CN1437649A - 沉积并泡沫良好的个人清洗防晒组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供个人清洗组合物，其沉积高水平的防晒剂同时保持良好的泡沫。从条块或液体获得的高沉积作用是基于使用的特定防晒剂，特别是其溶解性。

Description

沉积并泡沫良好的个人清洗防晒组合物
本发明涉及个人清洗组合物，其沉积高水平的防晒剂(SPF＞2)同时保持良好的泡沫(即与具有更加“油性”防晒剂的组合物相比随时间的泡沫降解作用很小)。提高的沉积作用均见于条块和液体状组合物并且以所用防晒剂的溶解性或不溶性为基础。
使皮肤清洁剂沉积出大量的防晒剂是一项非常困难的任务。而且，大多数防晒剂使清洁剂组合物严重去泡沫。所以，先前的从清洁剂输送防晒剂的尝试致使清洁剂具有低水平的防护作用(即SPF＜2)；其具有令人无法满意的用户特性(例如低泡沫)；并且其制造成本昂贵(因为需要高水平的防晒剂来获得有效的防护作用)。
难以获得沉积作用的一个原因是所用的大多数防晒剂是不溶于水的油或者是不溶性微细固体颗粒(例如ZnO，TiO2)。此类防晒剂一般通过清洁剂中存在的表面活性剂分散在稀混悬液中。所以，不囿于任何理论的限制，认为大多数防晒剂将保持悬浮，悬浮的防晒剂在漂洗皮肤时被除去，而只有少量残留沉积在皮肤上。此外，防晒剂在清洗液中的分散易于使液体去泡沫。另外，油性防晒剂在条块中的掺混通常也会提高柔软性、粘性和浓稠度。
出乎意料地，本申请人发现一类新的防晒剂，其可以被输送并提供优异的防晒作用。这些防晒剂即使在阴离子表面活性剂存在下也可沉积。与大多数防晒剂不同，这些物质比常规“油性”防晒剂更加溶于水并且即或在低含量水平(例如0.1-15％，优选0.5-12％，更优选1.0-10重量％)下也提供可检测到的防晒作用。此外，由于它们更加易溶于水，所以它们在洗涤过程中不会使清洁剂去泡沫。
更具体地，本申请人发现了特定的防晒剂，其是吸收UV区域内光线的有机分子。这些防晒剂是水溶性UV吸收剂(在中性pH下基于重量计水溶性大于或等于0.1％，优选大于0.5％)。防晒剂包括阴离子的官能团或者至少部分的防晒剂在适当pH(例如pH≥3，优选大于4，优选4-10)变为阴离子性的(例如在足够高pH下结合的阴离子官能团)，并且该防晒剂是水溶性或在适当pH(约3-10)下可溶。此类分子的实例包括：苯基苯并咪唑磺酸，该酸在等于或大于pH7下形成的阴离子盐及其混合物(在pH4-7内形成)；阿魏酸，其阴离子盐及其混合物；二苯酮-4，其阴离子盐及其混合物；和二苯酮-9，其阴离子盐及其混合物；更加可取地，所述的防晒剂是以一般在等于或大于pH7下其盐的形式使用。
不囿于任何理论的约束，这些阴离子有机防晒剂分子被认为是结合位于皮肤内的蛋白质上的带正电位点，由此提高沉积作用。因为通过结合作用从溶液沉积的分子均匀覆盖在表面，所以也认为UV防护作用比由油性或微粒防晒剂获得的防护作用更加有效，油性或微粒防晒剂的沉积作用定位在小范围的皮肤上而留下一些未被保护的区域。此外，由于所述的防晒剂比油性组分更加溶于水，它们引起的去泡沫作用小于油性或微粒防晒剂。如上所述，油性、微粒防晒剂被认为悬浮在混悬液中并在漂洗时更加容易洗掉，所以沉积作用较弱。油性试剂也会产生浓稠条块。本发明的特定防晒剂避免了这些问题。
本发明的一些有机防晒物质不是新物质。例如，Cussons Int.Ltd.的WO14053中教导含有包括苯基苯并咪唑磺酸(名列可以使用的防晒剂之中(第7页))在内的防晒剂的个人清洗组合物。
该参考文献没有认识到所述的磺酸防晒剂或其盐比其它包括该参考文献本身所用物质的防晒剂具有更良好的防护作用(参见该参考文献的实施例1-3)。较高的水溶性也使防晒剂更不易去泡沫并更易溶于那些认为发泡是所需属性的个人清洗产品。
J.Bernstein美国专利4,933,174和美国专利4,701,321(转让给Amethyst Investment Group，Inc.)教导了一种液体PW组合物，其含有非离子和两性表面活性剂，并且防晒物质包括氨基苯甲酸、氨基苯甲酸的酯、高水杨酸酯、2-羟基-4-甲氧基二苯酮(羟苯甲酮)或对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙基酯(西诺沙酯)。使用非离子和两性表面活性剂，而不是阴离子表面活性剂以提高防晒剂的沉积作用。用该组合物反复清洗和洗浴可以在皮肤的角质层保留下长效防晒剂层。上述参考文献没有认识到本发明的特定阴离子防晒剂(例如阴离子盐)，特别是在用于含阴离子表面活性剂的体系中时，比其它防晒剂更好地沉积。
所述的美国专利也没有具体包括苯基苯并咪唑磺酸、二苯酮-4或适合本发明的任何其它物质可以作为所述防晒剂的候选物质。这些专利进一步要求制剂含有仅非离子或两性表面活性剂并且还要求反复使用该组合物多个星期来获得上述效果。
意料之外地，本申请人发现当在个人清洗组合物中使用特定防晒剂和/或其盐时，它们比许多常用油性微粒防晒剂(例如与本发明的更易溶“盐”相比“常规”油具有小于0.1重量％的溶解度)更加溶于水；它们提供增高的防晒因子或SPF(例如SPF大于2，至约25，优选大于3-20，更优选约4-15)；且所述防晒剂不抑制发泡(例如与快速抑制泡沫的更油性组分相比不会随时间抑制起泡沫)。
通常，利用实施例中定义的试验，使用本发明的防晒剂，在30分钟内发泡抑制不超过约50％，优选不超过30％，优选不超过约25％。
更加具体地，本发明提供一种个人清洗组合物，特别是可以是条块或液体形式的个人清洗组合物。在一个实施方式中，该组合物是条块，含有：
(1)20％-85重量％的第一阴离子表面活性剂，其可以是脂肪酸皂或合成阴离子表面活性剂；
(2)0-25重量％，优选1-20重量％第二表面活性剂，选自第二阴离子表面活性剂(不同于第一表面活性剂)、非离子、两性、阳离子表面活性剂及其混合物；
(3)0-15％游离脂肪酸；
(4)0-20％水溶性结构剂(例如聚亚烷基二醇、EO-PO共聚物)；
(5)0-40％，优选0-35％链长C12-C24的链烷酸酯(例如甘油一硬脂酸酯)；
(6)0.1-10％防晒剂、阴离子盐(例如与防晒剂相连的官能团，其在溶液中产生负电荷，例如硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸盐、膦酸盐等)，或其混合物(防晒剂的至少某些部分必须是其盐形式；然而，这通过规定最小pH值来自然完成)；
其中防晒剂(意指防晒剂的酸形式、其盐及其混合物的总平衡)以重量计在pH7下测量具有大于或等于0.1重量％，优选0.5重量％的水溶解度；
其中该防晒剂具有大于2-25的SPF；和
其中组合物经30分钟，降解泡沫不超过50％，优选不超过35％，更优选不超过25％，如实施例定义。
条块一般具有1-15％，优选2-12％水。
在第二实施方式中，组合物可以是液体组合物，含有：
(1)10-80％阴离子表面活性剂；
(2)0-25％第二表面活性剂，选自不同于第一表面活性剂的阴离子表面活性剂、非离子、两性/两性离子、阳离子表面活性剂及其混合物；和
(3)0.1-10％定义如上的防晒剂、其盐或混合物；
其中防晒剂以重量计在pH7下测量具有大于或等于0.1重量％，优选大于0.5重量％的水溶解度；
其中该防晒剂具有大于2-25的SPF；和
其中组合物经30分钟，降解泡沫不超过50％，优选不超过35％，更优选不超过25％，如实施例定义。
本发明基于本申请人意外发现：某些防晒剂和/或其盐是阴离子型、水溶性化合物，其与更加油性、更不易溶于水的防晒化合物(例如那些一般更不易溶解且在水中溶解度小于0.5重量％)相比提供增高的SPF同时不抑制泡沫。不论是在条块或者清洁剂组合物中使用，这些“更加”水溶性防晒剂和/或其阴离子盐(阴离子的抗衡离子也可以存在)均提供意外增高的效果。
在一个实施方式中，本发明包括条块组合物，含有：
(1)20％-85重量％的第一阴离子表面活性剂，其可以是脂肪酸皂或合成阴离子表面活性剂；
(2)0-25重量％第二表面活性剂，选自第二阴离子表面活性剂(不同于第一表面活性剂)、非离子表面活性剂、两性/两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及其混合物；
(3)0-15％游离脂肪酸(特别当其中条块主要是脂肪酸皂块时)；
(4)0-20％水溶性结构剂，其不是皂或非皂洗涤剂并且具有介于40-100℃内的MW(例如聚亚烷基二醇、EO-PO共聚物)；
(5)0-40％链长C12-C24的甘油单链烷酸酯；
(6)0.1-10％防晒剂和/或其盐(产生阴离子电荷)，其中防晒剂和/或其盐的SPF大于2-25，优选大于3-20，更优选大于约4-15；
其中防晒剂和/或盐以重量计在中性pH下测量具有大于或等于0.1重量％，优选大于0.5重量％的溶解度；和
其中防晒剂和/或盐具有与较油性组分相比基本上不会随时间降解的泡沫。
在本发明的第二实施方式中，组合物可以是液体清洁剂，含有：
(1)10-80％第一阴离子表面活性剂；和
(2)0-25％第二表面活性剂，选自不同于第一表面活性剂的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性/两性离子、阳离子表面活性剂及其混合物；
(3)0.1-10％的防晒剂和/或其盐，如条块组合物中定义；和
(4)余量水，
其中组合物具有上述条块组合物中所定义的SPF值、溶解度和泡沫参数。
这些实施方式分别详细描述如下。
条块组合物
第一阴离子表面活性剂
第一阴离子表面活性剂可以是一种合成表面活性剂或脂肪酸皂。虽然不是优选，但条块组合物可以含有“纯”皂组合物。所述的条块一般不柔和(虽然它们发泡良好且具有一些用户所喜欢的感觉特性)，因此一般优选使用条块，其主要是合成的或是合成和皂的组合形式。
术语“皂”在此是指其普遍意义，即脂族链烷-和烯单羧酸的碱金属或烷醇铵盐。钠、钾、一-、二和三-乙醇铵阳离子，或其联合形式，均适合本发明的目的。通常，本发明的组合物中使用钠皂，而皂的约1％-约25％可以是钾皂。可在此使用的皂是熟知的具有约12-22个碳原子，优选约12-约18个碳原子的天然或合成脂族(烷酸或烷酸)酸的碱金属盐。它们可以称作具有约12-约22个碳原子的丙烯酸烃的碱金属羧酸盐。
具有椰油的脂肪酸分布的皂类可以提供宽分子量范围的下限。那些具有花生油或菜籽油的脂肪酸分布的皂类，或其氢化衍生物可以提供宽分子量范围的上限。
优选使用具有椰油或牛油或其混合物的脂肪酸分布的皂类，因为这些属于更容易被利用的脂肪。具有至少12个碳原子的脂肪酸在椰油皂中比例是约85％。当使用椰油和脂肪如牛油、棕榈油或非热带胡桃油或脂肪的混合物时该比例较高，其中主链长等于和大于C16。本发明组合物优选使用的皂具有至少约85％含约12-18个碳原子的脂肪酸。
所述皂使用的椰油可以全部或者部分被其他“高月桂酸”(high-lauric)油取代，也就是，其中油和脂肪中至少50％的总脂肪酸是由月桂酸或肉豆蔻酸及其混合物组成。这些油一般例如椰油类的热带胡桃油。譬如，它们包括：棕榈仁油、巴巴苏仁油、小冠椰子油、星实榈(tucum)油、羽叶棕榈果油、星实榈(muru-muru)油、价波特仁油、Khakan Kernel油、野芒果(dika nut)油和肉豆蔻脂。
优选的皂是约15％-约20％椰油和约80-约85％牛油的混合物。这些混合物含有约95％具有12-约18个碳原子的脂肪酸。所述的皂可以由椰油制备，其中脂肪酸含量是85％的C12-C18链长。
所述皂按照市售可接受标准可以具有不饱和现象。一般应避免过度不饱和现象。
皂类可以通过经典的锅煮法或现代连续制皂法来制备，其中天然脂肪和油如牛油或椰油或其等效物被碱金属氢氧化物利用该领域技术人员熟知的方法皂化。或者，皂类也可以通过用碱金属氢氧化物或碳酸盐中和脂肪酸，如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕榈酸(C16)或硬脂酸(C18)来制备。
可以使用的第一阴离子洗涤剂可以是脂族磺酸盐，例如伯烷(例如C8-C22)磺酸盐、伯烷(例如C8-C22)二磺酸盐、C8-C22烯磺酸盐、C8-C22羟基烷磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS)；或芳族磺酸盐，例如烷基本磺酸盐。
第一阴离子表面活性剂还可以是烷基硫酸盐(例如C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油醚硫酸盐)。在烷基醚硫酸盐中有具有下式的那些化合物：
RO(CH2(CH2-O)nSO3M
其中R是具有8-18个碳，优选12-18个碳的烷基或烯基；n具有大于1.0，优选大于3的平均值；和M是加溶性(solubilizing)阳离子如钠、钾、铵和被取代铵。优选月桂基醚硫酸铵盐和钠盐。
所述的阴离子表面活性剂还可以是烷基磺基琥珀酸盐(包括一-和二烷基，如C6-C22磺基琥珀酸盐)；烷基和酰基牛磺酸盐，烷基和酰基肌氨酸盐，磺基乙酸盐，C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐，烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯，酰基乳酸盐，C8-C22一烷基琥珀酸盐和马来酸盐，硫代乙酸盐，烷基糖苷和酰基羟乙基磺酸盐。
磺基琥珀酸盐可以是具有下式的一烷基磺基琥珀酸盐：
R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M；
和
下式的酰胺-MEA磺基琥珀酸盐：
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
其中R4是C8-C22烷基和M是加溶性阳离子。
肌氨酸盐一般由式RCON(CH3)CH2CO2M表示，其中R是C8-C22烷基和M是加溶性阳离子。
牛磺酸盐一般由下式表示：
R2CONR3CH2CH2SO3M
其中R2是C8-C20烷基，R3是C1-C4烷基和M是加溶性阳离子。
特别优选C8-C18酰基羟乙基磺酸盐。这些酯是通过碱金属羟乙基磺酸盐与具有6-18个碳原子且碘值小于20的混和脂族脂肪酸之间的反应来制备。至少75％的混和脂肪酸具有12-18个碳原子且至多达25％具有6-10个碳原子。
当存在时，酰基羟乙基磺酸盐一般是总组合物重量的约10％-约70重量％。更加可取地，该组分存在量约30％-约60％。
酰基羟乙基磺酸盐可以是烷氧基化羟乙基磺酸盐如Ilardi等在美国系列号796,748中所述的，该申请在此引入作为参考。该化合物具有通式：
Figure A0180888900101
其中R是具有8-18个碳的烷基，m是1-4的整数，X和Y是氢或具有1-4的烷基和M+是一价阳离子，如钠、钾和铵。
通常所述的阴离子组分应占该组合物的约10-70重量％，优选20-50重量％。
第二表面活性剂
所述的第二表面活性剂可以是任何上文定义的不同于第一阴离子表面活性剂的任何表面活性剂。第二组分还可以是下面讨论的两性或非离子表面活性剂以及阴离子、两性和/或非离子表面活性剂的混合物。
本发明可以使用的两性洗涤剂包括至少一种酸基。这可以是羧酸或磺酸基。它们包括季氮并且因此是季酰胺基酸类化合物。它们一般应该包括7-18个碳原子的烷基或烯基。它们通常用通用结构式表示：
Figure A0180888900111
其中R1是7-18个碳原子的烷基或烯基；R2和R3各自独立地是1-3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基，和
m是2-4；
n是0-1；
X是任选被羟基取代的至3个碳原子的亚烷基，和
Y是-CO2-和-SO3-。
属于上面通式的适当两性洗涤剂包括下式的简单甜菜碱：
和下式的酰胺基甜菜碱：
Figure A0180888900113
其中m是2或3；
在两式中，R1、R2和R3如上定义。R1特别可以是由椰子衍生的C12和C14烷基的混合物，其中半数，优选至少四分之三的基团R1具有10-14个碳原子。R2和R3优选甲基。
另一种可能性是两性洗涤剂可以是下式的磺基甜菜碱：
Figure A0180888900121
其中m是2和3，和这些的变化形式，其中-(CH2)3SO3-被下列代替：
在这些式中R1、R2和R3如上所述。
可以用作本发明的第二组分非离子表面活性剂特别包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物如脂族醇、酸、酰胺和烷基酚与氧化烯，尤其是环氧乙烷单用或与环氧丙烷合用的反应产物。具体非离子洗涤剂化合物是烷基(C6-C22)酚—环氧乙烷缩合物，脂族(C8-C18)伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，和环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合得到的产物。其他所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜类化合物。
非离子表面活性剂还可以是糖酰胺，例如多糖酰胺。具体地说，表面活性剂可以是Au等在美国系列号816,419中描述的乳糖酰胺之一，该申请在此引入作为参考，或其是Kelkenberg的美国专利号5,009,814中所述的糖酰胺类化合物，该专利在此引入作为参考。
其他可以使用的表面活性剂描述在Parran Jr.的美国专利号3,723,325中，其在此引入作为参考。
通常所述的第二组分(即第二阴离子、非离子和/或两性化合物或混合物)在该组合物少于组合物重量的20重量％，优选1-15重量％。
结构剂
通常，本发明的条块可以含有0-75％结构剂(structurant)(例如下列游离脂肪酸、水溶性结构剂、甘油单链烷酸酯)。更加可取地，所述的条块含有5％-65％结构剂，虽然这不是必须的。
游离脂肪酸
也可以根据需要将8-22的个碳原子的游离脂肪酸掺混在本发明的组合物中。一些此类脂肪酸存在用作富脂剂和其他肤感和乳脂增强剂。富脂剂提高发泡特性，并可以选自8-18，优选10-16个碳原子的脂肪酸，一般是该组合物重量的至多达15重量％(虽然可以使用更高的量)。肤感和乳脂增强剂，其中最重要的是硬脂酸，也希望存在于这些组合物中。
水溶性结构剂
另一类可以在条块中使用的化合物是水溶性结构剂(例如聚亚烷基二醇)。
这种组分应该占该条块组合物重量的0％-60重量％，优选大于5％-40重量％。
结构剂(例如聚亚烷基二醇)具有40℃-100℃的熔点，优选45℃-100℃，更优选50℃-90℃。
被考虑作为水溶性结构剂(b)的物质是具有适当熔点的中等高的分子量的聚亚烷基氧化物，特别是聚乙二醇或其混合物。
可以使用的聚乙二醇(PEG类)可以具有1,500-20,000的分子量。
应该理解，每种产品(例如Union Carbide的CarbowaxPEG8,000)均代表一种的分子量分布。所以PEG8,000，例如，具有7,000-9,000的平均MW范围，而PEG300具有285-315的平均MW范围。产物的平均MW可以介于该下限和上限值之间的任意之处，并且还可以有部分物质的MW小于下限值和大于上限值。
在本发明的一些实施方式中优选包括相当少量的聚亚烷基二醇(例如聚乙二醇)，分子量在50,000-50,000内，尤其是100,000左右的分子量。发现此类聚乙二醇可以提高所述条块的耐磨度。可以相信这是因为其长聚合物链即或在该条块组合物使用时被湿润时也保持缠结。
如果使用此类高分子量聚乙二醇(或任何其他水溶性高分子量聚氧化烯)，其含量优选是该组合物重量的1％-5重量％，更优选1％或1.5％-4％或4.5重量％。这些物质一般与更大量的其他水溶性结构剂(b)如上述分子量1,500-10,000的聚乙二醇联合使用。
一些聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物在40℃-100℃的预定温度范围内熔融，并且可以用作部分或全部的水溶性结构剂(b)。优选其中聚氧化乙烯占该嵌段组合物重量的至少40重量％的嵌段共聚物。这样的嵌段共聚物可以与聚乙二醇或其他聚乙二醇水溶性结构剂混合使用。
甘油一链烷酸酯
另一种可以使用的任选结构剂是甘油一链烷酸酯，其中烷酸酯基可以是C12-C24烷基(例如甘油一硬脂酸酯)。其可以占条块的0-60重量％，优选5％-50重量％。
防晒剂
本发明的防晒剂由下列事实确定：它们是(在足够的pH下)形成盐的防晒剂，使该盐或防晒剂的盐和酸形式的平衡具有在中性pH下测量的大于0.1％wt./wt.，优选大于0.5％的溶解度。如上所述，通常组合物的pH必须高到足以具有至少一部分的阴离子盐。
阴离子盐是由所属领域技术人员熟知的官能阴离子基团形成的，例如硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸盐、膦酸盐和其他熟知的在溶液中产生阴离子电荷的基团。
意外地，本申请人发现使用这些具有规定溶解度的防晒剂和/或盐将比其他防晒剂具有提高了的SPF(例如2-25)，而且同时不会抑制最终组合物的发泡功能。
此类防晒剂化合物的实例包括苯基苯并咪唑磺酸及其盐；阿魏酸及其盐；二苯酮及其盐。其他实例包括二苯酮及其盐的不同形式。
其他化合物
也适用在本发明的组合物中的皮肤柔和改进剂(skin mildnessimprover)是羟乙基磺酸盐。有效的盐阳离子可以选自碱金属、碱土金属、铵、烷基铵和一-、二和三-烷醇铵离子。特别优选的阳离子包括钠钾、锂、钙、镁、铵、三乙基铵、一乙醇铵、二乙醇铵和三乙醇铵离子。
特别优选作为柔和改进剂的是简单未取代的羟乙基磺酸钠。
皮肤柔和改进剂以约0.5％-约50％存在。更加可取地，柔和改进剂是总组合物重量的约1％-约25重量％，更优选约约2％-约15，最佳是3％-10重量％。
这些组合物可以需要其他性能化学品和辅剂剂。这些化学品和辅剂的含量可以是总组合物重量的约1％-约40重量％。例如，可以掺混2-10％的增泡(suds-busing)洗涤剂盐。此类添加剂的实例是盐，选自碱金属和有机胺高级脂族脂肪醇硫酸盐、烷基芳基磺酸盐和高级脂族脂肪酸牛磺酸盐。
辅剂包括杀菌剂、香料、着色剂、颜料如二氧化钛，并且水也可以存在。
本发明的条块组合物具有大于2-25的SPF，优选大于约3-20和更优选大于约4-15。
SPF按照实施例部分中的方案定义。
此外组合物具有的泡沫经30分钟不会降解超过50％，优选不超过35％，更优选不超过25％。
在第二实施方式中，本发明的组合物还可以是上述液体组合物。
液体
第一阴离子表面活性剂
在所述的液体组合物中，第一阴离子表面活性剂可以是上述条块中的表面活性剂，但不能是在其中定义的“皂”类。
第二表面活性剂
第二表面活性剂也可以是在上面条块说明中定义的一种表面活性剂。
任选物质
本发明的液体可以是各向同性单相液体或它们如Puvvada等在美国专利号5,952,286中规定和使用的结构剂来构成，在此引入该专利作为参考。
所述的组合物可以含有下面的油和润肤剂。
植物油：花生油、蓖麻油、可可脂、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈仁油、菜籽油、红花油、芝麻油和大豆油。
酯类：肉豆蔻酸丁酯、棕榈酸鲸蜡酯、油酸癸酯、月桂酸甘油基酯、蓖麻油酸甘油基酯、硬脂酸甘油基酯、异硬脂酸甘油基酯、月桂酸己酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、丙二醇一月桂酸酯、丙二醇蓖麻油酸酯、丙二醇硬脂酸酯，和丙二醇异硬脂酸酯。
动物脂肪：Acytylatelte羊毛脂醇、羊毛脂、猪脂、貂油和牛油。
脂肪酸和醇类：山萮酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮醇、十六烷醇、二十烷醇和异鲸蜡醇。
油/润肤剂的其他实例包括矿物油、矿脂、硅油如二甲基聚硅氧烷、乳酸月桂基酯和肉豆蔻基酯。
应该理解，当润肤剂也可以作为结构剂起作用时，不应该加倍包含，也就是，例如，如果结构剂是15％油醇，应该加入不超过5％的油醇作为“润肤剂”，因为润肤剂(无论是作为润肤剂或者结构剂起作用)含量绝不超过该组合物的20％，优选不超过15％。
润肤剂/油的用量一般是该组合物重量的约1-20重量％，优选1-15重量％。通常，应该含有不超过该组合物的20重量％。
此外，本发明的组合物可以含有下列任选组分：
有机溶剂，例如乙醇；辅助增稠剂，例如羧甲基纤维素、硅酸镁铝、羟乙基纤维素、甲基纤维素、丙烯酸聚合物(ca rbopol)类、葡糖酰胺类或Rhone Poulenc的Antil；香料；含量为0.01-1％，优选0.01-0.05％的多价螯合剂，例如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、EHDP或混合物；和着色剂、遮光剂和珠光剂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、EGMS(乙二醇一硬脂酸酯)或Lytron621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有这些可用于改进产品的外观或美容特性。
所述的组合物可以进一步含有抗微生物剂如2-羟基-4，2’，4’-三氯二苯基醚(DP300)；防腐剂例如二羟甲基二甲基乙内酰脲(GlydantXL1000)、对羟基苯甲酸酯类、山梨酸等。
所述的组合物还可以含有椰油酰一或二乙醇酰胺作为增泡剂，并且强电离盐如氯化钠和硫酸钠也可以使用。
抗氧剂如丁基化羟基甲苯(BHT)可以约0.01％或更高的量有利地使用，如果适当的话。
可以使用的阳离子调理剂包括Quatrisoft LM-200Polyquaternium-24、Merquat Plus3330-Polyquaternium39；和Jaguar类调理剂。
可以使用的聚乙二醇包括：
Polyox    WSR-205      PEG14M，
Polyox    WSR-N-60K    PEG45M，或
Polyox    WSR-N-70     PEG7M。
可以使用的增稠剂包括Amerchol Polymer HM1500(壬氧炔基(nonoxynyl)羟乙基纤维素)；Glucam DOE120(PEG120甲基葡萄糖二油酸酯)；Rewo Chemicals的Rewoderm(PEG改性的甘油基椰油酯、棕榈酯或牛油酯)；Antil141(得自Goldschmidt)。
可以加入的另一任选组分是抗絮凝聚合物，例如Montague在美国专利号5,147,576中所教导的，其在此引入作为参考。
另一种可以含有的组分是剥离剂例如聚氧化乙烯珠、胡桃木片和杏籽。
液体组合物，如同条块组合物一样，具有对条块所定义的SPF值和泡沫体积。
除了操作和对比实施例以外，或者另外特别指出，本说明书中的所有表示物质的量或比例或条件或反应、物质的物理性质和/或功用理解为通过词“约”修饰。
在说明书中，术语“含有”是指包括所述的特征、整体、步骤、组分的存在，但不排除一种或多种特征、整体、步骤、组分或其团组的存在或加入。
下列实施例进一步举例说明本发明但不以任何方式限定本发明。
除非另外指出，所有百分比表示为重量百分比。
实施例
方案
评估合防晒剂皮肤清洁组合物的体外SPF测量
这种方法涉及对UV光谱内光线透过被处理底物的透射的测定。从透射比数据可以得到SPF的评估。
在Optometrics SPF290仪(Optometrics Corp.，Ayre MA，USA)上进行体外SPF测定。该仪器可以测量覆盖波长290-400nm的光线以5nm增量透过被处理底物的扩散透射比并得出SPF计算值。测量是在6.5cm X 6.5cm的各种被处理底物片上的6个位置进行。所用的底物是Vitro-SkinTM(IMS Testing Group，Milford，CT，USA)。体外皮肤底物在80％相对湿度的干燥器中按照供应商的介绍进行预水合。用湿条块摩擦10次随后摩擦该体外皮肤底物15秒来处理该体外皮肤底物。此后底物在自来水下冲洗15秒并用纸巾吸干。
泡沫的测量
利用有塞盖、有刻度的100ml量筒测量泡沫。振摇该量筒10秒且观察泡沫高度。
实施例1-4和对比例1-3
制备下列制剂，其中表1表示含有阴离子(水溶性)UV防晒剂的制剂而表2表示含有疏水性UV吸收剂的制剂。
表1
含有阴离子(水溶性)UV吸收剂的制剂
    组分   功能     实施例1     实施例2     实施例3     实施例4
  聚乙二醇-8000   结构剂     10     10     10     10
  甘油一硬脂酸酯   结构剂     27.6     27.6     27.6     27.6
  棕榈-硬脂酸   结构剂     8.4     8.4     8.4     8.4
  椰油基羟基乙磺酸钠   表面活性剂     27     27     27     27
  椰油酰胺基丙基甜菜碱   表面活性剂     5     5     5     5
  向日葵籽油   润肤剂     -     -     -     7.5
  矿脂   润肤剂     16     11     9     -
  Polyqualternium-6   肤感     -     5     -     2.5
  阿魏酸钠   防晒剂     -     -     -     10
  2-苯基苯并咪唑-5-磺酸   防晒剂     4     4     4     -
  Octocrylene   防晒剂     -     -     7     -
  水     2     2     2     2
表2
只含有疏水性UV吸收剂的制剂
    组分    功能     对比例1     对比例2    对比例3
    聚乙二醇-8000    结构剂     10     10    10
    丙二醇    结构剂/肤感     -     -    13
    石蜡    结构剂     -     -    3
    甘油一硬脂酸酯    结构剂     27.6     27.6    -
    棕榈-硬脂酸    结构剂     8.4     8.4    14
    椰油基羟乙基磺酸钠    表面活性剂     27     27    30
    硬脂酸钠    结构剂     -     -    5
    椰油酰胺基丙基甜菜碱    表面活性剂     5     5    5
    矿脂    润肤剂      -     13    -
    向日葵籽油    润肤剂     7.5     -    -
    Polyqualternium-6    肤感     2.5     -    2.5
    阿魏酸异壬酯    防晒剂     10     -    -
    甲氧基肉桂酸辛酯    防晒剂     -     -    10
    Octocrylene    防晒剂     -     7    -
    二氧化钛     -     -    0.5
    混合盐     -     -    2
    香料    1
    水     2     2    4
利用上述制剂，得到下列结果：
水溶性阴离子防晒剂     实施例1  实施例2 实施例3 实施例4 对比例1 对比例2 对比例3
(1)苯基苯并咪唑磺酸     4.7SPF  4.9SPF
(2)磺酸和octycrylene混合物 5.5SPF
(3)阿魏酸钠  5.2SPF
非水溶性防晒剂：
(1)阿魏酸异壬酯 1.1SPF
(2)甲氧基肉桂酸辛酯   1SPF
(3)Octycrylene   1SPF
从上表可以清楚地看出，当使用水溶性或至少一种水溶性阴离子防晒剂与非水溶性防晒剂的混合物时，SPF比使用非水溶性防晒剂时(例如1.1SPF、1SPF、1SPF)明显增高(例如4.7SPF、4.9SPF、5.5SPF、5.2SPF)。
显然，这是一个基于使用特定类型防晒剂的意外选择。
实施例5
下列液体制剂利用下列不同的阴离子表面活性剂体系和2-苯基苯并咪唑磺酸制备。
表3
含有水溶性UV吸收剂的液体组合物
    组分   功能   20％SDS   20％APG  20％SLES
    十二烷基硫酸钠   表面活性剂   20   -  -
    烷基多聚葡糖苷(glucopon 600UP)   表面活性剂   -   20 -
    月桂基醚硫酸钠(Steol CA 230)   表面活性剂   -   -  20
    2-苯基苯并咪唑磺酸钠盐   防晒剂   4   4  4
    水   至100％   至100％  至100％
得到下列结果：
    表面活性剂     SPF
    20％SDS     8.9
    20％APG     7.7
    20％SLES     3.4
同样，显然可以看出在液体体系中也可以发现SPF增高。
相比较，申请人还测试了SKINTEK，Performance Brands Inc.(Sunrise，Flrida)制造的液体产品中的体外SPF。该产品称作“SoapScreen”。
该Soap Screen产品含有已知的“油性”防晒剂，例如甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯和羟苯甲酮。
当测量体外SPF时，发现它是1.1，也就是，非常低于本发明液体中所用的防晒剂的SPF。
实施例6-泡沫
为了本发明的防晒剂与更加“油性”的防晒剂相比对泡沫的降解作用较小，申请人进行了下列试验：
准备加塞的100ml有刻度量筒。一个量筒(量筒A)含有10ml的1％月桂基醚硫酸钠和用化学计量量的氢氧化钠中和的1％2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，而另一(量筒B)含有10ml的1％月桂基醚硫酸钠和1％对甲氧基肉桂酸乙基己基酯。振摇量筒10秒，随后观察泡沫高度。振摇后即时观察到两个量筒含有相同体积的泡沫(约70ml)，但量筒B中的泡沫比量筒A中的泡沫降解得更加迅速。
    时间(分钟)     量筒A     量筒B
    0     70     70
    1     70     55
    5     70     50
    10     65     45
    15     65     35
    20     65     30
    25     65     26
    30     65     20
显然看出，经30分钟量筒B的泡沫降解，但量筒A中的降解(含有本发明的更加“可溶性”防晒剂)几乎可以忽略。

Claims (11)

1.一种个人清洗条块组合物，含有：
(1)20％-80重量％的第一阴离子表面活性剂，为脂肪酸或合成阴离子型；
(2)0-25重量％的第二表面活性剂；
(3)0-15重量％游离脂肪酸；
(4)0-20重量％水溶性结构剂，其不是皂或非皂洗涤剂并且具有介于40-100℃内的MW；和
(5)0.1-10重量％防晒剂和/或其盐，其中所述的防晒剂和/或其盐具有大于2-25的SPF，
其中防晒剂和/或盐于中性pH下测量在水中具有大于或等于0.1％的溶解度；
其中在振摇10秒的100ml刻度量筒中测量该组合物在30分钟后泡沫降解不超过50％。
2.按照权利要求1的组合物，其中第一表面活性剂(a)是酰基羟乙基磺酸盐，第二表面活性剂(b)是皂。
3.按照权利要求1的组合物，其中第一表面活性剂(a)是皂。
4.按照权利要求1的组合物，含有1-20％第二表面活性剂。
5.按照权利要求1的组合物，含有1-15％游离脂肪酸。
6.按照权利要求1的组合物，其中(4)是聚亚烷基二醇。
7.按照权利要求1的组合物，其中(5)是甘油一硬脂酸酯。
8.按照权利要求1的组合物，其中防晒剂选自苯基苯并咪唑磺酸阴离子盐或其混合物；阿魏酸，其阴离子盐或其混合物；和二苯酮，其阴离子盐或其混合物。
9.按照权利要求1的组合物，其中SPF是3-20。
10.按照权利要求9的组合物，其中SPF是4-15。
11.一种个人清洗液体组合物，含有：
(1)10-80％阴离子表面活性剂；
(2)0-15％第二表面活性剂，选自不同于第一表面活性剂的阴离子表面活性剂、两性/两性离子、阳离子表面活性剂及其混合物；和
(3)0.1-10％阴离子防晒剂；
(4)余量的水；
其中SPF大于2-25；
其中防晒剂和/或盐于中性pH下测量在水中具有大于或等于0.1％的溶解度；
其中在振摇10秒的100ml刻度量筒中测量该组合物在30分钟后泡沫降解不超过50％。
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