CN1376109A - 用于生产聚合体泡沫的双螺杆挤压设备及生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于加工泡沫材料的相对旋转挤压系统。该系统用来通过把物理发泡剂引入挤压机,在聚合物熔体中充分分散发泡剂,并且优选地,自发泡剂注入点下游维持相对高的压力。高质量的聚合体泡沫材料,包括微孔泡沫,可由本挤压系统(30)生产出来。该系统尤其适合于使用剪切敏感的和可降解的材料,如PVC,生产泡沫材料。

Description

用于生产聚合体泡沫的双螺杆挤压设备及生产方法
本发明的领域
本发明涉及聚合物加工方法和设备,更具体地,涉及用于生产聚合体泡沫材料的相对旋转双螺杆挤压系统。
本发明的背景
聚合体泡沫材料包含许多空隙,在聚合物基体中也被称为孔眼。通过利用空隙代替固体物质,聚合物泡沫在相同的体积下比实心塑料耗费更少的原料。从而,通过在某些应用中使用聚合物泡沫代替实心塑料,材料成本将会降低。这将通过它们的微孔构造的特点例如孔眼大小,孔眼密度,和孔眼互连性程度有效地表现出来。微孔泡沫(或微孔材料)是一种具有小孔眼尺寸和高孔眼密度的聚合体泡沫材料。
聚合体泡沫材料可以用一些已知的技术生产。例如,在挤压过程中,泡沫状的聚合体材料可以通过把物理发泡剂导入到熔化的聚合物物流中,将发泡剂与聚合物混合,然后在混合物成形时把混合物挤压到大气中而生产出来。暴露到大气环境下导致发泡剂气化,从而在聚合物中形成孔眼。可替换地,在挤压加工中也可以在熔化的聚合物物流中加入化学发泡剂并发生反应,导致在聚合物中形成孔眼的气体产生。
相对旋转双螺杆挤压机包括两个互相啮合的朝相反方向旋转的螺杆,这在处理粉末和容易降解的聚合物材料,如聚氯乙烯(PVC)时,格外有用。在相对旋转的螺杆之间有着精密公差,这促进了在较小剪切力和较短停留时间下聚合物材料有效的下游压出。而且,典型的相对旋转螺杆减少了聚合物材料回流的趋势,通常称为泄流。
虽然上面描述的性质使得相对旋转双螺杆挤压机对于加工对剪切敏感和易于遭受有害降解的聚合物材料来说是令人满意的,但是他们阻碍了物理发泡剂均匀混合和注入挤压机,例如,在某些发泡过程中。特别,较低的泄流限制了聚合物材料在挤压机中的混合程度,这将会妨碍物理发泡剂的完全分散。同样,较低的泄流使得很难在挤压机中部,发泡剂注入具有代表性的地方,保持压力,这样就限制了当某些发泡过程需要的时候将发泡剂在聚合物材料中快速均匀溶解的能力。因此,就申请人所知,相对旋转双螺杆挤压系统,并没有用于有物理发泡剂注入的发泡过程。
因此,对可被用于处理聚合物泡沫,特别是,在加工期间对剪切敏感和易受降解影响的泡沫材料,并且也可以在挤压机中将物理发泡剂和聚合物材料迅速完全地混合的挤压系统,存在着一定的需求。
本发明的简述
本发明提供了一种用于加工泡沫材料的相对旋转双螺杆挤压系统。该系统用来向挤压机中引入物理发泡剂,在聚合物熔体中完全分散发泡剂,并且优选地,在发泡剂注入点下游维持相对高的压力。使用该挤压系统可以生产出高品质的聚合物泡沫,包括微孔泡沫材料。
在一个实施方案中,本发明提供了聚合物加工设备。该加工设备包括带有用来在其中安放双聚合物加工螺杆的套筒的挤压机。该挤压机构造和安排以驱动螺杆相对旋转并且在聚合物加工空间内向下游方向运送聚合物材料。该设备进一步包括与套筒连通并且可与发泡剂源连接用来把发泡剂注入到聚合物加工空间内的聚合物材料中的发泡剂注入口。
在另一实施方案中,本发明提供了一种系统。该系统包括一对构造和安排用以在聚合物加工设备的套筒内相对旋转的双聚合物加工螺杆。每个螺杆包括当螺杆都被置于套筒中时可安置与套筒内的发泡剂注入口连接的发泡剂注入段。
在另一实施方案中,本发明提供的了一种系统。该系统包括一对构造和安排用以在聚合物加工设备的套筒内相对旋转的双聚合物加工螺杆。每个螺杆包括当螺杆都被置于套筒中时可安置在套筒内的发泡剂注入口下游的混合段。
在另一实施方案中,本发明提供了一种方法。该方法包括在带有相对旋转的螺杆的挤压机中向下游方向传送与发泡剂混合的聚合物材料。
连同其它优点一道,本发明提供其中可被导入物理发泡剂的相对旋转双螺杆挤压机。因此,该挤压机可被用于生产聚合物泡沫。该系统利用了相对旋转螺杆构造的优点,例如以较小剪力和较短停留时间有效的压出,这样使得它特别适合于使用剪切敏感和可能降解的材料生产泡沫材料。
此外,在某些实施方案中,该挤压系统被用于生产微孔材料。微孔材料比一般的聚合物泡沫具有更小的孔眼尺寸和更高的孔眼密度。微孔泡沫均匀的孔眼结构产生一些超过一般泡沫材料的优点,其中包括改良的性能和外观。
如本文中所使用的,微孔材料,或微孔泡沫,被定义为有着平均孔眼尺寸小于100微米或孔眼密度小于每立方厘米106个孔眼,最好两者都具备。
如本文中所使用的,孔眼密度是每立方厘米未发泡的固体塑料所拥有的孔眼数量。
除非另有限制,在本文使用的所有技术上和学术上的术语有着相同的含义,如本发明所属领域中的普通技术人员共同理解的。尽管类似于本文所描述的系统和材料可被用在测试本发明的实践中,适合的系统和材料在下面进行描述。所有本文提及的出版物,专利申请,专利,和其它引用的参考文件全文引用收入本篇。在有冲突的情况中,以本说明书,包括限定,为依据。此外,该系统,材料,和范例都只是演示性的,而不是限制性的。
从结合所附示图考虑的详细描述和权利要求书本发明的其它优点、新特点和方面将变得显然。在示图中,在不同示图中演示的每个相同或基本上相同的组成用一个数字表示。为了清晰,在演示内容对此领域中普通技术人员理解发明不是必须的情况下,不是每个组成都在每张示图中都标出,也不是显示的本发明的每个实施方案的每个组成都标出。
本发明示图的简单描述
图1是用示意图说明用于生产聚合物泡沫材料的相对旋转双螺杆挤压系统。
图1A是如图1所演示挤压系统的相对旋转螺杆组件的俯视图。
图2是用示意图说明多孔发泡剂注入孔排列和挤压螺杆。
本发明的详细描述
本发明提供用于聚合物加工的挤压系统。该系统包括相对旋转双螺杆和用于向挤压机导入物理发泡剂的系统。该挤压系统可以如下面进一步描述的来设计,以确保发泡剂和聚合物熔体适当的混合,并在挤压机中维持足够的压力以形成发泡剂和聚合物的溶液。该挤压系统在生产聚合物泡沫材料,特别是微孔材料时是有效的。
在如图1-2所示的本发明例证性的实施方案中,用于生产泡沫材料的挤压系统30包括在套筒32内相对旋转以在螺杆组件和套筒之间限定的加工空间35内向下游方向33传送聚合物材料的双螺杆组件31。发泡剂口54在套筒上,物理发泡剂通过它被导入到聚合物加工空间中的聚合物材料里面。如下面进一步所描述的,螺杆组件和发泡剂注入口都用来在加工空间内促进形成充分混合的聚合物和发泡剂混合物,优选的是单相聚合物和发泡剂的溶液。聚合物和发泡剂的混合物通过与加工空间连接并固定在套筒的下游端的压模37被挤压出来。该压模包括内部通道(无插图)以成型聚合物泡沫的压出物39。
双螺杆组件包括顺时针旋转的螺杆70和逆时针旋转的螺杆72,它们这样安装以便各自的螺纹74在转动时相和啮合。螺杆70,72都在它们的上游端可操作地与各自的驱动马达连接,马达朝适当的方向转动螺杆。螺杆朝着它们下游方向的范围,包括共同的供料段59,转移段61,发泡剂注入段62,和混合段60。该螺杆可包括其它此领域熟知的功能性的部件,例如特殊加工所需要的计量和冷却部件。优选地,该螺杆还可包括位于发泡剂注入段上游限制聚合物材料向上游流动并维持足够压力的密封部件63。下面将进一步描述,空气注入和混合组件具有允许系统30生产聚合物泡沫的特殊的设计。
挤出套筒32用来接收液态聚合物材料的产物前体。一般地,它包括用来容纳通过进入螺杆供料段的入口46注入聚合物加工空间的颗粒状聚合物材料的标准料斗44。在其它实施方案中,聚合物材料的产物前体可以是也可通过料斗44注入到挤压机中的粉末。在其它实施方案中,产物前体可以是通过入口注入并在套筒内借助如聚合助剂聚合的液体的预聚合材料。结合本发明,在系统内仅形成聚合材料液态物流是很重要的。
使用挤压系统30可加工任何类型的聚合物材料,但是该系统尤其适合于加工容易降解的材料,如此领域中熟知的,PVC。此领域中熟知的任何种类的添加剂和加工辅助剂都可以加入聚合物材料中以促进加工。这样的添加剂可包括填料,例如滑石粉或碳酸钙,润滑剂,增塑剂,等等。
温度控制单元42沿着挤压套筒32安装以加热套筒。控制单元42可以是电加热器,可包括温度控制液体的通道,如此领域中熟知的。单元42可以用来加热挤压套筒内颗粒状的或液态的聚合物材料物流,以帮助熔化和冷却物流来控制粘度,结膜,以及在某些情况下发泡剂的溶解性。该温度控制单元可以在沿套筒的不同位置差动操作,换句话说,在一个或更多的位置加热,同时在一个或更多不同的位置冷却。任何数目的温度控制单元都可提供。该单元也可安放在压模37上。
来自挤压套筒32的热量及由旋转的螺杆产生剪应力,起到软化螺杆转移段中的颗粒的作用。一般,液态聚合物材料物流在发泡剂注入口54上游就形成了。
发泡剂通过与物理发泡剂源头56连接的发泡剂入口被导入聚合物物流中。该入口可以在沿挤压套筒32的任何不同的位置安装以导入发泡剂。优选地,如下面进一步描述,该入口在螺杆气体注入段处导入发泡剂,在此螺杆包括多重螺纹。
任何此领域中的普通技术人员熟知的诸多的物理发泡剂如碳氢化合物,含氯氟烃,大气中的气体如氮气或二氧化碳等等,可结合本发明的系统一起使用。在一个优选的实施方案中,源头56提供二氧化碳作为发泡剂。在另一个优选的实施方案中,源头56提供氮气作为发泡剂。在特别的优选实施方案中,分别仅使用二氧化碳或氮气。在挤压机中处于超临界的液体状态的发泡剂尤其是优选的,特别是超临界的二氧化碳和超临界的氮气。
压力和计量部件58典型地安置在发泡剂源56和入口54之间。部件58可用于计量发泡剂,以便控制挤压机内聚合物物流中发泡剂的量,将发泡剂保持在所选的量上。在优选实施方案中,部件58计量发泡剂的质量流率。虽然发泡剂的使用量取决于具体过程,但是通常使用少于聚合物物流和发泡剂量约15%重量比的发泡剂。在一些实施方案中,发泡剂的使用量少于聚合物物流和发泡剂量10%,或5%重量比。在其它实施方案中,可使用更少量的发泡剂,如少于聚合物物流和发泡剂量的2%重量比,或甚至少于1%重量比。
该压力和计量部件可连接到控制器(未显示),控制器也与驱动马达40,41中的一个连接,和/或与齿轮泵(未显示)的驱动装置连接,来控制与聚合物材料流率相关的发泡剂的量,以十分准确地控制在液态聚合物混合体中发泡剂的重量百分比。
参看图2,尽管应该理解其它发泡剂注入口也可以结合本发明使用,图2中非常详细地对发泡剂入口的优选实施方案进行了描述。在这个优选实施方案中,入口54位于螺杆气体注入段62处,在混合段上游,与之相距不多于约4个完整的螺纹,优选的不超过2个完整的螺纹,或不多于1个完整的螺纹。这样安置,注入的发泡剂可以迅速并均匀地混合到液态聚合物物流中以促进产生聚合物和发泡剂溶液。
系统30包括环绕套筒布置的单个或多重入口。当使用单个入口时,它可以被安排在环绕套筒的不同的位置。如所演示的,单个入口可以位于套筒中靠近其中一个螺杆,或作为选择,在双螺杆组件汇接处上方的某一点。当利用多重入口时,它们都位于挤压机套筒周围不同径向位置上。例如,多重入口54可以位于挤压机套筒周围12点,3点,6点和9点的位置上。在其它实施方案中,一个或更多的入口可以被安置在套筒内临近每个螺杆的位置上。
入口54,在举例说明的优选实施方案中,是个多孔入口,其包括多个孔口64,将发泡剂源与挤压机套筒连接,虽然,在其它实施方案中,入口54可能包括单个孔口。在这个多孔入口实施方案中,每个孔口64被认为是一个发泡剂孔口,入口可包括至少约2个,在有些情况下至少约4个,有时至少约10个,有时至少约40个,有时至少约100个,有时至少约300个,有时至少约500个,有时还会是至少约700个发泡剂孔口。
如图1所示,相对旋转螺杆优选地包括发泡剂注入段62,发泡剂注入段62在每个发泡剂注入口位置上包括完整的螺纹65。然而典型地,不管入口的位置和数目,相对旋转螺杆两者都将在这些入口附近包括气体注入段。可是,在某些实施方案中,仅当入口与螺杆接近时,螺杆可包括发泡剂注入段。换句话说,在使用单一入口接近其中一个螺杆的实施方案中,仅是靠近该入口的螺杆可包括发泡剂注入段。
在螺杆旋转的时候,气体注入段的每个螺纹都周期性的经过,或拭擦每个孔口。在一个实施方案中,当螺纹与孔口相比足够大到可以在螺纹与孔口对准时完全阻塞孔口的时候,通过周期性的阻塞每个孔口,实质上是迅速的开和关每个孔口,这样拭擦促进了发泡剂和液态泡沫状材料产物前体迅速混合。在这种布置中,在螺杆旋转的标准速度约30rpm下,每个孔口被螺纹经过的速度大约至少是每秒0.5趟,更优选的是至少约每秒1趟。更优选的是至少约每秒1.5趟,更优选的是至少约每秒2趟。在优选实施方案中,孔口54被放置在距离螺杆起点约有15到30倍螺杆直径远的地方。这个结果是在注入时或在任何混合之前立即在液态聚合物材料中相对均匀地分割,分离发泡剂区域。这样,入口和气体注入段的优选设计防止了在聚合物熔体中形成难以均匀分散的大体积发泡剂。
如图1所示,在气体注入段后面,每个螺杆在它们的上游末端包括各自的混合段60,开槽的螺纹76带有较大的缺口来分开熔体物流和增大泄流。两个作用增强了发泡剂和聚合物熔体的混合以促进聚合物和发泡剂溶液的形成。在优选的实施方案中,混合是充分的,以在挤压机中形成聚合物和发泡剂的单相溶液。
在混合段的下游末端,螺杆优选的包括完整的螺纹部件78。该完整螺纹减少泄流并在聚合物熔体中产生压力。产生的高压增强了发泡剂在聚合物中的溶解性并促进了聚合物和发泡剂溶液的形成。高压也优选地高于存在聚合物和发泡剂的单相溶液所需的临界压力,从而,单相溶液可被保持在挤压机里。
在优选实施方案中,螺杆也可在发泡剂注入口上游包括密封部件63,用来维持聚合物和发泡剂溶液中的压力。密封部件一般在聚合物加工空间内有限制组件,限制经过该处的聚合物材料的回流。该限制组件可以是行业中熟知的任何类型的,例如环形物,局部隆起,或反向的螺杆螺纹。
在双螺杆组件的下游,聚合物加工空间35与压模的内部通道连通。内部通道的形状和尺寸可以设定,如此领域所熟知的,以生产所需要的挤出物。例如,当生产微孔材料时,如此领域所熟知的,压模被设计成具有特定尺寸,其能产生足够的压力降,压力下降速度,和其它因素。在微孔材料加工中优选的压模记录在由Burnham et.al.1997年8月26日提交国际专利出版物no.WO 98/08667中,其参考收入本篇。
如上所述,相对旋转双轴挤压系统可用于生产聚合物泡沫。该泡沫材料可以用任何聚合物材料生产,尽管该系统在加工剪切敏感和易于降解的聚合物材料时尤其有用。PVC-基的泡沫是由挤压系统生产的泡沫中优选的类型。
在适当的加工状况下,系统可以用于生产有着多种平均孔眼尺寸,孔眼密度和空隙组份的微孔材料。微孔材料的例子通过下面专利所描述的系统生产,国际专利出版物no.WO98/08667,由Burnham et.al.1997年8月26日提交,该文献参考收入本篇。例如,在某些实施方案中,微孔材料的平均孔眼大小可以小于100微米,在其它实施方案中小于75微米,在另外实施方案中小于50微米,在其它实施方案中小于25微米,在其它实施方案中小于10微米。优选的微孔材料最大的孔眼大小约100微米。在需要得到特别小的孔眼大小的实施方案中,材料最大的孔眼大小约为50微米,更优选的大约25微米,更优选的大约15微米,更优选的大约8微米,更优选的大约5微米。一组实施方案包括这些所提到的平均孔眼大小和最大孔眼大小的组合。例如,在这一组实施方案中的一个实施方案包括平均孔眼大小小于25微米,最大孔眼大小约50微米的微孔材料,在另一例子中,平均孔眼大小小于约10微米而最大孔眼大小约25微米等等。也就是说,为多种目的设计的微孔材料可以制成具有用作该目的的优选的平均孔眼大小和最大孔眼大小的特殊组合。
通过下面的例子本发明的这些和其他实施方案的作用和优点将会被更加全面地理解。下面的例子是用来说明本发明的好处的,而不是用来示例说明本发明全部范围的。实例:相对旋转的双螺杆挤压系统
通过加长套筒长度到9.7D以提供30∶1的长径比,来改进70mm的IDE相对旋转的双螺杆挤压机。将用于导入发泡剂的两个发泡剂注入口加在套筒的每个侧面。每个入口包括175个孔口,每个孔口直径约0.020英寸,总共有300个孔口。注入口与发泡剂泵送和计量系统连接,发泡剂泵送和计量系统控制发泡剂约0.05kg/hr的流速。套筒也包括排气口以排出挥发性气体。
每个相对旋转螺杆都专门设计,从上游端到下游端包括下面的部件,圆括号内是每个部件的近似长度:进料段(6D);压缩段(2.3D);第一计量部件(2.3D);排气部件(4.5D);第二计量部件(5D);高压密封件(1D);气体注入段(1D);及混合段,其具有大开槽螺纹用于混合(5.7D)和未开槽螺纹产生压力(2D)。
成型压模被固定在套筒的下游端。压模大约100mm宽,10mm高,缺口厚度约0.5mm。
系统在下面的状况下运转。使用包括润滑剂组件的充气、非塑化PVC配方(密度=1.46g/cm3)。使用氮气作为发泡剂。测定质量流率为82kg/hr。使用压力传感器测量直接在发泡剂口后的压力为123bar(1830psi)。挤压机末端的压力使用压力传感器测量为255bar(3800psi)。聚合物熔体物流的温度使用压力传感器测量为193℃(380华氏度)。
产品从压模出口均匀挤压出来,并可注意到压模出口的泡沫。流动均匀性和泡沫的外观表明发泡剂在聚合物中均匀分散并且在挤压机中形成聚合物和发泡剂的单项溶液。挤出物使用标准的干燥测量技术来测定所需要的尺寸。然后,测定成型品获得平均密度为1.31g/cm3,比固体塑料降低10%。对挤出物的横断面进行的SEM分析显示泡沫是微孔材料,平均孔眼大小在35到45微米之间。
已经详细描述了本发明的几个实施方案和一个范例,此领域中的普通技术人员将很容易地想到多种修正和改进。这种修正和改进包括在本发明的精神和范围内。此外,此领域中的普通技术人员可以理解,在本文列出的所有参数是示例性的,实际参数将取决于本发明的系统所涉及的具体应用。因此,前面的描述仅是作范例而不是作为限制。本发明仅受所附 书及其等同物的限定。

Claims (35)

1.一种聚合物加工设备,包括:
带有用来安放双聚合物加工螺杆在其中的套筒的挤压机,该挤压机构造和安排以驱动螺杆相对旋转并且在聚合物加工空间内向下游方向运送聚合物材料;以及
与套筒连通并且可与发泡剂源连接用来把发泡剂注入到聚合物加工空间内的聚合物材料中的发泡剂注入口。
2.根据权利要求1的聚合物加工设备,其中每个聚合物加工螺杆包括在螺杆被置于套筒中时与发泡剂注入口连接的发泡剂注入段。
3.根据权利要求1的聚合物加工设备,其中发泡剂注入段包括一系列完整连续的螺纹。
4.根据权利要求3的聚合物加工设备,其中当聚合物加工螺杆在套筒内转动时,完整连续的螺纹用来周期性的阻塞发泡剂口。
5.根据权利要求1的聚合物加工设备,其中在螺杆置于套筒内时,每个聚合物加工螺杆包括位于发泡剂注入口下游的混合段。
6.根据权利要求5的聚合物加工设备,其中混合段包括多个开槽螺纹用来促进聚合物和发泡剂的混合。
7. 据权利要求6的聚合物加工设备,其中混合段在包括开槽螺纹下游包括多个完整螺纹,用于对在其中的聚合物材料中产生压力。
8.根据权利要求1的聚合物加工设备,进一步包括在发泡剂注入口上游的限制元件,用来限制流经那里的聚合物材料流动。
9.根据权利要求8的聚合物加工设备,其中限制元件包括在至少一个聚合物加工螺杆上的局部隆起。
10.根据权利要求8的聚合物加工设备,其中限制元件包括在至少一个聚合物加工螺杆上的反向螺杆螺纹。
11.根据权利要求1的聚合物加工设备,进一步包括至少一个另外的与套筒连通,并与发泡剂源连接,用来引导发泡剂进入聚合物加工空间内的聚合物材料中的发泡剂注入口。
12.根据权利要求1的聚合物加工设备,其中发泡剂注入口包括多个将发泡剂源与聚合物加工空间内的聚合物材料连通的孔口。
13.根据权利要求1的聚合物加工设备,其中发泡剂源包括大气中的气体。
14.根据权利要求13的聚合物加工设备,其中发泡剂源包括二氧化碳。
15.根据权利要求13的聚合物加工设备,其中发泡剂源包括氮气。
16.根据权利要求1的聚合物加工设备,其中设备被构造和安排以生产微孔材料。
17.一种系统包括:
双聚合物加工螺杆在聚合物加工设备的套筒内构造和安排为相对旋转,每个螺杆包括发泡剂注入段,当螺杆被放置在套筒内时发泡剂注入段与套筒上的发泡剂注入口连接。
18.根据权利要求17的系统,其中发泡剂注入段包括一系列的完整连续的螺纹。
19.根据权利要求17的系统,进一步包括容纳有一对螺杆的挤压机套筒。
20.根据权利要求17的系统,其中每个聚合物加工螺杆包括在发泡剂注入段下游的混合段。
21.根据权利要求20的系统,其中混合段包括多个开槽螺纹用来促进聚合物和发泡剂的混合。
22.根据权利要求20的系统,其中每个聚合物加工螺杆进一步包括在发泡剂注入段上游用来限制经过那里的聚合物材料向上游流动的限制元件。
23.一种系统包括:
双聚合物加工螺杆在聚合物加工设备的套筒内构造和安排为相对旋转,每个螺杆包括混合段,当螺杆被放置在套筒内时混合段位于套筒中发泡剂注入口的下游。
24.依照权利要求23的系统,其中混合段包括多个开槽螺纹用来促进聚合物与发泡剂的混合。
25.依照权利要求24的系统,其中混合段包括在开槽螺纹的下游的多个完整的螺纹,用来对其中的聚合物材料产生压力。
26.依照权利要求23的系统,进一步包括容纳有一对螺杆的挤压机套筒。
27.依照权利要求23的系统,其中每个聚合物加工螺杆进一步包括在发泡剂注入段上游的限制元件,用来限制经过那里的聚合物材料向上游流动。
28.一种方法包括:在带有相对旋转螺杆的挤压机中,向下游方向转运与发泡剂混合的聚合物材料。
29.根据权利要求28的方法,进一步包括向挤压机内的聚合物导入发泡剂。
30.根据权利要求28的方法,进一步包括形成聚合物泡沫。
31.根据权利要求28的方法,进一步包括形成微孔材料。
32.根据权利要求28的方法,其中发泡剂包括聚氯乙烯。
33.根据权利要求28的方法,其中发泡剂包括填料。
34.根据权利要求28的方法,其中发泡剂包括二氧化碳。
35.根据权利要求28的方法,其中发泡剂包括氮气。
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