CN1476320A

CN1476320A - 用于处理角蛋白纤维的含有阳离子缔合性聚氨酯聚合物和保护或调理剂的组合物

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Publication number: CN1476320A
Application number: CNA018192335A
Authority: CN
Inventors: F; F·科塔; ÷; R·德拉梅特里
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2000-11-20
Filing date: 2001-11-06
Publication date: 2004-02-18
Anticipated expiration: 2021-11-06
Also published as: AR033592A1; FR2816834A1; AU2375602A; US7914775B2; KR20030048157A; DE60133574T2; WO2002039964A1; AU2002223756B2; RU2257886C2; MXPA03004346A; ATE391487T1; US20040037796A1; JP2004533408A; CA2427652A1; CN1221239C; EP1337230A1; FR2816834B1; DE60133574D1; PL361406A1; BR0115665A

Abstract

本发明涉及一种处理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维例如毛发的组合物，该组合物在生理可接受介质中含有至少一种保护或调理剂，并且进一步含有至少一种阳离子缔合性聚氨酯聚合物。本发明还涉及使用这种组合物的方法和装置。

Description

用于处理角蛋白纤维的含有阳离子缔合性聚氨酯聚合物和保护或调理剂的组合物

本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维(例如毛发)的组合物，该组合物在生理且特别是美容可接受介质中含有至少一种保护或调理剂，以及至少一种特定的阳离子缔合性聚氨酯聚合物。

这些组合形式可以改善保护或调理剂对于角蛋白纤维的沉积作用和美容特性。

公认的是毛发在环境因素和尤其是光线，水和湿气的作用下，以及在多种毛发处理(例如洗涤、长效卷发、拉直、染色和漂染)的反复作用下敏化或变脆至不同程度。许多出版物公开称自然光损害毛发的某些氨基酸。这些攻击作用损害毛发纤维且削弱其机械性质，例如其抗张强度、断裂负荷和弹性，或者其对在水介质中溶胀的抗性。毛发则会变得板结、粗糙和易脆。与皮肤形成对照，毛发的颜色变得更浅。

人们还了解，光线和洗涤剂尤其具有攻击毛发的天然色泽和染色毛发的人工色泽的趋势。毛发的色泽逐渐减褪或转变为无吸引力或所不希望的色调。

多年来化妆品领域中一直在寻找保护毛发对抗环境破坏因素(例如光、热和处理)引起的降解作用的物质。具体地，尤其在寻找能够保护天然有色的或人工染色的角蛋白希望的色泽和保持或加强角蛋白希望的固有机械特性(抗张强度、断裂负荷和弹性，或其对在水介质中溶胀的抗性)的产品。

业已建议使用某些能够屏蔽光辐射的物质，例如2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸或其盐(FR-A-2 627 085)、4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸或其盐(EP-A-329 032)或乳铁蛋白(FR-A-2 673 839)，来对抗毛发角蛋白的这种降解作用。

然而，当它们有效时，这些防晒剂只能在高浓度下生效。在这样的浓度下，用这些防晒剂处理过的毛发具有粗糙、沉重感。此外，非常难以解开。

目前推荐，在角蛋白物质(例如毛发)的洗涤或护理组合物中，使用调理剂，尤其是阳离子聚合物或聚硅氧烷类，由此促进毛发的解缠结并赋予柔软性和韧性。然而，上述化妆优点也不幸地伴随着在干燥毛发上产生某些十分不良的美容作用，即发型的呆板(毛发缺乏光泽)并缺乏光滑度(毛发自发根至发端不均匀)。

此外，出于这种目的阳离子聚合物的使用存在许多缺陷。由于其对毛发的高亲和力，一些此类聚合物在反复使用过程中大量沉积，并导致不良的作用，例如不适的沉重感，毛发僵直和纤维之间的粘着作用影响美发。这些缺陷在缺少活力和饱满性的细发情形中更加严重。

已知由于环境因素的作用下或者机械或化学处理的作用下(例如染色、漂白和/或长效卷发处理)敏化(即损坏和/或变脆)至不同程度的毛发，经常难以解开和难以定型，并且缺乏柔软性。

总之，发现含保护或调理剂的现有化妆或美容品组合物无法完全令人满意。

本申请人发现特定阳离子缔合性聚氨酯与保护或调理剂的组合能够克服这些缺陷。

所以，在由此进行的大量研究之后，本申请人现已发现提供在组合物中、特别是基于角蛋白物质的保护或调理剂的毛发组合物中引入特定聚合物，可以提高保护或调理剂对角蛋白物质的沉积作用并由此增强保护作用或调节作用。

而且，在施用到角蛋白物质的过程中该组合物的分布更加容易并更加均匀。沉积物更加均匀，功效也如此。

本发明不希望受到任何理论的限制，相信在漂洗过程中，在用于角蛋白物质保护或调理剂、本发明所述的聚氨酯聚合物和毛发之间存在特定的相互作用和/或亲和力，其促使该角蛋白物质的保护或调理剂和聚氨酯在该毛发的表面上均匀、大量和长效的沉积，这种定性和定量沉积作用可能是所观察到的最终特性改进的原因之一，特别是被处理毛发的易于定性、保持、活泼和饱满。

所有这些发现构成本发明的基础。

所以，按照本发明，现在提出新的化妆品组合物，在其生理和特别是美容可接受介质中，含有至少一种角蛋白物质的保护或调理剂和至少一种下式(I)的阳离子缔合性聚氨酯，

不包括角蛋白纤维的直接染色的组合物，其在适合染色的介质中含有至少一种直接染料和至少一种式(I)的阳离子缔合性聚氨酯，

不包括角蛋白纤维的氧化染色的组合物，其在适合染色的介质中含有至少一种氧化染料和至少一种式(I)的阳离子缔合性聚氨酯，

不包括用于角蛋白纤维漂白的备用组合物，其在适合漂白的介质中含有至少一种氧化剂和至少一种式(I)的阳离子缔合性聚氨酯，

不包括用于漂白或长效整形角蛋白纤维的备用组合物，其在适合漂白的介质中含有至少一种还原剂和至少一种式(I)的阳离子缔合性聚氨酯。

本发明的另一个主题涉及至少一种式(I)的阳离子缔合性聚氨酯在制备含有角蛋白物质用保护或调理剂的化妆品组合物中的应用。

本发明的一个主题还在于式(I)的阳离子缔合性聚氨酯在含有角蛋白物质用保护或调理剂的化妆品组合物中提高这些角蛋白物质用保护或调理剂的功效的应用。

本发明的一个主题也在于至少一种式(I)的阳离子缔合性聚氨酯在含有角蛋白物质用保护或调理剂的化妆品组合物中提高该角蛋白物质用保护或调理剂的沉积和/或固定作用的应用。

现详细描述本发明的多种主题。本发明中下面使用的化合物的所有这些含义和定义对于本发明的全部主题来说是有效的。

能够可逆地结合在一起或与其它分子结合从而增稠的聚合物称作“缔合性聚合物”。这种物理结合产生触变或剪切稀化的大分子体系，即该粘度依赖于它们所经受的剪切力的体系。

其中的相互作用力可能在本质上非常不同，例如静电性，氢键类，或疏水性相互作用。

缔合性聚合物的一种特定情形是两亲性聚合物，即含有一个或多个使它们可溶于水的亲水性部分，和一个或多个疏水性区域，通过这些区域聚合物相互作用并装配在一起或与其它分子装配在一起。

其化学结构包括至少一个亲水性区域和至少一种疏水性区域，亲水性区域包括至少一种尤其含有至少10个碳原子并优选10-30个碳原子的脂肪链。

本发明所述的阳离子两亲性缔合性聚合物的家族由下面通式(I)表示：

R-X-(P)_n-[L-(Y)_m]_r-L′-(P′)_p-X′-R′ (I)其中：

R和R’，其可以相同或不同，表示疏水性基团或氢原子；

X和X’，其可以相同或不同，表示任选带有疏水性基团的胺官能团，或者基团L”；

L、L’和L”，其可以相同或不同，表示衍生自二异氰酸酯的基团，

P和P’，其可以相同或不同，表示任选带有疏水性基团的胺官能团；

Y表示亲水性基团；

r是1-100之间的整数，优选1-50之间和特别是1-25之间，

n、m和p各自独立地分别是0-1000；

所述的分子含有至少一种质子化或季铵化的胺官能团和至少一个疏水性基团。

在本发明的聚氨酯的一个优选实施方式中，仅有的疏水性基团是位于链末端的R和R’。

本发明阳离子缔合性聚氨酯类化合物的一个优选家族是相应于上式(I)的家族，其中：

R和R’两者独立地表示疏水性基团，

X和X’分别表示基团L”，

n和p在1-1000，和

L、L’、L”、P、P’、Y和m具有上述含义。

本发明的阳离子缔合性聚氨酯类化合物的另一优选家族是相应于上式(I)的家族，其中：

R和R’两者独立地表示疏水性基团，X和X’各自表示基团L”，n和p是0，并且L、L’、L”、Y和m具有上述含义。

n和p是0的事实意味着这些聚合物不含有衍生自含胺官能团的单体的单元，在缩聚反应过程中掺杂在聚合物中。这些聚氨酯类化合物的质子化胺官能团得自链末端过量异氰酸酯官能团的水解，随后生成的伯胺官能团用含疏水性基团的烷基化试剂即RQ类或R’Q类的化合物烷基化，其中R和R’定义如上并且Q代表离去基团例如卤化物、硫酸盐等。

阳离子缔合性聚氨酯类化合物的另一优选家族是一种相应于上式(I)的家族，其中：

R和R’两者独立地表示疏水性基团，

X和X’两者独立地表示含季胺的基团，

n和p是0，和

L、L’、Y和m具有上述含义。

本发明的阳离子两亲性缔合性聚氨酯类化合物的数均分子量优选在400-500000之间，特别是在1000-400000之间和理想地在1000-300000之间。

短语“疏水性基团”是指含饱和或不饱和的、直链或支链的含烃链的基团或聚合物，其可以含有一个或多个杂原子例如P、O、N或S，或含全氟或硅氧烷链的基团。当该疏水性基团代表含烃基团时，它包括至少10个碳原子，优选10-30个碳原子，特别是12-30个碳原子和更优选18-30个碳原子。

优选地，含烃的疏水基团衍生自单官能团化合物。

譬如，该疏水性基团可以衍生自脂肪醇，例如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。疏水基团还可以是含烃聚合物，例如聚丁二烯。

当X和/或X’代表含叔或季胺的基团时，X和/或X’可以表示下式之一：

或

对于X或

对于X’其中：

R₂表示1-20个碳原子的直链或支链亚烷基基团，任选地含有饱和或不饱和环，或亚芳基，碳原子中的一个或多个可以被选自N、S、O和P的杂原子置换；

R₁和R₃，其可以相同或不同，代表直链或支链C₁-C₃₀烷基或链烯基或芳基，碳原子中的至少一个可以被选自N、S、O和P的杂原子置换；

A^-是生理可接受的抗衡离子。

基团L、L’和L”表示下式的基团：其中：

Z表示-O-、-S-或-NH-；和

R₄表示含1-20个碳原子的直链或支链亚烷基，任选地含有饱和或不饱和环，或亚芳基，碳原子的一个或多个可以被选自N、S、O和P的杂原子置换。

含胺官能团的基团P和P’可以表示下式的至少一个：或或

或

或或

其中：

R₅和R₇具有与上述定义的R₂相同的含义；

R₆、R₈和R₉具有上述定义的R₁和R₃相同的含义；

R₁₀表示可以含有选自N、O、S和P的一个或多个杂原子的直链或支链的、任选不饱和的亚烷基；

和A^-是生理可接受的抗衡离子。

有关Y的含义，术语“亲水性基团”是指聚合或非聚合性水溶性基团。

譬如，当它不是聚合物时，可以提及乙二醇、二甘醇和丙二醇。

当是亲水性聚合物时，根据一个优选实施方式，可以提及例如，聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。该亲水性混合物优选是聚醚和特别是聚(氧化乙烯)或聚(氧化丙烯)。

按照本发明式(I)的阳离子两亲性缔合性聚氨酯类化合物由二异氰酸酯和多种具有含不稳定氢的官能团的化合物生成。这些含不稳定氢的官能团可以是醇、伯或仲胺或硫醇官能团，在与二异氰酸酯官能团反应之后，分别得到聚氨酯类、聚脲类和聚硫脲类化合物。选择代表本发明的新缔合性聚合物的术语“聚氨酯类化合物”包括这三类的聚合物，也就是聚氨酯类本身，聚脲类和聚硫脲类，还有它们的共聚物。

参与本发明式(I)的聚合物的制备中的第一类的化合物是包含至少一种含胺官能团的单元的化合物。这种化合物可以是多官能的，但该化合物优选是双官能的，也就是说，按照本发明的一个优选实施方式中，这种化合物包含两个通过例如羟基、伯胺、仲胺或硫醇官能团携带的不稳定氢原子。也可以使用多官能和二官能化合物的混合物，其中多官能混合物的百分比较低。

如上所述，这种化合物可以含有一个以上的含胺官能团的单元。在这种情形中，它是带有含胺官能团的重复单元的聚合物。

此类化合物可以通过下式之一表示：

HZ-(P)_n-ZH

或

HZ-(p′)_p-ZH其中Z、P、P’、n和p定义如上。

可以提及的含胺官能团的化合物的实例包括N-甲基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N-磺乙基二乙醇胺。

参与本发明式(I)的聚合物的制备中的第二种化合物是相应于下式的二异氰酸酯：

O＝C＝N-R₄-N＝C＝O其中R₄定义如上。

譬如，可以提及二异氰酸亚甲基二苯基酯、二异氰酸亚甲基环己烷酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。

参与本发明的式(I)的聚合物的制备中的第三种化合物是疏水性化合物，其用于形成式(I)的聚合物的末端疏水性基团。

这种化合物由疏水性基团和合不稳定氢的官能团(例如羟基、伯或仲胺，或硫醇官能团)组成。

譬如，这种化合物可以是脂肪醇，特别例如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。当这种化合物包含聚合链时，可以例如[空白]羟基化氢化聚丁二烯。

式(I)的化合物的疏水性基团还可以得自含至少一个叔胺单元的化合物的叔胺的季铵化反应。由此，该疏水性基团经季铵化试剂引入。该季铵化试剂是RQ类或R’Q类的化合物，其中R和R’定义如上并且Q代表离去基团例如卤化物、硫酸盐等。

本发明的阳离子缔合性两亲性聚合物还可以包含亲水性嵌段。这种嵌段是由参与该聚合物制备中的第四种化合物提供。这种化合物可以是多官能的。优选是双官能的。也可以具有混合物，其中多官能化合物的百分比较低。

含不稳定氢的官能团是醇、伯或仲胺或硫醇官能团。这种化合物可以是在链末端带有上述含不稳定氢的官能团之一的聚合物。

当是亲水性聚合物时，可以提及，例如，聚醚类、磺化聚酯类和磺化聚酰胺类，或这些聚合物的混合物。该亲水性化合物优选是聚醚和尤其是聚(氧化乙烯)或聚(氧化丙烯)。

由定义如上的化合物制成的聚合物是本发明的阳离子缔合性两亲性聚合物。这种聚合物可溶于或可分散在水中并且使它们溶解或分散在其中的水溶液的粘度得到极大提高。

在式(I)中称作Y的亲水性基团是任选的。具体地，含季胺或质子化官能团的单元可以足以为此类聚合物在水溶液中提供所需的溶解度或水分散性。

虽然亲水性基团Y的存在是任选的，然而优选含这种基团的阳离子缔合性两亲性聚氨酯类。

该阳离子缔合性聚氨酯类化合物是水溶性或水分散性的。

有关本发明缔合性聚氨酯的术语“水溶性”是指这些聚合物在室温下在水中的溶解度至少1％(重量)，即达到该浓度时，肉眼看不到沉淀，并且该溶液完全澄清和均匀。

术语“水可分散性”聚氨酯类化合物是指当悬浮在水中时该聚合物自发地形成具有5nm-600nm和特别是5nm-500nm内的平均粒度的球体，平均粒度是通过在Coulter仪器上光散射测定的。

阳离子缔合性聚氨酯的优选用量可以是占处理角蛋白物质组合物总重量的0.01-10％重量。该用量优选约0.1％-5％重量。

角蛋白物质用保护剂可以是任何有效防止或限制由物理或化学损害引起的降解作用的活性剂。

所以，角蛋白物质的保护剂可以选自UV防晒剂、自由基清除剂、抗氧剂、维生素、维生素原和多价螯合剂。

UV防晒剂(屏蔽UV辐射的体系)具体选自水溶性或脂溶性、聚硅氧烷或非聚硅氧烷防晒剂和无机氧化物纳米颗粒，其表面任选地被亲水性或疏水性处理。

水溶性UV防晒剂可以选自，例如，对氨基苯甲酸及其盐，邻氨基苯甲酸及其盐，水杨酸及其盐，对羟基肉桂酸及其盐，苯并唑(苯并噻唑、苯并咪唑和苯并恶唑)的磺酸衍生物及其盐，二苯酮的磺酸衍生物及其盐，亚苄基樟脑的磺酸衍生物及其盐，被季胺取代的亚苄基樟脑衍生物及其盐，邻苯二亚甲基樟脑磺酸衍生物及其盐，和苯并三唑的磺酸衍生物。

也可以使用除了和由于其化学性质还具有UV光防护特性的亲水性聚合物。可以提及含有亚苄基樟脑和/或被磺酸或季铵基团取代的苯并三唑的聚合物。

作为适合在本发明中使用的脂溶性(或亲脂性)UV防晒剂，尤其可以提及：对氨基苯甲酸衍生物，例如对氨基苯甲酸酯或酰胺；水杨酸衍生物，例如水杨酸的酯；二苯酮衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；二苯基丙烯酸酯衍生物，苯并呋喃衍生物；含有一个或多个有机硅残基的高分子UV防晒剂；肉桂酸酯；樟脑衍生物；三苯氨基-s-三嗪衍生物；尿刊酸乙酯；苯并三唑类化合物；羟基苯基三嗪衍生物；二-间苯二酚-二烷基氨基三嗪；和它们的混合物。

本发明的脂溶性(或亲脂性)UV防晒剂优选自：水杨酸辛酯；4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(Givaudan的Parsol 1780)；氰双苯丙烯酸辛酯；4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(Parsol MCX)和下式(II)的化合物，或2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基]-丙炔基]苯酚，公开在专利申请EP-A-0 392 883中：

本发明特别优选的其它UV防晒剂是二苯酮衍生物，例如BASF出售的Uvinul MS 40(2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸)和UvinulM40(2-羟基-4-甲氧基二苯酮)；亚苄基丙二酸酯衍生物，例如Givaudan-Rouré出售的Parsol SLX(聚二甲基/甲基(3-(2，2-二-乙氧基羰基乙烯基)苯氧基)丙烯基)硅氧烷)；亚苄基樟脑衍生物，例如Chimex公司制造的Mexoryl SX(β，β'樟脑磺酸[1，4-二乙烯基苯]酸)；和苯并咪唑衍生物，例如Merck出售的Eusolex 232(2-苯基苯并咪唑-5-磺酸)。

无机氧化物可以选自氧化钛类，氧化锌类和氧化铯类。

抗氧剂和/或自由基清除剂尤其选自酚类，例如BHA(叔丁基-4-羟基苯甲醚)、BHT(2，6-二叔丁基对甲酚)、TBHQ(叔丁基氢醌)；多元酚，例如前花色素二份低聚物和类黄酮，-般称作HALS(位阻胺光稳定剂)的位阻胺，例如四氨基哌啶；异抗坏血酸；聚胺，例如精胺、半胱氨酸、谷胱苷肽、过氧化物歧化酶和乳铁蛋白。

维生素类尤其选自抗坏血酸、维生素E、维生素E醋酸酯、维生素B类(例如维生素B3和B5)、维生素PP，和维生素A及其衍生物。

维生素原尤其选自泛醇和视黄醇。

多价螯合剂尤其选自Dequest产品，例如二亚乙基三氨基-五亚甲基磷酸和二亚甲基三胺-四亚甲基磷酸及其盐，EDTA(乙二胺四乙酸)及其盐，特别是钠盐或钾盐。

按照本发明，角蛋白物质用保护剂可以占最终组合物总重量的0.001％-20％重量，优选0.01％-10％重量和更优选0.1％-5％重量。

在本专利申请的上下文中，术语“调理剂”是指任何发挥改善毛发的美容特性，特别是柔软性、解缠性、感觉和静电性作用的试剂。

所述的调理剂可以是液体、半固体或固体形式，例如油、蜡或树胶。

按照本发明，所述的调理剂可以选自合成油例如聚烯烃，矿物油，植物油，氟化油或全氟化油，天然或合成蜡，聚硅氧烷，阳离子聚合物，神经酰胺类的化合物，阳离子表面活性剂，脂肪胺，脂肪酸及其衍生物，脂肪醇及其衍生物，和这些不同化合物的混合物。

本发明优选的调理剂是阳离子聚合物和聚硅氧烷。

合成油特别是聚烯烃，尤其是聚-α-烯烃，并且更特别是：

-氢化或非氢化聚丁烯类，优选氢化或非氢化聚异丁烯。

优选采用分子量小于1000的异丁烯低聚物和它们与分子量大于1000并且优选在1000至15000之间的聚异丁烯的混合物。

作为可用于本发明中的聚-α-烯烃实例，特别值得提及PresperseInc.公司以商品名Permethyl 99A、101A、102A、104A(n＝16)和106A(n＝38)出售的产品或由ICI公司以商品名Arlamol HD(n＝3)出售的产品(n代表聚合度)。

-氢化或非氢化聚癸烯类。

此类产品是由例如Ethyl Corp.公司以商品名Ethylflo出售的产品和ICI公司以商品名Arlamol PAO出售的产品。

可用本发明组合物中的矿物油优选自：

-烃，例如十六烷烃和液体石蜡

动物或植物油优选自：向日葵油、玉米油、大豆油、鳄梨油、霍霍巴油、西葫芦油(marrow oil)、葡萄子油、芝麻油、榛子油、鱼油、甘油三癸酸酯/辛酸酯；或式R₉COOR₁₀的植物或动物油，其中R₉代表含有7-29个碳原子的高级脂肪酸的基团，和R₁₀代表含有3-30个碳原子的直链或支链烃基链，特别是烷基或烯基链，例如purcellin油或液态霍霍巴蜡。

也可以采用天然或合成精油，例如桉属油、杂熏衣草油、熏衣草油、岩兰草油、山苍子油、柠檬油、檀香油、迷迭香油、春黄菊油、香薄荷油、肉豆蔻油、桂皮油、海索草油、蒿子油、甜橙油、香叶油、杜松油和香柠檬的油。

蜡是室温(20-25℃)下为固体的天然物质(由动植物获得)或合成物质。它们不溶性水，可溶于油并且能够形成疏水薄膜。

对于蜡的定义，参见例如P.D.Dorgan，《药物和化妆品工业》(Drug and Cosmetic Industry)1983.12.第30-33页。

蜡特别选自：巴西棕榈蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡、石蜡、地蜡；植物蜡，例如橄榄树蜡、稻米蜡、氢化霍霍巴蜡；或净花蜡，例如由Bertin(法国)出售的黑醋栗花精蜡；或动物蜡，例如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabelline)；其他可用于本发明的蜡或蜡质原料特别是海产蜡，例如由Sophim以参照名M82出售的产品，通常是聚乙烯蜡或聚烯烃蜡。

可用于本发明的阳离子聚合物类的调理剂选自所有可改进用洗涤剂组合物处理的头发的美学性质的已知物质，特别是公开在专利申请EP-A-337 354和法国专利申请FR-A-2 270 846、2 383 660、2 598611、2 470 596和2 519 863中的那些。

在本发明的含义中，较常见的术语“阳离子聚合物”代表所有含有阳离子基团和/或可以电离生成阳离子基团的聚合物。

优选的阳离子聚合物选自含有具有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些，这些单元可以构成主聚合物链的部分或携带在直接与主链相连的侧取代基上。

常用的阳离子聚合物具有的数均分子量在大致500至5×10⁶之间，并且优选约10³至3×10⁶。

在阳离子聚合物中，特别值得提及的是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。这些是已知产品。

可用于本发明的聚胺、聚氨基酰胺或聚季铵类的聚合物特别提及公开在法国专利号2 505 348或2 542 997中的那些。在这些聚合物中可提及：

(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的并含有至少一个下式的单元的均聚物或共聚物：

其中：

R₃，其可以相同或不同，表示氢原子或CH₃基团；

A，其可以相同或不同，表示1-6个碳原子、优选2或3个碳原子的直链或支链烷基，或1-4个碳原子的羟烷基；

R₄、R₅和R₆，其可以相同或不同，表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基并优选含有1-6个碳原子的烷基；

R₁和R₂，其可以相同或不同，表示氢或含有1-6个碳原子的烷基，并且优选甲基或乙基；

X表示由无机或有机酸衍生的阴离子，例如二甲基硫酸根(methosu1fate)阴离子或卤素阴离子如氯或溴.

家族(1)的共聚物还可以含有一个或多个由共聚单体衍生的单元，其可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、氮上被低级(C₁-C₄)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺(例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺)和乙烯酯类的家族。

所以，这些(1)族的共聚物中，可以提及：

-丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季化的共聚物，例如Hercules公司以商品名Hercofloc出售的产品；

-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，例如专利申请EP-A-080 976所述的和Ciba Geigy公司以商品名Bina QuatP100出售的产品；

-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵二甲基硫酸盐的共聚物，由Hercules公司以商品名Reten出售；

-季化或非季化乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如ISP公司以商品名“GAFQUAT”出售的产品，例如“GAFQUAT 734”或“GAFQUAT 755”，或称作“COPOLYMER 845 958和937”的产品。这些聚合物详细描述在法国专利申请2 077 143和2393 573中；

-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司以商品名GAFFIX VC 713出售的产品；

-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰酰氨基丙基二甲基胺共聚物，尤其由ISP以商品名STYLEZE CC 10出售的，和

-季化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司以商品名“GAFQUAT HS 100”出售的产品。

(2)含有季铵基的纤维素醚衍生物，其在法国专利1 492 597中描述，并且具体是Union Carbide公司以商品名“JR”(JR 400、JR 125、JR 30M)或“LR”(LR 400、LR 30M)出售的聚合物。这些聚合物在CTFA手册中也被定义为羟乙基纤维素季铵类化合物，其已经与被三甲基铵基取代的环氧化物反应。

(3)阳离子纤维衍生物，例如纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素衍生物，并且具体描述在US专利4 131 576，例如羟烷基纤维素，例如被甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。

与这种定义相对应的市售产品，特别是，Nationa1 Starch公司以商品名“Celquat L 200”和“Celquat H 100”出售的产品。

(4)阳离子多糖，具体地描述在US专利3 589 578和4 031 307，例如含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。可以使用例如用2，3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。

此类产品尤其是Meyha11公司以商品名JAGUAR C13 S、JAGUAR C15、JAGUAR C 17或JAGUAR C162出售。

(5)由哌嗪基单元和含有直链或支链的二价亚烷基和羟基亚烷基组成的聚合物，任选地被氧、硫或氮原子或被芳族或杂环环间隔开，以及这些聚合物的氧化和/或季化产物。此类聚合物具体描述在法国专利2 162 025和2 280 361；

(6)特别通过酸性化合物与聚胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺类化合物可以与表卤代醇、双环氧化物、二酐、不饱和二酐、二元不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰二胺、双烷基卤化物交联，或者与由双官能化合物反应获得的低聚物交联，该双官能化物与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化物或二元不饱和衍生物反应；所用交联剂的比例是0.025-0.35mol/聚氨基酰胺的氨基；这些聚氨基酰胺类化合物可以被烷基化，或者，如果它们含有一个或多个叔胺官能，它们可以被季化。此类聚合物特别描述在法国专利2 252 840和2368 508；

(7)由聚亚烷基聚胺与聚羧酸缩合、此后用双官能剂烷基化得到的聚氨基酰胺类化合物。可以提及，例如，己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物，其中所述的烷基含有1-4个碳原子且优选表示甲基、乙基或丙基。此类聚合物具体描述在法国专利1 583 363。

在这些衍生物中，特别可以提及Sandoz公司以商品名“Cartaretine F、F4或F8”出售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。

(8)通过合有两个伯氨基和至少一个仲氨基的聚亚烷基聚胺与二羧酸的反应获得的聚合物，所述的二羧酸选自二甘醇酸和具有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸。所述聚亚烷基聚胺与所述二羧酸的摩尔比是0.8∶1-1.4∶1；由其得到的聚氨基酰胺与表氯醇以0.5∶1-1.8∶1的表氯醇：该聚氨基酰胺中仲氨基的摩尔比反应。此类聚合物具体描述在US专利3 227 615和2 961 347。

此类聚合物具体由Hercules Inc.公司以商品名“Hercosett 57”出售或者Hercules公司以商品名“PD 170”或“Delsette 101”出售，其是己二酸/环氧丙基/二亚甲基三胺共聚物。

(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物，例如含有式(VI)或(VI’)的单元作为链的主要组成的均聚物或共聚物：

其中式k和t等于0或1，k+t之和等于1；R₁₂表示氢原子和甲基；R₁₀和R₁₁，彼此独立，表示具有1-22个碳原子的烷基、其中的烷基优选具有1-5个碳原子的羟烷基、低级C₁-C₄酰胺烷基，或R₁₀和R₁₁可以与其相连的氮原子一起表示杂环基团，例如哌啶基和吗啉基；Y-是阴离子，例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物具体描述在法国专利2 080 759和其增补2 190 406的证书中。

R₁₀和R₁₁，彼此独立，优选表示含有1-4个碳原子的烷基。

在上面定义的聚合物中，可以更加具体提及：Calgon公司以商品名“Merquat 100”出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(其低重均分子量的同系物)以及二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物，以商品名“Merquat 550”出售。

(10)含有与下式(VII)相应的重复单元的季二铵聚合物：

在式(VII)中：

R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆，其可以相同或不同，表示1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团或低级羟基烷基脂族基团，或者R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆一起或单独与其所连接的氮原子构成杂环，该杂环任选地含有除该氮原子以外的第二个杂原子，或者R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆、表示被腈、酯、酰基或酰氨基取代的直链或支链C₁-C₆烷基或基团-CO-O-R₁₇-D或-CO-NH-R₁₇-D，其中R₁₇是亚烷基和D是季铵基；

A₁和B₁表示含有2-20个碳原子的聚亚甲基，该基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的，并且其可以含有与主链连接或插入主链内的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，和

X-表示由无机或有机酸衍生的阴离子；

A₁、R₁₃和R₁₅可以与两个与其相连的氮原子构成哌嗪环；此外，如果A₁表示直链或支链、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，B₁还可以表示(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-，其中D表示：

a)下式的二醇基：-O-Z-O-，其中Z表示直链或支链的含烃基团或相应于下式之一的基团：

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-其中x和y表示1-4的整数，代表了确定且唯一的聚合度，或者表示任何1-4的数，这代表了平均聚合度；

b)双仲二胺残基，例如哌嗪衍生物；

c)式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y表示直链或支链烃基，或者二价基团

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-；

d)下式的1，3-亚脲基：-NH-CO-NH-；

更加可取地，X-是阴离子，例如氯离子或溴离子。

这些聚合物-般具有1000-100,000的数均分子量。

此类聚合物具体描述在法国专利2 320 330、2 270 846、2 316271、2 336 434和2 413 907和US专利2 273 780、2 375 853、2388 614、 2 454 547、3 206 462、 2 261 002、 2 271 378、 3 874 870、4 001 432、3 929 990、 3 996 904、 4 005 193、 4 025 617、4 025627、4 025 653、4 026 945和4 027 020。

特别可采用由下式(a)对应的重复单元组成的聚合物：

其中R₁、R₂、R₃和R₄相同或不同，代表具有约1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是约在2-20范围的整数和X^-是由无机或有机酸衍生的阴离子。

特别优选的式(a)化合物是其R₁、R₂、R₃和R₄表示甲基并且n＝3，p＝6和X＝C1的化合物，按照INCI命名法(CTFA)称作hexadimethrinechloride。

11)由式(VIII)的单元组成的聚(季铵)的聚合物：式中：

R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁相同或不同，表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH基团，

其中p等于0或等于1-6的整数，条件是R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁不同时代表氢原子，

r和s相同或不同，是1至6的整数，

q等于0或1-34的整数，

X^-代表阴离子，例如卤离子，

A代表二价基团或优选表示-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-。

此类化合物特别公开在专利申请EP-A-122 324中。

其中可提及例如由Miranol公司出售的产品“Mirapol^ A15”、Mirapol^ AD1”、“Mirapol^ AZ1”和“Mirapol^ 175”。

(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物，例如BASF以商品名Luviquat^FC 905、FC 550和FC 370出售的产品。

(13)聚胺，例如Henkel出售的Polyquart^，参见在CTFA辞典中的名称“聚乙二醇(15)牛油聚胺”。

(14)甲基丙烯酰氧基(C₁-C₄)烷基三(C₁-C₄)烷基铵盐的交联聚合物，例如氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通过均聚制得的聚合物或丙烯酰胺与被氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通过共聚得到的聚合物，均聚或共聚后与具有烯属不饱和的化合物，特别是亚甲基双丙烯酰胺交联。特别可采用交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基三甲基氯化铵(重量比20/80)的共聚物，其采取在矿物油中含有50％该共聚物的分散体形式。这种分散体由Allied Colloids以商品名“Salcare^SC92”出售。也可以采用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的交联均聚物，其中在矿物油或液态酯中含有约50％该均聚物。这些分散体由Allied Colloids以商品名“Salcare^CS 95”和“Salcare^CS 96”出售。

可用于本发明的其他阳离子聚合物是阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物；聚亚烷基亚胺，特别是聚亚乙基亚胺；含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的化合物，聚胺和环氧氯丙烷的缩合物；季铵聚亚脲和壳多糖衍生物。

在所有可用于本发明的阳离于聚合物中，优选采用季化纤维素醚衍生物，例如Union Carbide公司以商品名JR 400出售的产品，特别是Calgon以商品名Merquat 100、Merquat 550和Merquat S出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物，乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物，和它们的混合物。

可用于本发明的聚硅氧烷特别是不溶于所述组合物中的聚有机硅氧烷，其可以以油、蜡、树脂或树胶的形式提供。

walter Noll在“聚硅氧烷的化学和技术”(1968)(Academic Press)中对有机聚硅氧烷作了更详细的定义。它们可以是挥发性或非挥发性的。

当它们是挥发性的时，聚硅氧烷更具体地选自沸点在60℃-260℃之间的那些，并且更加具体地是：

(i)含有3-7并优选4-5个硅原子的环状硅氧烷类，这些例如是Union Carbide以商品名Volatile Silicone 7207出售的八甲基环四硅氧烷和Rhne-Poulenc出售的Silbione 70045 V2，UnionCarbide以商品名Volatile Sil icone 7158出售的十甲基环五硅氧烷，和Rhne-Poulenc出售的Silbione 70045 V5，和它们的混合物。

也可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类的环状共聚物，例如Union Carbide公司以商品名Volatile Silicone FZ 3109出售的产品，具有下面化学结构：

可以提及的环状硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如是八甲基环状四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)和八甲基环状四硅氧烷和氧基-1，1’-二(2，2，2’，2’，3，3’-六三甲基甲硅烷基氧)新戊烷；

(ii)含有2-9个硅氧烷且25℃下粘度小于或等于5×10^-6m²/s的直链挥发性聚硅氧烷。一个实例是Torary Silicone公司以商品名SH200出售的十甲基四硅氧烷。属于此类的聚硅氧烷也公开在Cosmeticsand Toiletries，91卷，Jan 76，pp 27-32 Todd & Byers“化妆品用挥发性聚硅氧烷流体”中。

优选采用非挥发性聚硅氧烷，特别是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚硅氧烷胶和树脂、用有机官能团改性的聚有机硅氧烷，和它们的混合物。

这些聚硅氧烷特别选自聚烷基硅氧烷，其中可以主要是含有三甲硅烷端基的25℃时粘度为5×1^-6-2.5m²/s并且优选1×10^-5-1m²/s的聚二甲基硅氧烷。聚硅氧烷的粘度例如是在25℃下按照ASTM标准445附录C测定的。

在这些聚烷基硅氧烷中，可提及但不限于下列市售产品：

-由Rhne-Poulenc出售的47和70 047系列的Silbione油或Mirasil油，例如由70 047 V 500 000；

-由Rhne-Poulenc公司出售的Mirasil系列的油；

-由Dow Corning公司提供的200系列的油，例如粘度为60000cSt的DC200；

-通用电器的Viscasil油和通用电器提供的某些SF系列的油(SF96、SF18)。

也可提及含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(按照CTFA命名为聚二甲基硅氧烷醇，例如Rhne-Poulenc公司提供的48系列的油。

在此类聚烷基硅氧烷中，还可提及由Goldschmidt公司以商品名“Abil Wax 9800和9801”出售的产品，其是(C₁-C₂₀)烷基硅氧烷。

聚烷芳基硅氧烷特别选自25℃时的粘度为1×10^-5-5×10^-2m²/s的直链和/或支链聚二甲基甲基苯基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷。

在这些聚烷芳基硅氧烷中，可提及例如以下列商品名销售的产品：

·由Rhne-Poulenc出售的70 641系列的Silbione油；

·由Rhne-Poulenc出售的Rhodorsil 70 633和763系列的油；

·由Dow Corning提供的油Dow Corning 556化妆品级流体；

·Bayer的PK系列的聚硅氧烷，例如产品PK20；

· Bayer的PN或PH系列的聚硅氧烷，例如产品PN1000和PH1000；

·通用电器的SF系列的某些油，例如SF 1023、SF 1154、SF1250或SF1265。

可用于本发明的聚硅氧烷胶特别是具有200 000至1 000 000的高数均分子量的聚二有机硅氧烷，其可单用或作为存在于溶剂中的混合物使用。这种溶剂可选自挥发性聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷或其混合物。

特别可提及下列产物：

-聚二甲基硅氧烷，

-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶，

-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，

-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，

-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。

本发明特别使用的产品是混合物例如：

·由在链末端水解的聚二甲基硅氧烷(按照CTFA手册命名法称作聚二甲基硅氧烷醇)和环状聚二甲基硅氧烷(按照CTFA手册命名法称作环聚甲基硅氧烷)形成的混合物，例如Dow Corning公司出售的产品Q2 1401；

·由聚二甲基硅氧烷胶与环状聚硅氧烷形成的混合物，例如通用电器公司出售的产品SF 1214 Silicone Fluid；这种产品是溶解在油SF 1201 Silicone Fluid(相当于十甲基环状五硅氧烷)中的数均分子量为500 000的SF 30胶(相当于聚二甲基硅氧烷)。

·粘度不同的两种PDMS的混合物，和更加具体地PDMS胶和PDMS油的混合物，例如通用电器公司的产品SF 1236。产品SF 1236是定义如上的粘度为20m²/s的SE 30胶和5×10^-6m²/s的SF 96油的混合物。这种产品优选含有15％SF 30胶和85％SF 96油。

可用于本发明的有机硅氧烷是含有下列单元的交联硅氧烷体系：R₂SiO_2/2、R₃SiO_1/2、RSiO_3/2和SiO_4/2，其中R表示具有1-16个碳原子的烃基或苯基。在这些产物中，特别优选的是其中R代表低级C₁-C₄烷基，具体为甲基，或苯基的那些。

在这些树脂中，可提及以商品名Dow Corning 593出售的产品或由通用电器以商品名聚硅氧烷流体SS 4230和SS 4267出售的产品，和具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的聚硅氧烷。

也可提及三甲硅氧烷剂硅酸盐类的树脂，特别是由Shin-Etsu公司以商品名X22-4914、X21-5034和X21-5037出售的。

可用于本发明的有机改性聚硅氧烷是如上定义的聚硅氧烷，并且在其结构内含有一种或多种经烃基相连的有机官能团。

在有机改性聚硅氧烷中，可提及含有如下的聚有机硅氧烷：

-任选含有C₆-C₂₄烷基的聚亚乙氧基和/或聚亚丙氧基，例如由DowConring公司以商品名DC 1248出售的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的产品，或由Union Carbide公司提供的油Silwet L722、L7500、L77或L 711，和由Dow Corning公司以商品名Q2 5200出售的(C₁₂)烷基甲基硅氧烷共聚多元醇；

-取代或未取代胺化基团，例如由Genesee公司以商品名GP 4聚硅氧烷液和GP 7100出售的产品，或由Dow Corning公司以商品名Q28220和Dow Corning 929或939出售的产品。所述取代胺化基团特别是C₁-C₄氨基烷基；

-巯基，例如由Genesee以商品名“GP 72A”和“GP 71”出售的产品；

-烷氧基化基团，例如由SWS Silicones以商品名“聚硅氧烷共聚物F-755”出售的产品和由Goldschmidt公司提供的“Abil Wax 2428，2434和2440”。

-羟基化基团，例如含有羟烷基官能团的聚有机硅氧烷，公开在法国专利申请FR-A-85 16334，相应于式(IX)：其中R₃可以相同或不同，选自甲基或苯基，至少60mol％的R₃代表甲基，R’3是二价烃属C₂-C₁₈亚烷基链，p在1至30之间并且包括1和30，和q在1至150内并且包括1和150。

-酰氧基烷基，例如公开在专利US-A-4957732中相应于式(X)的聚有机硅氧烷：其中：

R₄代表甲基、苯基、-OCOR₅或羟基，每个硅原子上只有一个R₄基团能够是OH；

R’₄代表甲基或苯基，代表甲基的全部R₄和R’₄至少为60％；

R₅代表C₈-C₂₀烷基或链烯基；

R”代表二价的直链或支链烃属C₂-C₁₈亚烷基；

r在1-120内并且包括1和120；

p在1-30内并且包括1和30；

q等于0或小于0.5p，p+q在1-30内；式(VI)的聚有机硅氧烷可以含有如下基团：

其比例不超过p+q+r之和的15％；

-羧基类的阴离子基团，例如公开在Chisso公司的专利EP 186 507中的产品；烷基羧基类的阴离子基团，例如公开在Shin-Etsu公司的产品X-22-3701E中的那些；2-羟烷基磺酸盐类；或2-羟烷基硫代硫酸盐，例如Goldschmidt公司以商品名Abil S201和Abil S255出售的产品。

-羟基酰氨基，例如公开在专利申请EP 342 834中的聚有机硅氧烷。可提及的例如Dow Corning公司的产品Q2-8413。

按照本发明，也可以使用含有聚硅氧烷部分和由非聚硅氧烷有机链组成的部分的聚硅氧烷，这两部分中的一个部分构成该聚合物的主链，另一部分则接枝在该主链上。这些聚合物描述在例如专利申请EP-A-412 704、EP-A-412 707、EP-A-640 105、WO 95/00578、EP-A-582 152和WO 93/23009和专利US 4 693 935、US 4 728 571和US 4 972 037。优选这些聚合物是阴离子或非离子聚合物。

此类聚合物例如是能够由组成如下的单体混合物通过游离基聚合获得的共聚物：

a)50-90％重量的丙烯酸叔丁酯；

b)0-40％重量丙烯酸；

c)5-40％重量下式的大分子单体：

并且v是5-700的数字，该重量百分比是以单体的总重量计。

接枝聚硅氧烷聚合物的其他实例特别是：聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其上经硫代亚丙基类的连接键单元接枝有聚(甲基)丙烯酸类和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)类的混合聚合单元；和聚二甲基硅氧烷(PDMS类)，其上经硫代亚丙基类的连接键单元接枝有聚((甲基)丙烯酸异丁酯)类聚合单元。

按照本发明，所有聚硅氧烷也可以以乳化体、毫微乳化体(纳米乳化体)或微乳化体的形式使用。

根据本发明，特别优选的聚有机硅氧烷是：

-非挥发性聚硅氧烷，选自含有三甲硅烷端基的聚烷基硅氧烷的家族，例如25℃时的粘度为0.2至2.5m²/s的油，如由Dow Corning提供的DC200系列的油，特别是粘度为60 000cSt的油，或由Rhne-Poulenc出售的Silbione 70047系列和47系列，更特别是70047V 500 000油；含有二甲基硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷醇，或聚烷芳基硅氧烷，例如Rhne-Poulenc出售的油Silbione 70641 V 200。

-以商品名Dow Corning 593出售的有机聚硅氧烷树脂；

-含有胺化基团的聚硅氧烷，例如氨基甲基聚硅氧烷或三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷。

阳离子蛋白或蛋白水解产物特别是在链末端带有或在链上接枝有季铵基团的化学改性多肽。其分子量可以在1500至10 000之间并且特别是在约2000至5000之间改变。在这些化合物中，特别可提及：

-带有三乙基铵基团的胶原水解产物，例如由Maybrook公司以商品名“Quat-ProE”出售的产品，其在CTFA词典中称作“三乙基铵水解胶原乙硫酸盐”；

-带有三甲基铵和三甲基硬脂基氯化铵的胶原水解产物，由Maybrook公司以商品名“Quat-ProS”出售并且在CTFA辞典中称作“硬脂基三甲基铵水解胶原”。

-带有三甲基苄基铵基团的动物蛋白水解产物，例如Croda公司以商品名“Crotein BTA”出售的产品，在CTFA辞典中称作“苄基三甲基铵水解动物蛋白”；

-在多肽链上带有季铵基团、含有至少一个具有1-18个碳原子的烷基的蛋白水解产物。

在这些蛋白水解产物中，特别可提及：

-“Croquat L”，含有C₁₂烷基的季铵基团；

-“Croquat M”，含有C₁₀-C₁₈烷基的季铵基团；

-“Croquat S”，含有C₁₈烷基的季铵基团；

-“Crotein Q”，含有至少一个具有1-18个碳原子的烷基的季铵基团。

这些不同的产品是由Croda公司出售。

其他季铵化蛋白或水解产品例如是下式相应的那些：其中X^-是有机或无机酸的阴离子，A表示由具有蛋白水解产物衍生的蛋白残基，R₅表示含有至多30个碳原子的亲脂性基团，和R₆表示具有1-6个碳原子的亚烷基。可提及例如Inolex公司以商品名“Lexein QX3000”出售的产品，在CTFA词典中称作“椰油三甲基铵胶原水解产物”。

还可提及季铵化植物蛋白，例如小麦、玉米或大豆蛋白：如季铵化小麦蛋白，由Croda公司以商品名Hydrotriticum WQ或QM出售的那些，在CTFA辞典中称作“椰油二甲基铵(dimonium)水解小麦蛋白”，或Hydrotriticum QL，在CTFA辞典中称作“月桂基二甲基铵水解小麦蛋白”，或Hydrotriticum QS，在CTFA辞典中称作“硬脂基二甲基铵水解小麦蛋白”。

根据本发明，神经酰胺类的化合物特别是天然或合成的神经酰胺和/或神经酰胺葡糖苷和/或假神经酰胺和/或新神经酰胺。

神经酰胺类的化合物例如公开在专利申请DE 4 424 5 30、DE 4 424533、DE 4 402 929、DE 4 420 736、WO 95/23807、WO 94/07844、EP-A-0646572、WO 95/16665、FR-2 673 179、EP-A-0 227 994和WO 94/07844，WO 94/24097和WO 94/10131，其中的教导在此作为参考。

本发明特别优选的神经酰胺类化合物例如是：

-2-N-亚油酰基氨基十八烷-1，3-二醇，

-2-N-油酰基氨基十八烷-1，3-二醇，

-2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1，3-二醇，

-2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1，3-二醇，

-2-N-山嵛酰基氨基十八烷-1，3-二醇，

-2-[N-(2-羟基棕榈酰基)氨基]十八烷-1，3-二醇，

-2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1，3，4-三醇和特别是

N-硬脂酰基植物鞘氨醇，

-2-N-棕榈酰基氨基十六烷-1，3-二醇

-双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺，

-N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡基氧基-2-羟丙基)鲸蜡基酰胺，

-N-二十二烷酰基-N-甲基-D-葡糖胺，

或这些化合物的混合物。

也可以采用阳离子表面活性剂，其中特别可提及：任选聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺的盐，季铵盐，咪唑啉衍生物或具有阳离子性质的氧化胺。

季铵盐的实例包括：

-具有下列通式(IV)的那些：其中R₁-R₄可以相同或不同，表示含有1-30个碳原子的直链或支链脂族基团，或芳族基团，例如芳基或烷芳基。脂族基团可以含有杂原子，例如特别是氧、氮，硫，或卤素。脂族基团选自例如：烷基，烷氧基，聚氧(C₂-C₆)亚烷基，烷基酰胺，(C₁₂-C₂₂)烷基酰氨基(C₂-C₆)烷基，(C₁₂--C₂₂)烷基乙酸酯或含有约1-30个碳原子的羟烷基；X是选自卤化物、磷酸盐、醋酸盐、乳酸盐、(C₂-C₆)烷基硫酸盐或烷基-或烷芳基磺酸盐的阴离子；

-咪唑啉鎓的季铵盐，例如下式(V)的那些：其中R₅表示含有8至30个碳原子的链烯基或烷基，例如由牛油脂肪酸衍生，R₆表示氢原子，C₁-C₄烷基或含有8-30个碳原子的链烯基或烷基，R₇表示C₁-C₄烷基，R₈表示氢原子或C₁-C₄烷基，X是选自卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、烷基硫酸盐，或烷基-或烷芳基磺酸盐的阴离子。优选R₅和R₆表示含有12-21个碳原子的链烯基或烷基的混合基团，例如由牛油脂肪酸衍生，R₇表示甲基和R₈表示氢。例如Rewo公司以商品名Rewoquat W 75出售的产品。

-式(VI)的二(季铵)盐：其中R₉表示含有约16-30个碳原子的脂族基团，R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄相同或不同，选自氢或含有1-4个碳原子的烷基，和X^-是选自卤化物、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐和甲基硫酸盐的阴离子。此类二(季铵)盐特别包括丙烷牛油二氯化二铵。

-含有至少一个酯官能团的季铵盐。

可用于本发明的含有至少一个酯官能团的季铵盐例如是下式(VII)的那些：其中：

-R₁₅选自C₁-C₆烷基和C₁-C₆羟烷基或二羟基烷基；

-R₁₆选自：

基团

-直链或支链、饱和或不饱和的烃基C₁-C₂₂基团R₂₀，

-氢原子，

-R₁₈选自：

基团

-直链或支链、饱和或不饱和的烃基C₁-C₆基团R₂₂，

-氢原子，

-R₁₇、R₁₉和R₂₁相同或不同，选自饱和或不饱和、直链或支链C₇-C₂₁烃基基团；

-n，p和r相同或不同，是2-6的整数；

-y是1-10的整数；

-x和z相同或不同，是0-10的整数；

-X^-是简单或复合的、有机或无机阴离子；

条件是x+y+z之和具有1-15的值，当x是0时，则R₁₆代表C₂₀，和当z是0时，则R₁₈代表R₂₂。

R₁₅烷基可以是直链或支链，并且特别是直链。

R₁₅优选代表甲基、乙基、羟乙基或二羟基丙基，并且更特别是甲基或乙基。

x+y+z之和适宜是1-10的值。

当R₁₆是烃属R₂₀基团，它可以很长并且可以具有12-22个碳原子，或可以较短并且可以具有1-3个碳原子。

当R₁₈是烃属R₂₂基团时，优选具有1-3个碳原子。

R₁₇、R₁₉和R₂₁相同或不同，适宜选自饱和或不饱和、直链或支链C₁₁-C₂₁烃基基团，更特别是饱和或不饱和、直链或支链C₁₁-C₂₁烷基和链烯基。

优选的x和z相同或不同，是0或1。

y适宜等于1。

优选n、p和r相同或不同，具有2或3的值，更特别等于2。

阴离子优选是卤化物(氯化物、溴化物或碘化物)或烷基硫酸盐，更特别是甲基硫酸盐。然而，可采用甲磺酸盐、磷酸盐、硝酸盐、甲苯磺酸盐，由有机酸衍生的阴离子，例如乙酸盐或乳酸盐，或任何其他与胺相容的含有酯官能团的阴离子。

X^-更特别是氯离子或甲基硫酸盐。

本发明的组合物中特别可采用的铵盐是式(VII)的铵盐，其中：

-R₁₅代表甲基或乙基，

-x和y等于1；

-z等于0或1；

-n，p和r等于2；

-R₁₆选自：

基团

-甲基、乙基或C₁₄-C₂₂烃基，

-氢原子；

-R₁₈选自：

基团

-氢原子，

-R₁₇、R₁₉和R₂₁相同或不同，选自饱和或不饱和、直链或支链C₁₃-C₁₇烃基，优选饱和或不饱和、直链或支链C₁₃-C₁₇烷基或链烯基。

烃基适宜是直链。

可提及的实例包括式(VII)的化合物，例如二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基(羟乙基)甲基铵、一酰氧基乙基二(羟乙基)甲基铵、三酰氧基甲基铵或一酰氧基乙基(羟乙基)二甲基铵盐(特别是氯化物或甲基硫酸盐)和它们的混合物。酰基优选具有14-18个碳原子并且特别是来源于植物油，例如棕榈油或向日葵油。当化合物含有若干酰基时，后者可以相同或不同。

这些产物例如通过任选地氧烯化三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺与脂肪酸或与植物或动物来源的脂肪酸的混合物酯化获得，或通过其甲酯的酯交换获得。这种酯化之后用烷基化试剂季铵化，例如烷基卤化物(优选卤化甲烷或卤化乙烷)，二烷基硫酸盐(优选二甲基或二乙基硫酸盐)，甲磺酸甲酯，对甲苯磺酸甲酯，氯乙二醇(glycol chlorohydrin)或氯丙三醇(glycerolchlorohydrin)。

此类化合物例如是，由Henkel公司以商品名Dehyquart出售，由Stepan出售的Stepanquat，CECA的Noxamium或Rewo-Witco的Rewoquat WE 18。

也可以采用含有至少一个至官能团的铵盐，公开在专利US-A-4874 554和US-A-4 137 180中。

在式(IV)的季铵盐中，一方面优选四烷基氯化铵，例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基含有约12-22个碳原子，特别是山萮三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵或苄基二甲基硬脂基氯化铵；或另一方面，由Van Dyk公司以商品名Ceraphy 170出售的硬脂基酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻酸乙酸酯)氯化铵。

脂肪醇可以选自直链或支链C₈-C₂₂脂肪醇。

特别是，脂肪醇选自月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、异硬脂醇、异鲸蜡醇和油醇，和它们的混合物。

脂肪酸特别选自肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和异硬脂酸。

脂肪醇或脂肪酸的衍生物特别是羧酸酯，尤其是一-、二-、三-或四羧酸酯。

一羧酸的酯特别是饱和或不饱和、直链或支链的C₁-C₂₆脂族酸与饱和或不饱和、直链或支链的C₁-C₂₆脂族醇的一酯，该酯的总碳数大于或等于10。

在这些一酯中，可提及山萮酸二氢松香酯，山萮酸辛基十二烷酯，山萮酸异鲸蜡酯，乳酸鲸蜡酯，乳酸C₁₂-C₁₅烷基酯，乳酸异硬脂基酯，乳酸月桂酯，乳酸亚油酯，乳酸油酯，辛酸(异)硬脂基酯；辛酸异鲸蜡酯，辛酸辛酯，辛酸鲸蜡酯，油酸癸酯，异硬脂酸异鲸蜡酯，月桂酸异鲸蜡酯，硬脂酸异鲸蜡酯，辛酸异癸酯，油酸异癸酯，异壬酸异壬酯，棕榈酸异硬脂基酯，乙酰基蓖麻油酸甲酯，硬脂酸肉豆蔻酯，异壬酸辛酯，异壬酸2-乙基己酯，棕榈酸辛酯，壬酸辛酯，硬脂酸辛酯，芥酸辛基十二酯，芥酸油基酯，棕榈酸乙酯和异丙酯，棕榈酸2-乙基己酯，棕榈酸2-辛基癸酯；肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸异丙酯、丁酯、鲸蜡酯或2-辛基十二酯；硬脂酸己酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸异丁酯，苹果酸二辛酯，月桂酸己酯或月桂酸2-己基癸酯。

也可以采用C₄-C₂₂二-或三羧酸和C₄-C₂₂醇的酯，一-、二-或三羧酸和C₂-C₂₆二-、三-、四-或五羟基醇的酯。

特别可提及：癸二酸二乙酯，癸二酸二异丙酯，己二酸二异丙酯，己二酸二(正丙酯)，己二酸二辛酯，己二酸二异硬脂基酯，马来酸二辛酯，十一碳烯酸甘油基酯，硬脂酸硬脂酰基辛基十二烷酯，季戊四醇一蓖麻油酸酯，季戊四醇四异壬酸酯，季戊四醇四壬酸酯，季戊四醇四异硬脂酸指，季戊四醇四辛酸酯，丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯，芥酸十三烷基酯，柠檬酸三异丙酯，柠檬酸三异硬脂基酯，甘油基三乳酸酯，甘油基三辛酸酯，柠檬酸三辛基十二烷基酯或柠檬酸三油酯。

在上述酯中，优选采用：棕榈酸的乙酯和异丙酯，棕榈酸2-乙基己酯，棕榈酸2-辛基癸酯；肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸的异丙酯、丁酯、鲸蜡酯或2-辛基十二烷酯；硬脂酸己酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸异丁酯，苹果酸二辛酯，月桂酸己酯，月桂酸2-己基癸酯，异壬酸异壬酯或辛酸鲸蜡酯。

氟化油例如是特别公开在专利申请EP-A-486135中的全氟聚醚类化合物和特别公开在专利申请WO 93/11103中的氟化烃类化合物。这两个专利申请的教导在此全文引入作为本申请的参考。

术语“氟化烃类化合物”表示具有含碳主链的化学结构的化合物，该主链的某些氢原子被氟原子取代。

氟化油也可以是碳氟化合物，例如氟胺类化合物，例如全氟三丁基铵；氟化烃，例如全氟十氢萘；氟酯和氟醚类化合物。

全氟醚例如是，Montefluos公司以商品名Fomblin出售的产品和Du Pont公司的Krytox。

在碳氟化合物中，也可提及氟化脂肪酸酯，例如Nippon Oil公司以商品名Nofable FO出售的产品。

无需指出，可以采用调理剂的混合物。

根据本发明，一种或多种调理剂可以占最终组合物总重量的0.001％-20％重量，优选0.01％-10％重量并且更优选0.1％-3％重量。

本发明的组合物还适宜含有至少一种表面活性剂，其一般含量是该组合物总重量的0.1％-60％重量，优选1％-40％并且更优选5％-30％重量。

这种表面活性剂可以选自阴离子、两性和非离子表面活性剂，或其混合物。

适合实施本发明的表面活性剂具体如下：

(i) 阴离子表面活性剂：

在本发明文中，其本质不是一个关键因素。

所以，作为可以单用或合用的阴离子表面活性剂的实例，在本发明中，可以特别提及(非限定)下列化合物的盐(特别是碱性盐，尤其是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐，烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐；烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酰胺酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐；所有这些不同化合物的烷基或酰基优选含有8-24碳原子，并且芳基优选表示苯基或苄基。在可以使用的阴离子表面活性剂中，还可以提及脂肪酸盐，例如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸、椰油酸或氢化椰油酸的盐；酰基乳酸盐(lactylate)，其中酰基含有8-20个碳原子。也可以使用弱阴离子表面活性剂，例如烷基-D-半乳糖醛酸及其盐，以及聚氧化烯化(C₆-C₂₄)烷基醚羧酸类化合物，聚氧化烯化(C₆-C₂₄)烷芳基醚羧酸类化合物、聚氧化烯化(C₆-C₂₄)烷基酰胺醚羧酸类化合物及其盐，特别是含有2-50个环氧乙烷基团的那些，和它们的混合物。

在这些阴离子表面活性剂中，本发明优选使用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐及其混合物。

(ii) 非离子表面活性剂：

非离子表面活性剂本身也是已知的化合物(参见“Handbook ofSurfactants”M.R.Porter，Blackie & Son(Glasgow and london)出售，1991，pp 116-178)和，在本发明中，其性质不是关键特征。所以，它们可以特别选自(非限定)：聚乙氧基化或聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸，烷基酚，α-二醇或具有含例如8-18个碳原子的脂肪链的醇，其中环氧乙烷或环氧丙烷的数目具体可以是2-50并且甘油基的数目特别在2-30。还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；聚乙氧基脂肪酰胺，优选具有2-30mol的环氧乙烷；含有平均1-5个和特别是1.5-4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；优选具有2-30mol环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪胺；具有2-30mol的环氧乙烷的脱水山梨糖醇的氧乙烯基化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基多葡糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺如(C₁₀-C₁₄)烷基氧化胺或N-酰氨基丙基吗啉氧化物。注意烷基聚葡糖苷构成的非离子表面活性剂特别适合于本发明。

(iii )两性表面活性剂：

两性表面活性剂，其本质在本发明中不是关键特征，其可以特别是(非限定)：脂族仲或叔胺衍生物，其中该脂族基团是含有8-18个碳原子且含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的直链或支链，；还可以提及(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C₈-C₂₀)烷基酰氨基(C₁-C₆)烷基甜菜碱或(C₈-C₂₀)烷基酰氨基(C₁-C₆)烷基磺基甜菜碱。

作为胺衍生物，可以提及以商品名为Miranol出售的产品，如US专利2 528 378和2 781 354所述，具有下式的结构：

R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO-) (2)其中：R₂表示由存在于水解椰油中的酸R₂-COOH衍生的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R₃表示β-羟乙基和R₄表示羧甲基；和

R₅-CONHCH₂CH₂-N(B)(C) (3)其中：

B表示-CH₂CH₂OX’，C表示-(CH₂)_z-Y’，同时

z＝1或2，

X’表示-CH₂CH₂-COOH基团或氢原子，

Y’表示-COOH或-CH₂-CHOH-SO₃H基团，

R₅表示椰油中或水解亚麻子油中存在的R₉-COOH酸的烷基，烷基，特别是C₇、C₉、C₁₁或C₁₃烷基，C₁₇烷基及其异构形式，不饱和C₁₇基团。

这些化合物在CTFA手册，第5版，1993中划分命名为椰油两性二乙酸钠、月桂两性二乙酸二钠、辛基两性(caprylampho)二乙酸二钠、辛酰基两性(capryloampho)二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸、椰油两性二丙酸。

例如，可以提及在Rhne-Poulenc公司以商品名Miranol C2M浓缩物出售的椰油两性二乙酸酯。

在本发明的组合物中，优选使用表面活性剂的混合物，特别是阴离子表面活性剂的混合物和阴离子表面活性剂与两性或非离子表面活性剂的混合物。一种特别优选的混合物是由至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂组成的混合物。

优选使用选自下列的阴离子表面活性剂：(C₁₂-C₁₄)烷基硫酸钠、三乙醇胺或铵，被2.2mol环氧乙烷氧乙烯化的(C₁₂-C₁₄)烷基醚硫酸钠、三乙醇或铵，椰油基羟基乙磺酸钠和α-(C₁₄-C₁₆)烯烃磺酸钠，和它们与下列的混合物：

-两性表面活性剂，例如称作椰油两性二丙酸二钠或椰油两性丙酸钠的胺衍生物，尤其由Rhne-Poulenic公司以商品名“Miranol C2MCONC”出售的产品，其是含有38％活性物质的水溶液，或商品名Miranol C32；

-或两性离子类的两性表面活性剂，例如烷基甜菜碱，特别是Henkel公司以商品名“Dehyton AB 30”出售的椰油甜菜碱，其为含32％AM的水溶液。

本发明的组合物也可以含有至少一种选自增稠剂、香料、珠光剂、防腐剂、阴离子或非离子聚合物、非阳离子蛋白、非阳离子蛋白水解产物、18-甲基二十烷酸。羟基酸、除本发明以外的缔合性聚合物和特别是聚醚非离子缔合性聚氨酯的添加剂，和任何其它对本发明组合物的性质不产生有害影响的化妆品中常用的添加剂。

这些添加剂在本发明组合物中的比率可以是0-20％重量。所属领域技术人员根据其性质和其功能很容易测定出各种添加剂的精确含量。

本发明的组合物可以特别用于洗涤或处理角质物质，例如毛发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、唇或头皮，并且更加具体地是毛发。

特别是，本发明的组合物是洗涤剂组合物，例如香波、淋浴凝胶和泡沫浴剂。在本发明的这个实施方式中，所述的组合物含有至少一种洗涤基质，其一般是含水的。

构成洗涤基质的表面活性剂可以一视同仁地单用或作为混合物，选自定义如上的阴离子、两性和非离子表面活性剂。

洗涤基质的数量和质量足以使最终的组合物具有满意的发泡力和/或洗涤力。

因此，按照本发明，洗涤基质是最终组合物总重量的4％-50％重量，优选6％-35％重量和更优选8％-25％重量。

施用在角蛋白物质上的组合物的pH一般是2-11。优选在3-8之间，并且可以通过施用到角蛋白纤维组合物中本领域熟知的酸化或碱化剂调整至所需值。

在可以提及的碱化剂中，例如，是氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺(一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)及其衍生物、氧化乙烯化和/或氧化丙烯化的羟烷基胺和乙二胺，氢氧化钠，氢氧化钾和式(XIX)的化合物：其中R是任选被羟基或C₁-C₄烷基取代的丙烯基；R₃₈、R₃₉、R₄₀和R₄₁，其可以相同或不同，表示氢原子、C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基。

酸化剂一般是，例如，无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸、羧酸，例如酒石酸，柠檬酸或乳酸，或磺酸类。

生理和特别是美容可接受介质可以只由水、美容可接受溶剂组成，或者是由水和美容可接受溶剂的混合物组成，尤其是C₁-C₄低级醇，例如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇；烷二醇，例如丙二醇，和二醇醚类。

本发明的一个主题也是一种处理角蛋白、例如皮肤或毛发物质的方法，其特征在于包括在角蛋白物质上施用定义如上的化妆品组合物，任选地随后用水漂洗。

因此，本发明的这种方法能够保持发型并用于皮肤、毛发或任何其它角质物质的处理、护理、洗涤或卸妆。

本发明的组合物还可以是洗除式或免洗式调理剂、长效卷发、毛发拉直、染色或漂白组合物的形式，或者是在染色、漂白、长效卷发或拉直毛发之前或之后或者在长效卷发或毛发拉直处理的两个步骤之间施用的洗除式组合物的形式。

本发明的组合物还可以是皮肤用洗涤组合物的形式，特别是盆浴或淋浴溶液或者凝胶或卸妆产品。

本发明的组合物也可以是护肤和/或护发用的水或水-醇洗剂的形式。

本发明的化妆品组合物可以是凝胶、奶液、霜剂、乳液、增稠洗剂或摩丝的形式，并且可以用于皮肤、指甲、睫毛、嘴唇，和特别是毛发。

所述的组合物可以包装为多种形式，尤其是汽化器、泵分配器瓶或气雾剂容器，使组合物以雾化形式或以摩丝形式使用。例如，当希望得到喷洒剂时，当需要时，指出此类包装形式以获得处理毛发的喷雾剂、漆剂或摩丝。

在上下文中，百分比是以重量计。

本发明现在将借助于下面的实施例全面举例说明，但不能认为本发明限定在这些实施方式中。

实施例

在本实施例中，AM是指活性物质。

聚合物1是下面的聚合物：

C₁₈H₃₇-O-CONHR₄NHCO-O-(CH₂)₂-N⁺(CH₃)(CH₃)-(CH₂)₂-O-

CONHR₄NHCO-O(POE)O-CONHR₄NHCO-O-(CH₂)₂-N⁺(CH₃)(CH₃)-

(CH₂)₂-O-CONHR₄NHCO-OC₁₈H₃₇

同时：

抗衡离子：CH₃SO₄-

R₄＝亚甲基二环己基

将0.01mol的PEG 150+0.0006mol的2-乙基己酸锡+100ml的四氢呋喃(THF)引入到500ml反应器中，该反应器带有中心机械搅拌器、温度计、冷凝器和氮气引入装置。

将该混合物在室温下搅拌得到一种均匀溶液，随后滴加0.02mol的亚甲基二环己基4，4’-二异氰酸酯并保持在室温下。

随后将该混合物加热到溶剂的回流点(66℃)下回流30分钟且在该温度下保持约15小时。

随后将0.02mol的N-甲基二乙醇胺引入并在66℃下反应2小时(通过IR检测异氰酸酯的CNO带消失)，随后加入0.02mol的亚甲基二环己基4，4’-二异氰酸酯，其继续反应3小时(通过IR检测异氰酸酯的CNO带消失)并最终加入0.02mol的十八烷醇。

该混合物在该溶剂的回流点下继续保持3小时。

随后该聚合物用0.022mol的硫酸二甲酯季铵化。

反应介质变浑浊，并且保持在66℃下加热48小时。

将该混合物冷却至室温。

通过沉淀石油醚纯化聚氨酯，过滤并在55℃真空下干燥至重量恒定。

终产物是白色粉末的形式。

收率88％。

聚合物2是下面的聚合物

C₁₈H₃₇N⁺(CH₃)(CH₃)-(CH₂)₂-O-CONHR₄NHCO-O(POE)O-CONHR₄NHCO-

O-(CH₂)₂-N⁺(CH₃)(CH₃)C₁₈H₃₇

同时：

R₄＝亚甲基二环己基

抗衡离子：Br-

将该混合物在室温下搅拌得到一种均匀溶液，随后滴加0.02mol的亚甲基二环己基4，4’-二异氰酸酯并保持在室温下(通过IR检测异氰酸酯的CNO带消失)。

随后加入0.02mol的N，N-二甲基二乙醇胺并将混合物在66℃下保持4小时。

随后该聚合物用0.024mol的硬脂基溴季铵化。

然后在66℃下继续加热24小时。

将该混合物冷却至室温。

终产物为白色粉末的形式。

收率92％。

实施例1

制备一种香波组合物：

-2.2mol的氧化乙烯的十二烷基醚硫酸钠，28％AM	17g AM
-2.2mol的氧化乙烯的十二烷基醚硫酸钠，28％AM	17g AM	-30％AM的椰油基甜菜碱	2.5g AM
-聚合物1	1g AM	-30％AM的椰油基甜菜碱	2.5g AM
-聚合物1	1g AM	-椰油酸一异丙醇酰胺	0.6g
-2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸(BASF的Uvinul MS 40)	0.1g	-椰油酸一异丙醇酰胺	0.6g
-2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸(BASF的Uvinul MS 40)	0.1g	-香料，防腐剂	适量
-软化水，适量	100g	-香料，防腐剂	适量

用这种香波处理的毛发光滑、柔软且抗光线的有害作用。

实施例2：

制备下面的香波组合物：

-2.2mol的氧化乙烯的十二烷基醚硫酸钠，30％AM	10g AM
-2.2mol的氧化乙烯的十二烷基醚硫酸钠，30％AM	10g AM	-30％AM的椰油基甜菜碱	4g AM
-聚合物2	0.5 gAM	-30％AM的椰油基甜菜碱	4g AM
-聚合物2	0.5 gAM	-粘度300 000cSt的聚二甲基硅氧烷(Wacker的Silicone AK3000 000)	0.5g
-黄原胶	1g	-粘度300 000cSt的聚二甲基硅氧烷(Wacker的Silicone AK3000 000)	0.5g
-黄原胶	1g	-柠檬酸，适量，pH	7
-软化水，适量	100g	-柠檬酸，适量，pH	7

用这种香波处理的毛发光滑且柔软。

实施例3

制备具有下面组成的本发明的调理剂：-聚合物1 0.5g AM-山萮基三甲基氯化铵 1.5g AM-鲸蜡基硬脂基醇和用33EO氧化乙烯化的鲸蜡基硬 4g脂基醇的混合物(80/20)-软化水，适量 100g

实施例4制备具有下面组成的本发明的调理剂：-聚合物2 0.5g AM-山萮基三甲基氯化铵 1.5g AM-N-油酰基二氢鞘氨醇 0.5g-水，适量 100g

Claims

1.一种处理角蛋白物质、特别是人角蛋白纤维例如毛发的组合物，其在生理上和特别是美容上可接受的介质中含有，至少一种保护和/或调理剂和至少一种式I的阳离子缔合性聚氨酯：

R-X-(P)_n-[L-(Y)_m]_r-L′-(P′)_p-X′-R′ (I)其中：

R和R’，其可以相同或不同，表示疏水性基团或氢原子；

Y表示亲水性基团；

r是1-100之间的整数，优选1-50之间和特别是1-25之间，

n、m和p各自独立地分别是0-1000；

所述的分子含有至少一种质子化或季铵化的胺官能团和至少一个疏水性基团，

不包括用于角蛋白纤维的直接染色的组合物，该组合物在适合染色的介质中含有至少一种直接染料和至少一种式(I)的阳离子缔合性聚氨酯，

不包括用于角蛋白纤维的氧化染色的组合物，该组合物在适合染色的介质中含有至少一种氧化染料和至少一种式(I)的阳离子缔合性聚氨酯，

2.权利要求1所述的组合物，其特征在于仅有的疏水性基团是位于链末端的基团R和R’。

3.权利要求1或2所述的组合物，其特征在于R和R’两者独立地表示疏水性基团，X和X’分别表示基团L”，n和p在1-1000之间，并且L、L’、L”、P、P’、Y和m具有权利要求1中给出的含义。

4.权利要求1或2所述的组合物，其特征在于R和R’两者独立地表示疏水性基团，X和X’分别表示基团L”，n和p是0，并且L、L’、L”、Y和m具有权利要求1中给出的含义。

5.权利要求1或2所述的组合物，其特征在于R和R’两者独立地表示疏水性基团，X和X’两者独立地表示含季胺的基团，n和p是0，并且L、L’、Y和m具有权利要求1给出的含义。

6.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于R和R’表示具有饱和或不饱和、直链或支链烃基链的基团或聚合物，其中碳原子中的一个或多个可以被选自S、N、O和P的杂原子置换，或者含有硅氧烷或全氟链的基团。

7.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于X和X’表示下式之一：或对于X或

对于X′其中：

R₂表示含1-20个碳原子的直链或支链亚烷基基团，任选地含有饱和或不饱和环，或亚芳基，碳原子中的一个或多个可以被选自N、S、O和P的杂原子置换；

A^-是生理可接受的抗衡离子。

8.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于基团L、L’和L”，可以相同或不同，表示下式：其中：

Z表示-O-、-S-或-NH-；和

9.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于基团P和P’可以相同或不同，表示下式的至少一个：

或或或

或或其中：

R₅和R₇具有与权利要求7中定义的R₂相同的含义；

R₆、R₈和R₉具有与权利要求7中定义的R₁和R₃相同的含义；

R₁₀表示可以含有选自N、S、O和P的一个或多个杂原子的直链或支链的、任选不饱和的亚烷基；

和A^-是生理可接受的抗衡离子。

10.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于Y代表衍生自乙二醇、二甘醇或丙二醇的基团，或者衍生自选自聚醚、磺化聚酯和磺化聚酰胺的聚合物的基团。

11.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于该阳离子聚氨酯具有400-500000之间，优选1000-40000之间和特别是1000-300000之间的数均分子量。

12.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于阳离子缔合性聚氨酯的用量是相对于该组合物总重量计的0.01％-10％重量，并且优选相对于该组合物总重量计0.1％-5％重量。

13.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于该角蛋白物质的保护剂选自UV防晒剂、自由基清除剂、抗氧剂、维生素、维生素原和多价螯合剂。

14.前一项权利要求所述的组合物，其特征在于该UV防晒剂选自水溶性或脂溶性的、聚硅氧烷或非聚硅氧烷防晒剂和其表面被任选处理的无机氧化物纳米颗粒。

15.前一项权利要求所述的组合物，其特征在于该水溶性UV防晒剂选自：对氨基苯甲酸及其盐，邻氨基苯甲酸及其盐，水杨酸及其盐，对羟基肉桂酸及其盐，苯并唑的磺酸衍生物及其盐，二苯酮的磺酸衍生物及其盐，亚苄基樟脑的磺酸衍生物及其盐，被季胺取代的亚苄基樟脑衍生物及其盐，邻苯二亚甲基樟脑磺酸衍生物及其盐，苯并三唑的磺酸衍生物，和除了和由于其化学性质以外还具有UV防护性质的亲水性聚合物，和其混合物。

16.权利要求14或15所述的组合物，其特征在于该脂溶性UV防晒剂选自：对氨基苯甲酸衍生物，例如对氨基苯甲酸酯或酰胺；水杨酸衍生物，例如水杨酸的酯；二苯酮衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；二苯基丙烯酸酯衍生物，苯并呋喃衍生物；含有一个或多个有机硅残基的高分子UV防晒剂；肉桂酸酯；樟脑衍生物；三苯氨基-s-三嗪衍生物；尿刊酸乙酯；苯并三唑类化合物；羟基苯基三嗪衍生物；二-间苯二酚-二烷基氨基三嗪；和它们的混合物。

17.权利要求16所述的组合物，其特征在于该脂溶性UV防晒剂选自：水杨酸辛酯；2-羟基-4-甲氧基二苯酮；4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷；氰双苯丙烯酸辛酯；4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯；和下式(II)的化合物：

18.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述的调理剂选自合成油，矿物油，植物油，氟化油或全氟油，天然或合成蜡，聚硅氧烷，阳离子聚合物，神经酰胺类的化合物，阳离子表面活性剂，脂肪胺，脂肪酸及其衍生物，脂肪醇及其衍生物，和这些不同化合物的混合物。

19.权利要求18所述的组合物，其特征在于该合成油是氢化或非氢化聚丁烯类的聚烯烃，或氢化或非氢化聚癸烯的聚烯烃。

20.权利要求18所述的组合物，其特征在于该阳离子聚合物选自那些含有具有构成主聚合物链的部分或可以被直接与其相连的侧取代基携带的伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的阳离子聚合物。

21.权利要求18或20所述的组合物，其特征在于该阳离子聚合物选自季铵纤维素醚衍生物，阳离子环状聚合物，阳离子多糖，和乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物，和它们的混合物。

22.权利要求21所述的组合物，其特征在于该环状聚合物选自二烯丙基二甲基氯化胺均聚物和二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。

23.权利要求21所述的组合物，其特征在于该季铵纤维素醚衍生物选自与被三甲基铵基取代的环氧化物反应过的羟乙基纤维素。

24.权利要求21所述的组合物，其特征在于该阳离子多糖选自用2，3-环氧丙基三甲基铵盐改性的瓜耳胶。

25.权利要求18所述的组合物，其特征在于该聚硅氧烷选自不溶于所述组合物的聚有机硅氧烷。

26.权利要求25所述的组合物，其特征在于该聚有机硅氧烷是非挥发性聚有机硅氧烷，其选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚硅氧烷胶和树脂，和用有机官能团改性的聚有机硅氧烷，和它们的混合物。

27.权利要求26所述的组合物，其特征在于：

(a)聚烷基硅氧烷选自：

-含三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷；

-含二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷；

-聚(C₁-C₂₀)烷基硅氧烷；

(b)聚烷基芳基硅氧烷选自：

-25℃下粘度在1×10^-5至5×10^-1m²/s之间的直链和/或支链聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷；

(c)聚硅氧烷胶选自数均分子量在200000-1000000之间的聚二有机硅氧烷，单用或者是在溶剂中的混合物形式；

(d)树脂选自含有如下单元的树脂：R₃SiO_1/2、R₂SiO_2/2、RSiO_3/2和SiO_4/2，其中R表示含有1-16个碳原子的烃属基团或苯基；

(e)有机改性的聚硅氧烷选自在其结构中含有一个或多个经烃属基团相连的有机官能团的聚硅氧烷。

28.权利要求27所述的组合物，其特征在于使用的聚硅氧烷胶，单用或混合物的形式，选自下列结构：

-聚二甲基硅氧烷，

-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷，

-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，

-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，

-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷，和下列混合物：

-由在链末端羟基化的聚二甲基硅氧烷和由环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物；

-由聚二甲基硅氧烷胶和由环状硅氧烷形成的混合物；和

-不同粘度的聚二甲基硅氧烷的混合物。

29.权利要求27所述的组合物，其特征在于有机改性的聚硅氧烷选自含有下列基团的聚有机硅氧烷：

a)聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯基；

b)取代的或未取代的胺基；

c)巯基；

d)烷氧基化的基团；

e)羟烷基；

f)酰氧基烷基；

g)烷基羧基；

h)2-羟烷基磺酸酯基；

i)2-羟烷基硫代磺酸酯基；

j)羟基酰氨基。

30.权利要求25-29任一项所述的组合物，其特征在于聚有机硅氧烷选自含三甲基甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷，含二甲基硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷，两种由不同粘度的树胶和油组成的PDMS的混合物，有机硅氧烷和环状聚硅氧烷的混合物，和有机聚硅氧烷树脂。

31.权利要求18所述的组合物，其特征在于神经酰胺类的化合物选自：

-2-N-亚油酰基氨基十八烷-1，3-二醇，

-2-N-油酰基氨基十八烷-1，3-二醇，

-2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1，3-二醇，

-2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1，3-二醇，

-2-N-山萮酰基氨基十八烷-1，3-二醇，

-2-[N-(2-羟基棕榈酰基)]氨基十八烷-1，3-二醇，

-2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1，3，4-三醇和特别是

N-硬脂酰基植物鞘氨醇，

-2-N-棕榈酰基氨基十六烷-1，3-二醇

-双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺，

-N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡基氧基-2-羟丙基)鲸蜡基酰胺，

-N-二十二烷酰基-N-甲基-D-葡糖胺，

或这些化合物的混合物。

32.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述的保护和/或调理剂是以占该组合物总重量计0.001％-20％重量，且优选0.01％-10％重量的浓度存在。

33.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于还包括至少一种选自阴离子、非离子和两性表面活性剂的表面活性剂，和它们的混合物。

34.权利要求33所述的组合物，其特征在于该表面活性剂是以占该组合物总重量计0.1％-60％重量，优选1％-40％重量和更优选5％-30％重量的浓度存在。

35.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于它是呈香波，调理剂，长效卷发、拉直、染色或漂白毛发的组合物形式，在长效卷发或拉直操作的两个步骤之间施用的洗除式组合物形式，或体用洗涤组合物形式。

36.上述权利要求任一项定义的组合物在洗涤或护理角蛋白物质中的应用。

37.一种处理角蛋白物质、例如毛发的方法，其特征在于包括在所述角蛋白物质上施用权利要求1-35之一所述的化妆品组合物，随后任选地用水漂洗。

38.权利要求1-11任一项定义的阳离子缔合性聚氨酯在或用于制备含有至少一种保护和/或调理剂的化妆品组合物中的应用。

39.权利要求1-11任一项定义的阳离子缔合性聚氨酯在含有角蛋白物质用的保护或调理剂的化妆品组合物中提高所述保护剂对角质蛋白物质的沉积作用和/或固定作用的应用。

40.权利要求1-11任一项定义的阳离子缔合性聚氨酯在含有角蛋白物质用保护剂的化妆品组合物中提高该角蛋白物质用保护或调理剂的功效的应用。