CN1367817A - 含有沸石的颗粒洗涤剂组合物 - Google Patents

含有沸石的颗粒洗涤剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1367817A
CN1367817A CN00811142A CN00811142A CN1367817A CN 1367817 A CN1367817 A CN 1367817A CN 00811142 A CN00811142 A CN 00811142A CN 00811142 A CN00811142 A CN 00811142A CN 1367817 A CN1367817 A CN 1367817A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
granular component
zeolite
detergent composition
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN00811142A
Other languages
English (en)
Inventor
D·P·M·贝托德
C·M·B·乔约克斯
J·H·兰格维尔德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of CN1367817A publication Critical patent/CN1367817A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

一种无磷颗粒洗衣用洗涤剂粉末,优选其堆积密度为600－900g/l,其含有重量比至少为1∶1的沸石MAP和沸石A。该粉末可以含有至少两种含有机表面活性剂和沸石助洗剂的不同粒状组分。第一种粒状组分优选非喷雾干燥的,并且堆积密度为550－900g/l,其含有沸石MAP,而第二种粒状组分优选喷雾干燥的,并且堆积密度为200－450g/l,其含有沸石A。

Description

含有沸石的颗粒洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及含有沸石助洗剂的颗粒洗衣用洗涤剂组合物。更具体地说，本发明涉及堆积密度为600-900g/l的沸石助洗组合物。
背景
磷酸盐含量降低或不含磷酸盐并且含有沸石助洗剂的粒状洗衣用洗涤剂组合物是公知的，并可广泛获得。最初的洗涤剂沸石是以料浆、颗粒和粉末形式得到的沸石A，其多年来被用于低磷和无磷洗衣粉。近年来，也可得到如EP 384070B(Unilever)所描述和要求权利的沸石MAP(铝最多的沸石P)。
洗涤剂粉末通常由基本均匀的颗粒组分组成，其通常称为基料粉末，至少含有有机表面活性剂和无机助洗剂，并且通常含有其它增强成分。传统上，基料粉末通过在高温下将料浆喷雾干燥产生低堆积密度、例如300-400g/l的多孔松脆颗粒而制得。然后将热敏成分和/或少量增强成分混合到基料粉末中(后配料)，如漂白剂、酶、消泡剂和某些非离子表面活性剂。后配料通常引起堆积密度增加，但是其值很少超过约550g/l。
近年来，“高密度”或“浓缩”粉末变得流行起来，它们的堆积密度比通过喷雾干燥和单独后配料得到的粉末的堆积密度更高。在这样的粉末中，基料粉末可以通过增浓喷雾干燥的粉末，或通过完全非塔工艺(机械搅拌)制备。浓缩的基料粉末一般具有的堆积密度至少700g/l。如传统粉末中，附加成分的后配料可以产生的堆积密度高达800g/l或更高。
浓缩的(非塔)粉末具有许多优点，例如它比喷雾干燥生产的能量消耗更少，并且产生更少的污染；因为热敏性的要求不那么苛刻，所以各种成分的加入更自由；可以产生更低含水量的粉末，所以对水分敏感的成分如过碳酸钠的稳定性更好。相反，喷雾干燥的粉末易于具有更好的粉末性质；可以通过给料器将它们投入滚筒型前装式洗衣机，而非塔粉末通常需要撒布装置，并且它们在洗液中分散和溶解得更快更完全。例如，因为剂量和方法熟悉，所以它们也吸引大量的忠实消费者。
因此，虽然浓缩粉末已经变得很受欢迎并提供许多优点，但仍然有大量消费者沿用喷雾干燥的粉末。因此，需要结合了两种类型粉末的优点，而没有其缺点的粉末。制造商也希望能提供从传统产品到浓缩产品的选择。从制造商的观点，如果这可以通过使用一个单一的共同基料粉末，或用至少尽可能少的基料粉末变体就可以做到，那将有利于操作。
如EP 521 726A和EP 544 492B(Unilever)的描述和权利要求，沸石MAP对于流动的有机成分如疏水乙氧基化的非离子表面活性剂具有更好的承载能力，这使得沸石MAP比沸石A明显更适用于配制浓缩的高效非塔基料粉末，这允许更高的表面活性剂荷载，而不损失粉末性能，如流动性能。如EP 522 726B(Unilever)的描述和权利要求，沸石MAP的另一个优点是其不同于沸石A，它不会使过碳酸钠漂白剂不稳定，并且可以配制含有过碳酸盐的浓缩粉末。因此，沸石MAP理想地适合于在高质量非塔基料粉末里应用。
然而，沸石MAP对于制备喷雾干燥的粉末并不理想，其易于产生含有高含量细小微粒的灰尘状粉末。它也可以作为干粉得到，所以它在料浆基工艺里的应用是不经济的，并且浪费能源。因此不优选利用沸石MAP制备更低堆积密度的粉末。
本发明人现已发现，如果该配方还包括喷雾干燥的沸石A基料粉末(优选其数量较少)，有可能基于非塔沸石MAP基料粉末配制更低堆积密度的粉末。所得产品具有良好的粉末性能，并且令人惊讶地是，不损害过碳酸钠的稳定性。
现有技术
WO 98 54288A(Unilever)公开了一种堆积密度至少为550g/l的粒状洗衣用洗涤剂组合物，其含有非塔基料粉末和喷雾干燥的添加剂，其中非塔基料粉末占组合物总量的35-85重量％。非塔基料粉末可以含有沸石MAP。喷雾干燥的添加剂优选含有晶体生长改性的倍半碳酸钠。
WO 98 54281A、WO 98 54286A和WO 98 54287A(Unilever)公开了一种含有高含量阴离子表面活性剂的粒状洗涤剂组分(添加剂)，它是通过急骤干燥工艺制备的。该添加剂含有70重量％的直链烷基苯磺酸盐、20重量％的沸石A和5重量％的沸石MAP。
WO 96 34084A(Procter & Gamble/Dinniwell)公开了一种低剂量高密度的洗涤剂粉末，其含有约40-80重量％的喷雾干燥洗涤剂颗粒、约20-60重量％的浓缩洗涤剂附聚物和约1-20重量％的后配料成分。优选喷雾干燥颗粒与附聚物的重量比为1∶1-3∶1。
JP 03 084 100A(Lion)公开了一种高堆积密度的洗涤剂粉末，它是通过混合喷雾干燥的洗涤剂颗粒制备得到的，其含有20-50重量％的阴离子表面活性剂和10-70重量％的沸石，以及1-15重量％的单独制备的高堆积密度的洗涤剂颗粒。
发明的限定
因此，本发明提供了一种无磷颗粒洗衣用洗涤剂组合物，其含有重量比至少为1∶1的沸石MAP和沸石A。
更具体地说，本发明提供了一种无磷颗粒洗衣用洗涤剂组合物，其堆积密度为600-900g/l，优选650-800g/l，并最优选650-750g/l，其含有重量比至少为1∶1的沸石MAP和沸石A。
根据本发明的一个优选实施方案，该组合物含有至少二种不同的粒状组分，所述粒状组分含有有机表面活性剂和沸石助洗剂，其中第一种粒状组分含有沸石MAP，第二种粒状组分含有沸石A。
发明详述
本发明的颗粒洗衣用洗涤剂组合物含有作为主要助洗剂的沸石MAP，也含有数量较少的沸石A。
本发明的组合物具有的堆积密度为600-900g/l，优选600-800g/l，并更优选650-750g/l。
650-750g/l的堆积密度比浓缩粉末的典型堆积密度更低，但是比通过喷雾干燥并只是后配料制备的粉末的典型堆积密度更高。特别优选的组合物具有的堆积密度为700-750g/l。然而，本发明的含有高含量后配料无机盐类的组合物可以具有更高的堆积密度。
本发明优选的组合物含有：
(i)含有有机表面活性剂和沸石MAP的第一种粒状组分，它是非喷雾干燥的，并且具有的堆积密度为550-950g/l，优选600-800g/l；
(ii)含有有机表面活性剂和沸石A的第二种粒状组分，它是喷雾干燥的，并且具有的堆积密度小于500g/l，优选200-450g/l，更优选275-425g/l。
第一种粒状组分是非塔沸石MAP基料粉末，第二种粒状组分是喷雾干燥的沸石A基料粉末。
第一种和第二种粒状组分优选以至少1∶1的重量比存在。特别优选的重量比为1.5∶1-5∶1。
通过这一途径配制洗衣用洗涤剂粉末能够通过适当调节这两种基料粉末的比例来选择优选的堆积密度。
本发明产品具有极好的粉末性能。流动性好，而且180微米以下的微粒的比例低：一般在15重量％以下。进入前装式自动洗衣机中的分配极好，可忽略残留。
通常，该非塔基料粉末比喷雾干燥的基料粉末具有更大的平均粒径和更小的微粒比例。不希望受理论限制，似乎是较小的喷雾干燥颗粒可以充当较大的非塔颗粒的填充颗粒，因而改善了成品的流动性能和分配性能。
也可认为，存在具有高可溶性并能快速溶解的喷雾干燥基料可以有助于在洗涤中的分散和溶解。
不希望受理论的限制，人们相信可以顺次溶解喷雾干燥组分(第二种粒状组分)和非塔基料(第一种粒状组分)。因此，如果在喷雾干燥的第二种粒状组分中存在可溶助洗剂如柠檬酸钠或丙烯酸/马来酸聚合物，那么其在大部分表面活性剂从非塔基料中释放出来以前迅速释放进入到洗涤液之内，这是有利的。
第一种粒状组分的组合物
第一种粒状组分是非塔沸石MAP基料粉末，并且优选具有的堆积密度为550-950g/l，更优选600-900g/l，最优选600-800g/l。
优选在最终组合物中包含的有机表面活性剂的大部分应加入第一种粒状组分。沸石MAP的高液体承载能力使其能高荷载流动的有机表面活性剂，而无损于粉末性能。任何对热和/或湿气敏感的表面活性剂例如非离子型表面活性剂、伯醇的硫酸酯、葡糖酰胺应加入第一种粒状组分中，而不是第二种粒状组分。
通常，任何对热或湿气敏感，或者对两者都敏感而适于加入基料粉末(与后配料相反)的成分应包括在第一种粒状组分内。
应该将任何具有高液体承载能力的辅助无机助洗剂加入到第一种粒状组分中。具有高液体承载能力的辅助无机助洗剂的一个例子是层状硅酸钠，例如Clariant出品的SKS-6。更优选将任何没有显示出高液体承载能力的辅助无机助洗剂加入到第二种粒状组分中。
可以将无机盐如碳酸钠或硫酸钠加入到第一种粒状组分中。应该通过在第一种粒状组分中成粒来加入具有小粒径的盐，例如轻质纯碱灰分，以便获得“微粒”含量低的成品。如果希望，可以在第一种粒状组分中加入硫酸钠。
第一种粒状组分优选含有：
10-30重量％的有机表面活性剂，
20-50重量％的沸石MAP，
0-10重量％的层状硅酸钠，
10-45重量％(总计)的碳酸钠加上任选的硫酸钠，
和使之达到100重量％的任选的次要成分，
所有百分比都是基于第一种粒状组分。
更优选，第一种粒状组分含有：
10-25重量％的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，
5-20重量％的乙氧基化的非离子表面活化剂，
30-45重量％的沸石MAP，
0-10重量％的层状硅酸钠，
15-30重量％(总计)的碳酸钠加上任选的硫酸钠，
和使之达到100重量％的任选的次要成分。
任选的成分可以是任何适于加入非塔基料粉末的成分，并且可以选自，例如脂肪酸、脂肪酸皂、聚羧酸酯聚合物、柠檬酸钠、荧光增白剂和抗再沉积剂。
第一种粒状组分的制备
第一种粒状组分可以通过任何适用于生产沸石MAP基料粉末的非塔生产方法制备。
在一个优选的方法中，固体成分在高速混合机中与液体粘合剂一起粒化，然后产生的颗粒可以转入中速混合机。优选的方法在例如EP340 013A、EP 367 339A、EP 390 251A和EP 420 317A(Unilever)中被描述并要求了权利。
这些方法可用于制备堆积密度为，例如700-900g/l的基料粉末。通常，还没有证明能够使用这些方法制备堆积密度低于700g/l的基料粉末。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，在我们的同一日期的共同未决英国专利申请(案例C3932)中描述和要求权利的方法可以用来制备沸石MAP基料粉末，其具有的堆积密度低于700g/l，例如600-700g/l。
这一方法包括以下步骤：
(i)在高速混合机里将液体粘合剂与固体原材料混合并附聚；
(ii)在中速或低速混合机里混合来自步骤(i)的材料；
(iii)将来自步骤(ii)的材料和液体粘合剂进料到气体流动成粒机中，并且进一步附聚，和
(iv)任选进行干燥和/或冷却。
使用由这一方法制备的较低堆积密度的沸石MAP基料粉末作为本发明组合物的第一种粒状组分，使得使用较小比例的第二种粒状组分可以配制较低堆积密度的洗涤剂组合物。因而，沸石MAP在沸石助洗剂总量中的比例得到最大化，沸石MAP具有优越的助洗能力和更高的液体承载能力。
第二种粒状组分的组合物
第二种粒状组分是喷雾干燥的沸石A基料粉末，其具有的堆积密度在500g/l以下，优选200-450g/l，一般为275-425g/l。它可以适当地含有：
10-30重量％的有机表面活性剂，
20-50重量％的沸石A，
10-45重量％的其它盐和聚合物，
以及使之达到100重量％的任选次要成分，所有百分数都是基于第二种颗粒组分。
第二种粒状组分的溶解速率将比第一种粒状组分的溶解速率更高。把任何可溶共助洗剂加入到第二种粒状组分中，和只把该配方全部表面活性剂的一小部分加入到第二种粒状组分中是有利的。在洗涤液里，在第一种粒状组分较慢地溶解以释放所存在的表面活性剂的大部分之前，喷雾干燥的第二种粒状组分将迅速溶解以降低钙离子浓度。
根据本发明的特别优选实施方案，第二种粒状组分包含柠檬酸钠，其含量为1-10重量％，优选2-5重量％。
作为选择或另外地，第二种粒状组分可以含有聚羧酸酯聚合物，优选丙烯酸聚合物，并且更优选丙烯酸/马来酸共聚物如Sokalan(商标)CP5，来自BASF，其含量为1-10重量％，优选3-8重量％。
第二种粒状组分还可以含有硅酸钠，通常以溶液形式加入。硅酸钠存在的含量可以为例如0.5-10重量％，优选1-5重量％。
更优第二种粒状组分含有：
10-25重量％的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，
1-10重量％的乙氧基化的非离子表面活化剂，
25-45重量％的沸石A，
1-10重量％的柠檬酸钠，
1-10重量％的丙烯酸或丙烯酸/马来酸聚合物，
0.5-10重量％的硅酸钠，
15-40重量％的其它盐类，
和使之达到100重量％的任选的次要成分。
其它的盐类可以包括硫酸钠，其可以加入到第一种或第二种粒状组分中，或加入到两者中，和/或可以进行后配料。在配方中，硫酸钠的数值不超过某一水平，任何存在的硫酸钠优选加入第二种粒状组分。
第二种粒状组分可以含有适于加入到喷雾干燥的基料粉末中的任选次要成分。这些成分可以选自，例如脂肪酸、脂肪酸皂、荧光增白剂和抗再沉积剂。
第二种粒状组分的制备
第二种粒状组分可以通过传统的料浆制造和喷雾干燥法制备，这对于熟练的洗涤剂粉末配方设计师是众所周知的。
洗涤剂组合物
如上所述，本发明优选实施方案的颗粒洗衣用洗涤剂组合物含有沸石MAP非塔基料粉末(第一种粒状组分)和沸石A喷雾干燥的基料粉末(第二种粒状组分)，优选两者的比例至少为1∶1，更优选两者的比例为1.5∶1-5∶1。
该洗涤剂组合物可以适当地含有：
(i)30-60重量％，优选35-55重量％的第一种粒状组分，
(ii)10-40重量％，优选10-25重量％的第二种粒状组分，
(iii)任选使之达到100重量％的其它混合洗涤剂成分。
其它的混合洗涤剂成分可以适当地选自：表面活性剂颗粒、漂白剂成分、消泡剂、荧光增白剂、抗再沉积剂、去污剂、染料转移抑制剂、织物调理剂、酶、香料、无机盐以及它们的组合。
混合的洗涤剂成分可以包括过碳酸钠。令人惊讶地是，过碳酸钠的储藏稳定性并未因存在沸石A基料粉末而受到损害。
洗涤剂成分
如前所述，本发明的洗涤剂组合物含有洗涤剂活性化合物和助洗剂，并且可以任选含有漂白组分及其它活性成分以提高性能和性质。
洗涤剂活性化合物(表面活性剂)可以选自皂和非皂阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤剂活性化合物，及其混合物。许多适合的洗涤剂活性化合物是可获得的，并且在文献中有充分描述，例如在Schwartz、Perry和Berch的“Surface-Active Agents andDetergents”，第I和II卷。能被使用的优选洗涤剂活性化合物是皂类和合成的非皂类阴离子和非离子化合物。存在的表面活性剂的总量适宜为5-40重量％。
离子表面活性剂是本领域技术人员所公知的。例子包括烷基苯磺酸盐，特别是具有C8-C15烷基链长度的直链烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基丁二酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。通常优选钠盐。
可以使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是平均每摩尔醇用1-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特别是平均每摩尔醇用1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
可以使用的阳离子表面活性剂包括通式为R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团是长链或短链的烃基，一般为烷基、羟烷基或乙氧基化的烷基，X是可溶性阳离子(例如R1是C8-C22烷基，优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，并且R3和R4可以相同或不同地是甲基或羟乙基的化合物)；以及阳离子酯(例如胆碱酯)。
在大部分的自动织物洗衣机中适用的洗涤剂组合物通常含有阴离子非皂表面活性剂，或非离子表面活化剂，或两者以任何比例结合使用，任选与阳离子、两性或两性离子表面活性剂一起使用，任选和皂一起使用。
本发明的洗涤剂组合物也含有一种或多种助洗剂。在该组合物中助洗剂的总量适合为5-80重量％，优选10-60重量％。
沸石助洗剂存在的总量适合为5-60重量％，优选10-50重量％。10-45重量％的含量特别适用于粒状(机洗)洗衣用洗涤剂组合物。
沸石可以通过其它无机助洗剂增补，例如无定形铝硅酸盐，或层状硅酸盐如Clariant出品的SKS-6。碳酸钠也已经被列为可能的成分，也可以部分用作助洗剂。然而，优选不存在磷酸盐助洗剂。
该沸石可以通过有机助洗剂增补，例如聚羧酸酯聚合物如聚丙烯酸酯类和丙烯酸/马来酸共聚物；单体聚羧酸酯如柠檬酸酯、葡糖酸酯、氧联二琥珀酸酯、甘油单-、二-和三琥珀酸酯、羧甲氧基琥珀酸酯、羧甲氧基丙二酸酯、吡啶二羧酸酯、羟乙基亚氨基二乙酸酯、烷基和链烯基丙二酸酯和琥珀酸酯；以及磺化的脂肪酸盐类。
这些列出的助洗剂不是穷举的。
特别优选的有机助洗剂是柠檬酸盐，适合的用量为5-30重量％，优选10-25重量％；以及丙烯酸类聚合物，更特别是丙烯酸/马来酸共聚物，适合的用量为0.5-15重量％，优选1-10重量％。无机和有机助洗剂都优选以碱金属盐，特别是钠盐形式存在。
本发明的洗涤剂组合物也可以适当含有漂白体系。优选这一体系包括能在水溶液中产生过氧化氢的过氧漂白化合物，例如无机过酸盐或有机的过氧酸。
优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠，特别优选后者。过碳酸钠可以有一层防护涂层，以防湿气作用失去稳定性。过氧漂白化合物适合的存在量为5-35重量％，优选10-25重量％。
该过氧漂白化合物可以与漂白活化剂(漂白剂前体)结合使用，以便改善在低洗涤温度下的漂白作用。漂白剂前体适合的存在量为1-8重量％，优选2-5重量％。优选的漂白剂前体是过羧酸前体，更特别是过乙酸前体和过苯甲酸前体；以及过碳酸前体。适用于本发明的特别优选的漂白剂前体是N，N，N’，N’-四乙酰乙二胺(TAED)。
也可以存在漂白稳定剂(重金属螯合剂)。适合的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、乙二胺丁二酸氢盐(EDDS)和聚膦酸酯，如Dequests(商标)、乙二胺四亚甲基膦酸酯(EDTMP)和二亚乙基三胺五亚甲基磷酸酯(DETPMP)。
本发明的组合物可以含有碱金属碳酸盐，优选钠盐，以便增加去污力和易加工性。碳酸钠适合的存在量可以为1-60重量％，优选2-40重量％。
如前所述，也可以存在硅酸钠。硅酸钠适合的用量可以为0.1-5重量％。如前所述，硅酸钠优选借助于第二种粒状组分引入。
粉末流动性可以通过加入少量粉末结构化剂而改善。粉末结构化剂中的一些在如前所述的配方中可以起其它的作用，粉末结构化剂的例子包括，例如脂肪酸(或脂肪酸皂类)、糖类、丙烯酸酯或丙烯酸酯/马来酸酯聚合物、硅酸钠和二羧酸类(例如，BASF出品的Sokalan(商标)DCS)。优选的粉末结构化剂是脂肪酸皂，其适合的存在量为1-5重量％。
可以存在于本发明的洗涤剂组合物中的其它材料包括抗再沉积剂，如纤维素聚合物；去污剂；抗染料转移剂；荧光增白剂；无机盐如硫酸钠；酶(蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶)；染料；彩色斑饰物；香料；和织物调理化合物。这些列出的不是穷举的。
实施例
通过下列非限定性的实施例进一步举例说明本发明，除非另有说明，其中的份数和百分数都按重量计算。
动力学流量(DFR)的测量
所用装置由内径为35mm、长度为600mm的圆柱形玻璃管组成。该管被可靠地夹在一个使其纵轴竖直的位置上。它的下端用一个聚氯乙烯的光滑圆锥体封端，圆锥体内角为15°，并且其下端出口的直径为22.5mm。第一个光束传感器位于出口上方150mm处，第二个光束传感器位于第一个传感器上方250mm处。
为了测定粉末样品的动力学流量，将出口暂时关闭，例如用一块卡板盖住，通过一个漏斗将粉末到入圆筒的顶端，直到粉末平面比在上方的传感器高约10cm；在漏斗和该管之间的间隔确保装填均匀。然后打开出口，并用电子仪器测量粉末平面从上方的传感器落到下方的传感器所用的时间t(秒)。测量通常重复两或三次，并取其平均值。如果V是上下两个传感器之间的管的体积(ml)，那么动力学流量DFR(ml/s)可以用下式表示： DFR = v t ml / s
用电子仪器进行求平均数和计算，并直接读出所得的DFR值。
给料器残余量的测量
对于本发明的目的，向自动洗衣机的投料使用基于Philips(商标)AWB 126/7洗衣机的给料器的主洗涤室的试验设备，通过标准程序进行评价。这种给料器结构提供特别严格的分配特征试验，特别是在低温、低水压和低速水流的条件下使用时。
给料器通常是立方形的，并由一个主室加上一个小型前室和一个用于织物调理剂的单独室组成，单独室在该试验中不起作用。在该试验中，将100g剂量的粉末在主室的前端成堆放置，并在10℃、入口压力为50kPa下，在1分钟内添加控制量为5升的水。水从给料器上方的一个盘子上直径2mm的洞进入：一些水进入前室，因此没有到达该粉末。粉末和水基本从打开的后端离开给料器。
水流停止1分钟后，然后收集剩余的粉末，并在90℃下干燥至恒重。从给料器回收的粉末干重(克)代表未分配入机器的粉末(残余粉末)重量百分数。每个结果都是两次重复测量的平均数。
缩写
以下是实施例中用来表示成分的缩写：
LAS直链烷基苯磺酸盐
非离子7EO平均每摩尔用7摩尔环氧乙烷乙氧基化的C12-15醇
Ca EDTMP乙二胺四亚甲基膦酸酯的钙盐
TAED四乙酰乙二胺
实施例1：基料粉末
如下制备三种基料粉末：
非塔基料粉末B1如下制备：
(i)在Ldige再循环器(CB 30)高速混合器中，将固体原材料与“液体粘合剂”(LAS酸、非离子表面活性剂、脂肪酸/皂，见下文)一起混合并粒化，原材料由沸石MAP、轻质纯碱灰分、羧甲基纤维素钠(SCMC)和柠檬酸钠组成；
(ii)将该材料从再循环器转送到Ldige Ploughshare(KM300)中速混合器；
(iii)将上述材料从Ploughshare转送到用作气体流动成粒机的Vometec(商标)流化床中，进一步加入“液体粘合剂”并附聚；和
(iv)最后在该流化床中干燥/冷却该产品。
步骤(i)-(iii)的条件如下：
(i)Ldige再循环器(CB 30)
停留时间：约15秒
轴转速：1000rpm
周缘速度：15.7m/s
夫劳德数(Froude number)：168
(ii)Ldige Ploughshare(KM 300)
停留时间：约3分钟
轴转速：100rpm
切碎机：关掉
周缘速度：2.62m/s
夫劳德数：2.8
液体粘合剂：未加
(iii)流化床(间歇Vomotec装置，批量为10kg)
表面气流速度：1.0m/s
流动化气体温度：75℃
雾化气体温度：热
雾化气压：3.5bar
喷嘴高度(配料盘上方)：47cm
粘合剂的喷雾速率：800g/min
用于步骤(i)和(iii)的“液体粘合剂”是含有基料粉末的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和皂组分的结构化混合物。该混合物通过在一个混合环中，在41.60重量份的乙氧基化的非离子表面活性剂存在下，将38.44重量份的LAS酸前体和5.20重量份的脂肪酸混合，并用14.75份的氢氧化钠溶液中和来制备。环中的混合温度通过换热器控制。中和试剂是氢氧化钠溶液。
所得混合物具有以下组成：
Na-LAS    39.9
非离子表面活性剂(7EO)    41.6
皂  5.6
水  12.9
非塔基料粉末B2比B1具有更高的堆积密度，其通过非塔成粒方法制备，如在EP 340 013A、EP 367 339A、EP 390 251A和EP 420 317A(Unilever)中所描述的：在高速混合机(Ldige CB30再循环器)中连续粒化固体和液体成分。
喷雾干燥的基料粉末S1通过传统的料浆制造和喷雾干燥法制备。
基料粉末的配方和粉末性质如下表所示。
    B2     B1    S1
 LAS(作为酸)     11.70     11.84
 LAS   12.18
非离子7EO     14.50     12.81   3.52
皂/脂肪酸     1.90     1.73   4.00
沸石A(100％)   32.00
沸石MAP(100％)     36.50     36.10
丙烯酸/马来酸共聚物   6.00
柠檬酸钠·2水     3.00     3.33   4.00
硅酸钠(100％)   1.20
轻质碳酸钠     24.50     24.96
羧甲基纤维素钠(68.5％)     0.90     0.81   0.80
硫酸钠   25.20
水分和盐类     7.00     8.42   11.10
总计     100.00     100.00   100.00
堆积密度(g/l)     735-755     600-650   310-395
DFR(ml/s)     ca 130     ca 125   60-90
平均粒径     ca 625     550-650   345-460
细颗粒(＜180微米)     6.3-8.9     5-10   14-22
过大颗粒(＞1.4mm)     1.1-3.8     ＜2   1.5
在10℃下的分配     0-2     0   0
实施例2和3：颗粒洗涤剂组合物
通过将非塔基料粉末B1或B2与喷雾干燥的基料粉末S1混合，并将其它成分后配料来制备完全配成的洗涤剂组合物。
配方和粉末性质显示如下。
表1：大致配方
实施例2   实施例3
基料粉末B2 39
基料粉末B1   45
基料粉末S1 22   16
后配料成分 39   39
表2：完整配方
  实施例2   实施例3
LAS(作为酸)     4.56     1.95
LAS     2.68     5.33
非离子7EO     6.43     6.33
皂/脂肪酸     1.62     1.42
沸石A(100％)     7.04     5.12
沸石MAP(100％)     14.24     16.25
丙烯酸/马来酸共聚物     1.32     0.96
柠檬酸钠·2水     2.05     2.14
硅酸钠(100％)     0.26     0.19
轻质碳酸钠     9.56     11.23
羧甲基纤维素钠(68.5％)     0.53     0.49
硫酸钠     5.54     4.03
水分和盐类     5.17     5.57
基料粉末小计     61.00     61.00
过碳酸钠     10.50     10.50
TAED(83％)     1.30     1.30
硅氧烷消泡剂颗粒     1.15     1.15
荧光增白添加剂(15％)     0.80     0.80
Ca EDTMP(34％)     0.60     0.60
碳酸钠(浓缩)     11.00     11.36
碳酸氢钠     7.98     7.65
碳酸盐/硅酸盐颗粒     4.50     4.50
蛋白酶(Savinase 12.0 TXT)     0.18     0.18
丙烯酸/马来酸共聚物(颗粒)     0.68     0.65
香料     0.31     0.31
总计     100.00     100.00
表3：粉末性能
实施例2   实施例3
堆积密度(g/l) 700-750  700-720
DFR(ml/s) ＞90  ＞90
平均粒径 550-600  550-600
细颗粒(＜180微米)(wt％) 10-15  10-15
过大颗粒(＞1.4m)(wt％) ca 1.5  ca 2
在10℃下的分配(wt％) 0-5  0-5

Claims (14)

1.一种含有沸石的无磷颗粒洗衣用洗涤剂组合物，其特征在于它含有重量比至少为1∶1的沸石MAP和沸石A。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于它具有的堆积密度为600-900g/l，优选600-800g/l，更优选650-750g/l。
3.上述权利要求任一项的洗涤剂组合物，其特征在于它含有至少二种不同的粒状组分，所述粒状组分含有有机表面活性剂和沸石助洗剂，其中第一种粒状组分含有沸石MAP，第二种粒状组分含有沸石A。
4.权利要求3的洗涤剂组合物，其特征在于它含有：
(i)含有有机表面活性剂和沸石MAP的第一种粒状组分，它是非喷雾干燥的，并且具有的堆积密度为550-950g/l，优选600-800g/l；
(ii)含有有机表面活性剂和沸石A的第二种粒状组分，它是喷雾干燥的，并且具有的堆积密度小于500g/l，优选200-450g/l，更优选275-425g/l。
5.权利要求3或4的洗涤剂组合物，其特征在于第一种和第二种粒状组分以至少1∶1，优选1.5∶1-5∶1的重量比存在。
6.权利要求3-5任一项的洗涤剂组合物，其特征在于第一种粒状组分含有：
10-30重量％的有机表面活性剂，
20-50重量％的沸石MAP，
0-10重量％的层状硅酸钠，
10-45重量％的碳酸钠加上任选的硫酸钠，
以及使之达到100重量％的任选次要成分，所有百分数都是基于第一种粒状组分。
7.权利要求6的洗涤剂组合物，其中第一种粒状组分含有：
10-25重量％的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，
5-20重量％的乙氧基化的非离子表面活化剂，
30-45重量％的沸石MAP，
0-10重量％的层状硅酸钠，
15-30重量％的碳酸钠加上任选的硫酸钠，
和使之达到100重量％的任选的次要成分。
8.权利要求6或7的洗涤剂组合物，其特征在于第一种粒状组分含有的次要成分选自：脂肪酸、脂肪酸皂、聚羧酸酯聚合物、柠檬酸钠、荧光增白剂和抗再沉积剂。
9.权利要求3-8任一项的洗涤剂组合物，其特征在于第二种粒状组分含有：
10-30重量％的有机表面活性剂，
20-50重量％的沸石A，
10-45重量％的其它盐类，
以及使之达到100重量％的任选次要成分，所有百分数都是基于第二种粒状组分。
10.权利要求9的洗涤剂组合物，其特征在于第二种粒状组分含有：
10-25重量％的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，
1-10重量％的乙氧基化的非离子表面活化剂，
25-45重量％的沸石A，
1-10重量％的柠檬酸钠，
0-10重量％的丙烯酸或丙烯酸/马来酸聚合物，
0.5-10重量％的硅酸钠，
15-40重量％的其它盐类，
和使之达到100重量％的任选的次要成分。
11.权利要求9或10的洗涤剂组合物，其中第二种粒状组分含有的次要成分选自脂肪酸、脂肪酸皂、荧光增白剂和抗再沉积剂。
12.权利要求3-12任一项的洗涤剂组合物，其特征在于它含有：
(i)30-60重量％，优选35-55重量％的第一种粒状组分，
(ii)10-40重量％，优选10-25重量％的第二种粒状组分，
(iii)任选使之达到100重量％的其它混合洗涤剂成分。
13.权利要求11或12的洗涤剂组合物，其特征在于它含有(iii)选自下列物质的其它混合洗涤剂成分：表面活性剂颗粒、漂白剂成分、消泡剂、荧光增白剂、抗再沉积剂、去污剂、染料转移抑制剂、织物调理剂、酶、香料、无机盐以及它们的组合物。
14.上述权利要求任一项的洗涤剂组合物，其特征在于它含有过碳酸钠。
CN00811142A 1999-06-10 2000-05-26 含有沸石的颗粒洗涤剂组合物 Pending CN1367817A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9913547.7 1999-06-10
GBGB9913547.7A GB9913547D0 (en) 1999-06-10 1999-06-10 Particulate detergent composition containing zeolite

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1367817A true CN1367817A (zh) 2002-09-04

Family

ID=10855124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00811142A Pending CN1367817A (zh) 1999-06-10 2000-05-26 含有沸石的颗粒洗涤剂组合物

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6391846B1 (zh)
EP (1) EP1185602A1 (zh)
CN (1) CN1367817A (zh)
AR (1) AR024331A1 (zh)
AU (1) AU768794B2 (zh)
BR (1) BR0011475A (zh)
CA (1) CA2376227A1 (zh)
GB (1) GB9913547D0 (zh)
HU (1) HUP0202354A2 (zh)
MY (1) MY122734A (zh)
PL (1) PL352798A1 (zh)
TR (1) TR200103582T2 (zh)
WO (1) WO2000077141A1 (zh)
ZA (1) ZA200110140B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103756803A (zh) * 2014-01-28 2014-04-30 湖南洁宇日化新技术股份有限公司 一种抑制灰分沉积的衣料用洗涤剂组合物
CN107690329A (zh) * 2015-04-08 2018-02-13 美国道康宁公司 粘液质有机硅乳液
CN109181904A (zh) * 2018-08-16 2019-01-11 上海菱量纳米科技有限公司 一种高效环保洁净粉及其制备方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0006037D0 (en) 2000-03-13 2000-05-03 Unilever Plc Detergent composition
GB0115552D0 (en) 2001-05-16 2001-08-15 Unilever Plc Particulate laundry detergent composition containing zeolite
RU2305701C2 (ru) * 2001-10-25 2007-09-10 Унилевер Нв Способ получения гранул моющего средства
DE10160319B4 (de) * 2001-12-07 2008-05-15 Henkel Kgaa Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten
ATE357497T1 (de) * 2002-12-20 2007-04-15 Henkel Kgaa Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel
FR2916654B1 (fr) * 2007-06-04 2011-04-08 Ceca Sa Agglomeres spheriques a base de zeolite(s), leur procede d'obtention et leur utilisation dans les procedes d'adsorption ou en catalyse.
US7638474B1 (en) 2008-08-05 2009-12-29 The Clorox Company Natural laundry detergent compositions

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4265777A (en) * 1980-04-17 1981-05-05 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap
CA2001927C (en) 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
EP0510806B1 (en) 1991-03-22 1997-05-21 Canon Kabushiki Kaisha Metal oxide material
GB9113674D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Detergent compositions
JP2688662B2 (ja) 1991-07-05 1997-12-10 ジャパンゴアテックス株式会社 加湿器における加湿水流路
CA2083331C (en) 1991-11-26 1998-08-11 Johannes H. M. Akkermans Detergent compositions
GB9225609D0 (en) 1992-12-08 1993-01-27 Unilever Plc Detergent composition
US5691296A (en) * 1993-07-14 1997-11-25 The Procter & Gamble Company Percarbonate bleach particles coated with a partially hydrated crystalline aluminosilicate flow aid
US5569645A (en) 1995-04-24 1996-10-29 The Procter & Gamble Company Low dosage detergent composition containing optimum proportions of agglomerates and spray dried granules for improved flow properties
EP0739977B1 (en) * 1995-04-27 1998-12-23 The Procter & Gamble Company Process for producing granular detergent components or compositions
GB9605534D0 (en) * 1996-03-15 1996-05-15 Unilever Plc Detergent compositions
GB9606913D0 (en) * 1996-04-02 1996-06-05 Unilever Plc Surfactant blends processes for preparing them and particulate detergent compositions containing them
GB9609699D0 (en) * 1996-05-09 1996-07-10 Unilever Plc Detergent compositions
AT2267U1 (de) * 1997-02-04 1998-07-27 E & E Elektronik Gmbh Heissfilmanemometer sowie verfahren zu seiner herstellung
GB9711352D0 (en) * 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Detergent composition
GB9711356D0 (en) * 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Particulate detergent composition
GB9711350D0 (en) 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Granular detergent compositions and their production
GB9711359D0 (en) 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Detergent powder composition
GB9711353D0 (en) 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Nonionic surfactant containing granular composition and detergent compositions containing it
GB9825560D0 (en) * 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Particulate laundry detergent compositons containing nonionic surfactant granules

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103756803A (zh) * 2014-01-28 2014-04-30 湖南洁宇日化新技术股份有限公司 一种抑制灰分沉积的衣料用洗涤剂组合物
CN103756803B (zh) * 2014-01-28 2016-08-31 湖南洁宇日化新技术股份有限公司 一种抑制灰分沉积的衣料用洗涤剂组合物
CN107690329A (zh) * 2015-04-08 2018-02-13 美国道康宁公司 粘液质有机硅乳液
CN107690329B (zh) * 2015-04-08 2021-10-08 美国陶氏有机硅公司 粘液质有机硅乳液
CN109181904A (zh) * 2018-08-16 2019-01-11 上海菱量纳米科技有限公司 一种高效环保洁净粉及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
TR200103582T2 (tr) 2002-05-21
BR0011475A (pt) 2002-04-16
AU4940000A (en) 2001-01-02
GB9913547D0 (en) 1999-08-11
HUP0202354A2 (en) 2002-11-28
US6391846B1 (en) 2002-05-21
ZA200110140B (en) 2002-12-10
AR024331A1 (es) 2002-09-25
MY122734A (en) 2006-05-31
WO2000077141A1 (en) 2000-12-21
PL352798A1 (en) 2003-09-08
CA2376227A1 (en) 2000-12-21
EP1185602A1 (en) 2002-03-13
AU768794B2 (en) 2004-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1187432C (zh) 含非离子表面活性剂颗粒的微粒型洗衣用洗涤剂组合物
CN1195832C (zh) 可与漂白剂配伍的烷氧基化聚亚烷基亚胺
CN1131300C (zh) 易流动的颗粒洗涤剂组合物
CN1167782C (zh) 颗粒洗涤剂组分和含有它们的粒状洗涤剂组合物
CN1122103C (zh) 洗涤剂组合物
CN1061995A (zh) 凝结硅铝酸盐或层状硅酸盐洗涤剂助洗剂的方法
CN1041004A (zh) 使用精细分散制粒方法由冷却的捏塑体制备洗涤剂颗粒
CN1156560C (zh) 用非塔工艺制造洗涤组合物的方法
CN1195839C (zh) 含有阴离子表面活性剂颗粒的微粒洗衣洗涤剂组合物
CN1370226A (zh) 洗涤剂组合物
CN1440452A (zh) 固体清洁组合物的制备方法
CN1273579C (zh) 含沸石的颗粒洗衣用洗涤剂组合物
CN1367817A (zh) 含有沸石的颗粒洗涤剂组合物
CN1124498A (zh) 在混合表面活性剂颗粒中的仲(2，3)烷基硫酸盐表面活性剂
CN1533429A (zh) 制造基本无水构造的表面活性剂糊剂和应用相同的洗涤剂组合物的方法
CN1046954C (zh) 在稳定的含酶洗涤剂组合物中的仲(2,3)烷基硫酸盐表面活性剂
CN1753981A (zh) 阴离子型表面活性剂粉末
CN1230521C (zh) 洗涤剂组合物
CN1230505C (zh) 含有沸石map的颗粒洗涤剂组分
CN1375001A (zh) 洗涤剂颗粒及其制备方法
CN1167781C (zh) 用于洗衣用洗涤粉的助洗剂附聚物
CN1067674A (zh) 用于洗涤剂组合物中形成表面活性颗粒的高活性浆料的凝聚方法
CN1124975A (zh) 洗涤剂组合物
CN1200999C (zh) 制造粒状洗涤剂组合物的方法
CN1415007A (zh) 洗涤剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication