CN1291884A - 含低蒸气压推进剂的气溶胶型个人清洁乳组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及气溶胶型个人清洁组合物,其中约含85—95%净清洁洗剂,其中包括约占净清洁洗液0.5—30%(重量)的发泡表面活性剂,约占净清洁洗液0.5—40%(重量)的亲油性皮肤增湿剂,约占净清洁洗液0.1—10%(重量)的稳定剂,和约占净清洁洗液35—90%(重量)的水;以及约3—15%的蒸气压约为3—15磅/平方英寸的烃推进剂。

Description

含低蒸气压推进剂的气溶胶型个人清洁乳组合物
技术领域
本发明涉及对皮肤具有改进的增湿作用的气溶胶型个人清洁组合物。本发明的气溶胶型个人清洁组合物含有亲油性皮肤增湿剂、表面活性剂、稳定剂、水，以及具有低蒸气压的烃推进剂。本发明的组合物能促进增湿剂的沉积，并且促进个人清洁组合物的发泡。低蒸气压推进剂令产品具有洗剂式外观。
发明背景
增湿剂个人清洁组合物风行于美国和整个世界。理想的增湿剂个人清洁组合物必须满足许多条件。例如，为使消费者接受，增湿剂个人清洁产品必须具有良好的清洁特性、良好的发泡性、对皮肤温和(不会令皮肤干燥或产生刺激)，并且优选应对皮肤具有增湿效果。
含高含量亲油性皮肤调理剂的增湿剂个人清洁产品是已知的。US5650384(Gordon等人，1997年7月22日授权)公开了可将清洁产品与网式浴绵共用。网式浴绵能促进清洁体系发泡。
气溶胶型个人皮肤清洁剂也是已知的。US 5002680(Schmidt等人，1991年3月26日授权)公开了含亲油性增湿剂的温和性皮肤清洁用气溶胶摩丝。Schmidt的专利提出的组合物仅能令低含量的增湿剂沉积到皮肤上。并且一般的气溶胶型清洁产品是以泡沫形式从包装中排出的。而某些消费者优选洗剂产品的美学特性，而非泡沫。
消费者非常欢迎由皮肤调理剂沉积在皮肤上产生的皮肤感觉。尽管如Oil of Olay(玉兰油)增湿浴液_这类能在皮肤上沉积亲油性皮肤增湿剂的产品很受消费者的欢迎，但某些消费者仍希望采用能产生更大增湿效果，同时又不会降低产品的清洁和发泡特性的个人清洁产品。因此，仍希望提供能以洗剂形式从包装中排出、并且具有改进的增湿特性的个人清洁组合物。
目前我们发现，采用具有低蒸气压的烃推进剂可促进个人清洁组合物的增湿剂相在皮肤上的沉积。采用低蒸气压推进剂还能令气溶胶产品以洗剂产品形式输送出来。
发明概述
本发明涉及气溶胶型个人清洁组合物，其中约含85-95％净清洁洗剂，其中含有(ⅰ)约占净清洁洗液0．5-30％(重量)的发泡表面活性剂，(ⅱ)约占净清洁洗液0．5-40％(重量)的亲油性皮肤增湿剂，(ⅲ)约占净清洁洗液0．1-2％(重量)的稳定剂，和(ⅳ)约占净清洁洗液35-90％(重量)的水；以及3-15％的蒸气压为3-15磅／平方英寸的烃推进剂。
发明详述
本发明涉及对皮肤具有改进的增湿作用的气溶胶型个人清洁组合物。这里所述的“个人清洁组合物”是指洗除式个人清洁产品，包括：浴液、液体洗手皂、洗面产品和洗发剂，但并非仅限于此。这里采用的术语“气溶胶”是指容器中含净个人清洁组合物和喷射气的产品。这里所述的“净”是指在充装推进剂前的个人清洁组合物。本发明的气溶胶组合物在从包装中排出后为洗液形式，而不是泡沫。
本发明中采用低蒸气压烃推进剂能促进本发明的增湿剂个人清洁组合物在皮肤上的沉积。尽管在理论上并无特殊限制，但一般认为由于烃类化合物较非烃类化合物更易溶于亲油性皮肤增湿剂中，某些溶于亲油性皮肤增湿剂的烃推进剂改变了增湿剂的流变学特性。烃可令高粘度增湿剂更易铺展，从而增进其沉积。当低蒸气压烃推进剂令增湿剂在表面活性剂含水基质中增溶时，发现可形成明显的高浓度层状相结晶结构，从而进一步促进增湿剂的沉积。
本发明的气溶胶型个人清洁组合物含有发泡表面活性剂、亲油性皮肤增湿剂、稳定剂、水和低蒸气压推进剂。该个人清洁组合物优选是由增湿剂相和含水清洁相构成的乳液。以下对气溶胶型个人清洁组合物进行详细说明。Ⅰ．成分A．亲油性皮肤增湿剂
本发明的气溶胶型个人清洁组合物含有约占组合物0．5-40％(重量)的亲油性皮肤增湿剂，优选约含3-00％(重量)，更优选约含5-25％(重量)。
适用于此的亲油性皮肤增湿剂的稠度(K)一般约为0．01-1000泊，优选约为100-1000泊，更优选约为200-800泊，最优选约为400-500泊，采用亲油性皮肤增湿剂粘度测定法进行测定，见下文分析方法部分。
在某些情况下，还应对亲油性皮肤增湿剂的溶解度参数进行限定，在《化妆品和盥洗用品》(103卷，47-69页，1988年10月)中由Vaughan限定。Vaughan溶解度参数(VSP)为5-10，优选为5．5-9的亲油性皮肤增湿剂适用于本发明的增湿剂个人清洁组合物。
多种脂类成分及其混合物适于在本发明个人清洁组合物中用作亲油性皮肤增湿剂。优选亲油性皮肤调理剂选自：烃油和蜡、聚硅氧烷、脂肪酸衍生物、胆甾醇、胆甾醇衍生物、二甘油酯和三甘油酯、植物油、植物油衍生物，液体非消化油，如可参见US 3600186(Mattson；1971年8月17日授权)，和US 4005195及4005196(Jandacek等人，均于1977年1月25日授权)，或液体消化油或非消化油与固体多元醇多酯的混合物，如可参见US4797300(Jandacek等人，1989年1月10日授权)；US 5306514、5306516及5306515(Letton，均于1994年4月26日授权)，以上专利所述内容均结合在本发明中作为参考，以及乙酰甘油酯，烷基酯，链烯基酯、羊毛脂及其衍生物、乳类三甘油酯、蜡酯、蜂蜡衍生物、甾醇、磷脂，以及它们的混合物。脂肪酸、脂肪酸皂和水溶性多元醇明确不属于本发明的亲油性皮肤增湿剂的范围。
烃油和蜡：一些实例有：凡士林、矿物油、微晶蜡、聚烯烃(例如氢化及未氢化聚丁烯和聚癸烯)、石蜡、樱胶素、纯地蜡、聚乙烯和全氢化角鲨烯。凡士林与聚丁烯之比约为90∶10-40∶60的凡士林与氢化及未氢化的高分子量聚丁烯的混合物也适于在本发明组合物中用作脂类皮肤增湿剂。
硅油：一些实例有：聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、高分子量聚二甲基硅氧烷、混合C1-C30烷基聚硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇，以及它们的混合物。更优选非挥发性聚硅氧烷，选自聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、混合C1-C30烷基聚硅氧烷，以及它们的混合物。适用于此的聚硅氧烷的非限定性实例见于US 5011681(Ciotti等人，1991年4月30日授权)，结合在本发明中作为参考。
二甘油酯和三甘油酯：一些实例有蓖麻油、大豆油、大豆油衍生物如马来酸化大豆油、红花子油、棉籽油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、植物油和植物油衍生物；椰子油和椰子油衍生物、棉籽油和棉籽油衍生物、西蒙得木油、可可脂等。
乙酰甘油酯被使用，实例有乙酰化单甘油酯。
羊毛脂及其衍生物是优选成分，一些实例有：羊毛脂、羊毛油、羊毛蜡、羊毛醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸异丙酯、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛醇、亚油酸羊毛醇酯、蓖麻酸羊毛醇酯。
最优选至少75％的亲油性皮肤调理剂由脂类构成，它们选自：凡士林，凡士林和高分子量聚丁烯的混合物，矿物油，液体非消化油(例如液体棉籽油蔗糖八酯)，或液体消化油或非消化油与固体多元醇多酯(例如由C22脂肪酸制成的蔗糖八酯)的混合物，其中液体消化油或非消化油与固体多元醇多酯之比约为96∶4-80∶20，氢化或未氢化聚丁烯，微晶蜡，聚烯烃，石蜡，樱胶素，纯地蜡，聚乙烯，全氢化角鲨烯，聚二甲基硅氧烷，烷基聚硅氧烷，聚甲基硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，以及它们的混合物。当凡士林与其它脂类共用时，石蜡与其它选定的脂类(氢化或未氢化聚丁烯或聚癸烯或矿物油)之比优选约为10∶1-2∶1，更优选约为5∶1-1∶1。
本发明的气溶胶型个人清洁组合物的净清洁洗液的优选实施方案是含增湿剂相的乳液。增湿剂相含有向用户皮肤输送亲油性皮肤增湿剂的载体。
含亲油性皮肤增湿剂的增湿剂相液滴的液滴平均直径约为0．005-1000微米，优选约为0．1-500微米，更优选约为10-350微米，最优选约为50-200微米。参见再颁的美国专利34584(Grote等人，1994年4月12日再颁)、US 5246694(Birtwistle，1993年9月21日授权)、US 5650384(Gordon等人，1997年7月22日授权)，均结合在本发明中作为参考。为达到本发明目的，液滴直径是指液滴的最长长度。采用增湿剂相液滴大小测定法进行测定，见下文分析方法部分。B．稳定剂
本发明的气溶胶型个人清洁组合物中一般还约含0．1-10％(重量)的稳定剂，优选约为0．25-8％(重量)，更优选约为0．5-5％(重量)，最优选约为0．5-1％(重量)。
采用稳定剂在组合物中形成晶体稳定化网状结构，防止亲油性皮肤增湿剂液滴聚结和产品发生相分离。网状结构在剪切后粘度的恢复(触变性)随时间而变化。
适用于此的稳定剂不是表面活性剂。稳定剂具有改进的贮存和抗应力稳定性，但能令水包油型乳液在发泡时发生相分离，从而促进脂类沉积在皮肤上。这在本发明的水包油型清洁乳液与聚合物制成的菱形网状浴绵用具(参见US 5144744，Campagnoli，1992年9月8日授权，结合在本发明中作为参考)共用时尤其明显。
在本发明的一个具体实施方案中，本发明的个人清洁组合物中采用的稳定剂是结晶的含羟基的稳定剂。这类稳定剂可以是含羟基脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪酸皂、水不溶性蜡状成分等。
结晶的含羟基稳定剂选自：(ⅰ)
Figure 9980345100081
其中    R1是
Figure 9980345100091
R2是R1或HR3是R1或HR4是C0-C20烷基R5是C0-C20烷基R6是C0-C20烷基R4+R5+R6=C10-22其中1≤x+y≤4；(ⅱ)
Figure 9980345100092
其中R7是-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6M是钠离子、钾离子或镁离子，或H；以及(ⅲ)它们的混合物。
一些优选的含羟基稳定剂包括：12-羟基硬脂酸，9，10-二羟基硬脂酸，三-9，10-二羟基硬脂酸甘油酯，和三-12-羟基硬脂酸甘油酯(氢化蓖麻油主要是三-12-羟基硬脂酸甘油酯)。三-12-羟基硬脂酸甘油酯最优选用于本发明的乳液组合物。
这类结晶的含羟基稳定剂在个人清洁组合物中的用量一般约占气溶胶型个人清洁组合物的0．5-10％(重量)，优选约为0．75-8％(重量)，更优选1．25-5％(重量)。稳定剂在室温下或基本为室温的条件下不溶于水。
或者，用于本发明个人清洁组合物的稳定剂也可包括聚合物增稠剂。聚合物增稠剂在本发明个人清洁组合物中用作稳定剂时，其用量一般约占组合物总量的0．01-5％(重量)，优选约为0．3-3％(重量)。聚合物增稠剂优选是阴离子、非离子、阳离子或经疏水改性的聚合物，选自：分子量为1000-3000000的阳离子瓜尔胶类多糖；以及由丙烯酸和／或甲基丙烯酸得到的阴离子、阳离子和非离子均聚物；阴离子、阳离子和非离子纤维素树脂；二甲基二烷基氯化铵和丙烯酸的阳离子共聚物；二甲基二烷基氯化铵阳离子均聚物；阳离子聚烯烃和乙氧基化聚亚烷基亚胺；分子量为100000-4000000的聚乙二醇；以及它们的混合物。优选聚合物选自聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、十六烷基羟乙基纤维素和聚季铵盐-10(Polyquaternium 10)。
适用于本发明净清洁洗液的另一种稳定剂是C10-C22乙二醇脂肪酸酯。C10-C22乙二醇脂肪酸酯也可与上述的聚合物增稠剂共用。该酯优选是二酯，更优选是C14-C18二酯，最优选是乙二醇二硬脂酸酯。净清洁洗液中采用C10-C22乙二醇脂肪酸酯作为稳定剂时，其用量一般约占清洁组合物的3-10％(重量)，优选约为5-8％(重量)，更优选约为6-8％(重量)。
另一类适用于本发明净清洁洗液中的稳定剂包括分散的无定形二氧化硅，选自热解法二氧化硅和沉淀二氧化硅，以及它们的混合物。用于此的术语“分散的无定形二氧化硅”是指微细的非结晶二氧化硅，平均附聚粒度小于约100微米。
热解法二氧化硅也称为电弧(arced)二氧化硅，由四氯化硅在氢氧焰中经气相水解制得。一般认为燃烧时形成的二氧化硅分子经凝聚形成颗粒。颗粒碰撞、粘附和烧结在一起。由该方法得到三维支链聚集体。聚集体冷却至二氧化硅的熔点(约为1710℃)以下时，链段进一步碰撞发生机械缠结形成附聚物。沉淀二氧化硅和二氧化硅凝胶一般被制成含水溶液形式。参见《Cabot技术数据活页文选》TD-100中题为“CAB-O-SIL_未经处理的热解法二氧化硅特性和功能”(1993年10月)的内容，以及《Cabot技术数据活页文选》TD-104中题为“化妆品和个人护理产品中的CAB-O-SIL_热解法二氧化硅”(1992年3月)，均结合在此作为参考。
优选热解法二氧化硅的平均附聚粒度约为0．1-100微米，优选约为1-50微米，更优选约为10-30微米。附聚物由平均粒径约为0．01-15微米、优选约0．05-10微米、更优选约0．1-5微米和最优选约0．2-0．3微米的聚集体构成。优选该二氧化硅的表面积大于50m2／g，更优选大于约130m2／g，最优选大于约180m2／g。
无定形二氧化硅用作本发明的稳定剂时，其一般约占乳液组合物的0．1-10％(重量)，优选约为0．25-8％(重量)，更优选约为0．5-5％(重量)。
第四类适用于本发明气溶胶型个人清洁组合物的稳定剂包括分散的层状近晶态粘土，选自膨润土和水辉石，以及它们的混合物。膨润土是胶态硫酸铝粘土。参见Merck索引，第11版(1989)，第1062条，164页，结合在本发明中作为参考。水辉石是含钠、镁、锂、硅、氧、氢和氟的粘土。参见Merck索引，第11版(1989)，第4538条，729页，结合在本发明中作为参考。C．发泡表面活性剂
本发明的净清洁洗液中还含有发泡表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂，以及它们的混合物。
这里限定的发泡表面活性剂是表面活性剂或表面活性剂混合物，共用时25℃下在CMC(临界胶束浓度)下测定的平衡表面张力为15-50达因／厘米，更优选为25-40达因／厘米。某些表面活性剂混和共用时的表面张力低于其单独使用时的表面张力。
净清洁洗液约含0．5-30％(重量)的发泡表面活性剂，优选约为2-20％(重量)，最优选5-10％(重量)。
适用的阴离子表面活性剂包括：酰基羟乙磺酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、烷基硫酸盐、酰基乳酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、石蜡磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、N-酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、α-磺基脂肪酸酯、烷基醚羧酸盐、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、α烯烃硫酸盐、烷基醚硫酸盐(含1-12个乙氧基)，以及它们的混合物，其中所述表面活性剂含C8-C22烷基链，并且其中抗衡离子选自：钠离子、钾离子、铵离子、三乙醇胺。更优选阴离子表面活性剂选自：酰基羟乙磺酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基乳酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磷酸酯，以及它们的混合物，其中所述表面活性剂含C8-C14烷基链，并且用量约为8-20％(重量)。
两性合成表面活性剂不能单独在此产品中用作表面活性剂，但优选以约1-10重量份的低含量用作辅助表面活性剂，其更优选的类型选自：烷基两性单或二乙酸盐、烷基甜菜碱、烷基二甲基氧化胺、烷基磺基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱，以及它们的混合物，其中所述表面活性剂含C8-C22烷基链。
非离子合成表面活性剂不能单独在此产品中用作表面活性剂，但优选以约1-15％(重量)的低含量用作辅助表面活性剂，其更优选的类型选自：烷基葡糖酰胺、烷基葡糖酯、聚氧乙烯酰胺、脂肪烷烃酰胺、烷基氧化胺、烷基聚糖苷、聚氧乙烯烷基酚、脂肪酸聚氧乙烯酯、EO／PO嵌段共聚物如聚乙二胺和泊咯沙姆，脱水山梨醇酯和脂肪醇酯，以及它们的混合物。
阳离子合成表面活性剂不能单独在此产品中用作表面活性剂，但优选以约0．5-6％(重量)的低含量用作辅助表面活性剂，其更优选的类型选自：烷基三甲基氯化铵和甲基硫酸盐，和二烷基二甲基氯化铵和甲基硫酸盐，烷基烷氧基氯化铵和甲基硫酸盐，以及它们的混合物。这类表面活性剂的烷基链含12-24个碳原子。最优选的阳离子表面活性剂选自：硬脂基烷氧基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二-硬脂基二甲基氯化铵和它们的混合物。阳离子表面活性剂也可用作脂类沉积助剂。
本发明的净清洁洗液中除含有发泡表面活性剂之外，还可任选地含有C8-C14脂肪酸皂；其中皂的抗衡离子包括钾离子和三乙醇胺，以及它们的混合物。本发明的一个优选实施方案中，气溶胶型个人清洁组合物中含有低于约5％(重量)的脂肪酸皂，优选低于约4％(重量)，更优选低于约3％(重量)，最优选低于约2％(重量)。D．水
本发明的气溶胶型个人清洁组合物含有作为基本组分的水。水的含量一般占本发明净清洁洗液的50-90％(重量)，优选约为60-85％(重量)，最优选约为65-75％(重量)。
本发明的净清洁洗液中还含有含水清洁相，其中含有稳定剂、发泡表面活性剂和水。具体描述如下：E．低蒸气压烃推进剂
本发明的气溶胶型个人清洁组合物中含有低蒸气压气体推进剂。70°F下低蒸气压烃推进剂的蒸气压约为3-15磅／平方英寸。低蒸气压烃推进剂的用量占气溶胶型个人清洁组合物的3-15％(重量)，优选约为5-12％(重量)。低蒸气压烃推进剂选自异丁烷、正戊烷、异戊烷，以及己烷和它们的混合物。推进剂中非烃类推进剂的含量必须低于推进剂总量的约15％(重量)，优选低于10％(重量)，更优选低于5％(重量)。非烃类推进剂包括二氧化碳、氧化氮(特别是一氧化二氮)、氟氯化烃，以及它们的混合物。本发明优选的推进剂包括85％异戊烷和15％异丁烷的混合物。我们发现与高蒸气压烃推进剂相比，低蒸气压推进剂能促进亲油性皮肤增湿剂的沉积。尽管在理论上并无特殊限制，但一般认为低蒸气压烃推进剂能令增湿剂在表面活性剂含水基质中增溶，形成明显的高浓度结晶结构层状相，从而进一步促进增湿剂的沉积。
组合物盛装在有阀门的容器中，按要求保存加压组合物，组合物在阀门打开时排出。该阀门和容器是已知的，这类通用阀门例如公开于现有技术中的US 5248495(1993年9月28日授权)；US 2772820(1956年12月4日授权)；US 2777735(1957年1月15日授权)；US 3191816(1965年6月29日授权)；US 3348743(1967年10月24日授权)；US3540624(1970年11月17日授权)，但并非仅限于此。本发明的增湿剂产品包括密封容器，如基本为圆柱形的瓶，其上带有排放装置如喷嘴。容器中含有本发明组合物和推进气。容器适于由多种材料制成，特别是铝，镀锡钢片，塑料材料，包括PET、OPP、PE或聚酰胺及其混合物，层压制品或将这些成分共用。打开喷嘴后喷出泡沫，清洁组合物与推进气一同排出。推进气膨胀，在组合物中形成许多“泡”，从而产生泡沫。F．任选组分
本发明的个人清洁组合物的水相中还可含有多种任选组分。增重油
可在亲油性皮肤增湿剂中任选地加入增重油类以增加增湿剂的比重，从而促进增湿剂以较低粒度液滴从乳液组合物中沉积出来。本发明增湿剂个人清洁组合物的乳液实施方案的增湿剂相中含有约占组合物的1-20％(重量)的增重油，优选约为3-15％(重量)，更优选约为5-10％(重量)。采用增重油时，亲油性皮肤增湿剂和增重油的比例是达到本发明沉积作用的关键，其比例必须为约为20∶1-1∶10，优选约为10∶1-1∶5，更优选约为5∶1-1∶1。
适用于此的增重油的比重一般约为0．9-2．0，优选约为1．1-1．7，更优选约为1．2-1．5。
适用的增重油的具体实例见于US 3028403(Fritz等人，1962年4月3日授权)，US 3240794(Bornfleth，1966年3月15日授权)，US4705690(Brand等人，1987年11月10日授权)，和US4705691(Kupper，1987年11月10日授权)，均结合在本发明中作为参考。适用的增重油可选自：溴化长链脂肪酸酯、溴化脂肪醇、溴化酮、溴化酰胺、溴化腈、溴化磺化脂肪、溴化烃、溴化液体多元醇多酯、木松香甘油酯(松香甘油酯)、乙酸异丁酸蔗糖酯(SAIB)、达玛树胶、松香、榄香以及它们的混合物。优选的增重油选自：溴化植物油、溴化多元醇脂肪酸多酯、木松香甘油酯以及它们的混合物。最优选溴化植物油。其它任选组分
本发明的增湿剂个人清洁组合物中可任选地含有水可分散的成胶聚合物。这类聚合物优选是阴离子、阳离子或疏水改性的聚合物，选自：分子量为1000-3000000的阳离子瓜尔胶类多糖；以及由丙烯酸和／或甲基丙烯酸得到的阴离子、阳离子和非离子均聚物；阴离子、阳离子和非离子纤维素树脂；二甲基二烷基氯化铵和丙烯酸的阳离子共聚物；二甲基二烷基氯化铵阳离子均聚物；阳离子聚烯烃和乙氧基化聚亚烷基亚胺；分子量为100000-4000000的聚乙二醇；以及它们的混合物。优选聚合物选自聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、十六烷基羟乙基纤维素和聚季铵盐-10(Polyquaternium 10)。
本发明组合物中聚合物的用量优选约为0．1-1份，更优选为0．1-0．5份。该聚合物除能令产品稳定化之外，还能改进脂类在皮肤上的感觉。使用感的改善是通过降低粘腻感和油腻感以及增进光滑性得到的。特别优选的实施方案是使用聚合物的混合物，其中一些优选用于产品稳定化，一些优选用于改进产品使用感。优选用于改进使用感的聚合物选自：聚乙二醇、羟丙基瓜耳胶、瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐3、5、6、7、10、11和24，以及它们的混合物。
另一类特别优选用于本发明组合物的任选组分是一种或多种保湿剂和溶质。各种保湿剂和溶质的用量约为0．5-30％，更优选约为3．0-20％。保湿剂和溶质是在水中溶解度至少为5-10份的非挥发性有机成分。优选的水溶性有机成分选自具有以下结构的多元醇：
R1-O(CH2-CR2HO)nH
其中R1=H、C1-C4烷基；R2＝H、CH3和n=1-200；C2-C10烷烃二醇；胍；乙醇酸和乙醇酸盐(例如铵和烷基季铵盐)；乳酸和乳酸盐(例如铵和烷基季铵盐)；多羟基醇如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇等；聚乙二醇；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化葡萄糖)；泛醇(包括D-，L-，和D，L-型)；吡咯烷酮羧酸；透明质酸；乳酰胺单乙醇胺；乙酰胺单乙醇胺；脲；以及通式(HOCH2CH2)xNHy所示的乙醇胺，其中x=1-3；y-0-2，并且x+y=3，以及它们的混合物。最优选的多元醇选自：甘油、聚氧丙烯(1)甘油和聚氧丙烯(3)甘油、山梨醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、脲和三乙醇胺。
优选的水溶性有机成分选自：甘油、聚氧丙烯(1)甘油和聚氧丙烯(3)甘油、山梨醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、脲和三乙醇胺。
EP 0547897 A2(Hewitt，1993年6月23日公开)中采用的油类增稠聚合物也可用于本发明乳液的水相中，该文献结合在此作为参考。
本发明组合物中可加入各种辅剂，这些成分包括：液体外观助剂、盐和它们的水合物，以及其它“填料”，参见US 5340492(Kacher等人，1994年8月23日授权)，和US 4919934(Dechner等人，1990年4月24日授权)，均结合在此作为参考，但并非仅限于此。
这些辅剂的其它非限定性实例包括维生素及其衍生物(例如抗坏血酸、维生素E、乙酸生育酚等)；防晒剂；增稠剂(例如多元醇烷氧基酯，可以商品名Crothix购自Croda，其最高浓度2％和汉生胶，其最高浓度约为2％)；保持组合物抗微生物完整性的防腐剂；抗痤疮药(雷琐辛、水杨酸等)；抗茵活性成分如三氯生，三氯卡班和锌吡硫翁；抗氧化剂；润肤剂和愈合剂如芦荟提取物，尿囊素等；螯合剂和多价螯合剂；以及美化成分如香料、香精油、皮肤增感剂、颜料、珠光剂(例如云母和二氧化钛)、具有延迟漂洗效果的添加剂(例如热解法二氧化硅)、促进沉积的添加剂(例如最高含量为3％的马来酸化大豆油)、色淀、着色剂等(例如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油和丁香酚)。Ⅱ．本发明增湿剂个人清洁组合物的制备方法
本发明的成分可制成各种清洁组合物，例如免洗型和洗除型护发剂、洗发剂、免洗型和洗除型面用痤疮制剂、面乳和调理剂、透明浴液、促泡和缓泡型洗面剂，手用和体用洗液。可采用各领域已知的标准成分根据标准方法制备本发明的个人清洁组合物。参见US5641479(Linares等人，1997年6月24日授权)；US 5599549(Wivell等人，1997年2月4日授权)；US 5585104(Ha等人，1996年12月17日授权)；US 5540852(Kefauver等人，1996年7月30日授权)；US5510050(Dunbar等人，1996年4月23日授权)；US 5612324(Guang Lin等人，1997年3月18日授权)；US 5587176(Warren等人，1996年12月24日授权)；US 5549888(Venkateswaran，1996年8月27日授权)；和US 5470884(Corless等人，1995年12月28日授权)；US5650384(Gordan等人，1997年7月22日授权)；US 5607678(Moore等人，1997年3月4日授权)；US 5624666(Coffindaffer等人，1997年4月29日授权)；US 5618524(Bolich，Jr．等人，1997年4月8日授权)；US 5612301(Inman等人，1997年3月18日授权)；US 5573709(Wells等人，1996年11月12日授权)；US 5482703(Pings等人，1996年1月9日授权)；再颁的美国专利34584(Grote等人，1994年4月12日再颁)；US 4939179(Cheney等人，1990年7月3日授权)；和US 5607980(McAtee等人，1997年3月4日授权)，所述涉及个人护理组合物制备方法的内容均结合在此作为参考。Ⅲ．本发明增湿剂个人清洁组合物的特性
为达到上述的沉积效果和令消费者满意，本发明增湿剂个人清洁组合物应具有特殊的流变学特性。具体说，本发明的增湿剂个人清洁组合物的粘度应约为300-100000厘泊，优选约为1000-70000厘泊，更优选约为1000-40000厘泊，采用增湿性个人清洁组合物粘度测定法进行测定，见下文分析方法部分。
本发明的增湿剂个人清洁组合物因能增进亲油性皮肤增湿剂的沉积从而对皮肤具有临床上有效的增湿效果。本发明的增湿剂个人清洁组合物在皮肤上的脂类沉积值大于或等于约25微克／平方厘米，优选大于或等于约35微克／平方厘米，更优选大于或等于约50微克／平方厘米，采用亲油性皮肤增湿剂沉积测定法进行测定，见下文分析方法部分。分析方法
本发明中采用的许多用于表征本发明组分的参数是经具体实验分析方法测定的。以下对这些分析方法进行详细描述：1．亲油性皮肤增湿剂的粘度测定方法
采用Wells-Brookfield DV-II+型锥体转子／盘粘度计测定本发明增湿剂个人清洁组合物的粘度。在25℃下，采用3．0cm°锥体转子(CP-52转子)的测定体系进行测定，其中锥体转子上的两个小针和盘的间距为0．013mm。在转子和盘之间注入0．5ml待测试样，将转子转速调节至2rpm进行测定。转子转动所受阻力产生扭矩，其与液体试样的剪切应力成正比。记录扭矩的量，根据转子的几何常数、转速、与应力相关的扭矩，由粘度计数据折算成绝对泊单位。2．亲油性皮肤增湿剂的粘度
采用Wells-Brookfield DV-II+型锥体转子／盘粘度计测定本发明增湿剂个人清洁组合物的粘度。在25℃下，采用2．4cm°锥体转子(CP-41转子)的测定体系进行测定，其中锥体转子上的两个小针和盘的间距为0．013mm。在转子和盘之间注入0．5ml待测试样，将转子转速调节至2rpm进行测定。转子转动所受阻力产生扭矩，其与液体试样的剪切应力成正比。记录扭矩，根据转子的几何常数、转速、与应力相关的扭矩，由粘度计数据折算成绝对厘泊单位(mPa-s)。3．亲油性皮肤增湿剂的沉积A．制备
用不含皂，不含脂类的产品洗涤手臂，以使本底干扰尽可能降至最低，然后吸干。被测者用95-100°F自来水经5秒钟润湿前臂内侧的整个表面。将1ml含亲油性皮肤增湿剂和增重油的增湿剂个人清洁组合物涂敷在被测者前臂上。测试人员戴有乳胶手套，在皮肤上轻轻摩擦该产品10秒钟至发泡。令泡沫在前臂上保留15秒钟，然后使水从肘部内侧流至手腕，彻底清洗15秒钟。然后用纸巾拍干被测者的手臂。然后令被测者手臂风干30秒钟。B．沉积方案-皮脂测定计
采用购自Courage和Khazaka GmbH的SM810皮脂计测定亲油性皮肤增湿剂在皮肤上的沉积。皮脂计采用特殊的塑料条光度计来测定亲油性皮肤增湿剂在皮肤上的沉积量，该塑料条吸收了亲油性皮肤增湿剂后会呈透明。塑料条伸展至连接于弹簧的镜面上。将装置的测试头(由弹簧、镜面和塑料条构成)压在皮肤上30秒。沉积值(μg／平方厘米)表示亲油性皮肤增湿剂在皮肤上的沉积量；沉积值随亲油性皮肤增湿剂的沉积量增大而增高。该方法对湿度不敏感。皮脂测定计沿前臂长度读数(3)，沉积值(μg／平方厘米)是三次读数的平均值，其除以换算因子得到的实际沉积量(μg／平方厘米)。
皮脂计具有以下局限性：
1．皮脂计塑料条也会测定出天然皮脂。该试验的准则是经皮脂计测出的被测者前臂皮肤清洗前的皮脂基准值应小于或等于3μg／平方厘米。
2．与其它表面萃取测定装置类似，皮脂计不能完全测定亲油性皮肤增湿剂的沉积；如果皮肤局部起伏，则沉积的亲油性皮肤增湿剂就可能不能被皮脂计塑料片萃取。
3．皮脂计塑料条在沉积值高于约300μg／平方厘米下达到饱和；因此该方法只能用于测定至多约300μg／平方厘米的沉积值。
4．不同的亲油性皮肤增湿剂具有不同的换算因子。要测定非凡士林类脂类时，需要新的校准曲线。C．校准
将上述皮脂计得到的数据换算成沉积数据需要制定转换因子。制定转换因子时，需对各种脂类体系进行萃取，并对萃取试样进行气相色谱分析。在同一前臂部位、相同时间下进行萃取、记录皮脂计读数。萃取步骤如下：
(1)将无底玻璃量筒(直径2英寸)置于被测者前臂内侧，牢固地捆扎在适当的位置上。
(2)在量筒中加入5ml萃取溶剂。
(3)采用平端玻璃搅棒在被测者手臂上搅拌液体30秒。前臂上环绕部分的整个表面均经溶剂处理。
(4)用一次性移液管将液体移入6英钱小瓶中。
(5)重复2-5步2次(3个试样共收集溶剂15毫升)。
采用以下气相色谱法对萃取试样进行分析：仪器气相色谱仪    HP 5890或带有毛细管插入体系和火焰离子化检测器的等同装置。积分体系      PEN Turbochrom v4．0数据体系，或HP 3396 II系列积分仪，或类似具有峰值分组能力的仪器。色谱柱        DB-5ht，30M×0．32mm I．D．，膜厚度0．10μm，J&W              Scientific cat．no．123-5731。分析天平      可称重至0．0001g。吸量管        1ml，A级。容量瓶        1000ml，100ml，带玻璃塞。玻璃注射器    容量100μl自动进样瓶    带松紧帽干燥浴        调节至80-85℃移液管        带12．5ml储槽的Eendorf Repeator搅拌盘和搅棒  聚四氟乙烯包覆的搅棒试剂庚烷          ACS级角鲨烷        Aldrich cat．no．23431-1或等同产品油脂标准品    少量被测产品用油脂气相色谱法条件气体载体      UHP级氦，或经干燥管和洗氧器纯化的常规等级氦。气流压力调整为25磅／平方英寸，分流速为25ml／分钟注射方式      不分流注射量        2μl注射温度      310℃炉温          100℃下0分钟，每分钟升温10℃至350℃；保温6分钟。程序检测温度      350℃氢气及空气流  气相色谱法最优选采用集束因子      2溶液内部标准溶液    在清洁干燥的100ml容量瓶中加入经分析天平称量的0．1g角鲨烷，记录重量至约0．0002g。用庚烷稀释至容积量，加塞并搅拌至溶解。(收集试样时，其1∶1000的稀释液可用作萃取溶剂)。脂类母液        在清洁干燥的100ml容量瓶中加入经分析天平称量的0．5g油脂标准品，记录重量至约0．0002g。用庚烷稀释至容积量，加塞并搅拌至溶解。脂类操作标准品  将3个自动进样瓶分别标记为“100μg”、“300μg”、“500μg”。用玻璃注射器将15μl内部标准溶液注入各取样瓶中。用庚烷彻底清洗注射器，然后在取样瓶中加入以下各量的脂类母液：内部标准溶液       母液用量(μl)100μg             20300μg             60500μg             100用戊烷稀释至约0．5ml，然后加盖，振荡混合。操作1．校准      在上述条件下测试各标准品。校准操作中选择10-14个最大峰值，制定校准方法的峰值组。将标准品中脂类的量定为各校准量的组。在y轴上绘出其面积比。不要求校准线必须过原点或包括原点。r2值至少应读到0．9990。每10或12个试样和在试样操作结束时检查校准曲线。2．试样分析  在干燥氮气流下蒸发试样至干。用0．5ml庚烷再稀释。扣紧盖子，置于干燥浴中5分钟，振荡至完全溶解。移入自动进样瓶中，在适当的ISTD进量下经校准仪进行分析。注意：由于基准值杂乱，故人                 工核对每个结果以便正确地鉴别峰值。
然后将气相色谱数据绘制成针对皮脂计数据的校准曲线。曲线的斜率为换算因子。凡士林的换算因子为0．56。4．测定增湿剂相液滴粒度的方法
采用光学显微镜作为液滴粒度的补充测量技术用来测量增湿剂相液滴的粒度。该技术中，在很低的放大率(＜10倍)下观察载玻片和盖玻片间的产品，并通过测微计测定增湿剂相液滴的粒度。测定液滴粒度总数，计算重量平均值。
实施例
以下透明浴液是本发明气溶胶型个人清洁组合物的非限定性实例。
成分 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％
A B C D E
烷基乙氧基化-3磺酸铵(AE3S) 5．13 5．13 5．13 5．13 5．13
月桂基硫酸铵(ALS) 1．50 1．50 1．50 1．50 1．50
月桂酰基两性乙酸盐 1．43 1．43 1．43 1．43 1．43
三羟基硬脂酸甘油酯 0．50 0．50 0．50 0．50 0．50
月桂醇 0．25 0．25 0．25 0．25 0．25
聚合物JR 30M 0．30 0．30 0．30 0．30 0．30
凡士林 5．00 5．00 5．00 5．00 5．00
大豆油 9．00 10．00 14．00 5．00 7．50
溴化大豆油 0．00 0．00 0．00 10．00 7．50
柠檬酸 1．00 1．00 1．00 1．00 1．00
防腐剂 0．60 0．60 0．60 0．60 0．60
香精 0．80 0．80 0．80 0．80 0．80
水 适量 适量 适量 适量 适量
成分 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％
F G H I J
烷基乙氧基化-3磺酸铵(AE3S) 5．13 5．13 5．13 4．73 5．13
月桂基硫酸铵(ALS) 1．50 1．50 1．50 0．00 1．50
月桂酰基两性乙酸盐 1．43 0．00 0．00 5．25 0．00
椰油酰氨基丙基甜菜碱 0．00 2．00 0．00 0．00 0．00
椰油基羟乙磺酸钠 0．00 0．00 2．00 0．00 0．00
月桂酰基乳酸钠 0．00 0．00 0．00 0．00 2．00
柠檬酸钠 0．00 0．00 0．00 1．25 0．00
三羟基硬脂酸甘油酯 0．50 0．50 0．50 0．00 0．50
月桂醇 0．25 0．25 0．25 0．00 0．25
甘油 0．00 2．00 2．00 3．00 0．00
聚合物JR 30M 0．30 0．30 0．30 0．40 0．30
Softigen 767 0．00 0．00 0．00 3．40 0．00
Ceraphyl GA-D 0．00 0．00 0．00 1．50 0．00
PK1218脂肪酸 0．00 0．00 0．00 2．43 0．00
单酰胺CMA 0．00 0．00 0．00 3．28 0．00
凡士林 5．00 5．00 5．00 0．00 5．00
大豆油 7．50 7．50 7．50 0．00 7．50
溴化大豆油 7．50 7．50 7．50 0．00 7．50
柠檬酸 1．00 0．50 0．50 1．00 1．00
防腐剂 0．60 0．60 0．60 0．60 0．60
香精 0．80 0．80 0．80 0．80 0．80
水 适量 适量 适量 适量 适量
气溶胶包装
实施例A-J 85％-97％
85％异戊烷／15％异丁烷推进剂混合物 3％-15％
制备方法
制备过程包括：除制备主混合物之外，还要制备增湿剂相预混物和聚合物预混物这两种预混物。该方法的关键步骤在于确保液体预混物加入主混合物时不能过度搅拌。
先将AE3S和ALS加入主混合物槽中。然后加入柠檬酸。然后加入剩余的表面活性剂。加入三羟基硬脂酸甘油酯、月桂醇和全部所需的水，较少的10％的水用于聚合物预混物。将表面活性剂混合物加热至160°F。
制备聚合物预混物，其中是将占组合物总配料量10％(重量)的水与JR 30M聚合物混合。均匀混合。当主混合槽中成分达160°F时，加入聚合物预混物。将主混合物加热至190°F。
聚合物预混物完全加入后开始制备增湿剂相预混物。在开始制备增湿剂相预混物之前主混合物制备正在扎实地进行着。在预混槽中加入所有油类组分，包括增重油。加热预混物直至温度达130-140°F。所有油类组分充分混合后停止加热。
冷却主混合物，当主混合物达到目标温度140°F时，缓慢加入增湿剂相预混物。缓慢搅拌配料直至油相与主混合物充分混合。加入剩余的微量成分，缓慢冷却配料混合物直至温度达到80-100°F。
将实施例A-J的泡沫组合物盛装于适宜的气溶胶容器中。气溶胶包装任选地包括：气溶胶金属容器、瓶内封装袋、罐内封装袋等等。对包装类型的选择视所需产品剂型而定。容器用烃推进剂加压密封。

Claims (4)

1．一种气溶胶型个人清洁组合物，其特征在于其中含有：
(a)85-95％(重量)的净清洁洗液，其中含有：(ⅰ)约占净清洁洗液0．5-30％(重量)的发泡表面活性剂；(ⅱ)约占净清洁洗液0．5-40％(重量)的亲油性皮肤增湿剂；(ⅲ)约占净清洁洗液0．1-10％(重量)的稳定剂；和(ⅳ)约占净清洁洗液35-90％(重量)的水；以及
(b)3-15％的蒸气压为3-15磅／平方英寸的烃推进剂。
2．权利要求1的气溶胶型个人清洁组合物，其中烃推进剂含有85％异戊烷和15％异丁烷。
3．上述权利要求中任一权利要求所述的气溶胶型清洁组合物，其中发泡表面活性剂包括阴离子表面活性剂。
4．上述权利要求中任一权利要求所述的气溶胶型清洁组合物，其中稳定剂是结晶含羟基稳定剂，选自以下基团：(ⅰ)其中R1是
Figure 9980345100022
R2是R1或HR3是R1或HR4是C0-C20烷基R5是C0-C20烷基R6是C0-C20烷基R4+R5+R6=C10-22    其中1≤x+y≤4；(ⅱ)
Figure 9980345100031
其中R7是-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6M是钠离子、钾离子或镁离子，或H；以及(ⅲ)它们的混合物。
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