (zh) 填充型弹性体组合物用烃芯聚硫硅烷偶联剂
CN1610687A (zh) 用于填充弹性体组合物的含杂化硅偶联剂
CN1054089A (zh) 用有机硅化合物改性的填料的制备方法，由此改性的填料及其应用
CN1916065A (zh) 橡胶混合物
CN1807434A (zh) 巯基硅烷
KR101671230B1 (ko) 티오카바모일다이설파닐-기능성 고리형 지방족 화합물, 그 제조 방법, 이를 포함하는 충전 황-가황성 엘라스토머 조성물 및 그로부터 제조된 물품들
CN1295910A (zh) 强化弹性体制造、弹性体复合材料及具有该成分的轮胎
CN1296028A (zh) 制造强化弹性体、弹性体复合材料及具有该成分的轮胎

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Applicant after: CK Weightke Co.

Applicant before: Witco Corp.

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: WITCO CORP. TO: CK HUITEKE COMPANY

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: GENERAL ELECTRIC CO.

Free format text: FORMER OWNER: CROMPTON CORP.

Effective date: 20050923

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20050923

Address after: American New York

Applicant after: General Electric Company

Address before: American Connecticut

Applicant before: Chrupton Corp.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS INC.

Free format text: FORMER OWNER: GENERAL ELECTRIC CO.

Effective date: 20140808

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20140808

Address after: American New York

Patentee after: Momentive Performance Materials Inc.

Address before: American New York

Patentee before: General Electric Company

CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20080326

CX01 Expiry of patent term