CN1658821A - 包含至少一种聚硅氧烷-基聚酰胺的美容组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种生理可接受组合物,尤其是一种含有至少一种挥发性溶剂和一种含至少一种结构聚合物的液态脂相的美容组合物,所述结构聚合物(均聚物或共聚物)的平均分子量介于500~500,000并含有至少一种包含下列成分的部分:至少一种由在该部分链中或呈接枝形式的1~1000个有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基团,以及至少两个能建立氢相互作用的基团,该聚合物在室温呈固态并且在25~250℃的温度可溶于液态脂相。
Description
技术领域
本发明涉及一种组合物,在一种实施方案中,涉及一种抗转移美容组合物,它在施涂到角蛋白基材上以后感觉柔顺和/或舒适。更具体地说,该组合物包含至少一种由结构聚合物构成的液态脂相和至少一种挥发性溶剂。在一种实施方案中,本发明涉及一种含有此种组合物的美容、皮肤病学和制药产品。这里所使用的术语“至少一种”是指一种或多种,因而包括各个单一组分,同时也包括混合物/组合。
已开发出许多具有较长时间着妆和抗转移性质的美容组合物,包括含颜料化妆品,例如,粉底化妆品、掩饰用化妆品、唇膏、睫毛油和其它美容和防晒组合物。这是通过采用一种施涂后成膜的组合物实现的。此类组合物通常含有一旦接触皮肤或其它角蛋白组织后就蒸发的挥发性溶剂,结果留下含蜡和/或树脂、颜料、填料和各种活性剂的层。然而,此类组合物往往使化妆者感觉不舒适,因为留在皮肤或其它角蛋白组织上的组合物呈脆性或不可挠曲的薄膜形式。此类组合物可能既不柔顺也不柔软,且它们可能使着妆时不舒服。此类组合物还可能具有剥落倾向,因为对皮肤和其它角蛋白组织的粘附力差。再者,组合物可能具有发粘倾向,导致施涂和展布特性不良。
因此目前仍需要一种改良的长时间着妆的美容组合物,它很少或完全不转移,即,需要一种“不转移”或“抗转移”组合物,同时还具有良好的美容性能如柔顺性和舒适。例如,一种抗转移的组合物能在角蛋白基材上沉积一层膜,它在角蛋白基材接触到,例如,皮肤、衣服、杯子、纸、香烟或手帕时能够不转移。
为实现这些以及其它优点至少之一,本发明的一个方面提供一种组合物,它包含至少一种挥发性溶剂和含有至少一种结构聚合物的液态脂相,所述结构聚合物(均聚物或共聚物)的平均分子量介于500~500,000,并包含至少一种含有下列的部分:
-至少一种聚有机硅氧烷基团,由1~1000个处于该部分的链中或呈接枝形式的有机硅氧烷单元组成,以及
-至少两种能建立氢相互作用(hydorgen interaction)的基团,选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、和硫脲基团及其组合,条件是,至少一个基团是非酯基团,
该聚合物在室温呈固态并可溶解于25~250℃温度的液态脂相中。本发明还涉及制备此种组合物的方法。
本发明另一个方面提供一种美容化妆组合物,用于角蛋白物质如皮肤、头发、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇,包含颜料和至少一种挥发性溶剂以及含至少一种结构聚合物的液态脂相,所述结构聚合物(均聚物或共聚物)的分子量介于500~500,000,并包含至少一种含有下列的部分:
-至少一种聚有机硅氧烷基团,由1~1000个处于该部分的链中或呈接枝形式的有机硅氧烷单元组成,以及
-至少两种能建立氢相互作用的基团,选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、和硫脲基团及其组合,条件是,至少一个基团是非酯基团,
该聚合物在室温呈固态并溶解于25~250℃温度的液态脂相中。本发明还涉及制备此种组合物的方法。
本发明另一个方面提供一种美容棒状组合物,用于角蛋白物质如皮肤、头发、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇,包含至少一种挥发性溶剂和一种含至少一种结构聚合物的液态脂相,所述结构聚合物(均聚物或共聚物)的分子量介于500~500,000,并包含至少一种含有下列的部分:
-至少一种聚有机硅氧烷基团,由1~1000个处于该部分的链中或呈接枝形式的有机硅氧烷单元组成,以及
-至少两种能建立氢相互作用的基团,选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、和硫脲基团及其组合,条件是,至少一个基团是非酯基团,
该聚合物在室温呈固态并溶解于25~250℃温度的液态脂相中。本发明还涉及制备此种组合物的方法。
应当理解,上面的概述和下面的详述都不过是举例和说明而已,不构成对本发明的限制。
所谓抗转移组合物,我们是指很少或完全不转移,即,“不转移”或“抗转移”的组合物。例如,一种抗转移的组合物能在角蛋白基材上沉积一层膜,该膜在角蛋白基材接触到,例如,皮肤、衣服、杯子、纸、香烟或手帕时能够不转移。
在一种实施方案中,包含至少一种结构聚合物的液相和至少一种挥发性溶剂以足以提供抗转移性质的数量存在,还可提供至少一种下列性质:柔顺性、柔软和着妆舒适性。
例如,本发明组合物可采取选自膏状、固体、凝胶和霜的形式。它可以是一种乳液,例如,水包油或油包水乳液,一种多相乳液,例如,油包水包油型乳液或水包油包水型乳液,或者是固体,刚性或柔软凝胶,包括无水凝胶。在一种实施方案中,本发明组合物是无水型。本发明组合物可,例如,包含一种外或连续脂相。在另一种实施方案中,本发明组合物是透明或澄清的,包括,例如,一种不含颜料的组合物。该组合物也可采取半透明无水凝胶和透明无水凝胶的形式。该组合物还可以是模塑组合物或铸成棒或盘状。该组合物的一种实施方案是固体,例如,模塑棒或浇铸棒。
液态脂相的结构由所用结构聚合物的类型控制,并应最终获得一种棒状形式、具有良好机械耐受性的刚性结构。此种刚性组合物,当着色时,可在角蛋白表面提供柔软、光亮、不转移、不泳移和长时间着妆的涂层。该组合物可包含一种或多种结构聚合物。
本发明有结构的组合物可采取粉底或睫毛油形式,表现出改良的不转移、挠曲性和柔顺性等性质。
正如这里所规定的,稳定性是这样测试的:将组合物放在受控环境室中在25℃保持8周。在此试验中,样品物理状态是当着它被放在该室内时接受检查的。随后,样品分别在24h、3天、1周、2周、4周和8周时再次检查。在每次检查中,样品就组成方面的异常进行检查,例如,如果组合物处于乳液形式则看是否发生相分离,如果组合物呈棒状形式则查看弯曲或歪斜,熔融,或凝溢(或出汗)等情况。稳定性还将通过在40℃、37℃、45℃、50℃和在冻融条件下重复该8周试验做进一步考察。一种组合物将被认为缺乏稳定性,倘若在这些试验的任何一个当中观察到某种妨碍该组合物发挥正常功能的异常。本领域技术人员将能轻易地识别出将妨碍组合物发挥预定用途的功能异常。
挥发性溶剂
按照本发明,挥发性硅油可选自闪点至少是40℃的线型或环状硅酮,例如,线型或环状聚二甲基硅氧烷。
此类挥发油的非限定性例子在下表中给出。
表1
化合物 | 闪点(℃) | 粘度(cSt) |
辛基三甲基硅氧烷 | 93 | 1.2 |
己基三甲基硅氧烷 | 79 | 1.2 |
十甲基环五硅氧烷(环五硅氧烷或D5) | 72 | 4.2 |
八甲基环四硅氧烷(环四二甲基硅氧烷或D4) | 55 | 2.5 |
十甲基环六硅氧烷(D6) | 93 | 7 |
十甲基四硅氧烷(L4) | 63 | 1.7 |
KF-96 A,Shin Etsu供应 | 94 | 6 |
PDMS(聚二甲基硅氧烷)DC200(1.5cSt),Dow Corning供应 | 56 | 1.5 |
PDMS DC 200(2cSt),Dow Corning供应 | 87 | 2 |
PDMS DC 200(5cSt),Dow Corning供应 | 134 | 5 |
PDMS DC 200(3cSt),Dow Corning供应 | 102 | 3 |
按照本发明,非硅酮挥发油可选自挥发性烃油、挥发性酯和挥发性醚。这包括但不限于,挥发烃如异十二烷和异十六烷、C8~C16异链烷烃、异己基或异癸基的新戊酸酯及其混合物。
此类挥发油的非限定性例子在下表2中给出。
表2
化合物 | 闪点(℃) |
异十二烷 | 43 |
异十六烷 | 102 |
新戊酸异癸酯 | 118 |
丙二醇正丁基醚 | 60 |
3-乙氧基丙酸乙酯 | 58 |
丙二醇甲基醚的乙酸酯 | 46 |
Isopar L(异链烷烃C11~C13) | 62 |
Isopar L(异链烷烃C11~C12) | 56 |
按照本发明,这些挥发油使组合物容易施涂到皮肤、嘴唇或角蛋白纤维上。这些油可以是烃油、硅油,任选取代上侧链或链端烷基或烷氧基基团,或者这些油的混合物。
可用于本发明的挥发油的非限定性例子是室温粘度小于或等于6cSt并具有2~7个硅原子的线型或环状硅(酮)油,这些硅酮任选地取代上1~10个碳原子的烷基或烷氧基基团。可用于本发明的具体油包括八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。其它可使用的挥发油包括KF 96A,6cSt粘度,由Shin Etsu供应的市售品,闪点94℃。
其它可用于本发明的挥发油还可包括8~16个碳原子的挥发性烃油,其混合物,特别是支化C8~C16烷,例如,C8~C16异构烷(亦称作异链烷烃);异十二烷、异癸烷、异十六烷,以及,例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油;C8~C16支化酯,例如,异己基的新戊酸酯及其混合物。在另一种实施方案中,本发明包含至少一种闪点高于40℃的挥发性硅油。
结构聚合物
在本发明组合物中作为胶凝剂使用的聚合物是聚有机硅氧烷型聚合物,例如描述在文献US 5,874,069、US 5,919,441、US 6,051,216和US 5,981,680中的那些。
按照本发明,作为胶凝剂使用的聚合物可属于以下两类:
a)含有至少两个能建立氢相互作用的聚有机硅氧烷,这两个基团位于聚合物链中;和/或
b)包含至少两个能建立氢相互作用的聚有机硅氧烷,这两个基团位于接枝或(分)枝上。
适用于本发明的聚合物是一种固体,它可预先溶解在具有能破坏聚合物的氢相互作用的氢相互作用的溶剂中,例如,C2~C8低级醇,尤其是乙醇、正丙醇或异丙醇,然后再在本发明的硅油存在下加入。也可将这些氢相互作用-“破坏”溶剂用作助溶剂。这些溶剂随后可贮存在组合物中或者利用选择性蒸发赶出,这些乃是本领域技术人员熟知的。
包含两个能在聚合物链中建立氢相互作用的基团的聚合物可以是包含至少一个对应于下列通式的部分的聚合物:
其中:
1)R1、R2、R3和R4,它们可相同或不同,代表选自下列的基团:
-线型、支化或环状,饱和/或不饱和C1~C40基于烃的基团,可能在其链中含有一个或多个氧、硫和/或氮原子,并且可能部分或完全被氟原子取代,
-C6~C10芳基基团,任选取代上一个或多个C1~C4烷基基团,
-聚有机硅氧烷链,可能含有一个或多个氧、硫和/或氮原子;
2)基团X,可相同或不同,代表线型或支化C1~C30亚烷(二)基基团,可能在其链中含有一个或多个氧、硫和/或氮原子;
3)Y是饱和/或不饱和C1~C50线型或支化二价亚烷基、亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基基团,可能包含一个或多个氧、硫和/或氮原子,和/或带有,作为取代基,下列原子或原子团之一:氟、羟基、C3~C8环烷基、C1~C40烷基、C5~C10芳基、任选取代上1~3个C1~C3烷基基团的苯基、C1~C3羟烷基和C1~C6氨烷基,或者
4)Y代表对应于下式的基团:
其中
-T代表线型或支化、饱和/或不饱和C3~C24三价或四价以烃为基础的基团,任选取代上聚有机硅氧烷链,并且可能含有一个或多个选自O、N和S的原子,或者T代表三价原子,选自N、P和Al,并且
-R5代表线型或支化C1~C50烷基基团或聚有机硅氧烷链,可能含有一个或多个酯、酰胺、氨酯(urethan)、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团,它可连接到该聚合物的另一个链上;
5)基团G,可相同或不同,代表二价基团,选自:
——N(R6)——SO2——;——SO2——N(R6)——;
其中R6代表氢原子或线型或支化C1~C20烷基基团,条件是,该聚合物的至少50%基团R6代表氢原子并且该聚合物的至少两个基团G是除以下基团以外的基团:
6)n是整数,介于2~500,优选2~200,m是整数,介于1~1000,优选1~700,更好6~200。
按照本发明,该聚合物的80%基团R1、R2、R3和R4优选地选自甲基、乙基、苯基和3,3,3-三氟丙基基团。
按照本发明,Y可代表各种二价基团,任选地还包含一个或两个游离化合价,以便与该聚合物或共聚物的其它部分建立键。优选地,Y代表选自下列的基团:
a)线型C1~C20,优选C1~C10亚烷基基团,
b)C30~C56支化亚烷基基团,可能包含环和非共轭不饱和部分,
c)C5~C6亚环烷基基团,
d)亚苯基基团,任选取代上一个或多个C1~C40烷基基团,
e)C1~C20亚烷基基团,包含1~5个酰胺基团,
f)C1~C20亚烷基基团,包含一个或多个选自羟基、C3~C8环烷、C1~C3羟烷基和C1~C6烷基胺基团的取代基,
g)聚有机硅氧烷链,具有通式:
其中R1、R2、R3、R4、T和m按照上面的规定,以及
h)聚有机硅氧烷链,具有通式:
第二类聚有机硅氧烷可以是包含至少一个对应于通式(II)的部分的聚合物:
其中
-R1和R2,可相同或不同,按照说明针对通式(I)的规定,
R7代表上面针对R1和R3的规定,或者代表通式-X-G-R9的基团,其中X和G如同上面针对通式(I)的规定,并且R9代表氢原子或线型或支化或环状,饱和/或不饱和C1~C50烃为基础的基团,任选在其链中含有一个或多个选自O、S和N的原子,任选地取代上一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基基团,或者是苯基基团,任选取代上一个或多个C1~C4烷基基团,
R8代表通式-X-G-R9的基团,其中X、G和R9如同上面的规定,
-m1是介于1~998的整数,以及
-m2是介于2~500的整数。
按照本发明,用作胶凝剂的聚合物可以是均聚物,就是说,一种包含几个相同部分,特别是通式(I)的,或者通式(II)的部分的聚合物。
按照本发明,也可使用由包含几种不同通式(I)部分的共聚物组成的聚合物,就是说,一种聚合物,其中在一个部分中的基团R1、R2、R3、R4、X、G、Y、m和n当中至少之一不同。共聚物也可由几种通式(II)的部分组成,其中在至少一个部分中的基团R1、R3、R7、R8、m1和m2至少之一不同。
也可以使用包含至少一种通式(I)的部分和至少一种通式(II)的部分的共聚物,其中通式(I)的诸部分和通式(II)的诸部分可以彼此相同或不同。
按照本发明一种变换实施方案,也可使用一种另外含有至少一种基于烃的部分,该部分包含两个能建立氢相互作用的基团,选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲和硫脲基团及其组合。
这些共聚物可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。
按照本发明第一实施方案,能建立氢相互作用的基团是通式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基团。
在此工况中,胶凝剂可以是包含至少一种通式(III)或(IV)的部分的聚合物:
或
其中R1、R2、R3、R4、X、Y和m和n如同上面的规定。
此种部分可这样获得:
-或者,通过含α,ω-羧酸链端的硅酮与一种或多种二胺之间按照如下反应路线的缩合反应:
-或者,通过2分子α-不饱和羧酸与一分子二胺按照如下反应路线起反应:
随后,在烯属不饱和键上加成硅氧烷,按照如下路线:
CH2=CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH=CH2
其中X1-(CH2)2-对应于上面规定的X,且Y、R1、R2、R3、R4和m如同上面的规定;
-或者,通过含有α,ω-NH2链端的硅酮与通式HOOC-Y-COOH的二酸按照如下反应式的反应:
在这些通式(III)或(IV)的聚酰胺中,m优选介于1~700,更优选15~500,更好15~45,且n尤其是在1~500的范围,优选1~100,更好4~25,X优选是线型或支化亚烷基链,含有1~30个碳原子,特别是3~10个碳原子,并且Y优选是亚烷基,它可以是线型或支化的,或者可能包含环和/或不饱和部分,含有1~40个碳原子,特别是1~20个碳原子,更好2~6个碳原子,尤其是6个碳原子。
在通式(III)和(IV)中,代表X或Y的亚烷基基团可任选地在其亚烷基部分中含有至少一种下列要素:
1)1~5个酰胺、脲或氨基甲酸酯基团,
2)C5或C6环烷基基团,以及
3)亚苯基基团,任选地取代上1~3个相同或不同的C1~C3烷基基团。
在通式(III)和(IV)中,亚烷基基团也可取代上至少一个选自下列的要素:
-羟基基团,
-C3~C8环烷基基团,
-1~3个C1~C40烷基基团,
-苯基基团,任选取代上1~3个C1~C3烷基基团,
-C1~C3羟烷基基团,以及
-C1~C6氨烷基基团。
在这些通式(III)和(IV)中,Y也可代表:
其中R5代表聚有机硅氧烷链并且T代表下列通式的基团:
其中a、b和c独立地是介于1~10的整数,并且R10是氢原子或诸如上面针对R1、R2、R3和R4规定的那些基团。
在通式(III)和(IV)中,R1、R2、R3和R4优选独立地代表线型或支化C1~C40烷基基团,优选CH3、C2H5、N-C3H7或异丙基基团、聚有机硅氧烷链或任选取代上1~3个甲基或乙基基团的苯基基团。
正如在上面看到的,该聚合物可包含相同或不同的通式(III)或(IV)的部分。
于是,该聚合物可以是含有几种长度不同的通式(III)或(IV)的部分的聚酰胺,即,一种对应于以下通式的聚酰胺:
其中X、Y、n和R1~R4具有上面给出的含义,m1和m2,二者不同,选自1~1000,并且p是2~300的整数。
在此通式中,诸部分可排列形成嵌段共聚物或无规共聚物或交替共聚物。在此种共聚物中,诸部分可不仅具有不同的长度而且具有不同的化学结构,例如,含有不同的基团Y。在此工况中,该共聚物可对应于通式:
其中R1~R4、X、Y、m1、m2、n和p具有上面给出的含义,且Y1不同于Y但选自针对Y规定的那一组。如上所述,各种不同部分可连接形成嵌段共聚物或无规共聚物或者交替共聚物。
在本发明的实施方案中,胶凝剂也可由接枝的共聚物组成。因此,含硅酮单元的聚酰胺可用含酰胺基团的硅酮链进行接枝并任选地交联。此种聚合物可用三官能胺来合成。
在此种工况中,共聚物可包含至少一种下列通式的部分:
其中X1和X2,可相同或不同,具有在通式(I)中针对X所给出的含义,n按照通式(I)中的规定,Y和T按照通式(I)中的规定,R11~R18是选自与R1~R4相同基团的基团,m1和m2是介于1~1000的数,并且p是介于2~500的整数。
在通式(VII)中,优选的是:
-p介于1~25,更好介于1~7,
-R11~R18是甲基基团,
-T对应于下列通式之一:
其中R19是氢原子或选自上面针对R1~R4规定的基团的基团,R20、R21和R22独立地是线型或支化亚烷基基团,更优选对应于通式:
特别是,其中R20、R21和R22代表-CH2-CH2-,
-m1和m2介于15~500的范围,更好15~45,
-X1和X2代表-(CH2)10-,以及
-Y代表-CH2-。
这些含通式(VII)接枝硅酮部分的聚酰胺可与通式(II)的聚酰胺-硅酮进行共聚而形成嵌段共聚物、交替共聚物或无规共聚物。该共聚物中的接枝硅酮部分(VII)的重量百分率介于0.5%~30wt%。
按照本发明,如从上面看到的,该硅氧烷单元可位于聚合物的主链中,但它们也可存在于接枝的或侧链中。在主链中,硅氧烷单元可以如上所述的链段形式存在。在侧链或接枝链中,硅氧烷单元可呈单个或者链段的形式。
按照本发明,优选的硅氧烷-基聚酰胺是:
-通式(III)的聚酰胺,其中m介于15~50;
-二或更多种聚酰胺的混合物,其中至少一种聚酰胺的m值介于15~50并且至少一种聚酰胺的m值介于30~50;
-通式(V)的聚合物,其中m1选自15~50的范围,并且m2选自30~500的范围,对应于m1的部分代表聚酰胺总重量的1%~99wt%,对应于m2的部分代表聚酰胺总重量的1%~99wt%;
-通式(III)的聚酰胺的混合物,它包括
1)80%~99wt%其n等于2~10,特别是3~6的聚酰胺,和
2)1%~20wt%其n介于5~500,特别是6~100的聚酰胺;
-对应于通式(VI)的聚酰胺,其中基团Y和Y′至少之一含有至少一个羟基取代基;
-通式(III)的聚酰胺,但却是以至少一部分活化的二酸(二酰氯、二酐或二酯)替代二酸合成的;
-通式(III)的聚酰胺,其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10;以及
-通式(III)的聚酰胺,其中该聚酰胺以选自下列的官能链为链端:单官能胺、单官能酸、单官能醇,包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺,例如,辛基胺、辛醇、硬脂酸和十八烷醇。
按照本发明,聚合物链的端基可以下列部分结尾:
-C1~C50烷基酯基团,通过在合成期间引入C1~C50一元醇而生成,
-C1~C50烷酰胺基团,通过,作为终止基团,采用一种一元酸,若硅酮是α,ω-二胺化的,或者一元胺,若硅酮是α,ω-二羧酸。
按照本发明的一种实施方案,可以使用一种硅酮聚酰胺和基于烃的聚酰胺的共聚物,即一种含有通式(III)或(IV)的部分和基于烃的聚酰胺部分的共聚物。在此工况中,聚酰胺-硅酮部分可安排在基于烃的聚酰胺的末端。
含有硅酮的聚酰胺-基胶凝剂可通过基于脂肪酸二聚体的聚酰胺的甲硅烷基酰胺化来制备。此种路线涉及作为端基部位存在于聚酰胺上的游离酸部位,与有机硅氧烷-一元胺和/或有机硅氧烷-二胺之间的反应(酰胺化反应),或者替代地与有机硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇之间的反应(酯化反应)。酯化反应要求存在酸催化剂,正如技术上公知的。可心的是,用于酰胺化或酯化反应的含游离酸部位的聚酰胺具有比较高的酸端基数目(例如,具有高酸值,例如,15~20的聚酰胺)。
为实施基于烃的聚酰胺的游离酸部位的酰胺化,优选采用具有1~300,更优选2~50,进一步优选2、6、9.5、12、13.5、23或31个硅氧烷基团的硅氧烷二胺与基于脂肪酸二聚体的基于烃的聚酰胺起反应。优选含13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺,因为最佳结果在采用含13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺与含高数目羧酸端基的聚酰胺的情况下获得。
该反应可在二甲苯中进行,以便借助恒沸蒸馏从溶液中萃取生成的水,或者在较高温度(约180~200℃)而不用溶剂。在典型情况下,酰胺化的效率和反应速率在硅氧烷二胺比较长时,就是说当硅氧烷基团数目较高时将下降。游离胺部位可在二氨基硅氧烷的初始反应后通过令它们与硅氧烷酸,或者与有机酸如苯甲酸起反应而加以封堵。
为将聚酰胺上的游离酸部位酯化,这可在带有约1wt%,相对于试剂总重量而言,对甲苯磺酸作为催化剂的沸腾二甲苯中来完成。
在聚酰胺的羧酸端基上进行的这些反应导致硅酮部分仅结合在聚合物链端。
也可采用含游离胺基团的聚酰胺通过与含酸基团的硅氧烷的酰胺化反应来制备聚酰胺-硅氧烷共聚物。
也可这样制备基于以烃为基础的聚酰胺与硅酮聚酰胺之间的共聚物的胶凝剂,即:令具有,例如,乙二胺组分的聚酰胺与低聚硅氧烷-α,ω-二胺在高温(例如,200~300℃)进行转酰氨基反应,作为转酰氨基反应的结果,原聚酰胺的乙二胺组分被低聚硅氧烷二胺替代。
基于烃的聚酰胺与聚酰胺-硅酮之间的共聚物也可以是含有带低聚硅氧烷侧链基团的烃为基础聚酰胺主链的接枝共聚物。
这例如可这样获得:
-实施基于脂肪酸二聚体的聚酰胺中不饱和键的氢化硅烷化;
-将聚酰胺的酰胺基团硅烷化;或者
-利用氧化措施使不饱和聚酰胺硅烷化,就是说将不饱和基团氧化成醇或二醇,结果生成羟基基团,后者再与硅氧烷羧酸或硅氧烷醇起反应。该不饱和聚酰胺的烯键部位也可首先被环氧化,随后该环氧基团可与硅氧烷胺或硅氧烷醇进行反应。
按照本发明另一种实施方案,胶凝剂由含氨酯或脲基团的均聚物或共聚物组成。
如上所述,该聚合物可包含含有二或更多个氨酯和/或脲基团的聚有机硅氧烷部分,这些基团既可在聚合物的主链中也可在侧链上或作为侧基。
在主链中含有至少两个氨酯和/或脲基团的聚合物可以是含至少一种对应于下式的部分的聚合物:
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n的含义与上面针对通式(I)给出的相同,而U代表-O-或-NH-,于是:
对应于氨酯或脲基团。
在该通式(VIII)中,Y可以是线型或支化C1~C40亚烷基基团,任选取代上C1~C15烷基基团或C5~C10芳基基团。优选采用-(CH2)6-基团。
Y也可代表C5~C12环脂族或芳族基团,其上可取代以C1~C15烷基基团或C5~C10芳基基团,例如,选自下列的基团:亚甲基-4,4-双环己基基团、由异佛尔酮二异氰酸酯衍生的基团、2,4-和2,6-亚甲苯基、1,5-亚萘基、对亚苯基和4,4′-二苯甲烷。一般而言,优选Y代表线型或支化C1~C40亚烷基基团或C4~C12亚环烷基基团。
Y也可代表一种聚氨酯或聚脲嵌段,它们对应于几个二异氰酸酯分子与一个或多个二醇或二胺型偶联剂分子的缩合产物。在此工况中,Y包含在亚烷基链中的几个氨酯或脲基团。
它可对应于通式:
其中B1是选自上面针对Y给出的基团的基团,U是-O-或-NH-和B2选自:
线型或支化C1~C40亚烷基基团,它们可任选地带有可离解基团,例如,羧酸或磺酸基团,或者可中和或可季铵化的叔胺基团,
C5~C12亚环烷基基团,任选带有烷基取代基,例如,1~3个甲基或乙基基团,或者亚烷基,例如,二醇基团:环己烷二甲醇,
可任选带有C1~C3烷基取代基的亚苯基基团,以及
下列通式的基团:
其中T是基于烃的三价基团,可能含有一个或多个杂原子,例如,氧、硫和氮,并且R5是聚有机硅氧烷链或线型或支化C1~C50烷基链。
T可代表,例如:
或
其中w是介于1~10的整数,且R5是聚有机硅氧烷链。
当Y是线型或支化C1~C40亚烷基基团,优选-(CH2)2-和-(CH2)6-基团。
在上面针对Y给出的通式中,d可以是0~5的整数,优选0~3,更优选等于1或2。
优选的是,B2是线型或支化C1~C40亚烷基基团,特别是-(CH2)2-和-(CH2)6-基团:
其中R5是聚有机硅氧烷链。
如上面讨论的,构成胶凝剂的聚合物可由不同长度和/或组成的硅酮氨酯和/或硅酮脲部分构成,并且可呈嵌段或无规共聚物的形式。
按照本发明,硅酮也可包含不再位于主链中而是作为侧链的氨酯和/或脲基团。
在此工况中,该聚合物可含有至少一个下列通式的部分:
其中R1、R2、R3、m1和m2具有上面针对通式(I)给出的含义,
-U代表O或NH,
-R23代表C1~C40亚烷基基团,任选包含一个或多个选自O和N的杂原子,或者亚苯基基团,以及
-R24选自线型、支化或环状,饱和/或不饱和C1~C50烷基基团,以及任选取代上1~3个C1~C3烷基基团的苯基基团。
含有至少一个通式(X)部分的聚合物含有硅氧烷单元和脲或氨酯基团,它们可用作本发明组合物中的胶凝剂。
硅氧烷聚合物可通过支化而含有一个脲或氨酯基团或者可具有包含2个脲或氨酯基团的枝,或者替代地,它们可含有含一个脲或氨酯基团的枝与含2个脲或氨酯基团的枝的混合物。
它们可由支化聚硅氧烷制取,后者包含通过支化,通过令这些聚硅氧烷与单异氰酸酯起反应而带上的一个或两个氨基基团。
作为含氨基和二氨基分枝的此类型原料聚合物的例子,可举出对应于下式的聚合物:
在这些通式中,符号“/”标明,该链段可具有不同长度并且处于无规状态,并且R代表优选含1~6个碳原子,更好1~3个碳原子的线型脂族基团。
含枝链的此类聚合物可通过含至少3个氨基基团每个聚合物分子的硅氧烷聚合物,与仅含有1个单官能团的化合物(例如,酸、异氰酸酯和异硫氰酸酯)起反应,以便使这单官能团与氨基基团之一起反应并生成能建立氢相互作用的基团。氨基基团可位于从硅氧烷聚合物主链上伸出的侧链上,因此能建立氢相互作用的基团将在这些侧链上生成,或者替代地,氨基基团可位于主链的末端,于是能氢相互作用的基团将是聚合物的端基。
关于生成含硅氧烷单元和能建立氢相互作用基团的聚合物的程序,可举出硅氧烷二胺与二异氰酸酯在硅酮溶剂中起反应,从而直接提供一种凝胶。该反应可在硅酮流体中进行,生成的产物溶解在高温硅酮流体中,随后降低该体系的温度,结果形成凝胶。
优选结合到本发明组合物中的聚合物是一种硅氧烷-脲共聚物,它是线型的并且含有脲基团作为在聚合物主链中能建立氢相互作用的基团。
作为具有4个脲基团为端基的聚硅氧烷的例子,可举出下列通式的聚合物:
其中Ph是苯基基团,n是0~300的数,特别是0~100,例如,50。
该聚合物通过下列含氨基基团聚硅氧烷:
与苯基异氰酸酯起反应制取。
在硅酮聚合物链中含有脲或氨酯基团的通式(VIII)的聚合物可通过含α,ω-NH2或-OH端基的硅酮,具有通式:
其中m、R1、R2、R3、R4和X按照通式(I)的规定,与二异氰酸酯OCN-Y-NCO,其中Y具有通式(I)中给出的含义,起反应;并任选地以通式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH,其中B2按照通式(IX)的规定,的二醇或二胺作为偶联剂来制取。
根据在两种试剂,二异氰酸酯与偶联剂,之间的化学式量比例,Y所具有的通式(IX)中的d可等于0或者等于1~5。
正如在通式(II)或(III)的聚酰胺硅酮的情况那样,在本发明中可使用含不同长度和结构的部分的聚氨酯或聚脲硅酮,特别是其长度差在于硅酮单元数目上的部分。在此工况中,共聚物可对应于,例如,通式:
其中R1、R2、R3、R4、X、Y和U按照通式(VIII)的规定,而m1、m2、n和p则按照通式(V)的规定。
支化聚氨酯或聚脲硅酮也可这样制取,即,替代二异氰酸酯OCN-Y-NCO,采用一种下列通式的三异氰酸醋:
于是,制成一种含有包含有机硅氧烷链的支链的聚氨酯或聚脲硅酮,该有机硅氧烷链具有能建立氢相互作用的基团。此种聚合物包含,例如,对应于下式的部分:
其中X1和X2,可相同或不同,具有在通式(I)中对X给出的含义,n按照通式(I)的规定,Y和T按照通式(I)的规定,R11~R18是选自与R1~R4相同基团的基团,m1和m2是介于1~1000范围的数,p是介于2~500的整数。
如同在聚酰胺中的情况那样,该共聚物也可包含不带枝的聚氨酯硅酮部分。
在本发明另一种实施方案中,优选的硅氧烷-基聚脲和聚氨酯是:
-通式(VIII)的聚合物,其中m介于15~50;
-二或更多种聚合物的混合物,其中至少一种聚合物的m值介于15~50,并且至少一种聚合物的m值介于30~50;
-通式(VII)的聚合物,其m1选自15~50的范围,并且m2选自30~500的范围,对应于m1的部分占到聚合物总重量的1%~99wt%,对应于m2的部分占到聚合物总重量的1%~99wt%;
-通式(VIII)的聚合物的混合物,它包括
1)80%~99wt%聚合物,其n等于2~10,特别是3~6,和
2)1%~20%聚合物,其n值介于5~500,特别是6~100,
-包含两种通式(VIII)部分的共聚物,其中基团Y至少之一含有至少一个羟基取代基;
-通式(VIII)的聚合物,用至少一部分活化的二酸(二酰氯、二酐和二酯)替代二酸合成的;
-通式(VIII)的聚合物,其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10-;以及
-通式(VIII)的聚合物,其中聚合物以选自下列基团的多官能链为末端:单官能胺、单官能酸、单官能醇,包括脂肪酸、脂肪醇、脂肪胺,例如,辛基胺、辛醇、硬脂酸和十八烷醇。
正如聚酰胺的情况那样,聚氨酯和聚脲硅酮与基于烃的聚氨酯或聚脲的共聚物可通过在一种非-硅酮本质的α,ω-二官能嵌段,例如,聚酯、聚醚或聚烯烃的存在下实施合成该聚合物的反应来用于本发明。
正如前面看出的,由本发明均聚物和共聚物组成的胶凝剂可含有在聚合物主链中的硅氧烷部分,和在聚合物主链中或其末端或者在主链的侧链或枝上的能建立氢相互作用的基团。这可对应于下列安排:
其中实线是硅氧烷聚合物的主链,方框代表能建立氢相互作用的基团。
在工况(1)中,能建立氢相互作用的基团安排在主链末端。
在工况(2)中,2个能建立氢相互作用的基团各安排在主链两端中的每一端。
在工况(3)中,能建立氢相互作用的基团安排在主链内的重复部分中。
在工况(4)和(5)中,这些是这样的共聚物,其中能建立氢相互作用的基团安排在主链的枝上,主链由第一系列部分与不含能建立氢相互作用基团的部分共聚组成。数值n、x和y满足——聚合物具有,就使硅油基脂相胶凝用的胶凝剂而言所要求的性质。
作为可使用的聚合物的例子,可举出按照文献US-A-5981680的实例1和2获得的硅酮聚酰胺。
作为胶凝剂用于本发明组合物的聚合物和共聚物有利地具有50~130℃的软化点。优选地,它们的软化点介于65~150℃,更好70℃~130℃。该软化点低于已知的结构聚合物,这有利于作为本发明目的的该聚合物的使用,并限制了液态脂相的变质。
如上面所指出,作为增稠剂在本发明基础和美容组合物中使用的硅氧烷-基聚酰胺既含有硅氧烷单元也含有酰胺键。硅氧烷单元提供与硅酮流体(例如,与环状聚二甲基硅氧烷)相容性,而酰胺键,和酰胺键的间距及位置的选择则促进了美容产品的胶凝和成形。
在该基础组合物中,该聚酰胺胶凝剂可按照0.1~80wt%,更优选0.5~30wt%,最优选1~20wt%的用量使用。优选的是,胶凝剂不超过基础组合物的50wt%。硅酮流体部分介于5~95wt%,更优选10~80wt%,进一步优选20~80wt%。任选地,附加溶剂、溶剂或美容添加剂的混合物可加入到该基础组合物中。合适的附加溶剂是,或者附加溶剂本身或者它们与,能混溶在原来选择的硅酮流体中的其它溶剂(例如,C14~C20脂肪醇、异丙醇的肉豆蔻酸酯和PPG-3肉豆蔻基醚)的混合物。
硅氧烷-基聚酰胺胶凝剂可由一种或多种如上所述的聚酰胺(或者这些聚合物的混合物)组成作为其唯一的胶凝剂,或者可包含该聚酰胺与其它增稠剂(包括传统胶凝剂)的混合物。该硅氧烷单元提供与硅酮流体的相容性,而酰胺键以及酰胺键的间距和选择则促进美容产品的胶凝和成形。
液态脂相
该液态脂相有利地含有10%,更好至少30wt%硅油,有利地具有低于1,000cSt,更好低于100cSt的粘度,因为本发明中使用的硅酮聚合物更容易溶解在低粘度硅油中。它也可包含其它非-硅酮油或油的混合物。
可用于本发明的硅油,具体地说是:在室温为液态的非挥发性线型聚二甲基硅氧烷(PDMS);聚二甲基硅氧烷,含有烷基、烷氧基或苯基基团,它们可位于侧链和/或在硅酮链端,这些基团每个含有2~24个碳原子;苯基硅酮,例如,苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷以及2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
液态脂相也可含有其它非-硅酮油,例如,极性油,例如:
-具有高甘油三酯含量的基于烃的植物油,由甘油脂肪酸酯组成,其脂肪酸可具有各种不同长度,这些链可能是线型或支化的,和饱和/或不饱和的;这些油特别是麦芽油、玉米油、向日葵油、烛果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油、杏仁油、豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罂粟籽油、南瓜子油、芝麻油、骨髓油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝葵籽油;或者辛酸/癸酸的甘油三酯,例如,由Stearines Dubois公司销售的那些,或由Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818销售的那些;
-通式R5COOR6的合成油或酯,其中R5代表1~40,更好7~19个碳原子的线型或支化高级脂肪酸残基,R6代表1~40,更好3~20个碳原子的支化烃为基础的链,R6+R7≥10,例如,Purcellin oil(辛酸十六醇十八醇混合酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12~C15烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯,以及醇或多醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯;羟基化酯,例如,乳酸异十八醇酯或苹果酸二(十八烷)酯;以及季戊四醇酯;
-合成醚,含10~40个碳原子;
-C8~C26脂肪醇,例如,油醇;以及
-其混合物。
液态脂相也可含有非极性油,例如,合成或矿物源线型或支化烃或碳氟化合物,可以是挥发性的或者是非挥发的,例如,挥发性液态石蜡(例如,异链烷烃或异十二烷)或非挥发性液态石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯,例如,parleam和角鲨烷,及其混合物。
一般而言,液态脂相代表组合物总重量的5%~98.4%,更好20%~75%。
在乳液方法中,内相由涉及溶剂如水、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、乙醇等的液态溶液组成。本发明基础组合物被包括到含有水、润湿剂、表面活性剂、防腐剂、防晒剂、干颗粒物质等的乳液中。一般而言,这些成分的含量范围是,0.1~80%水、0.01~10%润湿剂、0.01~5%表面活性剂、0.001~5%防腐剂和0.001~5%防晒剂。
本发明组合物的一种实施方案可包含至少一种起附加成膜剂作用的其它硅酮。
在一种实施方案中,该成膜剂可以是聚甲基硅倍半氧烷成膜剂如Belsil PMS MK,亦称作Resin MK,由Wacker Chemie供应。聚甲基硅倍半氧烷成膜剂是一种聚合物,包含聚合的重复单元CH3SiO3/2(T单元)并且还可包含最高1wt%或1mol%单元(CH3)2SiO2/2(D单元)。此种聚合物的重均分子量据估计是10,000。据信,该聚合物处于“笼子”和“梯子”构型,正如在下图中举例说明的。大多数聚合物处于“梯子”构型,其中聚合物的链端被乙氧基(CH3CH2O)基团封堵。该乙氧基基团一般以4.5wt%的数量存在,按mol%计是7%(硅酮单元)。由于乙氧基基团可与水起反应,故在聚合物中还存在少和可变数量SiOH。
笼
梯
该至少一种适用于本发明的聚甲基硅倍半氧烷成膜剂的另一种非限制性例子是KR-220L,由SHIN-ETSU供应。该聚甲基硅倍半氧烷成膜剂由硅酮T-单元(即,通式CH3SiO3/2的那些)组成并具有Si-OH(或硅烷醇)链端单元。在KR-220L中没有D单元。
另一些至少一种适用于实施本发明的聚甲基硅倍半氧烷成膜剂的非限制性例子包括KR-242A(由甲基T单元(98%)和二甲基D单元(2%)组成并具有Si-OH单元)和KR-251(由甲基T单元(88%)和二甲基D单元(12%)组成并具有Si-OH单元),这两种都由SHIN-ETSU供应。
随用途之不同,至少一种聚甲基硅倍半氧烷成膜剂在本发明组合物中的浓度可在很大程度上变化。本领域技术人员能根据所要求的用途利用常规方法确定至少一种聚甲基硅倍半氧烷成膜剂的用量。
在另一种实施方案中,该硅酮成膜剂可选自甲硅烷氧基硅酸酯。在另一种实施方案中,甲硅烷氧基硅酸酯是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)由通用电气以商品名SR1000和由Wacker以商品名TMS 803市售供应。另外,三甲基甲硅烷氧基硅酸酯可呈粉末形式。TMS由,例如,Dow化学公司,以在溶剂,例如环状聚二甲基硅氧烷中的形式供应。然而,按照本发明,TMS可以100%活性材料的形式使用,就是说,不在溶剂中。在一种实施方案中,该至少一种硅酮成膜剂不含至少一种溶剂。在另一种实施方案中,该至少一种硅酮成膜剂不含至少一种挥发性溶剂。在另一种实施方案中,该至少一种硅酮成膜剂是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,其中至少一种硅酮成膜剂不另外含至少一种溶剂。
在一种实施方案中,硅酮成膜剂在组合物中的含量介于0.5%~20wt%,相对于组合物总重量而言。在另一种实施方案中,硅酮成膜剂以1%~10wt%,相对于组合物总重量而言,的数量存在。如上面所讨论的,本发明硅酮成膜剂可以是市售供应的,并且可由供应商以稀溶液形式供货。因此,这里所公开的硅酮成膜剂的数量指的是活性材料的重量百分率。
硅酮成膜剂的非限制性例子包括硅酮/(甲基)丙烯酸酯共聚物,例如,描述在美国专利5,061,481、5,219,560和5,262,087中的那些,在此将其公开内容收作参考。另一些硅酮成膜剂的非限制性例子是非极性硅酮共聚物,包含至少一种极性(甲基)丙烯酸酯单元和乙烯基共聚物,其上接枝至少一种非极性硅酮链的重复单元。此种共聚物的非限制性例子是丙烯酸酯/二甲基硅氧烷共聚物,例如,由SHIN-ETSU供应的那些,例如,以商品名KP-545销售的产品,或丙烯酸酯/丙烯酸十八烷酯/二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物,例如,由SHIN-ETSU供应的那些,例如,以商品名KP-561销售的产品,以及丙烯酸酯/丙烯酸二十二烷酯/二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物,例如,由SHIN-ETSU供应的那些,例如,以商品名KP-562销售的产品
另一种适用于本发明的至少一种硅酮成膜剂的非限定性例子是包含通式(XIV)和(XV)的硅酮酯,公开在美国专利6,045,782、5,334,737和4,725,658中,在此将其公开内容收作参考:
RaRE bSiO[4-(a+b)/2] (XIV);和
R’xRE ySiO1/2 (XV)
其中R和R′,可相同或不同,各自选自任选取代的烃基基团;
a和b,可相同或不同,各自是介于0~3的数,条件是a和b之和是介于1~3的数,
x和y,可相同或不同,各自是介于0~3的数,条件是x和y之和是介于1~3的数;
RE,可相同或不同,各自选自包含至少一个羧酸酯的基团。
在一种实施方案中,RE基团选自包含至少一个酯基团的基团,该酯基团由至少一种酸与至少一种醇起反应生成。在一种实施方案中,至少一种酸包含至少两个碳原子。在另一种实施方案中,至少一种醇包含至少10个碳原子。至少一种酸的非限制性例子包括支化链酸,例如,异硬脂酸,以及线型酸,例如,二十二烷酸。至少一种醇的非限制性例子包括单羟基醇和多羟基醇,例如,正丙醇和支化醚烷醇,例如,(3,3,3-羟甲基丙氧基)丙烷。
至少一种硅酮成膜剂的另一些非限制性例子包括液态甲硅烷氧基硅酸酯和硅酮酯,例如,公开在美国专利5,334,737中的那些,例如,二异硬脂酰三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯和二月桂酰三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯,它们由通用电气分别以商品名SF 1318和SF 1312市售供应。
该至少一种共聚物的另一些非限定性例子包括含有选自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸酯聚合物和丙烯酸酯聚合物的主链和至少一种选自硅氧烷侧基和氟化学侧基的链的聚合物。此种聚合物的非限制性例子包含至少一种由至少一个A单体衍生的单元、至少一种由至少一个C单元衍生的单元、至少一种由D单体衍生的单元以及,任选地,至少一种由至少一个B单体衍生的单元,其中:
-A,可相同或不同,各自选自,至少一种选自1,1-二氢全氟链烷醇、ω-氢化氟化链烷醇、氟烷基磺酰氨基醇、环状氟烷基醇和氟化醚醇以及上述至少一种醇中任何一个的类似物的醇的可自由基聚合丙烯酸酯,以及至少一种选自1,1-二氢全氟链烷醇、ω-氢化氟化链烷醇、氟烷基磺酰氨基醇、环状氟烷基醇和氟化醚醇以及上述至少一种醇中任何一个的类似物的醇的可自由基聚合甲基丙烯酸酯;
-B,可相同或不同,各自选自可与至少一种A单体共聚的增强单体;
-C,可相同或不同,各自选下列通式的单体:
X(Y)nSi(R)3-mZm
其中
X选自可与至少一种A单体和至少一种B单体聚合的乙烯基基团,
Y选自二价亚烯丙基基团、二价亚芳基基团、二价烷亚芳基基团和二价芳亚烷基基团,其中该基团包含1~30个碳原子,另外其中该基团任选地还包含至少一种选自酯基团、酰胺基团、氨酯基团和脲基团的基团;
n是0或1;
m是介于1~3的数;
R,可相同或不同,各自选自氢、C1~C4烷基基团,芳基基团,和烷氧基基团;以及
Z,可相同或不同,各自选自一价硅氧烷聚合物基团;以及
D,可相同或不同,各自选自可自由基聚合丙烯酸酯共聚物和可自由基聚合甲基丙烯酸酯共聚物。此种聚合物及其制备公开在美国专利5,209,924和4,972,037和WO 01/32737中,在此将其公开内容收作参考。
该至少一种共聚物的其它非限制性例子是硅酮/丙烯酸酯接枝三元共聚物,例如,具有下列通式的那些:
其中
a、b和c分别以69.9∶0.1∶30的重量比存在,
R和R1,可相同或不同,各自选自氢和C1~C6烷基基团;以及
m是介于100~150的数。
在一种实施方案中,m选择为能提供分子量介于8,000~12,000,例如,10,000的大分子的数。在另一种实施方案中,m是介于124~135的数,例如,130。这些共聚物的非限制性例子描述在WO 01/32727 A1中,在此将其公开内容收作参考。
在本发明的另一种实施方案中,该至少一种共聚物包含选自乙烯基主链、甲基丙烯酸酯主链和丙烯酸酯聚合物主链的主链并另外含有至少一种硅氧烷侧基。此种聚合物的非限制性例子公开在美国专利4,693,935、4,981,903、4,981,902,在此将其公开内容收作参考。
在一种实施方案中,至少一种共聚物包含至少一种A单体、至少一种C单体以及任选地,以及任选地至少一种B单体,其中至少一种A单体选自可自由基聚合乙烯基单体、可自由基聚合甲基丙烯酸酯单体和可自由基聚合丙烯酸酯单体;该至少一种B单体,若存在的话,选自至少一种可与至少一种A单体共聚的增强单体,而该至少一种C单体选自下列通式的单体:
X(Y)nSi(R)3-mZm
其中:
X选自可与至少一种A单体和可与至少一种B单体共聚的乙烯基基团;
Y选自二价基团;
n是0或1;
m是介于1~3的数;
R,可相同或不同,各自选自氢,任选取代的C1~C10烷基基团,任选取代的苯基基团和任选取代的C1~C10烷氧基基团;以及
Z,可相同或不同,各自选自一价硅氧烷聚合物基团。
A单体的非限制性例子包括甲基丙烯酸C1~C12线型醇酯、甲基丙烯酸C1~C12支化醇酯、苯乙烯单体、乙烯基酯、氯乙烯单体、偏二氯乙烯单体和丙烯酰单体。
B单体的非限制性例子包括包含至少一种选自羟基、氨基、离子基团的丙烯酸类单体,和包含至少一种选自羟基、氨基、离子基团的甲基丙烯酸类单体。离子基团的非限制性例子包括季铵基团、羧酸盐基团和磺酸盐基团。
C单体与前一段中针对C单体所描述的那些相同。
在本发明另一种实施方案中,至少一种共聚物选自具有下列通式的乙烯基-硅酮接枝共聚物,和具有下列通式的乙烯基-硅酮嵌段共聚物:
其中
G5,相同或不同,各自选自烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷氧基基团、烷基氨基基团、氟烷基基团、氢和-ZSA基团,其中
A选自包含至少一种聚合的可自由基聚合单体,以及
Z选自二价C1~C10亚烷基基团、二价芳亚烷基基团、二价亚芳基基团和二价烷氧基亚烷基基团。在一种实施方案中,Z选自亚甲基基团和亚丙基基团。
G6,相同或不同,各自选自烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷氧基基团、烷基氨基基团、氟烷基基团、氢和如上面规定的-ZSA基团;
G2包含A;
G4包含A;
R1,相同或不同,各自选自烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷氧基基团、烷基氨基基团、氟烷基基团、氢和羟基。在一种实施方案中,R1选自C1~C4烷基基团如甲基基团,和羟基。
R2,相同或不同,各自选自二价C1~10亚烷基基团、二价亚芳基基团、二价芳亚烷基基团和二价烷氧基亚烷基基团。在一种实施方案中,R2选自二价C1~C3亚烷基基团以及二价芳亚烷基基团的基团。在另一种实施方案中,R2选自-CH2-基团和二价1,3-亚丙基基团。
R3,可相同或不同,各自选自烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷氧基基团、烷氨基基团、氟烷基基团、氢和羟基。在一种实施方案中,R3选自C1~C4烷基基团和羟基。在另一种实施方案中,R3选自甲基基团。
R4,可相同或不同,各自选自二价C1~C10亚烷基基团、二价亚芳基基团、二价芳亚烷基基团和二价烷氧基亚烷基基团。在一种实施方案中,R4选自二价C1~C3亚烷基基团和二价C7~C10芳亚烷基基团。在另一种实施方案中,R4选自二价-CH2-基团和二价1,3-亚丙基基团。
x是介于0~3的数;
y是大于或等于5的数。在一种实施方案中,y介于10~270,而在另一种实施方案中y介于40~270。
q是介于0~3的数;
这些聚合物的非限制性例子描述在美国专利5,468,477中,在此将其公开内容收作参考。此种聚合物的非限制性例子是聚(二甲基硅氧烷-g-聚(甲基丙烯酸异丁酯),由3M公司以商品名VS 70 IBM市售供应。
在一种实施方案中,该至少一种共聚物以0.2~30wt%,相对于组合物总重量而言,的数量存在于组合物中。在另一种实施方案中,该至少一种共聚物以以1~10wt%,相对于组合物总重量而言,的数量存在于组合物中。本领域技术人员将知道,本发明的至少一种共聚物有市售供应,并且可以稀溶液的形式由供应商供货。因此,这里公开的至少一种共聚物的数量指的是活性材料的重量百分率。
另外,本发明组合物还可包含至少一种着色剂。该至少一种着色剂可选自颜料、染料,例如,油溶性染料,虹彩(等于珠光)颜料、珠光剂。
代表性可用于本发明的油溶性染料包括Sudan红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、Sudan褐、DC黄11、DC紫2、DC橙5、胭脂树红和喹啉黄。油溶性染料,当存在时,具有最高组合物总重量的20wt%的浓度,例如,介于0.0001%~6%。
可用于本发明的虹彩颜料可选自白虹彩颜料,例如,云母涂以钛或铋的氯氧化物,彩色的虹彩颜料,例如,钛云母涂以氧化铁、钛云母涂以亚铁蓝或氧化铬,钛云母涂以有机颜料,该颜料选自上面提到的那些,以及基于氧氯化铋的虹彩颜料。虹彩颜料,若存在的话,以最高组合物总重量的50wt%的数量存在于组合物脂,例如,0.1%~20%,优选0.15~15%。
可用于本发明的颜料可选自白色、彩色、无机、有机、聚合物、非聚合物的,涂布的和未涂布的颜料。无机颜料的代表性例子包括二氧化钛,任选表面处理的,氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝。有机颜料的代表性例子包括碳黑、D & C型颜料,以及基于胭脂红、钡、锶、钙和铝的色淀。
存在的话,颜料可以最高组合物总重量的50wt%的浓度存在于组合物中,例如,0.5%~40%,进而例如2%~30%。在某些产品的情况下,颜料,包括虹彩颜料,可以,例如,代表最高组合物重量的50wt%。
另外,本发明组合物可含有蜡。就本发明目的而言,蜡是在化妆品和皮肤病学中通常使用的那些;它们例如是天然来源的,例如,蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、栓皮纤维蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、蒙旦蜡、地蜡和氢化油,例如,氢化霍霍巴油以及合成源蜡,例如,通过乙烯聚合衍生的聚乙烯蜡、通过费-托合成制取的蜡、在40℃,例如高于55℃,呈固态的脂肪酸酯和甘油酯、硅酮蜡如在40℃,例如高于55℃,呈固态的烷基-和烷氧基-聚二甲基硅氧烷和/或聚二甲基硅氧烷酯。
可用于本发明中的润肤剂和/或润湿剂包括甘油、丙二醇、环状聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和润肤剂以及公开在《国际化妆品成分辞典和手册》卷4(第9版,2002)中公开的其它类似成分,更具体地说,在pp.2930~2936上的公开润肤剂。在此将《国际化妆品成分辞典和手册》卷4,pp.2930~2936上的公开内容收作参考。
本发明组合物还可包括通常在可想见的应用领域中使用的配方助剂。本发明中使用的配方助剂可以但不限于,脂肪类物质。通常的脂肪物质包括但不限于,油包水系统用的有机和有机硅酮乳化剂。有机乳化剂的例子包括任何技术上已知的乙氧基化表面活性剂,例如,由SEPPIC供应的Polysorbate-20、Laureth-7、Laureth-4、Sepigel305和《国际化妆品成分辞典和手册》卷4(第9版,2002)中公开的其它类似成分,更具体地说,公开在pp.2962~2971中的乳化剂。在此将《国际化妆品成分辞典和手册》卷4,pp.2962~2971上的公开内容收作参考。有机硅酮乳化剂的例子包括十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇-多甘油基-4-异硬脂酸酯-月桂酸己酯(ABIL WE 09),由Goldschmidt化学公司供应,十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(ABIL EM 90),(ABIL EM 97),月桂基甲基硅氧烷共聚多元醇(5200)、环状聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(DC 5225 C和DC 3225 C)由通用电气Silicones供应,环五硅氧烷&聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(GE SF 1528)或任何其它本领域技术人员已知的配方助剂。其它可用作配方助剂的脂肪物质包括但不限于,酯化或未酯化形式或酯化固体形式的硅酮,例如,二十二烷酸二甲基硅氧烷;和非硅酮脂肪物质,包括油,例如,植物油和矿物油;动物和/或合成蜡如蜂蜡、石蜡、米糠蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡及其衍生物;以及烃凝胶或皂土型凝胶,例如,Gel SS71、Gel EA2786,Quaternium-18 Bentonite,38 CE,Gel ISD V或Gel ISD。
对这些物质本领域技术人员可做出各种各样的选择,以便制成具有要求性能,例如,稠度和质地,的组合物。
增塑剂也可加入到本发明组合物中以改善所获制剂的柔性和美容性能。增塑剂是软化合成聚合物的材料。常常需要它们来避免成膜剂的脆性和龟裂。本领域技术人员可根据所要求的性能和预见的用途常规地改变增塑剂的要求用量。可用于实施本发明的增塑剂包括卵磷脂、聚山梨酸酯、二甲基硅氧烷共聚多元醇、二醇、柠檬酸酯、甘油、聚二甲基硅氧烷和其它公开在《国际化妆品成分辞典和手册》卷4(第9版,2002)中的其它类似成分,更具体地说在pg.2927上公开的增塑剂。在此将《国际化妆品成分辞典和手册》卷4,pg.2927的公开内容收作参考。
在一种实施方案中,该组合物可包含防晒剂。防晒剂可以是无机或有机化合物。在一种实施方案中,其纳米颗粒是主要由金属氧化物构成的无机化合物。合适的金属氧化物包含,特别是,氧化铁、氧化铝、氧化锆、氧化钒、氧化铌、氧化钽、氧化铬、氧化钼、氧化钨、氧化钴、氧化镍、氧化铈铜、氧化锌、氧化锡、氧化锑、二氧化钛及其混合物当中的一种或多种。在另一种实施方案中,使用二氧化钛和氧化锌。不拟囿于理论,在大多数情况下,金属氧化物纳米颗粒通过衍射紫外光来提供防晒保护作用。1个纳米颗粒的基元尺寸通常小于1μm,包括从约100nm到约500nm,包括约200nm到约350nm。
本身为化学吸收剂的本发明防晒剂则实际吸收有害紫外射线。众所周知,化学吸收剂,根据它们防晒保护的射线类型,划分为UV-A或UV-B吸收剂。UV-A吸收剂一般吸收紫外光谱的320~400nm范围的射线。UV-A吸收剂包括邻氨基苯甲酸盐、二苯酮和二苯甲酰甲烷。UV-B一般吸收紫外光谱的280~320nm范围的射线。UV-B吸收剂包括对氨基苯甲酸衍生物、樟脑衍生物、肉桂酸盐和水杨酸盐。
将化学吸收剂大致划分为UV-A或UV-B吸收剂已得到工业界的认可。然而,更精确的分类方法是根据防晒剂的化学性质。有8大类防晒剂化学性质以大量篇幅在《防晒剂-研发、评价和管制等方面》,主编N.Shaath等人,第二版,pp.269~273,Marcel Dekker公司(1997)中做了讨论。在此将其讨论的内容收作参考。
可根据本发明用于配制的防晒剂通常包含化学吸收剂,但也可包含物理遮光剂。可配制到本发明组合物中的范例防晒剂是化学吸收剂,例如,对氨基苯甲酸衍生物、邻氨基苯甲酸盐、二苯酮、樟脑衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酰甲烷、二苯基苯甲酸酯衍生物、水杨酸衍生物、三嗪衍生物、苯并咪唑化合物、bis-benzoazolyl衍生物、亚甲基双-(羟苯基苯并三唑)化合物、防晒聚合物和硅酮,及其混合物。它们在美国专利2,463,264、4,367,390、5,166,355和5,237,071,以及在EP-0,863,145、EP-0,517,104、EP-0,570,838、EP-0,796,851、EP-0,775,698、EP-0,878,469、EP-0,933,376、EP-0,893,119、EP-0,669,323、GB-2,303,549、DE-1,972,184和WO-93/04665中也做了各种不同的描述,在此也一并收作参考。可配制到本发明组合物中的防晒剂的例子还有物理遮光剂,例如,氧化铈、氧化铬、氧化钴、氧化铁、红凡士林、硅酮-处理的二氧化钛、二氧化钛、氧化锌和/或氧化锆,或其混合物。
各种各样的防晒剂描述在美国专利5,087,445,授予Haffey等人,1992-02-11;美国专利5,073,372,授予Turner等人,1991-12-17;以及《化妆品与科学和技术》第VIII章,Segarin等人,自189页起(1957),所有这些在此全部收作参考。
可配置到本发明组合物中的防晒剂是选自下列的那些:氨基苯甲酸、戊基二甲基PABA、桂醚酯、二乙醇胺对甲氧基肉桂酸酯、二棓酰三油酸酯、2,2′-羟基-4-甲氧基二苯酮、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙基酯、4-双(羟丙基)氨基苯甲酸乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯、对甲氧基肉桂酸乙基己基酯、水杨酸2-乙基己基酯、氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸高酯、homosalate(水杨酸高酯)、3-咪唑-4-基丙烯酸和乙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、辛基二甲基PABA、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐,红凡士林、2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸、二氧化钛、三乙醇胺的水杨酸酯、N,N,N-三甲基-4-(2-氧代冰片-3-叉甲基)苯铵甲基硫酸盐及其混合物。
活性在UV-A和/或UV-B范围的防晒剂还可包括:
对氨基苯甲酸,
聚氧乙烯(25mol)对氨基苯甲酸酯
对二甲氨基苯甲酸2-乙基己基酯,
N-氧丙烯对氨基苯甲酸乙酯,
对氨基苯甲酸甘油酯,
水杨酸4-异丙基苄酯,
4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯,
二异丙基肉桂酸甲酯,
4-甲氧基肉桂酸异戊酯,
二乙醇胺的4-甲氧基肉桂酸酯,
3-(4′-三甲基铝)-苄叉-冰片烷-2-酮的甲基硫酸酯,
2-羟基-4-甲氧基二苯酮,
2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸酯,
2,4-二羟基二苯酮,
2,2′,4,4′-四羟基二苯酮,
2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯酮,
2-羟基-4-正辛氧基二苯酮,
2-羟基-4-甲氧基-4′-甲氧基二苯酮,
-(2-氧代冰片-3-叉)-甲苯基-4-磺酸及其可溶性盐,
3-(4′-磺基)苄叉-冰片烷-2-酮及其可溶性盐,
3-(4′-甲基苄叉)-d,l-樟脑,
3-苄叉-d,l-樟脑,
苯1,4-二(3-亚甲基-10樟脑磺酸)及其盐(描述在美国专利4,585,597,授予Lange等人,1986-04-29,中的产品Mexoryl SX),
咪唑丙烯酸,
2,4,6-三[对-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)-苯胺基]-1,3,5-三嗪,
2-[(对-(叔丁酰氨基)苯胺基)-4,6-双-[(对-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪,
2,4′-双{[4-(2-乙基-己氧基)]-2-羟基}-苯基}-6-(4-甲氧基-苯基)-1,3,5-三嗪(″TINOSORB S″,由汽巴公司销售),
N-(2 et 4)-[(2-氧代冰片-3-叉)甲基]苄基-丙烯酰胺的聚合物,
1,4-双苯并咪唑基-亚苯基-3,3′,5,5′-四磺酸及其盐,
亚苄基丙二酸-取代的聚有机硅氧烷,
苯并三唑-取代的聚有机硅氧烷(Drometrizole Trisiloxane),
分散的2,2′-亚甲基-双-[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚],例如,由Fairmount化学公司以商品名MIXXIMBB/100销售的,或其微粒分散形式的,例如,由汽巴-嘉基以商品名TINOSORB M销售的,以及
增溶的2,2′-亚甲基-双-[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(甲基)苯酚]例如,由Fairmount化学公司以商品名MIXXIM BB/200销售的。
通常,采用这些防晒剂的一种或多种的组合。
非avobenzone的二苯甲酰甲烷衍生物描述在,例如,FR-2,326,405、FR-2,440,933和EP-0,114,607,在此收作参考。
其它非avobenzone的二苯甲酰甲烷包括(不论单一或以任意组合形式):
2-甲基二苯甲酰甲烷
4-甲基二苯甲酰甲烷
4-异丙基二苯甲酰甲烷
4-叔丁基二苯甲酰甲烷
2,4-二甲基二苯甲酰甲烷
2,5-二甲基二苯甲酰甲烷
4,4′-二异丙基二苯甲酰甲烷
4,4′-二甲氧基二苯甲酰甲烷
2-甲基-5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷
2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷
2,4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷
2,6-二甲基-4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷
可使用的另一些防晒剂描述在《国际化妆品成分辞典和手册》卷4(第9版,2002)中。
按照本发明,该组合物还可含有至少一种填料。这里所使用的术语“填料”是指任何在室温下和大气压压力下呈故态的颗粒,可单独也可组合使用,它不与乳液中的各种成分起化学反应并且不溶解在这些成分中,即便当这些成分的温度升高到超过室温,特别是它们的软化点或它们的熔点时。在一种实施方案中,至少一种填料的熔点大于1700℃,例如,大于2000℃。在一种实施方案中,该至少一种填料的表观直径可介于0.01μm~150μm,例如,0.5μm~120μm,例如,1μm~80μm。表观直径对应于这样的圆的直径,即,可将基元颗粒沿其最短尺寸(对于小叶来说,厚度)适配到该圆中。另外,该至少一种填料可以是吸收剂,即,能,特别是,吸收组合物的油,还有皮肤分泌的生物学物质,可进行表面处理,例如,使其变得亲油和/或可以是多孔的,以便吸汗和/或吸收皮肤分泌的皮脂。
该至少一种填料可选自无机和有机填料,并且可具有任何形状,例如,片状、球形和/或长圆。至少一种惰性填料的非限制性例子包括滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉末(例如,Nylon粉末,以及例如,Atochem作为Orgasol销售的产品)、聚-β-丙氨酸粉末、聚乙烯粉末、丙烯酸酯聚合物粉末(例如,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉末,例如,Wacker作为Covabead LH-85(粒度10~12μm)销售的产品,以及丙烯酸共聚物粉末,由Dow Corning作为Polytrap销售的),聚四氟乙烯(Teflon)粉末、月桂酰赖氨酸、氮化硼、二氧化硅、高岭土、淀粉衍生物、中空聚合物微球(例如,由聚偏二氯乙烯和丙烯腈成形的那些中空聚合物微球,例如,由Nobel工业公司作为Expancel销售的产品)以及聚合的硅酮微球(例如,由Toshiba作为Tospearl销售的那些聚合硅酮微球)、沉淀法碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟基磷灰石、中空二氧化硅微球(例如,由Maprecos作为Silica Beads销售的产品)、玻璃微胶囊、陶瓷微胶囊,以及聚酯颗粒。
本发明的其它实施方案可包括其它化妆品或皮肤病学可接受的附加成分,例如,增稠剂、防腐剂或生物活性剂以及任何其它本领域技术人员可想到的成分。这些附加成分可见诸于《国际化妆品成分辞典和手册》卷4(第9版,2002)。
尽管就本发明的宽广范围给出的数范围和参数都是近似的,但在具体实例中给出的数则尽可能做到精确。然而,任何数值本质上都带有其相应测定必然产生的某种误差。下面的实例旨在说明本发明,其结果不构成对本发明范围的限制。给出的百分数以重量为基准计。
本发明将通过下面的实例更详细地举例说明。
实例1:粉底
相 | 成分名 | wt% |
A | 环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇1 | 8.00 |
聚甘油基-4-异硬脂酸酯和月桂酸己酯和十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷2 | 3.50 | |
处理的颜料 | 9.90 | |
B1 | 挥发油 | 16.10 |
硅氧烷-基聚酰胺3 | 1.00 | |
硅酮丙烯酸酯4 | 12.00 | |
B2 | 填料 | 6.00 |
B3 | 防腐剂 | 0.40 |
二硬脂基二甲基铵水辉石 | 0.60 | |
碳酸亚丙酯 | 0.20 | |
C | 水 | 40.00 |
硫酸镁 | 1.00 | |
防腐剂 | 0.70 | |
非离子乳化剂 | 0.50 | |
100.00 |
1Dow Corning DC5225C
2ABIL WE 09
3Dow Corning DC2-9179(DP=100)
4KP545
相A诸成分利用Siverson均化器在6000rpm速度下进行充分混合并研磨。另外地,相B1成分在搅拌下、10~15min内加热至80~85℃,或直至硅氧烷-基聚酰胺溶解。随后,相A和B1在主烧杯中合并在70~75℃充分混合。相B2加入到主烧杯中,并充分混合直至均匀。在分开的辅助烧杯中,相C加热到70~75℃。利用均化器在中/高速下通过将相C加入到主烧杯中实施乳化。批料在搅拌下冷却至室温。
该组合物表现出良好耐磨、优异干后抗转移、良好耐水和感觉柔软。
实例2:粉底
相 | 成分名 | wt% |
A | 环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇1 | 8.00 |
聚甘油基-4-异硬脂酸酯和月桂酸己酯和十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷2 | 3.50 | |
颜料 | 9.90 | |
B1 | 挥发油 | 26.10 |
硅氧烷-基聚酰胺3 | 3.00 | |
B2 | 填料 | 6.00 |
B3 | 防腐剂 | 0.40 |
二硬脂基二甲基铵水辉石 | 0.60 | |
碳酸亚丙酯 | 0.20 | |
C | 水 | 40.00 |
硫酸镁 | 1.00 | |
防腐剂 | 0.70 | |
非离子乳化剂 | 0.50 | |
100.00 |
1Dow Corning DC5225C
2ABIL WE 09
3Dow Corning DC2-9179(DP=100)
相A诸成分利用Siverson均化器在6000rpm速度下进行充分混合并研磨。另外地,相B1成分在搅拌下、10~15min内加热至80~85℃,或直至硅氧烷-基聚酰胺溶解。随后,相A和B1在主烧杯中合并在70~75℃充分混合。相B2加入到主烧杯中,并充分混合直至均匀。二硬脂基二甲基铵水辉石加入到主烧杯中并充分分散,然后加入其余相B3的成分。在分开的辅助烧杯中,相C加热到70~75℃。利用均化器在中/高速下,通过将相C加入到主烧杯中实施乳化。批料在搅拌下冷却至室温。
该组合物表现出良好耐磨、优异干后抗转移、良好耐水和感觉柔软。
实例3:粉底
相 | 成分名 | wt% |
A | 环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇1 | 8.00 |
聚甘油基-4-异硬脂酸酯和月桂酸己酯和十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷2 | 3.50 | |
处理的颜料 | 9.90 | |
B1 | 挥发油 | 26.10 |
硅氧烷-基聚酰胺3 | 2.00 | |
TiO2/硅酮-丙烯酸酯4 | 12.00 | |
B2 | 填料 | 6.00 |
B3 | 防腐剂 | 0.40 |
二硬脂基二甲基铵水辉石 | 1.00 | |
碳酸亚丙酯 | 0.30 | |
C | 水 | 40.00 |
硫酸镁 | 1.00 | |
防腐剂 | 0.70 | |
月桂基聚氧乙烯(4)聚醚 | 0.50 | |
100.00 |
1Dow Corning DC5225C
2ABIL WE 09
3Dow Corning DC2-9179(DP=100)
4SPD-T1S:硅酮丙烯酸酯处理的TiO2
相A诸成分利用Siverson均化器在6000rpm速度下进行充分混合并研磨。另外地,相B1成分在搅拌下、10~15min内加热至80~85℃,或直至硅氧烷-基聚酰胺溶解。随后,相A和B1在主烧杯中合并在70~75℃充分混合。相B2加入到主烧杯中,并充分混合直至均匀。二硬脂基二甲基铵水辉石加入到主烧杯中并充分分散,然后加入其余相B3的成分。在分开的辅助烧杯中,相C加热到70~75℃。利用均化器在中/高速下,通过将相C加入到主烧杯中实施乳化。批料在搅拌下冷却至室温。
该组合物表现出良好耐磨、优异干后抗转移、良好耐水和感觉柔软。
实例4:粉底
相 | 成分名 | wt% |
A | 油溶性防晒剂 | 4.00 |
环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇1 | 8.00 | |
处理的颜料 | 9.90 | |
B | 挥发油 | 26.10 |
硅氧烷-基聚酰胺2 | 3.00 | |
聚甘油基-4-异硬脂酸酯和月桂酸己酯和十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷3 | 3.50 | |
防腐剂 | 0.20 | |
C | 填料 | 6.04 |
D | 水 | 42.16 |
硫酸镁 | 1.00 | |
防腐剂 | 0.30 | |
月桂基聚氧乙烯(4)聚醚 | 0.50 | |
E | 水 | 1.00 |
防腐剂 | 0.30 | |
100.00 |
1Dow Corning DC5225C
2Dow Corning DC2-9179(DP=100)
3ABIL WE 09
相A诸成分利用Siverson均化器在6000rpm速度下进行充分混合并研磨。另外地,相B成分在搅拌下、10~15min内加热至80~85℃,或直至硅氧烷-基聚酰胺溶解。随后,相A和B在主烧杯中合并在60~65℃充分混合。相C的诸成分(粉末)加入到主烧杯中,并充分混合直至均匀。在分开的辅助烧杯中,相D加热到65~70℃。利用均化器在中/高速下,通过将相D加入到主烧杯中实施乳化。批料冷却至40~45℃,随后在充分混合下慢慢加入相E。随后,批料在搅拌下冷却至室温。
该组合物具有良好耐磨、表现出抗转移和耐水,同时感觉柔软。
实例5:粉底
相 | 成分名 | wt% |
A | 油溶性防晒剂 | 4.00 |
环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇1 | 8.00 | |
环五硅氧烷和二苯基聚二甲基硅氧烷2 | 8.00 | |
处理的颜料 | 10.00 | |
B1 | 挥发油 | 18.00 |
硅氧烷-基聚酰胺3 | 3.00 | |
聚甘油基-4-异硬脂酸酯和月桂酸己酯和十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷4 | 3.50 | |
防腐剂 | 0.20 | |
填料 | 6.04 | |
D | 水 | 42.16 |
润肤剂 | 10.00 | |
硫酸镁 | 1.00 | |
防腐剂 | 0.30 | |
月桂基聚氧乙烯(4)聚醚 | 0.50 | |
E | 水 | 1.00 |
防腐剂 | 0.30 | |
100.00 |
1Dow Corning DC5225C
2MirasilC-DPDM
3Dow Corning DC2-9179(DP=100)
4ABIL WE 09
相A诸成分利用Siverson均化器在6000rpm速度下进行充分混合并研磨。另外地,相B成分在搅拌下、10~15min内加热至80~85℃或直至硅氧烷-基聚酰胺溶解。随后,相A和B在主烧杯中合并在60~65℃充分混合。相C的诸成分(粉末)加入到主烧杯中,并充分混合直至均匀。在分开的辅助烧杯中,相D加热到65~70℃。利用均化器在中/高速下,通过将相D加入到主烧杯中实施乳化。批料冷却至40~45℃,随后在充分混合下慢慢加入相E。随后,批料在搅拌下冷却至室温。
该组合物表现出良好耐磨、抗转移和耐水。
实例6:唇膏
成分名 | 商品名 | wt% |
聚二甲基硅氧烷20cSt | DC200 20cs(Dow Corning) | 39.04 |
聚甘油基-2-二异硬脂酸酯 | Dermol DGDIS | 40.00 |
颜料 | 0.96 | |
聚酰氨基二甲基硅氧烷1 | DC2-8179 | 15.0 |
苹果酸二异硬脂醇酯 | Schercemol DSIM | 凑足100 |
1Dow Corning DC2-9179(DP=100)
诸成分一起加入到烧杯中,在搅拌下加热至约80~85℃。一旦均匀,混合物在60~65℃进行研磨,直至充分分散。一旦分散,混合物从磨中排出,转移到混合罐中并加热到90~95℃。磨用苹果酸二异硬脂醇酯清洗10~15min并将清洗液转移到混合罐中。混合物混合直至均匀,随后倒入到模具中。
该组合物柔软并富有弹性。
实例7:唇膏
A | 成分名 | 商品名 | wt% |
A | 聚二甲基硅氧烷20cSt | DC200 20cs(Dow Corning) | 20.0 |
A | 聚甘油基-2-二异硬脂酸酯 | Dermol DGDIS | 20.5 |
A | 苹果酸二异硬脂醇酯 | Schercemol DSIM | 6.0 |
A | 苯基三甲基硅氧烷 | Belsil PDM 1000 | 20.0 |
A | 苯基三甲基硅氧烷 | DC 556 | 10.0 |
B | 聚酰氨基二甲基硅氧烷1 | DC2-8179 | 20.0 |
C | 颜料 | 1.5 | |
C | 填料 | 2.0 | |
1Dow Corning DC2-9179(DP=100)
相A诸成分逐一加入到已加热到90~95℃的混合罐中,并混合至均匀。加入相B,并在90~95℃下混合至均匀。加入相C并充分混合。获得的混合物倒入到模具中并任其冷却形成棒状。
该组合物柔软并富有弹性。
实例8:透明高光亮唇膏
成分 | 商品名 | wt% |
成膜剂 | SA-70,来自3M | 20.0 |
聚酰氨基二甲基硅氧烷1 | DC2-8179 | 8.0 |
苯基三甲基硅氧烷 | DC 556 | 65.1 |
颜料 | 6.9 |
1Dow Corning DC2-9179(DP=100)
该组合物柔软且富有弹性。
成膜聚合物是在配方其余成分经过加热后,在磁性搅拌子搅拌下引入的。将光亮成分加入到容器中并利用海绵涂布器施涂。
组合物表现出比不含成膜聚合物时好的耐磨性。
Claims (28)
1.一种包含至少一种硅氧烷为基础的聚酰胺和至少一种挥发油的抗转移美容组合物,其中所述组合物不是祛臭或止汗棒。
3.权利要求2的抗转移美容组合物,其中苯基基团可任选地取代上1~3个选自甲基和乙基的成员。
4.权利要求1的抗转移美容组合物,其中聚合度DP介于15~500。
5.权利要求1的抗转移美容组合物,其中聚合度DP介于50~150。
6.权利要求1的抗转移美容组合物,其中通式I的硅氧烷为基础的聚酰胺中,n是介于1~500的数。
7.权利要求6的抗转移美容组合物,其中n是介于1~100的数。
8.权利要求6的抗转移美容组合物,其中n是介于4~25的数。
9.权利要求2的抗转移美容组合物,其中X是1~30个碳原子的线型或支化链亚烷基。
10.权利要求9的抗转移美容组合物,其中X是3~10个碳原子的线型或支化链亚烷基。
11.权利要求9的抗转移美容组合物,其中X是10个碳原子的线型或支化链亚烷基。
12.权利要求2的抗转移美容组合物,其中Y选自1~40个碳原子的线型或支化链亚烷基。
13.权利要求12的抗转移美容组合物,其中Y选自1~20个碳原子的线型或支化链亚烷基。
14.权利要求12的抗转移美容组合物,其中Y选自2~6个碳原子的线型或支化链亚烷基。
15.权利要求12的抗转移美容组合物,其中Y选自6个碳原子的线型或支化链亚烷基。
16.权利要求12的抗转移美容组合物,其中Y选自1~20个碳原子的线型或支化链亚烷基,其中:
(a)该亚烷基可在其亚烷基部分中包含下列当中至少之一
(i)1~3个酰胺键或
(ii)C5或C6环烷或
(iii)亚苯基基团,任选取代上1~3个独立地选自C1~C3烷基的成员;以及
(b)该亚烷基基团可取代上至少一个选自下列基团的成员
(i)羟基;
(ii)C3~C8环烷;
(iii)1~3个独立地选自C1~C3烷基、任选取代上1~3个独立地选自C1~C3烷基的成员的苯基;
(iv)C1~C3烷基羟基;以及
(v)C1~C6烷基胺。
17.权利要求12的抗转移美容组合物,其中Y是T(R20)(R21)(R22),其中R20、R21和R22每一个独立地选自线型或支化C1~C10亚烷基;且T选自CR,其中R选自氢、R1、R2、R3和R4,其中R1、R2、R3和R4相同或不同,可选自甲基、乙基、丙基、异丙基、硅氧烷链和苯基;以及一种选自N、P和Al的三价原子。
18.包含至少一种权利要求2的硅氧烷为基础的聚酰胺的抗转移美容组合物,其中分子量介于100,000~140,000。
19.权利要求1的抗转移美容组合物,其中所述至少一种挥发油选自挥发性线型或环状硅油和挥发性烃油、酯和醚。
20.权利要求19的抗转移美容组合物,其中挥发性硅油选自线型和环状挥发性硅酮。
21.权利要求20的抗转移美容组合物,其中挥发性硅油选自聚辛基三甲基硅氧烷、己基三甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷D4、十二甲基环六硅氧烷D6、七甲基辛基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、1.5cSt的聚二甲基硅氧烷、2cSt的聚二甲基硅氧烷、3cSt的聚二甲基硅氧烷、5cSt的聚二甲基硅氧烷及其混合物。
22.权利要求1的抗转移美容组合物,还包含成膜聚合物。
23.权利要求22的抗转移美容组合物,其中成膜剂是硅酮或硅酮衍生物。
24.权利要求22的抗转移美容组合物,其中成膜聚合物选自甲硅烷氧基硅酸酯和聚二甲基硅倍半氧烷及其混合物。
25.权利要求1的抗转移美容组合物,还包含添加剂,选自:颜料、抗氧化剂、填料、增稠剂、防腐剂、香料、蜡、树胶、树脂、表面活性剂、乳化剂、水、润肤剂、维生素、必需脂肪酸、防晒剂、阳光滤光剂及其混合物。
26.权利要求1的抗转移美容组合物,其中所述美容组合物是一种用于角蛋白物质如皮肤、头发、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇的化妆组合物。
27.权利要求26的美容组合物,其中所述组合物选自粉底化妆品、掩饰用化妆品、唇膏、睫毛油和防晒组合物。
28.一种在挥发性成分存在下构成液态脂相的以硅氧烷为基础的聚酰胺的使用方法。
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PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CX01 | Expiry of patent term | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20070606 |