CN1668207A - 可降解口香糖聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可降解的口香糖聚合物，所述的可降解的聚合物是由至少一种三官能团或更多官能团的引发剂、形成聚合物骨架的至少两种不同单体和选自碳酸酯单体的至少一种单体所聚合而成的聚合物。根据本发明，已经认识到当将优选为弹性体的聚合物引入口香糖时，需要一定程度的骨架支化以得到最终改进的性能。此外，还认识到需要并且实际上可以仔细控制所得到的支化程度，以避免过多支化－引发的交联。

Description

可降解口香糖聚合物
技术领域
本发明涉及根据权利要求1的可降解的口香糖聚合物。
背景技术
美国专利5,672,367公开了用于口香糖的生物可降解弹性体。该弹性体通常被限定为：由一种或多种环酯聚合得到的生物可降解的聚酯聚合物。说明了两个特定的实施例。
实施例1描述了在0.1重量％的辛酸锡作为催化剂，熔融状态下，通过开环聚合来制备80mol％的L-丙交酯和20mol％的D-丙交酯的聚合物的无定形、非结晶的共聚物。在这种聚合物中加入20重量％的ε-己内酯，并随后将混合物加热至150℃。在该均匀的混合物中，再加入作为催化剂的0.1重量％的辛酸锡，随后完成聚合。所得聚合物具有15℃的玻璃化转变温度(DSC，升温速率10℃/分钟)。
实施例3描述了在0.1重量％的辛酸锡作为催化剂，在熔融状态下，通过开环聚合来制备25摩尔％的L-丙交酯、25摩尔％的D-丙交酯和50摩尔％的ε-己内酯的无定形的非结晶共聚物。所得聚合物具有-10℃的玻璃化转变温度(DSC，升温速率10℃/分钟)。
所例举的聚合物均具有类似传统口香糖的强咀嚼感的特征。
然而，上述聚合物的缺点在于所提供的聚合物的性能与传统口香糖弹性体不同，例如在聚合物自身的质感方面，尤其是当引入传统口香糖配方时更是如此。
WO01/47368公开了含有由两种不同单体聚合得到的可降解共聚物的口香糖，其中第一单体可以通过缩聚而聚合，另一单体的功能是降低共聚物的结晶度。然而所公开的共聚物的问题在于：例如，与传统口香糖的性能比较时，所得到的共聚物的弹性性能是不同的。因此，由于实施例仅公开了部分可生物降解的口香糖，因此在所公开的共聚物基础上很难得到完全可生物降解的口香糖。
本发明的目的在于提供一种在聚合物自身和引入口香糖配方时与口香糖成分的相互作用方面具有与传统口香糖弹性体性能相当的口香糖聚合物，
发明内容
本发明涉及可降解的口香糖聚合物，所述可降解聚合物由下列物质聚合而成：
至少一种三官能团或更多官能团的引发剂
形成聚合物骨架的至少两种不同单体，和
选自碳酸酯单体的至少一种单体。
根据本发明，所得到的聚合物具有适于口香糖的弹性性能。
根据本发明，得到了非常适合用作咀嚼聚合物/弹性体的聚合物结构。
根据本发明，已认识到：当将聚合物，优选为弹性体引入口香糖时，需要骨架具有一定程度的支化以获得最终改进的性能。此外还认识到，需要小心控制所形成的支化以避免过多的支化引发的交联。
根据本发明，令人惊奇地发现：可以通过引发剂和碳酸酯单体的适当配对，来控制支化/交联之间的这种平衡。这样的配对包括其中最重要的“控制旋钮”：引发剂-碳酸酯单体的相互浓度。
此外，考虑到引发剂的结构可调整该相互浓度。引发剂的官能团越多，碳酸酯单体的浓度就越低。
根据本发明，术语“超支化”优选是指支化结构为树枝状而不是梳状。即，分支像树一样从其它的分支延伸出来，而不是从明确限定的骨架链段上延伸出许多简单分支(梳状支化)。因此，超支化可以理解为“天然树枝状支化”。本系统内的支化是导致交联的中间阶段，分子首先形成分支，然后，当一个分子的分支与另一个分子的分支反应时形成交联。在这个过程的中间阶段，支化和交联分子共存。本领域的普通技术人员可以理解支化和交联，以及树枝状支化和梳状支化间的不同。在以下教材中可以找到树枝状支化与其它类型支化进行比较的较好说明：
Odian，G..“Principles of Polymerization”，3rd Ed，Whiey-Interscience，New York，NY(1991)；p.17。
所述的至少两种不同的单体优选为环状的。
本发明的实施方案中，形成聚合物骨架的至少两种不同的单体包括：至少一种骨架单体和至少一种骨架共聚单体。
本发明的一个实施方案中，至少一种骨架共聚单体导致骨架单体链无序。
根据本发明，认识到骨架链包括至少两种不同的单体。
本发明的一个实施方案中，至少一种骨架共聚单体有效地在骨架单体链中引入无定形区。
本发明的一个实施方案中，形成聚合物骨架的至少两种不同的单体选自内酯单体。
本发明的一个实施方案中，内酯单体选自ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯和β-丙内酯。它还包括沿环在任何非羰基碳原子处被一个或多个烷基或芳基取代基取代的ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯或β-丙内酯，包括在同一碳原子上含有两个取代基的化合物。
上述内酯的例子包括但不局限于：-己内酯，t-丁基己内酯、ζ-庚内酯、δ-戊内酯、单烷基-δ-戊内酯，如单甲基-、单乙基-、单己基-δ-戊内酯等；单烷基、二烷基和三烷基-ε-己内酯，如单甲基-、单乙基-、单己基-、二甲基-、二-正丙基-、二-正己基-、三甲基-、三乙基-、三-正-ε-己内酯；5-壬基oxepan-2-酮、4，4，6-或4，6，6-三甲基-oxepan-2-酮、5-羟甲基oxepan-2-酮等；β-内酯，如β-丙内酯；β-丁内酯γ-内酯，如γ-丁内酯或新戊内酯；双内酯，如丙交酯、双丙交酯(dilactides)；乙交酯，如四甲基乙交酯等；ketodioxanones，如1，4-二噁烷-2酮，1，5-dioxepan-2-酮等。内酯可由光学纯的异构体或两种或多种光学异性的异构体构成，或者可由异构体的混合物构成。
本发明的一个实施方案中，至少一种骨架单体包括ε-己内酯。
根据本发明的一个优选实施方案，选ε-己内酯作为主要的骨架单体，从而确保骨架的主要组分的特征为足够低的Tg。
本发明的一个实施方案中，至少一种骨架单体具有低于-40℃、优选低于-50℃的Tg。
本发明的一个实施方案中，至少一种骨架共聚单体包括δ-戊内酯。
根据本发明的一个优选实施方案，δ-戊内酯形成合适的骨架共聚单体。此外，认识到当与对主要骨架单体的约束相比，对于低Tg的要求可有所放松。
显然，应注意到随着浓度增高，共聚单体或多种共聚单体的Tg变得更为重要。
在本发明的一个实施方案中，所述可降解聚合物由金属催化开环聚合。
优选的碳酸酯单体选自三亚甲基碳酸酯、5-烷基-1，3-二噁烷-2-酮、5，5-二烷基-1，3-二噁烷-2-酮或5-烷基-5-烷氧基羰基-1，3-二噁烷-2-酮。
适合的环状碳酸酯的例子为碳酸亚乙酯、3-乙基-3-羟甲基三亚甲基碳酸酯、异丙二醇碳酸酯、三亚甲基碳酸酯、三羟甲基丙烷单碳酸酯、4，6二甲基-1，3-丙二醇碳酸酯、2，2-二甲基三亚甲基碳酸酯和1，3-dioxepan-2-酮及其混合物。
根据本发明，可应用若干种不同的碳酸酯单体。优选的碳酸酯单体为三亚甲基碳酸酯(TMC)。
本发明的一个实施方案中，选自碳酸酯单体的至少一种单体提供了一种在开环聚合过程中引入额外支化和/或交联到弹性体聚合物的方法。
根据本发明，单体混合物中的环状碳酸酯对最终聚合物中支化和交联的程度产生精确的控制。环状碳酸酯单体导致交联的机理基于金属催化剂在聚合过程中促进酯交换反应和羰基转换反应(transcarbonation reaction)(聚合物的分子间链转移)的已知趋势，其中所述金属催化剂以辛酸亚锡为非限制性的例子。
本发明的一个实施方案中，所述的至少一种多元醇包括三官能团或更多官能团的引发剂。
根据本发明，多羟基引发剂和碳酸酯单体间的相互作用提供了所得生物可降解聚合物的所需之支化。
本发明的另一个方面涉及星型聚合物的制造。
有利的多官能团引发剂的例子包括但不限于甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二聚季戊四醇、乙氧基或丙氧基化的聚胺和具有多个羟基或其它反应基团的其它分子和具有多个羟基或其它反应基团的其它分子及其混合物。
根据本发明的一个优选实施方案，优选的引发剂为三羟甲基丙烷和季戊四醇。
本发明的一个实施方案中，可降解的口香糖聚合物由下列物质聚合而成：
约20-80重量％的至少一种骨架单体，
约19.5-79.5重量％的至少一种骨架共聚单体，
约0.5-25重量％的选自碳酸酯单体的至少一种聚合物。
本发明的一个实施方案中，可降解的口香糖聚合物还可由约0.01-1.0重量％的至少一种的引发剂聚合。
在本发明的一个实施方案中，通过选择多官能团引发剂的适当顺序来调整聚合物的口香糖性能。
为了生成所需量的超支化和交联，引发剂官能团越多，则碳酸酯就越少。
在本发明的一个实施方案中，通过调整引发剂的官能团数量来控制可降解聚合物的流变性能。
此外，还认识到当将聚合物引入口香糖时，引发剂官能团的增加引起质感的改善和/或口香糖成分释放的改善。
内酯单体的分子量必须在50-16000g/mol的范围内，优选在100-3000g/mol的范围内。
碳酸酯单体的分子量必须在50-15000g/mol的范围内，优选在100-2300g/mol的范围内。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖成分包括增味剂。
在本发明的一个实施方案中，所述增味剂包括以天然植物成分、精油、香精、提取物、粉末形式的天然和合成的香料，包括酸和能够影响味觉效果的其他物质。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖包括0.01-约30重量％的香料，所述的百分比基于口香糖的总重量。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖包括0.2-约4重量％的香料，所述的百分比基于口香糖的总重量。
在本发明的一个实施方案中，所述香料包括水溶性成分。
在本发明的一个实施方案中，所述水溶性香料包括酸。
根据本发明，获得惊人的酸初始释放。
在本发明的一个实施方案中，所述香料包括非水溶性成分。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖成分包括甜味剂。
在本发明的一个实施方案中，所述甜味剂包括填充型甜味剂。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括口香糖重量的约5-约95％的填充型甜味剂，更典型的为口香糖重量的约20-约80％。
在本发明的一个实施方案中，甜味剂包括高甜度甜味剂。
在本发明的一个实施方案中，高甜度甜味剂包括单独或混合的三氯蔗糖、阿斯巴甜、乙酰磺胺酸盐、阿力甜、糖精及其盐、环已氨基磺酸及其盐、甘草甜素、二氢查耳酮、索马甜、莫内林、甜菊苷。
在本发明的一个实施方案中，其中口香糖包括口香糖重量的约0-约1％的高甜度甜味剂，更典型的为口香糖重量的约0.05-约0.5％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括至少一种软化剂。
在本发明的一个实施方案中，所述至少一种软化剂包括牛脂、氢化牛脂、氢化和部分氢化的植物油、可可油、甘油单硬脂酸酯、甘油三乙酸酯、卵磷脂、多种蜡、单-、二-和三甘油酯、乙酰化单甘油酯、脂肪酸，如硬脂酸、棕榈酸、油酸和亚油酸及其混合物。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括口香糖重量的约0-约18％的软化剂，更典型的为口香糖重量的约0-约12％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖成分包括活性成分。
本发明的实施方案中，所述的活性成分选自：对乙酰氨基酚、乙酰水杨酸、丁丙诺啡、溴己新、塞来昔布、可待因、苯海拉明、双氯芬酸、依他昔布、布洛芬、吲哚美辛、酮洛芬、Lumiracoxib、吗啡、奈普生、美沙酮、帕瑞昔布、吡罗昔康、伪麻黄碱(Pseudoefedrin)、罗非昔布、替诺昔康、曲马多、伐地昔布、碳酸钙、镁加铝、双硫仑、安非他酮、尼古丁、阿奇雷素、克拉霉素、克雷唑、红霉素、四环素、格拉司琼、恩丹西酮、Prometazin、托烷司琼、溴苯那敏、Ceterizin、Leco-Ceterizin、氯环利嗪、氯芬尼拉明、氯苯吡胺、二苯安明、多西拉敏、Fenofenadin、愈创甘油醚、Loratidin、des-Loratidin、苯托沙敏、异丙嗪、Pyridamine、特非那定、曲克芦丁、甲基多巴、哌醋甲酯、Benzalcon.Chloride、Benzeth.chloride、Cetylpyrid.Chloride、氯乙定、依卡倍特钠、氟哌啶醇、别嘌醇、Colchinine、茶碱、普萘洛尔、强的松龙、强的松、氟化物、脲、咪康唑、Actot、格列本脲、格列吡嗪、甲福明、米格列醇、Repaglinide、罗格列酮、阿朴吗啡、Cialis、Sildenafil、Valdenafil、氰苯哌酯、二甲硅油、西咪替丁、法莫替丁、雷尼替丁、Ratinidine、cetrizin、Loratadine、阿司匹林、苯佐卡因、右甲吗喃、麻黄碱、苯丙醇胺、伪麻黄碱、Cisapride、多潘立酮、甲氧氯普胺、Acyclovir、Dioctylsulfosucc.、酚酞、阿莫曲坦、依来曲普坦、麦角胺、Migea、那拉曲坦、利扎曲普坦、Sumatriptan、佐米曲普坦、铝盐、钙盐、亚铁盐、银盐、锌盐、两性霉素B、氯己定、咪康唑、Triamcinolonacetonid、褪黑激素、苯巴比妥、咖啡因、Benzodiazepiner、羟嗪、甲丙氨酯、吩噻嗪、布克利嗪、Brometazine、桂利嗪、赛克利嗪、Difenhydramine、茶苯海明、丁洛地尔、安非他明、咖啡因、麻黄碱、奥利司他、phenylephedrine、苯丙醇胺、伪麻黄碱、西布曲明、酮康唑、硝酸甘油、制霉菌素、黄体酮、睾酮、维生素B12、维生素C、维生素A、维生素D、维生素E、匹鲁卡品、乙酰氨铝、西咪替丁、埃索美拉唑、法莫替丁、兰索拉唑、氧化镁、尼扎替丁(Nizatide)和/或Ratinidine或者其衍生物和混合物。
在本发明的一个实施方案中，口香糖基本不含非生物可降解的聚合物。
在本发明的一个实施方案中，至少两种或更多的环酯选自乙交酯、丙交酯、内酯、环状碳酸酯或其混合物。
本发明的实施方案中，内酯单体选自ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯和β-丙内酯。它还包括沿环在任何非羰基碳原子处被一个或多个烷基或芳基取代基取代的ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯和β-丙内酯，包括在同一碳原子上含两个取代基的化合物。
在本发明的一个实施方案中，碳酸酯单体选自三亚甲基碳酸酯、5-烷基-1，3-二噁烷-2-酮、5，5-二烷基-1，3-二噁烷-2-酮或5-烷基-5-烷氧基羰基-1，3-二噁烷-2-酮、碳酸亚乙酯、3-乙基-3-羟甲基、碳酸异丙二醇酯、三羟甲基丙烷单碳酸酯、4，6二甲基-1，3-丙二醇碳酸酯、2，2-二甲基三亚甲基碳酸酯和1，3-dioxepan-2-酮及其混合物。
在本发明的一个实施方案中，由环酯单体聚合生成的环酯聚合物和它们的共聚物，包括但不限于：聚(L-丙交酯)；聚(D-丙交酯)；聚(D，L-丙交酯)；聚(内消旋丙交酯)；聚(乙交酯)；聚(三亚甲基碳酸酯)；聚(ε-己内酯)；聚(L-丙交酯-共-D，L-丙交酯)；聚(L-丙交酯-共-内消旋-丙交酯)；聚(L-丙交酯-共-乙交酯)；聚(L-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(L-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(D，L-丙交酯-共-内消旋-丙交酯)；聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯)；聚(D，L-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(D，L-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-乙交酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(乙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(乙交酯-共-ε-己内酯)。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括填料。
若需要，口香糖胶基的配方可以包括一种或多种填料/品质改良剂(texturiser)，包括例如碳酸镁和碳酸钙、硫酸钠、重质碳酸钙、硅酸盐化合物如硅酸镁和硅酸铝、高岭土和粘土、氧化铝、氧化硅、滑石、氧化钛、磷酸单-、双-和三钙、纤维素聚合物如木质，和它们的混合物。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括口香糖重量的约0-约50％的填料，更典型的为口香糖重量的约10-约40％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖至少包括一种着色剂。
根据本发明的实施方案，口香糖可以包括着色剂和增白剂，如FD&C-型染料和色淀，水果和植物提取物、二氧化钛、和其混合物。其它有用的口香糖胶基成分包括抗氧化剂，如丁羟基甲苯(BHT)、丁羟基茴香醚(BHA)、没食子酸丙酯和生育酚，以及防腐剂。
在本发明的一个实施方案中，口香糖由外包衣包覆。
在本发明的一个实施方案中，外包衣为硬包衣。
在本发明的一个实施方案中，硬包衣是选自糖包衣和无糖包衣和其组合的包衣。
在本发明的一个实施方案中，硬包衣包括50-100重量％的多元醇，该多元醇选自山梨糖醇、麦芽糖醇、甘露醇、木糖醇、赤藻糖醇、乳糖醇和异麦芽糖醇(isomalt)。
在本发明的一个实施方案中，外包衣为可食用膜，该膜包括至少一种选自可食用的成膜剂和蜡的成分。
在本发明的一个实施方案中，成膜剂选自纤维素衍生物、改性淀粉、糊精、明胶、虫胶、阿拉伯胶、玉米蛋白、树胶、合成聚合物、和其任意组合。
在本发明的一个实施方案中，外包衣包括至少一种添加剂成分，该添加剂成分选自粘合剂、吸潮成分、成膜剂、分散剂、防粘成分、填充剂、增味剂、着色剂、药用或化妆品用活性成分、脂质成分、蜡成分、糖、酸和能够加速可降解聚合物咀嚼后降解的试剂。
在本发明的一个实施方案中，外包衣为软包衣。
在本发明的一个实施方案中，软包衣包括无糖包衣剂。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括传统口香糖聚合物或树脂。
在本发明的一个实施方案中，至少一种生物可降解聚合物包括至少5％的口香糖聚合物。
在本发明的一个实施方案中，口香糖中包括的所有生物可降解聚合物包括至少25％，优选为至少50％的口香糖聚合物。
本发明的实施方案中，口香糖中包括的生物可降解聚合物包括至少80％，优选为至少90％的口香糖聚合物。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括形成口香糖增塑剂的所述至少一种生物可降解的聚酯共聚物和至少一种非生物可降解的传统弹性体。
根据本发明，根据本发明的生物可降解的聚合物可成为传统的天然或合成树脂的替代物。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括形成口香糖弹性体的至少一种生物可降解的聚酯共聚物和至少一种非生物可降解的传统的天然或合成树脂。
根据本发明，根据本发明的生物可降解聚合物可形成传统的低或高分子量弹性体的替代物。
在本发明的一个实施方案中，所述的口香糖包括：
至少一种生物可降解的弹性体，其量为口香糖的约0.5-约70重量％，
至少一种生物可降解的增塑剂，其量为口香糖的约0.5-约70重量％和
至少一种选自软化剂、甜味剂、增味剂、活性成分和填料的口香糖成分，其量为口香糖的约2-约80重量％。
附图说明
现参考附图说明本发明，其中
图1说明在辛酸亚锡催化下的开环聚合过程中的羰基转移反应，
图2-5和图10-12说明测得的所得生物可降解口香糖聚合物的不同结构性能，
图6-9说明当引入口香糖中时，分别在咀嚼时间为15、30、60和120秒测得的所得聚合物的LVR性能。
图13-16说明当引入口香糖中时，所得聚合物的释放性能。
具体实施方式
以下本发明的实施例是非限制性的，仅供解释本发明之目的。
除非另有指明，本文所用的术语“分子量”指数均分子量(Mn)。
令人惊奇地发现：可以使用含三官能团或更多官能团的多元醇的引发剂和包括内酯与至少一种环状碳酸酯单体的环状单体的组合，通过金属催化的开环聚合反应而制得适于配制口香糖胶基的生物可降解弹性体。这些聚合物优异的弹性性能来自于它们是玻璃化转变温度低于室温的非结晶聚合物，并且它们是超支化或轻度交联材料，该特点赋予其优异的弹性和回复性。
有策略地选择不同的单体以使本发明的聚合物具有特定的性能。通过使用能够以大致随机的序列进入聚合物链的两种或更多单体，从而沿骨架呈现无序，达到非结晶的要求。也通过由三官能团或更多官能团的多元醇引发剂所引入的支化点来抑制结晶。代表骨架主要组分并应具有非常低的均聚物玻璃化转变温度的单体选自脂肪族内酯，非限制性的例子为ε-己内酯。用于产生无序的一种或多种共聚单体也应选自脂肪族内酯，但必须不同于作为主要组分的单体。适于与主要组分单体共用的代表性但非限制性的单体例子为δ-戊内酯。
本发明关键并且可能最惊人的发现是：加入少量的碳酸酯单体，其中以1，3-二噁烷-2-酮(三亚甲基碳酸酯)为非限制性的例子，提供了在开环聚合过程中向弹性聚合物引入额外支化和/或交联的方法。事实上，单体混合物中环状碳酸酯的水平(level)对最终聚合物的支化和交联程度产生精确的控制。环状碳酸酯单体产生交联的机理是基于聚合过程中金属催化剂促进酯交换反应和羰基转移反应的已知趋势，其中辛酸亚锡是金属催化剂的一个非限制性例子。
图1说明辛酸亚锡催化的内酯和碳酸酯单体的开环聚合反应过程中的羰基转移反应。
图中示出了这个机理。图1示出由诸如三羟甲基丙烷的三官能团多元醇引发剂(I)产生的三臂星型聚合物分子。这些聚合物的骨架由无规引入的ε-己内酯和三亚甲基碳酸酯基体单元组成，并且每个臂的末端带有如(1)所示的聚合活性的锡烷基醚(stannyl ether)基团，或者带有如(2)所示的聚合惰性的羟基基团。酯交换反应(羰基转移反应)涉及一条链上的甲锡烷基醚基团与另一条链上的内酯(碳酸酯)键的反应。(3)中得到(1)和(2)所示物质之间的羰基转移反应，从而产生中间体(3)。由于碳酸酯键具有两种不同的可断裂酰氧键，因此中间体(3)可分解产生两种不同的产物。说明该方案的图中描述的分解路径是关注之一，因为它产生新的物质(4)，在(4)中两个引发剂的支化点得以连接。该物质代表了非常早期的超支化阶段。随着类似反应的发生，越来越多的支化产生，并且体系最终变成交联的。交联的程度依赖于环状碳酸酯单体的负载分率(the fractional loading)和聚合转化率。未描述的其它分解路径不导致支化和交联。同样，在不存在碳酸酯单体的条件下，也不发生支化和交联。
(5)表示残余的未支化共聚物。
本发明中有用的三官能团或更多官能团的多元醇引发剂包括甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二聚季戊四醇和乙氧基或丙氧基化的聚胺。优选的引发剂为三羟甲基丙烷和季戊四醇。
代表骨架主要组成的单体，和用以产生无序的一种或多种共聚单体可选自同样的组。该组包括ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯和β-丙内酯。它还包括沿环在任意非羰基碳原子处被一个或多个烷基或芳基取代基取代的ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯或β-丙内酯，包括在同一碳原子上含两个取代基的化合物。优选的共聚单体为δ-戊内酯。
本发明中有用的碳酸酯单体包括三亚甲基碳酸酯、5-烷基-1，3-二噁烷-2-酮、5，5-二烷基-1，3-二噁烷-2-酮或5-烷基-5-烷氧基羰基-1，3-二噁烷-2-酮。优选的碳酸酯单体为三亚甲基碳酸酯。
通常，交联的程度和超支化的程度大体相当，也就是说，如果一个高或低，另一个也会随之变高或变低。
通常，碳酸酯单体/引发剂的比率越大，超支化和交联的程度越高。
高温聚合过程中，聚合物链的一小部分含有作为其结构一部分的催化剂。在快速的化学平衡中，催化剂在链与链之间转移。聚合后，当冷却和聚合物后处理后，确信催化剂不再是聚合物结构的一部分。
实施例1
制备树脂
使用配有玻璃搅拌杆和特氟隆搅拌叶片和底部出料口的圆柱体玻璃的、带夹套的10L控制反应器生产树脂样品。通过将保温至130℃的硅油循环经过外夹套，对反应器内容物进行加热。将D，L-丙交酯(4.877kg，33.84mol)装入反应器，并通过加热到140℃6个小时使之熔融。在D，L-丙交酯完全熔融后，将温度降到130℃，将辛酸亚锡(1.79g，4.42×10-3mol)，1，2-丙二醇(79.87g，1.050mol)和ε-己内酯(290.76g，2.547mol)加入反应器。在混合物变得均匀后，在130℃继续搅拌24小时。在这段时间结束时打开底部出料口，使熔融的聚合物排入涂有特氟隆内衬的罐中。
产品的特征表示为：Mn＝5,700g/mol和Mw＝7,100g/mol(用MALLS在线检测器进行凝胶渗透色谱)和Tg＝30.7℃(DSC，加热速率10℃/min)。
实施例2
制备LMWE弹性体
如下所述，在干燥的N2手套式操作箱内合成515g的LMWE样品。在通干燥N2气体的条件下，向配有悬挂式机械搅拌器的500mL树脂釜中装入0.73g的1，2-丙二醇(3.3ml 22.0％(重量/体积)的二氯甲烷溶液)和0.152克Sn(Oct)2(3.56ml 4.27％(重量/体积)的二氯甲烷溶液)。在通N2下使二氯甲烷蒸发15分钟。随后加入ε-己内酯(300g，2.63mol)和δ-戊内酯(215g，2.15mol)。将树脂釜浸入130℃的恒温油浴中并搅拌14小时。随后，将釜从油浴中移出，并使之在室温下冷却。用刀将固体弹性产品以小块移出，并放入塑料容器中。
产品的特征表示为：Mn＝59,900g/mol和Mw＝74,200g/mol(用MALLS在线检测器进行凝胶渗透色谱)和Tg＝-70℃(DSC，加热速率10℃/min)。
实施例3
用双官能团引发剂制备HMWE弹性体
如下所述，在干燥的N2手套式操作箱内合成HMWE样品。在通干燥N2气体的条件下，向配有悬挂式机械搅拌器的500mL树脂釜中装入0.51g 1，2-丙二醇(2.3ml22.0％(重量/体积)的MeCl2溶液)，和0.15克Sn(Oct)2(2.6ml 5.83％(重量/体积)的在MeCl2中的溶液)。在N2吹扫下使二氯甲烷蒸发15分钟。随后加入ε-己内酯(274g，2.40mol)，TMC(49g，0.48mol)和δ-戊内酯(192g，1.92mol)。将树脂釜浸入130℃的恒温油浴中并搅拌14小时。随后将釜从油浴中移出，并使之冷却到室温。用刀将固体弹性产品以小块移出，并放入塑料容器中。
产品的特征表示为：Mn＝72,400g/mol和Mw＝103,300g/mol(用MALLS在线检测器进行凝胶渗透色谱)和Tg＝-66℃(DSC，加热速率10℃/min)。
实施例4
用4-臂星型引发剂制备HMWE
如下所述，在干燥的N2手套式操作箱内合成根据本发明的HMWE样品。在通干燥N2气体的条件下，向配有悬挂式机械搅拌器的500mL树脂釜中装入0.037克Sn(Oct)2(3.4ml 1.10％(重量/体积)二氯甲烷溶液)。在通N2下使二氯甲烷蒸发15分钟。随后加入季戊四醇(0.210g，1.54×10-3mol)、ε-己内酯(79.0g，0.692mol)、TMC(8.0g，0.078mol)和δ-戊内酯(38.0g，0.380mol)。将树脂釜浸入130℃的恒温油浴中并搅拌14小时。随后将釜从油浴中移出，并使在室温下冷却。用刀将固体弹性产品以小块移出，并放入塑料容器中。
产品的特征表示为：Mn＝64,600g/mol和Mw＝165,200g/mol(用MALLS在线检测器进行凝胶渗透色谱)和Tg＝-66℃(DSC，加热速率10℃/min)。
实施例5
制备胶基
由下面的基本配方制备所有胶基：
成分                  重量百分比
弹性体HMWE                20
弹性体LMWE                40
树脂                      40
  序号     类型   弹性体HMWE   弹性体LMWE     树脂
  101   标准品   聚异丁烯Mn＝73,000   聚异丁烯Mn＝30,000   聚乙酸乙烯酯Mn＝5000
  102   2-臂引发剂   实施例3的弹性体聚合物   实施例2的弹性体聚合物   实施例1的树脂聚合物
103 4-臂引发剂   实施例4的弹性体聚合物   实施例2的弹性体聚合物   实施例1的树脂聚合物
表1：胶基制备
胶基制备如下：
将HMWE弹性体加入设有混合装置如水平放置的Z-形臂的混合釜中。釜事先预热15分钟到约60-80℃的温度。橡胶被破碎成小块，并在釜上通过机械作用软化。
将树脂缓慢加入弹性体中直到混合物变得均匀。然后将残留的树脂加入釜内并混合10-20分钟。加入LMWE弹性体并混合20-40分钟，直到整个混合物变得均匀。
然后将混合物排入盘中，并允许其从60-80℃的排出温度冷却到室温，或者通过在连续混合下以适当的顺序加入所有的口香糖组分，将胶基混合物直接用于口香糖。
实施例6
制备口香糖
由下面的基本配方制备所有的口香糖配方制剂
薄荷：
成分                  重量百分比
胶基                       40
山梨糖醇                   48.6
麦芽糖醇糖浆(Lycasin)      3
薄荷油                     1.5
薄荷醇晶体                 0.5
阿斯巴甜                  0.2
乙酰磺胺酸                0.2
木糖醇                    6
类型 胶基
 1001 标准品 101
 1002 双官能团引发剂 102
 1003 4-臂星型引发剂 103
表2：薄荷口香糖的制备
草莓：
成分                        重量百分比
胶基                            40
山梨糖醇                        46.7
麦芽糖醇糖浆(Lycasin)           3
卵磷脂                          0.3
野草莓(Wild Strawberry)油       2
苹果酸                          0.5
柠檬酸                          1.1
阿斯巴甜                        0.3
乙酰磺胺酸                      0.1
木糖醇                          6
类型 胶基
1004 双官能团引发剂 102
1005 4-臂星型引发剂 103
表3：草莓口香糖的制备
口香糖产品制备如下：
将胶基加入设有混合工具如水平放置的Z-形臂的混合釜中。釜事先预热15分钟到约60-80℃的温度。或者直接在胶基和釜具有约60-80℃温度的同一混合器中制备胶基之后，一步制备口香糖。
薄荷配方：
将三分之一的山梨糖醇与胶基一起加入，并混合1-2分钟。然后将另外三分之一的山梨糖醇和麦芽糖醇糖浆加入釜内，并混合2分钟。加入剩余的三分之一的山梨糖醇、薄荷油和薄荷醇并混合2分钟。接着将阿斯巴甜和乙酰磺胺酸加入釜内并混合3分钟。加入木糖醇并混合3分钟。然后将得到的口香糖混合物排出，例如转移到40-48℃的盘子中。随后口香糖被压延，并被制成芯、棒、球、方块，和其他任何(nay)所需形状，随后可选择性地进行包衣和抛光工艺，然后包装。
草莓配方：
将三分之一的山梨糖醇与胶基一起加入，并混合1-2分钟。然后将另外三分之一的山梨糖醇，麦芽糖醇糖浆和卵磷脂加入釜内并混合2分钟。加入剩余的三分之一的山梨糖醇、草莓和酸，并混合2分钟。接着将阿斯巴甜和乙酰磺胺酸加入釜内并混合3分钟。加入木糖醇并混合3分钟。然后将得到的口香糖混合物排出，例如转移到温度为40-48℃的盘子中。随后口香糖被压延，并被制成芯、棒、球、方块，和其他任何所需形状，随后可选择性地进行包衣和抛光工艺，然后包装。
实施例7
进行实验以测定：与由双官能团引发剂制得的HMWE弹性体比较，4-臂星型的HMWE弹性体是否具有与传统的HMWE弹性体如聚异丁烯或丁基橡胶更为接近的流变匹配性(regional match)。
因此，利用TA Instrument的AR1000型流变仪来测定下面的流变学数据。由平行板系统(d＝2.0厘米)在线性粘弹性区内的应力和130℃的温度下进行振动测量，G’(储能模量)和tanδ(损耗因子)对剪切速率作图。
结果概括在图2、3中，并如其所示：由4-臂星型引发剂制得的弹性体的弹性比由双官能团引发剂(制得)的弹性体要更接近于传统的弹性体。当着眼储能模量G’时显示同样结论。
进行实验以测试依照实施例5制备的胶基，该胶基含有实施例7中所述的相同弹性体。
这样，将含有20％HMWE PIB(样品101，表1)的标准胶基、含有20％由双官能团引发剂制得的HMWE弹性体(样品102，表1)的胶基和含有20％由4-臂星形引发剂制得的HMWE弹性体(样品103，表1)的胶基相比较。相应地，利用在前面实施例所述的方法和流变仪来测量130℃下的下述流变学参数G’和tanδ与剪切速率的关系。
结果概括于图4和5，并如其所示：与含有由二醇引发剂制得的弹性体(102)的胶基相比，含有星型弹性体(103)的胶基给出与含有传统弹性体(101)的胶基更为接近的流变学匹配性。
实施例9
咀嚼性能
进行实验以测试与在实施例8中所述胶基相对应的口香糖样品。如实施例6中所述进行制备。
目的是测试包含具有星型生物可降解的弹性体、双官能团的弹性体和标准品的(分别为样品1003，1002和1001)的胶基的口香糖样品咀嚼效果。胶芯在咀嚼机(CFJansson)中咀嚼。咀嚼频率设定为1Hz，将pH缓冲液用作唾液，并将温度设定在37℃。咀嚼时间设定为15秒、30秒、60秒和120秒。咀嚼后，在流变仪上，如在实施例7中所述在37℃下进行振动测量来测量咀嚼物。
这些测量的结果可见图6、7、8和9，其中描述了不同咀嚼时间的储能模量(G’)-振动扭矩(oscillation torque)，以说明咀嚼过程中的质感变化。
从图6可看出：虽然含有由双官能团星形引发剂(1002)制得的弹性体和含有由多星型引发剂(1003)制得的弹性体的两种口香糖配方在初始阶段略微更软，但30秒后，见图7，标准品(1001)变得更接近于其它两种，并且样品1003比1002更接近于标准品。
60秒后，如图8所示，三种样品之间的区别与图7中所示的区别类似。120秒后，见图9，区别更小，并且样品1003的测量值仍最接近于标准配方1003。
上面的流变学结果证实了与由双官能团引发剂制得的弹性体相比，由4-臂星型引发剂制得的弹性体具有更接近于传统弹性体的质感性能的事实，时间的函数也同样。
实施例10
测试口香糖的感官质感效果分析
通过将三种口香糖样品供给品尝间中的感官实验小组对其进行测试，所述的口香糖样品根据ISO8598标准，在室温下于带有随机3-数码的40ml无味的塑料杯中制成。分别在咀嚼0-分钟(初始阶段1)、-1分钟(初始阶段2)、1-1分钟(中间阶段1)、1-2分钟(中间阶段2)、2-2分钟(中间阶段3)、2-3分钟(中间阶段4)、4-4分钟(最终阶段1)、4-5分钟(最终阶段2)后评价实验样品。在每个受试样品之间，允许实验者休息3分钟。重复每个实验。
评定下面的质感参数：柔软度、韧性和弹性。对这些参数的每一个，要求实验者根据0-15的任意标度提供他们的评定。利用FIZZ计算机程序(French Bio System)处理所得到的数据，并且将结果被转化成如图10-12中所示的感官效果图。在所有阶段受试口香糖间的主要不同如下：
与标准品相比，含有引发剂制得的弹性体(1002，1003)的口香糖显示出更高的柔软度(证实了上面实施例9中的流变学结果)。当比较含有引发剂制得的聚合物1002和1003的口香糖时，除初始阶段外，1003(星型)的柔软度更接近于标准品。
图11表明：除初始阶段外，与双官能团引发剂制得的弹性体(1002)相比，含有由4-臂星型引发剂制得的弹性体(1003)的口香糖的韧性更高。1003的韧性比1002更接近于标准品。
由于支化，4-臂星型弹性体被期望具有更高的弹性，图12证实了这一点。其中，在约70％的测试时间内，1003比1002(由双官能团引发剂制得)的弹性更高，并更接近于标准品。
实施例11
测试口香糖的感官香料效果分析
用上面实施例10中所述的感官方法测试三种口香糖样品。
分别在咀嚼0-1分钟(初始阶段1)、1-2分钟(中间阶段1)、2-3分钟(中间阶段2)、3-4分钟(中间阶段3)、4-5分钟(最终阶段1)后评估测试样品。
评估下面的香料参数：甜度、香味强度和清凉度。对这些参数的每个，要求实验者根据0-15的任意标度给出他们的评定。利用FIZZ计算机程序(French Bio System)处理所得到的数据，并将结果转化成如图13-15中所示的感官效果图。
在所有阶段口香糖之间的主要区别如下：
初始阶段，由含有4-臂星型引发剂制得的弹性体1003的口香糖显示出更高的甜度释放(图13)。与含有由双官能团引发剂制得的HMWE弹性体1002的口香糖配方相比，清爽度和整体香味强度的释放更高(图14和15)。
因此可得出结论：就基本的香料特征而言，使用4-臂星型引发剂更优。
实施例12
测试口香糖的感官时间强度效果
通过将两种草莓口香糖样品供给品尝间中的感官实验小组对其进行测试，所述品尝间根据ISO8598标准制备，测试在室温下于带有随机3-数码的40ml无味的塑料杯中进行。在3分钟期间测试样品，每10秒进行评估。在每个受试样品之间，允许实验者休息3分钟。重复每个实验。利用FIZZ(French Bio System)采集和计算数据，并将结果转化成图17所示的感官时间强度图。
与含有由双官能团引发剂制得的HMWE弹性体1004的口香糖配方相比，含有由4-臂星型引发剂制得的弹性体1005的草莓口味的口香糖具有更高的整体香料强度(图16)。

Claims (64)

1.一种可降解的口香糖聚合物，所述可降解聚合物由下列物质聚合而成：
至少一种三官能团或更多官能团的引发剂
形成聚合物骨架的至少两种不同单体，和
选自碳酸酯单体的至少一种单体。
2.根据权利要求1的可降解的口香糖聚合物，其中所述至少两种不同单体是环状的。
3.根据权利要求1或2的可降解的口香糖聚合物，其中形成聚合物骨架的至少两种不同单体包括至少一种骨架单体和至少一种骨架共聚单体。
4.根据权利要求1-3中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中所述至少一种骨架共聚单体导致骨架单体链无序。
5.根据权利要求1-4中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中所述至少一种骨架共聚单体在骨架单体链中有效引入无定形区。
6.根据权利要求1-5中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中形成聚合物骨架的至少两种不同单体选自内酯单体。
7.根据权利要求1-6中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中内酯单体选自ε-己内酯，δ-戊内酯，γ-丁内酯和β-丙内酯，还包括在沿环的任意非羰基碳原子处被一个或多个烷基或芳基取代基取代的ε-己内酯，δ-戊内酯，γ-丁内酯或β-丙内酯，包括在同一碳原子上含有两个取代基的化合物及其混合物。
8.根据权利要求1-7中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中至少一种骨架单体包括ε-己内酯。
9.根据权利要求1-8中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中至少一种骨架单体具有低于-40℃、优选低于-50℃的Tg。
10.根据权利要求1-9中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中至少一种骨架共聚单体包括δ-戊内酯。
11.根据权利要求1-10中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中所述可降解聚合物是由金属催化开环聚合的。
12.根据权利要求1-11中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中至少一种单体选自碳酸酯单体。
13.根据权利要求1-12中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中选自碳酸酯单体的至少一种单体选自三亚甲基碳酸酯、5-烷基-1，3-二噁烷-2-酮、5，5-二烷基-1，3-二噁烷-2-酮或5-烷基-5-烷氧基羰基-1，3-二噁烷-2-酮、碳酸亚乙酯、3-乙基-3-羟甲基三亚甲基碳酸酯、异丙二醇碳酸酯、三亚甲基碳酸酯、三羟甲基丙烷单碳酸酯、4，6二甲基-1，3-丙二醇碳酸酯、2，2-二甲基三亚甲基碳酸酯和1，3-dioxepan-2-酮，及其混合物。
14.根据权利要求1-13中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中选自碳酸酯单体的至少一种单体提供了一种在开环聚合过程中向弹性体聚合物中引入额外支化和/或交联的方法。
15.根据权利要求1-14中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中所述至少一种三官能团或更多官能团的引发剂包括多元醇。
16.根据权利要求1-15中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中引发剂选自甘油，三羟甲基丙烷，季戊四醇，二聚季戊四醇，乙氧基或丙氧基化的聚胺和具有多个羟基或其它反应基团的其它分子以及具有多个羟基或其它反应基团的其它分子及其混合物。
17.根据权利要求1-16中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中可降解的口香糖聚合物由下列物质聚合而成：
约20-80重量％的至少一种骨架单体，
约19.5-79.5重量％的至少一种骨架共聚单体，
约0.5-25重量％的选自碳酸酯单体的至少一种单体。
18.根据权利要求1-17中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中可降解的口香糖聚合物还由约0.01-1.0重量％的至少一种引发剂聚合而成。
19.根据权利要求1-18中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中聚合物的口香糖性能通过选择多官能团引发剂的合适顺序来调整。
20.根据权利要求1-19中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中可降解聚合物的流变性能通过调整引发剂的官能团数量来控制。
21.根据权利要求1-20中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中内酯单体选自ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯和β-丙内酯，它还包括在沿环的任意非羰基碳原子处被一个或多个烷基或芳基取代基取代的ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯或β-丙内酯，包括在同一碳原子上含有两个取代基的化合物及其混合物。
22.根据权利要求1-21中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中碳酸酯单体选自三亚甲基碳酸酯、5-烷基-1，3-二噁烷-2-酮、5，5-二烷基-1，3-二噁烷-2-酮或5-烷基-5-烷氧基羰基-1，3-二噁烷-2-酮、碳酸亚乙酯、3-乙基-3-羟甲基、异丙二醇碳酸酯、三羟甲基丙烷单碳酸酯、4，6-二甲基-1，3-丙二醇碳酸酯、2，2-二甲基三亚甲基碳酸酯和1，3-dioxepan-2-酮及其混合物。
23.根据权利要求1-22中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中内酯单体的分子量在50-16000g/mol的范围内，优选在100-3000g/mol的范围内。
24.根据权利要求1-23中任意一项的可降解的口香糖聚合物，其中碳酸酯单体的分子量在50-15000g/mol的范围内，优选在100-2300g/mol的范围内。
25.一种口香糖，包括根据权利要求1-24中任意一项的可降解聚合物。
26.根据权利要求25的口香糖，其中所述的口香糖成分包括增味剂。
27.根据权利要求25或26中任意一项的口香糖，其中所述增味剂包括以天然植物成分、精油、香精、提取物、粉末形式的天然和合成的香料，包括酸和能够影响味觉效果的其他物质。
28.根据权利要求25-27中任意一项的口香糖，其中所述口香糖包括0.01-约30重量％的香料，所述的百分比基于口香糖的总重量。
29.根据权利要求25-28中任意一项的口香糖，其中所述口香糖包括0.2-约4重量％的香料，所述的百分比基于口香糖的总重量。
30.根据权利要求25-29中任意一项的口香糖，其中所述香料包括水溶性成分。
31.根据权利要求25-30中任意一项的口香糖，其中所述水溶性香料包括酸。
32.根据权利要求25-31中任意一项的口香糖，其中所述香料包括非水溶性成分。
33.根据权利要求25-32中任意一项的口香糖，其中所述口香糖成分包括甜味剂。
34.根据权利要求25-33中任意一项的口香糖，其中所述甜味剂包括填充型甜味剂。
35.根据权利要求25-34中任意一项的口香糖，其中口香糖包括填充型甜味剂的量为口香糖重量的约5-约95％，更典型的为口香糖重量的约20-约80％。
36.根据权利要求25-35中任意一项的口香糖，其中所述甜味剂包括高甜度甜味剂。
37.根据权利要求25-36中任意一项的口香糖，其中高甜度甜味剂包括单独的三氯蔗糖、阿斯巴甜、乙酰磺胺酸盐、阿力甜、糖精及其盐、环己氨基磺酸及其盐、甘草甜素、二氢查耳酮、索马甜、莫内林、甜菊苷，或其组合。
38.根据权利要求25-37中任意一项的口香糖，其中口香糖包括高甜度甜味剂的量为口香糖重量的约0-约1％，更典型的为口香糖重量的约0.05-约0.5％。
39.根据权利要求25-38中任意一项的口香糖，其中口香糖包括至少一种软化剂。
40.根据权利要求25-39中任意一项的口香糖，其中所述至少一种软化剂包括牛脂、氢化牛脂、氢化和部分氢化的植物油、可可油、甘油单硬脂酸酯、甘油三乙酸酯、卵磷脂、单-、二-和三甘油酯、乙酰化单甘油酯、诸如硬脂酸、棕榈酸、油酸和亚油酸的脂肪酸、蜡、PGE及其混合物。
41.根据权利要求25-40中任意一项的口香糖，其中口香糖包括软化剂的量为口香糖重量的约0-约18％，更典型的为口香糖重量的约0-约12％。
42.根据权利要求25-41中任意一项的口香糖，其中所述口香糖成分包括活性成分。
43.根据权利要求25-42中任意一项的口香糖，所述活性成分选自对乙酰氨基酚、乙酰水杨酸、丁丙诺啡、溴己新、塞来昔布、可待因、苯海拉明、双氯芬酸、依他昔布、布洛芬、吲哚美辛、酮洛芬、Luminracoxib、吗啡、奈普生、美沙酮、帕瑞昔布、吡罗昔康、伪麻黄碱、罗非昔布、替诺昔康、曲马多、伐地昔布、碳酸钙、镁加铝、双硫仑、安非他酮、尼古丁、阿奇雷素、克拉霉素、克雷唑、红霉素、四环素、格拉司琼、恩丹西酮、Prometazin、托烷司琼、溴苯那敏、Ceterizin、Leco-Ceterizin、氯环利嗪、氯芬尼拉明、氯苯吡胺、二苯安明、多西拉敏、Fenofenadin、愈创甘油醚、Loratidin、des-Loratidin、苯托沙敏、异丙嗪、Pyridamine、特非那定、曲克芦丁、甲基多巴、哌醋甲酯、Benzalcon.Chloride、Benzeth.Chloride、Cetylpyrid.Chloride、氯乙定、依卡倍特钠、氟哌啶醇、别嘌醇、Colchinine、茶碱、普萘洛尔、强的松龙、强的松、氟化物、脲、咪康唑、Actot、格列本脲、格列吡嗪、甲福明、米格列醇、Repaglinide、罗格列酮、阿朴吗啡、Cialis、Sildenafil、Valdenafil、氰苯哌酯、二甲硅油、西咪替丁、法莫替丁、雷尼替丁、Ratinidine、cetrizin、Loratadine、阿司匹林、苯佐卡因、右甲吗喃、麻黄碱、苯丙醇胺、伪麻黄碱、Cisapride、多潘立酮、甲氧氯普胺、Acyclovir、Dioctylsulfosucc.、酚酞、阿莫曲坦、依来曲普坦、麦角胺、Migea、那拉曲坦、利扎曲普坦、Sumatriptan、佐米曲普坦、铝盐、钙盐、亚铁盐、银盐、锌盐、两性霉素B、氯己定、咪康唑、Triamcinolonacetonid、褪黑激素、苯巴比妥、咖啡因、Benzodiazepiner、羟嗪、甲丙氨酯、吩噻嗪、布克利嗪、Brometazine、桂利嗪、赛克利嗪、Difenhydramine、茶苯海明、丁洛地尔、安非他明、咖啡因、麻黄碱、奥利司他、Phenylephedrine、苯丙醇胺、伪麻黄碱、西布曲明、酮康唑、硝酸甘油、制霉菌素、黄体酮、睾酮、维生素B12、维生素C、维生素A、维生素D、维生素E、匹鲁卡品、乙酰氨铝、西咪替丁、埃索美拉唑、法莫替丁、兰索拉唑、氧化镁、尼扎替丁和/或Ratinidine或其衍生物、及其混合物。
44.根据权利要求25-43中任意一项的口香糖，其中口香糖基本不含非生物可降解的聚合物。
45.根据权利要求25-44中任意一项的口香糖，其中口香糖包括填料。
46.根据权利要求25-45中任意一项的口香糖，其中口香糖包括填料的量为口香糖重量的约0-约50％，更典型的为口香糖重量的约10-约40％。
47.根据权利要求25-46中任意一项的口香糖，其中口香糖包括至少一种着色剂。
48.根据权利要求25-47中任意一项的口香糖，其中口香糖由外包衣包覆。
49.根据权利要求25-48中任意一项的口香糖，其中所述外包衣为硬包衣。
50.根据权利要求25-49中任意一项的口香糖，其中硬包衣是选自糖包衣和无糖包衣及其组合的包衣。
51.根据权利要求25-50中任意一项的口香糖，其中硬包衣包括50-100重量％的多元醇，所述多元醇选自山梨糖醇、麦芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇、赤藻糖醇、乳糖醇和异麦芽酮糖醇。
52.根据权利要求25-51中任意一项的口香糖，其中外包衣是可食用膜，所述可食用膜包括选自可食用成膜剂和蜡的至少一种成分。
53.根据权利要求25-52中任意一项的口香糖，其中成膜剂选自纤维素衍生物、改性淀粉、糊精、明胶、虫胶、阿拉伯胶、玉米蛋白、树胶、合成聚合物和其任意组合。
54.根据权利要求25-53中任意一项的口香糖，其中外包衣包括至少一种添加剂成分，所述添加剂成分选自粘合剂、吸潮成分、成膜剂、分散剂、防粘成分、填充剂、增味剂、着色剂、药物或化妆品活性成分、脂质成分、蜡成分、糖、酸和能够加速可降解聚合物咀嚼后降解的试剂。
55.根据权利要求25-54中任意一项的口香糖，其中外包衣为软包衣。
56.根据权利要求25-55中任意一项的口香糖，其中软包衣包括无糖包衣剂。
57.根据权利要求25-56中任意一项的口香糖，其中所述的口香糖包括传统的口香糖聚合物或树脂。
58.根据权利要求25-57中任意一项的口香糖，其中所述至少一种生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少5％。
59.根据权利要求25-58中任意一项的口香糖，其中包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少25％，优选为口香糖聚合物的至少50％。
60.根据权利要求25-59中任意一项的口香糖，其中包括在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少80％，优选为口香糖聚合物的至少90％。
61.根据权利要求25-60中任意一项的口香糖，其中所述口香糖包括：
-所述至少一种生物可降解的聚酯共聚物，其形成口香糖的增塑剂；和
-至少一种非生物可降解的传统弹性体。
62.根据权利要求25-61中任意一项的口香糖，其中所述口香糖包括：
-所述至少一种生物可降解的聚酯共聚物，其形成口香糖的弹性体；和
-至少一种非生物可降解的传统天然或合成树脂。
63.根据权利要求25-62中任意一项的口香糖，其中所述口香糖包括：
至少一种生物可降解的弹性体，其量为口香糖的约0.5-约70重量％，
至少一种生物可降解的增塑剂，其量为口香糖的约0.5-约70重量％，和
至少一种选自软化剂、甜味剂、增味剂、活性成分和填料的口香糖成分，其量为口香糖的约2-约80重量％。
64.一种胶基，包括至少一种根据权利要求1-24中任意一项的可降解口香糖聚合物。
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