CN1832720B - 一种用于个人护理制剂的新型支链硫酸盐 - Google Patents

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Abstract

一种结构化的表面活性剂组合物，其包含一种或多种支链烃基(醚)硫酸盐以及结构化剂，所述的支链烃基(醚)硫酸盐对应的化学式为：RO(CH2CH2O)nSO3M，其中R为支链(C8-C18)烷基或是支链(C8-C18)烯基，n的平均值为从0到大约7，M是增溶性阳离子，条件是如果n大于或等于1，那么M不能是钠离子，其中所述组合物具有非牛顿剪切稀化粘度并能够使不溶性或部分不溶性组分悬浮。

Description

一种用于个人护理制剂的新型支链硫酸盐
技术领域
本发明涉及应用于个人护理制剂的支链烃基(醚)硫酸盐，也就是支链烃基硫酸盐和/或支链烃基醚硫酸盐，如沐浴液、洗发剂、儿童清洁产品、面部清洁剂、洗手皂和皮肤清洁剂。
背景技术
目前，唯一用于个人护理制剂的支链烷基(醚)硫酸盐是聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸钠(sodium trideceth-3 sulfate)，其主要用于婴儿产品、面部清洁剂，偶尔也用于悬浮制剂。美国专利No.6,150,312披露了支链(C10-C22)烷基硫酸碱金属盐能够提高结构化液体组合物的冻融稳定性，但是看来提供的实际例子仅仅是tricedeth(sic)硫酸钠。
发明概述
本发明涉及一种含水的结构化的表面活性剂组合物，其包含：
一种或多种支链烃基(醚)硫酸盐，以及
结构化剂，
所述支链烃基(醚)硫酸盐如式(1)所示：
RO(CH2CH2O)nSO3M                        (1)，
其中：
R为支链(C8-C18)烷基或是支链(C8-C18)烯基，
n的平均值为从0到大约7，
M是增溶性阳离子，条件是如果n大于或等于1，那么M不能是钠离子，
其中所述组合物具有非牛顿剪切稀化粘度并能够使不溶性或部分不溶性组分悬浮。
发明详述和优选实施方案
可用的支链烃基(醚)硫酸盐包括例如低程度烷氧基化或非烷氧基化的支链烃基(醚)硫酸盐，例如但不局限于：十三烷基硫酸钠和十三烷基硫酸铵，以及阳离子不是钠的支链烃基(醚)硫酸盐，例如聚氧乙烯十三烷基醚硫酸铵。
本发明的含水组合物中还可包含水，还可任选地包含：其它表面活性剂(例如，其它阴离子型表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂，或者非离子表面活性剂)、增稠剂、有益试剂(benefit agent)、电解质、香料、染料、防腐剂，或者用于个人护理制剂的其它常见成分。特别令人感兴趣的是支链烃基(醚)硫酸盐在能够使不溶性或部分不溶性组分悬浮的具有非牛顿剪切稀化制剂中的用途。通过引入水、结构化剂和可任选的其它表面活性剂(包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂)或其混合物，来形成能够使不溶性或部分不溶性组分悬浮的非牛顿剪切稀化制剂。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含一种或多种式(1)所示的支链烃基(醚)硫酸盐，其中R为支链(C12-C18)烷基或是支链(C12-C18)烯基，较为通常的是支链(C12-C18)烷基。在一个实施方案中，R包含一个或多个支链(C13)烷基基团.对于有机部分，本文所用的(Cn-Cm)(其中n和m分别为正整数)是指每个所述部分含有从n到m个碳原子。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含一种或多种式(1)所示的支链烃基(醚)硫酸盐，其中n为0到3。在另一个实施方案中，n为从0到小于1的值。在另一个实施方案中，n为0。在又一个实施方案中n为0到7，较通常的是0到3，更通常的是0到1。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含一种或多种式(1)所示的支链烃基(醚)硫酸盐，其中M选自钠离子、镁离子、钾离子、铵离子和取代的铵离子。如本文所用，“取代的铵离子”是指这样一种铵离子，其中铵离子的一个到三个氢被有机基团所取代，所述有机基团通常为(C1-C4)烷氧基基团，例如单乙氧基铵、二乙氧基铵和三乙氧基铵。在另外的一个实施方案中，M选自镁离子、钾离子、铵离子和取代的铵离子，较为通常的是铵离子和取代的铵离子，更为通常的是铵离子。
在一个实施方案中，在100重量份(“pbw”)的组合物中，本发明的组合物所包含的一种或多种式(1)所示的支链烃基(醚)硫酸盐占大约3pbw到大约50pbw，较通常的是占大约8pbw到大约40pbw，更通常的是占大约10pbw到大约20pbw。
结构化剂与阴离子表面活性剂(如本发明的组合物中的支链烃基硫酸盐或支链烃基醚硫酸盐)组合使用，以获得所需的悬浮特性。适宜的结构化剂包括电解质、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂及其混合物。适宜的阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂在下面进行具体描述。在一个实施方案中，表面活性剂包含选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯和链烷醇酰胺的非离子表面活性剂。
与本发明的组合物的支链烃基(醚)硫酸盐组分(以及任何所加入的可任选的阴离子表面活性剂)结合，结构化剂的有效含量至少等于能够提供所希望的非牛顿剪切稀化粘度和悬浮特性的所需含量，每100pbw的结构化的表面活性剂组合物中，结构化剂的量通常为大约0.1pbw到大约20pbw，较为通常的是大约0.5pbw到大约10pbw，更为通常的是大约1到大约5pbw。
电解质可以独立地加到组合物中或者作为某种其它原料的一部分而被加入。电解质优选包括阴离子和阳离子，其中阴离子包括磷酸根、氯离子、硫酸根或者柠檬酸根，阳离子包括钠离子、铵离子、钾离子、镁离子或其混合物。一些优选的电解质是氯化钠或氯化铵和硫酸钠或硫酸铵。
如果存在电解质的话，电解质的含量应该能有助于形成可以自由流动的组合物。通常该含量大约为0.1重量％到大约为15重量％，优选为大约1重量％到大约为6重量％，但是，如果需要，该含量是可以改变的。
在本发明的组合物中除了支链烃基(醚)硫酸盐和结构化剂之外，本发明的组合物还可任选地包含其它的表面活性剂。这些其它的表面活性剂可以包含一种或多种表面活性剂，其可选自：除所述的烃基硫酸盐或所述的烃基醚硫酸盐之外的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括例如线性烃基(醚)硫酸盐，例如式(1)所示的直链烃基醚硫酸盐，其中R是具有8到18个碳原子的线性烷基或烯基，通常为12到18个碳原子，通常n的平均值为0到7，优选地为0到3，M是增溶性阳离子，例如钠离子、镁离子、钾离子、铵离子和取代的铵离子。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括例如脂肪族磺酸盐，例如伯链烷(例如C8-C22)磺酸盐、伯链烷(例如C8-C22)二磺酸盐、(C8-C22)链烯磺酸盐、(C8-C22)羟基链烷磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐(AGS)、芳香族磺酸盐例如烷基苯磺酸盐。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括烷基磺基琥珀酸盐(例如包括单烷基和二烷基例如(C6-C22)磺基琥珀酸盐)、烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、(C8-C22)烷基磷酸盐、烷基磷酸酯、烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、(C8-C22)单烷基琥珀酸盐和马来酸盐，以及酰基羟乙基磺酸盐。
磺基琥珀酸盐可以包括式(2)所示的单烷基磺基琥珀酸盐、式(3)所示的酰氨基MEA(单乙醇酰胺)磺基琥珀酸盐以及式(4)所示的酰氨基MIPA(单异丙醇酰胺)磺基琥珀酸盐，
式(2)为：
R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M                        (2)，
式(3)为：
R4CONHCH2CH2O2CCH(SO3M)CH2CO2M              (3)，
其中R4的范围是C8到C22的烷基，M是增溶性阳离子，
式(4)为：
RCONHCH2CH(CH3)O2CCH(SO3M)CH2CO2M           (4)，
M如在上述式(ii)中定义，R的范围是C8到C22的烷基。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括烷氧基化柠檬酸磺基琥珀酸盐和烷氧基化磺基琥珀酸盐，例如如下式所示：
R-O-(CH2CH2O)nC-CH2CH(SO3M)CO2M             (5)，
M如在上述式(ii)中定义，R的范围是C10到C22的烷基。
肌氨酸盐一般由下式表示：
RCON(CH3)CH2CO2M                             (6)，
其中R的范围是C8到C22的烷基，M是增溶性阳离子。
牛磺酸盐一般由下式确定：
R2CONR3CH2CH2SO3M                            (7)，
其中R2的范围是C8到C22的烷基，R3的范围是C1到C4的烷基，M是增溶性阳离子。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括下式所示的羧酸盐：
R-O-(CH2CH2O)nCO2M                           (8)，
其中R是C8到C22的烷基，n的值为0到20，M如在上述式(ii)中定义。
其它可以被使用的羧酸盐包括酰氨基烷基多肽羧酸盐。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括(C8-C22)酰基羟乙基磺酸酯。通过使羟乙基磺酸碱金属盐与碘值小于约20的含有约6到约22个碳原子的脂肪族脂肪酸混合物反应，来制备这些酯类。至少约75％的脂肪酸混合物含有大约12到大约18个碳原子，并且最多约25％的脂肪酸混合物含有大约6到大约10个碳原子。
酰基羟乙基磺酸盐包括烷氧基化羟乙基磺酸盐，例如那些如Ilardi等人在美国专利No.5,393,466中所述的化合物，在此将该文献中所公开的与本申请的内容相一致的部分以引用方式并入本文，所述烷氧基化羟乙基磺酸盐如下面通式所示：
Figure G2004800212940D00051
其中R为含有8到22个碳原子的烷基基团，m是1到4的整数，X和Y是氢或者是含有1到4个碳原子的烷基基团，并且M+是一价阳离子，例如钠离子、钾离子和铵离子。
通常阴离子表面活性剂成分的含量占组合物的大约5重量％到大约30重量％，优选占大约10重量％到大约20重量％。
除了本文的例子或者另作明确说明外，在本文所披露的内容中所有用来表示物质的含量或比率或反应条件、物质的物理特性和/或用途的数值都理解为用词语“大约”来修饰。
除了表中的例子外，在本文所披露的内容中表面活性剂的使用重量可以理解为有效表面活性剂的平均重量。
阳离子表面活性剂可以描述为带有正电荷，通常正电荷是在胺盐或者季铵化合物中的氮原子上，并且包括单烷基胺衍生物，二烷基胺衍生物或者是咪唑啉衍生物。
适宜的阳离子表面活性剂包括下面通式所示的化合物：
Figure G2004800212940D00061
其中四个R基团R1、R2、R3和R4是氢、有机基团或其组合，条件是所述R基团中至少一个不是氢。X代表典型的阴离子，这样的阴离子可包括氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乳酸根、糖精离子(saccharinate)、醋酸根或磷酸根。如果一到三个R基团是氢，那么该化合物可称为胺盐。阳离子胺盐的一些例子包括聚乙氧基化(2)油烯胺或乙氧基化(2)硬脂胺、乙氧基化牛油胺、椰油烷基胺(cocoalkylamine)、油胺和牛油烷基胺。对于季铵化合物(一般称为季铵)，R1、R2、R3和R4可以相同也可以不同，但是不可以是氢。在一个实施方案中，R1、R2、R3和R4是(C8-C22)支链或直链的饱和或不饱和的脂肪族链，这些脂肪族链可以具有额外的官能团，例如脂肪酸或其衍生物，包括脂肪酸酯和含有烷氧化基团、烷基酰氨基基团、芳环、杂环、磷酸酯基团、环氧基团和羟基基团的脂肪酸。氮原子可以是杂环或芳环的一部分，例如cetethylmorpholinium ethosulfate或steapyrium chloride，参阅2000年出版的国际化妆品成分词典和手册第八版第二卷1703页。
适宜的单烷基胺衍生物类型的季铵化合物包括例如：
十六烷基三甲基溴化铵，也已知为CETAB或西曲溴铵：
Figure G2004800212940D00071
鲸蜡基三甲基氯化铵，也已知为十六烷基三甲基氯化铵：
肉豆蔻基三甲基溴化铵，也已知为十四烷基三甲基溴化铵或Quaternium-13：
十八烷基二甲基苄基氯化铵，也已知为硬脂基二甲苄基氯化铵：
顺十八碳-9-烯基二甲基苄基氯化铵，也已知为油烯基二甲基苄基氯化铵：
甲基硫酸月桂基/肉豆蔻基三甲基铵，也已知为甲基硫酸椰油基三甲基铵：
Figure G2004800212940D00091
以及二氢磷酸十六烷基-二甲基-(2)羟乙基铵，也已知为二氢磷酸羟乙基十六烷基二甲基铵：
其它适宜的阳离子表面活性剂包括例如，巴巴苏棕榈油酰氨基丙基二甲基苄基氯化铵(babassuamidopropylkonium chloride)、椰油基三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、麦芽酰氨丙基二甲基苄基氯化铵(wheat germ-amidopropalkonium chloride)、甲基硫酸十八烷基辛基二甲基铵、异十八烷基氨基丙基二甲基苄基氯化铵(isostearaminopropal-konium chloride)、二羟丙基PEG-5亚麻油基甲基氯化铵、PEG-2十八烷基二甲基氯化铵(PEG-2 stearmonium chloride)、Quaternium 18、Quaternium 80、Quatemium 82、Quaternium 84、山萮基三甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、甲基硫酸山萮基三甲基铵、牛油基三甲基氯化铵和乙基硫酸山萮酰氨丙基乙基二甲基铵。
其它适宜的阳离子表面活性剂包括例如二烷基胺衍生物。这些化合物包括例如双十八烷基二甲基氯化铵、甲基硫酸二氢化棕榈基乙基羟乙基甲基铵(dihydrogenated palmoylethyl hydroxyethylmoniummethosulfate)、甲基硫酸二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵(dipalmitoylethylhydroxyethylmonium methosulfate)、甲基硫酸二油酰乙基羟乙基甲基铵和羟丙基双十八烷基二甲基氯化铵(hydroxypropyl bisstearyldimoniumchloride)。
其它适宜的阳离子表面活性剂包括例如通常称为咪唑啉衍生物的季铵盐化合物基团。这些化合物包括例如异十八烷基苄基咪唑啉盐酸盐(isostearyl benzylimidonium chloride)、椰油酰基苄基羟乙基咪唑啉盐酸盐(cocoyl benzyl hydroxyethyl imidazolinium chloride)、椰油酰基羟乙基咪唑啉PG-盐酸磷酸盐(cocoyl hydroxyethylimidazoliniumPG-chloride phosphate)、Quaternium 32和十八烷基羟乙基咪唑啉盐酸盐(stearyl hydroxyethylimidonium chloride)。
也可以使用阳离子表面活性剂的混合物。如果存在阳离子表面活性剂的话，则具有单个阳离子的或者具有多个阳离子的有效阳离子表面活性剂的含量通常占组合物的大约0.1重量％到大约20重量％，优选占大约1重量％到大约10重量％，更优选占大约2重量％到6重量％。
非离子表面活性剂为中性的表面活性剂，它不带有净电荷。
可用作结构化剂的非离子表面活性剂包括链烷醇酰胺，例如如下面通式所示的化合物：
其中R是C8到C24饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族基团，或者在一些实施方案中，优选地是C8到C22饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族基团，或者在其它的实施方案中，优选地是C8到C18饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族基团，R1和R2是相同或不同的C2-C4直链或支链脂肪族基团，x的值为0到10，y的值为0到10，其中x与y的和小于或等于10。
适宜的链烷醇酰胺优选具有(C8-C24)脂肪链并且可以含有一个或两个链烷醇基团，该链烷醇基团或者含有碳氢主链或者含有烷氧基主链。碳氢烷醇基团可以是(C2-C4)直链或支链脂肪族基团。如果存在链烷醇酰胺的话，则组合物中的链烷醇酰胺的量可以为0.1重量％到大约10重量％，在一些实施方案中，优选地是大约2重量％到大约5重量％。一些优选的链烷醇酰胺包括椰油酰胺基MEA(椰油单乙醇酰胺)和椰油酰胺基MIPA(椰油单异丙醇酰胺)。
在下文中使用的术语“链烷醇酰胺”包括长链脂肪酸链烷醇酰胺、烷氧基长链脂肪酸链烷醇酰胺及其混合物。而且，长链脂肪酸链烷醇酰胺在本领域中也可以称作脂肪酸链烷醇酰胺。烷氧基化是指用(R1O)xH衍生的链烷醇酰胺，其中R1是C2到C4的直链或支链脂肪族基团，x的值为2到10。
适宜的脂肪酸包括例如饱和或不饱和的直链或支链的(C10-C22)酸，例如月桂酸、油酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、cetearic酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、反油酸、arichidonic酸、肉蔻油酸、棕榈油酸，或者是它们的中和形式。酯衍生物包括丙二醇异硬脂酸酯、丙二醇油酸酯、异硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯、聚乙二醇二硬脂酸酯和聚甘油二异硬脂酸酯。
本发明的组合物所使用的脂肪酸或者脂肪酸酯结构化剂的量大约为0.1重量％到15重量％，优选为0.5重量％到10重量％。
适宜的非离子表面活性剂包括例如乙氧基化脂肪醇以及特别是那些衍生自月桂醇、十六烷基十八烷醇、十八烷醇、十六烷醇、油醇(oleolalcohol)和油酰基十六烷醇(oleocetyl alcohol)的化合物。也可使用蔗糖甘油酯(Sucroglyceride)，蔗糖甘油酯是化合物的混合物，其通过将天然或合成的甘油三酯与蔗糖进行酯交换反应来制备。这些混合物包含甘油单酯、甘油二酯、少量未经酯交换的甘油三酯、蔗糖单酯和蔗糖双酯。
欧洲专利文献EP-A-0,091,331描述了制备自由流动的蔗糖甘油酯的方法，而且还指出这种蔗糖甘油酯具有表面活性剂的特性。
在一个实施方案中，组合物包含的有效表面活性剂的量占大约3重量％到大约50重量％，较为通常的是占3重量％到大约30重量％。在另一个实施方案中，组合物包含的有效表面活性剂的量占5重量％到大约50重量％，较为通常的是占8重量％到大约40重量％，更为通常的是占10重量％到大约25重量％。表面活性剂经常以溶解在水中或其他溶剂中的溶液形式出售，这使得表面活性剂被稀释成其有效表面活性剂的量少于100％，因此，“有效表面活性剂”意思是指组合物从市售表面活性剂制剂得到的表面活性剂的实际含量。
本文所用术语“支链”或“支链的”意思是脂肪链中至少一个碳原子和三个或四个其它的碳原子连接。不饱和的意思是脂肪链中至少有两个碳原子是通过双键或三键相连。
可任选地加入选自非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂以及阳离子表面活性剂中的额外的表面活性剂，以形成可以自由流动的组合物，此组合物能够使不溶于水的颗粒或部分不溶性组分悬浮。
可任选地引入到本发明的组合物中的两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂，优选至少含有一个酸基基团，这个酸基基团可以是羧酸基团或是磺酸基团。这些表面活性剂含有季氮，因此这些表面活性剂是季酰胺酸。这些表面活性剂通常包含具有7到18个碳原子的烷基或烯基，并且总体上符合结构式：
其中R1是具有7到18个碳原子的烷基或烯基，R2和R3分别独立地代表氢、具有1到3个碳原子的烷基、羟基烷基或羧基烷基，n的值为2到4，m的值为0到1，X是具有1到3个碳原子的亚烷基，并可以任选地被羟基取代，Y是-CO2-或-SO3-。
上述通式所示的适宜的两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂包括下式所示的简单内铵盐：
以及下式所示的酰氨基内铵盐：
其中m是2或3。
在式(20)和(21)中，R1、R2和R3如在式(19)中定义。R1特别是可以为C12烷基基团和C14烷基基团的混合物，这两种基团源于椰子，从而至少一半、优选至少四分之三的R1基团中含有10到14个碳原子。优选R2和R3为甲基。
两性清洁剂和/或两性离子清洁剂还可能是下式所示的磺基内铵盐：
Figure G2004800212940D00133
或者是
Figure G2004800212940D00141
其中m的值为2或3，
或者是其变体，其中-(CH2)3SO3可以被式(24)代替：
Figure G2004800212940D00142
在上述式22-24中，R1、R2和R3如在式(19)中定义。
也可以使用两性醋酸盐和两性双醋酸盐(diamphoacetate).两性醋酸盐通常符合下式：
并且两性双醋酸盐通常符合下式：
其中R是含有8到18个碳原子的脂肪族基团，M是阳离子，如钠离子、钾离子、铵离子或者是取代的铵离子。在一些实施方案中，优选月桂酰两性醋酸钠(Sodium lauroamphoacetate)、椰油基两性醋酸钠(sodiumcocoamphoactetate)、月桂酰两性醋酸二钠和椰油基两性二醋酸二钠。
本发明的组合物中还可任选地含有非离子表面活性剂。可以使用的非离子表面活性剂包括(特别是)具有疏水基和能够参与反应的氢原子的化合物(例如脂肪醇、酸、酰胺和烷基苯酚)与烯化氧(特别是环氧乙烷，单独使用或与环氧丙烷组合使用)之间的反应产物。具体的非离子表面活性剂化合物包括烷基(C6-C22)苯酚-环氧乙烷缩合物、脂肪族(C8-C18)直链或支链的伯醇或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，以及环氧丙烷和乙二胺之间的反应产物与环氧乙烷的缩合产物。其它所谓的非离子表面活性剂化合物包括烷基胺氧化物、烷基酰氨基胺氧化物、烷基氧化叔膦、二烷基亚砜、(C8-C22)醇的脂肪酸酯或乙氧基化醇的脂肪酸酯、烷氧基烷基胺、脱水山梨醇、脱水山梨醇酯和蔗糖酯。
非离子表面活性剂也可以是糖酰胺，例如多糖酰胺。具体地说，表面活性剂可以是美国专利No.5,389,279中描述的乳糖酸酰胺(lactobionamide)中的一种，或者是美国专利No.5,009,814中描述的糖酰胺的一种，在此将这两篇专利文献所公开的与本发明申请的内容相一致的部分以引用方式并入本文。
可以用到的其它表面活性剂是美国专利No.3,723,325中所描述的那些以及在美国专利No.4,565,647中描述的烷基多糖非离子表面活性剂，在此将这两篇专利文献所公开的与本发明申请的内容相一致的部分以引用方式并入本文。优选的烷基多糖为下式所示的烷基聚苷：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x                                (27)，
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基，及其混合物，其中烷基含有大约10到大约18个碳原子，优选含有大约12到大约14碳原子，n为0到大约3，优选的是2，t为0到大约10，优选为0，x为大约1.3到大约10，优选为大约1.3到大约2.7。糖基优选衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或与葡萄糖源反应生成糖苷(连接在1-位)，然后可将额外的糖基单元连接在它们的1-位与前面的糖基单元的2-位、3-位、4-位和/或6-位(优选2-位)之间。
在一些实施方案中，优选的非离子表面活性剂包括烷氧基脂肪酸醇或烷基聚苷。在一些实施方案中，优选的两性和/或两性离子表面活性剂包括甜菜碱、磺基甜菜碱、两性醋酸盐、两性双醋酸盐或其混合物。通常，活性非离子表面活性剂以及两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂的总量为约1重量％到约重量20％，优选为约3重量％到约10重量％。
本发明的组合物还可包含不溶于水的颗粒或部分不溶性组分，以及/或者选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂或其组合中的一种或多种额外的表面活性剂。
本发明的组合物能使不溶于水的颗粒或部分不溶性组分(例如植物油、矿物油、硅油、固体颗粒、研磨剂和类似物)悬浮。该组合物提供了一种手段，其可在表面活性剂混合物中引入用其它方法难以混合的组分，这样，通过这种手段可以获得多重功效的化妆品制剂，这些功效包括：清洁、增湿、改善的皮肤感觉、磨皮/磨砂、焕然一新的外观，或者是这些功效的综合。
本发明所使用的术语“非牛顿剪切稀化粘度”指的是随着剪切速度的增加粘度降低。可以通过已知的测定粘度的方法测量非牛顿剪切稀化粘度，例如使用旋转粘度计(如布氏粘度计)。针对组合物对不溶于水的颗粒或部分不溶性组分的悬浮能力，通常的测量方法是这样的：充分搅拌混合物以将气泡捕获在组合物中，目视观察在一定时期内(例如12到24小时)在一定环境条件下(例如室温)，气泡是否还留在组合物中。
在一些情况中，本发明的组合物可以用来使某些用于皮肤和头发的护理的试剂悬浮，这些试剂包括(但不局限于)紫外吸收剂、护发剂、用于不流泪的2合1儿童用品中的头发和皮肤护理剂、护肤剂、抗菌剂、用于头发和皮肤护理品的定型聚合物(包括清洗方面的应用，例如洗发剂)、用于头发和皮肤护理品的调理聚合物、可使对皮肤和头发的递送作用更有效的沉淀的调理聚合物、在头发和皮肤的护理品中具有很高的分子量和/或阳离子电荷密度的调理聚合物、通常用于固体制剂(例如椰油基羟乙基磺酸盐)的表面活性剂，以及只在施用时才发生水合作用的可膨胀的聚合物。本发明的组合物也可以用于制备稳定的多相个人护理制剂，包括具有彩色条纹的那些个人护理制剂，可为沐浴液、洗发剂、皮肤清洁剂、儿童护理品、面部洗涤剂和皮肤治疗剂。
在本发明中的一些实施方案中，有利的是可在自由流动的组合物中包含不溶于水的颗粒或者部分不溶性组分。术语“不溶于水的颗粒”和“部分不溶性组分”的意思是指固态或非固态的实体，其不能够完全溶解在主题组合物的水相介质中并且包括不溶的或部分不溶的物质，术语“不溶于水的颗粒”和“部分不溶性组分”也被理解为指的是(并且包括这样的情况)其中固体或非固体的实体存在的浓度在它们的溶解度之上，因此它们中的一部分仍不能被溶解。通常，不溶性的颗粒和部分不溶性组分可以是固体颗粒、液体成分、气体及其混合物。一些优选的气体的例子包括气泡。固体颗粒可包括例如吡啶硫酮锌(pyrethione zinc)、云母、氧化铝、硅颜料、增湿珠、天然研磨剂、合成研磨剂(磨砂膏)例如聚氧乙烯珠和杏仁。通常，不溶于水的颗粒的平均粒径在直径上为约0.5微米到约3000微米。具有使不溶性颗粒和部分不溶性组分悬浮的能力是本发明自由流动非牛顿剪切稀化液体组合物的有利特征。
可被本发明组合物悬浮的组分的其它例子是一些有益试剂.“有益试剂”是指能够被递送到皮肤或者头发内部和/或表面的所需位置上的任何活性成分.悬浮的有益试剂可在组合物中占大约0重量％到35重量％.
更具体的讲，所述悬浮的有益试剂包括：植物油，包括花生油、蓖麻油、可可油、椰子油、玉米油、棉花籽油、橄榄油、棕榈仁油、油菜籽油、红花籽油、芝麻籽油和大豆油；酯类，包括肉豆蔻酸丁酯、棕榈酸十六烷基酯、油酸癸酯、月桂酸甘油酯、蓖麻醇酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、月桂酸已酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、单月桂酸丙二醇酯、蓖麻醇酸丙二醇酯、硬脂酸丙二醇酯、异硬脂酸丙二醇酯；动物脂肪，包括乙酰化羊毛脂醇、羊毛脂、猪油、貂油和牛脂；脂肪酸和脂肪醇，包括二十二碳烷酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷-1-醇、十六烷醇、二十烷醇、异十六烷基醇。
其它适宜的有益试剂的例子包括：脱色剂；反光剂；紫外吸收剂；增稠剂；柔顺/保湿混合剂；成膜聚合物；润湿剂；氨基酸和它的衍生物；抗菌剂；抗痤疮剂；抗老化剂；防腐剂；止痛剂；局部麻醉剂；抗脱发剂；头发生长抑制剂；炎症抑制剂；蛋白质；除臭剂和防汗剂；治疗头皮屑、脂溢性皮炎和牛皮癣的治疗剂；润肤剂和皮肤增湿剂；头发调理剂；头发柔软剂；头发增湿剂；维生素；防晒剂；皮肤光亮剂；抗真菌剂例如足部抗真菌剂；脱毛剂；反刺激剂；痔疮治疗剂；杀虫剂；颜料或不透明剂；增湿珠；天然研磨剂；合成研磨剂例如聚氧乙烯珠；矿物油；矿脂；硅油；聚烷基硅氧烷；聚烷基芳基硅氧烷；防晒剂等等，及它们的混合物。
适宜的反光剂包括(例如)云母、氧化铝、硅酸钙、二油酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯、硅石、氟硅酸钠镁、及他们的混合物。
适宜的紫外吸收剂包括(例如)苯甲酮、波尼酮、PABA(对氨基苯甲酸)、对氨基苯甲酸丁酯、肉桂酰氨基丙基三甲基氯化铵、二苯乙烯基联苯基二磺酸二钠、甲氧基肉桂酸钾，及它们的混合物。
能够赋予本发明组合物适宜黏度的那些可商购的增稠剂适合在本发明中使用。
适合的增稠剂包括(例如)如下通式所示的聚乙二醇的单酯或二酯：
HO-(CH2CH2O)zH                                (28)，
其中z为大约3到大约200的整数；含有大约16到大约22个碳原子的脂肪酸；烷氧基多羟基化合物的脂肪酸酯、脂肪酸单酯和双酯的烷氧基衍生物和丙三醇；羟烷基纤维素；烷基纤维素、羟烷基烷基纤维素；及它们的混合物。更特别地，适合的增稠剂不限制性地包括(例如)二十二碳基烷基氯化铵、十六烷基醇、季铵46、PG-羟基乙基纤维素、椰油烷基二甲基氯化铵、聚季铵6、聚季铵7、季铵18、PEG-18油酸/椰油酸甘油酯，、丙烯酸酯/spirit 50丙烯酸共聚物和聚氧乙烯醚月桂基3和丙二醇的混合物、椰油基酰氨基丙基甜菜碱和月桂酸甘油酯的混合物，丙二醇和PEG 55和油酸丙二醇酯的混合物、及它们的混合物。优选的增稠剂包括聚乙烯乙二醇酯，更优选的是PEG-150二硬脂酸。
合适的柔顺/保湿剂包括(例如)甲基硫酸二油酰基氨基乙基羟基铵；甲基硫酸二(豆酰乙基)羟基乙基铵；羟乙基二十二碳基酰氨基丙基二甲基氯化铵；油酰基甲基氯化铵；聚季铵47；硬脂酰甲基氯化铵；三十六烷基甲基氯化铵；瓜耳树胶羟丙基三甲基氯化铵；羟丙基瓜耳树胶羟丙基三甲基氯化铵及其混合物。
合适的成膜聚合物包括(例如)经干燥可在头发、皮肤或指甲表上制得连续涂层或薄膜的那些聚合物.适合的成膜聚合物的例子包括丙烯基酰氨基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；玉米淀粉/丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物；聚季铵10；聚季铵47；聚乙烯甲基/马来酸酐共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物，及它们的混合物.
商业上可购得的保湿剂因其能够对组合物提供水分并调节其性质，因此适用于本发明中。按组合物的总重量计，保湿剂的量优选为约0％到约10，更优选为约0.5％到约5％，最优选为约0.5％到约3％。合适的保湿剂的例子包括：水可溶的液体多元醇，例如丙三醇、丙二醇、已二醇、丁二醇、戊二醇、双丙甘醇，及它们的混合物；聚亚烷基二醇的分子式为：
HO-(R″O)b-H                             (29)，
其中R″是具有约2到约4个碳原子的亚烷基，b是约1到约10的整数(例如PEG 4)，如下通式所示得甲基葡萄糖的聚二醇醚：
CH3-C6H10O5-(OCH2CH2)C-OH                (30)，
其中c是约5到约25的整数、脲、果糖、葡萄糖、蜂蜜、乳酸、麦芽糖、葡糖醛酸钠，及其混合物，在更为优选的实施例中，保湿剂为丙三醇。
在本发明的组合物中对头发和皮肤有益并且在某些情况下作为调理剂的适合氨基酸包括从各种蛋白质及盐、酯、酰基衍生物水解而来的氨基酸。这种氨基酸的例子不限制性地包括两性和/或两性离子的氨基酸，例如烷基酰氨基烷基胺；硬脂酰乙酰基谷氨酸酯；辛酰丝氨基酸；辛酰胶原质氨基酸；辛酰角蛋白质氨基酸；辛酰豌豆氨基酸；椰油二甲基铵羟丙基丝氨基酸；玉米麸质氨基酸；半胱氨酸；头发角蛋白质氨基酸；头发氨基酸例如天冬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、脯氨酸、氨基乙酸、丙氨酸、半胱氨酸、缬氨酸、甲硫氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸、苯基丙氨酸、磺基丙氨酸、赖氨酸、组氨酸、精氨酸、半胱氨酸、色氨酸、瓜氨酸；其它的丝氨酸和小麦氨基酸；及其混合物。
对头发和皮肤有益并且在某些情况下作为调理剂的适合蛋白质调理剂包括那些具有长链和高分子量并通过氨基酸的自缩合形成的那些聚合物，长链是指含有至少十个碳原子，搞分子量是指指少1000。这些蛋白质的例子包括：胶原质、脱氧核糖核酸酶、碘化的玉米蛋白质、角蛋白质、乳蛋白质、蛋白质酶、血清蛋白质、丝、甜杏蛋白质、小麦微生物蛋白质、小麦蛋白质、α和β螺旋角蛋白质，头发蛋白质中间细丝蛋白质、高硫蛋白质、超高硫蛋白质、中间细丝相关的蛋自质、高酪氨酸蛋白质、高氨基乙酸酪氨酸蛋白质、tricohyalin、及其混合物。
对头发和皮肤有益并且在某些情况下作为调理剂的适合的维生素的例子包括维生素B复合体，包括硫胺、烟酸、维生素H、泛酸、胆碱、核黄素、维生素B6、维生素B12、维生素B6、肌醇、肉碱、维生素A、C、D、E、K及其衍生物，例如维生素A棕榈酸酯；前维生素，如泛酰醇(前维生素B5)、三醋酸泛酰醇及其混合物。
用于头发和皮肤护理应用的合适的抗菌剂包括杆菌肽、红霉素、2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚、新霉素、四环素、氯四环素、苄索氯铵、苯酚、4-氯-3，5-二甲酚(PCMX)、三氯均二苯脲(TCC)、双氯苯双胍己烷葡萄糖酸酯(CHG)、羟基吡啶硫酮锌、硫化硒及其混合物。
适合的润肤剂和皮肤增湿剂包括(例如)植物油，例如花生油、蓖麻油、可可油、椰子油、玉米油、棉花籽油、橄榄油、棕榈仁油、油菜籽油、红花籽油、芝麻籽油和大豆油；酯类，如肉豆蔻酸丁基酯、棕榈酸十六烷酯、油酸癸酯、月桂酸甘油酯、蓖麻醇酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、月桂酸已酯、棕榈酸异丁基酯、硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、单月桂酸丙二醇酯、蓖麻醇酸丙二醇酯、硬脂酸丙二醇酯及异硬脂酸丙二醇酯；动物脂肪，包括乙酰化羊毛脂醇、羊毛脂、猪油、貂油和牛脂；脂肪酸和脂肪醇，包括二十二碳烷酸、棕榈酸、硬脂酸的醇、二十二烷-1-醇、十六烷醇、二十烷醇和异十六烷基醇.
其它的的皮肤制剂和皮肤调理剂包括水杨酸、α羟基酸、维生素、维生素复合体、研磨剂、硅氧烷、硅氧烷衍生物、聚合物、天然油、合成油、矿物油、羊毛脂、植物油、异硬脂酸异硬脂酯、月桂酸甘油酯、甲基葡萄糖甙十环氧乙烷、甲基葡萄糖甙二十环氧乙烷、聚氨基葡萄糖及其混合物。
适合的头发调理剂包括(例如)硅氧烷、硅氧烷衍生物、天然油、合成油、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、蜡及聚合物。也可以使用季铵化的化合物，如二十二碳基酰氨基丙基PG氯化二甲铵，三十六烷基氯化铵、甲基硫酸二氢化牛脂酰氨基乙基羟基乙基铵及其混合物，及亲酯性的化合物，如十六烷醇、十八烷醇、氢化聚癸烯及其混合物。
合适的头发调理聚合物包括(例如)按所属的组合物重量计浓度通常为约0.1％到约3.0％的天然和/或合成的阳离子聚合物，例如季铵化的瓜尔胶、季铵化的纤维素、聚季铵-7和相似的聚合物；按所述的组合物重量计浓度通常为约0.1％到约3.0％的天然和/或合成的非离子聚合物，如烷氧基或丙氧基瓜尔胶或烷氧基或纤维素、烷基瓜尔胶或纤维素、聚乙二醇、或天然和合成的非离子聚合物的混合物；及多羟基增水分试剂，如丙三醇、丙二醇、山梨醇和相似的聚合物。羟基增水分试剂的优选浓度按所述的组合物重量计通常为约0.2％到约0.5％。
合适的头发柔发剂包括(例如)硅氧烷，非挥发性的或挥发性的那些，水溶性的或非水溶性的那些，或其混合物。适合硅氧烷的例子包括有机取代的聚硅氧烷，其可是线性硅氧烷/氧单体直链或环状的聚合物，包括十六烷基二甲基硅氧烷、十六烷基三乙基铵二甲基硅氧烷聚醇邻苯二甲酸酯、环甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷共聚醇、二甲基硅氧烷共聚醇乳酸酯、水解大豆蛋白质/二甲基硅氧烷共聚醇乳酸酯、硅氧烷季铵13、硬脂酸铵二甲基硅氧烷共聚醇邻苯二甲酯、硬脂酸基酰氨基丙基二甲基硅氧烷及其混合物。
合适的头发增湿剂包括(例如)泛酸醇基乙基醚、植烷三醇及其混合物。
合适的防晒剂包括(例如)丁基甲氧基二苯酰化甲烷、辛基甲氧基肉桂酸酯、苯甲酮、辛基水杨酸酯、苯基苯并咪唑磺酸、乙基羟丙基氨基苯甲酸酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氨基苯甲酸、桂醚酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、氨基苯甲酸甘油酯、二氯化钛、氧化锌、苯甲酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸PABA(padimate O)、红矿脂及它其混合物。
适合的晒黑剂包括(例如)二羟基丙酮。
适合的皮肤光亮剂包括(例如)对氢醌、儿茶酚及其衍生物、抗坏血酸及其衍生物，及其混合物。
包括(例如)昆虫抑制剂、抗疥疮剂、抗虱剂在内的适合的杀虫剂是苄氯菊酯；除虫菊酯；胡椒基丁醚；益达胺；N，N-二乙基甲苯酰胺，该N，N-二乙基甲苯酰胺指的是主要含有间位异构体即N，N-二乙基间甲苯酰胺(也被称作DEET)的物质，该化合物的化学式为：
Figure G2004800212940D00221
其中R5是含有大约1到大约6个碳原子的支链的或直链的烷基基团，R6是H、甲基或乙基，R7是含有大约1到大约8个碳原子的支链的或直链的烷基或烷氧基基团，K是-CN或-COOR8基团，其中R8是含有大约1到大约6个碳原子的支链的或直链的烷基基团；天然的或合成的拟除虫菊酯，由此，天然的拟除虫菊酯包含在除虫菊中；白花除虫菊或红花除虫菊的地上花的提取物；及它们的混合物。化学式(31)所示的结构的一个例子为乙基-3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸酯，其中R7为CH3基团，R5为正丁基，R6为H，K为COOR8，其中R8为乙基。
用于足部制剂的抗真菌剂包括(例如)托萘酯。
适宜的脱毛剂包括(例如)巯基乙酸钙、巯基乙酸镁、巯基乙酸钾、巯基乙酸锶，及它们的混合物。
适宜的外用止痛剂和局部麻醉剂包括(例如)苯坐卡因、二丁卡因、苄基醇、樟脑、辣椒素、辣椒、辣椒油树脂、刺柏油、薄荷醇、烟酸甲酯、水杨酸甲酯、苯酚、间苯二酚、松节油，及它们的混合物。
适宜的防汗剂和除臭剂包括(例如)氯化铝水合物、氯化铝锆水合物、及它们的混合物。
适宜的反刺激剂包括(例如)樟脑、薄荷醇、水杨酸甲酯、薄荷油、丁香油、鱼石脂，及它们的混合物。
适宜的炎症抑制剂(例如)包括氢化可的松。
适宜的抗痔疮产品包括(例如)麻醉剂例如苯坐卡因、盐酸普莫卡因和它们的混合物；防腐剂例如苄索氯铵；收敛剂例如氧化锌、碱式没食子酸铋、秘鲁香脂和它们的混合物；皮肤杀虫剂例如鱼肝油、植物油和它们的混合物。
具有对头皮屑、脂溢性皮炎和牛皮癣以及与此有关的症状的治疗十分有效的治疗组分的适宜的有益试剂包括，例如，羟基吡啶硫酮锌；页岩油和它的衍生物如磺化页岩油；硫化硒；硫磺；水杨酸；煤焦油；碘伏；咪唑(例如酮康唑、二氯苯基咪唑二氧杂环己烷、克霉唑、伊曲康唑、咪康唑、甘宝素、噻康唑、硫康唑、布康唑、氟康唑)；咪康唑亚硝酸盐和任何可能的立体异构体及它的衍生物例如蒽林；1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4，三甲基戊基)-2-(IH)-吡啶酮-2-氨基乙醇盐(吡啶酮乙醇胺盐)；硫化硒；环吡酮胺；抗牛皮癣制剂例如维生素D类似物(例如钙泊三醇、骨化三醇和三苯乙醇(tacaleitrol))；维生素A类似物如维生素A的酯，包括维生素A棕榈酸酯、类维生素A、维生素A醇、视黄酸)；皮质类固醇(例如氢化可的松、丁氯倍他松、丙酸氯倍他索)；及其混合物。
对疗头皮屑、脂溢性皮炎和牛皮癣以及与此有关的症状的首选的有益试剂包括磺化页岩油、elubiol、6-(1-吡啶基)-2-4-嘧啶二胺-3-氧化物、非那甾胺、酮康唑、水杨酸、羟基吡啶硫酮锌、煤焦油、苯甲酰过氧化物、硫化硒、氢化可的松、硫磺、薄荷醇、盐酸praxomine、三十六烷基氯化铵、聚季铵10、泛酰醇、三醋酸泛酰醇酯、维生素A及其衍生物、维生素B及其衍生物、维生素C及其衍生物、维生素D及其衍生物、维生素E及其衍生物、维生素K及其衍生物、角蛋白、赖氨酸、精氨酸、水解的小麦蛋白质、水解的丝蛋白质、辛基甲氧基肉桂酸酯、苯甲酮、米诺地尔、二氧化钛、二氧化锌、维生素A、红霉素、维生素A酸，及它们的混合物.
适宜的治疗脱发的制剂包括(例如)钾通道开放剂或末梢血管扩张剂例如米诺地尔、二氮嗪和US 5,244,664(该文献在此以引用方式并入本文)描述的一些化合物(如N″-氰基-N-叔戊基-N′-3-吡啶基胍(″P-1075″)，维生素例如维生素E和维生素C及它们的衍生物(如维生素E醋酸酯和维生素C棕榈酸酯)、荷尔蒙如红细胞生成素和前列腺素(如前列腺素EI和前列腺素F2-α)、脂肪酸例如油酸、利尿剂例如安体舒通、热休克蛋白(″HSP″)例如HSP 27和HSP 72、钙通道阻断剂(例如盐酸维拉帕米、硝苯地平和diltiazemamiloride)、免疫抑制剂药物如环孢素和Fk-506(即，他可莫司)、5α-还原酶抑制剂如非那甾胺、生长因子(例如表皮生长因子EGF、胰岛素增长因子IGF和成纤维生长因子FGF)、转化生长因子β、肿瘤坏死因子、非类固醇类抗炎剂例如苯恶洛芬、类维生素A及它们的衍生物如维他命A酸、细胞因子(如抗白细胞介素6、白介素-1α)、细胞粘附分子例如细胞间粘附分子(ICAM)、糖(肾上腺)皮质激素例如倍他米松、植物提取物(例如芦荟、丁香、人参、地黄、獐牙莱、甜橙、花椒、锯棕榈、小仙茅属火炬花、荨麻、南瓜籽、裸麦花粉)、其它的一些植物提取物(包括檀香、红甜菜根、菊花、迷迭香、牛蒡根和DE 4330597描述的其它的头发生长促进活化剂(该专利文献所公开的与本申请的内容相一致的部分以引用方式并入本文)、顺势疗法制剂(例如KaliumPhosphoricum D2和印楝D2、Joborandi DI)、细胞因子基因、生长因子基因、男性秃头的基因、抗真菌剂例如酮康唑和elubiol、抗生素例如链霉素、蛋白质抑制剂例如环己酰亚胺、乙酰唑胺、苯恶洛芬、可的松、地尔硫卓、六氯代苯、乙内酰脲、硝苯地平、青霉胺、吩噻嗪、吡那地尔、补骨脂灵、维拉帕米、齐多夫定、α-葡糖基化的芸香苷(至少含有一个选自栎精、异槲皮苷、橘皮苷、柚皮苷、甲基橙皮苷的芸香苷)、类黄酮和其转葡糖苷的衍生物(在JP 7002677公开了转葡糖苷的衍生物，该专利文献所公开的与本申请的内容相一致的部分以引用方式并入本文)，及它们的混合物。
适宜用于抑制头发生长的有益试剂包括(例如)丝氨酸蛋白酶例如胰岛素、维生素例如α-生育酚(维生素E)和它的衍生物(例如维生素E醋酸酯和维生素棕榈酸酯)、抗肿瘤制剂(例如阿霉素、环磷酰胺、氮芥、甲氨蝶呤、氟尿嘧啶、长春新碱、道诺霉素、博来霉素和羟基尿素)、抗凝血剂(例如肝磷脂、类肝素、coumaerins、右旋糖酐和茚满二酮)、抗促甲状腺激素剂(例如碘、硫脲嘧啶和卡吡吗唑)、锂和碳酸锂、干扰素(例如干扰素α、干扰素α-2a和干扰素α-2b)、类维生素A(例如维生素A、异维A酸)、糖(肾上腺)皮质激素如倍他米松和地塞米松、抗高血脂药例如曲帕拉醇和氯苯丁酯、铊、汞、丙硫咪唑、别嘌呤醇、胺碘酮、安非他明、男性荷尔蒙、溴麦角环肽、氟哌丁苯、酰胺咪嗪、消胆胺、甲氰咪胍、氯苯丁酯、达那唑、地昔帕明、地西利酮、乙胺丁醇、etionamide、氟西汀、庆大霉素、金盐类、乙内酰脲、异丁苯丙酸、丙咪嗪、免疫血球素、免疫球蛋白、茚满二酮类、消炎痛、伊曲康唑、左巴胺、马普替标、二甲麦角新碱、美托洛尔(metoprolol)、甲吡酮、纳多洛尔、烟酸、硫氰酸钾、心得安、pyridostimine、水杨酸酯、硫氮磺吡啶、特非那定、甲砜氯霉素、硫脲嘧啶、三甲双酮、troparanol、丙戊酸，及它们的混合物。
适宜的抗老化剂包括(例如)无机防晒剂例如二氧化钛和氧化锌、有机防晒剂例如辛基甲基肉桂酸酯和它的衍生物、类维生素A、维生素(例如维生素E、维生素A、维生素C、维生素B和它们的衍生物例如维生素E醋酸酯、维生素C棕榈酸酯等等)、抗氧化剂包括β胡罗卜素和α羟基酸(例如羟基乙酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、扁桃酸、维生素C酸、α-羟基丁基酸、α-羟基异丁基酸、α-羟基异己基酸、阿卓乳酸、α-羟基异戊酸、丙酮酸乙酯、半乳糖醛酸、葡庚糖酸、葡庚糖酸1，4-内酯、葡糖酸、葡糖酸内酯、葡糖醛酸、葡糖醛酸内酯、羟基乙酸、丙酮酸异丙酯、丙酮酸甲酯、粘液酸、丙酮酸、糖二酸、糖二酸1，4-内酯、酒石酸、丙醇二酸)、β-羟基酸(例如β-羟基丁酸、β-苯基乳酸、β-苯基丙酮酸)、植物提取物(例如绿茶、大豆、奶蓟草、海藻、芦荟、当归、苦橙、咖啡豆、黄连、柚子、hoellen、金银花、薏仁、紫草、桑树、牡丹、假菜豆、稻、红花，及它们的混合物.)
一些优选的抗老化剂包括(例如)：类维生素A，包括维生素A和维生素A酸；抗氧化剂；α-羟基酸和β-羟基酸。
适宜的抗痤疮剂包括(例如)局部用类维生素A(包括维生素A酸、异维A酸、莫维普利、阿达帕林、他佐罗汀、壬二酸、维生素A)、水杨酸、苯甲酰过氧物、间苯二酚、抗生素(包括四环素和它的异构体、红霉素)、抗炎剂(例如异丁苯丙酸、甲氧萘丙酸、hetprofen)、植物提取物(赤杨、毛兰、蒿、细辛根、胞衣(birth or afterbirth)、金盏草、甘菊、蛇床子、紫草、茴香、五倍子、山楂、鱼腥草、金丝桃、枣、猕猴桃、欧亚甘草、木兰、橄榄、胡椒薄荷、喜林芋、鼠尾草、sasa albomarginata)、咪唑(例如酮康唑和elubiol)、在Gollnick，H.et al.196(I)Dermatology Sebaceous Glands，Acne and RelatedDisorders，119-157(1998)中描述的那些抗痤疮剂(该专利文献所公开的与本申请的内容相一致的部分以引用方式并入本文)及其混合物。
适宜的脱色剂包括(例如)类维生素A(例如视黄醇)和曲酸及其衍生物(例如曲酸二棕榈酸酯)、对苯二酚和它的衍生物(例如熊果酚甙)、tansexamic acid、维生素(例如烟酸、维生素C及其衍生物)、壬二酸、placertia、欧亚甘草、提取物(例如甘菊和绿茶)及其混合物。首选视黄醇、曲酸和对苯二酚。
其它有益试剂包括敏感症抑制剂、抗皱纹剂、抗痒剂、止咳剂、头发生长促进剂、抗组胺剂、抗胆碱酯酶、抗呕吐剂、抗传染剂、血管收缩剂、血管扩张剂、伤口愈合促进剂、肽、多肽、药物、刮脸剂、毒葛产品、毒橡树产品、烧伤产品、抗尿布疹剂、抗痱子剂、草药提取物、视网膜、核黄素、感觉、皮肤调理剂、头发增光剂、细胞代谢促进剂等等，及它们的混合物。
可以加到组合物中的其它的组分包括加入到个人护理品中的典型组分，所有这些组分都对增强产品的外观和化妆品性质有用，例如，这些组分包括辅助增稠剂(例如羧甲基纤维素、硅酸镁铝、羟乙基纤维素、甲基纤维素、卡波姆、葡糖胺)；螫合剂(例如乙二胺四乙酸四钠(Na4-EDTA)、1-羟基亚乙基二膦酸(EHDP)或者它的混合物，螫合剂的含量为大约0.01％到5％，优选大约0.01％到大约3％)；颜料、染料、芳香剂、遮光剂和珠光剂例如：硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、云母、EGMS(乙二醇单硬脂酸酯)、EGDS(乙二醇二硬脂酸酯)、Lytron621(苯乙烯/丙烯酸脂的共聚物)
在一些实施例中，使有杀菌剂是非常有利的。该杀菌剂例如包括2-羟基-4，2′4′三氯二苯基醚(DP300)；防腐剂如1，3-二(羟甲基)-5，5-二甲基咪唑烷-2，4-二酮(Glydant XL1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸等等；抗氧化剂例如丁基化羟基甲苯(BHT)，及其它们的混合物。
实施例1-9
通过将列于表1的各组分以表中相对含量混合，制得实施例1-9的组合物。
表1
(所有组分的含量指的是在组合物中各组分的相对重量)
  成分   1   2   3   4   5   6   7   8   9
  聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸钠(29.41％AI)   24.5   24.5   -   -   -   -   -   -   -
  十三烷基硫酸钠(24.40％AI)   -   -   29.5   -   -   -   -   -   -
  十三烷基硫酸铵(25.83％AI)   -   -   -   27.9   27.9   27.9   -   -   -
  聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸铵(26.13％AI)   -   -   -   -   -   -   27.6   27.6   27.6
  Miranol Ultra-32(月桂酰两性乙酸酯32％AI)   8.3   8.3   8.3   8.3   8.3   8.3   8.3   8.3   8.3
  水   27.2   272   22.2   23.8   23.8   23.8   24.2   24.2   24.2
  柠檬酸，50％   1.0   1.0   1.2   2.7   2.7   2.7   1.9   1.9   1.9
  氯化钠   4   5   1   1   2   3   4   5   6
  pH值   5.5   5.5   5.6   5.5   5.5   5.5   5.6   5.6   5.6
比较例C1和实施例10-12
比较例C1和实施例10-12通过如下的基础配方和程序制得：
1.制备12％(作为有效表面活性剂)阴离子表面活性剂(选自聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸钠、十三烷基硫酸钠、聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸铵、十三烷基硫酸铵)含水混合物，
2.向含水表面活性剂混合物中加入4.4％(作为有效表面活性剂)月桂酰两性乙酸酯(得自罗迪亚公司，Miranol Ultra-32，32％活性溶液)，
3.用去离子水稀释混合物，调整到希望的浓度，
4.用50％的柠檬酸调整混合物的pH值到5.5-5.65，并且
5.向混合物中加入盐，如下表2-5所示。
表2
  比较例C1：聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸钠(得自罗迪亚公司，RhodapexEST 30，29.4％活性溶液)   氯化钠％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  C1-1   0   2相   否
  C1-2   1   2相   否
  C1-3   2   2相   否
  C1-4   3   2相   否
  C1-5   4   1相   是
  C1-6   5   1相   是
  C1-7   6   1相   是
表3
  实施例10：十三烷基硫酸钠(得自罗迪亚公司，RhodaponTDS，24.4％活性溶液)   氯化钠％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  10-1   0   2相   否
  10-2   1   1相   是
  10-3   2   2相   否
表4
  实施例11：聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸铵(得自罗迪亚公司，26.1％活性溶液)   氯化钠％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  11-1   0   2相   否
  11-2   1   2相   否
  11-3   2   2相   否
  11-4   3   1相   否
  11-5   4   1相   是
  11-6   5   1相 是
  11-7   6   1相 是
表5
  实施例12：十三烷基硫酸铵(得自罗迪亚公司，25.8％活性溶液)   氯化钠％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  12-1   0   1相   是
  12-2   1   1相   是
  12-3   2   1相   是
  12-4   3   1相   否
  12-5   4   1相   否
将比较例C1和实施例10-12的组合物进行离心(将2毫升样品在20,000G下在Marathon型26KM离心机中离心15分钟).离心后的组合物通过目视进行观察，判断组合物是否保持明显均匀的单一液相还是分离成两个独立液相.所得结果列于表2-5中.
将比较例C1和实施例10-12的组合物分别混合，以使空气渗入组合物中，然后在室温下静置一夜。第二天，也就是混合后大约12-24小时，在室温和环境照明条件下通过目视检测组合物，判断气泡是否仍悬浮于组合物中。如果气泡仍然保留在组合物中，则评价此组合物具有悬浮空气的能力。如果在组合物中没有气泡，则评价此组合物不具有空气悬浮能力。所得结果列于表2-5中。
比较例C1(聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠)需要加入4％NaCl以达到1相体系，此体系具有悬浮能力。通过减少乙氧基的摩尔数，我们注意到形成1相体系所需要的结构化剂的含量显著减少。实施例10只需要1％NaCl来形成1相体系，并且实施例12在不需要加入NaCl的条件下就能形成1相体系。(虽然不局限于理论，但是认为作为两性醋酸盐的副产品的盐的加入以及pH为5.5时两性醋酸盐的阳离子性质将对于使产物结构化产生作用)。在上述的所有例子中(除了十三烷基硫酸铵的例子)，需要加入额外的结构化剂以形成具有悬浮能力的1相体系。
令人惊讶的发现，铵阳离子既作为能产生1相悬浮体系的较好的表面活性剂，其又允许在按配方制照的体系中以较宽的稳定范围内存在。这是非常有意义的，因为在生产的过程中不需要精确的控制盐的添加量。
比较例C2和实施例13-15
通过如下的基础配方和程序制得比较例C2和实施例13-15：
1.制备17.5％(作为有效表面活性剂)阴离子表面活性剂(选自聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸钠、十三烷基硫酸钠、聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸铵、十三烷基硫酸铵)含水混合物，
2.向混合物中加入0.2％的Glydant(得自Lonza公司，DMDM乙内酰脲)，
3.用去离子水稀释混合物，调整到希望的浓度，
4.用50％的柠檬酸调整混合物的pH值到5.5-5.7，并且
5.向混合物中加入西曲溴铵(得自罗迪亚公司，RhodiquatM242B/99，粉末)，如下表6-9所示。
表6
  比较例C2：聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸钠(得自罗迪亚公司，RhodapexEST 30，29.4％活性溶液)   西曲溴铵％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  C2-1   1   1相   否
  C2-2   2   1相   否
  C2-3   3   2相   否
  比较例C2：聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸钠(得自罗迪亚公司，RhodapexEST 30，29.4％活性溶液)   西曲溴铵％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  C2-4   4   2相   否
  C2-5   5   2相   否
  C2-6   6   1相   部分
  C2-7   7   1相   部分
  C2-8   8   1相   是
  C2-9   9   1相   是
表7
  实施例13：十三烷基硫酸钠(得自罗迪亚公司，RhodaponTDS，24.4％活性溶液)   西曲溴铵％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  13-1   1   1相   否
  13-2   2   2相   否
  13-3   3   2相   否
  13-4   4   2相   否
  13-5   5   1相   是
  13-6   6   1相   是
  13-7   7   1相   是
  实施例13：十三烷基硫酸钠(得自罗迪亚公司，RhodaponTDS，24.4％活性溶液)   西曲溴铵％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  13-8   8   1相   是
  13-9   9   1相   是
表8
  实施例14：聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸铵(得自罗迪亚公司，28.1％活性溶液)   西曲溴铵％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  14-1   1   1相   否
  14-2   2   2相   否
  14-3   3   2相   否
  14-4   4   2相   否
  14-5   5   1相   是
  14-6   6   1相   是
  14-7   7   1相   是
  14-8   8   1相   是
  14-9   9   1相   是
表9
  实施例15：十三烷基硫酸铵(得自罗迪亚公司，29.0％活性溶液)   西曲溴铵％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  15-1   1   2相   否
  15-2   2   1相   是
  15-3   3   1相   是
  15-4   4   1相   是
  15-5   5   1相   是
  15-6   6   1相   是
  15-7   7   1相   是
  15-8   8   1相   是
  15-9   9   1相   是
在相分离和空气悬浮能力方面对比较例C2和实施例13-15进行评价，使用的方法如在上面比较例C1和实施例10-12中所述。结果列于上表6-9中。
使用西曲溴铵作为结构诱导剂，比较例C2(聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠)需要加入8％CETAB以得到具有悬浮能力的1相体系。通过减少乙氧基的摩尔数，我们能够减少结构化剂的含量，在实施例13(十三烷基硫酸钠)中结构化剂的含量减少到5％，在实施例6(十三烷基硫酸铵)中结构化剂的含量减少到2％。此外，铵阳离子比钠阳离子更易得到具有悬浮能力的1相体系。实施例14(聚氧乙烯十三烷基醚硫酸铵)仅仅需要5％的CETAB来得到具有悬浮能力的1相体系，而比较例(聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠)则需要加入8％的CETAB才行。
在比较例15和实施例13(钠对比铵)中，当使用铵阳离子时，结构化剂的用量可以减少一半以上。通过减少制剂中西曲溴铵的用量，可以为生产商和消费者节约相当的费用。
比较例C3和实施例16-17
通过如下的基础配方和程序制得下列比较例C3和实施例16-17：
1.制备14.2％(作为有效表面活性剂)阴离子表面活性剂(选自聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸钠、十三烷基硫酸钠、聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸铵、十三烷基硫酸铵)含水混合物，
2.向混合物中加入4.7％(作为有效表面活性剂)月桂酰两性醋酸钠(得自罗迪亚公司，Miranol Ultra L-32，32％活性溶液)，
3.向混合物中加入1.4％Cocamide MEA(得自罗迪亚公司，Alkamide C-212，片状粉末)，
4.向混合物中加入1.7％(作为有效表面活性剂)Laureth-7(得自罗迪亚公司，RhodasurfL-7/90，90％活性溶液)，
5.向混合物中加入0.1％的Glydant，
6.用去离子水稀释混合物，调整到希望的浓度，
7.用50％柠檬酸调节pH值到5.5-5.65，并且
8.加入下表10-12所描述的盐。
表10
  比较例C3：聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸钠(得自罗迪亚公司，RhodapexEST 30，29.4％活性溶液)   氯化钠％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  C3-1   0   2相   否
  C3-2   1.5   2相   否
  C3-3   3   1相   否
  C3-4   4.4   1相   是
表11
 实施例16：十三烷基硫酸钠(得自罗迪亚公司，RhodaponTDS，24.4％活性溶液)   氯化钠％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  16-1   0   2相   否
  16-2   1.5   1相   是
  16-3   3   1相 是
 实施例16：十三烷基硫酸钠(得自罗迪亚公司，RhodaponTDS，24.4％活性溶液)   氯化钠％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  16-4   4.4   1相   是
表12
  实施例17：十三烷基硫酸铵(得自罗迪亚公司，29.0％活性溶液)   氯化钠％   离心测试1相？   是否能悬浮空气？
  17-1   0   1相   是
  17-2   1.5   1相   是
  17-3   3   1相   是
  17-4   4.4   1相   是
在相分离和空气悬浮能力方面对比较例C3和实施例16和17进行评价，使用的方法如在上面比较例C1和实施例10-12中所述。结果列于上表10-12中。
比较例C3(聚氧乙烯十三烷基醚-3硫酸钠)通过使用4.4％NaCl来得到具有悬浮能力的1相体系。通过减少实施例16(十三烷基硫酸钠)中乙氧基的摩尔数，就可使用显著减少的结构化剂(1.5％氯化钠)来得到具有悬浮能力的1相体系。实施例17(十三烷基硫酸铵，其具有铵阳离子并且乙氧基摩尔数低)中额外的结构化剂(氯化钠)的含量显著减少，也可得到具有悬浮能力的1相体系。
使用实施例1到17的组合物制备选择的组合物的代表性方法是，通过向组合物中加入水达到要求的含量。优选在此时加入聚合物以确保较易分散，然而，如果需要并且如果没有分散问题，聚合物可以以后再在制剂中加入。特别是，可将阳离子聚合物(例如阳离子瓜胶)在适度搅拌到高速搅拌下在最初就加入到水中，或者阳离子聚合物可以预先溶解到甘油中，然后在以后的过程中加入。遵循对给定聚合物的任何工艺说明，以确保适当的水合和/或溶解。在适度搅拌的条件下，向水中加入所有的表面活性剂(即表面活性物质)。当使用固体表面活性剂时，混合物需要加热到至少超过固体表面活性剂熔化温度大约5到10℃。混合物搅拌到均匀为止，并且，当使用了加热方法时，搅拌要持续进行直到混合物冷却到室温。然后将pH调节到大约5.0到6.5，加入固体有益试剂和电解质，通过搅拌加以分散。
使用实施例1到17的组合物制备能使润肤剂混入其中的制剂的代表性方法描述如下.通过向所选的代表性组合物中加入水来稀释该组合物到所需含量.优选在此时加入聚合物以确保较易分散，然而，如果需要并且如果没有分散问题，聚合物可以以后再在制剂中加入.特别是，可将阳离子聚合物(例如阳离子瓜胶)在适度搅拌到高速搅拌下在最初就加入到水中，或者阳离子聚合物可以预先溶解到甘油中，然后在以后的过程中加入.遵循对给定聚合物的任何工艺说明，以确保适当的水合和/或溶解.在适度搅拌的条件下，向水中加入所有的表面活性剂(即表面活性物质).当使用固体表面活性剂时，混合物需要加热到至少超过固体表面活性剂熔化温度大约5到10℃.通常，在此时加入润肤剂.混合物搅拌到均匀为止，并且，当使用了加热方法时，搅拌要持续进行直到混合物冷却到室温.然后用柠檬酸将pH调节到大约5.0到6.5，并且可以加入热敏添加剂(例如颜料、香料和防腐剂)以及电解质.加入电解质后，可再继续混合1-2小时.
本领域的技术人员应该明白，本发明具有广泛的功用和应用。本发明的很多具体实施方案和应用(包括除本文描述之外的制备本发明组合物的各种方法)以及很多变化和修改，通过本发明及前述说明书而变得显而易见或可被合理地得出，而不偏离本发明的实质和范围。因此，虽然对本发明在本文代表性实施方案中作了具体描述，但是应该理解为这些披露内容仅仅是说明性的，并且是本发明的代表性内容，并且只是为提供一个完整的本发明，并使本发明公开。而且前述内容并非意图于或被理解成限制本发明或者排除任何类似的其它实施方案、应用、变化和修改，本发明仅仅限制于所附的权利要求和其等价范围。

Claims (12)

1.一种结构化的表面活性剂组合物，每100重量份的所述组合物包含：
(a)10重量份至20重量份的一种或多种式RO(CH2CH2O)nSO3M所示的支链烃基(醚)硫酸盐，
其中：
R为支链十三烷基，
n的平均值为从0至7，并且M是选自钠离子、镁离子、钾离子、铵离子和取代的铵离子的增溶性阳离子，条件是如果n大于或等于1，那么M不能是钠离子，其中所述取代的铵离子为铵离子中的一个到三个氢被碳原子数为1到4的烷氧基基团取代后形成的；以及
(b)选自以下物质的结构化剂：
(i)1重量份至6重量份的电解质，所述电解质包括阴离子和阳离子，其中所述阴离子为磷酸根、氯离子、硫酸根或者柠檬酸根，所述阳离子为钠离子、铵离子、钾离子、镁离子或其混合物，
(ii)1重量份至10重量份的如下式所示的阳离子表面活性剂：
其中R1、R2、R3和R4是氢、有机基团或其组合，条件是R1、R2、R3和R4中至少一个不是氢，并且X表示阴离子，以及
(iii)它们的混合物，
其中所述组合物具有非牛顿剪切稀化粘度并能够使不溶性或部分不溶性组分悬浮。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述支链烃基醚硫酸盐包含一种或多种聚氧乙烯十三烷基醚硫酸铵和十三烷基硫酸铵。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述结构化剂为电解质。
4.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含至少一种额外的表面活性剂，该额外的表面活性剂选自非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述的额外的表面活性剂为一种或多种选自两性表面活性剂和非离子表面活性剂的表面活性剂。
6.一种个人护理组合物，其包含如权利要求1所述的组合物。
7.如权利要求6所述的组合物，其中所述个人护理品制剂是沐浴液、洗发剂、儿童清洁产品、面部清洁剂、洗手皂。
8.如权利要求6所述的组合物，其中所述个人护理品制剂是皮肤清洁剂。
9.如权利要求6所述的组合物，所述组合物还包含至少一种额外的表面活性剂，该额外的表面活性剂选自非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂。
10.如权利要求9所述的组合物，其中所述的额外的表面活性剂为一种或多种选自两性表面活性剂和非离子表面活性剂的表面活性剂。
11.如权利要求10所述的组合物，其中所述两性表面活性剂为一种或多种选自两性乙酸酯两性表面活性剂、内铵盐两性表面活性剂、磺基甜菜碱两性表面活性剂和丙酸盐两性表面活性剂的表面活性剂。
12.如权利要求6所述的组合物，所述组合物还包含至少一种选自不溶于水的颗粒、部分不溶性成分和有益试剂的化合物。
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