CN1396835A - 液体空气清新剂或杀虫剂组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

一种非水性的、单相、非增稠的液体空气清新剂或杀虫剂组合物，该组合物的闪点大于62℃，所说的组合物含有：a)极性溶剂；b)最多10wt％的非极性脂族烃溶剂；和c)芳香剂或杀虫剂。

Description

液体空气清新剂或杀虫剂组合物及其用途

本发明涉及空气清新剂或杀虫剂组合物，具体说，本发明涉及可以从容器中通过诸如膜的壁而蒸发的空气清新剂或杀虫剂组合物。

空气清新剂和杀虫剂组合物是公知的。它们用来给环境增香或除臭或者来控制昆虫。这种组合物传统上是以固体的形式，但现在可以是液体形式，包括增稠的液体或胶凝的形式。液体通常盛放在容器中。

容器可以具有灯芯状构造，以致组合物从多孔表面形式的壁中蒸发。或者，容器可以具有至少一个对组合物蒸气透气的材料的壁，由此允许蒸气在一段时间期限内受控释放。这种构造描述于US-A-4,534,509中，其中用不结实的封条将芳香剂沿一边封闭在不透气的袋中，只要将包装密封，此封条便会防止蒸气的逸出。然后，将其包含在适宜的透气性膜的较大袋中。当使用者施加足够的压力时，不结实封条破裂并且挥发性组合物从内袋中流到透气性外袋中，从而允许蒸气释放。US-A-4,634,614中描述了另一种构造，其中用纸薄层覆盖透气性壁，所说的纸上涂敷有聚合物片层，此聚合物片层上粘附有对组合物蒸气不透气的保护片层。当受到剥力作用时纸被撕裂，以致保护片层容易被除去并且挥发性物质仅被一层对蒸气透气的材料的层所覆盖，由此允许蒸气释放。WO 98/23304中描述了类似的构造，其包含一个具有多个层的膜层压制件。层压制件的外层对组合物及其蒸气是不透气的，并由此只要将包装密封，便会防止蒸气的选出。当打开后，层压制件的两选择层之间的界面发生层离，以致组合物仅被一层对组合物蒸气透气的材料的层所覆盖。

在此装置中，对包含在容器内的组合物有许多限制。具体说，它必须能够在装置整个使用期限内令人满意地透过壁相对恒定地蒸发。此装置还必须是可长期储存的，同时组合物不会影响壁或容器其它部件的特性。此外，组合物的蒸发速率必须是可被制造者控制的，以便可以提供适宜的装置使用期限，这个使用期限通常约是45天。提供在此时期之后(大约)的期限适宜终点指示是合意的。以便消费者可以看到何时适合购买新的装置或者给此装置重新填充组合物。适宜的指示方式例如是装置中组合物量的明显可视减少、组合物的颜色的变化或者组合物的形式的变化，例如从液体变成非流动的凝胶。

在此种类型的现有技术的装置中(组合物总是与容器的壁接触并且通过所说的壁蒸发出去)，存在相对少量的组合物，例如大约3g。为提供约45天有效的增香期限，组合物必须具有高浓度的芳香剂，所以仅有少量溶剂存在。选择溶剂是为了有助于芳香剂通过容器壁的扩散。通常使用非极性溶剂，因为这种溶剂具有良好的透过此壁的扩散特性。

现在期望生产一种可以包含较多量液体组合物的这种装置，因为消费者认为这样是有益的。为在环境条件下(即，室温)获得合适的增香或杀虫特性，不可以简单地增加存在的组合物的量，因为这样将增加装置的使用期限。当需要约45天的使用期限时，这将是不合意的。此外，不能实现在装置整个使用期限内相对恒定的增香作用。另外，并且更重要的是，在容器中使用较多量的组合物将增加容器中存在的非极性溶剂的量。据发现，这种量的非极性溶剂在装置的储存或使用期间足以破坏壁，这将意味着装置被打开或者使用较短时间后无法正常发挥作用。例如，如果壁是层压膜型的话，则膜可能遭受层离。

不可以简单地用极性溶剂代替非极性溶剂。极性溶剂已知具有较差的透过膜的蒸发特性，并且特别是不能正常地透过空气清新剂或杀虫剂装置中所用类型的膜壁。

还期望能够为这种类型的装置提供适宜的期限终点指示，以便消费者可以看到何时适合购买新的装置或者给此装置重新填充组合物。适宜的指示方式包括装置中可视的任何组合物的缺少。由此，能够将组合物配制成没有溶剂的残余物会留下是特别适宜的。当组合物的所有溶剂都消失时，即已蒸发出装置时，则期限终点指示是简单的。

我们意想不到地发现了一种组合物，其可以在空气清新剂或杀虫剂装置中以较大的量使用，其具有适宜的透过膜的蒸发特性并且在装置储存或使用期间不会破坏或损坏壁。

因此，本发明提供一种非水性的、单相、非增稠的液体空气清新剂或杀虫剂组合物，该组合物的闪点大于62℃，所说的组合物含有：a)极性溶剂；b)最多10wt％的非极性脂族烃溶剂；和c)芳香剂或杀虫剂。

据出人意料地发现，通过使用特定极性溶剂和特定非极性溶剂的混合物，组合物的蒸发特性可以由制造者通过改变二组分的相对比例和通过适宜选择各自组分来容易地控制。具体说，在本发明中，组合物中非极性溶剂的量不能太高。由此不破坏或损坏膜壁。

已知极性溶剂本身不易透过空气清新剂和杀虫剂装置中所用类型的透气性膜壁，并且因此无法提供足够的蒸发特性。据出人意料地发现，当与非极性溶剂联用时，极性溶剂会具有溶解和与芳香剂或杀虫剂蒸发的适宜特性，并且不会破坏或损坏膜壁。因此，使用极性溶剂和非极性溶剂的组合所提供的组合物具有适合在空气清新或杀虫用装置中使用的特性，其中所说的装置具有壁，组合物能够透过所说的壁来扩散。

极性溶剂可以选自各种溶剂，如二醇醚。合意地，二醇醚是(C_1-4烷基)二醇(C_1-4烷基)醚、二(C_1-4烷基)二醇(C_1-4烷基)醚、(C_1-4烷基)二醇二(C_1-4烷基)醚、二(C_1-4烷基)二醇二(C_1-4烷基)醚或三(C_1-4烷基)二醇(C_1-4烷基)醚。烷基可以具有1、2、3或4个碳原子并且可以是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、顺丁基或叔丁基。

例如，极性溶剂可以是按商品名Dowanol PnB市售的3-丁氧基丙-2-醇、按商品名Dowanol PM市售的丙二醇一甲基醚、按商品名Dowanol TPM市售的三丙二醇甲基醚、按商品名Dowanol DPM市售的二丙二醇甲基醚、按商品名Proglyde DMM市售的二丙二醇二甲基醚、按商品名Dowanol Dpnp市售的二丙二醇正丙基醚、按商品名Dowanol DPnB市售的二丙二醇一正丁基醚、按商品名Dowanol TPnB市售的三丙二醇一正丁基醚或丙二醇正丁基醚。

可以使用一种极性溶剂，或者两种或更多种极性溶剂的混合物。

非极性脂族烃溶剂也可以选自各种此类溶剂。实例是直链、环状或支链状烃。优选的烃是诸如C_8-18链烷烃的直链或支链状链烷烃，例如C_9-16链烷烃、特别是C_9-12链烷烃或C_11-15链烷烃。可以使用一种非极性溶剂，或者两种或更多种非极性溶剂的混合物。然而，经常是使用烃的混合物，因为无需只使用一种烃并且不同烃的分离是昂贵的。

优选的非极性溶剂是C_9-12链烷烃和C_11-15链烷烃的混合物，如按商品名Isopar G、Isopar H、Isopar J、Isopar K、Isopar M、Isopar M、IsoparL和Isopar MB市售的烃的混合物；以及C_13-16链烷烃的混合物，如按商品名Isopar P市售的烃的混合物和按商品名Isopar V市售的馏出液。其它优选的非极性溶剂是按商品名Norpar 12和Norpar 15市售的脂族烃和按商品名Exxsol D60、Exxsol D80、Exxsol D100、Exxsol D220、Exxsol D230、Exxsol D100s、Exxsol D110、Exxsol D120和Exxsol D140市售的环烷烃。

组合物的闪点大于62℃，优选大于70℃。以便确保组合物使用时没有着火的危险。组合物的单个组分的闪点可以小于这些温度，只要最终的组合物满足这个要求便可。合意地，各个组分的闪点尽可能地高。我们发现了化合物的闪点及其相对于乙酸正丁酯的蒸发速率之间的关系。蒸发速率可以按其中乙酸正丁酯的蒸发速率为100的比例来表达。值越高说明化合物的蒸发速率越高，并且闪点越低。通常来说，极性溶剂的蒸发速率优选小于100。非极性脂族烃溶剂的蒸发速率优选小于16。

合意地，以组合物的总重量计，组合物中含有至少15wt％的极性溶剂，例如15至40wt％，特别是15至30wt％。以组合物的总重量计，组合物中含有小于10wt％的非极性脂族烃溶剂，例如1至10wt％，优选3至8％，特别是4至7wt％。合意地，极性溶剂与非极性溶剂的重量比为1∶1至6∶1，优选2∶1至5∶1，更优选3∶1至4∶1。当然，选择各组分的量和重量比，以便提供具有适宜特性的组合物。

当是空气清新剂组合物时，组合物中还含有芳香剂，或者当是杀虫剂组合物时，组合物中还含有杀虫剂。空气清新剂用芳香剂是本领域技术人员公知的。可以使用与膜相容的任何空气清新剂用芳香剂或芳香剂组合物。一些芳香剂中也含属于前述定义范围内的极性或非极性溶剂或具有空气清新或除臭效果但也起这种溶剂作用的化合物。当计算最终组合物中存在有多少极性或非极性溶剂时，需要将向最终组合物添加的芳香剂组合物中的任何溶剂或化合物考虑进去。特别是，组合物中非极性脂族烃溶剂的总含量要小于10wt％是重要的。可以使用任何适宜的杀虫剂。

合意地，芳香剂的存在量为总组合物的50至80wt％，例如60至75wt％。

如果必需，则组合物中还可以含有一种或多种本领域中常用的非必须组分，例如染料或紫外线吸收剂，如二羟基二苯甲酮，以便稳定芳香剂或染料。

装置中可以包含的组合物的量没有限制。然而，由于组合物与膜壁是相容的，装置中可以盛载的组合物的量大于以前可行的量。例如，可以使用5g至50g的组合物，优选5g至20g，更优选约8至10g。

本发明还提供包含容器的空气清新剂或杀虫装置，其中所说的容器中含有上述的组合物，所说的容器具有至少一个能够允许组合物的蒸气扩散进入装置所处的环境中的材料的壁。

壁是透气性的，以致它允许芳香剂或杀虫剂扩散到环境中。它可以由任何适宜的材料制成，例如聚乙烯或纸。壁可以具有层压到其任一表面或两个表面上的另一层，例如由诸如聚乙烯的聚合物制成的层。具体说，壁可以是US-A-4,634,614中描述的壁。或者，壁可以是WO 98/23304中描述的壁。在后一篇文件中，描述了一种透气性聚乙烯膜形式的壁。壁优选是薄的以致于允许组合物具有适宜的释放速率。例如，壁的厚度可以是20至100微米，优选30至70微米，特别是40至60微米。

为防止装置在使用之前泄漏芳香剂或杀虫剂，可以用不透气性片层覆盖所说的壁，在使用装置时再除去此片层。例如，可以将片层简单地从壁上剥掉或者揭去并且遗弃。此片层可以例如由层压材料制成，如与诸如铝的金属层压的聚乙烯。在WO 98/23304中，不透气性片层是聚乙烯和乙烯-乙烯醇共聚物的层压制品。或者，可以提供数个气孔，以便允许芳香剂或杀虫剂的可调节释放。

以下实施例将进一步举例说明本发明。实施例1

在空气清新剂装置中测试由一种极性或非极性溶剂组成的或含有极性溶剂和非极性溶剂的组合物，以便测定它们的随时间的透过膜的重量损失。

选择如下的溶剂：非极性溶剂1、Isopar M    可从Exxon获得的闪点79℃且蒸发速率＜1的C_11-15

           异-链烷烃的混合物2、Isopar L    可从Exxon获得的闪点67℃且蒸发速率为3的

           C_11-15异-链烷烃的混合物3、Isopar P    可从Exxon获得的闪点109℃且蒸发速率＜1的

           C_13-16异-链烷烃的混合物4、Norpar12    由可从Exxon获得的石油中生产的闪点＞66℃且

              蒸发速率为1的脂族烃的混合物5、Exxsol D60     可从Exxon获得的闪点63℃且蒸发速率为2.5

              的脂族环烷烃的混合物6、Exxsol D80     可从Exxon获得的闪点75℃且蒸发速率＜1的脂

              族环烷烃的混合物极性溶剂A、Dowanol PnB    可从Dow Chemicals获得的闪点63℃且蒸发速

              率为7的3-丁氧基丙-2-醇B、Dowanol PM     可从Dow Chemicals获得的闪点31℃且蒸发速

              率为70的丙二醇一甲基醚C、Dowanol DPM    可从Dow Chemicals获得的闪点75℃且蒸发速

              率为3的二丙二醇甲基醚D、Proglyde DMM   可从Dow Chemicals获得的闪点65℃且蒸发速

              率为80的二丙二醇二甲基醚

上述的蒸发速率是相对于蒸发速率为100的乙酸正丁酯而言的；Proglyde DMM的数字是按分子量x蒸气压(mm Hg，20℃)来计算的。高闪点通常得到低蒸发速率。

上述溶剂单独使用或者以75∶25、50∶50和25∶75的重量比联合使用。将8g的每种组合物密封在热成型贮器中，所说的贮器的一侧具有如WO98/23304中所述的直链低密度聚乙烯和铝的膜层压制件。通过剥脱铝层压层以便将膜暴露来启动该装置。将此装置在环境条件下储存并且检测15天内的重量损失。

下表列出了随时间的重量损失百分比：非极性溶剂            8天           11天          15天1、Isopar M           14％          19％          24％2、Isopar L           34％          45％          60％3、Isopar P         2％        3％        3％4、Norpar 12        35％       44％       55％5、Exxsol D60       57％       68％       79％6、Exxsol D80       25％       31％       39％极性溶剂A、Dowanol PnB      7％        9％        11％B、Dowanol PM       2％        2％        2.5％C、Dowanol DPM      2％        3％        3.5％D、Proglyde DMM     20％       25％       31％

合用极性/非极性	75∶25混合物	50∶50混合物	25∶75混合物
				8天   11天  15天	8天  11天  15天	8天  11天  15天
	A∶1A∶2A∶3A∶4A∶5A∶6B∶1B∶2B∶3B∶4B∶5B∶6C∶1C∶2C∶3C∶4C∶5C∶6D∶1D∶2D∶3D∶4D∶5D∶6	29％  37％  45％45％  59％  75％50％  63％  74％56％  67％  77％59％  73％  86％25％  31％  39％46％  57％  70％12％  16％  20％46％  58％  70％69％  81％  89％46％  54％  61％58％  70％  85％12％  17％  21％50％  63％  73％40％  51％  60％32％  40％  50％28％  36％  46％47％  57％  69％57％  66％  73％69％  81％  89％44％  53％  62％	28％  35％  42％38％  48％  60％11％  15％  20％52％  66％  78％42％  54％  66％32％  40％  50％29％  38％  49％48％  63％  77％12％  17％  21％69％  83％  95％72％  85％  89％51％  62％  75％23％  30％  38％36％  47％  47％12％  16％  20％45％  53％  62％63％  78％  86％30％  38％  47％41％  52％  66％42％  59％  78％21％  28％  36％59％  75％  88％68％  85％  95％48％  62％  76％				16％  20％  26％34％  47％  60％8％   10％  12％27％  33％  40％28％  32％  38％24％  30％  37％20％  26％  33％30％  34％  38％11％  16％  20％25％  29％  31％33％  38％  41％31％  39％  46％28％  34％  42％19％  23％  29％8％   10％  12％26％  33％  40％50％  52％  56％19％  22％  28％20％  27％  33％46％  51％  58％40％  45％  48％44％  58％  71％40％  52％  68％

可以看到，通过选择适宜的溶剂并且通过选择两溶剂的适宜比例，可以控制重量损失。实施例2

制备含芳香剂的组合物，以便提供适合在具有9g填充重量的膜/液体贮器系统中使用的组合物。Exxsol D60                       6％Proglyde DMM                     24％柑橘类水果芳香剂                 68％2，4-二羟基二苯甲酮(UV吸收剂)    2％

芳香剂中含一些极性溶剂，即0.3％一缩二丙二醇、9.2％丁氧基丙醇和0.9％柠檬酸三乙酯。将组合物密封在实施例1使用的相同装置中，不同之处是将膜厚度从60微米减少至40微米。

Claims (12)

1、一种非水性的、单相、非增稠的液体空气清新剂或杀虫剂组合物，该组合物的闪点大于62℃，所说的组合物含有：

a)极性溶剂；

b)最多10wt％的非极性脂族烃溶剂；和

c)芳香剂或杀虫剂。

2、权利要求1的组合物，其是空气清新剂组合物并且含有芳香剂。

3、权利要求1或2的组合物，其中以乙酸正丁酯的蒸发速率为100的比例为基础，极性溶剂的蒸发速率小于100并且非极性溶剂的蒸发速率小于16。

4、前述权利要求任一项的组合物，其中极性溶剂是二醇醚。

5、权利要求4的组合物，其中极性溶剂是(C_1-4烷基)二醇(C_1-4烷基)醚、二(C_1-4烷基)二醇(C_1-4烷基)醚、(C_1-4烷基)二醇二(C_1-4烷基)醚、二(C_1-4烷基)二醇二(C_1-4烷基)醚或三(C_1-4烷基)二醇(C_1-4烷基)醚。

6、权利要求4的组合物，其中极性溶剂是3-丁氧基丙-2-醇、丙二醇一甲基醚、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇一正丁基醚、三丙二醇一正丁基醚或丙二醇正丁基醚。

7、前述权利要求任一项的组合物，其中非极性溶剂是C_10-18链烷烃或环烷烃。

8、前述权利要求任一项的组合物，其中极性溶剂与非极性溶剂的重量比为1∶1至6∶1。

9、权利要求8的组合物，其中比例为2∶1至5∶1。

10、一种包含容器的空气清新剂或杀虫装置，其中所说的容器中含有前述权利要求任一项定义的组合物，所说的容器具有至少一个能够允许组合物的蒸气扩散进入装置所处的环境中的材料的壁。

11、权利要求10的装置，其中壁由聚乙烯制成。

12、权利要求10或11的装置，其中壁的厚度为20至100微米。