CN1358810A - 着色的辐射固化抗磨层 - Google Patents
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Abstract
公开了一种对地板覆盖层提供着色的高性能抗磨表面的方法和组合物。尤其地,该地板覆盖层包括一底材和一包括辐射固化着色的组合物的高性能层。该地板覆盖层的外露表面的耐污染性低于约150ΔE单位。可将一种着色的高性能抗磨层与一种印制设计套准或与底材的压花纹理套准叠加至该底材上。另外,还可叠加一层高性能外涂抗磨层。该着色的高性能层可包括一种珠光颜料。
Description
发明领域
本发明涉及具有辐射可固化高性能着色外涂层的一种地板覆盖层和具有与辐射可固化高性能外涂层相邻的辐射可固化高性能着色抗磨层的一种地板覆盖层。
发明背景
可将弹性地板覆盖层成型为片材或单独的地面砖。一般,在弹性地板覆盖层的制造中,抗磨层与底材和树脂结合在一起,形成弹性片材或地面砖。底材通常包括叠合的成毡或编织的纤维板、或缠绕的纤丝或纤维。一般,对底材涂上一层液体或半液体树脂状组合物的基本均匀的涂层,这种液体或半液体树脂状组合物包含一种合成聚合材料,通常是未胶凝的聚氯乙烯增塑溶胶和发泡剂。随后在高温下使这种液体或半液体增塑溶胶乙烯基树脂组合物变坚硬或胶凝。这种胶凝后的增塑溶胶可印制上一种内含发泡抑制剂的装饰图案或设计,以对底材进行化学压花。
抗磨层常涂在底材上的聚氯乙烯增塑溶胶表面上。一般,该抗磨层由一层赋予其抗刺穿性能的透明层组成。这些抗磨层一般由一层透明的聚氯乙烯层组成,但氨基甲酸酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯类(urethane acrylates)也已被利用。另外,也可涂其它透明的外涂层,以提高复合材料表面的耐污染性和抗划伤性能。这种抗磨层复合材料的实例可在USP No.4,333,987、4,180,615、4,393,187和4,507,188中找到。
抗磨层是任何可改善地板覆盖层性能的涂层,诸如提高耐擦伤、耐撕裂及剥离性能,提高耐污染性或提高抗划伤性能。外涂层是一种抗磨层,它至少有一部分可构成地板覆盖层的暴露表面。高性能抗磨层或外涂层一般是由如紫外线(UA)或电子束(EB)辐射固化的组合物构成的薄的(小于约3密耳)抗磨层或外涂层。
高性能抗磨层或外涂层通过辐射固化,以增强其耐久性和涂饰性。辐射可固化涂料通常是通过置于离子化辐照或紫外光照射而固化的。在本领域这种涂料是已知的:例如,在USP No.4,180,615中描述的用紫外光固化的氨基甲酸酯涂料以为壁或地板砖片提供保护的抗磨层。另外,在USP No.3,918,393中,描述了一种获得无光泽涂层的方法,即在不同底材上通过离子化辐照或紫外光分两段对辐射性敏感材料进行固化。在该方法中,涂层在含氧气氛中被部分固化,接着在惰性气氛中进行完全固化。在上述各实例中,抗磨层都是未着色的。
不幸的是,对辐射可固化抗磨层和外涂层着色时,均遇到很大困难。通过在抗磨层中添加不同颜料而增加彩色。为使得涂层不透明,颜料的掺入,尤其掺入足够颜料,使得到的涂层难以固化,且因此耐久性降低。迄今已知,还没有包括了着色的高性能外涂层的地板覆盖层,或包括了用高性能外涂层包覆住的着色的高性能抗磨层的地板覆盖层。因此,在压花地板覆盖层的朝上区域,需要有一层着色的高性能外涂层,或着色的高性能抗磨层/高性能外涂层的组合,使之对装饰地板覆盖层起到足够经久耐用的作用。
发明概述
本发明包括为装饰地板覆盖层提供一种着色的高性能外涂层、或提供着色或未着色的高性能外涂层和与该高性能外涂层相邻的着色的高性能抗磨层组合的方法与组合物两个方面。尤其是,该装饰地板覆盖层的一个实施方案包括一底材和一种高性能外涂层,该高性能外涂层由在底材上的一辐射固化着色的外涂抗磨层组成,该外涂层的耐污染性约低于150ΔE单位。该高性能外涂层可以是未着色的,只要将它外涂在一第二着色的高性能抗磨层上。该外涂层和/或抗磨层只有某些部分需要着色。在一个实施方案中,在压花地板表面的朝上区域的抗磨层是着色的。在一个实施方案中,其耐污染性在约150ΔE单位以下。
在一个实施方案中,颜料浓度在约0.25-20wt.%之间。在另一个实施方案中,该颜料浓度在约1-10wt.%之间。可使固化的着色高性能外涂层和/或抗磨层套准加上印制设计或套准加上底材压花纹理。可将珍珠光颜料用于其中一种外涂抗磨层或在两种外涂抗磨层中都使用,以达到增强视觉效果。
另一实施方案包括一种装饰地板覆盖层的组件,该组件包括一层薄膜和一层设置于该薄膜上的辐射固化的着色高性能的外涂层,该外涂层的耐污染性约低于150ΔE单位。辐射固化的着色外涂层也可与薄膜上的印制设计套准设置。薄膜也可包括一层辐射固化的着色高性能抗磨层和一层辐射固化的未着色高性能外涂层。
具有着色的高性能外涂层的装饰地板覆盖层的生产方法包括对装饰地板覆盖层的生产,其包括对底材涂布着色的外涂层,和通过辐射进行固化,以形成一种耐污染性约低于150ΔE单位的外涂层。有时,可以用紫外线辐射或电子束辐射方法,使着色的外涂层固化。在涂布着色的高性能外涂层前或后,也可用机械或化学方法对底材进行压花。这种底材也可包括一层着色或未着色的抗磨层,或着色或未着色的高性能抗磨层的组分,以及一层发泡或未发泡的树脂层。
另一实施方案包括一种生产地板覆盖层组件的方法。可通过将着色的高性能外涂层涂至薄膜上并使涂层经受辐射而固化该着色的外涂层来生产这种地板覆盖层组件。然后将该组件施加至底材上。这种薄膜也可包括其上涂布并固化有该着色的高性能外涂层的一层高性能抗磨层。
在另一实施方案中,一种具有未着色高性能外涂层和与该外涂层相邻的着色高性能抗磨层的地板覆盖层的一种生产方法,包括通过涂布着色的高性能抗磨层来生产装饰地板覆盖层。在一个实施方案中,对压花底材朝上区域涂布着色的高性能抗磨层。不论哪种情况,着色的高性能抗磨层都被至少部分固化,尔后涂上一层未着色的高性能外涂层,并使之经受辐射照射,以形成耐污染性小于约150ΔE单位的外涂层。有时,着色的抗磨层可用紫外线或电子束辐射的任一方法来辐射固化。对着色的高性能抗磨层进行充分固化,以提高未着色的外涂层的耐磨性能。
附图简要说明
图1是具有着色的辐射固化外涂层和底材的装饰地板覆盖层的剖视图,其中外涂层与底材上的印制图案套准;
图2是具有着色的高性能抗磨层、未着色的辐射固化外涂层和底材的装饰地板覆盖层的剖视图,其中高性能抗磨层与底材上的印制图案套准,基本整个底材上均涂布了外涂层。
图3是具有着色的辐射固化外涂层和底材的装饰地板覆盖层的剖视图,其中外涂层与压花图案套准;
图4是包括着色的辐射固化高性能抗磨层、着色或未着色的辐射固化外涂层和底材的装饰地板覆盖层的剖视图,其中高性能抗磨层是涂于底材上与印刷和/或压花设计套准的,而且将该外涂层涂在基本整个底材上;
图5是图4的剖视图,其中对朝上区域是用精细压花图案进行机械压花的;
图6是背面印制的薄膜与涂有着色的辐射固化外涂层的剖视图;
图7是带涂布有着色的辐射固化高性能抗磨层和外涂层的背面印制的薄膜的剖视图;
图8是一种装饰地板覆盖层的剖视图,说明用“吻涂”法生产的覆盖层,其中外涂层涂于装饰地板覆盖层隆起部分;
图9是一种装饰地板覆盖层的剖视图,说明用“暗涂”(shadewiping)法生产的覆盖层,其中外涂层被涂于装饰地板覆盖层凹陷处部分;
图10是一种装饰地板覆盖层的剖视图,说明地板覆盖层的生产是通过:对具有覆盖地板整个表面的抗磨层的底材进行化学压花,然后筛网印花套准的辐射固化的高性能抗磨层,机械压花复合材料,并在基本整个覆盖层表面上外涂高性能外涂层;和
图11说明对一种改进型Tabor Abrader的样品排列。
详细描述
本发明包括对装饰地板覆盖层提供着色的辐射固化高性能外涂层、或提供使着色或未着色的高性能外涂层与相邻的着色的高性能抗磨层组合的方法和组合物。在一个实施方案中,该着色的抗磨层是处在压花地板覆盖层表面的朝上区域。尤其是,在一个实施方案中,该装饰地板覆盖层包括一底材和一种高性能耐磨表面,该高性能耐磨表面包括处于底材上的耐污染性小于约150ΔE单位的辐射固化着色的高性能外涂层。
参看图1,底材2构成装饰覆盖层的基底并可选自,但不限于,薄片、砖片、条带、板、镶花地板等。这种底材2可包括单体、聚合物、塑料、树脂,包括增强树脂、橡胶、纸、布、金属、木材、复合物、胶合板和层压制品。底材2可以是装饰的,且可具有任何所需要的色彩、印刷符号、设计、图案等,如带有染色的、印刷的、或装饰的花砖、薄片,和层压制品。
底材2也可包括抗磨层或复合抗磨层,该复合抗磨层可包括高性能抗磨层或外涂层。本发明可用的底材2的实例在USP No.6,006,486、4,804,429、4,574,065、3,293,108和3,293,094,以及PCT专利申请No.WO 99/66151中有描述,所有这些在此全部引作参考。
着色的高性能外涂层4及抗磨层5(图1和2)可包括任何辐射可固化的组合物,该辐射可固化的组合物包括那些含不饱和度的化合物,如丙烯酸脂、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚类或马来酸类聚酯,或那些具有辐照活性结构部分诸如辐射可固化环氧或环氧丙烯酸酯体系的物质。对这种涂料组合物的化学性质没有限制,但除外的是,它不仅可被固化,同时又被高度着色,而且具有作为高性能地板耐磨表面的合格的性能特征。这种高性能特征包括耐污染性小于约150ΔE单位,光泽保持性能为约80%或更高。聚氨酯丙烯酸酯及聚酯丙烯酸酯组合物是可被掺入在这种涂层内的实例。
这些特征的测试步骤及定义的实例披露于USP No.5,843,576中,其全部在此引作参考。光泽保持性测试步骤描述于此及其后的两段中。将地板样品4×4英寸用双面带粘附于4×4×1/4英寸铝板上,并在73.4°F及50%湿度下保持至少24小时。用Hunter实验室光泽计(HunterLab Gloss Meter)对各样品读取初始光泽数(20个读数的平均)并加以记录。将这些样品投入大型的Tabor Abrader中,此大型Tabor Abrader由扁平圆形铝板组成,其具有24.4×4×1/4英寸的切口,该切口的内径为37 1/2英寸,外径为45 1/2英寸(参见图11)。一只4英寸宽的皮革磨蚀轮沿该铝板行进,接触地板样品表面。该轮子附着于中心臂机构上,该中心臂机构以每分钟7.6转的速度沿铝板转动该轮子。该轮子也可是独立驱动的,以使该轮子以25rpm的速度旋转,而与中心臂无关。这样就造成地板样品和轮子的皮革表面之间的刚性“滑动”(positive slip)。
该皮革磨蚀轮由一个40磅重,20英寸直径的铝轮组成,并且包覆有4英寸宽、1/2英寸厚的高密度弹性体发泡薄片(约10磅/立方英尺密度的Astroturf Backing,由Armacell LLC(7600 Oakwood Street Extension,PO Box 1038,Mebane,North Carolina 27302)公司获得),该发泡薄片粘附于带有双面带的铝轮上。一条4英寸的皮带,14/64英寸厚;66 5/8英寸净长(69 5/8英寸的总长度,因为各端重叠削去3英寸)是从R/WConnection公司(936 Links Ave,Landisvillc,Pennsylvania 17538)处获得的,并将其粘附于带有双面带的弹性体发泡片材的表面上,构成基本连续的皮带表面。
该中心臂上与该轮直接相对处还装有一台“污物”给料机,给料机在地板样品上以每15秒沉积污物2.8克的速率,每5分钟一次轻轻刷涂跨越样品。该污物给料机装有定时装置,使“沉积时间”设定为15秒,涂加污物的间隔时间设定为4分钟45秒。该污物由以下成分组成:90wt.%的聚氯乙烯干混物(100 phr Vygen 85 PVC树脂和33.3phr的DOP(邻苯二甲酸二辛酯)的增塑剂。该干混物在Henschel混合机中制成,以使增塑剂被吸收,获得干燥的粉末)和10wt.%由Tabor Industries获得的1#240氧化铝。
测试15分钟后,转动地板样品90度,重新开始测试。地板样品每15分钟转动90度(同方向),总共90分钟。取出样品,用软布轻轻擦拭清洁,并读取光泽数(20个读数平均)。90分钟后光泽保持百分数按下述公式计算:
(初始光泽-90分钟后光泽)/初始光泽=光泽保持率%。
可将着色的外涂层4涂成为单一涂层,如图2所示,或为多涂层,如图1所示。另外,在装饰地板覆盖层中可结合入两层或更多层着色的外涂层。在对高性能外涂层着色时,它可与着色或未着色的高性能抗磨层相邻。在不对外涂层着色时,它与着色的高性能抗磨层相邻。
可将着色的高性能外涂层4及抗磨层5置于电子束辐照下进行固化。与着色的外涂层的厚度有关,对涉及100-500KeV电子束单位的电子能量,电子束条件可变化于2-20兆拉德(Mrad)的辐照量。对于在0.2-2密耳范围的外涂层,约125KeV的电子能量是优选的,辐照量约2-5兆拉德。
也可将着色的高性能外涂层4及抗磨层5暴露于紫外光能量下进行固化。可采用标准中压或高压汞蒸汽型UV灯,波长约1800-4000埃,以及采用含添加剂的UV灯,以增强特定UV体系,如V或D型灯泡。紫外光辐照量取决于外涂层厚度及颜料填充量,通常可变化于约1-6J/cm2。另外,可选用光敏剂,以增加固化速率及增加对紫外线灯特定波长的灵敏度。此配方可在空气或氮气中固化,这取决于化学性质及光敏剂。但是,与化学性质相关,较高的耐污染性及光泽保持性一般都是在惰性气氛如氮气下进行最后固化时获得的。
可用于本发明的光引发剂及光敏剂包括,但不限于,下表1及2所综述的。
表1 光引发剂目录 | ||
商标名 | 化学名 | 供应商 |
Darocur 1173 | 2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮 | CibaGeigy |
Irgacure 184 | 1-羟环已基苯基酮 | CibaGeigy |
Darocur 4265 | 50%2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-酮和50%2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦 | CibaGeigy |
Irgacure 907 | 2-甲基-1-[(4-甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮 | CibaGeigy |
Irgacure 1700 | 25%双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦及75%2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮 | CibaGeigy |
Darocur BP | 二苯(甲)酮 | CibaGeigy |
Irgacure 819 | BAPO苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦 | CibaGeigy |
Lucrin | MAPO二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦 | CibaGeigy |
Irgacure 651 | α,α-二甲氧基-α-苯基乙酰苯 | CibaGeigy |
表2 光敏剂目录 | ||
商标名 | 化学名 | 供应商 |
ITX | 异丙基噻吨酮 | Aceto |
CTX | 氯噻吨酮 | Aldrich |
MichlersKetone | 4,4’-双(二甲基氨基)二苯(甲)酮 | Aldrich |
噻吨酮 | Aldrich | |
苯并蒽酮(benzanthrone) | Aldrich | |
三苯基乙酰苯 | ||
芴酮 |
如图1及2所示,可将着色的高性能外涂层4或抗磨层5与处于地板底材2上的印制层6中的设计套准进行印制。这样设置着色的高性能外涂层或抗磨层,视觉效果增强。可采用不同方法及设备,如筛网印花机、凹版印刷及胶印版(flexo),将外涂层4或抗磨层5印制至底材2上。外涂层4或抗磨层5的印制不受任何特定的印制方法的限制,只要在要求套准时,该方法能达到套准目的,并能达到对地板表面涂布足够材料。
在图3所示的另一实施方案中,图1的印制底材可以是化学压花的和/或机械压花的。另外,未印制区的物理性能也可通过涂布辐射固化的高性能外涂层4来增强,如图4所示。在此实施方案中,与印制层6的印制部分套准的着色的高性能层是相邻于外涂层4和在其下的,因此变成了着色的高性能抗磨层5。此高性能外涂层4可包含颜料,以增强视觉效果。
另外,对此着色的高性能外涂层或抗磨层,可在底材用化学和/或机械压花后,与底材套准进行筛网印花。此外,对图4朝上区域可用如图5所示的精细压花图案以机械方法压花。压花改变了印制区的表面结构,其可用于产生另外的视觉效果。
在另一的实施方案中,可将着色的高性能外涂层印制在背面印制薄膜10的反面上的图案中,如图6及7所示。这种印制的高性能外涂层4或抗磨层5可与背面印制的图案6套准,以增强视觉效果。如果需要,可涂上可包括或也可不包括用于增强视觉效果的颜料的第二外涂层。薄膜10本身就可以是一种复合薄膜。它也可包括一层与这种印制表面相对的高性能外涂层。另外,薄膜10不必都是背面印制过的。可将所得薄膜复合材料叠层压制为地板底材,并用化学及/或机械方法对其压花,以生产出一种地板产品。
另一实施方案包含将外涂层4“吻涂”至压花底材2或压花薄膜/底材复合材料的隆起区域,如图8所示。也可将透明的高性能外涂层“吻涂”在着色的辐射可固化高性能抗磨层组合物的顶部,随后加以固化,以提供一种独特的视觉效果,同时达到高耐磨损性能。能顺利将涂料从涂布机的涂膜器传送到朝上区域的差动直接辊涂机或其它设备,均可采用。如果需要,可对所得材料外涂上一层额外的透明或着色的高性能外涂层。
对压花薄膜或地板底材涂布高性能外涂层4的另一方法包含“暗涂”方法,此法描述于USP No.3,933,401及3,790,436中,在此引作参考。“暗涂”是一种装饰术语,意思是对压花或有花纹表面的不匀涂布染色材料(通常为油墨),在此场合下,相对于较浅压花区会有更多染色材料留在较深的压花区。可将这种染色的高性能外涂层组合物4“暗涂”入压花薄膜或压花装饰地板底材2中,如图9所示。这样就造成视觉效果增强,其是在透明耐磨表面下通过装饰技术所不能达到的。这种暗涂的特定方法可通过本领域已知的任何工艺完成,诸如用挠性刮刀或适宜定位气刀刮涂机。
图10表明一种装饰地板覆盖层的剖视图,说明对底材2用化学压花方法获得的地板覆盖层。底材2是用设计图案6印制的。然后涂布抗磨层11,包住地板覆盖层的整个表面,并与在对复合材料用机械压花时变成朝上区域的区域套准,涂上筛网印花的辐射固化的高性能抗磨层5。在机械压花步骤之前或者之后,将高性能外涂层4外涂在地板覆盖层基本整个表面上。
对本发明可用的颜料性质没有限制,只要其外涂层或抗磨层在辐射固化后能够达到高的性能特性。另外,颜料应该在辐射固化过程中和最终得出的地板产品中颜色稳定。
在外涂层耐磨表面组合物中加入珠光颜料,尤其加入干扰色颜料,有助于在珠光颜料以下的印花图案光亮和黑暗部分间的相互交映。珠光颜料包括具有虹彩的那些颜料,如有闪光或迷人质地或效果的珍珠母或颜料。这些颜料的实例可包括AFFLAIR光泽颜料、AFFLAIR超干扰颜料、和AFFLAIR超闪光颜料(由EM Industries Inc(5 Skyline Drive,Hawthorn,New York 10532)获得);和MEARLIN、CELLINI、TIMICA、FLAMENCO、DUOCROME、CLOISONNE和GEMSTONE颜料(由EngelhardCorp.,Iselin,New Jersey,00830-0770,提供)。在第二外涂层中也可包括珠光颜料。
下述实施例是用来说明本发明的,且认为,对本领域技术人员会会出现各种变异。因此,这意味着本发明范围应该仅由随附的权利要求书所限制。
实施例
实施例1
按UPS No.5,663,003的实施例1制备一种羟基封端的聚酯PE1,该专利在此引作参考。该聚酯是基于下述组合物制备的:
1,6己二醇 992.7克
甘油 133.5克
邻苯二甲酸酐 1071克
二月桂酸二丁基锡 0.5克
冷却反应混合物,得到最终产物,其酸值2.4,羟基值179。
按UPS No.5,719,227所述,制备一种涂料组合物,该专利在此引作参考。将下述组合物加到2L烧瓶中,烧瓶装有加热罩、搅拌器,并用干空气以0.25标准立方英尺/小时速率对其吹扫:
Tone M-100丙烯酸羟基酯,由Union Carbide提供 126克
单体混合物(27.5wt.%的Sartomer SR499,27.5wt.% 125克的Sartomer SR502,45wt.%的Sartomer SR351)
PE1 35克
加热该混合物到100°F,并加入87克Desmodur N 3300异氰脲酸酯三聚物(由Bayer Corp提供)。加热该混合物至185°F,并保持5小时。冷却此混合物,对该组合物搅拌并加入单体混合物(27.5wt.%的SartorSR499)。27.5wt.%Sartomer SR502,45wt.%的Sartomer SR351 15克表面活性剂Dow Corning 193 1克二苯甲酮 4克(这样得到外涂层组合物#1)
实施例2
外涂层#1是用TiO2颜料(R-HD6X,由Huntsman提供)与另外的紫外光引发剂配方的。预热该组合物,将其涂至背面印制的刚性乙烯基薄膜上达2密耳厚。将涂后的薄膜传送通过12.75英寸的保持在大约150°F的加热的转筒。以约90度的包角,将该薄膜置于紫外辐照下,采用一种常规中压汞汽灯或一种掺杂(V灯泡)灯照射,所用汞灯或者掺杂灯的光谱输出覆盖整个UV 200-450nm范围。接着将此经涂敷着色的抗磨层薄膜层压为一种砖片基底。这种涂层有很好的粘着力,按改进型Tabor磨蚀测试方法判断其具有合格的地板耐磨性能。表1示出了TiO2着色涂料的各种配方。除非另有说明,所有量均为重量份数。
表1
表1实施例1的着色涂料的配方 | |||
A | B | C | |
组合物1 | 460 | 435 | 375 |
白色颜料 | 25 | 50 | 120 |
丙烯酸异癸酯(IDA) | 110 | ||
丙烯酸 | 15 | ||
Lucrin TPO | 7.5 | 4 | |
Irgacure 4265 | 16 | ||
Daracure 1173 | 7.5 | 7.5 | |
Irgacure 907 | |||
ITX | |||
DC 193 | 1.25 | 1.25 | 1.25 |
颜料浓度 | 5 | 10 | 19 |
涂敷温度(°F) | 148 | 141 | 114 |
紫外线强度(mW/cm2) | 914 | 837(UVV) | 837(UVV) |
紫外灯泡类型 | H | V | V |
辐射剂量(J/cm2) | 2.4 | 2.5(UVV) | 2.5(UVV) |
涂层厚度 | 2.1 | 2.2 | 1.9 |
十字开口粘附性 | 合格 | 合格 | 合格 |
改进型Taber磨蚀检测 | 合格 | 合格 | 合格 |
实施例3
用一种珠光颜料(Golden Bronze 2.24μm,由Mearl Corp提供),配制外涂层涂料组合物,将其涂在刚性乙烯基薄膜上,按实施例2的方法用中压汞蒸汽灯对其进行UV固化。将固化的外涂层用于地板场合,其性能合格。
表2
表2实施例3的着色涂料的配方 | |||
A | B | C | |
组合物1 | 488.75 | 485 | 480 |
珍珠颜料 | 1.25 | 5 | 10 |
Irg 184 | 5 | 5 | 5 |
二苯(甲)酮 | 5 | 5 | 5 |
颜料加量(wt.%) | 0.25 | 1 | 2 |
强度(mW/cm2H灯泡) | 914 | 914 | 914 |
辐射剂量(J/cm2,UVA,H灯泡) | 2.4 | 2.4 | 2.4 |
涂层原度(密耳) | 2 | 2 | 2 |
十字开口粘着性 | 合格 | 合格 | 合格 |
改进型Taber磨蚀测试 | 合格 | 合格 | 合格 |
实施例4
对下述另外一些外涂层组合物和颜料组合进行辐射固化,并加以评价。
表3
外涂层 | 颜料 | 颜料厂商 | 加入量(wt.%) | 厚度 | 固化 |
#1US#5,663,003实施例1 | Afflair珠光 | EM Industries | 5% | 1-4密耳 | EB,UV |
#2US#5,663,003实施例1 | Pennco绿9G5inTMPTA | Penn Color | 1% | 1-2密耳 | EB |
#3US#5,891,582实施例1 | InfiniteColor银色/金色 | Sheshiedo | 1.2% | 1-3密耳 | UV |
#4US#5,891,582实施例1 | InfiniteColor红紫色 | Sheshiedo | 1%-3.1% | 1-3密耳 | UV |
#5US#5,891,582实施例1 | InfiniteColor兰色GBG05SKE | Sheshiedo | 1.5% | 2-3密耳 | UV |
对表3中固化后的外涂层按实施例2方法进行评价,表明具有合格的用作地板产品的高性能抗磨表面。
实施例5
通过在毛毡里层上涂布并胶凝一层5密耳增塑溶胶底涂层(约25密耳)的方法,制备一种减震乙烯基地板底材。然后在增塑溶胶底涂层上部涂布并胶凝一种可发泡的增塑溶胶组合物(10-11密耳)。接着对此毛毡/底涂层/可发泡复合材料,用至少一种内含化学压花抑制剂的轮转凹版印刷的油墨,进行轮转凹版印制。接着对此经印制的复合材料涂上一种透明的乙烯基增塑溶胶抗磨层配方,并加以胶凝。在此印制的地板底材上,与轮转凹版印刷的设计套准地涂上实施例4中的UV涂料配方#1,厚度约1密耳。然后,加热此复合材料,通过一个标准熔炉在191℃下使此可发泡层膨胀1.7分钟,至20密耳厚,再在其流出熔炉之后,将其送至UV灯下使UV涂层固化。紫外线辐射剂量约2.0 J/cm2。所得产物具有与印制设计套准的着色高性能外涂层。
实施例6
将实施例4中的未着色的UV涂料配方#1全涂至实施例5的产品上,然后在辐射剂量2.6 J/cm2下进行UV固化。现所得产物包括一种双组分的UV固化外涂层/抗磨层的复合材料和一种用底材印制设计着色并与之套准的组分和一种相邻、未着色的组分。
实施例7
制备一种减震乙烯基地板底材,具有一种化学压花和机械压花的乙烯基耐磨表面。用“吻涂”法对压花乙烯基地板底材表面的朝上区域涂布实施例2的着色UV可固化外涂层,这样使着色的外涂层只涂在图案的朝上区域。然后,将“吻涂”的外涂层送至UV灯下进行UV固化。所得产物具有一层位于朝上区域的着色高性能外涂层,其造成视觉效果增强。
实施例8
对实施例7的产物完全后涂敷上一层来自实施例4的第二UV可固化外涂层配方#3,该配方#3内含有珍珠光泽的干扰颜料组合物。该第二高性能外涂层与图案的明亮和暗色区的互相作用不同,造成另外的增强视觉效果。
实施例9
按USP No.5,961,903所述,在此引作参考,对带有乙烯基抗磨层的减震乙烯基地板底材,用化学和机械方法压花。对该压花产品气刀刮涂上实施例4中配方1的未着色高性能外涂层,厚度约1密耳,以基本保持该压花纹理,并接着置于紫外辐射下使之部分固化。用一种挠性刮刀涂布器,将实施例2的外涂层配方“暗涂”至压花纹理中,然后对该复合外涂层/抗磨层进行UV固化,形成高性能耐磨表面。最后的外观具有独特视觉效果,因为不透明性程度不同,这是用印制技术所不能复制的。
实施例10
制备一种带乙烯基抗磨层的化学压花乙烯基地板底材。对实施例3的着色UV涂料组合物与底材设计图案套准进行筛网印花,并通过UV加以部分固化。然后按USP No.5,961,903,对底材机械压花,接着气刀刮涂一层第二未着色的UV外涂层(实施例4的配方1),并将其置于紫外光下使UV外涂层复合材料完全固化,从而得到一种高性能的外涂层/抗磨层的表面。
实施例11
将实施例3的外涂层配方与背面印制设计套准地凹板印制至背面印制过的刚性乙烯基薄膜的顶部表面。将此外涂层配方置于125 KeV EB辐射下进行部分固化。然后将一种未着色的外涂层配方外涂至所得的不连续的经顶涂的薄膜上,并置于125 KeV EB辐射4兆拉德的辐照量下,使整个外涂层复合材料完全固化。将所得的外涂层/抗磨层复合薄膜叠压至地板砖基底上,然后与背面印制设计套准用机械法进行压花。
实施例12
对一种刚性乙烯基薄膜进行轮转凹版背面印制,其中至少一种轮转凹版印刷油墨含有一种化学压花抑制剂。接着,将该背面印制过的薄膜按实施例11套准进行外涂印制,产生一种部分EB辐射固化的套准的外涂层/背面印制过的薄膜。接着将该套准后的外涂层/背面印制过的薄膜,叠压至实施例5的毛毡/可发泡复合材料上,并对其进行类似于实施例5的处理,以产生一种带有薄膜/外涂层表面的化学压花减震的乙烯基结构。接着,对该结构用气刀刮涂上一层实施例1的未着色UV可固化组合物,而后置于紫外辐照下加以固化。最后地板产品具有一种辐射固化的高性能抗磨层/外涂层表面。
尽管按以上所述及所示的具体实施方案均已被列出,但要承认的是,可以作出与公开的实施方案相关的各种变异。因此,尽管对本发明只以不同形式进行了公开,但对本领域技术人员显然是可做出许多增加、删除及改进而不偏离本发明精神及范围,而且,除如同下文所列出的权利要求外,也不应该强加任何不适当的范围。
Claims (55)
1、一种装饰地板覆盖层,包括:
底材;及
处于底材上的辐射固化着色的外涂层,该外涂层的耐污染性低于约150ΔE单位。
2、按照权利要求1的装饰地板覆盖层,其中该辐射固化着色的外涂层光泽保持率至少约80%。
3、按照权利要求1的装饰地板覆盖层,其中该外涂层包括一种选自丙烯酸酯化聚酯、丙烯酸酯化聚氨基甲酸酯及其混合物的组合物。
4、按照权利要求1的装饰地板覆盖层,其中该外涂层包括一种选自紫外光可固化、电子束可固化层及其组合的组合物。
5、按照权利要求1的装饰地板覆盖层,其中该底材包含一种印制图案。
6、按照权利要求5的装饰地板覆盖层,其中该着色的外涂层是与该印制图案套准的。
7、按照权利要求1的装饰地板覆盖层,其中该底材具有一种选自机械压花纹理、化学压花纹理、及用化学与机械压花纹理的压花表面。
8、按照权利要求7的装饰地板覆盖层,其中该外涂层是与压花纹理套准的。
9、按照权利要求7的装饰地板覆盖层,其中该压花纹理具有隆起表面及凹陷处,及该着色的外涂层处在该隆起表面上。
10、按照权利要求7的装饰地板覆盖层,其中该压花纹理具有隆起表面及凹陷处,和该着色的外涂层处于凹陷中。
11、按照权利要求1的装饰地板覆盖层,其中该颜料外涂层包括珠光颜料。
12、一种装饰地板覆盖层,包括:
底材;
处于该底材上的辐射固化着色的抗磨层;及
处于辐射固化着色的抗磨层上并与该辐射固化着色的抗磨层相邻的辐射固化的外涂层,该外涂层耐污染性小于约150ΔE单位。
13、按照权利要求12的装饰地板覆盖层,其中该辐射固化的外涂层光泽保持率至少约80%。
14、按照权利要求12的装饰地板覆盖层,其中该外涂层及抗磨层包括选自丙烯酸酯化聚酯、丙烯酸酯化聚氨基甲酸酯及其混合物的组合物。
15、按照权利要求12的装饰地板覆盖层,其中该外涂层及抗磨层包括选自紫外光可固化、电子束可固化层及其组合的组合物。
16、按照权利要求12的装饰地板覆盖层,其中该底材包含一种印制图案。
17、按照权利要求16的装饰地板覆盖层,其中该着色的外涂层或抗磨层是与该印制图案套准的。
18、按照权利要求12的表面覆盖层,其中该底材具有一种选自机械压花纹理、化学压花纹理、及用化学与机械压花的纹理的压花表面。
19、按照权利要求18的地板覆盖层,其中该外涂层或抗磨层是与该压花纹理套准的。
20、按照权利要求18的地板覆盖层,其中该压花纹理具有隆起表面及凹陷处,和该着色的外涂层或抗磨层处于该隆起表面上。
21、按照权利要求18的地板覆盖层,其中该压花纹理具有隆起表面及凹陷处,及该着色的外涂层或抗磨层处于凹陷中。
22、按照权利要求18的地板覆盖层,其中该着色的外涂层或抗磨层包括珠光颜料。
23、按照权利要求1的装饰地板覆盖层,其中该底材包括层压薄膜。
24、按照权利要求23的装饰地板覆盖层,还包括处于着色的外涂层反面的薄膜上的一种印制图案。
25、按照权利要求24的装饰地板覆盖层,其中该辐射固化着色的外涂层是与该印制图案套准设置的。
26、按照权利要求12的表面覆盖层,其中该底材包括层压薄膜。
27、按照权利要求26的地板覆盖层组件,进一步包括处于抗磨层反面的薄膜上的一种印制图案。
28、按照权利要求27的地板覆盖层组件,其中该辐射固化着色的抗磨层是与该印制图案套准设置的。
29、一种生产装饰地板覆盖层的方法,其包括步骤:
提供一底材,
对该底材涂上一层着色的外涂层;及
将该着色的外涂抗磨层置于辐射之下进行固化,形成一层具有耐污染性低于约150ΔE单位的外涂层。
30、按照权利要求29的方法,其中该着色的外涂层是通过将其置于选自紫外光、电子束辐射及紫外光与电子束辐射组合的辐照之下而被固化的。
31、按照权利要求29的方法,还包括在底材上印制一种设计。
32、按照权利要求31的方法,其中涂上着色的外涂层套准在底材上印制的设计。
33、按照权利要求29的方法,其中该底材上有一种压花表面,该压花表面是通过选自机械压花、化学压花和机械与化学压花的方法而形成的。
34、按照权利要求33的方法,其中该着色外涂层是与压花表面套准的。
35、按照权利要求33的方法,其中该压花纹理具有隆起表面和凹陷处,而且该方法还包括对该底材的隆起表面涂布该着色的外涂层。
36、按照权利要求33的方法,其中该压花表面具有隆起表面及凹陷处,而且该方法还包括涂布该着色的外涂层使之保留在凹陷中。
37、按照权利要求29的方法,其中该着色的外涂层包括珠光颜料。
38、一种生产地板覆盖层组件的方法,其包括:
提供底材;
对该底材涂上着色的抗磨层;
任选地,通过辐射对该着色的抗磨层进行部分固化;
对该着色的抗磨层上涂布一层外涂层,形成一种抗磨层/外涂层的复合材料;以及
使该抗磨层/外涂层的复合材料受到辐射而进行固化,形成一种具有耐污染性低于150ΔE单位的抗磨层/外涂层的复合材料。
39、按照权利要求38的方法,其中该着色的抗磨层及外涂层是通过将其置于选自紫外光、电子束辐射及紫外光与电子束辐射二者组合的辐照下而被固化的。
40、按照权利要求39的方法,还包括在底材上印制一种图案。
41、按照权利要求40的方法,其中将该着色的抗磨层与在底材上印制的图案套准进行涂布。
42、按照权利要求38的方法,其中该底材具有一种通过选自机械压花、化学压花和机械与化学压花方法而形成的压花表面。
43、按照权利要求42的方法,其中该着色抗磨层是与该压花表面套准的。
44、按照权利要求42的方法,其中该压花表面具有隆起表面和凹陷处,而且该方法还包括将这种着色的抗磨层涂布在该底材的隆起表面上。
45、按照权利要求42的方法,其中该压花表面具有隆起表面及凹陷处,而且该方法还包括涂布该着色的抗磨层使之保留在凹陷中。
46、按照权利要求38的方法,其中该外涂层包括珠光颜料。
47、按照权利要求38的方法,其中该外涂层是着色的。
48、按照权利要求29的方法,其中在涂布该着色的外涂层之前将一薄膜层压至该底材上。
49、按照权利要求38的方法,其中在涂布该着色的抗磨层之前将一薄膜层压至该底材上。
50、按照权利要求48的方法,其中该薄膜包括一种印制图案。
51、按照权利要求49的方法,其中该薄膜包括一种印制图案。
52、按照权利要求50的方法,其中该印制图案是在着色的外涂层的反面。
53、按照权利要求51的方法,其中该印制图案是在着色的抗磨层的反面。
54、按照权利要求52的方法,其中该着色的外涂层是与该印制图案套准印制的。
55、按照权利要求53的方法,其中该着色的抗磨层是与该印制图案套准印制的。
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