CN1353932A - 农药组合物及其制造方法和散布方法 - Google Patents

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Abstract

在灌水下的水田中直接投入散布的农药组合物,农药活性成分不滞留在处理地点,具有游离的扩散性,特别提供一种迄今难于实现的含有常温为液体的农药活性成分的省力散布的制剂,以及高浓度地含有常温为液体的农药活性成分的农药组合物。在用水溶性高分子或水溶胀性物质包覆的粒核中,使农药活性成分和根据需要加入的表面活性剂负载形成的农药组合物,以及将其直接投入灌水下的水田10a为20g～2000g,或者在水溶性膜中1袋中包装10g～100g,直接投入2－20个的农药粒剂的散布方法。

Description

农药组合物及其制造方法和散布方法
技术领域
本发明涉及直接散布于以水田为主的用水、池等水面上的农药组合物及其制造方法和散布方法。
背景技术
已知现在农药有粒剂、粉剂、乳剂、水合剂、可湿性粉剂、粒状水合剂等。最近有呼吁要求农药散布的省力化、减农药、改善农药用药剂的制剂形态。
这种情况下，近几年只研究不放入水田只从田埂投入可以散布的省力化的制剂。这些制剂是一种以不均匀地散布在水田为前提的制剂。为了得到成分良好的扩散性，希望制剂在处理地点农药制剂不沉降，而且农药活性成分飘浮在水面，进行扩散。
对于这样的要求，进行了多方面的研究，对各种形状的农药活性成分，事实上还没有得到十分满意的农药制剂。例如公开有方法将含有杀虫农药成分的乳剂包装在水溶性的薄膜中，处理成灌水下的水田(特公昭42-5240号)、处理之后存在投下地点的土壤的农药成分大量地残留的问题。
另外，已知有方法使农药活性成分含浸保持在粒径0.1~10mm的合成树脂发泡体中，制成水溶性薄膜包装的制剂(特开昭53-99327号)；用水溶性薄膜包装含有农药有效成分和选自烧结蛭石、发泡珍珠岩、发泡白色砂质沉积岩、软木的水面漂浮粒核，含有特定的活性剂(炔醇)的水面漂浮性农药固体剂，形成的投入水田用农药制剂(特开平6-336403号)、以表观比重不足1而且粒径为0.3mm～1.4mm的浮石及烧结珍珠岩等粒核上负载包覆农药活性成分，制成水溶性薄膜包装的制剂。这些制剂有一部分制剂沉降在处理的地点的水底，所以存在成分扩散性问题，并且由于处理后合成树脂发泡体或浮石以及烧结珍珠岩等粒核上负载大量的农药活性成分，所以不仅不能发挥所希望的效果而且由于风吹附着有时产生农药危害。
而且在ァクタチック聚丙烯粒状体中，使用结合剂包覆杀虫剂的水面漂浮性杀虫粒剂(特公昭45-9560号)，以及在烧结珍珠岩中使用聚丁烯，将杀虫成分固定的漂浮性粒剂(特公昭47-1240号)，这些由于在粒核上负载大量的农药活性成分，所以同样不仅不能发挥所希望的效果而且由于风吹附着有时产生农药危害。
而且，在这些已有的技术方面，难于在常温下得到含有液体农药活性成分的省力散布制剂。
发明内容
本发明解决的问题在于，在灌水下的水田中直接投入散布的农药制剂中，提供在处理地点不残留农药活性成分，具有优良的扩散性的组合物，特别是至今难于解决的在常温含有液体农药活性成分的省力的散布制剂。
本发明者对所述课题进行深入地研究，结果发现使用水溶性高分子或水溶胀性物质包覆的粒核，将农药活性成分负载在其上，形成的制剂不用放入水田只从地头水边投入就可以散布，并且在处理地点制剂不沉降，具有优良的扩散性的组合物，完成了本发明。
即，本发明提供在用水溶性高分子或水溶胀性物质包覆的粒核，将农药活性成分负载在其上而形成的农药组合物。
另外，本发明提供一种使水溶性高分子溶液或水溶胀性物质分散液浸渍粒核，在除去溶剂后得到的浸渍处理粒核上，负载农药活性成分以及表面活性剂，形成所述农药组合物将农药活性成分负载在其上而形成的农药组合物的制造方法。
而且，本发明提供一种农药组合物的散布方法，使所述农药组合物在灌水下的水田中每10a直接投入20g～2000g、或者2～20个用水溶性薄膜包装的农药组合物。
附图的简要说明
图1为试验例2使用的10m×10m的水田。E地点为水田用组合物的处理地点。
具体实施方式
本发明的农药组合物是一种将农药活性成分负载于由水溶性高分子或水溶胀性物质包覆的粒核上而形成的粒状组合物，并且再用水溶性薄膜袋将其包装。
在配制本发明的农药组合物时，首先需要将粒核预先用水溶性高分子或水溶胀性物质包覆。例如有如下的方法，首先配制后述的水溶性高分子溶液或水溶胀性物质的分散液，将其含浸在所述的粒核上，之后除去溶剂。
所谓的粒核是可以负载农药活性成分的固形的基材，本发明中可以使用的粒核例如有非水溶性固体担体，具体例如：浮石、蛭石、珍珠岩等矿物质以及谷壳、甘蔗、稻秸、麦杆、椰子、香蕉、竹子、芦苇、洋麻、木材等植物材质片。由于这些植物材质片处理之后随时间可腐蚀分解，故优选，特别是锦葵科木槿属植物的洋麻(Hibissuscannabinus Linn./Hibiscus Sabdariffa Linn.)合适。
这些粒核短径为0.1mm～10mm而且松装比重为1以下的物质合适。另外短径和长径比一般为1～20。这些粒核单独具有某种程度的浮力，飘浮在水面上，但在负载比重大于1的农药活性成分的场合，浮力降低，大部分或一部分粒核沉降在水底。本发明改善粒核本身的浮力，做成的物质即使负载农药活性成分也难于沉降水底。
另外所述粒核包覆中使用的水溶性高分子优选在常温下为固体，所述的常温下只要是不溶解于液体状的农药活性成分的物质就可以，特别是1％水溶液的粘度10mPa·s以上，优选100mPa·s以上，更优选500mPa·s以上的物质。这些水溶液的粘度可以用旋转粘度计进行测定。
这些水溶性高分子具体有：分子量为5000以上的聚丙烯酸钠、糊精、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮、分子量10万以上的聚烷二醇等，但不限定于此，这些水溶性高分子可以单独或2种以上混合使用。
一方面所述粒核包覆使用的其他的成分的水溶胀性物质在常温为固体，优选所述的常温下不溶解于液体状的农药活性成分的物质，具体的可以是膨润土。膨润土是构成粘土的代表性的一类矿物质，指的是蒙脱石族矿物以及以其为主成分的矿物，其结构由具有三层结构的页硅酸盐矿物组成，其一部分有时被钠、钾、镁等金属取代。特别是本发明中优选含有钠的膨润土。
作为配制所述的水溶性高分子溶液时或者配制所述的水溶性物质的分散液时的溶剂，只要是这些成分包覆粒核之后可以除去的物质就可以，没有特别限定，从除去时的安全卫生考虑，优选水。
另外水溶性高分子溶液或水溶胀性物质分散液中的浓度根据水溶性高分子或水溶胀性物质的种类而不同，优选处理在良好的范围内的物质。一般调整为3000mP·s以下的粘度。水溶性高分子溶液的0.1％～10％，水溶胀性物质分散液的浓度一般为1％～20％的范围。而且浸渍粒核中的水溶性高分子溶液或水溶胀性物质分散液的量因粒核的种类而不同，在除去溶剂的操作方面优选其含浸在粒核上时粒核可以流动的量，一般相对于粒核100重量份，为10重量份～600重量份。从含浸水溶性高分子溶液的粒核中除去溶剂的方法可以使用热风蒸发的方法、减压下加热的方法等，没有特别限定。
如上所述得到的水溶性高分子或用水溶性物质包覆的粒核中优选相对于粒核100重量份含有所述水溶性高分子或水溶胀性物质0.01重量份～50重量份、更优选0.2重量份～20重量份。
这样得到的包覆粒核相对于最终的本发明的农药组合物100重量份，通常含有5～60重量份，优选含有10重量份～50重量份。
本发明的农药组合物中在所述包覆粒核上负载的农药活性成分优选为液体状的物质，除本身为液体的以外，尽管是固体但通过溶剂溶解或悬浮可以做成液状物者也可以。所以一般地只要是作为农药使用的物质就没有特别限定。可以使用固体或液体状的任何的物质。甚至难溶于易溶水的都可以。这样的农药活性成分例如有除草剂、杀菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂等，有利于水面上使用的物质特别适用。
本发明中使用的农药活性成分中，常温为液体的物质分别举出例如有：除草剂2-甲基-4氯苯氧硫代醋酸-S-乙酯(酚硫杀)、S-(4-氯苄基)N，N-二乙基硫代氨基甲酸盐(杀草丹)、S-苄基＝1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸盐(禾草畏)、S-乙基六氢-1H-氮杂-1-硫代碳酸酯(草达灭)、2-氯-2′，6′-二乙基-N-丁氧甲基)乙酰替苯胺(去草胺)、2-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丙氧乙基)乙酰替苯胺(丙草胺)、4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸乙酯(MCPB乙酯)；杀菌剂有O，O-二异丙基-S-苄基硫代磷酸酯(IBP)，杀虫剂有O，O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝苯基)硫代磷酸酯(MEP)、(2-异丙基-4-甲基嘧啶基-6)-二乙基硫代磷酸酯(二嗪农)、二甲基二碳烯氧乙基二硫代磷酸酯(马拉松)、O，O-二丙基-O-4-甲基硫代苯基磷酸酯(丙虫磷)、2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基＝N-二丁基氨基硫代-N-甲基氨基甲酸酯(丁硫克百威)、乙基＝N-[2，3-二氢-2，2-二甲基苯呋喃-7-基氧羧基(甲基)氨基硫代]-N-异丙基-β-丙氨酸酯(丙硫克百威)、(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基＝(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧苯基)环丙烷羧酸酯(乙氰菊酯)等。
本发明中使用的农药成分中，作为常温下固体农药活性成分实例，可分别举出，除草剂有2，4，6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚(CNP)、α-(2-萘氧基)丙酰苯胺(萘丙胺)、5-(2，4-二氯苯氧)-2-硝基苯甲酸甲酯(甲羧除草醚)、S-1-甲基-1-苯基乙基＝哌啶-1-硫代羧酸酯(哌草丹)、O-3-叔丁基苯基＝6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(稗草畏)、(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基苄基)-3，3-二甲基丁酰胺(溴丁酰草胺)、2-苯并噻唑-2-基氧基-N-甲基乙酰苯胺(苯噻草胺)、1-(α，α-二甲基苄基)-3-(对甲苯基)脲(杀草隆)、α-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲酰氨磺酰基)-邻甲苯甲酸甲酯(苄嘧黄隆)、1-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰)-3-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)脲(咪嘧黄隆)、5-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲酰氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(吡嘧黄隆)、2-甲硫基-4，6-双(乙氨基)-均三嗪(西草净)、2-甲硫基-4，6-双(异丙氨基)-均三嗪(扑草净)、2-甲硫基-4-乙氨基-6-(1，2-二甲基丙基氨基)-均三嗪(二甲丙乙净)、2，4-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基苯基醚(氯硝醚)、5-叔丁基-3-(2，4-二氯-5-异丙氧苯基)-1，3，4-噁二唑啉-2-酮(噁草灵)、4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基-5-吡唑基-对甲苯磺酸酯(吡唑特)、2-[4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑基-5-氧基]苯乙酮(苄草唑)、(RS)-2-(2，4-二氯-间甲苯氧基)丙酰苯胺(稗草胺)、2-[4-[2，4-二氯-间甲基苯甲酰基]-1，3-二甲基吡唑基-5-氧基]-4′-甲基苯乙酮(吡草酮)、S，S′-二甲基＝2-二氟甲基-4-异丁基-6-三氟甲基吡啶-3，5-二硫代甲酸酯(氟硫草定)、2-氯-N-(3-甲氧-2-噻吩甲基)-2′，6′-二甲基乙酰苯胺(噻吩草胺)、(R)-2-[4-(2-氟-4-氰基苯氧)苯氧基]丙酸正丁基酯(氟氰草酯)、3-[1-(3，5-二氯苯基)-1-甲基乙基]-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮(氯噁嗪草)、3-(4-氯-5-环戊氧-2-氟苯基)-5-异丙叉基-1，3-噁唑烷-2，4-二酮(戊噁唑草)、1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2，4，6-三甲基苯基磺酰基)-1，2，4-三唑(胺草唑)、N-{[4，6-二甲氧嘧啶-2-基]氨基羰基]}-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)(四唑黄隆)、2-[(4，6-嘧啶-2-基)氧基]-6-[(E)-1-(甲氧亚氨基)乙基]苯甲酸甲酯(肟啶草)、4-(2-氯-苯基)-5-氧代-4，5-二氢-四唑-1-羧酸环己基乙基酰胺(叶枯酞)等；杀菌剂有3′-异丙氧-2-甲基苯甲酰苯胺(丙氧灭锈胺)、α，α，α-三氟-3′-异丙氧-O-甲苯甲酰苯胺(氟酰胺)、3，4，5，6-四氯-N-(2，3-二氯苯基)邻氨甲酰基苯甲酸(叶枯酞)、1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(戊菌隆)、6-(3，5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-哒嗪酮(哒菌清)、N-(2-甲氧乙酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(甲霜灵)、(E)-4-氯-α，α，α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧乙叉)-邻甲苯胺(氟菌唑)、[5-氨基-2-甲基-6-(2，3，4，5，6-五羟基环己氧)四氢吡喃-3-基]氨基-α-亚氨基乙酸(春雷霉素)、有效霉素、3-烯丙氧-1，2-苯异噻唑-1，1-二氧化物(噻菌灵)、1，3-二硫戊环-2-亚基丙二酸二异丙酯(稻瘟灵)、5-甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b]苯并噻唑(三环唑)、1，2，5，6-四氢吡咯并[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(咯喹酮)、5-乙基-5，8-二氢-8-氧代[1，3]二氧戊环并[4，5-g]喹啉-7-羧酸(喹菌酮)、(Z)-2′-甲基苯乙酮＝4，6-二甲基嘧啶-2-基腙4，5，6，7，-四氯苯并呋喃酮(嘧菌腙)、3-3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑烷-1-羧酰胺(异丙定)等；杀虫剂有N-甲基氨基甲酸1-萘基酯(NAC)、O，O-二乙基-O-(3-氧代-2-苯基-2H-哒嗪-6-基)硫代磷酸酯(哒嗪硫磷)、O，O-二甲基-O-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯(甲基毒死蜱)、O，O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯(乐果)、O，S-二甲基-N-乙酰磷酰胺硫代酯(乙酰甲胺磷)、乙基对硝基苯基硫代膦酸酯(EPN)、2-仲丁苯基-N-甲基氨基甲酸酯(BPMC)、2-仲丁苯基-N-甲基氨基甲酸酯(BPMC)、2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基＝3-苯氧苄基醚(醚菊酯)、1，3-双(氨基甲酰基硫代)-2-(N，N)-二甲基氨基)丙烷盐酸盐(巴丹)、5-二甲基氨基-1，2，3-三硫己烷草酸盐(硫环杀)、S，S′-2-二甲基氨基三亚甲基二(苯硫代磺酸酯)(杀虫磺)、2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1，3，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮(噻嗪酮)等；植物生长调节剂有4′-氯-2′-(α-羟基苄基)异烟酰苯胺(抗倒胺)、(2RS，2RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)戊烷-3-醇(多效唑)、(E)-(S)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇(烯效唑)等。但是本发明适用的农药活性成分不限定于此。
本发明中常温下农药活性成分为液状时可直接使用，但是常温下为固体时可以使其溶解或分散于溶剂中做成液体之后使用。溶解或悬浊固体农药活性成分使用的溶剂只要和农药活性成分不反应的物质，并且不溶解水溶性薄膜的物质，一般可以用于农药制剂者即可。具体的溶剂例如有：邻苯二甲酸二辛酯、甲基萘、烷基吡咯烷酮、苯基二甲苯基乙烷、甘油、烷二醇、二甲苯、煤油、机油、甲烷系列烃、脂肪酸酯、多元酸、椰子油、大豆油、菜籽油等有机溶剂、硅油以及所述常温为液体的农药活性成分，特别优选比重为1以下的物质。这些溶剂的配合量相对于固体农药活性成分100重量份优选设定为10重量份～200重量份。另外这些溶剂即使对于常温下为液体的农药活性成分，根据需要也可以配合。
所述的农药活性成分可以单独或2种以上混合使用。农药活性成分的配合比例的总量相对于农药组合物100重量份通常优选0.1重量份～70重量份。
本发明的农药组合物中根据需要投入水田之后，为使农药活性成分在水中可以进行良好的分散，所以优选将表面活性剂负载于包覆粒核上。作为表面活性剂可以使用在农药制剂中一般使用的物质。具体的表面活性剂例如有：聚乙二醇高级脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚、山梨糖醇酐单烷基酯、乙炔醇以及乙炔二基以及这些的环氧烷烃的加成物等非离子表面活性剂；烷基芳基磺酸盐、二烷基磺酸盐、木素磺酸盐、萘磺酸盐以及其缩合物、烷基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基硫酸酯盐、烷基芳基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯盐、聚羧酸型高分子活性剂等阴离子性表面活性剂等、硅氧烷系表面活性剂、氟系表面活性剂。这些表面活性剂可以单独或2种以上混合使用。
这些表面活性剂的配合比例相对于农药组合物100重量份通常为0.1重量份～30重量份，优选0.5重量份～20重量份，更优选2重量份～10重量份。
本发明中除所述的各成分之外，根据需要可以配合助剂，如农药制剂中一般使用的填充剂、成分稳定剂、物理性提高剂等的物质。这些助剂可以是固体或液体任何状态，也可以是难溶于水或易溶于水的物质。这些助剂例如有：粘土类、碳酸钙、滑石粉、硅藻土、白碳黑等矿物微粉、硫酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、氯化铵、氯化钾、硫酸钠、硫酸镁、柠檬酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠等的有机或无机酸盐类、柠檬酸、琥珀酸等有机酸类、蔗糖、乳糖、黄原胶等糖类、尿素等水溶性微粉，甚至由白色砂质沉积岩组成的发泡白色砂质沉积岩、铝硅酸盐系烧结而成的余硅钙面(フィライト)、硅酸钠或硼砂发泡而成的微空心球(micro balloon)、飞灰、浮石、陶瓷中空体等无机物、由酚醛树脂形成酚醛细球，由环氧树脂形成的空心球(ェコスフェァ一)、由聚氨酯形成的聚氨酯泡沫体、由偏氯乙烯-丙烯腈共聚物等形成的细小空心球等粒径为10μm～600μm、具有单独或2个以上的独立气泡的中空体、色素等，但是不限于此。
本发明的农药组合物的配制除了利用包覆粒剂之外可以利用通常的方法进行。例如常温下液体状的农药活性成分或常温下固体农药活性成分溶解或悬浮在溶剂中得到的液状物根据需要加入表面活性剂以及助剂，混合，得到液状物或悬浊液，其中加入包覆粒核，混合，使这些成分负载于粒核上，做成粒状物，可以得到本发明的农药组合物。这时，使包覆粒核负载的成分不一定同时负载，可以依次负载。
如上所述得到的本发明的农药组合物根据需要可以包装成水溶性薄膜，制成农药制剂。
制造所述农药制剂时，可使用的水溶性薄膜适合使用快速溶解于水或分散的薄膜，作为薄膜材质例如有：聚乙烯醇、聚氧聚烷基二醇、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酸钠、藻酸、明胶、茁霉多糖(プルラン)、可溶性淀粉等，再有水溶性纸、水解纸等，不特别限定于此。
另外使用的水溶性薄膜的厚度没有特别限定，一般优选20μm～100μm左右。另外使用相同组成或不同组成的水溶性薄膜可以进行多重包装，处理时为了控制圆顶气室的形成，可以良好的溶解水溶性薄膜，可以在水溶性薄膜上每1袋制剂打开1～100个直径为0.1mm～1mm程度的孔。或者也可以在进行后述的热封时，在热封部分可以设有除去空气的空隙。
本发明的农药组合物的水溶性薄膜的包装也可以利用常规方法进行。例如将水溶性薄膜片弯曲，通过热封等做成袋状，之后如上所述填充配制的组合物，用热封等封闭口的部分，可以做成本发明的农药组合物。另外，每个中本发明的农药组合物的重量优选10g～200g。
这样得到的本发明的农药组合物的散布从地头水边以及水口每10a直接投入20g～2000g至灌水下的水田中。另外农药制剂通过每10a直接投入2～20个该制剂进行散布。另外本发明的农药组合物以及农药制剂不限于水田，也可以同样地散布于用水、池等。
本发明的农药组合物具有水溶性高分子或水溶胀性物质包覆的粒核(包覆粒核)负载农药活性成分的特征。即包覆的水溶性高分子或水溶胀性物质封入粒核中的空气，形成封闭的气室，由于提高粒核的浮力，所以可以不用使用大量的有机溶剂或过剩的粒核，就可以增大浮力。
也就是，水溶性高分子或水溶胀性物质是一种用于在包覆粒核中从粒核的表层到内部单独形成气室而存在的物质，由此可以得到制剂不沉降在处理地点的水底，改善了浮力的农药组合物，不是象以往的制剂那样单独的将农药活性成分固着在粒核上使用。
这样本发明的农药组合物由于使用具有许多气室的包覆粒核，所以散布该组合物及使用该组合物的农药制剂的场合可以不在处理地点残留农药活性成分，显示优良的扩散性，实现少量散布制剂。
下面利用实施例以及试验例详细地说明本发明，本发明不限于此，另外在下面的实施例中份表示重量份。
实施例1
配制分子量为100万～200万的聚丙烯酸钠(1％水溶性的粘度＝2400mPa·s)的0.5％的水溶液，以重量比为1/1混合该水溶液和浮石(短径＝0.2～0.5mm、松装比重＝0.66)，将水溶液含浸在浮石中，之利用80℃的热风流动干燥，除去水，得到浮石100份由聚丙烯酸钠0.5份包覆的浮石。将得到的聚丙烯酸钠包覆的浮石57.5份和IBP42.5份混合，负载，得到农药组合物。将其装入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，1袋加入100g，热封，得到本发明的农药制剂。本农药制剂每10a散布20个。
实施例2
配制分子量为100万～200万的聚丙烯酸钠(1％水溶性的粘度＝2400mPa·s)的0.5％的水溶液，以重量比为6/1混合该水溶液和洋麻片(短径＝0.2～0.5mm、松装比重＝0.66)，将水溶液含浸在洋麻片中，之利用80℃的热风流动干燥，除去水，得到洋麻片100份由聚丙烯酸钠3份包覆的洋麻片。使IBP 56份和乙炔醇2份以及二烷基磺基琥珀酸盐2份混合溶解得到的液体和40份得到的由聚丙烯酸钠包覆的洋麻片混合，负载，得到农药组合物。将其装入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，1袋加入75g，热封，得到本发明的农药制剂。本农药制剂每10a散布20个。
实施例3
配制分子量约200万的黄原胶(1％水溶性的粘度＝1800mPa·s)的1％的水溶液，以重量比为2/1混合该水溶液和洋麻片(短径＝1～2mm、松装比重＝0.06)，将水溶液含浸在洋麻片中，之后利用80℃的热风流动干燥，除去水，得到洋麻片100份由黄原胶2份包覆的洋麻片。使43份杀草丹、2.1份苄嘧黄隆、13.5份苯噻草胺、聚氧乙烯烯丙基苯基醚硫酸铵盐1.2份、聚氧基烷烯基烷基醚硫酸铵盐1.5份、和二烷基磺基琥珀酸酯盐2.3份混合溶解，得到的液体和36.4份由得到的黄原胶包覆的洋麻片混合，负载，得到农药组合物。将其装入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，1袋加入35g，热封，得到本发明的农药制剂。本农药制剂每10a散布10个。
实施例4
配制膨润土10％的分散液，以重量比为2/1混合该水溶液和洋麻片(短径＝1～2mm、松装比重＝0.06)，将水溶液含浸在洋麻片中，之后利用80℃的热风流动干燥，除去水，得到洋麻片100份由膨润土20份包覆的洋麻片。使43份杀草丹、2.1份苄嘧黄隆、13.5份苯噻草胺、聚氧乙烯烯丙基苯基醚硫酸铵盐1.2份、聚氧亚烷基烷基醚硫酸铵盐1.5份、和二烷基磺基琥珀酸酯盐2.3份混合溶解得到的液体和36.4份由得到的膨润土包覆的洋麻片混合，负载，得到本发明的农药制剂。本农药制剂每10a散布350g。
实施例5
配制分子量约200万的黄原胶1％的水溶液(1％水溶性的粘度＝1800mPa·s)，以重量比为1/1混合该水溶液和木片(短径＝0.2～0.5mm、松装比重＝0.23)，将水溶液含浸在木片中，之后利用80℃的热风流动干燥，除去水，得到木片100份由黄原胶1份包覆的木片。使3份氟氰草酯溶解在20份己二酸二异癸酯中，其中加入4.2份的胺草唑、杀草隆9份、苄嘧黄隆1份、5份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、乙炔醇2份混合溶解，得到的液体和55.8份由得到的黄原胶包覆的木片混合，负载，得到本发明的农药制剂。将其装入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，1袋加入50g，热封，得到本发明的农药制剂。本农药制剂每10a散布10个。
比较例1
混合浮石(短径＝0.2～0.5mm、松装比重＝0.66)57.5份和IBP42.5份，负载，得到农药组合物。将其装入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，1袋加入100g，热封，得到农药制剂。
比较例2
混合溶解IBP 56份和乙炔醇2份、二烷基磺基琥珀酸盐2份，得到的液体和洋麻片(短径＝0.5～1mm、松装比重＝0.06)40份混合，负载，得到农药组合物。将其装入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，1袋加入75g，热封，得到农药制剂。
比较例3
混合杀草丹43份、苄嘧黄隆2.1份、苯噻草胺13.5份、聚氧乙烯烯丙基苯基醚硫酸铵盐1.2份、和聚氧基烷基醚硫酸铵盐1.5份、二烷基磺基琥珀酸酯盐2.3份，得到的液体和36.4份的洋麻片(短径＝1～2mm、松装比重＝0.06)40份混合，负载，得到农药组合物。将其装入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，1袋加入35g，热封，得到农药制剂。
比较例4
在3份的氟氰草酯溶解在己二酸二异癸酯20份中，其中混合胺草唑4.2份、杀草隆9份、苄嘧黄隆1份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸铵盐5份、乙炔醇2份，得到的液体和55.8份的木片(短径＝0.2～0.5mm、松装比重＝0.23)40份混合，负载，得到农药组合物。将其装入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，1袋加入50g，热封，得到农药制剂。
试验例1
向散布地点水底地的沉降：
将实施例1～3、5的本发明的农药制剂以及比较例1～4的农药制剂散布于水深5cm，2m×2m的水田中央。另外，实施例4的农药制剂均匀地散布于同样的水田。散布10分钟之后，肉眼观察是否有沉降在水底的的粒核，根据下述沉降性评价标准进行评价。结果示于表1。
沉降性评价标准
评价评价内容
-： 无沉降
±：略有沉降
+： 有处理的1成程度的沉降
++：有处理的5成以上的沉降
        表1
  农药制剂     评价
    实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5比较例1比较例2比较例3比较例4     ±---±++++++++
如表1所示，实施例1～5向水底的沉降量很少，比较例1～4多。
试验例2
成分的均一性、土壤表层浓度：
将实施例3和比较例3的农药制剂投入散布在水深为5cm的图1所示的10m×10m的水田的E点。散布24小时之后从图1所示的地点采样，分析，求得理论上农药活性成分均匀地分散于水中的场合的水中的浓度设定为100％时的比率，再用平均值除以各地点的水中浓度的标准偏差。计算变动率。
在散布24小时之后，在直径10cm、深5cm的范围内，和一部分水同时采取各地点的土壤，分析，求得理论上农药活性成分均匀地分散的场合的土壤中的成分浓度设定为100％时的比率。试验期间中的水温为20℃～27℃，从A地点到I地点，以3～6m的风速吹风。结果示于表2。
                   表2
杀草丹 苄嘧黄隆 苯噻草胺
  实施例3A地点B地点C地点D地点E地点F地点G地点H地点I地点平均变化率 68/2470/2669/1865/2657/2257/2164/2852/2063/2462.8/23.29.9/13.9 74/672/1263/364/1171/1060/771/966/970/1267.9/8.37.0/38.9 29/4840/5131/5532/3836/3640/4727/4531/3632/4733.1/44.813.9/15.1
  比较例3A地点B地点C地点D地点E地点F地点G地点H地点I地点平均变化率 29/2128/1531/1636/18120/986341/2542/2839/2931/2044.1/1115.065.6/294.2 71/463/469/064/791/134066/1163/871/1065/969.2/154.812.7/287.2 25/3131/3027/2431/2847/563131/3124/3428/2829/2530.3/651.322.3/286.7
表中数字是指(水中(％)/土壤表层(％))。
如表2所示，实施例3的成分的水中的均一性、土壤表层浓度的均一性好，比较例3一部分组合物由于沉降在水底，所以散布地点的土壤表层浓度极高，有产生药害的危险。
本发明的农药组合物漂浮性良好，由于不沉降到水底，所以处理地点的农药成分浓度不变高，最终效果为农药成分均匀地扩散到整个水田的。
所以从地头水边投入型的省力型的农药组合物或农药制剂，是一种可以有效利用的产品。

Claims (14)

1.农药组合物，是在用水溶性高分子或水溶胀性物质包覆的粒核上负载农药活性成分而形成。
2.如权利要求1所述的农药组合物，还负载表面活性剂而制成。
3.如权利要求1或2所述的农药组合物，农药活性成分为至少1种或2种以上的常温下为液状的农药活性成分或常温下将固体的农药活性成分溶解或分散于溶剂中，形成的液状物。
4.如权利要求1至3所述的农药组合物，粒核的短径为0.1mm～10mm，而且松装比重为1以下。
5.如权利要求1至4所述的农药组合物，其中粒核为植物物质。
6.如权利要求5所述的农药组合物，其中粒核为锦葵科木槿属植物的洋麻(Hibissus cannabinus Linn./Hibiscus Sabdariffa)。
7.如权利要求1至6所述的农药组合物，其中水溶性高分子的1％溶液的粘度为10mPa·s以上。
8.如权利要求1至6所述的农药组合物，其中水溶胀性物质为膨润土。
9.如权利要求1至8所述的农药组合物，其中水溶性高分子或水溶胀性物质的含量为相对于粒核100重量份为0.01重量份～50重量份。
10.如权利要求1至9所述的农药组合物，包装在水溶性薄膜中，1个包装袋的重量为10g～100g。
11.农药组合物的制造方法，其特征在于，在粒核中含有水溶性高分子或水溶胀性物质分散液，除去溶剂，在得到的浸渍处理粒核中负载农药活性成分以及表面活性剂。
12.如权利要求11所述的农药组合物的制造方法，其中还负载表面活性剂。
13.散布方法，其特征为，将权利要求1至9所述的农药组合物，直接投入到灌水下的水田中，10a为20g～2000g。
14.散布方法，其特征为，将权利要求10所述的农药制剂组合物，直接投入到灌水下的水田中，10a为2～20个。
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