CN1245417A - 防汗凝胶－固体棒状组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了无水防汗凝胶－固体棒状组合物,其包含颗粒状防汗活性物质;固体非聚合物胶凝剂(其基本上不含二亚苄基alditol、无机增稠剂、有机聚合物胶凝剂、正酰基氨基酸衍生物和其组合);和无水液体载体(其含有聚烷基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚酯硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、聚氟代硅氧烷、聚氨基硅氧烷及其组合);其中该组合物的可见残留物指数为约11—30L－值,产品硬度为约500—5000克·力,由弹性模量(G′)与粘性模量(G″)的比值所定义的流变性分布为约0.1—100。颗粒状防汗活性物质、固体非聚合物胶凝剂和无水液体载体的折射率不需要匹配。该组合物包括的晶体颗粒的平均粒径小于约1微米和/或其颗粒形态为纵横比大于约2。这些组合物提供了改进的低残留物性能、功效和美学。

Description

防汗凝胶-固体棒状组合物
所属领域
本发明涉及呈凝胶-固体棒状的防汗组合物。本发明特别涉及提供改进的低残留性能、功效和美学且含有选择的改性硅氧烷载体的呈凝胶-固体棒状的选择的组合物。
背景技术
市售的或在防汗剂领域中已知有多种局部用防汗剂产品。多数产品配制成气溶胶或喷雾剂、滚珠液(roll-on liquids)、膏、乳液、凝胶、凝胶-固体或其它固体棒状组合物(solid stick formulations)，并且其中包括将收敛物质(例如锆盐或铝盐或其组合)加入适合的载体中。这些产品应具有有效的防汗和抑臭作用，并且涂敷于腋部或其它皮肤部位时或涂敷后均是美学上可接受的。
在这些产品中，固体防汗棒尤其在消费者中流行。这些防汗棒含有包含防汗活性物质的固体基质。活性物质可以溶解在液体载体(包括水、甘醇和/或其它醇)中，或作为无水系统中的分散固体保持在固体基质中。含有溶解的活性物质的固体棒通常提供一些低残留性能，但在涂敷到皮肤期间和涂敷后往往是湿的或发粘的，更重要的是，通常不能如含有分散的颗粒状活性物质的固体棒那样有效地提供防汗和除臭性能。尽管含有颗粒状活性物质的防汗棒比较有效，它们还往往在皮肤上留下很高的可见残留。
现有许多生产无水防汗棒的尝试，所述防汗棒含有分散的颗粒状防汗活性物质，在涂敷到皮肤上期间和涂敷后提供改进的功效和低残留性，或者其在涂敷前(作为包装产品)或涂敷后(作为皮肤上的透明或低残留的膜)提供产品透明度。
一种这类尝试包括将颗粒状防汗活性物质、凝胶剂和液体载体组合在凝胶棒中，其中组合中的所有这些组分具有相匹配的折射率。折射率匹配使得更多的光通过具有较少光散射的凝胶棒，从而得到更清澈或透明的产品作为包装组合物或当开始局部涂敷于皮肤上时。然而，由于使用只具有选择的匹配的折射率的原料的成本，所以这些凝胶棒剂的制备很昂贵。考虑到三组分体系(颗粒状活性物、溶剂和胶凝剂)的折射率匹配，这些组合物也很难配制，并且大大限制了可以用来制备这类组合物的原料。
另一种制备低残留的防汗棒剂的尝试包括使用胶凝剂如二亚苄基alditols。然而，如本领域已知的许多其它胶凝剂一样，这些胶凝剂是酸性不稳定的，因此，由于活性物质的酸性，它们往往与防汗活性物质相互作用。这种相互作用可以导致活性物质的功效降低，凝胶形成差，在长时间的运输和储存期间凝胶稳定性较低。这种相互作用可以引起配制和生产过程经常使用的温度和保持时间下的加工困难。这些胶凝剂还通常与二醇或其它溶剂结合使用，这些溶剂往往是潮湿的、发粘的且对皮肤有刺激。
另一种制备低残留的防汗棒剂的尝试包括使用残留掩盖剂如不挥发的烷烃流体，苯基三聚二甲基硅氧烷、低熔点蜡和其混合。这些试剂与硬脂醇或其它通常用于固体防汗棒的高残留的蜡结合使用。在将固体棒涂敷于皮肤期间以及之后，这些试剂有助于减少可见的残留物，但往往与涂敷期间的油状或发粘的皮肤感觉有关。而且，尽管这类组合物中的可见残留物得以减少，但是当与残留性高的蜡如硬脂醇结合使用时，皮肤上保持有可见残留物，且这种减少的残留物比由含有可溶的防汗活性物质的防汗棒留下的局部残留物更加可见或明显。
改进防汗组合物的低残留性能的其它尝试集中于无水防汗膏的使用。这些膏可以采用常规的方法，或采用膏涂敷装置涂敷到皮肤上，在涂敷于皮肤上期间和之后产生很低的残留物。这些组合物含有分散在整个无水载体中的颗粒状活性物质，并且或者包含在固体状基质内，或者用无机或聚合物胶凝剂或增稠剂增稠。然而，即使固体棒会在皮肤上留下更高的可见残留物，但许多消费者仍喜欢固体防汗棒的方便性。
制备低残留的防汗棒的最近方法在USP5,429,816(1995年7月4日授予Hofrichter等人)中作了描述，将其引入本发明作为参考。在涂敷于皮肤期间或立即涂完之后，该防汗棒提供很低的可见残留物，并且是长期物理和化学稳定的。该改进的防汗棒含有双重胶凝剂体系，其具有主胶凝剂(如12-羟基硬脂酸或其酯或其酰胺)和次胶凝剂(正-酰基氨基酸衍生物)。具有这种双重胶凝剂体系的防汗棒的形成过程已被表征为“凝胶-固体”防汗棒。
防汗凝胶-固体，如Hofrichter等人所描述的那种，是具有三维、非聚合物的凝胶网络的防汗棒，其中溶剂包含或截留在该网络中。这些凝胶-固体通常是通过在胶凝剂的熔点之上的温度下和在熔融的胶凝剂溶于溶剂的温度下将胶凝剂溶解于溶剂中，然后将组合物冷却以形成所需的凝胶-固体组合物而形成。Hofrichter等人所描述的低残留凝胶-固体是非常稳定的(包括物理和化学)，并且将长期保持所需的产品硬度。但是，Hofrichter等人所描述的凝胶-固体局限于选择的双重胶凝剂体系，并且没有包括或以其它方式描述制备含有任何其它的胶凝剂或胶凝剂体系的低残留的防汗凝胶-固体棒剂的任何一种方法。
现已发现，在不依赖于Hofrichter等人所描述的的选择的胶凝剂的结合下可以配制其它低残留的凝胶-固体。该新的低残留凝胶-固体是无水体系，其包含约0.5-60％重量的颗粒状防汗活性物质、约1-15％重量的固体非聚合物胶凝剂(该胶凝剂基本上不含二亚苄基alditol、无机增稠剂、有机聚合物增稠剂、正酰基氨基酸衍生物和其组合)；约10-80％重量的含有改性的硅氧烷液体载体的无水液体载体，所述硅氧烷液体载体选自聚烷基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚酯硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、聚氟代硅氧烷、聚氨基硅氧烷及其组合；其中组合物的可见残留物指数为约11-30 L-值，产品硬度为约500-5000克·力，弹性模量(G′)与粘性模量(G″)的比值为约0.1-100。为获得低残留性能，该组合物不需要颗粒状防汗活性物质、固体非聚合物胶凝剂和无水液体载体的折射率匹配。该组合物优选含有平均粒径小于约1微米和/或由纵横比大于约2限定的长颗粒形态的胶凝剂晶体颗粒。
现已发现，当将改性的硅氧烷载体加入到本文所限定的防汗凝胶-固体棒状组合物中时，其能有效地提供改进的防汗和除臭功效。当与其它载体如挥发性硅氧烷结合使用时，这些选择的改性硅氧烷载体是特别有效的；当用作固体非聚合物胶凝剂用的助溶剂以代替其它更常见或常规的助溶剂如极性、水不混溶的助溶剂时，这些选择的改性硅氧烷载体更加有效。
因此，本发明的一个目的是提供含有颗粒状防汗活性物质的无水防汗凝胶-固体棒，该棒提供了改进的低残留性能、功效和美学，并且进一步在不依赖于具体的胶凝剂如二亚苄基alditols或含有正酰基氨基酸衍生物的双重胶凝剂体系下提供这样的组合物。本发明的另一个目的是提供这样的组合物，而不需要依赖组分物质的折射率匹配或使用增溶的防汗活性物质，以便获得产品透明度或低残留性能。本发明的再一个目的是提供含有无水液体载体的这类组合物，所述液体载体含有选择的改性硅氧烷载体。
                          发明概述
本发明涉及无水防汗凝胶-固体棒状组合物，其包含约0.5-60％重量的颗粒状防汗活性物质；约1-15％重量的固体非聚合物胶凝剂，其基本上不含二亚苄基alditol、无机增稠剂、有机聚合物增稠剂、正酰基氨基酸衍生物和其组合；约10-80％重量的含有改性的硅氧烷液体载体的无水液体载体，所述硅氧烷液体载体选自聚烷基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚酯硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、聚氟代硅氧烷、聚氨基硅氧烷及其组合；其中组合物的可见残留物指数为约11-30L-值，产品硬度为约500-5000克·力，由弹性模量(G′)与粘性模量(G″)的比值为约0.1-100限定的流变学分布。颗粒状防汗活性物质、固体非聚合物胶凝剂和无水液体载体的折射率不需要匹配。该组合物优选含有平均粒径小于约1微米和/或纵横比大于约2的长条状颗粒形状的胶凝剂晶体颗粒。组合物还优选含有约0.1-50％重量的改性硅氧烷液体载体，更优选与挥发性的硅氧烷相结合。
现已发现，本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物可以提供低残留性能，不需要使用增溶的防汗活性物质，且不需要依赖选择的低残留胶凝剂如二亚苄基alditols或含有正酰基氨基酸衍生物的胶凝剂混合物。这通过配制具有选择的硬度和流变学分布的无水凝胶-固体棒状组合物而实现，这种硬度和流变学分布优选是由小的长条状晶体颗粒组成的非聚合物的、三维结晶凝胶网络提供，所述晶体颗粒具有平均粒径小于约1微米和/或纵横比大于约2的颗粒形状。
还发现，当将改性的硅氧烷载体加入到本文所限定的防汗凝胶-固体棒状组合物中时，其能有效地提供改进的防汗和除臭功效。当与其它载体液体如挥发性硅氧烷结合使用时，这些选择的改性硅氧烷载体是特别有效的；当用作固体非聚合物胶凝剂用的助溶剂以代替其它更常见或常规的助溶剂如极性、水不混溶的助溶剂时，这些选择的改性硅氧烷载体更加有效。
                         发明详述
本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物是无水体系，其是保留或包含在非-聚合物的结晶凝胶-固体基质内的颗粒状防汗活性物质的分散液。
本发明使用的术语“无水”是指本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物及其除颗粒状防汗活性物质外的基本组分或任选成分中基本不含加成水或无游离水。从配制的角度来讲，这意味着本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物中游离水或加成水(与配制前与颗粒状防汗活性物质有关的结合水不同)的含量约低于5％，优选约低于3％，更优选约低于1％，最优选为0％。
本发明使用的术语“低残留”通常是指在涂敷期间或立即涂布之后留在皮肤的涂敷部位上的可见残留物，更具体是指由本发明下面所述的流变学限定的组合物的可见残留物指数。
本发明使用的术语“室温条件下”是指25℃下、约1个大气压、相对湿度约为50％的环境条件，除非另外规定。
除非另外规定，本发明使用的术语“基本不含”是指本发明组合物的优选负限定，意指组合物中无机增稠剂、有机聚合物增稠剂、二亚苄基alditol胶凝剂、正酰基氨基酸或其组合的量或浓度。术语“基本不含”是指组合物中所含的这类试剂的量低于单独使用这类试剂来使组合物增稠或适度的粘度增加的有效量。在本文中，负限定仅涉及那些在环境条件下呈固态的那些增稠剂或胶凝剂，它们是不含硅氧烷的物质或12-羟基硬脂酸的聚合衍生物。这类试剂占组合物的重量比一般低于5％，优选低于2％，更优选低于1％，更优选低于0.5％，最优选为0％。上述负限定涉及的无机增稠剂的实例包括磨碎的二氧化硅或胶态二氧化硅，热解法二氧化硅和硅酸盐，其中包括蒙脱土和经疏水处理的蒙脱土，例如膨润土、锂蒙脱石和胶态硅酸镁。上述负限定涉及的有机聚合物胶凝剂的实例包括防汗剂或个人护理用品领域中熟知的用于给组合物提供胶凝或增稠或其它物理或美学好处的有机聚合物，其具体实例包括氢化丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物、聚乙烯、氧化的聚乙烯、聚酰胺、丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物，以及其它在《化妆品和梳洗用品的流变学特性》(Dennis Laba编，Marcel Dekker In.，NewYork(1993)出版)中描述的其它聚合物胶凝剂，所述内容引入本发明中作为参考。
除非另外规定，本发明所用的术语“取代的”指已知的或适合连接到本发明描述或参考的化合物或其它化学物质上的化学基团或取代基。这些取代基包括(但不局限于)：C.Hansch和A.Leo，Substituent Constants forCorrelation Analysis in Chemistry and Biology(1979)所描述的那些取代基，将其列表和描述引入本发明作为参考。这类取代基的实例包括(但不局限于)：烷基、链烯基、烷氧基、羟基、氧代、硝基、氨基、氨基烷基(如，氨基甲基，等)、氰基、卤素(如，氯、氟、溴和碘)、羧基、烷氧乙酰基(如，乙氧羰基，等)、硫羟基、芳基、环烷基、杂芳基、杂环芳基(如，哌啶基、吗啉基、砒咯烷基，等)、亚氨基、硫代(thioxo)、羟烷基、芳氧基、芳烷基、酰胺、酯、醚及其组合，等。
术语“正-酰基氨基酸”衍生物指选自正-酰基氨基酸、由谷氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸制备的正-酰基氨基酸酯，以及其组合，其具体公开在USP5,429,816。
除非另外规定，本发明所用的术语“烷基”和“链烯基”指具有1-22个碳原子的取代或未取代的、支链的、环状的或直链的烃。
本发明所用的术语“挥发的”指在环境条件下的蒸汽压至少约0.2mmHg。相反，术语“不挥发的”指不具有可测量的蒸汽压或在环境条件下的蒸汽压小于约0.2mmHg的物质。
本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物的固体非聚合物胶凝剂、防汗活性物质和无水液体载体组分的折射率优选不需要匹配，更优选的是这些组分中的至少两种的折射率(ηD)的差值至少约0.02，更优选至少约0.04。
本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物可包括、由或基本由本发明的主要成分和限定成分以及辅料或任选成分、组分或限定成分组成。
除非特别指出，百分比、份数和比例均以占组合物总量的重量计。除非特别指出，所列成分的重量均基于具体成分的含量，因此不包括那些市售产品中所含的溶剂、载体、副产品、填料或其它少量成分。
                          产品特性
本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物由产品硬度、可见残留指数以及由弹性模量与粘性模量的比值来定义的流变学分布来表征。这些特征的每一个根据下文描述的方法和其它限制条件所限定。
a)硬度
本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物的产品硬度为约500-5000克·力，优选约750-2000克·力，更优选约800-1400克·力。
本发明所用的术语“产品硬度”反映在以下试验条件下需要多少力移动贯穿锥特定的距离且，在受控的速率下贯穿入防汗凝胶-固体棒状组合物。数值高表示产品较硬，数值低表示产品较软。在27℃、相对湿度15％条件下，采用TA-XT2结构分析仪(购自Texture Technology Corp，Scarsdale，New York，U.S.A)测定这些值。本发明所用的产品硬度值表示使一标准45°角的贯穿锥在组合物中以2毫米/秒速度移动10毫米所需的力的大小。标准贯穿锥是购自Texture Technology Corp.的TA-15型号的产品，其总长约为24.7毫米，角状锥头长约18.3毫米，锥的角状表面的最大直径约为15.5毫米。锥是光滑的不锈钢构型，约重17.8克。
b)残留物
本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物的可见残留物指数为11-30L-值，优选约11-25L-值，更优选约11-20L-值。本发明的术语“可见残留物指数”通常指本发明的组合物在涂敷到皮肤上后作为局部薄膜的明显可见的程度，更具体指根据下面的流变学，在27℃、大气压、15％相对湿度下，产品硬度为500-5000克·力的防汗棒状组合物上测量的可见残留物的值(表达为L，a，b色度(color scale)上的L-值)。
将一片约10厘米×30厘米的黑毛毡固定到可移动的水平滑板上，该滑板可移动地固定到更大的机械装置上。用于本发明的合适的黑毛毡的实例是Supreme Robe Velour，FN-6554，Color 404L，Style 31854，购自So-Fro Fabrics，Evendale，Ohio，U.S.A.。用于本发明的合适的机械组件的实例是Release and Adhesion Tester，Serial No.A-14934，由TestingMachines，Inc.，Amityville，New York，U.S.A.生产，或Velmex UnislidePositioning System，Unislide assembly series(MB6000)，购自Velmex，Inc.，Bloomfield，New York，U.S.A.。包含在常规的包装或容器中或从常规的包装或容器部分伸出约0.5厘米的防汗棒状组合物垂直于固定的毛毡片放置并放在其上方，从而伸出包装或容器的产品朝向毛毡片，周围的包装远离毛毡片放置。使用机械手或本发明所描述的适合将必要的运动施加于产品上的其它装置将周围的包装定位。
然后将防汗棒状组合物缓慢朝固定的黑毛毡片移动且使其轻轻地接触该黑毛毡片。将1千克重物放在产品样品上从而在测试期间产品连续地接触黑毛毡片。然后将加重物的样品以固定的速度(约3厘米/秒)和由加重物的产品所提供的固定量的外加压力下在毛毡片上反复地来回移动，直到约1.75克的防汗棒状组合物均匀涂布在黑毛毡片的5厘米×20厘米的区域上。然后将该毛毡片小心地从装置上移走。
然后使用校正的Minolta CR-300 chromameter(购自Minolta Corp.，Ramsey，New Jersey，U.S.A.)来测量所应用的表面区域的L-值(L，a，b色度上)。首先，将模板放置在毛毡片顶上以方便Minolta读数。模板尺寸为5厘米×20厘米。模板具有12个位于模板内的圆形开口(直径为2.2厘米)，每个开口中心位于模板表面的相邻的6.5厘米2内。将模板放在毛毡片的应用的表面区域上从而12个圆开口的每一个对准所应用的表面的非重叠区域。将chromameter的观察口装入每个圆开口中，取L-值的测量值。然后，确定12个测量值(标准偏差小于约0.8)的平均值，其相当于本发明所描述的可见残留物指数。
现已发现本发明所定义的可见残留物指数范围与本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物中的晶体胶凝剂颗粒的平均粒径相关。通常，当组合物中的晶体胶凝剂颗粒的平均粒径减少时，低残留性能得以改善。特别是，现已发现，约11-30L-值的可见残留物指数相关于小于约1微米的平均晶体胶凝剂粒径和/或由一维晶体生长所表征的晶体胶凝剂流变学，如得到晶体长丝、纤维、绳或其它长条的颗粒，其中由晶体颗粒的主轴和副轴所限定的纵横比约大于2，优选约大于6。相反，含有大于1微米(平均粒径)晶体胶凝剂颗粒的固体组合物具有约大于30 L-值的可见残留物指数。考虑到可见残留物指数值和平均晶体粒径或长条的颗粒形态的相互关系，现在可以将可见残留物指数测量值用作测定平均晶体胶凝剂粒径或晶体胶凝剂形态的另一种方法，至少在该粒径约小于1微米的范围内。
c)流变学
本发明的防汗棒状组合物是具有本发明所定义的选择的流变学分布的凝胶-固体。本发明的凝胶-固体棒状组合物的弹性模量(G′)与粘性模量(G″)的比值(G′/G″)来定义该流变学分布。为了提供所需的流变学，凝胶-固体棒状组合物的G′/G″比值必须为约0.1-100，优选约0.1-50，更优选约1-20，最优选约5-20。该比值表示本发明的凝胶-固体棒状组合物表现出固体性质的程度，以及组合物表现出液体或流体性质的程度，具体指由下面的方法所测定的G′/G″的比值。
弹性模量是与本发明的凝胶-固体棒状组合物的固体性质相关的量度，粘性模量是与本发明的凝胶-固体棒状组合物的流体或液体性质相关的量度。使用配制领域公知的常规技术测定用于限定本发明组合物的G′和G″的测量值。例如，可以使用购自Rohlin Reologi，Cranberry，New Jersey的Bohlin Stress-Strain流变仪，使用锥(约1°)和盘构型。施用最小的剪切力小心移取约1.0毫克的组合物的产品，然后将其放在锥和盘结构之间以测量G′和G″。
现已发现，当按本发明所述配制时，本发明的凝胶-固体棒状组合物表现出改进的低残留性能，其中组合物具有本发明前面所描述的选择的G′/G″比值，尤其是当所限定的流变学与结晶凝胶基质相关时，所述凝胶基质具有本发明所述的优选的小粒径和/或颗粒形态。这些凝胶-固体棒状组合物平滑地铺展在皮肤上，在该铺展期间迅速剪切和熔化在所涂敷的表面上形成一低残留薄膜。
特别是，现已发现，本发明的凝胶-固体棒状组合物具有得到改进的性能(尤其是低残留性能)的流变学特性。本发明所限定的这些选择的凝胶-固体组合物在涂敷前保存在罐或其它包装中时表现为固体，但在涂敷到皮肤上期间或立即涂敷之后表现为更象液体或流体。换句话说，在涂敷到皮肤上期间或之后固体组合物剪切得较薄，在剪切变薄涂敷期间熔融或几乎熔融，从而在局部涂敷到皮肤上期间或立即涂敷之后在皮肤上得到低残留的、液体或流体薄膜。所涂布的膜是透明的或具有很低的可见残留物，在涂敷后长时间基本照这样保持。
                          防汗活性物质
本发明的凝胶-固体棒状组合物包含适用于人体皮肤的颗粒状防汗活性物质。这些颗粒状活性物质在本发明所述的无水或基本无水体系中应能保持其作为分散或沉淀固体的基本不溶性。组合物中颗粒状活性成分的浓度应足以使所选定的防汗凝胶-固体棒状组合物达到所需的抑臭和防汗作用。
本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物中所含的颗粒状防汗活性物质的浓度优选约占组合物重量的0.5-60％，更优选约为5-35％。这些百分比以无水金属盐为基础计算，不包括水和任何配合剂，如甘氨酸和甘氨酸盐或其它配合剂。配制入组合物中的颗粒状防汗活性物质在组合物中以分散固体颗粒形式存在，优选其平均粒度或直径约小于100微米，更优选约为15-100微米，最优选约为20-100微米。平均粒度或直径约小于2微米，更优选约小于0.4微米的分散的固体颗粒也是优选的。现已发现，在优选的粒径范围内的防汗活性颗粒比其它不太优选的粒径范围提供来自凝胶-固体组合物的更低的可见残留性能。
适用于本发明防汗凝胶-固体组合物的防汗活性物质包括具有防汗活性的任意化合物、组合物或其它物质。优选的防汗活性物质包括金属盐收敛剂，特别是铝、锆和锌的无机盐和有机盐，及其混合物。特别优选铝盐和锆盐，如卤化铝、氯化铝水合物、羟基卤化铝、卤化氧锆、羟基卤化氧锆及其混合物。
优选适用于防汗凝胶-固体组合物的铝盐包括如下式所示的成分：
                      Al2(OH)aClb·xH2Oa约为2-5；a和b的和约为6；x约为1-6；a、b和x可以是非整数值。特别优选碱式氯化铝，其中a＝5时称为“5/6碱式氯化铝”，a＝4称时为“2/3碱式氯化铝”。在美国专利3887692(Gilman，1975年6月3日授权)；美国专利3904741(Jones等人，1975年9月9日授权)；美国专利4359456(Gosling等人，1982年11月16日授权)；和英国专利说明书2048229(Fitzgerald等人，1980年12月10日公开)中描述了制备铝盐的方法，所有内容引入本申请中作为参考文献。在英国专利说明书1347950(Shin等人，974年2月27日公开)中描述了铝盐混合物，其描述内容也引入本申请中作为参考文献。
优选适用于本发明防汗凝胶-固体组合物的锆盐包括如下式所示的成分：
                  ZrO(OH)2-aCla·xH2O
a约为1.5-1.87；x约为1-7；a和x可以是非整数值。在比利时专利825146(Schmitz，1975年8月4日授权)中对锆盐进行了描述，描述内容引入本申请中作为参考文献。特别优选的锆盐是还包含铝和甘氨酸的配合物，公知为ZAG配合物。这些ZAG配合物中包括上式所示的碱式氯化铝和碱式氯化氧锆。这些ZAG配合物见于美国专利3679068(Luedders等人，1974年2月12日授权)；英国专利申请2144992(Callaghan等人，1985年3月20日公开)；和美国专利4120948(Shelton，1978年10月17日授权)，所有内容引入本申请中作为参考文献。
本发明的无水凝胶-固体组合物还可配制成除含或代替颗粒状防汗活性外，还含有其它分散固体或其它物质。这些其它分散固体或其它物质包括已知的成分或其它适于局部施用于人体皮肤的成分。防汗凝胶-固体组合物也可配制成不含防汗剂或其它形式的活性物质(颗粒状等)的凝胶-固体棒状组合物。
                          胶凝剂
本发明的防汗凝胶-固体组合物含有适合局部用于人体皮肤上的固体非聚合物胶凝剂，其不是无机增稠剂、有机聚合物胶凝剂或其它胶凝剂如二亚苄基alditol和正酰基氨基酸衍生物。这些固体非聚合物胶凝剂必须在组合物中形成结晶基质，在结晶基质中截留或容纳组合物的无水液体载体或其它液体成分。这些固体非聚合物胶凝剂优选形成具有下文所描述的平均粒径和颗粒形态的晶体颗粒。
防汗凝胶-固体棒状组合物基本上不含无机增稠剂、有机聚合物增稠剂和选自二亚苄基alditols和正酰基氨基酸衍生物的增稠剂。本发明中，“基本不含”是指组合物中所含的这类试剂的量低于在环境条件下单独使用这类试剂使组合物增稠或适度的粘度增加的有效量。通常，组合物中所含的这类试剂的量优选小于组合物重量的5％，更优选小于1％，再优选小于0.5％，最优选是0。
防汗凝胶-固体组合物优选基本上不含在环境条件下是固体且含有12-40个碳原子的脂肪醇。更具体地，本发明的组合物优选含有不超过约5％、优选0-2％重量的这类脂肪醇物质。但是，组合物中可用最小浓度的这类物质作为下文所述的成核剂。
组合物中选择的胶凝剂的浓度视所选择的各防汗凝胶-固体棒状组合物、特别是组合物中所选的各无水液体载体而有所不同，但该浓度一般约占组合物重量的0.1-20％，优选约为1-15％，更优选约为3-12％。非聚合物胶凝剂在环境条件下必须是固体。
适用于防汗凝胶-固体棒状组合物的固体非聚合物胶凝剂在选定的胶凝剂和液体载体浓度条件下能熔化、并能与选定的无水液体载体形成溶液或其它均质液体或均质液体分散体，其加工温度约为28-250℃，优选约为28-100℃，更优选约为28-78℃。熔化的非聚合物胶凝剂一般溶解于或分散于整个选定的液体载体中，从而形成溶液或其它均质液体。优选根据这里所述的制备方法或其它已知或常规技术将溶液或其它均质液体和其它基本成分和任选成分进行混合，然后以可流动的溶液或均质液体形式装入适宜的包装中，然后在温度恢复至环境温度并且降至低于组合物的固化温度之下时固化并在组合物中形成所需的固体凝胶基质。
在选择适用于防汗凝胶-固体棒状组合物的胶凝剂与液体载体的混合物时，所选的混合物必须能在组合物中形成晶体胶凝剂基质，其中晶体颗粒组分优选的平均粒径约小于1微米，更优选约小于0.4微米，再优选约小于0.2微米，最优选为约0.001-0.2微米，和/或晶体颗粒具有本发明所描述的必需的长条状形态，其中粒径由本发明所描述的方法或本领域普通技术人员公知的方法如光或电子显微镜测量或测定。凝胶-固体棒状组合物可以通过配制领域公知的制备具有最小晶体粒径或优选的长条状颗粒形态的凝胶-固体的方法制备。凝胶-固体棒状组合物优选通过下文所描述的用于使晶体粒径最小化和/或建立优选的晶体颗粒形态的选定的方法制备。
适用于本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物的固体非聚合物胶凝剂包括脂肪酸胶凝剂、脂肪酸胶凝剂的酯和酰胺、羟基酸、羟基脂肪酸、胆固醇物质、羊毛脂物质和其它已知用作胶凝剂的酰胺胶凝剂或下文以其它方式描述的物质。其它晶体胶凝剂可以用在本发明的凝胶-固体棒状组合物中，条件是可以配制这类其它胶凝剂以提供本发明所限定的必需的晶体凝胶基质和产品及流变学特性。
可适用于本文的防汗凝胶-固体棒状组合物的其它固体非聚合物胶凝剂包括脂肪酸胶凝剂，其包括(但不限于)：具有10-40个碳原子的脂肪酸和羟基或α-羟基脂肪酸，其实例包括12-羟基硬脂酸、12-羟基月桂酸、16-羟基十六烷酸、二十二烷酸、eurcic acid、硬脂酸、辛酸、月桂酸、异硬脂酸和其混合物。优选的脂肪酸胶凝剂具有下文所描述的脂肪酸二聚体与单体比。
可适用于本文的防汗凝胶-固体棒状组合物的优选的固体非聚合物胶凝剂包括12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸的酯、12-羟基硬脂酸的酰胺，以及其混合物。这些优选的胶凝剂符合下式：
其中，R1是OR2或NR2R3；R2和R3是氢或支链、直链或环状的具有约1-22个碳原子(优选约1-18个碳原子)的烷基、芳基，或芳烷基；R2和R3可以相同或不同，但是，优选至少一个是氢原子。优选的这些胶凝剂选自12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸甲酯、12-羟基硬脂酸乙酯、12-羟基硬脂酸十八烷基酯、12-羟基硬脂酸苄酯、12-羟基硬脂酸酰胺、12-羟基硬脂酸的异丙基酰胺、12-羟基硬脂酸的丁基酰胺、12-羟基硬脂酸的苄基酰胺、12-羟基硬脂酸的苯基酰胺、12-羟基硬脂酸的叔丁基酰胺、12-羟基硬脂酸的环己基酰胺、12-羟基硬脂酸的1-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸的2-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸的二异丙基酰胺及其混合物；更优选是12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸的异丙基酰胺及其混合物。最优选是12-羟基硬脂酸。
适合的酰胺胶凝剂包括二取代的或支链的单酰胺胶凝剂、单取代的或支链的二酰胺胶凝剂、三酰胺胶凝剂和其混合物，不包括正酰基氨基酸衍生物(其选自由谷氨酸、赖氨酸、天冬氨酸和其混合物制备的正酰基氨基酸酰胺、正酰基氨基酸酯，其具体公开在USP5429816)。
用于本文的优选的酰胺胶凝剂包括二-和/或三-元羧酸或酸酐的烷基酰胺，其浓度优选是组合物重量的约0.1-25％、优选约1-15％、更优选约1-10％。适合用于本文的防汗凝胶-固体棒状组合物的烷基酰胺包括符合下式的那些：
Figure A9718148800172
其中骨架是由C′、C″和X形成的，其中：
a)R1是零、羟基、氢、芳基、硅氧烷或饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基，优选C4-C18烷基、C4-C18链烯基、C4-C18烷氧基、C4-C18烷基酯、C4-C18烷基醚、或C4-C18烷基取代的芳基，更优选C12-C18烷基、C12-C18链烯基、C12-C18烷氧基、C12-C18烷基酯、C12-C18烷基醚、或C12-C18烷基取代的芳基；
b)R2、R4、R5和R6彼此独立或一起是氢、羟基、芳基、硅氧烷或饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基，优选C4-C10烷基、C4-C10链烯基、C4-C10烷氧基、C4-C10烷基酯、C4-C10烷基醚、或C4-C10烷基取代的芳基，更优选C4-C8烷基、C4-C8链烯基、C4-C8烷氧基、C4-C8烷基酯、C4-C8基醚、或C4-C8烷基取代的芳基；
c)R3是零、羟基、氢、饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C4烷基、C1-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基酯或C1-C4烷基醚，优选是C1-C4烷氧基、羟基或氢，更优选是羟基或氢；
d)R7和R8彼此独立或一起是零、羟基、氢、芳基、硅氧烷或饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基，优选C4-C10烷基、C4-C10链烯基、C4-C10烷氧基、C4-C10烷基酯、C4-C10烷基醚、或C4-C10烷基取代的芳基，更优选C4-C8烷基、C4-C8链烯基、C4-C8烷氧基、C4-C8烷基酯、C4-C8基醚、或C4-C8烷基取代的芳基；
e)R9是零或氢；
f)R10和R11彼此独立或一起是零、氢、羟基、芳基、硅氧烷或饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C6烷基、C1-C6链烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基酯、C1-C6烷基醚或C1-C6烷基取代的芳基，优选C1-C4烷基、C1-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基酯、C1-C4烷基醚、或C1-C4烷基取代的芳基或氢，更优选是氢；
g)X是零、氮、芳基或-(CH2)n-，其中n是1-6的整数，优选是-(CH2)n-，其中n是1-3的整数；
h)Y是零、酰基或羰基；
i)Z是零、氢、羟基、芳基、硅氧烷、氮或饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基，优选C4-C10烷基、C4-C10链烯基、C4-C10烷氧基、C4-C10烷基酯、C4-C10烷基醚、或C4-C10烷基取代的芳基，更优选C4-C8烷基、C4-C8链烯基、C4-C8烷氧基、C4-C8烷基酯、C4-C8基醚、或C4-C8烷基取代的芳基；以及
j)“a”是双键或单键；条件是：
i)当X是零时，Y、Z、R3、R7和R8是零，C′直接连接到C″，R1不是氢；
ii)当X和Z不是零而Y是零时，X直接连接到Z上；
iii)当Z是零、氢或羟基时，R7和R8是零；以及
iv)当“a”是双键时，R3和R9是零。
适用于本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物中的二-和三-元羧酸或酸酐的烷基酰胺包括柠檬酸、丙三羧酸、乌头酸、次氮基三乙酸、丁二酸和衣康酸的烷基酰胺如1，2，3-丙烷三丁基酰胺、2-羟基-1，2，3-丙烷三丁基酰胺、1-丙烯-1，2，3-三辛基酰胺、N，N′，N″-三(乙酰基癸基酰胺)胺、2-十二烷基-N′，N″-二己基丁二酰胺和2-十二烷基-N′，N″-二丁基丁二酰胺。优选的是二元羧酸的烷基酰胺如烷基丁二酸、链烯基丁二酸、烷基丁二酸酐、链烯基丁二酸酐的二酰胺，更优选是2-十二烷基-N′，N″-二丁基丁二酰胺。
烷基酰胺胶凝剂优选具有相对的且从胶凝剂骨架向外伸出的基本上平行的端链。据信该空间排列或“音叉”(tuning fork)结构形状便于对凝胶或凝胶-固体棒状组合物的形成重要的网络的形成。本发明所用的术语“音叉构型”指类似具有在一端纵向伸出以形成两叉股的柄部分的用品或用具的构型。还优选的是端链通过酰基-酰胺链连接到胶凝剂主链上，其中酰基-酰胺链的酰基部分直接连接到胶凝剂主链上。
烷基酰胺胶凝剂可以使用下列一步或两步反应流程的任一个合成。一步法包括在通常在或接近烷基胺的沸点反应温度下、优选30-200℃下，二元或三元有机酸或酸酐与合适的烷基胺直接进行酰胺化反应，随后除去过量的胺。某些反应，由于其放热性，可以不需要外部加热。
烷基酰胺胶凝剂也可以使用两步法合成，其包括在约30-100℃下、采用三氟化硼或其它路易斯酸催化剂、用甲醇酯化二元或三元有机酸，随后除去过量的甲醇或催化剂。然后采用合适的烷基胺将所得的三甲酯如上面的一步法所述的那样酰胺化，然后除去过量的胺。烷基胺优选是非聚合物的。
当与选择的无水液体载体如挥发性硅氧烷，尤其是挥发性的环二甲基硅氧烷结合使用时，这些固体非聚合物胶凝剂是尤其有效的。这些胶凝剂最优选与含有挥发性硅氧烷和不挥发性硅氧烷(如，不挥发性聚二甲基硅氧烷或本领域公知的其它有机官能硅氧烷)和/或不挥发性的有机载体结合使用。
优选的对映体胶凝剂
用于本文的优选的固体非聚合物胶凝剂包括那些含有至少一个不对称(手性)的碳原子的对映体化合物或物质。这些优选的对映体胶凝剂的非限制的实例包括12-羟基硬脂酸、其它羟基酸如α-羟基酸、胆固醇、羊毛酯和其衍生物。
现已发现，当用于本文的无水防汗凝胶-固体棒状组合物时，这些优选的对映体胶凝剂提供该组合物所需的产品硬度、可见的残留物指数值和流变学性质(G′/G″)。据信这些对映体胶凝剂在形成层长丝(filament)、微丝(fibril)或带形状的一维长条状颗粒时是特别有效的，其缠结或搓捻成凝胶-固体组合物中的稳定的、三维结晶基质。这些长条状的颗粒的纵横比约大于2，优选约大于6。据信这些胶凝剂形成长条状的晶体颗粒，其导致稳定的晶体基质，部分是由于这些颗粒的小尺寸和长条状形态，当涂敷于皮肤上时，导致防汗组合物中光的散射较少，涂敷后可见残留物较低。
优选的颗粒形态
本发明所用的固体非聚合物胶凝剂包括那些固有形成，或可以配制或以其它方式制备以形成纵横比约大于2，优选约大于6的长条状晶体颗粒的晶体胶凝剂。这些长条状的晶体(沿长条状晶体的短轴测量)优选的平均粒径小于1微米，更优选约小于0.4微米，再优选小于0.2微米，最优选约为0.2-0.001微米。
含有优选的长条状晶体的凝胶-固体棒状组合物可以通过本发明描述的方法、或配制领域公知的用于配制含有这些长条状晶体颗粒的凝胶基质的方法制备。
本发明所用的“纵横比”用于定义本发明的优选凝胶-固体棒状组合物，可以通过测量晶体颗粒的主轴长度与其副轴长度的比值来测定。该主轴与副轴的长度比表征为本发明所指的纵横比。该纵横比可以通过常规方法或公知的光或电子显微镜方法测定，其中测量晶体颗粒的主轴和副轴的尺寸，或者通过这种方法观察到清楚地具有纵横比基本大于2，优选大于6的明显的长条状晶体结构。
现已发现，这些具有本发明所限定的选择的纵横比的晶体胶凝剂给防汗凝胶-固体棒状组合物提供三维晶体结构，该晶体结构给组合物提供本发明所限定的必需的低残留性能、弹性模量与粘性模量比和产品硬度。据信该晶体形态在提供组合物内的晶体基质尤其有效，所述晶体基质提供强联锁的凝胶-固体基质网络，但组合物包括足够小的晶体颗粒，从而当局部涂敷于皮肤上时使可见残留物最少。
现已发现，优选的晶体基质有助于提供凝胶-固体棒状组合物一种有助于低残留性能的熔化分布(melt profile)。该优选的熔化分布指防汗凝胶-固体棒状组合物开始熔化的温度，组合物完全熔化的温度范围，除任何分散的防汗颗粒或其它高熔点组分以外。组合物开始熔化的温度是通过差示扫描量热法(DSC)测定。组合物完全熔化的温度范围由无另外的热引入测定。本发明的凝胶  固体棒状组合物的优选的实施方案是DSC开始温度约为25-85℃，优选约27-65℃，更优选约30-60℃，再优选约35-50℃。当局部涂敷到皮肤上时，具有所选的熔化分布的优选的组合物提供改进的美容或美学，尤其是在涂敷期间或立即涂敷后提供降低的润湿感、发粘性或产品柔软度。所选的熔化分布也有助于进一步减少组合物的可见残留物指数从而改进低残留物性能。
                  优选的二聚体与单体的比值
本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物的固体非聚合物胶凝剂优选含有具有所选的二聚体与单体比的脂肪酸胶凝剂。可以单独使用具有必需的二聚体与单体比的脂肪酸胶凝剂，或与组合物中的另外的或次胶凝剂组合使用。该选择的二聚体与单体比有助于提供具有改进的低残留性能、功效和美学的凝胶-固体棒状组合物，尤其是提供改进的低残留性能和改进的产品硬度。
防汗凝胶-固体棒状组合物中的脂肪酸胶凝剂(当与另外的或次胶凝剂组合使用时)具有的选择的二聚体与单体比为约1∶1-25∶1，优选约1.5∶1-25∶1，更优选约2.5∶1-20∶1，再优选约3∶1-10∶1。优选二聚体与单体的比值较高。
脂肪酸胶凝剂的二聚体与单体比可以用配制领域公知的方法或技术测定，包括红外法如傅立叶变换红外(FTIR)光谱法。该方法公开在The InfraredSpectra of Complex Molecules(复杂分子的红外光谱)，L. J.Bellamy，第2版，1958，Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy(红外和拉曼光谱导论)，N.B.Colthup等人，第3版，1990和Fourier Transform InfraredSpectroscopy(傅立叶变换红外光谱)，P.R.Griffiths等人，1986，将其公开部分引入本发明作为参考。根据该方法或技术，脂肪酸通常由其羰基伸缩振动频率来表征，其吸收谱带为1740cm-1-1680cm-1。本发明的防汗组合物的脂肪酸胶凝剂包括组成羰基吸收谱带的脂肪酸二聚体和脂肪酸单体。但是，由于氢键合二聚体的形成，脂肪酸二聚体组分可以位移至比脂肪酸单体频率低30cm-1。
由于使用红外吸收光谱数据，二聚体与单体的比值通过计算氢键合的二聚体二阶导数谱带在1696cm-1附近的峰面积与脂肪酸单体二阶导数谱带在1712cm-1附近的峰面积的比值来确定。根据下列方法，使用45°ZnSe衰减总反射(本文称为“ATR”)晶体和水平ATR装置(购自Spectra Tech，Inc.，Shelton，Connecticut，U.S.A.)连接到Nicolet 20scx FTIR光谱仪上来记录红外吸收光谱。Nicolet 20scx FTIR光谱仪购自Nicolet Instrument Corporation，Madison，Wisconsin，U.S.A.。Nicolet 205scx FTIR光谱仪装有窄谱带HgCd碲化物检测器，其中同时加上256次扫描的平均值以产生红外吸收光谱。然后将红外光谱输入计算机软件程序如GRAMS/386(购自Galactic IndustriesCorporation，Salem，New Hampshire，U.S.A.)以便使用5点二阶导数法(其是由Savitsky-Golay定义的数学方法)计算二聚体与单体的比值。
所需的二聚体与单体的比值可以用本发明所描述的脂肪酸胶凝剂来确定，其包括具有10-40个碳原子的α-羟基脂肪酸和脂肪酸，其实例包括12-羟基硬脂酸、12-羟基月桂酸、16-羟基十六烷酸、二十二烷酸、eurcic acid、硬脂酸、辛酸、月桂酸、异硬脂酸和其混合物。某些合适的脂肪酸胶凝剂的实例描述在USP5429816(1995年7月4日授予Hofrichter等人)和USP552136(1996年9月3日授予Motley)，将其引入本发明作为参考。最优选的是12-羟基硬脂酸。
所需的二聚体与单体的比值也可以用本发明所描述的脂肪酸胶凝剂与其它的或次胶凝剂的混合物来确定，其中脂肪酸胶凝剂与其它的或次胶凝剂的摩尔比约为1∶2-20∶1，优选约为1∶1-10∶1，更优选约为2∶1-7∶1，再优选约为3∶1-5∶1。化学或配制领域的一普通技术人员可以配制这些脂肪酸胶凝剂体系以控制或得到所述的比值。适用于配制所需的二聚体与单体的比值的其它或次胶凝剂包括本发明所描述的固体非聚合物胶凝剂。
                        无水液体载体
本发明的无水防汗凝胶-固体棒状组合物包含在环境条件下是液体，含有改性的硅氧烷载体，其选自聚烷基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚酯硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、聚氟代硅氧烷、聚氨基硅氧烷和其混合物。
无水防汗凝胶-固体棒状组合物的无水液体载体的浓度主要随无水液体载体的类型和用量、固体非聚合物胶凝剂和在无水液体载体中的固体非聚合物胶凝剂的溶解度而变化。无水液体载体的优选浓度是组合物重量的约10-80％，优选约30-70％，更优选约45-70％。无水液体载体的改性的硅氧烷载体组分的浓度是防汗凝胶-固体棒状组合物重量的约0.1-80％，优选约0.1-50％，更优选约1-20％，再优选约1-10％。
除了本文所述的改性硅氧烷载体之外，或不同于本文所述的改性硅氧烷载体，无水液体载体优选包含一种或多种其它的液体载体。这些其它的液体载体包括有机或含有硅氧烷的或含氟的、挥发或不挥发的、极性或非极性的载体液，条件是在选定的胶凝剂浓度下、在温度约28-250℃、优选约28-100℃、更优选约28-78℃下，所得到的无水液体载体与选定的非聚合物胶凝剂形成溶液或其它均质液体或均质液体分散体。
无水液体载体的溶解度参数(cal/cm3)0.5约为3-13，优选约为5-11，更优选约为5-9。液体载体或其它成分的溶解度参数以及这些参数的测定方法是化学领域所熟知的。对溶解度参数及其测定方法的描述见C.D.Vaughan的“产品、包装、渗透和防腐中的溶解性作用”(Solubility Effectsin Product，Package，Penetration and Preservation)《化妆品和梳洗用品》103期Cosmetics and Toiletries，47-69页，1988年10月；以及C.D.Vaughan的“用于化妆品组合物的溶解度参数”(Using Solubility Parameters inCosmetics Formulation)《化妆品化学会志》36期J.Soc.Cosmetic Chemists319-333页，1988年9月/10月，所述内容引入本发明中作为参考。
用于防汗凝胶-固体棒状组合物的这些改性的硅氧烷载体在环境条件下必须是液态，其粘度小于约100,000厘沲，优选约小于500厘沲，更优选约1-50厘沲，再优选约1-20厘沲。这些改性的硅氧烷载体通常是化学领域公知的，其一些实例在下列文献中作了描述：《化妆品科技》(Cosmetics，Science and Technology)  27-104(M.Balsam和E.Sagarin编辑，1972)；USP4,202,879(1980年5月13日授权于Shelton)；USP5,069,897(1991年12月3日授权于Orr)；将所述内容引入本发明作为参考。
适合用于防汗凝胶-固体棒状组合物的改性的硅氧烷载体包括(但不局限于)：本发明前面所描述的化合物或物质，其通常如下表征：硅氧烷聚醚或硅氧烷二醇(如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；硅氧烷烷基-连接的聚醚(如Goldschmidt EM-90或EM-97)；三硅氧烷和pendent/rake/comb构型的硅氧烷表面活性剂和ABA/α-ω嵌断共聚物的硅氧烷表面活性剂(如聚氧亚烷基、聚氧亚乙基或乙氧基化的、聚氧亚乙基/聚氧亚丙基、乙氧基化的/丙氧基化的)；芳族取代的硅氧烷润肤剂(如苯基、α-甲基苯乙烯基、苯乙烯基、甲苯基、烷基苯基)；其它官能团的硅氧烷共聚物包括：氢、烷基、甲基、氨基、三氟丙基、乙烯基、烷氧基、芳烷基、芳基、苯基、苯乙烯基、聚醚类、酯类、羧酸类；烷基甲基硅氧烷或硅氧烷蜡(如己基、辛基、月桂基、鲸蜡基和硬脂基)；与端基是甲硅醇或三甲基甲硅烷氧基的非离子官能硅氧烷；骨架基团是三硅氧烷或聚二甲基硅氧烷连接的非离子官能硅氧烷；非离子硅氧烷表面活性剂；四乙氧基硅烷；四甲氧基硅烷；六甲氧基硅氧烷；氧杂甲氧基三硅氧烷；硅氧烷乳化剂；硅氧烷或硅氧烷树脂、烷基硅氧烷树脂、聚氧亚烷基硅氧烷树脂；MQ树脂如Shiseido/Shin-etsu，如日本专利公开JP86143760或来自Walker化学6MBH(EP722970所述)；烷氧硅氧烷；烷氧硅烷；methicones(聚甲基烷基硅氧烷)；及其混合物。
用于本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物的合适的改性硅氧烷载体的非限制的实例包括下列购自Dow Corning的改性的硅氧烷：DC-556化妆品级流体(苯基三聚二甲基硅氧烷)；DC-704分散泵出流体(四甲基-四苯基-三硅氧烷)；DC-705分散泵出流体；DC-1784乳液；DC-AF乳液；DC-1520-US乳液；DC-593流体(聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸盐)；DC-3225C流体(环聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-190流体(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-193流体(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-1401(环聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇)；DC-5200流体(月桂基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-6603聚合物粉末；DC-5640粉末；DC-Q2-5220(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-Q2-5324(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-2501化妆蜡(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-2502流体(鲸蜡基聚二甲基硅氧烷)；DC-2503蜡(硬脂基聚二甲基硅氧烷)；DC-1731挥发性流体(己酰基三聚二甲基硅氧烷)；DC-580蜡(硬脂氧三甲基硅烷和硬脂醇)；DC-1-3563(聚二甲基硅氧烷醇)；DC-X2-1286(聚二甲基硅氧烷醇)；DC-X2-1146A(环聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇)；DC-8820流体(氨基官能化的)；DCQ5-0158A蜡(硬脂氧三甲基硅烷)；DC-Q2-8820(三甲基甲硅基胺化聚二甲基硅氧烷)；DC-7224(三甲基甲硅基胺化聚二甲基硅氧烷)；DC-X2-1318流体(环聚二甲基硅氧烷和乙烯基聚二甲基硅氧烷)；DC-QF1-3593A流体(三甲基甲硅氧基硅酸盐)和其混合物。
用于本发明的防汗凝胶-棒状组合物的合适的改性的硅氧烷载体的其它非限制的实例包括下列购自General Electric的改性的硅氧烷：GE SF-1023(二甲基-二苯基-硅氧烷)；GE CF-1142(甲基苯基硅氧烷流体)；GE SF-1153(二甲基-二苯基-硅氧烷)；GE SF-1265(二甲基-二苯基-硅氧烷)；GE SF-1328；GE SF-1188(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；GE SF-1188A(硅氧烷聚醚共聚物)；GE SF-1288(硅氧烷聚醚共聚物，二甲基-甲基3-羟丙基乙氧基化的)；GE SF-1318(甲基酯硅氧烷)；GE SF-1328(硅氧烷表面活性剂，二甲基-甲基3-羟丙基乙氧基化的-丙氧基化的)；GE SF-1550(甲基苯基硅氧烷，六甲基-3-苯基-3-[[三甲基甲硅基]氧]三聚二甲基硅氧烷)；GE SF-1632(硅氧烷蜡)；GE SS-4267(聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅氧基硅酸盐)和其混合物。
本发明的防汗凝胶-棒状组合物的合适的改性的硅氧烷载体的其它非限制的实例包括下列购自Goldschmidt的改性的硅氧烷：Abil EM-90(硅氧烷乳液)；Abil EM-97(聚醚硅氧烷)；Abil Wax 9810(硅氧烷蜡或C24-28聚二甲基硅氧烷)；Abil Wax 2434(硬脂氧聚二甲基硅氧烷)；Abil Wax9800D(硬脂基聚二甲基硅氧烷)；Tegomer H-Si 2111，H-Si 2311，A-Si 2120，A-Si 2320，C-Si 2141，C-Si 2341，C-Si 2130，E-Si-2330，V-Si 2150，V-Si 2550，H-Si 6420，H-Si 6440，H-Si 6460(α-ω聚二甲基硅氧烷共聚物)和其混合物。
本发明的防汗凝胶-棒状组合物的合适的改性的硅氧烷载体的其它非限制的实例包括：购自PPG Industries的Masil 756(四丁氧基丙基三硅氧烷)；双-苯基六聚二甲基硅氧烷(购自Rhone-Poulenc的Silbione Oils 70633V30)；Silbione Oils 70646(购自Rhone-Poulenc的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；Silicone L-711，L-720，L-721和L722(购自Union Carbide的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；Silicone L-7000，L-7001，L-7002，L-7004，L-7500，L7600，L-7602，L-7604，L-7605和L-7610(购自Union Carbide的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；Unisil SF-R(购自UPI的聚二甲基硅氧烷醇)；购自Olin的硅酸盐簇(三[三丁氧甲硅烷氧基]甲基硅烷)；硅氧烷共聚物F-754(购自SWS硅氧烷的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；及其混合物。
无水液体载体优选包括挥发性的硅氧烷载体来与改性的硅氧烷混合。这些挥发性的硅氧烷载体可以是具有本发明所定义的必需的挥发性的环状的、直链的或支链的硅氧烷。适用的挥发性聚硅氧烷的非限定性实例见Todd等人的“用于化妆品的挥发性聚硅氧烷流体”(Volatile Silicone Fluids forCosmetics)《化妆品和梳洗用品》91期27-32页(1976)，所述内容加入本发明中作为参考。优选的挥发性聚硅氧烷是那些约含3-7个、更优选约含4-5个硅原子的环状聚硅氧烷。最优选的是符合下式的那些物质：
Figure A9718148800261
其中n约为3-7，优选约为4-5，最优选为5。这些挥发性的环聚硅氧烷的粘度一般低于约10厘沲。除非特别指明，本发明所描述的所有粘度值是在环境条件下测量或测定的。本发明所用的合适的挥发性聚硅氧烷的具体实例包括Cyclomethicone D-5(购自G.E.Silicones)，Dow Corning344，Dow Corning 345(购自Dow Corning Corp.)，GE 7207和7158和硅氧烷流体SF-1202和SF-1173(购自General Electric Co.)和SWS-03314，SWS-03400，F-232，F-223，F-250，F-251(购自SWS SiliconesCorp.)，挥发性的硅氧烷7158，7207，7349(购自Union Carbide)；MasilSF-V(购自Mazer)及其混合物，但并非仅限于此。
无水液体载体还可包括不挥发性的硅氧烷载体来与前述的改性的硅氧烷载体相结合。这些不挥发性的硅氧烷载体优选是直链聚硅氧烷，其包括(但不限于)符合下式的物质：
Figure A9718148800271
其中n大于或等于1。这些直链聚硅氧烷成分在环境条件下所测定的粘度值高达100,000厘沲，优选小于500厘沲，更优选约1-200厘沲，最优选约l-50厘沲。适合用于防汗组合物的不挥发性的直链硅氧烷的实例包括(但不限于)：Dow Corning 200，六甲基二硅氧烷，购自Rhone-Poulenc的Rhodorsil Oils 70047，购自Mazer的Masil SF流体，Dow Corning 225，Dow Corning 1732，Dow Corning 5732，Dow Corning 5750(购自Dow CorningCorp.)；SF-96，SF-1066和SF18(350)硅氧烷流体(购自G.E.Silicones)；Velvasil和Viscasil(购自General Electric Co.)；和Silicone L-45，Silicone L530，Silicone L-531(购自Union Carbide)和Siloxane F-221和Silicone Fluid SWS-101(购自SWS Silicones)。
无水液体载体还可含有(但基本上不含)有机、水不混溶的极性溶剂或液体载体以与改性的硅氧烷载体结合。现已发现，凝胶-固体棒状组合物的防汗和除臭功效通过减少或消除组合物中的这些有机、水不混溶的极性溶剂或液体载体的用量或浓度而得到改进。在这个意义上，术语“基本上不含”指凝胶-固体棒状组合物优选含有少于7％、更优选少于3％、再优选为0重量的有机、水不混溶的极性液体载体或溶剂。这些极性溶剂在环境条件下是液体的，且包括一元醇和多元醇、脂肪酸、一元和二元羧酸与一元和多元醇的酯、聚氧乙烯、聚氧丙烯、醇的聚烷氧基化物的醚及其混合物。一些有机、水不混溶的极性液体载体或溶剂的实例在《化妆品科技》(Cosmetic，Science，and Technology)第1期27-104页(Balsam和Sagarin编，1972年)；美国专利4202879(Shelton，1980年5月13日授权)；美国专利4816261(Luebbe等人，1989年3月28日)中作了描述；所述内容引入本申请中作为参考。
无水液体载体也可以包括与改性的硅氧烷载体结合使用的无水、水混溶的极性有机液体载体或溶剂，其实例包括短链醇如乙醇。这些和其它极性有机载体或溶剂可以用作本发明防汗凝胶-固体棒状组合物的固体非聚合物胶凝剂组分的助溶剂。适合用于本发明的这类极性助溶剂的非限制的实例在USP5429816中作了描述。其它合适的极性助溶剂包括本文前面所描述的那些，优选为水不混溶的有机溶剂，如邻苯二甲酸盐助溶剂、苯甲酸盐助溶剂、肉桂酸酯、仲醇、乙酸苄酯、苯基链烷烃和其混合物。
无水液体载体可以含有与改性的硅氧烷载体结合使用的其它非极性的载体。这类其它非极性载体的实例包括矿物油、矿脂、异十六烷、异十二烷、各种烃油如购自Exxon Corp.的Isopar或Norpar系列，或购自Persperse的Permethyl系列，以及任何已知或安全的且局部涂敷于人体皮肤上是有效的其它极性或非极性的、水不混溶的有机载体液体或溶剂。
除改性的硅氧烷载体外(或代替改性的硅氧烷载体)，无水液体载体还可含有氟代化学品。这些氟代化学品包括氟代表面活性剂、fluorotelemers和全氟代聚醚，其一些实例描述在Cosmestics & Toiletries，Using FluorinatedCompounds in Topical Preparations，第111卷，第47-62(1996年10月)中，将其描述内容引入本发明作为参考。这类液体载体的更具体的实例包括(但不限于)：全氟聚甲基异丙基醚、全氟聚丙醚、丙烯酰胺氟化的telomer，氟化的酰胺表面活性剂、全氟化的硫醇表面活性剂。其它更具体的实例包括(但不限于)：购自Dupont Performance Chemicals的商品名为FluortressPFPE oils的聚全氟代异丙醚，和购自Dupont Performance Chemicals的商品名为Zonyl氟代表面活性剂的氟代表面活性剂系列。
                          任选的成核剂
本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物优选进一步含有成核剂。使用该成核剂来使胶凝剂粒径最小化，和/或用于得到本发明优选的胶凝剂颗粒形态。
用于本发明的防汗组合物的成核剂在环境条件下必须是固体，且具有1)靠近所选的胶凝剂的熔点的熔点，2)在无水液体载体的溶解度小于无水液体载体中的固体非聚合物胶凝剂的溶解度，3)呈无机、不溶性的微粒化的颗粒。合适的成核剂的实例如本发明下面所述。
组合物中的成核剂的粘度通常约为0.0001-5％，优选约0.001-2％，更优选约0.01-1％，其中固体非聚合物胶凝剂与成核剂的摩尔比是约10∶1-1000∶1，优选约10∶1-100∶1。优选的成核剂是那些熔点为低于所选的固体非聚合物胶凝剂的熔点约40℃至高于其200℃，更优选约低于其20℃至高于其100℃。
含有成核剂的防汗组合物优选是通过1)将固体非聚合物的胶凝剂、无水液体载体与这里所描述的成核剂相结合，2)将组分或各组分的混合物加热以形成溶液或其它均相液体或液体分散液，和3)通过将混合物冷却到固体非聚合物胶凝剂的凝固点之下以形成本发明的防汗组合物。在该过程中，固体非聚合物胶凝剂优选是熔化的或液化的，然后使其在无水液体载体和成核剂的存在下固化。同时在该过程中，成核剂通常是熔化的或液化的(除微粒化的无机成核剂外)，然后在无水液体载体和熔化的或液化的胶凝剂的存在下，液化的成核剂结晶、胶凝化或以其它方式固化，作为种晶或核以促进无水液体中载体的胶凝剂结晶期间小胶凝剂核的形成。
用作防汗组合物的成核剂包括脂肪醇、脂肪醇酯、乙氧基化的脂肪醇、脂肪酸酯或脂肪酸醚包括蜡和甘油三酯、二氧化硅，二氧化钛、固体羧酸多元醇聚酯及它们的混合物。
用作成核剂的合适的脂肪醇包括一元醇、乙氧基化的脂肪醇和脂肪醇酯。可商购的脂肪醇成核剂的具体实例包括Petrolite出品的Unilin550，Unilin700，Unilin425，Unilin400，Unilin350和Unilin325，但并非仅限于此。适用的乙氧基化的脂肪醇包括Petrolite出品的Unithox325，Unithox400和Unithox450，Unithox480，Unithox520，Unithox550，Unithox720，Unithox750，但并非仅限于此。适合的脂肪醇的酯的非限制的实例包括柠檬酸三异硬脂基酯、二-12-羟基硬脂酸乙二醇酯、柠檬酸三硬脂基酯、辛酸硬脂基酯、庚酸硬脂基酯和柠檬酸三月桂酯。
适用作成核剂的脂肪酸酯包括酯蜡，单甘油酯，二甘油酯，甘油三酯及其混合物。优选甘油酯。适用的酯蜡的非限定性实例包括硬脂酸硬脂基酯，二十二烷酸硬脂基酯，硬脂酸棕榈基酯，硬脂基辛基十二醇，鲸蜡醇酯，二十二烷酸十六烷基/十八烷基酯，二十二烷酸二十二烷基酯，二硬脂酸乙二醇酯，二棕榈酸乙二醇酯，以及蜂蜡。商用的酯蜡的实例包括KosterKeunen出品的Kester蜡，Croda出品的Crodamol SS，以及Rhone Poulenc出品的Demalcare SPS。
优选的甘油三酯成核剂的具体实例包括(但不限于)硬脂酸甘油三酯，二十二烷酸甘油三酯，二十二烷酸十六烷酸二十二烷酸甘油三酯，十六烷酸硬脂酸十六烷酸甘油三酯，氢化植物油，氢化菜籽油，蓖麻油，鱼油，棕榈酸甘油三酯，Syncrowax HRC和Syncrowax HGL-C(购自Croda，Inc.出品的Syncrowax)。其它适用的甘油酯包括(但不限于)硬脂酸甘油酯和二硬脂酸甘油酯。
优选的是，成核剂是固体羧酸多元醇聚酯。合适的固体羧酸多元醇聚酯包括那些多元醇酯或聚酯，其中聚酯的羧酸酯基包括下列基团的组合：a)长链不饱和羧酸基或长链不饱和羧酸基和短链饱和羧酸基的混合物，和b)长链饱和羧酸基，其中a)与b)的比值是1∶15至2∶1。至少约15％、优选至少约30％、更优选至少约50％、最优选至少约60％重量的聚酯的总羧酸基是C20或高级饱和羧酸基。长链不饱和羧酸基通常是直链的，含有至少约12个、优选约12-26个、更优选约18-22个碳原子。最优选的不饱和羧酸是C18一元和/或二元不饱和羧酸。短链饱和羧酸基通常是非支链的，含有约2-12个、优选约6-12个、最优选约8-12个碳原子。长链饱和羧酸通常是直链的，含有至少约20个、优选约20-26个、最优选约22个碳原子。聚酯分子中的a)组羧酸基与b)组羧酸基的摩尔比为约1∶15至2∶1，优选约1∶7至5∶3，更优选1∶7至3∶5。这些羧酸酯的平均酯化度是使多元醇的至少约2个羟基被酯化。对蔗糖聚酯来说，优选多元醇的约7-8个羟基被酯化。通常，多元醇的基本上所有，如至少约85％、优选至少约95％的羟基被酯化。
固体羧酸多元醇酯的优选的多元醇是糖，包括含有约4-11个羟基的单糖和二糖和三糖。最优选的糖是那些含有约4-8个、更优选约6-8个羟基的糖。那些含有4个羟基的实例是单糖木糖、阿拉伯糖和其混合物。合适的含有5个羟基的多元醇是单糖半乳糖、果糖、甘露糖、葡萄糖和其混合物。可以使用的二糖多元醇的实例包括麦牙糖、乳糖、蔗糖和其混合物，所有这些二糖含有8个羟基。优选的多元醇是蔗糖。
长链不饱和羧酸基的实例包括(但不限于)月桂烯酸根、肉豆蔻烯酸根、棕榈烯酸根、油酸根、反油酸根、芥酸根、亚油酸根、亚麻酸根、花生四烯酸根、二十碳五烯酸根、二十二碳六烯酸根。对于氧化稳定性来说，优选是单和二不饱和羧酸基。
合适的短链饱和羧酸基的实例包括(但不限于)：乙酸根、己酸根、辛酸根和月桂酸根。
合适的长链饱和羧酸基的实例包括(但不限于)：二十烷酸根、二十二烷酸根、二十四烷酸根和二十六烷酸根(cerotate)。
当然，长链不饱和羧酸基可以单独使用，或以各种比例以彼此的混合物或以与短链饱和羧酸基的混合物使用。类似地，长链饱和羧酸基可以以各种比例彼此结合使用。含有大量所需的不饱和或饱和酸的来自油源的混合羧酸基可用作组合物制备中的成核剂，其应含有至少约30％、优选至少约50％、更优选至少约80％的所需的不饱和或饱和的酸。例如，可以使用菜籽油脂肪酸或大豆油脂肪酸来代替纯的C12-C16不饱和脂肪酸。可以使用硬化的，即氢化的高级芥酸菜籽油脂肪酸来代替纯C20-C26饱和酸。优选的是C20和高级酸，或其衍生物，如甲基或其它低级烷基酯通过如蒸馏而浓缩。来自棕榈核油或椰子油的脂肪酸可以用作C8-C12酸的源。使用源油制备用于本发明的防汗组合物的固体多元醇聚酯的一个实例是制备固体蔗糖聚酯，使用高级油酸葵花油和基本上完全氢化的高级芥酸菜籽油的脂肪酸。当蔗糖用1∶3重量比的这两种油的脂肪酸的甲酯基本上完全酯化时，所得的蔗糖聚酯含有的不饱和C18酸根与C20和高级饱和酸根的摩尔比为约1∶1，聚酯中约28.6％重量的总脂肪酸是C22脂肪酸。
用于制备固体多元醇聚酯的羧酸原料中所需的不饱和和饱和的酸的比例越高，酯用作成核剂的能力越有效。
用于本发明的防汗组合物的固体多元醇羧酸聚酯成核剂的实例包括(但不限于)：棉子糖的八酯，其中酯化的羧酸基是摩尔比为1∶3的亚油酸根与二十二烷酸；麦芽糖七酯，其中酯化的羧酸基是摩尔比为3∶4的葵花籽油脂肪酸与二十二四烷酸根；蔗糖的八酯，其中酯化的羧酸基是摩尔比为2∶6的油酸根与二十二烷酸根；蔗糖的八酯，其中酯化的羧酸基是摩尔比为1∶3∶4的月桂根、亚油酸根与二十二烷酸根。优选的物质是蔗糖聚酯，其中酯化度是7-8，其中脂肪酸基是尔比为1∶7至3∶5的C18单-和/或二-不饱和酸和二十二烷酸。特别优选的多元醇酯成核剂是蔗糖的八酯，其中分子中有约7个二十二烷酸脂肪酸根和约1个油酸根。
可以现有技术中已知制备多元醇聚酯的方法制备本发明的固体羧酸聚酯。参见，例如USP5306516(1994年4月26日授予Letton等人)；USP5306515(1994年4月26日授予Letton等人)；USP5305514(1994年4月26日授予Letton等人)；USP4797300(1989年1月10日授予Jandacek等人)；USP3963699(1976年6月15日授予Rizzi等人)；USP4,518,772(1985年5月21日授予Volpenhein)；USP4,517,360(1985年5月21日授予Volpenhein)；将所有这些文件全文引入作为参考。
适合用于本发明防汗组合物的无机的、微粒化的、不溶解的成核剂包括如二氧化硅、二氧化钛和其混合物的物质。这些物质含有有助于制备小胶凝剂晶体或颗粒的亚微细粒(平均粒径一般约小于1微米)。
用于防汗组合物的成核剂的优选的成核剂和成核剂的优选浓度包括C18丁二酸(0.1％)，1，9-壬二酸(0.1％)，Teflon(0.1％)，二氧化硅(0.1％)，聚硅氧烷共聚物(2％)，八(二十二酸)蔗糖酯(0.5％，0.75％，1.0％)，Unilin350(0.1％)，Unilin 550(0.1％)，Unilin 700(0.1％)，三羟基硬脂酸甘油酯(0.1％)及其混合物。
                            任选的组分
本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物中可进一步包含一种或多种任选的成分，这些成分能改善组合物的物理、化学或美学特性，或当沉积在皮肤上时作为辅助“活性”成分。该组合物中还可包含任选的惰性成分。这些任选的成分是防汗剂领域所熟知的，并且适用于这里的防汗组合物中，只要该任选的成分与所述的基本成分相容，或者不会过分破坏产品的特性。
任选的物质的非限定性实例包括活性成分如抗菌剂和抗真菌剂，以及“非活性”成分如着色剂，香精，乳化剂，螯合剂，分散剂，防腐剂，残迹遮盖剂、加工助剂如粘度调节剂和洗除助剂。这些任选物质的实例见美国专利4049792(Elsnau，1977年9月20日授权)；加拿大专利1164347(Beckmeyer等人，1984年3月27日受权)；美国专利5019375(Tanner等人，1991年5月28日授权)；和美国专利5429816(Hofrichter等人，1995年7月4日授权)；所述内容引入本发明中作为参考。
还可配制本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物以含有其它分散的固体或其它物质(除颗粒状防汗活性物质以外或代替该物质)。这类其它分散的固体或其它物质包括任何已知的或适合局部涂敷于人体皮肤上的物质。防汗凝胶-固体组合物还可配制成不含防汗或其它活性物质(颗粒状或其它形式)的凝胶-固体棒状组合物。
                            制备方法
可采用任何已知的技术或其它适用于生产具有所述的必需的晶体基质和其它本发明所述的产品特性的防汗凝胶-固体组合物的有效技术来制备本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物。该方法包括将组合物中的主要组分制成具有所需弹性模量与粘性模量比、产品硬度和可见残留物指数的凝胶-固体，其中组合物内的结晶基质包含长条状的非聚合物胶凝剂晶体，其纵横比约大于2，优选大于6，通过降低组合物中晶体粒度的方法将该晶体的平均粒径降至最低(优选小于约1um)。
可采用本领域中熟知的方法测定本发明优选实施方案中的晶体粒度，其包括组合物的光学或电子显微镜，其中还要制备用于分析目的的不含颗粒状防汗活性物质或其它固体颗粒的组合物。如果不再制备分析用组合物，则更难于直接测定和区分晶体胶凝剂粒径形态和其它的非胶凝剂颗粒的粒径和形态。然后采用光学或电子显微镜或其它类似方法对新制备的组合物进行评估。
制备本发明防汗凝胶-固体棒状组合物的方法包括那些适合配制含小胶凝剂晶体颗粒的组合物的方法。用于将晶体胶凝剂粒径降至最低的适合技术包括采用成核剂，与选定载体或胶凝剂或者载体/胶凝剂混合物一起配制，控制结晶速率(包括控制配方、控制加工流动速率和加工温度)，以及本发明所描述的其它方法。所有方法均应用于配制中以控制或降低胶凝剂粒度和/或形成所需的长条状晶体颗粒，从而形成所需的组合物结晶基质。
                         使用方法
本发明的防汗凝胶-固体棒状组合物可以以有效量涂敷在腋部或其它皮肤部位上以处理或减少汗湿和臭味。将涂敷量优选为约0.1-20克，更优选约0.1-10克，更优选约0.1-1克的组合物用于所需的皮肤部位。组合物优选用于腋部或其它皮肤部位，每日一次或二次，优选每日一次，长时间使用可达到有效的防汗和除臭作用。
                           实施例
采用以下非限定性实施例来说明本发明防汗凝胶-固体棒状组合物的具体实施方案，包括其制备和应用方法。
将除防汗活性物质和其它物质如香料外的所列的各组分混合制备所例举的各组合物。将混合的各组分在搅拌下加热到100℃以形成热液体，然后将所有其它物质加入热液体中。将加热的液体搅拌冷却直至将达到固化点，此时将冷却的液态组合物充入涂敷器包装中，使其冷却并固化到必需的产品硬度。
每个例举的组合物包括含有晶体颗粒的晶体凝胶基质，所述晶体颗粒的纵横比约大于6，平均晶体胶凝剂粒径约小于1微米。每个例举的组合物的可见残留物指数为约11-30L-值，产品硬度约500-5000克·力，G′/G″的比值约0.1-100。根据本发明所描述的使用方法将各例举的防汗组合物局部涂敷到皮肤的腋部，该组合物提供改进的低残留性能、功效和美学。
                              实施例1-6
组分 1 2 3 4 5 6
 D5 Cyclomethicone1 15 19.5 45 40 60 47.8
12-羟基硬脂酸 7.0 3.5 7.0 7.0 8.0 7
2-十二烷基-N′，N″-二丁基丁二酰胺 2 1 2 2 - -
聚醚硅氧烷2 - - - - 5.0 -
聚二甲基硅氧烷共聚多元醇3 50 50 - - - -
二甲基-二苯基-硅氧烷4 - - 20 - - -
硅氧烷聚醚共聚物5 - - - 25 - -
蔗糖聚酯6 - - - 1.0 -
辛基十二醇 - - - - - 14
聚二甲基硅氧烷共聚多元醇7 - - - - - 2
EDTA二钠 - - - - - 0.2
C20-40醇8 - - - - - 0.5
C20-40 Pareth 109 - - - - - 1.25
C20-40 Pareth 4010 - - - - - 1.25
AlZr三氯代hydrex甘氨酸盐 26 26 26 26 26 26
残留物(L-值) 23.5 24 23 21 29
硬度(克·力) 2300 1200 850 750 1230
G′/G″的比值 15 10 10 5 10
1-Dow Corning 245 Fluid；General Electric SF-12022-EM-97，购自Goldschmidt3-DC-3255C，购自Dow Corning4-SF-1023，购自G.E.Silicones5-SF-1188a，购自G.E.Silicones6-蔗糖八酯，主要用二十二烷酸基酯化7-DC-1401，购自Dow Corning8-Unilin 425，购自Petrolite9-Unithox450，购自Petrolite8-Unithox480，购自Petrolite

Claims (10)

1.一种无水防汗凝胶-固体棒状组合物，其包含：
a)0.5-60％重量的颗粒状防汗活性物质；
b)1-15％重量的固体非聚合物胶凝剂，其基本上不含有机聚合物胶凝剂、二亚苄基alditol、无机增稠剂、正酰基氨基酸衍生物或其组合；
c)10-80％重量的含有改性的硅氧烷液体载体的无水液体载体，所述硅氧烷液体载体选自聚烷基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚酯硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、聚氟代硅氧烷、聚氨基硅氧烷及其组合；
其中组合物的可见残留物指数为11-30L-值，产品硬度为500-5000克·力，优选为750-2000克·力，弹性模量(G′)与粘性模量(G″)的比值为0.1-100，优选为0.1-50，其中组合物优选不含12-40个碳原子的固体脂肪醇。
2.权利要求1的组合物，其中组合物含有0.1-50％、优选1-10％重量的改性硅氧烷载体，优选改性的硅氧烷载体选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、六甲氧基硅氧烷、氧代甲氧基硅氧烷、苯基三聚甲基硅氧烷、四甲基-四苯基三聚硅氧烷、月桂基聚甲基硅氧烷共聚多元醇鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、十八烷基聚二甲基硅氧烷、己酰基三聚甲基硅氧烷、十八烷氧基三甲基硅烷聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷醇、十八烷氧基三甲基硅烷、三甲基甲硅烷基胺化聚二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷基胺化聚二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸盐、二甲基-二苯基-硅氧烷、甲苯基硅氧烷、甲苯基硅氧烷、六甲基-3-苯基-3-[[三甲基甲硅烷基]氧基]三硅氧烷、三甲基甲硅氧基硅酸盐、十八烷氧基聚二甲基硅氧烷、四丁氧基丙基三硅氧烷、双-苯基六聚甲基硅氧烷三[三丁氧甲硅烷氧基]甲基硅烷、及其组合。
3.权利要求1或2的组合物，其中所述固体非聚合物胶凝剂选自12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸的酯、12-羟基硬脂酸酰胺或其组合；更优选选自12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸甲酯、12-羟基硬脂酸乙酯、12-羟基硬脂酸十八烷基酯、12-羟基硬脂酸苄酯、12-羟基硬脂酸酰胺、12-羟基硬脂酸的异丙基酰胺、12-羟基硬脂酸的丁基酰胺、12-羟基硬脂酸的苄基酰胺、12-羟基硬脂酸的苯基酰胺、12-羟基硬脂酸的叔丁基酰胺、12-羟基硬脂酸的环己基酰胺、12-羟基硬脂酸的1-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸的2-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸的二异丙基酰胺及其混合物；最优选是12-羟基硬脂酸。
4.权利要求1或2的组合物，其中所述固体非聚合物胶凝剂符合下式：
Figure A9718148800031
其中：
a)R1是零、羟基、氢、芳基、硅氧烷或饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基；
b)R2、R4、R5和R6彼此独立或一起是氢、羟基、芳基、硅氧烷或饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基；
c)R3是零、羟基、氢、饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C4烷基、C1-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基酯或C1-C4烷基醚；
d)R7和R8彼此独立或一起是零、氢、羟基、芳基、硅氧烷或饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基；
e)R9是零或氢；
f)R10和R11彼此独立或一起是零、氢、羟基、芳基、硅氧烷或饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C6烷基、C1-C6链烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基酯、C1-C6烷基醚或C1-C6烷基取代的芳基；
g)X是零、氮、芳基或-(CH2)n-，其中n是1-6的整数；
h)Y是零、酰基或羰基；
i)Z是零、氢、羟基、芳基、硅氧烷、氮或饱和或不饱和的、取代或不取代的、直链、支链或环状的C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基；以及
j)“a”是双键或单键；条件是：
i)当X是零时，Y、Z、R3、R7和R8是零，C′直接连接到C″，R1不是氢；
ii)当X和Z不是零而Y是零时，X直接连接到Z上；
iii)当Z是零、氢或羟基时，R7和R8是零；以及
iv)当“a”是双键时，R3和R9是零。
5.权利要求1-4中任一权利要求的组合物，其中所述固体非聚合物胶凝剂呈长条状晶体颗粒的形状，所述颗粒的纵横比至少为2，优选至少为6。
6.权利要求1-5中任一权利要求的组合物，其中所述固体非聚合物胶凝剂呈晶体颗粒的形状，所述颗粒的平均粒径小于1微米，优选小于0.2微米。
7.权利要求1-6中任一权利要求的组合物，其中该组合物具有的差示扫描量热计开始温度为25-85℃，优选30-60℃。
8.权利要求1-7中任一权利要求的组合物，其中无水液体载体包含符合下式的挥发性硅氧烷载体：
其中，n为3-7。
9.权利要求1-8中任一权利要求的组合物，其中无水液体载体还包含粘度小于100 000厘沲的不挥发的硅氧烷液体载体。
10.一种治疗或减少汗湿和臭味的方法，该方法包括将0.1-20克上述任一权利要求所述的组合物涂敷到所需的皮肤部位上。
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