CN1950457A - 用于赋予纺织品材料以疏油性和/或疏水性的有机硅－氟化有机化合物的混合组合物 - Google Patents

用于赋予纺织品材料以疏油性和/或疏水性的有机硅－氟化有机化合物的混合组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种能够交联得到疏水和/或疏油的有机硅弹性体涂层的可交联液体组合物，包含聚有机硅氧烷(POS)树脂A，其每分子一方面具有至少两种不同的选自M、D、T、Q类型单元的甲硅烷氧基单元且这些单元之一是T单元或Q单元，并且另一方面具有至少三个OH和/或OR1类型的可水解/可缩合基团，其中R1是直链或支化的C1－C6，优选C1－C3烷基；用于促进固定的体系B；和聚氟代丙烯酸酯F。本发明还涉及这种组合物用于在组成纺织品材料的纱线、纤维和/或长丝的周围形成有机硅弹性体涂层并赋予耐久的疏油和/或疏水性能的用途。

Description

用于赋予纺织品材料以疏油性和/或疏水性的 有机硅-氟化有机化合物的混合组合物
技术领域
本发明的领域为能够用于形成涂层的可交联液体组合物的领域，该涂层可耐久地赋予纺织品材料以疏油性和/或疏水性。本发明还涉及这种组合物在处理这些纺织品材料中的用途且涉及处理的纺织品材料。
背景技术
纺织品是可以非常容易地用液体浸渍的多孔材料。尽管这种浸渍在某些应用中是希望的(染色、吸收剂)，但可以证明其在某些方面是不利的，其中之一是纺织品在与某些液体接触时有被弄脏的倾向。
当液体是主要为含水的液体时，通过使纺织品变得疏水可以限制其被弄脏，但是这种防水处理并不总是能够限制油脂的污染。为了避免织物在与油脂接触时被弄脏，必须防止油脂渗透到多孔结构中并且使纤维润湿。
通过给予纺织品以疏油性可以赋予其防污性质。这种防污性质在一些应用中是特别希望的，这些应用例如是服装、家具及汽车车箱内部用织物。
有少数的化合物，其与油的相互作用足够低并且其表面能足够低，从而使得观察不到油脂的润湿作用。这些化合物通常具有全氟代基团。
在实践中，用于赋予纺织品以疏油性能的产品是聚氟代丙烯酸酯，尤其是Dupont de Nemours公司销售的那些。
聚氟代丙烯酸酯的主要缺点是其成本和处理的耐久性。这些处理随时间的效力损失被归因于在表面的全氟代基团的重组现象并归因于在洗涤过程中的解吸现象。由此导致与健康和环境有关的问题，这些问题会由于为了试图克服缺乏耐久性问题来提高全氟代基团的量而变得更加重要。
发明内容
本发明的一个目的因而是提供一种可以赋予众多纺织品材料以耐久的疏水性或疏油性的配制剂和处理。
本发明的另一个目的是提供一种可以赋予纺织品材料以耐久的疏油性和疏水性的配制剂和处理。
本发明的另一个目的是可以使得这些性能具有一定的耐洗涤性，并且更一般地是一定的耐使用应力。
本发明的又一个目的是提出一种处理，该处理在成本方面具有竞争力，尤其是比使用聚氟代丙烯酸酯的传统处理便宜。
在本发明中，措辞“纺织品材料”表示：一方面，在纺织制品的制造中使用的由合成、人造和/或天然材料制成的纱线、纤维和/或长丝；并且另一方面，由所述纱线、纤维和/或长丝制成的纺织制品，包含至少一个纺织品表面，并且例如包括机织、非织造和/或针织制品，所述“制成的纺织制品”既包括织物，又包括衣物如上衣和裤子，或者工业织物。作为延伸，措辞“纺织品材料”还表示具有原纤形式的基本结构的材料，例如尤其是纸和皮革。
因此，本发明的第一主题是一种可交联液体组合物，它能够交联得到疏水和/或疏油的，优选疏水和疏油的有机硅弹性体涂层，并且它能够在与纺织品材料(和/或与其组成成分的纱线、纤维和/或长丝)接触时交联以形成涂层，该组合物包含：
A-至少一种聚有机硅氧烷(POS)树脂，其每分子一方面具有至少两种不同的选自M、D、T、Q类型单元的甲硅烷氧基单元且这些单元之一是T单元或Q单元，并且另一方面具有至少三个OH和/或OR1类型的可水解/可缩合基团，其中R1是直链或支化的C1-C6，优选C1-C3烷基；
B-至少一种促进所述网络固定(accrochage)到纺织品材料表面上的体系，所述体系包含下述物质或者优选由下述物质组成：
●或者B-1至少一种下述通式的金属醇化物(alkoxyde)：
            M[(OCH2CH2)aOR2]n       (I)
其中：
-M是选自Ti、Zr、Ge、Si、Mn和Al的金属；
-n＝M的化合价；
-R2取代基是相同或者不同的，各自表示直链或支化C1-C12烷基；
-a表示0、1或2；
-条件是，当符号a表示0时，烷基R2具有2-12个碳原子，并且当符号a表示1或2时，烷基R2具有1-4个碳原子；
-任选地，金属M被连接至一个或多个配体，例如尤其是借助于β-二酮、β-酮酸酯和丙二酸酯(例如乙酰丙酮)或者三乙醇胺获得的那些配体；
●或者B-2至少一种由上述通式(I)的单体醇化物的部分水解得到的聚金属醇化物，在该式中，符号R2具有当符号a表示0时的以上所述的含义；
●或者B-1和B-2的组合；
●或者B-3至少一种任选烷氧基化的有机硅烷，其每分子包含至少一个C2-C6链烯基(B 3/1)；和/或至少一种有机硅化合物，所述有机硅化合物包含至少一个环氧基、氨基、脲基、异氰酸基和/或异氰脲酸酯基(B 3/2)；
●或者B-4：B-1与B 3/1和/或B 3/2的组合，B-2与B 3/1和/或B 3/2的组合，或者B-1和B-2与B 3/1和/或B 3/2的组合；C-任选地，至少一种功能性添加剂，其包括：
●或者C-1至少一种硅烷和/或至少一种基本上为线性的POS和/或至少一种POS树脂，这些有机硅化合物中每一种的每个分子一方面带有一个或多个固定官能团(FA)，其中该固定官能团能与A和/或B反应或者能就地生成能与A和/或B反应的官能团，并且另一方面带有一个或多个疏水官能团(FH)；
●或者C-2至少一种烃化合物，其包含至少一个饱和或不饱和的，直链或支化的烃基和任选的一个或多个除Si以外的杂原子(例如氧、氟或氮原子)，并且以单体、低聚物(线性、环状或支化)或聚合物(线性、环状或支化)结构的形式存在，所述烃化合物的每个分子一方面带有一个或多个固定官能团(FA)，其中该固定官能团能与A和/或B反应或者能就地生成能与A和/或B反应的官能团，并且另一方面带有一个或多个疏水官能团(FH)；
●或者C-1和C-2的混合物；
D-任选地，至少一种非反应性添加剂体系，该体系包括：(i)至少一种有机溶剂或稀释剂和/或非反应性有机硅化合物；(2i)和/或水；和
E-任选地，至少一种本领域技术人员已知的除D以外的助剂，该助剂在需要时特别根据在其中采用了依照本发明处理的纺织品材料的应用来选择；和
F-至少一种聚丙烯酸酯，其包含氟代基团，优选全氟代基团(优选至少一种氟代丙烯酸酯聚合物)。
聚丙烯酸酯的比例可以在宽比例内变化。不过可以具体指出聚丙烯酸酯相对于干成分A、B和C总量的重量比例可以是1-99重量％，特别是5-80重量％，优选10-60重量％。利用大约50重量％、40重量％和20重量％已经获得了良好的结果。
根据一个实施方案，该组合物包含至少成分A、B、D和F。
根据另一个实施方案，该组合物包含至少成分A、B、C、D和F。
根据另一个实施方案，该组合物包含至少成分A、B、C和F。
在各种可能的组合中的每一种中，成分A-E的用量可以如下所示(份数以重量份给出)：
-对于每100份成分A来说，0.5-200份，优选0.5-100份，
且更特别为1-70份成分B，
-对于每100份成分A来说，0-1000份，优选1-1000份，更优选1-300份成分C，
-对于每100份成分A来说，0-10000份，优选1-10000份，更优选1-5000份成分D，和/或
-对于每100份成分A来说，0-100份成分E。
可以是均聚物或者共聚物的聚氟代丙烯酸酯是本领域技术人员充分了解的化合物。在本发明的范围内，可以使用在疏油领域中通常采用的各种不同聚氟代丙烯酸酯。例如可以使用在下述文献中描述的化合物：WO-A-0118140、WO-A-01/44339、WO-A-0136526、WO-A-9965959、US-A-5344903、EP-A-234724、US-A-4366299和US-A-6074436。
优选地，该聚氟代丙烯酸酯包含至少一种衍生自(甲基)丙烯酸氟烷基酯，优选(甲基)丙烯酸全氟烷基酯单体的聚合物链单元；该聚合物因而优选包含至少一个单元Z：-C＝O-O-(CH2)n-(CF2)m-CF3，其中n为0-15，优选1-10，更好地是1-4，更优选2，而m是0-20，优选1-20，更好地是2-20，更优选3-12。典型地，该聚丙烯酸酯可以包含具有在上述范围内变化的n值的Z基团。根据一种优选的形式，该聚丙烯酸酯包含具有3-12的n值的Z基团(在整个说明书中，数值范围包含端值在内)。
该聚丙烯酸酯还可另外包含至少一种衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的聚合物链单元；该聚合物因而可以另外包含至少一个单元Y：-C(＝O)-O-(烷基)，其中烷基表示具有1-25个C，优选1-9个C的线性，支化或者环状烷基；优选地，至少一个单元Y′：-C(＝O)-O-(CH2)p-CH3，其中p为0-24，优选1-15，更好地是1-8。
正如本身所已知的，该聚丙烯酸酯可包含一种或多种衍生自(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物链单元，该(甲基)丙烯酸酯单体带有一个或多个极性基团X；因此，该聚合物可以包含一种或多种其它单元，例如一种或多种极性基团X，例如胺，季胺，醇，羧酸酯(例如羧酸烷基酯)基团，具有铵、烷基铵或者碱金属尤其是Na或K等类型的抗衡离子的阴离子基团(例如阴离子羧酸根，阴离子醇化物)。
根据本发明的一种形式，可以使用至少一种聚氟代丙烯酸酯，该聚氟代丙烯酸酯包含任何顺序的在下式(F)中出现的重复单元：
    -(CH2-CRZ)a-(CH2-CRY)b-(CH2-CRX)c-
其中Z、Y和X如上定义，R是H或者CH3，a、b和c是整数，以使得a大于或者等于1，而c和d彼此独立地各自大于或者等于0。
正如通常所遇到的，这些氟代聚合物的分子量可以在宽的比例内变化。不过可以具体指出的是，该分子量可以是50-1000000。
能够以各种形式提供氟代聚合物，并且尤其是(i)或者在适当的溶剂中，(2i)或者作为具有含水相的乳液或者分散体。因而，根据预定的形式，本发明的组合物可以包含作为添加剂D的(i)至少一种有机溶剂或者稀释剂和/或非反应性有机含氟化合物；或者(2i)水，至少一种有机溶剂或者稀释剂和/或非反应性有机含氟化合物和任选的至少一种非离子型、离子型或者两性表面活性剂。
可起到稀释剂作用的常规有机溶剂可以是：
+氯化溶剂，如三氯乙烯、三氯乙烷、全氯乙烯、全氯乙烷、二氯甲烷；
+脂肪族醇，如乙醇、异丙醇、丁醇、辛醇；
+脂族酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮，以及脂环族酮，如环戊酮、环己酮；
+非脂肪羧酸与脂肪族醇的酯，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯；
+衍生于C10-C16，优选C12-C14饱和脂肪酸与脂肪族醇的酯，如肉豆蔻酸酯(C14)、月桂酸酯(C12)及其混合物；
+氧醚，如二丁醚、二异丙醚、乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚、二甘醇单乙醚或二甘醇单丁醚。
例如，聚丙烯酸酯可以按照通过ATOFINA公司的调聚反应的合成方法来生产，该方法可以由四氟乙烯获得全氟化链CnF2n+1，所述链平均含有至少8个碳原子和17个氟原子。这些全氟化链随后在它们末端之一上由醇官能团进行官能化，然后通过简单的酯化反应接枝到丙烯酸类单体的结构上。上述的其它官能团也被接枝到丙烯酸类单体上，并且丙烯酸类单体的聚合反应使得能够获得极其不同的氟化丙烯酸类树脂结构。
本发明的可交联液体组合物使得能够：
-通过在组成纺织品材料的纱线、纤维和/或长丝的周围交联，从而提供纺织品材料的大保护覆盖层，所述保护不太取决于所述材料的性质，因为其需要很少或者不需要锚定点；
-通过形成化学交联的有机硅壳层，从而通过赋予纺织品材料优异的耐受使用过程中遇到的侵害的性能来提供纺织品材料的耐久保护；措辞“耐久保护”被理解为定义这样的保护，该保护一方面是针对于纺织品工艺，例如尤其是热定形的热处理、染色处理所施加的应力的保护，另一方面是针对于在纺织品材料(例如衣物)的使用寿命期间遇到的侵害的保护，例如尤其是对在穿戴、在洗涤剂含水介质中洗涤或者在溶剂介质中干洗时的磨损的保护；
-形成具有疏油性和疏水性能的涂层；和
-由于配制剂中成分的特殊性质，从而在纺织品材料的生产和/或翻新和/或保养过程中的任何一点进行沉积液体配制剂并使其交联的操作。
因而，由于使用了这种组合物，因此可以将功能化硅氧烷网络耐久地固定到纺织品表面上，并且如此进行的处理使得能够成功地获得以上所述的各种有利性能。疏水性由有机硅涂层赋予，而疏油性由聚氟代丙烯酸酯赋予。不过已观察到，该有机硅配制剂与聚氟代丙烯酸酯的组合导致了耐久的疏油和疏水涂层，并且为了赋予给定程度的疏油性，所使用的聚丙烯酸酯的量可以远远小于当单独使用聚丙烯酸酯时所需的量。可通过改变由聚丙烯酸酯所提供的氟代基团的比例来调节疏油程度。
另外还观察到，在一些情况下，利用该有机硅配制剂进行的处理不仅完全不会妨碍纺织品材料随后的染色处理，而且还可产生对洗涤操作的耐色牢度改进的效果。
本发明的第二主题为本发明的组合物用于处理纺织品材料并赋予其耐久的疏油和/或疏水性能的用途。根据一种优选的形式，这种处理为纺织品材料赋予了耐久的疏油和疏水性能。
在洗涤被处理过的材料之前和之后，对于疏油性来说，可通过比较耐油性能，而对于疏水性来说，可通过比较去起珠(déperlance)性能，从而来评价耐久性。下述实例描述了一种用于在洗涤剂存在下在洗涤机中进行洗涤的方法，起珠效果通过喷洒试验AATC Test Method22-1996来测量，而耐油性通过试验AATC Test Method 118-1997来测量。显然可以很容易地采用存在或不存在洗涤剂的其它洗涤试验。
根据本发明，所获得的起珠效果优选对应于等级4，更好地对应于等级5。这种效果的耐久性应当理解为是指：优选地，在洗涤处理之后，该等级保持大于或者等于3。
根据本发明，该耐油性优选对应于等级3-8。这种耐油性的耐久性应当理解为是指：优选地，在洗涤处理之后，该等级保持为3-8。
至于该有机硅配制剂本身，可单独或以混合物形式使用的成分A有利地是常规的成膜树脂，其中可以提及：
A-1：至少一种通过共水解和共缩合选自式(R3)3SiCl、(R3)2Si(Cl)2、R3Si(Cl)3、Si(Cl)4的氯硅烷而制备的有机硅树脂。这些树脂是公知且可商购的支化有机聚硅氧烷低聚物或聚合物。它们在其结构中具有至少两种不同的甲硅烷氧基单元，所述甲硅烷氧基单元选自式(R3)3SiO0.5(M单元)、(R3)2SiO(D单元)、R3SiO1.5(T单元)和SiO2(Q单元)的单元，这些单元中的至少一种是T或Q单元。R3基团的分布要使得该树脂包括约0.8-1.8个R3基团/硅原子。此外，这些树脂没有完全缩合，它们仍具有每个硅原子为约0.001-1.5个的OH基团和/或OR1烷氧基。
R3基团是相同或者不同的，且选自直链或支化的C1-C6烷基，C2-C4链烯基，苯基，3，3，3-三氟丙基。作为R3烷基，可提及例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基和正己基。
作为支化有机聚硅氧烷低聚物或聚合物的实例，可提及MQ树脂、MDQ树脂、TD树脂和MDT树脂，OH和/或OR1基团可由M、D和/或T单元携带，OH和/或OR1基团的重量含量为0.2-10重量％。
A-2：至少一种混合树脂，其通过共缩合上述有机硅树脂A-1与常规有机聚合物来制备，所述常规有机聚合物例如是聚酯和醇酸树脂，它们未改性或者通过脂肪酸如油酸、亚油酸或蓖麻油酸或者脂肪酸与脂族多元醇的酯如蓖麻油、油脂来改性；环氧树脂，它们未改性或者通过脂肪酸改性；酚醛树脂、丙烯酸类树脂、蜜胺-甲醛树脂；聚酰胺；聚酰亚胺；聚酰胺-酰亚胺；聚脲；聚氨酯；聚醚；聚碳酸酯；聚苯酚。
作为成分A优选的具体实例，可提及下述物质的混合物A-3：
-至少一种A-1类型的树脂(A-1/1树脂)，在其结构中具有至少两种不同的甲硅烷氧基单元，所述甲硅烷氧基单元选自式(R3)3SiO0.5(M单元)、(R3)2SiO(D单元)和R3SiO1.5(T单元)的单元，这些单元中的至少一种是T单元，OH和/或OR1基团可由M、D和/或T单元携带，并且OH和/或OR1基团的重量含量为0.2-10重量％，和
-至少一种其它的A-1类型的树脂(A-1/2树脂)，在其结构中具有至少两种不同的甲硅烷氧基单元，所述甲硅烷氧基单元选自式(R3)3SiO0.5(M单元)、(R3)2SiO(D单元)和R3SiO1.5(T单元)和SiO2(Q单元)的单元，这些单元中的至少一种是Q单元，OH和/或OR1基团可由M、D和/或T单元携带，并且OH和/或OR1基团的重量含量为0.2-10重量％。
作为成分A非常适合的具体实例，可提及下述物质的混合物A-3：
-OH基团的重量含量为0.2-10重量％的至少一种羟基化MDT树脂，和
-OH基团的重量含量为0.2-10重量％的至少一种羟基化MQ树脂。
在混合物A-3中，各成分的相应比例不是关键因素，它们可在宽比例内变化。这些混合物例如包括60-90重量％的一种或多种A-1/1树脂以及40-10重量％的一种或多种A-1/2树脂。
至于成分B-1，作为式(I)的金属M的有机衍生物中R2的实例，可提及甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基和十二烷基。
作为成分B-1优选的具体实例，可提及钛酸烷基酯如钛酸乙酯、钛酸丙酯、钛酸异丙酯、钛酸丁酯、钛酸2-乙基己酯、钛酸辛酯、钛酸癸酯、钛酸十二烷基酯、钛酸β-甲氧基乙酯、钛酸β-乙氧基乙酯、钛酸β-丙氧基乙酯、式Ti[(OCH2CH2)2OCH3]4的钛酸酯；锆酸烷基酯，如锆酸丙酯、锆酸丁酯；硅酸烷基酯，如硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸异丙酯、硅酸正丙酯；和这些产品的混合物。
作为由单体钛酸酯、锆酸酯和硅酸酯的部分水解得到的聚醇化物B-2优选的具体实例，可提及的是：由钛酸异丙酯、钛酸丁酯或钛酸2-乙基己酯的部分水解得到的聚钛酸酯B-2，由锆酸丙酯和锆酸丁酯的部分水解得到的聚锆酸酯B-2，由硅酸乙酯和硅酸异丙酯的部分水解得到的聚硅酸酯B-2，和这些产品的混合物。
作为成分B-3/1优选的具体实例，可提及选自具有下述通式的产品的任选烷氧基化的有机硅烷：
Figure A20058001411100181
其中：
-R4、R5、R6是氢或烃基，它们彼此相同或者不同，并且优选表示氢、直链或支化的C1-C4烷基，或者苯基，其任选地被至少一个C1-C3烷基取代，
-U是直链或支化的C1-C4亚烷基，或具有式-CO-O-亚烷基-的二价基团，其中亚烷基残基具有以上给出的定义，并且右边的自由价(用黑粗体表示)经W与Si相连，
-W是价键，
-R7和R8是相同或不同的基团，且表示直链或支化的C1-C4烷基，
-x′＝0或1，
-x＝0-2，优选0或1，更优选为0。
并非限制性地，乙烯基三甲氧基硅烷或γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷可被认为是特别合适的化合物B-3/1。
作为成分B-3/2优选的具体实例，可提及其中烷基基团包括1-4个碳原子的三[(三烷氧基甲硅烷基)烷基]异氰脲酸酯，以及选自下述的有机硅化合物：
-或者对应于下述通式的产品B-3/2-a：
Figure A20058001411100191
其中
+R9是直链或支化的C1-C4烷基，
+R10是直链或支化的烷基，
+y等于0、1、2或3，优选0或1，更优选为0，
+其中X具有的含义是：
其中：
+E与D是相同或者不同的基团，选自直链或支化的C1-C4烷基，
+z等于0或1，
+R11、R12、R13是相同或不同的基团，表示氢或直链或支化的C1-C4烷基，其中更尤其优选氢，
+R11和R12或R13作为另选方案可一起与携带环氧基的两个碳形成5-7元的烷基环，
-或者由包括下述物质的环氧官能化聚二有机硅氧烷组成的产品B-3/2-b：
(i)至少一种下式的甲硅烷氧基单元：
Figure A20058001411100201
其中：
+X是如上针对式(B-3/2-a)定义的基团，
+G是单价烃基，它对催化剂的活性没有不利的影响，且优选选自具有包含端值在内的1-8个碳原子的烷基，其任选地被至少一个卤原子取代，有利地选自甲基、乙基、丙基和3，3，3-三氟丙基以及芳基，并且有利地选自二甲苯基和甲苯基及苯基，
+p＝1或2，
+q＝0、1或2，
+p+q＝1、2或3，
和(2i)任选地，至少一种下式的甲硅烷氧基单元：
Figure A20058001411100202
其中G具有与以上相同的含义，且r的数值为0-3，例如1-3。
化合物B-3/2优选是三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯和环氧基烷氧基单硅烷B-3/2-a。
作为这种化合物B-3/2-a的实例，可提及：
+3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)
+3，4-环氧基环己基乙基三甲氧基硅烷。
为了实施本发明，更优选单独或以彼此的混合物形式使用下述钛酸酯、锆酸酯和硅酸酯B-1作为成分B：钛酸乙酯、钛酸丙酯、钛酸异丙酯、钛酸丁酯(正丁酯)、锆酸丙酯、锆酸丁酯、硅酸乙酯、硅酸丙酯和硅酸异丙酯。
当使用B-1+B-3/1或B-1+B-3/2时，B-1相对于B-1+B3/1或B-3/2之和的重量比例尤其为5-100％，优选8-80％。
在使用B-1+B-3/1+B-3/2时的定量方面，可规定B-1、B-3/1和B-3/2之间的重量比例以相对于三者之和的重量百分数计为：
B-1≥1，优选5至25，
B-3/1≥10，优选15至70，
B-3/2≤90，优选70至15，
应当理解，B-1、B-3/1和B-3/2的这些比例之和等于100％。
成分C包含能够将其固定至有机硅壳层上的官能团和赋予被处理的纺织品材料以疏水性能的FH官能团。
可以单独使用或者以混合物形式使用的成分C-1是硅烷，基本上线性的POS以及在其分子中带有与硅原子连接的两个官能度FA和FH的POS树脂。
FA官能团更具体地是对应于OH和/或OR1的可缩合/可水解的官能团或者能就地生成OH和/或OR1的官能团。
FH官能团可以包括任何已知的疏水基团或者已知疏水基团的任意组合。优选地，这些基团选自下列形式：烷基基团，有机硅基团，氟代基团以及它们的各种组合。这些基团另外还可赋予柔软性能。
根据一种优选的形式，这些基团是硅氧烷链段，其包含M、D和/或T单元，优选是上述针对成分A-1所定义的那些。
根据另一种形式，这些基团是线性或者支化的C1-C50，优选C1-C30烷基链段。
根据又一种形式，这些基团是下述通式的氟代基团：
                     -Z-(-RF)k
其中：
+Z表示烃性质的二价或三价连接单元(rotule)，其可以是线性或者支化的，饱和或不饱和的脂族、芳族、混合脂族/芳族的环状或非环状残基，并且其可包含一个或多个含1-30个碳原子的氧化杂原子，
+k是1或2，
+RF表示-CsF2s-CF3基团并且其中s等于或不等于0，或者CsF2sH基团并且其中s等于或大于1；
作为成分C-1优选的具体实例，可以提及下列的有机硅化合物：(i)下式的在每一链端含羟基的基本上线性的二有机聚硅氧烷：
Figure A20058001411100221
其中：
+R18取代基是相同或者不同的，各自表示饱和或不饱和的，取代或未取代的脂族、环烷烃或芳族单价C1-C13烃基；
+j具有足以赋予式(III)的二有机聚硅氧烷在25℃下的动态粘度范围为50-10000000mPa.s的数值；
+应当理解，在本发明的范围内，可使用由粘度值和/或键合到硅原子上的取代基的性质彼此不同的若干种羟基化聚合物组成的混合物作为式(III)的羟基化POS；应当进一步理解，式(III)的POS可任选地包括比例为最多1％的式R18SiO3/2的T单元和/或SiO2单元(这些百分数表示每100个硅原子的T和/或Q单元的数目)；
(ii)在其结构中含以上关于A-1树脂定义的T和任选的M和/或任选的D甲硅烷氧基单元的羟基化POS树脂；
(iii)尤其通过下述操作获得的羟基化POS树脂：
→通过被FH取代的烷氧基硅烷S的水解，它例如可涉及FH-取代的三烷氧基硅烷，其使得能够获得含T单元的羟基化树脂(也被称为T(OH)树脂)；
→通过水解的硅烷S的均缩合；
→和通过“汽提”蒸汽蒸馏衍生于FH的水解产物；
(iv)由至少两种上述有机硅化合物形成的混合物。
作为成分C-1非常合适的具体实例，可提及OH基团的重量含量为0.2至10重量％的羟基化MDT树脂，它可单独使用或与式(III)的羟基化硅油作为混合物使用。
至于所使用的成分C-1的比例，如上所述，取决于所需的FH，它们的范围是每100重量份成分A为1-1000重量份成分C-1。例如，在其中FH引入疏水性的情况下，则通常使用2-30重量份的成分C-1。
从以上给出的定义中看出，在成分A是具有T和任选的M和/或任选的D单元的POS树脂的情况下，应当理解，该树脂也可充当防水功能性添加剂C-1，条件是以足量的比例使用它，所述足量的比例等于对应于整个A+C-1的比例之和。
可独立地或者以混合物的形式使用的成分C-2是在其分子内携带连接到碳原子上的两个官能度FA和FH的烃化合物。
FA官能团更特别地是对应于OH和/或OR1的可缩合/可水解官能团，或者能就地生成OH和/或OR1官能团的官能团。
作为成分C-2优选的具体实例，可以提及下式的氟代醇，优选全氟代醇：
                   R19-OH    (IV)
其中R19表示具有2-20个碳原子的直链或支化的脂族基团，所述碳原子被至少一个氟原子取代和任选地被至少一个氢原子取代。
作为成分C-2非常合适的具体实例，可提及式RF-(CH2)m-OH的全氟代醇，其中RF如上所定义，且m是范围为0-10的数。
至于使用成分C-2时的比例，如上所述，它们的范围为每100重量份成分A为1-1000重量份成分C-2。
该一种或多种成分D包括使用该有机硅配制剂和聚丙烯酸酯所必需的和/或为了合适地稀释该组合物以将组合物施加到纺织品上所必需的化合物。该组合物例如可以包含成分D，尤其是溶剂，其促进有机硅配制剂本身和聚丙烯酸酯或者聚丙烯酸酯配制剂之间的混合。作为任选成分D优选的具体实例，除了水之外，还可以提及下列的化合物：
-常规有机溶剂，其中的一些可充当稀释剂，其选自：
+具有5-20个碳原子的脂族溶剂，如己烷、庚烷、石油溶剂(White Spirit)、辛烷、十二烷，以及脂环族溶剂，如环己烷、甲基环己烷、萘烷；
+氯化溶剂，如三氯乙烯、三氯乙烷、全氯乙烯、全氯乙烷、二氯甲烷；
+芳族溶剂，如甲苯、二甲苯；
+脂肪族醇，如乙醇、异丙醇、丁醇、辛醇；
+脂族酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮，以及脂环族酮，如环戊酮、环己酮；
+非脂肪羧酸与脂肪族醇的酯，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯；
+衍生于C10-C16，优选C12-C14饱和脂肪酸与脂肪族醇的酯，如肉豆蔻酸酯(C14)、月桂酸酯(C12)及其混合物；
+氧醚，如二丁醚、二异丙醚、乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚、二甘醇单乙醚或二甘醇单丁醚；
-下式的非反应性线性二有机聚硅氧烷：
Figure A20058001411100241
其中：
+R21取代基是相同或者不同的，具有与以上针对式(III)的反应性二有机聚硅氧烷给出的那些相同的含义；
+j′的数值要足以赋予式(VI)的聚合物在25℃下范围为10-200000mPa.s的动态粘度；
-POS树脂，其具有与以上针对成分A给出的那些相同的含义，但此时其没有任何OH和/或OR1类型的官能团。作为可使用的树脂的具体实例，可提及MQ、MDQ、TD和MDT树脂。
作为任选辅助成分E优选的具体实例，可提及以下列出的化合物：
-缩聚催化剂，其是通常选自锡、钛和锆的金属的化合物；因而可以使用单羧酸和二羧酸锡，例如2-乙基己酸锡、二月桂酸二丁锡、二乙酸二丁锡、六配位的锡(IV)螯合物等，例如在EP-A-0367696中描述的那些；
-合适的填料，其中尤其可提及：
+金属粉末，如锌粉、铝粉、镁粉；
+氧化物，如二氧化硅、研磨石英、氧化铝、锆、钛、锌、镁的氧化物，或者铁、铈、镧、镨、钕的氧化物；
+硅酸盐，如云母、滑石、蛭石、高岭土、长石、沸石；
+碳酸钙、偏硼酸钡、铁、锌、钙的焦磷酸盐，磷酸锌或炭黑；
+颜料，如酞菁、氧化铬、硫化镉和硫硒化镉；
+交联或未交联的有机或聚合物颗粒；
-本领域技术人员已知的杀真菌剂、杀细菌剂；
-本领域技术人员已知的触变剂；
-以及，在使用含水分散体或乳液形式的可交联液体有机硅配制剂的情况下，非离子型、离子型或两性表面活性剂。
通过在环境温度下，并以任何引入顺序来简单混合成分A、B、C、D(任选)和E(任选)，从而制备在本发明范围内用作纺织品涂层基础物质的液体有机硅配制剂。所牵涉的用量如上定义。
可以以任何顺序引入各成分，但为了避免任何固体产品沉淀或形成凝胶的风险，优选将溶液形式的成分A添加到溶剂/稀释剂成分D中，或者当成分D包括水时添加到含水乳液/分散体形式的成分D中。
任选添料E(当其被使用时)的引入以及与成分A、B、C和任选的D的紧密混合是通过使用纺织品配制剂的生产者所采用的常规方法来进行的。例如可使用球磨机或汽轮式磨机进行混合。
聚丙烯酸酯部分常常是以聚氟代丙烯酸酯在上述溶剂之一中的溶液的形式或者是这种同样的聚氟代丙烯酸酯的乳液的形式存在的。
最终的组合物可以通过简单混合有机硅配制剂本身和聚氟代丙烯酸酯组合物来制备。可使用第三溶剂来促进该混合。
本发明组合物具有的优点是通过在空气中简单干燥一段时间进行固化，所述时间段的范围可以是几十分钟到数小时，或者在需要时为数十小时。可通过在50℃-180℃的温度范围内加热来缩短这段时间。
本发明组合物具有优良的储存稳定性，并且可在具有如下要求的任何纺织品应用中使用：即要求在固化之后存在具有非常高的物理特征的耐久涂层。
根据一个有利的特征，可以以浓缩形式(例如，每100重量份成分A使用0-100份成分D)制备本发明组合物，随后在其使用时的任何时候利用有机稀释剂、有机溶剂或水进行稀释，其比例为每100重量份溶剂、稀释剂或水为1-30重量份配制剂。
优选地，沉积在纺织制品上的本发明组合物的量对应于0.1-20重量％的量，相对于干的处理的纺织制品的重量计。
根据第一种通用处理形式，可在由纱线、纤维和/或长丝制备的纺织制品上直接实施本发明的用途，所述纺织制品包含至少一个纺织品表面且例如包括机织、非织造和/或针织制品，所述用途通过在纺织品材料的生产(对于织物)和/或翻新和/或保养(对于衣物)过程的任何时候来实施。
术语“纺织品表面”应理解为是指利用任何方法，例如粘合、毡合、织造、编织、植绒或针织，通过将纱线、纤维和/或长丝结合在一起而获得的表面。
制造这些纺织制品用的纱线、纤维和/或长丝可通过由至少一种热塑性聚合物组成的合成热塑性基质的加工成形而获得，所述热塑性聚合物选自：聚酰胺、聚烯烃、聚(偏1，1-二氯乙烯)、聚酯、聚氨酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯共聚物，它们的共聚物以及它们的共混物。该热塑性基质可包括添加剂如颜料、去光剂、消光剂、催化剂、热和/或光稳定剂、杀细菌剂、杀真菌剂和/或杀螨剂。其例如可以是消光剂，例如选自二氧化钛颗粒和/或硫化锌颗粒。
按照本领域技术人员公知的加工成形工艺，纱线、纤维和/或长丝也可源自于天然材料，例如尤其是棉、亚麻或羊毛。当然，也可使用合成与天然材料的混合物。
在根据本发明的用途中，为了施用该组合物到待处理的制品上，可使用纺织品工业的常规技术，尤其是使用被称为浸轧的浸渍技术。也可以采用另外可选的技术，如以名称舐涂辊而为人所知的技术，或者非常简单地通过喷涂的技术。
当采用包含有机稀释剂或溶剂的配制剂处理纺织制品时，希望随后除去该稀释剂或溶剂，例如对该制品进行热处理，尤其为的是以蒸汽形式除去稀释剂或溶剂。
根据第二种通用处理形式，还可以使纱线、纤维和/或长丝在制备纺织品材料过程中的任何时候与本发明组合物接触。
术语“纱线”被理解为是指例如连续的复丝物体，通过将数根纱线结合在一起获得的连续纱线，或由单一类型的纤维或纤维混合物获得的连续纤维纱。术语“纤维”被理解为是指例如短或长纤维，用于在纺丝中进行加工或者用于制造非织造制品的纤维或者用于被切割形成短纤维的纤维束。
制造纱线、纤维和/或长丝的方法通常始于使热塑性基质经过模头，并且结束于制造纺织品表面的步骤之前。
制造纱线、纤维和/或长丝的方法尤其包括纺丝步骤。术语“纺丝步骤”被理解为是指旨在获得纱线、纤维和/或长丝的确定操作。纺丝步骤开始于使热塑性基质经过一个或多个模头，并通过将所获得的纱线、纤维和/或长丝转移到卷筒上(用于纱线或长丝)或者转移到纺丝罐内(用于纤维)(也被称为卷绕)而结束。该纺丝步骤还可包括在经过模头内的步骤和卷绕工艺步骤之间进行的步骤。这些步骤例如可以是上油步骤、使长丝复合的步骤(借助于一个或多个传动点或汇聚导纱沟)、拉伸步骤、长丝再加热步骤、松弛步骤和热定形步骤。
因此，本发明组合物在纱线、纤维和/或长丝上的沉积例如可在纱线、纤维和/或长丝汇聚之后和/或在纱线、纤维和/或长丝的拉伸步骤过程中来进行。也可在这两个步骤之间进行所述沉积。优选地，在上油步骤的过程中将该组合物沉积在纱线、纤维和/或长丝上。
根据本发明的另一优选主题，包含至少一种本发明组合物的上油组合物被沉积在纱线、纤维和/或长丝上。
也可在纱线、纤维和/或长丝卷取时的处理步骤过程中将本发明的组合物沉积在纱线、纤维和/或长丝上。术语“处理步骤”被理解为是指在卷取纱线、纤维和/或长丝之后的处理步骤，例如变形、拉伸、拉伸-变形、上油、松弛、热定形、加捻、定形、卷曲、洗涤和/或染色步骤。特别地，在选自纱线、纤维和/或长丝的松弛、加捻、定形、卷曲、拉伸和/或变形操作的过程中，可将本发明的组合物沉积在纱线、纤维和/或长丝上。
尤其在纱线、纤维和/或长丝卷取时的处理步骤过程中，还可将包含至少一种本发明组合物的上油组合物沉积在纱线、纤维和/或长丝上。
也可将纱线、纤维和/或长丝置于包含至少一种本发明组合物的洗涤和/或染色组合物中。
根据第三种通用处理形式，可在两个步骤中实施本发明的用途：
-在第一步中，在用于制备纺织品材料的过程中的任何时候，使纱线、纤维和/或长丝与该组合物接触；然后
-在第二步中，使由处理过的纱线、纤维和/或长丝制成的纺织制品与该组合物接触，其中在纺织品材料的生产(对于织物)和/或翻新和/或保养(对于衣物)过程的任何时候进行该接触操作。
利用该组合物进行的处理可部分地或完全地一方面应用于纱线、纤维和/或长丝上，另一方面应用于由处理过的纱线、纤维和/或长丝制成的纺织制品上。
措辞“部分地”用来特别定义一种应用，该应用在于用该组合物的一部分组成成分来处理纱线、纤维和/或长丝，并在处理由处理过的纱线、纤维和/或长丝制备的纺织制品的过程中引入剩余部分。例如，用于促进固定的体系(成分B)可在纱线、纤维和/或长丝的处理过程中引入，而用于生成网络的体系(成分A)和功能性添加剂(成分C)可在制品处理时引入。
措辞“完全地”用来定义一种应用，在该应用中，每次都用包含全部组成成分的组合物一方面处理纱线、纤维和/或长丝，并且随后另一方面处理由这些纱线、纤维和/或长丝制备的纺织制品，其中在处理纱线、纤维和/或长丝的过程中以及随后的处理制品的过程中，该组合物可以不必以相同的比例存在。
还要说明，可在纱线、纤维和/或长丝上和/或在纺织制品上进行该组合物(取全部或部分)的一次或多次沉积。
本发明的另一个主题是由通过交联本发明组合物获得的有机硅弹性体所涂布的纺织制品、纺织品材料或用于纺织品材料的纱线、纤维和/或长丝。
现在将借助于体现为非限定性实施例的实施方案来更详细地描述本发明。
实施例
1)氟化化合物(Pf)：
由Dupont de Nemours公司以商标FORAPERLEF225销售的聚氟代丙烯酸酯。这种聚氟代丙烯酸酯以在溶剂(乙酸正丁酯)中的溶液的形式提供，其包含大约30％(干)聚丙烯酸酯。
2)根据本发明的可交联液体有机硅配制剂(F1)：
它具有下述组成(份数以重量份给出)：
-A：下述物质的混合物：
●57份具有0.5重量％OH且由62重量％CH3SiO3/2单元、24重量％(CH3)2SiO2/2单元和14重量％(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂；和
●7份具有2重量％OH且由45重量％SiO4/2单元和55重量％(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MQ树脂；
-B：下述物质的混合物：
●2份式Ti(OBu)4的钛酸正丁基(Bu)酯；和
●4份式Si(OEt)4的硅酸乙基(Et)酯；
-D：30份石油溶剂。
在施涂之前，将其在石油溶剂中再稀释，浓度比率为15重量％的A+B。
3)根据本发明的可交联液体有机硅配制剂(F2)：
80份F1与20份羟基化树胶C的混合物，该树胶C具有约0.01重量％OH且由100重量(CH3)2SiO2/2单元组成，该混合物的粘度为4000000mPa.s。
在施涂之前，在石油溶剂中再稀释该混合物，浓度比率为15重量％的A+B+C。
3)疏油性实验
●所使用的处理的纺织品是由聚酰胺6，6和弹性纤维(élasthanne)(80/20)制成的机织纺织品。它由基于44分特的弹性纤维的经向加纬向方式的弹性纱线形成，该弹性纤维由44分特/34股的PA6，6的小段缠绕。这些纺织品表面具有高的双向弹性(在两个方向上的伸长率均为100％)且比重为130g/m2。
●通过用该溶液浸轧来处理该纺织品。在环境温度下对它进行数分钟干燥，然后在180℃下热处理2分钟。
●通过喷洒试验AATC Test Method 22-1996来测量起珠效果。该试验在于用给定体积的水喷洒纺织制品的样品。随后通过目测并与标准物进行比较来评价样品的外观。根据所保留的水量分为0-5的等级。0为样品完全润湿，5为样品完全干燥。
●通过以名称“Oil repellency：Hydrocarbon Resistance Test”而公知的标准化试验(AATC Tes t Method 118-1997)来测量疏油性。该“耐油试验”在于在纺织品上沉积具有逐渐降低的界面张力的液滴，并从观察到该液滴扩散开始测定液体LH。根据所得LH来评定0-8的等级，当Kaydol油扩散时为0(液体石蜡，弱疏油性)，当正十四烷扩散时为3(显著的疏油性)，和当正庚烷不再扩散时为8(非常显著的疏油性)。
●为了测试处理的耐久性，在标准化的洗涤剂(ECE无磷参考洗涤剂A-在BS1006：1990：UK-T0中给出了其配方)存在下，在商业洗涤机(商标Miele，Novotronic 824型)中，在50℃下在连续的洗涤循环中洗涤样品30分钟，这对应于强洗涤条件。所使用的洗涤剂的用量为96g(由于该洗涤机所使用的水的体积为12升，因此这个量相当于8g/l的常规浓度)。在该循环结束时，进行3次相继的冲洗操作，之后在500转/分钟的速率下脱水2分钟。随后在炉中在150℃下将该纺织品干燥1分钟。
4)试验结果
           洗涤前           洗涤后
  组成   浓度   去起珠(喷洒试验)   耐油试验   去起珠(喷洒试验)   耐油试验
  PfPfPf   2％6％10％   345   678   111   222
  F1F1+PfF1+PfF1+Pf   6％2％+2％6％+2％10％+2％   4555   0788   2333   0266
  F2F2+Pf   8％8％+2％   34   08   23   07
这些结果表明了：
-单独使用聚氟代丙烯酸酯(Pf)进行的处理的差耐久性；
-有机硅组合物F1或F2与聚氟代丙烯酸酯Pf的混合物的疏水性的提高；
-通过添加该有机硅组合物可以将所需的聚氟代丙烯酸酯的量降低五分之四，以获得耐油试验的最大等级，这在聚氟代丙烯酸酯昂贵的情况下是有经济效益的；
-使用结合了有机硅组合物F1或F2和聚氟代丙烯酸酯Pf的混合物的防油和防水处理的耐久性得到提高。
应当清楚地理解，由所附权利要求书限定的本发明并不限于在以上说明中指出的具体实施方案，而是包括不背离本发明范围和精神的其变化形式。

Claims (26)

1.一种能够交联得到疏水和/或疏油的有机硅弹性体涂层的可交联液体组合物，包含聚有机硅氧烷(POS)树脂A，其每分子一方面具有至少两种不同的选自M、D、T、Q类型单元的甲硅烷氧基单元且这些单元之一是T单元或Q单元，并且另一方面具有至少三个OH和/或OR1类型的可水解/可缩合基团，其中R1是直链或支化的C1-C6，优选C1-C3烷基；用于促进固定的体系B；和聚氟代丙烯酸酯F。
2.权利要求1的组合物，包含用于促进固定的体系，该体系包括：
●或者B-1至少一种下述通式的金属醇化物：
          M[(OCH2CH2)aOR2]n        (I)
其中：
-M是选自Ti、Zr、Ge、Si、Mn和Al的金属；
-n＝M的化合价；
-R2取代基是相同或者不同的，各自表示直链或支化C1-C12烷基；
-a表示0、1或2；
-条件是，当符号a表示0时，烷基R2具有2-12个碳原子，并且当符号a表示1或2时，烷基R2具有1-4个碳原子；
-任选地，金属M被连接至配体；
●或者B-2至少一种由上述通式(I)的单体醇化物的部分水解得到的聚金属醇化物，在该式中，符号R2具有当符号a表示0时的以上所述的含义；
●或者B-1和B-2的组合；
●或者B-3至少一种任选烷氧基化的有机硅烷，其每分子包含至少一个C2-C6链烯基(B 3/1)；和/或至少一种有机硅化合物，所述有机硅化合物包含至少一个环氧基、氨基、脲基、异氰酸基和/或异氰脲酸酯基(B 3/2)；
●或者B-4：B-1与B 3/1和/或B 3/2的组合，B-2与B 3/1和/或B 3/2的组合，或者B-1和B-2与B 3/1和/或B 3/2的组合。
3.权利要求1或2的组合物，还包含功能性添加剂C，该添加剂包括：
●或者C-1至少一种硅烷和/或至少一种基本上为线性的POS和/或至少一种POS树脂，这些有机硅化合物中每一种的每个分子一方面带有一个或多个固定官能团(FA)，其中该固定官能团能与A和/或B反应或者能就地生成能与A和/或B反应的官能团，并且另一方面带有一个或多个应用官能团(FU)；
●或者C-2至少一种烃化合物，其包含至少一个饱和或不饱和的，直链或支化的烃基和任选的一个或多个除Si以外的杂原子(例如氧、氟或氮原子)，并且以单体、低聚物(线性、环状或支化)或聚合物(线性、环状或支化)结构的形式存在，所述烃化合物的每个分子一方面带有一个或多个固定官能团(FA)，其中该固定官能团能与A和/或B反应或者能就地生成能与A和/或B反应的官能团，并且另一方面带有一个或多个应用官能团(FU)；
●或者C-1和C-2的混合物。
4.权利要求1-3中任一项的组合物，包括含有至少一种衍生自(甲基)丙烯酸氟烷基酯单体的聚合物链单元的聚氟代丙烯酸酯。
5.权利要求4的组合物，包括含有至少一种衍生自(甲基)丙烯酸全氟烷基酯单体的聚合物链单元的聚氟代丙烯酸酯。
6.权利要求4或5的组合物，其中该聚合物包含至少一个单元-C＝O-O-(CH2)n-(CF2)m-CF3，其中n为0-15，优选1-10，更好地是1-4，更优选2，而m是0-20，优选1-20，更好地是2-20，更优选3-12。
7.权利要求4、5或6的组合物，其中该聚丙烯酸酯另外包含衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的聚合物链单元。
8.权利要求7的组合物，其中该聚丙烯酸酯包含至少一个单元-C(＝O)-O-(烷基)，其中该烷基表示具有1-25个C，优选1-9个C的线性、支化或者环状烷基；优选地，至少一个单元Y′：-C(＝O)-O-(CH2)p-CH3，其中p为0-24，优选1-15，更好地是1-8。
9.权利要求4-8之一的组合物，其中该聚丙烯酸酯另外包含一种或多种衍生自(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物链单元，该(甲基)丙烯酸酯单体带有一个或多个极性基团。
10.权利要求9的组合物，其中该聚合物包含一个或多个极性基团，选自胺，季胺，醇，羧酸酯基团，具有铵、烷基铵或者碱金属类型的抗衡离子的阴离子基团。
11.权利要求1-10中任一项的组合物，其中聚氟代丙烯酸酯F相对于干成分A、B和任选的C的总量的重量比例是1-99重量％，特别是5-80重量％，优选10-60重量％。
12.权利要求1-11中任一项的组合物，另外包含至少一种成分D，该成分D是有机溶剂或稀释剂和/或水。
13.权利要求1-12中任一项的组合物，其包含
A-至少一种聚有机硅氧烷(POS)树脂，其每分子一方面具有至少两种不同的选自M、D、T、Q类型单元的甲硅烷氧基单元且这些单元之一是T单元或Q单元，并且另一方面具有至少三个OH和/或OR1类型的可水解/可缩合基团，其中R1是直链或支化的C1-C6，优选C1-C3烷基；
B-至少一种促进所述网络固定到纺织品材料表面上的体系，所述体系优选包括：
●或者B-1至少一种下述通式的金属醇化物：
             M[(OCH2CH2)aOR2]n         (I)
其中：
-M是选自Ti、Zr、Ge、Si、Mn和Al的金属；
-n＝M的化合价；
-R2取代基是相同或者不同的，各自表示直链或支化C1-C12烷基；
-a表示0、1或2；
-条件是，当符号a表示0时，烷基R2具有2-12个碳原子，并且当符号a表示1或2时，烷基R2具有1-4个碳原子；
-任选地，金属M被连接至一个或多个配体，例如尤其借助于β-二酮、β-酮酸酯和丙二酸酯(例如乙酰丙酮)或者三乙醇胺获得的那些配体；
●或者B-2至少一种由上述通式(I)的单体醇化物的部分水解得到的聚金属醇化物，在该式中，符号R2具有当符号a表示0时的以上所述的含义；
●或者B-1和B-2的组合；
●或者B-3至少一种任选烷氧基化的有机硅烷，其每分子包含至少一个C2-C6链烯基(B 3/1)；和/或至少一种有机硅化合物，所述有机硅化合物包含至少一个环氧基、氨基、脲基、异氰酸基和/或异氰脲酸酯基(B 3/2)；
●或者B-4：B-1与B 3/1和/或B 3/2的组合，B-2与B 3/1和/或B 3/2的组合，或者B-1和B-2与B 3/1和/或B 3/2的组合；
C-任选地，至少一种功能性添加剂，其包括：
●或者C-1至少一种硅烷和/或至少一种基本上为线性的POS和/或至少一种POS树脂，这些有机硅化合物中每一种的每个分子一方面带有一个或多个固定官能团(FA)，其中该固定官能团能与A和/或B反应或者能就地生成能与A和/或B反应的官能团，并且另一方面带有一个或多个疏水官能团(FH)；
●或者C-2至少一种烃化合物，其包含至少一个饱和或不饱和的，直链或支化的烃基和任选的一个或多个除Si以外的杂原子(例如氧、氟或氮原子)，并且以单体、低聚物(线性、环状或支化)或聚合物(线性、环状或支化)结构的形式存在，所述烃化合物的每个分子一方面带有一个或多个固定官能团(FA)，其中该固定官能团能与A和/或B反应或者能就地生成能与A和/或B反应的官能团，并且另一方面带有一个或多个疏水官能团(FH)；
●或者C-1和C-2的混合物；
D-至少一种非反应性添加剂体系，该体系包括：(i)至少一种有机溶剂或稀释剂和/或非反应性有机硅化合物；(2i)和/或水；并且
其中对于每100重量份成分A来说为
-0.5-200份，优选0.5-100份，且更特别为1-70份成分B，
-0-1000份，优选1-1000份，更优选1-300份成分C，
-对于每100份成分A来说为1-10000份，优选1-5000份成分D。
14.权利要求1-13中任一项的组合物，包括下述物质的混合物A-3：
-至少一种树脂，在其结构中具有至少两种不同的甲硅烷氧基单元，所述甲硅烷氧基单元选自式(R3)3SiO0.5(M单元)、(R3)2SiO(D单元)和R3SiO1.5(T单元)的单元，这些单元中的至少一种是T单元，OH和/或OR1基团可由M、D和/或T单元携带，并且OH和/或OR1基团的重量含量为0.2-10重量％，和
-至少一种其它的树脂，在其结构中具有至少两种不同的甲硅烷氧基单元，所述甲硅烷氧基单元选自式(R3)3SiO0.5(M单元)、(R3)2SiO(D单元)和R3SiO1.5(T单元)和SiO2(Q单元)的单元，这些单元中的至少一种是Q单元，OH和/或OR1基团可由M、D和/或T单元携带，并且OH和/或OR1基团的重量含量为0.2-10重量％，
在这些树脂中存在的R3基团是相同或者不同的，且选自直链或支化的C1-C6烷基，C2-C4链烯基，苯基，3，3，3-三氟丙基。
15.权利要求1-14中任一项的组合物，其中成分B-1包括钛酸烷基酯、锆酸烷基酯、硅酸烷基酯或者它们中至少两种的混合物，和/或成分B-2包括由钛酸异丙酯、钛酸丁酯或钛酸2-乙基己酯的部分水解得到的聚钛酸酯B-2，由锆酸丙酯和锆酸丁酯的部分水解得到的聚锆酸酯B-2，由硅酸乙酯和硅酸异丙酯的部分水解得到的聚硅酸酯B-2，或者它们中至少两种的混合物。
16.权利要求15的组合物，其中成分B-1包括选自下述的化合物：钛酸乙酯、钛酸丙酯、钛酸异丙酯、钛酸丁酯、钛酸2-乙基己酯、钛酸辛酯、钛酸癸酯、钛酸十二烷基酯、钛酸β-甲氧基乙酯、钛酸β-乙氧基乙酯、钛酸β-丙氧基乙酯、式Ti[(OCH2CH2)2OCH3]4的钛酸酯、锆酸丙酯、锆酸丁酯、硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸异丙酯、硅酸正丙酯；和它们中至少两种的混合物。
17.权利要求1-16中任一项的组合物，其中成分C-1包括：
(i)下式的在每一链端含羟基的基本上线性的二有机聚硅氧烷：
Figure A2005800141110007C1
其中：
+R18取代基是相同或者不同的，各自表示饱和或不饱和的，取代或未取代的脂族、环烷烃或芳族单价C1-C13烃基；
+j具有足以赋予式(III)的二有机聚硅氧烷在25℃下的动态粘度范围为50-10000000mPa.s的数值；
(ii)在其结构中含甲硅烷氧基单元T和任选的M和/或任选的D的羟基化POS树脂；
(iii)能够通过下述操作获得的羟基化POS树脂：
→通过被FH取代的烷氧基硅烷S的水解；
→通过水解的硅烷S的均缩合；
→和通过蒸汽蒸馏衍生于FH的水解产物；
(iv)由化合物(i)、(ii)和(iii)中至少两种形成的混合物。
18.权利要求17的组合物，包含OH基团的重量含量为0.2-10重量％的羟基化的MDT树脂。
19.权利要求1-18中任一项的组合物，另外包含缩聚催化剂。
20.权利要求1-19中任一项的组合物，另外包含添料。
21.权利要求1-20中任一项的组合物用于处理纺织品材料并耐久地赋予其疏油和/或疏水性能的用途，该组合物在组成纺织品材料的纱线、纤维和/或长丝的周围交联。
22.权利要求21的用途，其中组成纺织品材料的纱线、纤维和/或长丝被直接处理。
23.权利要求21的用途，其中纺织品材料被处理。
24.权利要求21的用途，其中组成纺织品材料的纱线、纤维和/或长丝被直接处理，然后纺织品材料本身被直接处理。
25.权利要求21-24中任一项的用途，其导致在组成纺织品材料的纱线、纤维和/或长丝的周围形成有机硅弹性体壳层。
26.利用通过交联权利要求1-20中任一项的组合物获得的有机硅弹性体来涂布的纺织制品、纺织品材料或用于纺织品材料的纱线、纤维和/或长丝。
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