CN1711027A - 湿气和气体可渗透的无孔离聚物薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了湿气和气体可渗透的离聚物薄膜。本文所述的薄膜由离聚物与至少大约5wt％的量的有机酸盐的共混物获得，并且具有高于由普通离聚物获得的薄膜的MVTR。尤其优选的是硬脂酸，油酸，异硬脂酸，和异油酸的钾盐。提供了包括液体吸收离聚物薄膜层和不渗透层的薄膜。该薄膜适合于制备管形肠衣和收缩袋，尤其烟熏食品的肠衣。

Description

湿气和气体可渗透的无孔离聚物薄膜
本申请要求2002年11月12日提出的US临时申请No.60/425,604的权益。
发明领域
本发明涉及湿气和气体可渗透的无孔聚合物薄膜。本发明尤其涉及湿气/气体可渗透的乙烯-酸共聚物离聚物薄膜。
背景论述和相关领域
对气体比如氧和湿气具有高渗透性的合成薄膜可以用于许多应用。通常，还不知道乙烯-酸共聚物具有高水/气体渗透性。然而，乙烯-酸共聚物和/或它们的离聚物具有其它性能，这使它们在其中水/气体渗透性是重要因素的应用中更加理想。
其中希望拥有具有高水/气体渗透性的乙烯-酸共聚物的一种应用是作为食品肠衣，或食品包装。一般，食品肠衣由天然材料比如纤维素或动物内脏或合成材料制成。通常，将食品装填到肠衣中。当需要烟熏产品时，包覆的食品可以进一步进行烟熏过程。在普通烟熏方法中，将产品悬吊在室内，在那里它曝露于由燃烧木材产生的热烟。该方法具有缺点：在该方法中只能使用天然肠衣，即由例如内脏，或纤维素获得的那些，或者全部显示了对烟雾的天然渗透性的胶原肠衣。
在烟熏产品的制备和储存中的关键点是取决于该方法的步骤，肠衣必须显示不同的渗透性。在烟熏过程中，在高温(通常50-100℃)和高湿度下需要高渗透性。一旦产品进行烟熏和冷却，优选的是，肠衣起湿气的阻隔层的作用，所以渗透性优选应该在低于50℃，尤其低于30℃的温度下是低的。
由天然产品和/或纤维素制备的肠衣可以提供许多优点：它们可以是昂贵的；它们的对蒸汽的巨大渗透性能够引起食品的大的重量损失；由于干燥和/或表面脂肪氧化，产品是不稳定的。还有，常常在肠衣上出现由天然肠衣的微生物腐败引起的泛灰。纤维和纤维素肠衣的制造方法涉及二硫化碳和硫化氢散发到大气中，这能够成为环境问题，或者需要昂贵的气体洗涤系统来最大程度减少散发。
希望拥有能够有效和高效用于储存和采用液体熏制剂的烟熏法的离聚物合成肠衣。
本发明的概述
在一个方面，本发明是具有至少大约3000cc·mil/m2·D的氧渗透率(OTR)，以及至少大约100g·mil/m2·D的湿气渗透率(MVTR)的薄膜，其中该薄膜包括：(i)以大约50到大约95wt％的量存在的乙烯-酸共聚物离聚物；和(ii)至少大约5wt％的有机酸盐的共混物。
在另一个方面，本发明是层压薄膜，包括(1)用于将香味和颜色均匀地赋予肉的液体吸收内层，和(2)不渗透外阻隔层，其中：
(A)该内层包括具有至少大约500cc.mil/m2·D的氧渗透率(OTR)和至少大约1200g·mil/m2·D的湿气渗透率(MVTR)的薄膜，其中该薄膜包括：(i)以大约50到大约95wt％的量存在的乙烯-酸共聚物离聚物；和(ii)至少大约5wt％的有机酸盐的共混物；和
(B)不渗透外薄膜层是单薄膜层，或者层压或多层薄膜，包括：(a)包含选自下列聚合物组中的聚合物的至少一种聚合物层：聚酰胺或它们的混合物，聚酯或它们的混合物，乙烯-乙烯醇共聚物；聚偏二氯乙烯；聚烯烃；或任意这些的混合物；和(b)任选的至少一种粘结层。
本发明的详细描述
“共聚物”是指含有两种或多种不同单体的聚合物。术语“二聚物”和“三元共聚物”是指分别含有仅两种和三种不同单体的聚合物。短语“多种单体的共聚物”是指其单元由多种单体衍生的共聚物。
离聚物是通过α-烯烃与烯属不饱和羧酸共聚单体(X)和任选的至少一种软化共聚单体(Y)共聚，随后至少一部分的酸用中和剂中和来获得的离子共聚物。离聚物一般是已知的，它们的制备方法例如描述在US专利No.3,344,014中。
适合的α-烯烃选自下列α-烯烃：具有2-6个碳原子的α-烯烃和它们的混合物。适合的α-烯烃例如包括：乙烯(E)；丙烯；1-丁烯；异丁烯；1-戊烯；2-甲基-1-丁烯；3-甲基-1-丁烯；和1-己烯的异构体比如1-己烯和2-甲基-1-己烯。
适合的酸共聚单体选自：具有3-8个碳原子的烯属不饱和羧酸和它们的混合物。适合的酸是可以通常在酸共聚物和离聚物的制备中使用的酸，适用于制造以Surlyn或Nucrel的商品名出售的共聚物树脂的酸。适合的羧酸例如包括：丙烯酸；甲基丙烯酸；和马来酸。
优选用于本发明的目的的中和剂包括至少一种或多种碱金属，过渡金属或碱土金属阳离子，比如钠，钾或锌。在本发明的实施中更优选的是包含钠和/或钾阳离子的离聚物。最优选的是钾盐。
优选的是，高于80％的酸被中和，更优选高于90％被中和。最优选，100％的在离聚物共混物中的酸被中和。
适合的软化共聚单体是烯属不饱和羧酸的烷基酯。优选的是，软化共聚单体选自下列烷基酯：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和它们的混合物(在下文统称为(甲基)丙烯酸酯)。更优选的是，软化单体是具有1-8个碳的烷基的(甲基)丙烯酸酯。适合的软化共聚单体例如是(甲基)丙烯酸甲酯；(甲基)丙烯酸乙酯；(甲基)丙烯酸异丙酯；和(甲基)丙烯酸正丁酯。
三元共聚物离聚物可以提供更柔软的离聚物树脂。适合的三元共聚物例如包括：乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸正丁酯；乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸异丁酯；乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯；和乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸乙酯。优选的是乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸丁酯共聚物。
适合在这里使用的离聚物可以与其它离聚物或聚合物熔融共混，或者通过引入脂肪酸或它们的盐来改性。例如，该共聚物可以与有机酸，尤其具有不超过36个碳原子的脂族单官能化有机酸熔融共混。具有12-36个碳的脂肪酸或脂肪酸盐或它们的混合物是最优选的。优选脂肪酸的非限制性说明例子是己酸，辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，油酸，亚油酸，芥酸和二十二烷酸，和它们的异构体。硬脂酸和油酸是最优选的。
尤其优选的是具有支化烷基取代基或不饱和度的非结晶酸(在环境温度下)的盐，比如异硬脂酸盐和异油酸盐。非结晶支化酸获得了令人惊奇的良好渗透性。盐的抗衡离子可以是碱金属，过渡金属或碱土金属离子，例如由锂、钠、镁、钙等获得的离子。然而，最优选的是有机酸的钾盐。
有机酸和/或它们的盐(下文统称为“酸”，除非特定提到酸或盐)以足以提高共聚物的液体吸收率和/或破坏离聚物的结晶性的量添加。优选的是，这些酸以共混物和酸的总重量的至少大约5wt％的量添加。更优选的是，这些酸以至少大约10wt％，还更优选至少大约20wt％的量添加。优选的是，这些酸以至少大约30wt％的量添加。更优选，有机酸或它们的盐以至多大约50wt％的量添加。
有机酸能够以酸形式或盐形式添加。如果作为酸添加，那么不得不对共混的乙烯共聚物组合物应用中和步骤。同样，有机酸可以加入到乙烯-酸共聚物或共聚物离聚物中。可以优选将已经成盐的有机酸加入到离聚物中。有机酸的完全中和能够是优选的，取决于离聚物薄膜的用途和应用。
本发明的薄膜可以是至少一种E/X/Y共聚物离聚物和一种或多种有机酸或它们的盐的共混物，其中X要求以该聚合物的至多大约35wt％的量存在和Y任选以聚合物的至多大约50wt％的量存在。优选地，X以E/X/Y共聚物的大约2到大约30wt％的量存在和Y以E/X/Y共聚物的大约0到大约40wt％的量存在。更优选，X以大约5到大约25wt％，最优选以大约10到大约20wt％的量存在。
在表1中报道的实施例的检查显示，典型乙烯-酸共聚物(实施例C1)具有极低的湿气渗透率。典型的非改性离聚物显示了湿气渗透率的一定改进(实施例C2)。离聚物用脂肪酸盐的改性对湿气渗透率具有影响(实施例1-8)。一般，较大量的有机酸盐改性剂提供了较高的湿气渗透率。硬脂酸盐的抗衡离子可以提供湿气渗透率的较大差别，其中Mg＜Na＜K(对比实施例11-13与实施例3-10)。湿气渗透率的进一步改进可以通过添加氢氧化物以提供100％标称中和度而增加中和水平来进行。脂肪酸盐改性的离聚物的高中和度提供了极好的湿气渗透率。高于10,000g·mil/m2·D的湿气渗透率可以在完全中和的组合物中使用非结晶有机酸，例如支化脂肪酸比如异硬脂酸的钾盐来获得。
优选，本发明的薄膜具有至少100cc·mil/m2·24小时(D)的OTR。更优选，本发明的薄膜具有至少大约500的OTR。更优选，本发明的薄膜具有至少大约1,000的OTR。还更优选，本发明的薄膜具有大约3,000到大约25,000的OTR。然而，本发明的薄膜的优选OTR可以取决于它的应用，因此本文所述的优选范围可能没有反映在既定应用中的优选范围。
本发明的薄膜具有至少大约100g·mil/m2·D的MVTR。优选地，本发明的薄膜具有至少大约200，或者至少大约500，或者至少大约750，或者至少大约1000，或至少大约1200，或者至少大约1500，或者至少大约2500，或者至少大约10,000的MVTR-取决于薄膜的应用。尤其优选用于香肠肠衣的是具有大约1200到大约20,000的MVTR的本发明的薄膜。
具有高X共聚单体含量，即高于大约10wt％的X共聚单体含量的三元共聚物可以使用如在US专利No.5,028,674中所述的“助溶剂技术”，或者通过使用比可以制备具有低级酸的共聚物的那些压力稍高的压力来制备。
可用于实施本发明的离聚物包括由具有大约80,000到大约500,000的重均分子量(Mw)的E/(M)AA二聚物获得的离聚物。
不渗透外层
本发明的薄膜的第二种必要组分是不渗透外层。本发明的不渗透层包括至少一层选自下列聚合物组中的聚合物：聚酰胺；聚酯；聚烯烃；酸酐改性的乙烯均聚物和共聚物。任选的选自聚乙烯-乙烯醇或聚偏二氯乙烯中的第二阻隔聚合物可以包括在本发明的层压薄膜中。
适合在这里使用的聚酰胺包括脂族聚酰胺，无定形聚酰胺，或它们的混合物。当该术语在本文中使用时，“脂族聚酰胺”可以表示脂族聚酰胺，脂族共聚酰胺和它们的共混物或混合物。优选用于本发明的脂族聚酰胺是聚酰胺6，聚酰胺6.66，它们的共混物和混合物。聚酰胺6.66可以以“Ultramid C4”和“Ultramid C35”的商品名从BASF购买，或者以“Ube5033FXD27”的商品名从Ube Industries Ltd购买。聚酰胺6例如可以Nylon 4.12的商品名从E.I.du Pont de Nemours购买到。
在本发明的一个优选实施方案中，脂族聚酰胺具有根据ISO 307在96％H2SO4中以0.5％的浓度测定的大约140到大约270立方厘米/克(cm3/g)的粘度。
该薄膜可以进一步包括其它聚酰胺比如在US专利Nos.5,408,000；4,174,358；3,393,210；2,512,606；2,312,966和2,241,322中所述的那些，它们在本文引入供参考。该薄膜还可以包括部分芳族聚酰胺。适合的部分芳族聚酰胺是以下化学式的无定形共聚酰胺6-I/6-T：
Figure A20038010313500091
用于本发明的一些适合的部分芳族共聚酰胺例如是以SelarPA的商品名从E.I.du Pont de Nemours and Company购买或以GrivoryG21的商品名从EMS-Chemie AG购买的无定形尼龙树脂6-I/6-T。
适用于本发明的聚烯烃选自聚丙烯，聚乙烯聚合物和共聚物。可在这里使用的聚乙烯可以通过各种方法来制备，包括众所周知的齐格勒-纳塔催化剂聚合(例如参阅US专利No.4,076,698和US专利No.3,645,992)，金属茂催化剂聚合(例如参阅US专利No.5,198,401和US专利No.5,405,922)和自由基聚合。可在这里使用的聚乙烯聚合物可以包括线性聚乙烯比如高密度聚乙烯(HDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)，极低或超低密度聚乙烯(VLDPE或ULDPE)和支化聚乙烯比如低密度聚乙烯(LDPE)。适用于本发明的聚乙烯密度是0.865g/cc到0.970g/cc。可在这里使用的线性聚乙烯可以引入α-烯烃共聚单体，比如丁烯，己烯或辛烯，以便将它们的密度降低到所述密度范围内。本发明的不渗透层可以包括乙烯共聚物，比如乙烯-乙酸乙烯酯和乙烯-丙烯酸甲酯和乙烯-(甲基)丙烯酸聚合物。可用于实施本发明的聚丙烯聚合物包括丙烯均聚物，冲击改性聚丙烯以及丙烯和α-烯烃的共聚物。
酸酐或酸改性乙烯和丙烯均聚物和共聚物用作可挤出的粘合层(还称为“粘结层”)，以改进当聚合物不相互充分粘附时的聚合物层的粘结，因此改进了在多层结构中的层与层附着力。粘结层的组成将根据需要在多层结构中粘结的结合层的组成来决定。聚合物领域的技术人员可以根据在结构中使用的其它材料来选择适当的粘结层。各种粘结层组合物例如可以以Bynel的商品名从E.I.du Pont deNemours and Company购买。
具有大约20到大约50mol％乙烯的聚乙烯-乙烯醇(“EVOH”)可以适于在这里使用。适合的聚乙烯-乙烯醇聚合物例如可以Evalca的商品名从Kuraray购买或者以Noltex的商品名从Nippon Goshei购买。
适合在这里使用的聚偏二氯乙烯(PVDC)例如可以以Saran的商品名从Dow Chemical购买到。
不渗透阻隔结构可以包括几层的聚合物以提供对湿气和氧的有效阻隔以及适于加工和/或包装食品的本体机械性能比如透明性，韧性和抗穿刺性。对于烟熏和/或烹饪方法，收缩性能能够是重要的。适用于本发明的多层阻隔结构的实例从最外层到最内层包括：聚乙烯/粘结层/聚酰胺/粘结层/聚乙烯；聚丙烯/粘结层/聚酰胺/EVOH/聚酰胺；和聚酰胺/粘结层/聚乙烯/粘结层/聚酰胺。取决于该阻隔结构的最内层的性质，可以任选包括附加的内粘结层，以提供期望的对吸收层的附着力。
本发明的不渗透薄膜可以另外包括任选的材料，比如在聚合物薄膜中使用的普通添加剂，包括：增塑剂，稳定剂，抗氧化剂，紫外线吸收剂，水解稳定剂，抗静电剂，染料或颜料，填料，阻燃剂，润滑剂，增强剂比如玻璃纤维和薄片，加工助剂，抗粘连剂，脱模剂，和/或它们的混合物。
本发明的层压薄膜可以通过如下所示的共挤出来制备：各种组分的颗粒在挤出机中熔融。让熔融聚合物通过模头或模头组，形成作为层流加工的熔融聚合物的层。冷却熔融聚合物，形成层状结构。熔融挤出聚合物可以使用适合的转化技术转化为薄膜。例如，本发明的薄膜还可以通过共挤出，随后层压到一个或多个其它的层上来制备。其它适合的转化技术例如是吹塑薄膜挤出，流延薄膜挤出，流延片材挤出和挤出涂覆。优选的是，本发明的不渗透阻隔薄膜是通过吹塑薄膜挤出获得的吹塑薄膜。
本发明的层压薄膜此外可以在立即骤冷或薄膜流延之前取向。该方法包括共挤出熔融聚合物的多层层流，骤冷该共挤出物和在至少一个方向取向该骤冷的共挤出物的步骤。当该术语在本文中使用时，“充分骤冷”描述了已经基本上冷却到低于其熔点以便获得固体薄膜材料的挤出物。
该薄膜可以单轴取向，但优选通过在薄膜的平面中以两个互相垂直的方向拉伸来双轴取向，获得了令人满意的机械和物理性能的结合。
单轴或双轴拉伸薄膜的取向和拉伸装置在本领域中是已知的，可以由本领域的那些技术人员改造来生产本发明的薄膜。这些装置和方法的实例例如包括在US专利Nos.3,278,663；3,337,665；3,456,044；4,590,106；4,760,116；4,769,421；4,797,235和4,886,634中所公开的那些。
在本发明的优选实施方案中，本发明的层压薄膜使用双膜泡挤出方法取向，其中同时双轴取向可以通过挤出初级管，随后骤冷，再加热和然后用内部气体压力膨胀，诱发横向取向，以及用差速辊隙拉伸，或者以诱发纵向取向的速度输送辊来进行。
获得取向吹塑薄膜的加工在本领域中被称为双膜泡技术，并且可以如由Pahlke在US专利No.3,456,044中所述那样进行。更尤其，由环形模头熔体挤出初级管。该挤出初级管快速冷却，以最大程度减小结晶。然后将它加热到它的取向温度(例如利用水浴)。在薄膜制造单元的取向区中，通过充气吹胀形成二级管，从而该薄膜在横向上径向膨胀和在纵向上以使得在两个方向上发生膨胀(优选同时)的温度下牵引或拉伸；管的膨胀伴随有在拉伸点的厚度的急剧、突然降低。管形薄膜然后再次通过夹辊压平。该薄膜可以再充气膨胀并进入退火步骤(热固化)，在该步骤期间，它再次加热，以调节收缩性能。为了制备食品肠衣(例如香肠肠衣)，希望保持薄膜为管形形状。为了制备平膜，管形薄膜可以沿其长度切开和打开成平片材，然后可以卷绕和/或进一步加工。
在一个实施方案中，具有任选的粘结层的吸收内层可以挤出涂覆到预形成的阻隔结构上，形成本发明的薄膜。
优选地，本发明的薄膜可以在薄膜制造机器上以大约50米/分钟(m/min)到大约200m/min的速度加工。
本发明的薄膜可以用于包覆和加工食品。一般，薄膜通过使用吹塑薄膜技术以直接制备管形形状或者通过将薄膜的平片材成形为管形结构和以沿管的长度走行的接缝扣紧片材的边缘而被制成管形肠衣。为了促进食品引入到管形肠衣的内部，可以任选在引入食品之前使肠衣成抽褶。术语“成抽褶”意思是管形肠衣被聚集成与管的圆周平行的多个排。食品经由开口端引入到任选成抽褶的管形肠衣的内部，拉伸该管以包覆食品。包装食品领域的技术人员可以容易地使用成熟的工序将食品引入到肠衣中。
管形肠衣可以进一步通过将至少一种液体食品加工食用香料和/或着色剂吸收到肠衣的吸收层中来处理。食用香料和/或着色剂随后在诸如加热、固化、烟熏或烹饪之类的食品加工过程中转移到食品中。
在一个优选的实施方案中，本发明的管形肠衣包括作为同时起食用香料和着色剂作用的食品加工材料的液体熏制剂。液体熏制剂对于食品加工领域的技术人员来说是公知的，并且许多变换方案是已知的，可以购买到。优选，包含液体熏制剂的管形肠衣用于加工香肠。
可以使用本发明的薄膜加工的食品包括牛肉，猪肉，家禽(例如鸡和火鸡)，海鲜(例如鱼和软体动物)和乳酪。肉类食品可以是全肌，成形或磨碎。在成形或碾碎肉类的情况下，肉可以任选是由一种以上的物质获得的物质混合物。食品可以在其引入到本发明的肠衣之前加工，然后进一步在肠衣中加工。
在另一个实施方案中，本发明的薄膜还可以用于包装其中需要从食品中吸收水分，同时保留包装内的水分的食品。本发明的薄膜例如可以用来包装未煮熟的肉或熟肉(例如牛内，猪肉，家禽或海鲜)，其中来自食品的水分或在食品上的过量腌泡汁能够从食品中出来和在下面汇集。
实施例
以下实施例仅仅是举例说明，不构成对在这里叙述和/或作为权利来要求的本发明的限制。
实施例1-6
离聚物1是包括乙烯，丙烯酸正丁酯(23.5wt％)和甲基丙烯酸(9wt％)，使用氢氧化钠用钠中和至52％(标称)，具有1的熔体指数的三元共聚物。
离聚物2是包括乙烯和甲基丙烯酸(10wt％)，使用氢氧化钠用钠中和至55％(标称)，具有1.3的熔体指数的共聚物。
离聚物3是包括乙烯和甲基丙烯酸(19wt％)，使用氢氧化钠用钠中和至37％(标称)，具有2.6的熔体指数的共聚物。
离聚物4是包括乙烯和甲基丙烯酸(15wt％)，使用氢氧化钠用钠中和至59％(标称)，具有0.93的熔体指数的共聚物。
乙烯-酸共聚物1(EAC-1)是具有25的熔体指数的包括乙烯，丙烯酸正丁酯(23.5wt％)和甲基丙烯酸(9wt％)的三元共聚物。它是中和之前的离聚物1的原料树脂。
乙烯-酸共聚物2(EAC-2)是具有60的熔体指数的包括乙烯，丙烯酸正丁酯(15.5wt％)和甲基丙烯酸(10.5wt％)的三元共聚物。
乙烯-酸共聚物3(EAC-3)是具有200的熔体指数的包括乙烯，丙烯酸正丁酯(23.5wt％)和甲基丙烯酸(9wt％)的三元共聚物。
乙烯-酸共聚物4(EAC-4)是具有200的熔体指数的包括乙烯，丙烯酸正丁酯(28wt％)和丙烯酸(6.2wt％)的三元共聚物。
乙烯-酸共聚物5(EAC-5)是具有60的熔体指数的包括乙烯，丙烯酸正丁酯(15.5wt％)和丙烯酸(8.5wt％)的三元共聚物。
采用Werner & Pfleiderer双螺杆挤出机，将离聚物1与15wt％，30wt％和40wt％的硬脂酸钾熔体共混，形成实施例3-5。类似地，将离聚物2与15wt％，30wt％和40wt％的硬脂酸钾熔体共混，形成实施例6-8。实施例7-11使用与所示脂肪酸盐改性剂共混的所示离聚物或乙烯-酸共聚物类似地制备。采用Werner & Pfleiderer双螺杆挤出机，将离聚物3与40wt％的硬脂酸钾和附加的氢氧化钾熔体共混，以便将该组合物中和至标称100％中和度，形成实施例12。其它实施例类似地使用与所示脂肪酸改性剂共混和用所示阳离子的氢氧化物盐中和至100％标称中和度的所示离聚物或乙烯-酸共聚物来制备。
高中和度(超过80％)通过添加中和目标量的在酸共聚物中的酸结构部分和在共混物中的有机酸(标称％中和度)所需化学计算量的阳离子源来提供。本领域的技术人员会清楚，在极高中和度(超过90％和尤其100％或接近100％)的情况下，难以分析确定是否在共混物中的所有酸结构部分被中和。类似地，还难以确定是否有任何酸结构部分未被中和。然而，在共混物中可以获得足够的阳离子，使得总体上获得了所示中和度。
通过吹塑薄膜方法将这些实施例转化为大约3密尔厚度的单层薄膜。测定各薄膜的氧渗透率和湿气渗透率。渗透性能在以下表1中描述。对于具有高水渗透性的样品，按照ASTM D6701-01在37.8℃下用Mocon Permatran-W 101K进行水蒸气渗透试验。对于其它样品，按照ASTM F1249-01，用Mocon Permatran-W 700进行渗透试验。对于氧渗透率测量，该试验用Mocon Ox-tram 2/21在23℃和50％RH下进行。
                                                 表1
                                              渗透特性
  实施例   原料聚合物   改性剂(wt％)   氧渗透率(cc-mil/m2-D)   湿气渗透率(g·mil/m2·D)
  C1   EAC-5   无   2
  C2   离聚物4   无   47
  1   离聚物1   硬脂酸钾(15％)   18,770   930
  2   离聚物1   硬脂酸钾(30％)   18,104   1,953
  3   离聚物1   硬脂酸钾(40％)   16,120   5,394
  4   离聚物2   硬脂酸钾(15％)   7,905   46.5
  5   离聚物2   硬脂酸钾(30％)   8,602   1,178
  6   离聚物2   硬脂酸钾(40％)   7,982   232
  7   EAC-5   硬脂酸钾(15％)   507
  8   EAC-5   硬脂酸钾(45％)   2,795
  9   EAC-5   硬脂酸钠(15％)   72
  10   EAC-5   硬脂酸钠(45％)   35
  11   离聚物3   硬脂酸镁(40％)   31
  12   离聚物3   硬脂酸钾(40％)100％用K中和   5,387
  13   离聚物1   硬脂酸钾(40％)100％用K中和   16,120   5,279
  14   离聚物3   异硬脂酸钾(20％)100％用K中和   10,290
  15   离聚物3   异硬脂酸钾(30％)100％用K中和   12,578
  16   离聚物3   异硬脂酸钾(40％)100％用K中和   10,222
  17   离聚物3   异硬脂酸钾(50％)100％用K中和   12,408
  18   离聚物3   异硬脂酸钾(20％)100％用K中和   918
  19   离聚物3   异硬脂酸钾(40％)100％用K中和   6,013
  20   EAC-1   异硬脂酸钾(40％)100％用K中和   28,089
  21   离聚物3   异硬脂酸钾(40％)100％用K中和   78,535
  22   离聚物3   异硬脂酸钾(50％)100％用K中和   103,927
  23   离聚物3   硬脂酸钠(40％)100％用Na中和   3,491
  24   离聚物4   硬脂酸钠(40％)100％用Na中和   1,220
  25   EAC-1   异硬脂酸镁(40％)100％用Mg中和   176
  26   EAC-3   异硬脂酸镁(40％)100％用Mg中和   104
  27   EAC-4   异硬脂酸镁(40％)100％用Mg中和   308

Claims (25)

1.具有至少大约5000cc·mil/m2·D的氧渗透率(OTR)，以及至少大约25g·mil/m2·D的湿气渗透率(MVTR)的薄膜，其中该薄膜包括：(i)以大约50到大约95wt％的量存在的乙烯-酸共聚物离聚物；和(ii)至少大约5wt％的有机酸盐的共混物。
2.权利要求1的薄膜，其中有机酸盐以至少大约10wt％的量存在。
3.权利要求2的薄膜，其中有机酸盐以至少大约20wt％的量存在。
4.权利要求3的薄膜，其中有机酸盐以至少大约30wt％的量存在。
5.权利要求4的薄膜，其中有机酸盐以至多大约50wt％的量存在。
6.权利要求5的薄膜，其中有机酸盐具有不超过36个碳原子。
7.权利要求6的薄膜，其中有机酸盐具有12-36个碳原子。
8.权利要求7的薄膜，其中：(1)该盐是选自下述酸的盐：己酸，辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，油酸，亚油酸，芥酸和二十二烷酸，以及其异构体；和(2)抗衡离子是由碱金属，过渡金属和碱土金属组中的金属衍生的至少一种金属离子。
9.权利要求8的薄膜，其中该酸选自己酸，辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，油酸，亚油酸，芥酸和二十二烷酸的异构体和金属抗衡离子是钾离子。
10.权利要求9的薄膜，其中该酸选自硬脂酸和油酸的异构体。
11.权利要求10的薄膜，其中该酸选自硬脂酸和油酸的支化异构体。
12.权利要求11的薄膜，其中该酸是异硬脂酸。
13.权利要求12的薄膜，其中该薄膜具有至少大约100的OTR。
14.权利要求13的薄膜，具有至少大约500的OTR。
15.权利要求14的薄膜，具有至少大约3000到大约25,000的OTR。
16.权利要求12的薄膜，具有至少大约100的MVTR。
17.权利要求16的薄膜，具有至少大约200的MVTR。
18.权利要求17的薄膜，具有至少大约500的MVTR。
19.权利要求18的薄膜，具有至少大约750的MVTR。
20.权利要求19的薄膜，具有至少大约1000的MVTR。
21.权利要求20的薄膜，具有至少大约1200的MVTR。
22.权利要求21的薄膜，具有至少大约1500的MVTR。
23.权利要求22的薄膜，具有至少大约2500的MVTR。
24.权利要求23的薄膜，具有至少大约10,000的MVTR。
25.层压薄膜，包括液体吸收内层和不渗透外层，其中吸收层包括权利要求21的薄膜和不渗透外膜层是单一薄膜层，或者层压或多层薄膜，包括：(a)包含选自下列聚合物组中的聚合物的至少一种聚合物层：聚酰胺或它们的混合物，乙烯-乙烯醇共聚物；聚偏二氯乙烯；聚烯烃；或这些的任意混合物；和(b)任选的至少一种粘结层。
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