CN1429099A - 包含层状相和各向同性相的可挤出多相组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及装在无间隔容器中的多种液态清洁组合物,具有:至少一个层状相,其外观类似化妆水,因此给人以强化润湿的印象;以及至少一个强化清洁能力的相邻各向同性相。该多相组合物可稳定贮存,并且可挤出成为条状产品,其中典型情况下一种条主要具有清洁功能,而第二种条主要具有润湿功能。

Description

包含层状相和各向同性相的可挤出多相组合物
本发明涉及一种皮肤清洁或淋浴凝胶组合物中使用的典型可挤出多相液态清洁组合物,该组合物包含“有结构”层状相和“无结构”各向同性相组合物。
两相清洁及相关组合物:
既提供清洁功能又提供润湿护理效果的组合物是已知的。例如,WO 90/13283,授予Green等人,在此收作参考,公开一种包含羟乙磺酸盐的酰基酯、长链脂肪酸、润湿剂成分和任选肥皂的组合物。
此前,一直困扰此类双重功能组合物的一个问题是,它们或者所包含的润湿剂成分不足,或者使用后沉积量不足。
与此种双功能清洁并润湿组合物相联系的另一个问题是不稳定。WO 94/03152,授予Helliwell,在此收作参考,涉及一种淋浴凝胶,包含非皂洗涤剂、硅油和阳离子聚合物,其中如果产品要维持稳定,则可以使用的硅油的最大平均液滴粒度是2μm。
在同一受让人的美国专利5,612,307中,授予Chambers等人,(在此收作参考),据发现,稳定制剂中的护理剂的较高沉积效果可采用一种双功能清洁和润湿产品获得,其中该清洁和润湿成分分别地但组合地从包装装置中作为不连续畴/条挤出。
更具体地说,Chambers等人的组合物包含一种含有基本制剂的表面活性剂和一种护理剂,其中护理剂和基本制剂物理地分开(不直接接触),然而却可从包含基本制剂和护理剂二者的单一包装装置中以各自的条状形式挤出。这些条具有至少1000μm的宽度并且基本制剂与护理剂条在使用前不发生“后混合”(不同于EP468,703,授予Unilever的,其中要求后混合)。
在同一受让人的美国专利5,929,019中,授予Puvvada等人,在此收作参考,公开一种与Chambers等人所述同样分开挤出、使用前不混合的清洁剂/润湿剂双功能组合物,所不同的是,护理剂条经过了改性从而可包括表面活性剂。
在包装中不隔离的多相清洁和美容组合物也是已知的。例如,美国专利5,059,414,授予Dallal等人(在此收作参考),公开一种含二或更多种独立产品的多相高粘度美容产品,含于单一容器内彼此独立的胶凝基质中,另外具有同时挤出的功能。但是,Dallal描述的是头发用多相各向同性凝胶产品,而本发明涉及的是包含至少一种层状液体和至少一种各向同性液体、用于个人护理(手、身体和头发)的组合物。
WO 9824399,授予Bordat等人(在此收作参考),描述一种高度粘稠、分开的水和油相乳膏组合物,从管状给料器以单股线料形式一起挤出以便用于皮肤、身体或头发。与之不同,本发明采用至少一种层状液体和至少一种各向同性液体。
美国专利4,335,103,授予Barker等人(在此收作参考),描述一种多相美容组合物,具有至少一个乳膏或乳剂相和一个凝胶相。Barker等人却并未公开包含至少一种层状液体和至少一种各向同性液体的本发明稳定组合物。
层状组合物:
包括液态清洁溶液在内的所有表面活性剂溶液,其流变行为都强烈依赖微结构,即,胶束的形状和浓度或其他在溶液中的自组装结构。当有数量足以形成胶束的表面活性剂时(超过临界胶束浓度或CMC的浓度),便可形成例如,球形、圆柱体(棒状)或铁饼状胶束。随着表面活性剂浓度的增加,便可形成有序的液晶相,如层状相、六方相或立方相。层状相由例如交替排列的表面活性剂双层与水层组成。这些层一般并非扁平形状,而是折叠形成亚微米球形洋葱状构造,被称作泡或脂质体。另一方面,六方相由长圆柱体胶束排列在六方形晶格中构成。一般而言,大多数个人护理产品的微结构由球形胶束、棒状胶束或者层状分散体组成。
如上所述,胶束可以是球形或棒状。含有球形胶束的制剂往往具有低粘度并显示牛顿剪切行为(即,作为剪切速率的函数,粘度保持为常数;因此倘若希望产品容易倒出,溶液就做得较稀,结果,它也不悬浮)。在此种体系中,粘度随着表面活性剂浓度呈线性增加。
棒状胶束溶液比较粘稠,因为较长胶束的运动受到限制。在临界剪切速率下,胶束排齐,于是溶液转变为剪切变稀状态。盐的加入将增加棒状胶束的尺寸,从而增加零剪切粘度(即,静置于瓶子中时的粘度),这有助于颗粒的悬浮,但也会提高临界剪切速率(产品转变为剪切变稀的那一点;临界剪切速率越高,意味着倒出产品越困难)。
层状分散体既不同于球形也不同于棒状胶束,因为它们可具有高零剪切粘度(由于组分层状液滴的紧密堆砌排列所致),然而这样的溶液却又非常容易剪切变稀(倾倒时轻易地流出)。就是说,该溶液可在适中的剪切速率下变得比棒状胶束溶液更稀。
因此在配制液态清洁组合物时,存在着是采用棒状胶束溶液(其零剪切粘度,例如,悬浮能力不是非常好和/或不是非常容易剪切变稀)还是采用层状分散体(具有较高零剪切粘度,例如,悬浮较好,却又非常容易剪切变稀)这样的选择。此种层状组合物的特征在于高零剪切粘度(有利于悬浮和/或形成结构),而同时又非常容易剪切变稀,以致在倾倒过程中它们轻易地流出。此类组合物具有“堆摊”、化妆水似的外观,传递润湿作用较强的信号。
然而,要形成此种层状组合物,必须做出某些妥协。首先,通常要求较高含量的表面活性剂来形成层状相。于是,常常不得不加入既不想要也不需要的辅助表面活性剂和/或盐。其次,只有某些表面活性剂能形成层状相,因此,表面活性剂的选择受到限制。
简而言之,层状组合物一般比较适合(尤其为了悬浮润肤剂和为了给消费者以美感),但是它们通常要求更多的表面活性剂故比较昂贵,并且可使用的表面活性剂范围也比较受限制。
当采用棒状胶束溶液时,它们还常常要求使用外结构剂来提高粘度和悬浮颗粒(还是因为它们具有比层状相溶液更低的零剪切粘度)。为此,常常使用carbomers(丙烯酸聚合物的一种商品名)和粘土。在较高剪切速率下(如在将产品挤出、施涂到身体上或者用手揉搓时),由于棒状胶束溶液较不容易剪切变稀,因此溶液的粘度保持在高水平,并且产品粘而稠厚。层状分散体为基础的产品,由于具有较高的零剪切粘度,故可轻易地悬浮润肤剂,并且通常更富奶油感。然而依然是,它们的制造成本通常比较高(例如,它们在可用的表面活性剂上受限制,并且常常要求较高浓度的表面活性剂)。
一般地,层状相组合物通过它们特有的汇聚的锥形和油状条纹纹理很容易识别,而六方相则呈棱角的扇形纹理。相反,胶束相则呈光学各向同性。
要知道,层状相可在各种各样表面活性剂体系中利用各种各样层状相“诱导剂”来形成,正如在美国专利5,952,286,授予Puvvada等人的文献中描述的那样。通常,从胶束到层状相的过渡过程是表面活性剂首基的有效平均面积、延伸的尾部长度和尾部体积的函数。采用支链表面活性剂或具有较小首基或庞大尾部的表面活性剂也是诱导从棒状胶束向层状过渡的有效途经。
鉴别层状分散体的一种方法包括测定低剪切速率下的粘度(例如采用应力流变仪),此时使用一种附加诱导剂(例如,油酸或异硬脂酸)。在较高诱导剂用量条件下,低剪切粘度将显著提高。
另一种测定层状分散体的方法是采用冰冻断裂电子显微术。显微照片将显示层状微结构和层状液滴的紧密堆集组织(通常尺寸在约2μm范围)。
各向同性组合物
不同于上面描述的层状表面活性剂溶液,单相各向同性表面活性剂溶液由其微结构不随在溶液中的距离或方向改变的完全可混溶成分组成。比较层状与各向同性组合物之后将会发现,层状结构不像各向同性结构那样起泡,并且各向同性结构沉积护肤成分的方式也不同于层状结构。由于具有两种分开,却又同时挤出的产品类型,各向同性相的起泡优点与层状的沉积作用有利地结合在一起。
本申请人惊奇地发现,可制备一种具有至少一种层状相和至少一种各向同性相的稳定、可挤出多相产品。术语“多相产品”在本文中规定为至少一种25℃(用T字形棒)时的粘度至少为约80,000cp的层状组合物与至少一种25℃(用锥板)时的粘度至少为约15,000cp的各向同性组合物二者的组合。优选的是,层状和各向同性组合物在25℃的粘度分别具有300,000cp和100,000cp的上限以便容易进行采用传统泵式瓶子时的容器灌注和压出。
层状和各向同性相可具有基本相同或不同的组成。优选的是,层状与各向同性相在流变学上相容,即,它们在灌注、贮存和产品使用条件下具有相同的流动性质。
层状与各向同性相优选具有不同的颜色或其他视觉差异,并优选垂直地灌注或以脉冲方式注入到一个不带间隔,即,“无间隔”容器中。
挤压装有本发明产品的柔性容器虽可定量供给产品,然而,优选用单流向泵或诸如此类达到定量供给产品的目的。当挤出时,本发明多相产品的每一相应当以1~99wt%的浓度存在。这样一来,在两相体系的情况下,双功能便可有利、经济地和肉眼可见地通过单一、无间隔容器来传递。
本发明产品另一个优点是,具有特定功能如清洁并润湿皮肤的分开的层状与各向同性组合物可同时地在一个无间隔容器中分配。采用至少一种层状组合物的另一个优点是,更多的润肤剂可加入到配方中而不会影响产品的稳定性。出乎意料的是,本发明产品中的层状和各向同性相在室温放置至少70日,在高温(50℃)放置至少一周后依然保持为分开的(即,不掺混)。
因此,“稳定性”在本文中被定义为多相层状-各向同性产品在这样的时间与温度组合下保持每个相彼此分开的能力。
按照本发明上述以及其他方面,下面将结合附图来说明本发明。
图1是表示本发明一种实施方案的透视图,其中两种分开的液态清洁组合物,一个处于层状相,另一个处于各向同性相,装在一个无间隔容器中。
参见图1,无间隔容器10装有两种分开的液态清洁组合物18和20,二者由边界层22分开。在图1中还画出一种泵机构12,它具有单一出口14和具有单一吸入孔24的吸管16。优选的是,清洁组合物18和20在视觉上区别鲜明,以便给消费者传递双功能的信号,并分别采取层状相和各向同性相的形式。更优选的是,清洁组合物18和20具有不同的颜色和截然不同的视觉区分。在另一种本发明实施方案中,无间隔容器可装有两种以上分开的液态清洁组合物,只要求至少一种组合物以层状相存在且至少一种组合物以各向同性相存在,并且有至少一种这两相之间的界面。
本发明还涉及这样的多相液态清洁组合物,其中该液体包含层状和各向同性相组分,它们包含表面活性剂体系,优选一种包含至少约5wt%,优选至少约10wt%表面活性化合物的体系。本发明组合物还包括两性和/或两性离子表面活性剂。优选的是,两性或两性离子表面活性剂或其共混物以约2~40wt%,优选约3~20wt%的含量存在。
本发明组合物还包含至少一种阴离子表面活性剂。优选的是,该阴离子表面活性剂以约3~40wt%,更优选约5~20wt%,最优选约3~10wt%的含量存在。
本发明组合物还包含层状结构剂。优选的是,该层状结构剂以约0.3~15wt%,更优选约0.5~5wt%的含量存在。
本发明多相层状-各向同性组合物的层状组分相优选具有约80,000~300,000cp的低剪切粘度,按照下面描述的程序采用T字形棒转子A以0.5rpm测定。更优选的是,该粘度范围是100,000~200,000cp。
本发明多相层状-各向同性组合物的各向同性组分相优选具有约15,000~100,000cp的粘度,采用Brookfield锥板式粘度计用转子代号S41,以0.5rpm测定。更优选的是,该粘度范围是15,000~50,000cp,且相邻的层状与各向同性相彼此为流变学相容。
表面活性剂
本发明的表面活性剂体系占到整个组合物的5~60wt%,优选10~30wt%,包含:
(a)至少一种阴离子表面活性剂;
(b)至少一种两性和/或两性离子表面活性剂;
(c)至少一种层状结构剂化合物;以及
(d)任选地,一种或多种非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或它们的共混物。
阴离子表面活性剂(占到整个组合物的3~40wt%)例如可以是脂族磺酸盐,例如伯烷(例如,C8~C22)磺酸盐、伯烷(例如,C8~C22)二磺酸盐、C8~C22链烯磺酸盐、C8~C22羟基链烷磺酸盐或烷基甘油醚的磺酸盐(AGS);或者芳族磺酸盐,如烷基苯磺酸盐,以及诸如此类。
阴离子表面活性剂还可以是烷基硫酸盐(例如,C12~C18烷基硫酸盐)或者烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油醚硫酸盐),以及诸如此类。在烷基醚硫酸盐当中,有下列通式的那些:
                  RO(CH2CH2O)nSO3M
其中R是8~18个碳原子的烷基或链烯基,优选12~18个碳原子的,n具有大于1.0,优选介于2~3的平均值;M是增溶阳离子,例如钠、钾、铵或取代铵。铵和钠的月桂基醚硫酸盐是优选的。
阴离子表面活性剂也可选自烷基磺基琥珀酸盐(包括单-和二烷基,例如C6~C22磺基琥珀酸盐);烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C8~C22烷基磷酸盐和磷酸酯、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、C8~C22单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、磺基乙酸盐和酰基羟乙磺酸盐以及诸如此类。
磺基琥珀酸盐可以是单烷基磺基琥珀酸盐,具有下列通式:
                 R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M;
以下通式的酰氨基-MEA磺基琥珀酸盐
            R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
其中R4介于C8~C22烷基,M是增溶阳离子;
酰氨基-MIPA磺基琥珀酸盐,具有通式
            R4CONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M其中R4和M按照上面的规定。
还包括烷氧基化柠檬酸酯磺基琥珀酸盐;和如下面这些烷氧基化磺基琥珀酸盐:
Figure A0180972500111
其中n=1~20;M按照上面的规定。
肌氨酸盐通常由通式RCON(CH3)CH2CO2M表示,其中R介于C8~C20烷基,M是增溶阳离子。
牛磺酸盐通常用以下通式表示
                     R2CONR3CH2CH2SO3M
其中R2介于C8~C20烷基,R3介于C1~C4烷基,M是增溶阳离子。
另一类阴离子表面活性剂是羧酸盐,如下式所示:
                     R-(CH2CH2O)nCO2M
其中R是C8~C20烷基;n是0~20;M按照上面的规定。
另一类可使用的羧酸盐是酰氨基烷基多肽羧酸盐,例如,MonteineLCQ,由Seppic公司供应。
另一类可使用的表面活性剂是C8~C18酰基羟乙磺酸(酯)盐。这些酯可通过碱金属羟乙磺酸盐与6~18个碳原子、碘值小于20的混合脂族脂肪酸之间的反应来制备。至少75%混合脂肪酸具有12~18个碳原子,同时最高25%具有6~10个碳原子。
酰基羟乙磺酸盐,当存在时,通常将占到整个组合物重量的约0.5~15wt%。优选的是,该组分占到约1~约10%。
酰基羟乙磺酸盐可以是烷氧基化羟乙磺酸盐,例如授予Ilardi等人的美国专利5,393,466中描述的(在此收入本文作为参考)。该化合物具有通式:
其中R是8~18个碳原子的烷基基团,m是1~4的整数,X和Y是氢原子或1~4个碳原子的烷基基团,M+是一价阳离子,如钠、钾或铵。
两性离子和两性表面活性剂
两性离子表面活性剂的例子是可广义地描述为脂族季铵、磷鎓和锍化合物的衍生物,其中脂族基团可以是直链或支链,且其中脂族取代基之一包含约8~18个碳原子,同时一个包含阴离子基团,例如,羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式是:
Figure A0180972500122
其中R2是约8~约18个碳原子、0~约10个环氧乙烷部分和0~约1个甘油基部分的烷基、链烯基或羟烷基基团;Y选自氮、磷或硫原子;R3是含有约1~约3个碳原子的烷基或单羟基烷基基团;X是:1,若Y是硫原子;2,若Y是氮或磷原子;R4是约1~约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基,Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根等基团的基团。
此类表面活性剂的例子包括:
4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐;
5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐;
3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂十四烷氧基磷鎓]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐;
3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基铵]-丙烷-1-膦酸盐;
3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)丙烷-1-磺酸盐;
3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐;
4[N,N-二(2-羟乙基)-N-(2-羟基十二烷基)铵]-丁烷-1-羧酸盐;
3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐;
3-[P,P-二甲基-P-十二烷基磷鎓]-丙烷-1-膦酸盐;以及
5-[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。
可用于本发明的两性洗涤剂包括至少一个酸基团。这可以是羧酸或磺酸基团。它们包括季氮,因此是季酰氨基酸。它们通常应包括7~18个碳原子的烷基或链烯基基团且一般符合结构通式:
其中R1是7~18个碳原子的烷基或链烯基基团;
R2和R3各自独立地是1~3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基基团;
n是2~4;
m是0~1;
X是1~3个碳原子的亚烷基基团,任选地取代有羟基,以及
Y是-CO2 -或-SO3 -
属于上面通式的合适两性洗涤剂包括下列通式的简单甜菜碱:
Figure A0180972500132
以及下列通式的酰氨基甜菜碱:
Figure A0180972500141
其中m是2或3。
在上面二式中,R1、R2和R3按照上面的规定。特别是,R1可以是由椰油衍生的C12与C14烷基基团的混合物,因此至少一半,优选至少四分之三的R1具有10~14个碳原子。R2和R3优选是甲基。合适的甜菜碱是椰油酰氨基丙基甜菜碱。
另一种可能是,该两性洗涤剂是下列通式的磺基甜菜碱
Figure A0180972500143
其中m是2或3,或者上述的变体,其中-(CH2)3SO3 -被换成
在这些通式中,R1、R2和R3按照上面的规定。
两性乙酸盐和两性二乙酸盐也可以包括在可能的、可使用的两性离子和/或两性化合物中,尤其是C8~C20两性乙酸盐或它们的混合物,以及诸如此类。合适的两性乙酸盐是月桂基两性乙酸钠。
两性/两性离子表面活性剂,当使用时,一般占到组合物重量的2~30%,优选3~20wt%,更优选3~10%。
优选的本发明表面活性剂体系包含下列成分:
2~50%阴离子表面活性剂(例如,碱金属烷基醚硫酸盐)、3~20%两性表面活性剂(例如,烷基甜菜碱或烷基两性乙酸盐)。
表面活性剂体系还可任选地包含非离子表面活性剂。
可使用的非离子表面活性剂包括,特别是,具有疏水基团和活性氢原子,例如,脂族醇、酸、酰胺或烷基酚的化合物,与氧化烯,尤其是环氧乙烷,或者单独或者另外还有环氧丙烷,之间的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物是烷基(C6~C22)酚-环氧乙烷缩合物、脂族(C8~C18)伯或仲、线型或支链醇与环氧乙烷的缩合产物,以及环氧乙烷与,环氧丙烷-乙二胺反应产物通过缩合制备的产物。其他的所谓非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜,以及诸如此类。
非离子表面活性剂还可以是糖酰胺,例如,多糖酰胺。具体地说,该表面活性剂可以是授予Au等人的美国专利5,389,279(在此收作参考)中描述的乳糖酰胺之一,或者可以是专利号5,009,814(在此收作参考)中描述的糖酰胺之一。
其他可使用的表面活性剂描述在授予Parran Jr.的美国专利3,723,325中,以及烷基多糖非离子表面活性剂,如公开在授予Llenado的美国专利4,565,647中,在此这两篇文献一并收作参考。
优选的烷基多糖是下列通式的烷基聚糖苷,
                  R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟基苯基以及它们的混合物,其中烷基基团包含约10~约18,优选约12~约14个碳原子;n是0~3,优选2;t是0~约10,优选0,x是1.3~约10,优选1.3~约2.7。糖基优选由葡糖衍生而来。
为制备这些化合物,首先制备醇或烷基聚乙氧基醇,然后与葡糖或者与葡糖源起反应,生成葡糖苷(连接在1-位)。随后,附加的糖基单元可连接到它们的1-位与前面的糖基单元2-、3-、4-和/或6-位之间,优选绝大多数在2-位。
非离子表面活性剂占到组合物每相中的0~40wt%,优选0~10wt%。
层状结构剂
本发明组合物使用约0.3~15wt%,优选0.5~10wt%,更优选0.5~5wt%结构剂,它们在层状组合物中起到形成层状相的作用。此种层状相使得其组合物得以更容易地悬浮颗粒(例如,润肤剂颗粒),同时仍然保持良好的剪切变稀性质。层状相还给消费者提供所要求的流变学性能(“堆摊”)。
结构剂优选是脂肪酸或其酯衍生物,脂肪醇或三羟基硬脂精以及诸如此类。更优选的是,结构剂选自月桂酸或异硬脂酸,或者三羟基硬脂精。
可使用的脂肪酸的例子是C10~C22酸,如下列酸:月桂酸、油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、反油酸、arichidonic acid、肉豆蔻脑酸和棕榈油酸以及诸如此类。酯衍生物包括异硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、异硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯和聚甘油二异硬脂酸酯以及诸如此类。
油/润肤剂
本发明的主要优点之一是能够将油/润肤剂颗粒悬浮在多相组合物的一种或多种层状相中。下列油/润肤剂可任选地悬浮在本发明组合物中。
下面列出各种不同类别的油:
植物油:花生油、蓖麻油、可可脂、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈仁油、菜子油、红花籽油、芝麻油和豆油以及诸如此类。
酯:肉豆蔻酸丁酯、棕榈酸鲸蜡基酯、油酸癸酯、月桂酸甘油酯、蓖麻油(酸)甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、月桂酸己酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异鲸蜡基酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、丙二醇的单月桂酸酯、丙二醇的蓖麻油酸酯、丙二醇的硬脂酸酯和丙二醇的异硬脂酸酯,以及诸如此类。
动物脂:乙酰化羊毛脂醇、羊毛脂、猪油、水貂油和牛油,以及诸如此类。
油/润肤剂的其他例子包括矿物油、石油、硅油如聚二甲基硅氧烷、乳酸月桂基和肉豆蔻基酯、脂肪酸油、三甘油酯、甘油,以及诸如此类。
润肤剂/油的用量一般占到它所在相的约0~70%,优选5~40wt%。一般而言,它应占到不超过该相的70%。一部分润肤剂可以固体或半固体珠粒形式存在。珠粒的用量为约0~10%,优选0~5%。
另外,本发明的多相层状组合物可包括下列任选成分:
有机溶剂如乙醇;辅助增稠剂、螯合剂如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、EHDP(羟乙磷酸)或混合物,用量介于0.01~1%,优选0.01~0.05%;以及着色剂、不透明剂和珠光剂如硬脂酸锌、硬脂酸镁、二氧化钛、EGMS(乙二醇单硬脂酸酯)或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物);所有这些对于改进产品的外观或美容性能均有用。
组合物还可包含抗菌剂,如2-羟基-4,2’,4’-三氯联苯醚(DP300);防腐剂如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸等。
组合物还可包含椰油酰基单-或二乙醇酰胺以及诸如此类,作为增泡剂。
抗氧化剂,如丁基化羟基甲苯(BHT)可有利地以约0.01%或更高(需要的话)的用量使用。
可使用的阳离子调节剂包括:Polyquaternium-10、QuatrisoftLM-200、Polyquaternium-24、Merquat Plus 3330、polyquaternium39、Ucare聚合物JR-400和Jaguar型调节剂。
另一些可加入的任选成分是解絮凝聚合物,如公开在授予Montaque的美国专利5,147,576,在此收作参考。
其他可包括的成分是剥离剂如聚氧乙烯珠粒、胡桃片和杏核以及诸如此类。pH和粘度调节剂也可使用,例如柠檬酸、乙醇酸、乳酸、其他α-或β-羟基酸以及诸如此类。
本发明的多相组合物,如上所述,包含层状和各向同性组合物。具体地说,层状相占到总相体积的20~80%,优选30~65%。相体积的测定例如可采用电导率测定或其他本领域技术人员熟知的测定方法。虽不拟囿于理论,但较高的相体积将提供润肤剂在层状相中的较好悬浮。
现在,将通过下列非限定性实施例详细描述本发明。这些实施例仅为说明的目的给出,从任何意义上均不拟限制本发明。
除了在实施例中,或者在另行明确规定的地方,在本文中,所有指出材料的数量或比例或条件或反应、材料的物理性质的数字和/或用法一律应理解为由“(大)约”一词加以修饰。
本说明书中使用的术语“包含”旨在包括所述特征、整数、步骤、组分的存在,但不排除一种或多种特征、整数、步骤、组分或类别的存在或加入。
说明书和实施例中的所有百分率一律指重量而言,除非另行指出。
实例1是具有单一层状和单一各向同性相的对比组合物,正如表1所载。各向同性相的锥板粘度是14,000cp;层状相的T字形棒粘度是80,000cp(25℃)。该组合物经过在25℃下放置一周后,据发现,发生变质,从而导致各相之间的混合。组合物被装在如图1所示的透明PET容器中。
表1
对比产品
各向同性侧(粘度14,000cp)
化学或INCI名称 配方中活性成分含量,%
月桂基醚硫酸钠 11.00
椰油酰氨基丙基甜菜碱 3.00
聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基琥珀酸盐 0.50
羟丙基瓜尔胶羟丙基氯化三铵 0.10
丙二醇 0.50
丙烯酸酯共聚物(悬浮体) 3.00
丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物 0.50
DMDM乙内酰脲+碘代丙基丁基氨基甲酸酯 0.11
氢氧化钠 0.60
凑足100
层状侧(粘度80,000cp)
化学或INCI名称 配方中活性成分含量,%
月桂基两性乙酸钠 13.50
月桂基醚硫酸钠 9.00
月桂酸 1.90
向日葵油 15.00
甘油 2.00
瓜尔胶羟丙基氯化三铵 0.50
柠檬酸 1.70
二氧化钛 0.10
DMDM乙内酰脲+碘代丙基丁基氨基甲酸酯 0.20
EDTA 0.02
EHDP(羟乙磷酸) 0.02
香料 1.00
凑足100
实例2是具有单一层状和单一各向同性相的本发明组合物,正如表2所示。各向同性相的锥板粘度是25,000cp;层状相的T字形棒粘度是118,400cp(25℃)。该组合物经过在25℃的一个容器中放置70日以及50℃另一个容器中放置7日后均未观察到组合物分开的各相之间的混合。组合物被装在如图1所示透明PET容器中。表2本发明产品各向同性侧(粘度25,000cp)
化学或INCI名称 配方中活性成分含量,%
月桂基醚硫酸钠 11.00
椰油酰氨基丙基甜菜碱 3.00
丙烯酸酯/C12~24丙烯酸酯共聚物 0.50
DMDM乙内酰脲+碘代丙基丁基氨基甲酸酯 0.22
氢氧化钠 0.60
凑足100
层状侧(粘度118,000cp)
化学或INCI名称 配方中活性成分含量,%
月桂基两性乙酸钠 5.00
月桂基醚硫酸钠 10.00
椰油酰胺MEA 2.00
月桂酸 2.80
向日葵油 5.00
Crodalan LA 1.00
甘油 2.00
瓜尔胶羟丙基氯化三铵 0.50
柠檬酸 1.00
DMDM乙内酰脲+碘代丙基丁基氨基甲酸酯 0.22
EDTA 0.02
EHDP(羟乙磷酸) 0.02
香料 1.00
凑足100
实例3是具有单一层状和单一各向同性相的本发明组合物,正如表3所示。各向同性相的锥板粘度是15,000cp;层状相的T字形棒粘度是118,400cp(25℃)。该组合物经过在25℃的一个容器中放置70日以及50℃另一个容器中放置7日后均未观察到组合物分开的各相之间的混合。组合物被装在如图1所示透明PET容器中。
表3
本发明产品
各向同性侧(粘度15,000cp)
化学或INCI名称 配方中活性成分含量,%
月桂基醚硫酸钠 11.00
椰油酰氨基丙基甜菜碱 3.00
聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基琥珀酸盐 0.50
羟丙基瓜尔胶羟丙基氯化三铵 0.10
丙二醇 0.50
丙烯酸酯共聚物(悬浮体) 3.00
丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物 0.50
DMDM乙内酰脲+碘代丙基丁基氨基甲酸酯 0.22
氢氧化钠 0.60
凑足100
层状侧(粘度118,000cp)
化学或INCI名称 配方中活性成分含量,%
月桂基两性乙酸钠 5.00
月桂基醚硫酸钠 10.00
椰油酰胺MEA 2.00
月桂酸 2.80
向日葵油 5.00
Crodalan LA 1.00
甘油 2.00
瓜尔胶羟丙基氯化三铵 0.50
柠檬酸 1.00
DMDM乙内酰脲+碘代丙基丁基氨基甲酸酯 0.22
EDTA 0.02
EHDP(羟乙磷酸) 0.02
香料 1.00
凑足100
粘度测定是按照下列程序实施的:
T字形棒粘度测定
范围:
本方法覆盖层状相组合物的粘度测定。
设备:
Brookfield RVT粘度计,带有螺线附件;
安装T字形棒用的卡盘、重物和闭合器组件;
T字形棒转子A;
直径大于2.5英寸的塑料杯。
程序:
1、通过参考仪器背面的气泡水平仪确认粘度计和螺线台处于水平。
2、将卡盘/闭合器/重物组件连接到粘度计上(注意左连接螺纹)。
3、用去离子水清洗转子A,并用Kimwipe片拍干。在闭合器中滑动转子并紧固。
4、将转速设定在0.5RPM。在数字粘度计(DV)的情况下,选择%模式,并在马达开动的情况下按下自动复位按钮。
5、将产品放在内直径大于2.5英寸的塑料杯中。产品在杯内的高度应至少是3英寸。产品的温度应为25℃。
6、将转子下降到产品中(约1/4英寸)。将螺线台的可调限位开关设定在使转子不会触到塑料杯底或跑出样品。
7、开启粘度计,并让刻度盘转过一圈或两圈之后再启动螺线台。当螺线台越过向下行程的中点时读取刻度盘的读数。
8、用系数4,000去乘刻度盘读数,并以厘泊为单位记录下该粘度读数。
锥板粘度测定
范围:
本方法覆盖各向同性相组合物的粘度测定。
设备:
Brookfield锥板DV-II+粘度计
转子S41;
直径大于2.5英寸的塑料杯。
程序:
1、开启固定在粘度计样品杯上的水浴。确认它设在25℃。等温度读数稳定在25℃后再向下进行。
2、在粘度计处于电源切断的状态下,通过逆时针旋转取下转子(S41)。
3、打开电源开关并根据使粘度计自动复位的要求按下相应按钮。
4、当自动复位功能完成以后,换上转子(顺时针旋转)并按下任意揿键。
5、安装样品杯。利用上下箭头键将速度慢慢改变到10rpm,然后按下SET SPEED键。采用SELECT DISPLAY键使显示器处于%模式。
6、开动马达。若显示跳至0.4%或更高或者不停留在0±0.1%范围内,顺时针旋转调节环直至到此范围内。
7、逆时针旋转调节环直至读数波动在0.0~1.0%之间。波动必须每隔大约6s发生。
8、从步骤7达到的设定值开始,顺时针转动调节环刚好一个格。
9、关掉马达。采用上下箭头将速度慢慢改变到0.5rpm,然后按下SET SPEED键。采用SELECT DISPLAY键使显示器处于cp(厘泊)模式。
10、将2±0.1g待测产品放入到样品杯中。将样品杯固定在粘度计上。
11、在马达处于关闭状态下让产品在杯中静置2min。
12、开启马达并让转子旋转2min,然后读取显示器上的读数。
虽然已就本发明的特定实施方案对本发明做了说明,但是本领域技术人员清楚,尚存在许多本发明的其他形式和修改方案。所附权利要求和本发明一般将被认为涵盖所有属于本发明主旨和范围内的这些显而易见的形式和修改方案。

Claims (20)

1.一种稳定、可挤出、多相液态清洁组合物,它包含:
至少一种含水层状结构相和至少一种与该至少一种层状相相邻的各向同性相;
选自两性、两性离子或其混合物的表面活性剂;
阴离子表面活性剂;
液态组合物的层状相中存在的层状结构剂,选自脂肪酸、脂肪酸酯、三羟基硬脂精或脂肪醇;
每一层状相具有大于约80,000cp的25℃下低剪切粘度;以及
每一各向同性相具有大于约15,000cp的25℃下低剪切粘度。
2.权利要求1的组合物,其中每一层状相具有不超过约300,000cp的25℃下低剪切粘度;且每一各向同性相具有不超过约100,000cp的25℃下低剪切粘度。
3.权利要求1或权利要求2的组合物,其中两性表面活性剂在每相中的浓度介于约2~30wt%。
4.以上权利要求中任何一项的组合物,其中阴离子表面活性剂在每相中的浓度介于约3~40wt%。
5.以上权利要求中任何一项的组合物,其中非离子表面活性剂在每相中的浓度介于约0~40wt%。
6.以上权利要求中任何一项的组合物,其中润肤剂在层状相中的浓度介于约0~70wt%。
7.以上权利要求中任何一项的组合物,其中层状结构剂在层状相中的浓度介于约0.3~15wt%。
8.以上权利要求中任何一项的组合物,其中每相中的两性或两性离子表面活性剂选自椰油酰氨基丙基甜菜碱,或者烷基两性乙酸碱金属盐。
9.以上权利要求中任何一项的组合物,其中阴离子表面活性剂选自烷基醚硫酸碱金属或铵、烷基肌氨酸碱金属或铵、烷基磺基琥珀酸碱金属或铵以及烷基硫酸碱金属或铵。
10.以上权利要求中任何一项的组合物,其中当组合物在25℃至少贮存70日或者在50℃至少贮存7日后,在相邻相的界面表面上防止了相邻相的混合。
11.以上权利要求中任何一项的组合物,其中层状结构剂选自月桂酸、异硬脂酸、三羟基硬脂精、棕榈仁酸、癸酸、油酸和辛酸。
12.一种可挤出的含水、多相、结构化液态组合物,它包含:
至少一种含水层状结构相和至少一种与该至少一种层状相相邻的各向同性相;
在每一种层状和各向同性相中的至少5wt%表面活性物质;
在每一种层状和各向同性相中的约2~30wt%一种或多种两性或两性离子表面活性剂或其混合物;
在每一种层状和各向同性相中的约3~40wt%阴离子表面活性剂;
在每种层状相中的约0.5~10wt%层状结构剂,选自脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇或三羟基硬脂精;
每一层状相具有介于80,000~300,000cp的25℃下低剪切粘度;以及
每一各向同性相具有介于15,000~100,000cp的25℃下低剪切粘度。
13.一种装在无间隔容器中的可挤出多相含水层状结构化和各向同性液态清洁产品。
14.权利要求13的产品,其中该容器具有用于挤出多相组合物的单一开口。
15.权利要求14的产品,其中被挤出的组合物含有装在该无间隔容器内的每一相的至少1wt%。
16.权利要求14或权利要求15的产品,其中开口具有安装在其上的单流向泵。
17.权利要求13~16中任何一项的产品,其中每相具有截然不同的物理外观。
18.权利要求17的产品,其中每相具有截然不同的颜色。
19.权利要求13~18中任何一项的产品,其中只有两相。
20.一种可挤出、多相、含水层状结构化和相邻的各向同性液态清洁组合物用于清洁的使用方法,该组合物包含:
选自两性、两性离子或其混合物的表面活性剂;
阴离子表面活性剂;
液态组合物的每一层状相中存在的层状结构剂,选自脂肪酸、脂肪酸酯、三羟基硬脂精或脂肪醇;
每一层状相具有介于80,000~300,000cp的25℃下低剪切粘度;以及
每一各向同性相具有介于15,000~100,000cp的25℃下低剪切粘度。
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