CN1286271A - 烯烃聚合催化剂的生产烯烃聚合物的方法 - Google Patents

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Abstract

公开了通过使一种在其分子中具有环戊二烯型阴离子骨架的特定过渡金属化合物(A)与一种改性的铝氧化合物(B)接触而制备的一种烯烃聚合催化剂,所述改性铝氧化合物(B)是由一种铝氧化合物(B1)与一种含有羟基的化合物(B2)反应而制得的,也公开了用这种烯烃聚合催化剂来生产烯烃聚合物的方法。

Description

烯烃聚合催化剂的生 产烯烃聚合物的方法
本发明涉及用改性的铝氧化合物作为一个组分而制备的一种烯烃聚合催化剂和用所述催化剂生产烯烃聚合物的方法。
文献中已经报导了许多有关用金属茂配合物来生产烯烃聚合物的方法。例如，在JP58-19306A中已报导了用金属茂配合物和铝氧烷来生产烯烃聚合物的方法。但是，从工业观点来看，这种使用双(η5-环戊二烯基)二氯化锆和甲基铝氧烷的方法缺乏足够的活性，同时所制得的烯烃聚合物的分子量也低。
为了解决这些问题，人们提出了许多有关改性铝氧化合物的建议。例如，JP6-136053A和JP9-291107A公开了采用金属茂、铝氧化合物和带有大取代基的酚的聚合方法。JP-A-10-36423公开了采用金属茂、铝氧化合物和单烷基双(芳氧基)铝的一种催化剂体系。
JP-A-06-329714公开了一种采用二茂锆和带有吸电子基团或含有吸电子基团的基团的铝氧化合物的烯烃聚合方法。此外，WO 94-10180公开了一种采用二茂锆和带有吸电子基团的芳氧基铝氧烷的聚合方法。
然而，上述各种方法在催化剂活性方面并非一定是足够的，因此仍然希望提高催化剂活性。
本发明的一个目的是提供一种采用基于金属茂的过渡金属化合物的高活性烯烃聚合催化剂和用所述催化剂生产烯烃聚合物的方法。
即，本发明涉及一种通过使下述的(A)与(B)接触而制备的烯烃聚合催化剂，还涉及一种通过使下述作为组分的(C)、(D)或(C)和(D)以及上述的(A)和(B)接触而制备的烯烃聚合催化剂：
(A)一种过渡金属化合物，选自由通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)所代表的一组过渡金属化合物；其中，在通式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中，
M代表元素周期表中Ⅳ族的过渡金属原子；
A代表元素周期表中ⅩⅥ族的原子；
J代表元素周期表中ⅪⅤ族的原子；
Cp代表具有环戊二烯型阴离子骨架的基团；
X1、R1、R2、R3、R4、R5和R6中每个均独立地代表氢原子、卤原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、二取代的氨基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烷硒基、芳烷硒基或芳硒基；
X2代表元素周期表中ⅩⅥ族的原子；
R1、R2、R3、R4、R5和R6可任选地相互结合形成一个环；以及
在通式(Ⅱ)或(Ⅲ)中，M、A、J、Cp、X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的2个可以分别相同或不同，
(B)改性的铝氧化合物
由下述的(B1)与(B2)进行反应而制得的改性的铝氧化合物：
(B1)一种铝氧化合物，和
(B2)一种含有羟基的化合物。
(C)至少一种选自下述(C1)～(C3)的铝化合物：
(C1)通式E1 aAlZ3-a代表的一种有机铝化合物，
(C2)具有通式{-Al(E2)-O-}b所示结构的一种环状铝氧烷，和
(C3)具有通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2所示结构的一种线型铝氧烷(式中E1、E2和E3分别代表烃基，E1、E2和E3全都可以相同或不同，Z代表氢原子或卤原子，且所有的Z可以相同或不同，a代表一个满足o＜a≤3的数字，b代表一个不小于2的整数，而c代表一个不小于1的整数)；和
(D)下述(D1)～(D3)中的任何一种硼化合物：
(D1)通式BQ1Q2Q3代表的硼化合物；
(D2)通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物；和
(D3)通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物，
其中B是三价态的硼原子；Q1～Q4是卤原子、烃基、卤代烃基、取代的甲硅烷基、烷氧基或二取代的氨基，它们可以相同或不同；G+是一个无机或有机阳离子；L是中性路易斯碱；以及(L-H)+是布朗斯台德酸。
此外，本发明还涉及一种生产烯烃聚合物的方法，该方法包括用上述的烯烃聚合催化剂使烯烃进行聚合。
图1表示有助于理解本发明的流程图。该流程图是本发明操作模式的一个典型实例，但本发明并不局限于该实例。
下面进一步详细说明本发明。
(A)过渡金属化合物：
本发明中所用过渡金属化合物是选自上述通式(Ⅰ)～(Ⅲ)代表的过渡金属化合物组成的一组中的过渡金属化合物。
在通式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)代表的过渡金属化合物中，M代表元素周期表(IUPAC无机化学命名1989年再版)中Ⅳ族的过渡金属原子，其例子包括钛原子、锆原子、铪原子等。优选钛原子或锆原子。
此外，表示为取代基Cp的具有环戊二烯型阴离子骨架的基团的例子包括η5-(取代的)茚基、η5-(取代的)芴基等。具体例子包括η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-二甲基环戊二烯基、η5-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-乙基环戊二烯基、η5-正丙基环戊二烯基、η5-异丙基环戊二烯基、η5-正丁基环戊二烯基、η5-仲丁基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-苯基环戊二烯基、η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基、η5-茚基、η5-甲基茚基、η5-二甲基茚基、η5-正丙基茚基、η5-异丙基茚基、η5-正丁基茚基、η5-叔丁基茚基、η5-苯基茚基、η5-甲基苯基茚基、η5-萘基茚基、η5-三甲基甲硅烷基茚基、η5-四氢化茚基、η5-芴基、η5-甲基芴基、η5-二甲基芴基、η5-叔丁基芴基、η5-二叔丁基芴基、η5-苯基芴基、η5-二苯基芴基、η5-三甲基甲硅烷基芴基、η5-双三甲基甲硅烷基芴基等。优选的是η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-正丁基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-茚基、η5-四氢化茚基或η5-芴基。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的卤原子可以列举氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。优选氯原子或溴原子，更优选氯原子。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的烷基，优选的是含1-20个碳原子的烷基，其例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、仲戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二基、正十五基、正二十基等，更优选的是甲基、乙基、异丙基、叔丁基或异丁基或仲戊基。
所有这些烷基均可以被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。被卤原子取代的含1-10个碳原子的烷基包括氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氯丙基、全氯丁基、全溴丙基等。
此外，所有这些烷基可以部分地被烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等取代。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的芳烷基，优选的是含7-20个碳原子的芳烷基，其例子包括苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2,3-二甲基苯基)甲基、(2,4-二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯基)甲基、(2,6-二甲基苯基)甲基、(3,4-二甲基苯基)甲基、(3,5-二甲基苯基)甲基、(2,3,4-三甲基苯基)甲基、(2,3,5-三甲基苯基)甲基、(2,3,6-三甲基苯基)甲基、(3,4,5-三甲基苯基)甲基、(2,4,6-三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基等，更优选的是苄基。
所有这些芳烷基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的芳基，优选的是含6-20个碳原子的芳基，其例子包括苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二基苯基、正十四基苯基、萘基苯基、蒽基苯基等，更优选的是苯基。
所有这些芳基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6中定义的取代的甲硅烷基是被烃基取代的甲硅烷基，烃基的例子包括含1-10个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、环己基等，和含可多达10个碳原子的芳基如苯基等。这类含1-20个碳原子的取代的甲硅烷基的例子包括含1-20个碳原子的一取代的甲硅烷基如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等；含2-20个碳原子的二取代的甲硅烷基如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基等；和含3-20个碳原子的三取代的甲硅烷基如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅炕基、三叔丁基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基-二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等，优选的是三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
所有这些取代的甲硅烷基基团中的烃基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的烷氧基，优选的是含1-20个碳原子的烷氧基，其例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二氧基、正十五氧基、正二十氧基等，优选的是甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基。
所有这些烷氧基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的芳烷氧基，优选的是含7-20个碳原子的芳烷氧基，其例子包括苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2,3-二甲基苯基)甲氧基、(2,4-二甲基苯基)甲氧基、(2,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,6-二甲基苯基)甲氧基、(3,4-二甲基苯基)甲氧基、(3,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,3,4-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,6-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,6-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲氧基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基、蒽基甲氧基等，更优选的是苄氧基。
所有这些芳烷氧基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的芳氧基，优选的是含6-20个碳原子的芳氧基，其例子包括苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3,5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4,5-二甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4,6-三甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3,4-二甲基苯氧基、2,3,5,6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,5,6-三甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3,5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四基苯氧基、萘氧基、蒽氧基等。
所有这些芳氧基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的二取代氨基是被2个烃基或甲硅烷基取代的氨基，烃基的例子包括含1-10个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、环己基等；含6-10个碳原子的芳基如苯基等；含7-10个碳原子的芳烷基如苄基等，等。甲硅烷基包括例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等。二取代的氨基的例子包括二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二异丁基氨基、叔丁基异丙基氨基、二正己基氨基、二正辛基氨基、二苯基氨基、双(三甲基甲硅烷基)氨基、双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基等，优选的是二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、二叔丁基氨基和双(三甲基甲硅烷基)氨基。
所有这些二取代的氨基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的烷硫基，优选的是含1-20个碳原子的烷硫基，其例子包括甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、新戊硫基、正己硫基、正辛硫基、正十二硫基、正十五硫基、正二十硫基等，更优选的是甲硫基、乙硫基、异丙硫基或叔丁硫基。
所有这些烷硫基都可以被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。此外，所有这些烷硫基都可以部分地被烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等之类的基团取代。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的芳烷硫基，优选的是含7-20个硫原子的芳烷硫基，其例子包括苄硫基、(2-甲基苯基)甲硫基、(3-甲基苯基)甲硫基、(4-甲基苯基)甲硫基、(2,3-二甲基苯基)甲硫基、(2,4-二甲基苯基)甲硫基、(2,5-二甲基苯基)甲硫基、(2,6-二甲基苯基)甲硫基、(3,4-二甲基苯基)甲硫基、(3,5-二甲基苯基)甲硫基、(2,3,4-三甲基苯基)甲硫基、(2,3,5-三甲基苯基)甲硫基、(2,3,6-三甲基苯基)甲硫基、(2,4,5-三甲基苯基)甲硫基、(2,4,6-三甲基苯基)甲硫基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲硫基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲硫基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲硫基、(五甲基苯基)甲硫基、(乙基苯基)甲硫基、(正丙基苯基)甲硫基、(异丙基苯基)甲硫基、(正丁基苯基)甲硫基、(仲丁基苯基)甲硫基、(叔丁基苯基)甲硫基、(正己基苯基)甲硫基、(正辛基苯基)甲硫基、(正癸基苯基)甲硫基、萘基甲硫基、蒽基甲硫基等，更优选的是苄硫基。
所有这些芳烷硫基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的芳硫基，优选的是含6-20个碳原子的芳硫基，其例子包括苯硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2,3-二甲基苯硫基、2,4-二甲基苯硫基、2,5-二甲基苯硫基、2,6-二甲基苯硫基、3,4-二甲基苯硫基、3,5-二甲基苯硫基、2-叔丁基-3-甲基苯硫基、2-叔丁基-4-甲基苯硫基、2-叔丁基-5-甲基苯硫基、2-叔丁基-6-甲基苯硫基、2,3,4-三甲基苯硫基、2,3,5-三甲基苯硫基、2,3,6-三甲基苯硫基、2,4,5-三甲基苯硫基、2,4,6-三甲基苯硫基、2-叔丁基-3,4-二甲基苯硫基、2-叔丁基-3,5-二甲基苯硫基、2-叔丁基-3,6-二甲基苯硫基、2,6-二叔丁基-3-甲基苯硫基、2-叔丁基-4,5-二甲基苯硫基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯硫基、3,4,5-三甲基苯硫基、2,3,4,5-四甲基苯硫基、2,3,4,6-四甲基苯硫基、2-叔丁基-3,4,6-三甲基苯硫基、2,6-二叔丁基-3,4-二甲基苯硫基、2,3,5,6-四甲基苯硫基、2-叔丁基-3,5,6-三甲基苯硫基、2,6-二叔丁基-3、5-二甲基苯硫基、五甲基苯硫基、乙基苯硫基、正丙基苯硫基、异丙基苯硫基、正丁基苯硫基、仲丁基苯硫基、叔丁基苯硫基、正己基苯硫基、正辛基苯硫基、正戊基苯硫基、新戊基苯硫基、正癸基苯硫基、正十四基苯硫基、萘硫基、蒽硫基。
所有这些芳硫基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的烷硒基，优选的是含1-20个碳原子的烷硒基，其例子包括甲硒基、乙硒基、正丙硒基、异丙硒基、正丁硒基、仲丁硒基、叔丁硒基、正戊硒基、新戊硒基、正己硒基、正辛硒基、正十二硒基、正十五硒基、正二十硒基等，更优选的是甲硒基、乙硒基、异丙硒基或叔丁硒基。
所有这些烷硒基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的芳烷硒基，优选的是含7-20个硒原子的芳烷硒基，其例子包括苄硒基、(2-甲基苯基)甲硒基、(3-甲基苯基)甲硒基、(4-甲基苯基)甲硒基、(2,3-二甲基苯基)甲硒基、(2,4-二甲基苯基)甲硒基、(2,5-二甲基苯基)甲硒基、(2,6-二甲基苯基)甲硒基、(3,4-二甲基苯基)甲硒基、(3,5-二甲基苯基)甲硒基、(2,3,4-三甲基苯基)甲硒基、(2,3,5-三甲基苯基)甲硒基、(2,3,6-三甲基苯基)甲硒基、(2,4,5-三甲基苯基)甲硒基、(2,4,6-三甲基苯基)甲硒基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲硒基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲硒基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲硒基、(五甲基苯基)甲硒基、(乙基苯基)甲硒基、(正丙基苯基)甲硒基、(异丙基苯基)甲硒基、(正丁基苯基)甲硒基、(仲丁基苯基)甲硒基、(叔丁基苯基)甲硒基、(正己基苯基)甲硒基、(正辛基苯基)甲硒基、(正癸基苯基)甲硒基、萘基甲硒基、蒽基甲硒基等，更优选的是苄硒基。
所有这些芳烷硒基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
作为取代基X1、R1、R2、R3、R4、R5或R6定义中的芳硒基，优选的是含6-20个碳原子的芳硒基，其例子包括苯硒基、2-甲基苯硒基、3-甲基苯硒基、4-甲基苯硒基、2,3-二甲基苯硒基、2,4-二甲基苯硒基、2,5-二甲基苯硒基、2,6-二甲基苯硒基、3,4-二甲基苯硒基、3,5-二甲基苯硒基、2-叔丁基-3-甲基苯硒基、2-叔丁基-4-甲基苯硒基、2-叔丁基-5-甲基苯硒基、2-叔丁基-6-甲基苯硒基、2,3,4-三甲基苯硒基、2,3,5-三甲基苯硒基、2,3,6-三甲基苯硒基、2,4,5-三甲基苯硒基、2,4,6-三甲基苯硒基、2-叔丁基-3,4-二甲基苯硒基、2-叔丁基-3,5-二甲基苯硒基、2-叔丁基-3,6-二甲基苯硒基、2,6-二叔丁基-3-甲基苯硒基、2-叔丁基-4,5-二甲基苯硒基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯硒基、3,4,5-三甲基苯硒基、2,3,4,5-四甲基苯硒基、2,3,4,6-四甲基苯硒基、2-叔丁基-3,4,6-三甲基苯硒基、2,6-二叔丁基-3,4-二甲基苯硒基、2,3,5,6-四甲基苯硒基、2-叔丁基-3,5,6-三甲基苯硒基、2,6-二叔丁基-3,5-二甲基苯硒基、五甲基苯硒基、乙基苯硒基、正丙基苯硒基、异丙基苯硒基、正丁基苯硒基、仲丁基苯硒基、叔丁基苯硒基、正己基苯硒基、正辛基苯硒基、正戊基苯硒基、新戊基苯硒基、正癸基苯硒基、正十四基苯硒基、萘硒基、蒽硒基等。
所有这些芳硒基都可以部分地被下述基团取代：卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等，等。
X1优选是卤原子、烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或二取代的氨基，更优选是卤原子、烷基、烷氧基或芳氧基。
R1、R2、R3和R4优选独立地是氢、卤原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，其中R1优选是烷基、芳基或特别是取代的甲硅烷基。
在通式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中，R5和R6各自优选独立地是氢、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基。
通式(Ⅱ)或(Ⅲ)中X2代表元素周期表中ⅩⅥ族的原子，其具体例子包括氧原子，硫原子和硒原子，优选的是氧原子和硫原子，更优选的是氧原子。
通式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中表示为A的元素周期表中ⅩⅥ族的原子的例子包括氧原子、硫原子、硒原子等，优选的是氧原子。
通式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中表示为J的元素周期表中ⅪⅤ族的原子的例子，包括例如碳原子、硅原子、锗原子等，优选的是碳原子和硅原子。
通式(Ⅰ)中含有桥接基团的过渡金属化合物的具体例子包括例如下述的过渡金属化合物：
亚甲基(η5-环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛等；这些化合物中的钛用锆或铪代替了的化合物；这些化合物中的二氯用二甲基、二苄基、二甲氧基、二苯氧基、双(二甲基氨基)或双(二乙基氨基)代替了的化合物；这些化合物中的(η5-环戊二烯基)用(η5-甲基环戊二烯基)、(η5-二甲基环戊二烯基)、(η5-三甲基环戊二烯基)、(η5-正丁基环戊二烯基)、(η5-叔丁基环戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-甲基茚基)、(η5-苯基茚基)或(η5-芴基)代替了的化合物；这些化合物中的(3,5-二甲基-2-苯氧基)用(2-苯氧基)、(3-甲基-2-苯氧基)、(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)、(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替了的化合物；以及类似的化合物也列入其中。
此外，二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5甲基2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3,5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3,5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛；这些化合物中的(η5-环戊二烯基)用(η5-甲基环戊二烯基)、(η5-二甲基环戊二烯基)、(η5-三甲基环戊二烯基)、(η5-乙基环戊二烯基)、(η5-正丙基环戊二烯基)、(η5-异丙基环戊二烯基)、(η5-正丁基环戊二烯基)、(η5-仲丁基环戊二烯基)、(η5-异丁基环戊二烯基)、(η5-叔丁基环戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-苯基环戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-甲基茚基)、(η5-苯基茚基)或(η5-芴基)代替了的化合物；这些化合物中的(2-苯氧基)用(3-苯基-2-苯氧基)、(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替了的化合物；这些化合物中的二甲基亚甲硅烷基用二乙基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基或二甲氧基亚甲硅烷基代替了的化合物；这些化合物中的钛用锆或铪代替了的化合物；和这些化合物中的二氯用二甲基、二苄基、二甲氧基、二苯氧基、双(二甲基氨基)或双(二乙基氨基)代替了的化合物；以及类似的化合物也列入其中。
通式(Ⅱ)代表的过渡金属化合物的具体例子包括μ-氧桥双{异亚丙基(η5-环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{异亚丙基(η5-环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基化钛}、μ-氧桥双{异亚丙基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{异亚丙基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基化钛}、μ-氧桥双{异亚丙基(η5-甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{异亚丙基(η5-甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基化钛}、μ-氧桥双{异亚丙基(η5-甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{异亚丙基(η5-甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基化钛}、μ-氧桥双{异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基化钛}、μ-氧桥双{异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基化钛}；这些化合物中的钛用锆或铪代替了的化合物；这些化合物中的氯用甲基、苄基、苯氧基、二甲基氨基或二乙基氨基代替了的化合物；这些化合物中的(η5-环戊二烯基)用(η5-二甲基环戊二烯基)、(η5-三甲基环戊二烯基)、(η5-正丁基环戊二烯基)、(η5-叔丁基环戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-甲基茚基)、(η5-苯基茚基)或(η5-芴基)代替了的化合物；以及这些化合物中的(2-苯氧基)用(3-甲基-2-苯氧基)、(3,5-二甲基-2-苯氧基)、(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)代替了的化合物。
通式(Ⅲ)代表的过渡金属化合物的具体例子包括二-μ-氧桥双{异亚丙基(η5-环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、二-μ-氧桥双{异亚丙基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}、二-μ-氧桥双{异亚丙基(η5-甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、二-μ-氧桥双{异亚丙基(η5-甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}、二-μ-氧桥双{异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、二-μ-氧桥双{异亚丙基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}、二-μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、二-μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}、二-μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、二-μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}、二-μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、二-μ-氧桥双{二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}；这些化合物中的钛用锆或铪代替了的化合物；这些化合物中的氯用甲基、苄基、苯氧基、二甲基氨基或二乙基氨基代替了的化合物；这些化合物中的(η5-环戊二烯基)用(η5-二甲基环戊二烯基)、(η5-三甲基环戊二烯基)、(η5-正丁基环戊二烯基)、(η5-叔丁基环戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-甲基茚基)、(η5-苯基茚基)或(η5-芴基)代替了的化合物；以及这些化合物中的(2-苯氧基)用(3-甲基-2-苯氧基)、(3,5-二甲基-2-苯氧基)、(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)代替了的化合物；等。
上述通式(Ⅰ)代表的这些过渡金属化合物是已知的。例如，通式(Ⅰ)代表的过渡金属化合物可以用例如WO 97/03992中所述方法制备，而通式(Ⅱ)或(Ⅲ)代表的过渡金属化合物可通过例如使按照WO97/03992所述方法制得的过渡金属化合物与0.5倍摩尔或1倍摩尔的水反应来制备。可以采用使过渡金属化合物直接与所需量的水反应的方法，将过渡金属化合物加入到含有所需量的水的溶剂如某种烃中的方法，将过渡金属化合物加入到诸如某种干燥烃之类的溶剂中然后通入含有所需量的水的惰性气体的方法，等方法。
(B)改性铝氧化合物
用于本发明烯烃聚合用烯烃聚合催化剂的改性铝氧化合物(B)是一种通过使以下所述(B1)与(B2)反应得到的改性铝氧化合物：
(B1)一种铝氧化合物，和
(B2)一种含有羟基的化合物。
(B1)铝氧化合物
作为本发明中使用的铝氧化合物(B1)，较好使用以下所述铝化合物(C)中的(C2)和/或(C3)。
作为铝氧化合物的实例，可以列举甲基铝氧烷、四甲基铝氧烷、五甲基铝氧烷、六甲基铝氧烷、七甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、丙基铝氧烷、丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、四异丁基铝氧烷、五异丁基铝氧烷、六异丁基铝氧烷、七异丁基铝氧烷、甲基乙基铝氧烷、甲基丁基铝氧烷、甲基异丁基铝氧烷等。较好的是甲基铝氧烷、异丁基铝氧烷、四异丁基铝氧烷、六异丁基铝氧烷或甲基异丁基铝氧烷。
铝氧化合物可以单独使用，也可以2种或更多种组合使用。
(B2)含有羟基的化合物
用于本发明改性铝氧化合物生产的、有羟基的化合物(B2)，是一种其分子中有至少一个羟基的化合物，较好是一种有羟基的有机化合物。更好的是一种醇化合物、一种苯酚化合物或一种硅烷醇化合物。
作为醇化合物，较好的是以下所述通式代表的化合物
R7R8R9COH(式中R7、R8和R9各自独立地表示一个氢原子、一个有1～20个碳原子的烃基基团和一个有1～20个碳原子的卤代烃基基团，而且它们可以彼此相同或不同)。
以上所述通式中的烃基基团包括烷基基团、芳烷基基团、芳基基团等。
醇化合物的具体实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、三苯基甲醇、三环己基甲醇、三氟甲醇、全氟乙醇、六氟异丙醇、全氟丙醇、全氟丁醇等，及其氟变成氯、溴和碘的化合物。较好的是叔醇或有一个卤原子取代的醇(卤代醇)，尤其好的是叔丁醇、三苯基甲醇、三环己基甲醇、全氟叔丁醇或1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇。
作为苯酚化合物，可以使用无取代苯酚或有取代苯酚。取代基包括卤原子，或者也可以有一个卤原子取代的烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或甲硅烷氧基基团等。
有取代苯酚化合物包括2-取代苯酚，例如2-甲基苯酚、2-乙基苯酚、2-正丁基苯酚、2-异丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、2-正丙基苯酚、2-异丙基苯酚、2-苯基苯酚、2-氟苯酚、2-氯苯酚、2-溴苯酚等；3-取代苯酚，例如3-甲基苯酚、3-乙基苯酚、3-正丁基苯酚、3-异丁基苯酚、3-叔丁基苯酚、3-正丙基苯酚、3-异丙基苯酚、3-苯基苯酚、3-氟苯酚、3-氯苯酚、3-溴苯酚等；4-取代苯酚，例如4-甲基苯酚、4-乙基苯酚、4-正丁基苯酚、4-异丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、4-正丙基苯酚、4-异丙基苯酚、4-苯基苯酚、4-氟苯酚、4-氯苯酚、4-溴苯酚等；2,6-取代苯酚，例如2,6-二甲基苯酚、2,6-二乙基苯酚、2,6-二正丁基苯酚、2,6-二异丁基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二正丙基苯酚、2,6-二异丙基苯酚、2,6-二苯基苯酚、2,6-二氟苯酚、2,6-二氯苯酚、2,6-二溴苯酚等；2,6,X-取代苯酚(X是从3、4和5中选择的一个或多个号码)，例如2,4,6-三甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,3,5,6-四氟苯酚、五氟苯酚等；2,3-取代苯酚，例如2,3-二氟苯酚等，2,4-取代苯酚，例如2,4-二氟苯酚等；3,5-取代苯酚，例如3,5-二甲基苯酚、3,5-二乙基苯酚、3,5-二正丁基苯酚、3,5-二异丁基苯酚、3,5-二叔丁基苯酚、3,5-二正丙基苯酚、3,5-二异丙基苯酚、3,5-二苯基苯酚、3,5-二氟苯酚、3,5-二氯苯酚、3,5-二溴苯酚、3,5-二(三氟甲基)苯酚等；五取代苯酚，例如五氟苯酚、五氯苯酚、五甲基苯酚等；和有2个或更多个羟基的苯酚化合物，例如儿茶酚、间苯二酚、氢辊、双酚A、2,2＇-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)等。
作为苯酚化合物，较好的是卤代苯酚或在2,6-位上有庞大取代基的苯酚，尤其好的是五氟苯酚。
进而，作为硅烷醇化合物，较好的是以下通式代表的化合物
R10R11R12SiOH(式中R10、R11和R12各自独立地表示一个氢原子或一个有1～20个碳原子的烃基基团和一个有1～20个碳原子的卤代烃基基团，而且它们可以彼此相同或不同)。
上述通式中的烃基基团包括烷基基团、芳烷基基团、芳基基团等。
作为硅烷醇化合物，较好的是叔硅烷醇，尤其好的是三甲基甲硅烷醇、三苯基甲硅烷醇或三环己基甲硅烷醇。
作为本发明中使用的、有羟基基团的化合物(B2)，更好的是一种醇化合物或一种苯酚化合物，尤其好的是五氟苯酚、三苯基甲醇、三环己基甲醇、全氟叔丁醇或1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇。
这些有羟基的化合物可以单独使用，也可以2种或更多种组合使用。
改性铝氧化合物的生产
本发明的改性铝氧化合物是通过使铝氧化合物(B1)与有羟基的化合物(B2)反应制得的。
该反应较好在一种惰性气体氛围下进行。反应温度没有特别限制，但通常是-80℃～200℃、较好是-50℃～120℃。反应时间没有特别限制，但通常是1分钟～12小时、较好是2分钟～5小时。进而，该反应可以在一种溶剂的存在或不存在下进行。使用的溶剂没有特别限制，但包括脂肪族烃类溶剂或芳香族烃类溶剂。具体实例包括己烷、庚烷、苯、甲苯等。
该反应中所使用各成分的摩尔比没有特别限制，但成分(B1)(换算成A1原子的摩尔数)与成分(B2)的摩尔比〔(B1)∶(B2)〕较好在1∶0.001～1∶1.1、更好在1∶0.01～1∶1的范围内。
通过以下所述反应得到的改性铝氧化合物可以在重结晶等分离纯化后用来作为烯烃聚合的一种催化剂成分，但反应溶液可以原样用于烯烃聚合的催化剂成分。
(C)铝化合物
本发明中使用的铝化合物(C)是从以下(C1)～(C3)中选择的一种铝化合物：
(C1)通式E1 aAlZ3-a代表的一种有机铝化合物，
(C2)有通式{-Al(E2)-O-}b所代表结构的一种环状铝氧烷，和
(C3)有通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2所代表结构的一种线型铝氧烷(式中E1、E2和E3分别代表一个烃基，E1、E2和E3全都可以相同或不同，Z代表一个氢原子或一个卤原子，且Z全都可以相同或不同，a代表一个满足o＜a≤3的数字，b代表一个不小于2的整数，而c代表一个不小于1的整数)。
作为E1、E2或E3中的烃基，较好的是一个有1～8个碳原子的烃基，更好的是一个烷基基团。
通式E1 aAlZ3-a代表的有机铝化合物(C1)的具体实例包括三烷基铝，例如三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三正己基铝等；氯化二烷基铝，例如氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二正丙基铝、氯化二异丙基铝、氯化二异丁基铝、氯化二正己基铝等；二氯化烷基铝，例如二氯化甲基铝、二氯化乙基铝、二氯化正丙基铝、二氯化异丙基铝、二氯化异丁基铝、二氯化正己基铝等；和氢化二烷基铝，例如氢化二甲基铝、氢化二乙基铝、氢化二正丙基铝、氢化二异丙基铝、氢化二异丁基铝、氢化二正己基铝等。较好的是三烷基铝，更好的是三乙基铝和三异丁基铝。
有通式{-Al(E2)-O-}b所代表结构的环状铝氧烷(C2)和有通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2所代表结构的线型铝氧烷(C3)中E2和E3的具体实例包括烷基基团，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、新戊基等。b是一个不小于2的整数，c是一个不小于1的整数。较好的是，E2和E3各自独立地是一个甲基或一个异丁基，b是2～40，且c是1～40。
以上铝氧烷是用各种不同方法制备的。该方法没有特别限定，但铝氧烷可以按照一种众所周知的方法制备。例如，铝氧烷是通过使一种三烷基铝(例如三甲基铝)熔解在一种适用有机溶剂(例如苯、脂肪族烃)中得到的一种溶液与水接触来制备的。此外，还可以列举通过使一种三烷基铝(例如三甲基铝等)与一种有结晶水的金属盐(例如硫酸铜水合物等)接触来制备铝氧烷的方法。
在本发明中，以上所述有机铝化合物(C1)是特别好的。
(D)硼化合物
作为本发明中的硼化合物(D)，可以使用通式BQ1Q2Q3所代表的硼化合物(D1)、通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(D2)和通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(D3)中任何一种。
在通式BQ1Q2Q3所代表的硼化合物(D1)中，B代表一个处于三价价态的硼原子；Q1～Q3分别代表一个卤原子、一个烃基、一个卤代烃基、一个有取代甲硅烷基、一个烷氧基或一个有二取代氨基，而且它们可以相同或不同。Q1～Q3中每一个都较好是一个卤原子、一个有1～20个碳原子的烃基、一个有1～20个碳原子的卤代烃基、一个有1～20个碳原子的有取代甲硅烷基、一个有1～20个碳原子的烷氧基或一个有2～20个碳原子的有二取代氨基，而且更好的Q1～Q3中每一个都是一个卤原子、一个有1～20个碳原子的烃基或一个有1～20个碳原子的卤代烃基。还要好的Q1～Q3中每一个都是一个含有至少一个氟原子、有1～20个碳原子的氟代烃基，尤其好的Q1～Q3中每一个都是一个含有至少一个氟原子、有6～20个碳原子的氟代芳基。
化合物(D1)的具体实例包括三(五氟苯基)硼烷、三(2,3,5,6-四氟苯基)硼烷、三(2,3,4,5-四氟苯基)硼烷、三(3,4,5-三氟苯基)硼烷、三(2,3,4-三氟苯基)硼烷、苯基二(五氟苯基)硼烷等，最好的是三(五氟苯基)硼烷。
在通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(D2)中，G+是一个无机的或有机的阳离子；B是一个处于三价价态的硼原子；而且Q1～Q4同以上所述(D1)中Q1～Q3的定义。
作为通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的化合物中的无机阳离子，G+的具体实例包括一个二茂铁阳离子、一个有烷基取代的二茂铁阳离子、一个银阳离子等，而作为有机阳离子的G+包括一个三苯甲基阳离子等。G+较好的是一个卡宾阳离子，尤其好的是一个三苯甲基阳离子。作为(BQ1Q2Q3Q4)-，可以列举四(五氟苯基)硼酸根、四(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸根、四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸根；四(3,4,5-三氟苯基)硼酸根、四(2,3,4-三氟苯基)硼酸根、苯基三(五氟苯基)硼酸根、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根等。
这些具体组合包括四(五氟苯基)硼酸二茂铁、四(五氟苯基)硼酸1,1＇-二甲基二茂铁、四(五氟苯基)硼酸银、四(五氟苯基)硼酸三苯甲基、四〔3,5-二(三氟甲基)苯基〕硼酸三苯甲基等，最好的是四(五氟苯基)硼酸三苯甲基。
进而，在通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(D3)中，L是一种中性路易斯碱；(L-H)+是一种布朗斯台德酸；B是一个处于三价价态的硼原子；而且Q1～Q4同以上所述路易斯酸(D1)中Q1～Q3的定义。
作为通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的化合物中的布朗斯台德酸，(L-H)+的具体实例包括一种有三烷基取代的铝、一种N,N-二烷基苯铵、一种二烷基铵、一种三芳基鏻等，(BQ1Q2Q3Q4)-的实例包括如以上所述的那些。
这些具体组合包括四(五氟苯基)硼酸三乙铵、四(五氟苯基)硼酸三丙铵、四(五氟苯基)硼酸三正丁铵、四〔3,5-二(三氟甲基)苯基〕硼酸三正丁铵、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N,N,2,4,6-五甲基苯铵、四〔3,5-二(三氟甲基)苯基〕硼酸N,N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸二异丙铵、四(五氟苯基)硼酸二环己基铵、四(五氟苯基)硼酸三苯鏻、四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)鏻、四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)鏻等，最好的是四(五氟苯基)硼酸三正丁铵或四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵。
烯烃聚合〕
在本发明中，使用的是利用上述(A)、(B)、(C)和(D)制备的烯烃聚合催化剂。在本发明中，上述各成分可以按任意顺序添加到烯烃的聚合体系中，但也可以使用通过事先使这些成分的任意组合接触而得到的反应产物。
关于各成分的使用量，通常理想的是这样使用各成分，以致改性铝氧化合物(B)与过渡金属化合物(A)〔过渡金属化合物中所含的过渡金属原子〕的摩尔比是1～10000、较好1～5000，铝化合物(C)与过渡金属化合物(A)〔过渡金属化合物中所含的过渡金属原子〕的摩尔比是0.1～10000、较好5～2000，硼化合物(D)/过渡金属化合物(A)〔过渡金属化合物中所含的过渡金属原子〕的摩尔比是0.01～100、较好0.5～10。
聚合反应器中各成分的进料方法没有特别限制，但可以在过渡金属化合物(A)和改性铝氧化合物(B)、或除(A)和(B)外还有铝化合物(C)与硼化合物(D)彼此接触之后，把所得到的产物加进该反应器中，也可以这些成分不进行接触就各自独立地加进该反应器中。进而，在其中一些成分接触之后，可以让其余成分与其接触。
各催化剂成分可以以固体状态、以用一种烃类溶剂溶解的溶液状态、以悬浮液状态或以浆状物状态等进料到聚合反应器中，其进料时的状态没有特别限制。
当各成分作为它们悬浮或浆状化于一种溶剂中而形成的溶液或悬浮液或浆状物使用时，各成分的浓度是按照聚合反应器中各成分的进料装置能力等条件来适当选择的。理想的是这样使用各成分的，以致(A)的浓度以过渡金属化合物(A)中所含的过渡金属原子计通常为0.001～200mmol/L，更好为0.001～100mmol/L，还要好的是0.05～50mmol/L；(B)的浓度通常为0.01～5000mmol/L，更好为0.1～2500mmol/L，还要好的是0.1～2000mmol/L；(C)的浓度通常为0.01～5000mmol/L，更好为0.1～2500mmol/L，还要好的是0.1～2000mmol/L；和(D)的浓度通常为0.001～500mmol/L，更好为0.01～250mmol/L，还要好的是0.05～100mmol/L。
聚合工艺也应当没有具体限制，但可以是一种溶剂聚合或淤浆聚合，其中，作为聚合介质，使用了脂肪族烃例如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等；芳香族烃例如苯、甲苯等；或卤代烃例如二氯甲烷。进而，也可以是一种离子型聚合，其中烯烃聚合在无溶剂情况下进行，在此条件下所产生的烯烃聚合物熔融于高温高压下呈超临界液体状态的烯烃中；还可以是一种在气态单体中进行的气相聚合等。此外，还可以是连续聚合和间歇式聚合。
通常可以采用在-50℃～350℃、较好在-20℃～300℃范围内的聚合温度。可以采用在通常0.1～350MPa、较好0.1～300MPa范围内的聚合压力。
一般来说，聚合时间是按照所希望聚合物的类别和反应器恰当地确定的，条件没有特别限定，但可以采用1分钟～20小时这一范围。进而，也可以添加一种链转移剂例如氢等，以调节本发明中共聚物的分子量。
在本发明中，聚合较好是通过一种高压离子型聚合来进行的。具体地说，聚合是在100℃或更高、较好135～300℃的温度、在至少30MPa、较好35～300MPa的压力下进行。
聚合可以用间歇方式或连续方式、较好连续方式进行。作为反应器，可以使用搅拌容器型反应器或管式反应器。聚合可以在单一反应区中进行。替而代之，聚合也可以通过把一个反应器分配成多个反应区或者连通多个串联或并联的反应器来进行。在使用多个反应器的情况下，可以采用容器型反应器的组合，或容器型反应器与管式反应器的组合。在采用多个反应区或多个反应器的聚合方法中，也可以通过改变每个反应区的温度、压力和气体组成来产生有不同特征的聚合物。
作为可以应用于本发明的聚合中的烯烃，可以使用有2～20个碳原子的烯烃尤其诸如乙烯，有3～20个碳原子的α-烯烃，和有4～20个碳原子的二烯烃等，而且也可以同时使用以上所述2种或更多种烯烃。烯烃的具体实例包括直链烯烃，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等；支链烯烃，例如3-甲基-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯等；乙烯基环己烷等，但本发明不应限定于以上提到的化合物。在进行共聚的情况下，单体组合的具体实例包括乙烯与有3～20个碳原子的α-烯烃的组合，例如乙烯与丙烯、乙烯与1-丁烯、乙烯与1-己烯、乙烯与1-辛烯、丙烯与1-丁烯的组合等，但本发明不应局限于此。
本发明可以有效地应用于乙烯与α-烯烃尤其诸如丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等的共聚物的生产。
实施例
以下，用实施例和比较例进一步详细说明本发明，但本发明不局限于此。
实施例中聚合物的性能是按照以下所述方法测定的。
(1)共聚物熔点
它是利用精工仪器公司制造的SSC5000热分析系统，在下列条件下测定的：
加热：加热到150℃并保持5分钟；
冷却：从150℃冷却到10℃(5℃/分钟)并保持10分钟；
测定：从10℃升温到160℃(5℃/分钟)。
(2)α-烯烃含量
它是用一台红外分光计(FTIR 1600系列，Perkin-Elmer公司制造)从乙烯和α-烯烃的特征吸收确定的，表述为每1000个碳原子的短链分支(SCB)数。
(3)重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)
它们是用一台凝胶渗透色谱仪(150，C，Waters公司制造)在下列条件下确定的：
柱：TSK凝胶GMH6-HT：
测定温度：设定在145℃；
测定浓度：10mg/10ml邻二氯苯。
(4)特性粘度([η])
100mg所得到的共聚物溶解在50ml 135℃的1,2,3,4-四氢化萘中，该溶液置于保持在135℃的油浴中。用一支乌伯娄德粘度计，由所述样品溶解于其中的1,2,3,4-四氢化萘溶液的降落速度来确定特性粘度(单位：dl/g)。
参考例1
〔过渡金属化合物的合成：二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二甲氧基钛(化合物Al)〕
在一支Schlenk管中，0.131g(4.1mmol)甲醇溶解于10ml无水二乙醚中，在-78℃向其中滴加浓度为1.05mol/L的甲基锂的二乙醚溶液(3.9ml，4.1mmol)。所得到的混合物加热到20℃，甲醇锂的生成由气体产生来证实，所得到的反应溶液再次冷却到-78℃。向该反应溶液中转移20ml事先在另一支Schlenk管中制备的0.919g(2.0mmol)二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛的无水二乙醚悬浮液液体，然后，所得到反应混合物逐渐加热到室温，得到一种反应溶液。该反应溶液浓缩后，添加20ml甲苯，过滤分离不溶性产物。滤液浓缩，得到以下结构式所代表的黄色结晶状二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二甲醇钛(0.86g，95％)。
1H-NMR(270MHz,C6D6):δ7.26(m,2H),4.13(s,6H),2.33(s,3H),1.97(s,6H),1.89(s,6H),1.59(s,9H),0.55(s,6H)。
参考例2
(化合物b1的制备)
在一个滴液漏斗安装到一个50ml三口烧瓶上并以氮气置换烧瓶中气氛之后，安装一支温度计。向烧瓶中添加10ml甲基异丁基铝氧烷(MMAO3A，Tosoh-Akzo公司制造，庚烷溶液：2mol/l)和10ml庚烷，搅拌混合物。向滴液漏斗中加进10ml五氟苯酚(甲苯溶液：2mol/l)并在15～20℃滴加于其中。滴加完成后，混合物在25～30℃搅拌半小时。得到一种无色透明溶液(按照进料量计，Al的浓度是0.67mol/l)。以下，此溶液简称为“化合物b1溶液”。
实施例1
在配备搅拌器的高压釜型反应器0.4升内体积的气氛用氩气置换后，向其中添加185ml作为溶剂的环己烷和15ml作为α-烯烃的1-己烯，使反应器温度上升到180℃。升温之后，乙烯边进料边将其压力调整在2.5MPa。系统稳定后，添加0.2mmol三异丁基铝、1.5ml化合物b1溶液(换算成Al原子相当于1mmol)、0.5ml混合了化合物Al和三异丁基铝的庚烷溶液(化合物Al的浓度是1μmol/ml，三异丁基铝的浓度是50μmol/ml，Al原子与Ti原子的摩尔比调整到50)(即0.5μmol化合物Al和25μmol三异丁基铝)、和1.5ml四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵(以下简称“化合物d1”)的庚炕浆状物(浓度为1μmol/ml)。进行2分钟聚合。作为聚合的结果，得到5.09g一种乙烯-1-已烯共物，其[η]为0.88 dl／g，SCB为35.3，熔点为74.5℃和87.0℃。以1mol Ti原子为基准的聚合活性是每2分钟1.0×107g/mol-Ti。
比较例1
按照实施例1同样的方式进行聚合，所不同的是不用化合物b1。得到5.9g乙烯-己烯-1共聚物，其[η]为1.04dl/g，SCB为31.7，熔点为78.3℃和89.9℃，Mw为56500，以及Mw/Mn为1.9。基于1 mol Ti原子的聚合活性为每2分钟4.7×106g/mol-Ti。
比较例2
在配备搅拌器的高压釜型反应器0.4升内体积的气氛用氩气置换后，向其中添加185ml作为溶剂的环己烷和15ml作为α-烯烃的1-己烯，使反应器温度上升180℃。升温之后，乙烯边进料边将其压力调整在2.5MPa。系统稳定后，添加0.72ml(换算成Al原子相当于0.5mmol)聚丁基铝氧烷(Tosoh-Akzo公司制造的PBAO，和己烷溶液：0.68mol/l)、0.5ml混合了化合物Al和PBAO的庚烷溶液(化合物Al的浓度是1μmol/ml，PBAO的浓度是50μmol/ml，Al原子与Ti原子的摩尔比调整到50)(即0.5μmol化合物Al和25μmol PBAO)、和1.5ml化合物d1的庚烷浆状物(浓度为1μmol/ml)。进行2分钟聚合。作为聚合的结果，得到2.20g一种乙烯-己烯-1共聚物，其[η]为0.98dl/g，SCB为34.8，熔点为73.6℃和84.9℃，Mw为56300，以及Mw/Mn为2.4。以1mol Ti原子为基准的聚合活性是每2分钟4.4×106g/mol-Ti。
参考例3
(化合物b2的制备)
在一个滴液漏斗安装到一个50ml三口烧瓶上并以氮气置换烧瓶中气氛之后，安装一支温度计。向烧瓶中添加3ml甲基异丁基铝氧烷(MMAO3A，Tosoh-Akzo公司制造，庚烷溶液：2mol/l)和3ml庚烷，搅拌混合物。向滴液漏斗中加进6ml三苯甲醇(庚烷溶液：1mol/l)并在15～20℃滴加于其中。滴加完成后，混合物在25～30℃搅拌半小时。得到一种无色透明溶液(按照进料量计，Al的浓度是0.5mol/l)。以下，此溶液简称为“化合物b2溶液”。
实施例2
按照实施例1的方式进行聚合，所不同的是用2ml(换算成Al原子相当于1mmol)化合物b2溶液代替1.5ml化合物b1溶液。聚合结果得到5.9g乙烯-1-己烯共聚物，其[η]为0.70 dl／g，SCB为35.1，熔点为74.5℃和85.9℃，Mw为40500，以及Mw/Mn为2.4。基于1molTi原子的聚合活性为每2分钟1.2×107g/mol-Ti。
参考例4
(化合物b3的制备)
在一个滴液漏斗安装到一个50ml三口烧瓶上并以氮气置换烧瓶中气氛之后，安装一支温度计。向烧瓶中添加5ml六异丁基铝氧烷(HIBAO，Tosoh-Akzo公司制造，庚烷溶液：1.3mol/l)和4.8ml庚烷，搅拌混合物。向滴液漏斗中加进3.3ml五氟苯酚(甲苯溶液：2mol/1)并在25～30℃滴加于其中。滴加完成后，混合物在25～30℃搅拌半小时。得到一种白色浆状物(按照进料量计，Al的浓度是0.5mol/l)。以下，此浆状物简称为“化合物b3浆状物”。
实施例3
按照实施例1同样的方式进行聚合，所不同的是用0.1ml(换算成Al原子相当于0.05 mmol)化合物b3浆状物代替1.5ml化合物b1溶液。聚合结果得到3.23g乙烯-己烯-1共聚物，其[η]为0.97dl/g，SCB为32.3，熔点为75.5℃和88.6℃，Mw为54900，以及Mw/Mn为1.9。基于1mol Ti原子的聚合活性为每2分钟6.5×106g/mol-Ti。
参考例5
(化合物b4的制备)
在一个滴液漏斗安装到一个50ml三口烧瓶上并以氮气置换烧瓶中气氛之后，安装一支温度计。向烧瓶中添加10ml聚丁基铝氧烷(PBAO，Tosoh-Akzo公司制造，庚烷溶液：0.96mol/l)和7.2ml庚烷，搅拌混合物。向滴液漏斗中加进3.82ml五氟苯酚(甲苯溶液：2mol/l)并在25～30℃滴加于其中。滴加完成后，混合物在25～30℃搅拌1小时。得到一种无色透明溶液(按照进料量计，Al的浓度是0.5mol/l)。以下，此溶液简称为“化合物b4溶液”。
实施例4
在配备搅拌器的高压釜型反应器0.4升内体积的气氛用氩气置换后，向其中添加185ml作为溶剂的环己烷和15ml作为α-烯烃的1-己烯，使反应器温度上升到180℃。升温之后，乙烯边进料边将其压力调整在2.5MPa。系统稳定后，添加1ml化合物b4溶液(换算成Al原子相当于0.5mmol)、0.5ml混合了化合物Al和三异丁基铝的庚烷溶液(化合物Al的浓度是1μmol/ml，三异丁基铝的浓度是50μmol/ml，Al原子与Ti原子的摩尔比调整到50)(即0.5μmol化合物Al和25μmol三异丁基铝)、和1.5ml化合物d1的庚烷浆状物(浓度为1μmol/ml)。作为聚合的结果，得到5.2g一种乙烯-已烯-l共聚物，其[η]为1.45dl/g，SCB为32.0，熔点为75.5℃和85.2℃，Mw为95500，以及Mw/Mn为1.9。以1mol Ti原子为基准的聚合活性是每2分钟1.0×107g/mol-Ti。
比较例3
在配备搅拌器的高压釜型反应器0.4升内体积的气氛用氩气置换后，向其中添加185ml作为溶剂的环己烷和15ml作为α-烯烃的1-己烯，使反应器温度上升到180℃。升温之后，乙烯边进料边将其压力调整在2.5MPa。待系统内部稳定后，添加1ml化合物b4溶液(换算成Al原子相当于0.5mmol)和0.5ml混合了二甲基亚甲硅烷基(叔丁酰氨基)(四甲基环戊二烯基二氯化钛(化合物a2)和三异丁基铝的庚烷溶液(化合物a2的浓度是1μmol/ml，三异丁基铝的浓度是50μmol/ml，Al原子与Ti原子的摩尔比调整到50)(即0.5μmol化合物a2和25μmol三异丁基铝)。进行2分钟聚合。作为聚合的结果，得到0.2g一种乙烯-1-己烯共聚物。以1mol Ti原子为基准的聚合活性是每2分钟4×105g/mol-Ti。
比较例4
在配备搅拌器的高压釜型反应器0.4升内体积的气氛用氩气置换后，向其中添加185ml作为溶剂的环己烷和15ml作为α-烯烃的1-己烯，使反应器温度上升到180℃。升温之后，乙烯边进料边将其压力调整在2.5MPa。待系统内部稳定后，添加1ml化合物b4溶液(换算成Al原子相当于0.5mmol)和0.5ml混合了双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆(化合物a3)和三异丁基铝的甲苯溶液(化合物a3的浓度是1μmol/ml，三异丁基铝的浓度是100μmol/ml，Al原子与Zr原子的摩尔比调整到100)(即0.5μmol化合物a3和50μmol三异丁基铝)进行2分钟聚合。作为聚合的结果，得到0.23g一种乙烯-1-已烯共聚物，以1mol Ti原子为基准的聚合活性是每2分钟4.6×105g/mol-Zr。
参考例6
(化合物b5的制备)
在一个滴液漏斗安装到一个50ml三口烧瓶上并以氮气置换烧瓶中气氛之后，安装一支温度计。向烧瓶中添加5ml六异丁基铝氧烷(HIBAO，Tosoh-Akzo公司制造，己烷溶液：1.3mol/l)和6.46ml庚烷，搅拌混合物。向滴液漏斗中加进1.64ml五氟苯酚(甲苯溶液：2mol/l)并在25～30℃滴加于其中。滴加完成后，混合物在25～30℃搅拌半小时。得到一种白色浆状物(按照进料量计，Al的浓度是0.5mol/l)。以下，此浆状物简称为“化合物b5浆状物”。
实施例5
按照实施例4同样的方式进行聚合，所不同的是用1ml(换算成Al原子相当于0.5mmol)化合物b5浆状物代替1ml化合物b4溶液。聚合结果得到6.17g乙烯-己烯-1共聚物，其[η]为1.25 dl/g，SCB为31.3，熔点为73.6℃和85.8℃，Mw为75100，以及Mw/Mn为2.3。基于1mol Ti原子的聚合活性为每2分钟1.2×107g/mol-Ti。
参考例7
(化合物b6的制备)
在一个滴液漏斗安装到一个50ml三口烧瓶上并以氮气置换烧瓶中气氛之后，安装一支温度计。向烧瓶中添加5ml四异丁基铝氧烷(TIBAO，Tosoh-Akzo公司制造，环己烷溶液：1.7mol/l)和1.4ml庚烷，搅拌混合物。向滴液漏斗中加进4.25ml五氟苯酚(甲苯溶液：2mol/l)并在25～30℃滴加于其中。滴加完成后，混合物在25～30℃搅拌半小时。得到一种白色浆状物(按照进料量计，Al的浓度是0.8mol/l)。以下，此浆状物简称为“化合物b6浆状物”。
实施例6
按照实施例4同样的方式进行聚合，所不同的是用0.63ml(换算成Al原子相当于0.5mmol)化合物b6浆状物代替1ml化合物b4溶液。聚合结果得到6.30g乙烯-1-已烯共聚物，其[η]为1.31dl/g，SCB为30.9，熔点为75.2℃和86.4℃，Mw为79100，以及Mw/Mn为2.2。基于1mol Ti原子的聚合活性为每2分钟1.3×107g/mol-Ti。
参考例8
(化合物b7的制备)
在一个滴液漏斗安装到一个50ml三口烧瓶上并以氮气置换烧瓶中气氛之后，安装一支温度计。向烧瓶中添加11.6ml聚丁基铝氧烷(PBAO，Tosoh-Akzo公司制造，己烷溶液：0.955mol/l)和8.34ml甲苯，搅拌混合物。向滴液漏斗中加进2.22ml五氟苯酚(甲苯溶液：2mol/l)并在15～20℃滴加于其中。滴加完成后，混合物在25～30℃搅拌半小时。得到一种无色透明溶液。在另一个50ml 2-颈烧瓶中的气氛用氮气置换后，安装一支温度计。向烧瓶中添加1.5ml上述反应溶液，然后在25～30℃往其中滴加0.45ml甲苯和0.3ml三甲基甲硅烷醇(甲苯溶液：1mol/l)。滴加完成后，混合物在25～30℃搅拌半小时。得到一种无色透明溶液。(按照进料量计，Al的浓度是0.33mol/l)。以下，此溶液简称为“化合物b7溶液”。
实施例7
按照实施例4同样的方式进行聚合，所不同的是用1.5ml(换算成Al原子相当于0.5 mmol)化合物b7溶液代替1ml化合物b4溶液。聚合结果得到2.78g乙烯-1-己烯共聚物，其[η]为1.64dl/g，SCB为29.7，熔点为77.7℃和86.1℃，Mw为l00800，以及Mw/Mn为1.9。基于1mol Ti原子的聚合活性为每2分钟5.7×106g/mol-Ti。
正如上面详细说明的，按照本发明提供了用一种改性铝氧化合物制得的一种高活性烯烃聚合催化剂，以及用所述烯烃聚合催化剂来生产烯烃聚合物的方法。

Claims (24)

1．一种由下述的(A)与(B)接触而制得的烯烃聚合催化剂：
(A)一种过渡金属化合物，选自由通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)所代表的一组过渡金属化合物；其中，在通式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中，
M代表元素周期表中Ⅳ族的过渡金属原子；
A代表元素周期表中ⅩⅥ族的原子；
J代表元素周期表中ⅪⅤ族的原子；
Cp代表具有环戊二烯型阴离子骨架的基团；
X1、R1、R2、R3、R4、R5和R6中每个均独立地代表氢原子、卤原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、二取代的氨基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烷硒基、芳烷硒基或芳硒基；
X2代表元素周期表中ⅩⅥ族的原子；
R1、R2、R3、R4、R5和R6可任选地相互结合形成一个环；以及
在通式(Ⅱ)或(Ⅲ)中，M、A、J、Cp、X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的2个可以分别相同或不同，
(B)由下述的(B1)与(B2)进行反应而制得的改性的铝氧化合物：
(B1)一种铝氧化合物，和
(B2)一种含有羟基的化合物。
2．按照权利要求1的烯烃聚合催化剂，由进一步与下述的(C)、(D)或((C)和(D))接触而制得：
(C)至少一种选自下述(C1)～(C3)的铝化合物：
(C1)通式E1 aAlZ3-a代表的一种有机铝化合物，
(C2)具有通式{-Al(E2)-O-}b所示结构的一种环状铝氧烷，和
(C3)具有通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2所示结构的一种线型铝氧烷(式中E1、E2和E3分别代表烃基，E1、E2和E3全都可以相同或不同，Z代表氢原子或卤原子，且所有的Z可以相同或不同，a代表一个满足o＜a≤3的数字，b代表一个不小于2的整数，而c代表一个不小于1的整数)；和
(D)下述(D1)～(D3)中的任何一种硼化合物：
(D1)通式BQ1Q2Q3代表的硼化合物；
(D2)通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物；和
(D3)通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物，
其中B是三价态的硼原子；Q1～Q4是卤原子、烃基、卤代烃基、取代的甲硅烷基、烷氧基或二取代的氨基，它们可以相同或不同；G+是一个无机或有机阳离子；L是中性路易斯碱；以及(L-H)+是布朗斯台德酸。
3．按照权利要求2的聚合催化剂，其中化合物(C)是通式E1 aAlZ3-a代表的一种有机铝化合物(C1)，其中E1、Z和a的定义同上。
4．按照权利要求2的聚合催化剂，其中硼化合物(D)是四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵或三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸酯。
5．按照权利要求1的聚合催化剂，其中铝氧化合物(B1)是选自由具有通式{-Al(E2)-O-}b所示结构的环状铝氧烷(C2)和具有通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2所示结构的线型铝氧烷(C3)组成的一组中的一种化合物，其中E2、E3、b和c的定义同上。
6．按照权利要求5的聚合催化剂，其中铝氧化合物(B1)是选自由甲基铝氧烷、异丁基铝氧烷、四异丁基铝氧烷、六异丁基铝氧烷和甲基异丁基铝氧烷组成的一组中的一种化合物。
7．按照权利要求1的聚合催化剂，其中含有羟基的化合物(B2)是选自由醇类化合物、酚类化合物和硅烷醇化合物组成的一种中的一种化合物。
8．按照权利要求1的聚合催化剂，其中含有羟基的化合物(B2)是选自由叔醇、卤代醇、卤代酚和在2,6-位置上含有大基团的酚类化合物组成的一组中的一种化合物。
9．一种生产烯烃聚合物的方法，该方法包括用权利要求1的烯烃聚合催化剂使烯烃聚合。
10．一种生产烯烃聚合物的方法，该方法包括用权利要求2的烯烃聚合催化剂使烯烃聚合。
11．一种生产烯烃聚合物的方法，该方法包括用权利要求3的烯烃聚合催化剂使烯烃聚合。
12．一种生产烯烃聚合物的方法，该方法包括用权利要求4的烯烃聚合催化剂使烯烃聚合。
13．一种生产烯烃聚合物的方法，该方法包括用权利要求5的烯烃聚合催化剂使烯烃聚合。
14．一种生产烯烃聚合物的方法，该方法包括用权利要求6的烯烃聚合催化剂使烯烃聚合。
15．一种生产烯烃聚合物的方法，该方法包括用权利要求7的烯烃聚合催化剂使烯烃聚合。
16．一种生产烯烃聚合物的方法，该方法包括用权利要求8的烯烃聚合催化剂使烯烃聚合。
17．按照权利要求9的方法，其中所述烯烃是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃的组合。
18．按照权利要求10的方法，其中所述烯烃是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃的组合。
19．按照权利要求11的方法，其中所述烯烃是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃的组合。
20．按照权利要求12的方法，其中所述烯烃是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃的组合。
21．按照权利要求13的方法，其中所述烯烃是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃的组合。
22．按照权利要求14的方法，其中所述烯烃是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃的组合。
23．按照权利要求15的方法，其中所述烯烃是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃的组合。
24．按照权利要求16的方法，其中所述烯烃是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃的组合。
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