CN1969022A - 品红油墨组合物、油墨组、墨盒和使用它们的记录方法、记录系统及记录品 - Google Patents

品红油墨组合物、油墨组、墨盒和使用它们的记录方法、记录系统及记录品 Download PDF

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Abstract

本发明的目的是提供一种在高饱和度且低光亮度的区域的色再现性优异、在喷墨式记录头中不易发生堵塞、光泽也提高的品红油墨、和具备该油墨的喷墨记录用油墨组。本发明提供一种在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下的品红油墨组合物、和在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值优选为7以上的上述品红油墨组合物以及含有该油墨组合物的油墨组。另外,本发明提供一种在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上、-29以下的品红油墨组合物、和在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值优选为5以上的上述品红油墨组合物以及含有该油墨组合物的油墨组。

Description

品红油墨组合物、油墨组、墨盒和 使用它们的记录方法、记录系统及记录品
技术领域
本发明涉及新型的品红油墨组合物。特别涉及在高饱和度且低光亮度的红色区域的色再现性优异、光泽提高、在喷墨式喷嘴中不易发生堵塞的品红油墨组合物,和至少具备特定的品红油墨的、记录图像的光泽优异的油墨组,以及在高饱和度且低光亮度的红色区域的色再现性优异、且在颗粒性方面也优异、光泽提高的、在喷墨式喷嘴中不易发生堵塞的品红油墨组合物和包含该品红油墨组合物的油墨组。
背景技术
一直以来,作为彩色喷墨记录用的品红油墨,提出了使用C.I.颜料红202、和C.I.颜料红122等颜料作为着色材料的油墨(例如参照专利文献1)。
使用C.I.颜料红202和C.I.颜料红122的场合,如果油墨中的颜料浓度不较高,就不能充分得到高饱和度并且低光亮度的区域的色再现性。可是,当提高颜料浓度时,油墨的粘度变高,存在弯液面响应性变迟钝的倾向,因此印字速度、图像质量、喷墨头寿命等易成问题。另外,当提高颜料浓度时,存在在光泽系介质上不易形成平滑的油墨膜的倾向,有时记录品的光泽劣化。
为了防止油墨的粘度变高,有降低添加至油墨中的甘油量的方法。
可是,甘油作为喷墨式喷出装置中的防止堵塞的湿润剂而发挥功能,因此当减少其含量时,存在变成易发生堵塞的油墨的倾向。
另外,现有的品红油墨,虽然其记录品的L*40以下的暗部分的色再现优异,但是颗粒性不充分。
专利文献1:特开2003-268275号公报
发明内容
本发明的目的之一是提供一种在高饱和度且低光亮度的区域的色再现性优异、在喷墨式记录头中不易发生堵塞、光泽也提高的品红油墨。
另外,本发明的另一目的是提供一种喷墨记录用油墨组,所述的油墨组具备在高饱和度且低光亮度的区域的色再现性优异、在喷墨式记录头中不易发生堵塞、光泽也提高的品红油墨。
另外,本发明的又一目的是提供一种在高饱和度且低光亮度的区域的色再现性优异、且在颗粒性方面也优异、在喷墨式记录头中不易发生堵塞、光泽也提高的品红油墨,以及含有该品红油墨的油墨组。
本发明人反复刻苦研究的结果发现,含有C.I.颜料紫32来作为着色材料的品红油墨,即使颜料浓度比较低,在高饱和度且低光亮度的区域中的色再现性也优异。
本发明是基于上述知识见解而完成的,提供一种品红油墨组合物,其中,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下。该品红油墨组合物进一步优选L*值为60以下。
另外,本发明也优选提供根据前面所述的品红油墨组合物,其中,在除了上述条件以外,进一步地,颜料浓度为2×10-3g/l的水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为7以上。
上述品红油墨组合物,即使着色材料浓度比较低,在高饱和度且低光亮度的区域中的色再现性也均优异,因此能够防止通过提高着色材料浓度而使得油墨粘度变高的情况。
另外,本发明的品红油墨组合物根据这样的构成,能够充分添加粘度高的高沸点有机溶剂等湿润剂,因此即使采用喷墨法印刷,也不易引起记录头的堵塞。
另外,本发明提供一种使用上述品红油墨组合物来形成图像的记录方法。根据该记录方法,能够得到高饱和度且低光亮度的红色区域的色再现性优异、光泽也提高的品质良好的记录图像。
另外,本发明提供一种使用上述品红油墨组合物来形成图像的记录系统。根据该记录系统,能够得到高饱和度且低光亮度的红色区域的色再现性优异、光泽也提高的品质良好的记录图像。
进而,本发明提供一种使用上述品红油墨组合物形成图像的记录品。该记录品,是在高饱和度且低光亮度的红色区域的色再现性优异、光泽也提高的品质良好的记录品。
另外,本发明人反复刻苦研究的结果得到下述知识见解:含有颜料C.I.颜料紫32和C.I.颜料紫19来作为着色材料的品红油墨,即使颜料浓度比较低,在高饱和度且低光亮度的区域中的色再现性也优异。
本发明是基于上述知识见解而完成的,提供一种品红油墨组合物,其中,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上-29以下。该品红油墨组合物进一步优选上述CIE标准的L*值为60以下。
另外,本发明也优选提供根据前面所述的品红油墨组合物,其中,在除了上述条件以外,进一步地,颜料浓度为2×10-3g/l的水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为5以上,优选为7以上。
上述品红油墨组合物,即使着色材料浓度比较低,在高饱和度并且低光亮度的区域中的色再现性也均优异,因此能够防止通过提高着色材料浓度而使得油墨粘度变高的情况。另外,记录品在颗粒性方面也优异。所谓颗粒性是指可抑制在形成图像时的由点表现而导致的颗粒性的明显程度的特性。
另外,本发明的品红油墨组合物根据这样的构成,能够充分添加粘度高的高沸点有机溶剂等湿润剂,因此即使采用喷墨法印刷,也不易引起记录头的堵塞。
另外,本发明提供一种使用上述品红油墨组合物来形成图像的记录方法。
根据该记录方法,能够得到在高饱和度且低光亮度的红色区域的色再现性优异、并且在颗粒性方面也优异、光泽也提高的品质良好的记录图像。
另外,本发明提供一种使用上述品红油墨组合物来形成图像的记录系统。根据该记录系统,能够得到在高饱和度且低光亮度的红色区域的色再现性优异的、并且在颗粒性方面也优异、光泽也提高的品质良好的记录图像。
进而,本发明提供一种使用上述品红油墨组合物形成图像的记录品。该记录品,是在高饱和度且低光亮度的红色区域的色再现性优异、并且在颗粒性方面也优异、光泽也提高的品质良好的记录品。
另外,本发明人反复刻苦研究的结果发现,含有颜料C.I.颜料紫32来作为着色材料的品红油墨,即使颜料浓度比较低,在高饱和度且低光亮度的区域中的色再现性也优异。
本发明是基于上述知识见解而完成的,提供一种油墨组,该油墨组含有品红油墨,所述的品红油墨,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下。该品红油墨进一步优选L*值为60以下。
另外,本发明也优选提供根据前面所述的含有品红油墨的油墨组,其中的品红油墨,在除了上述条件以外,进一步地,颜料浓度为2×10-3g/l的水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为7以上。
上述油墨组即使着色材料浓度比较低,在高饱和度并且低光亮度的红色区域中的色再现性也均良好,因为不需要使颜料等着色材料为高浓度,因此油墨的粘性不会变高,在喷墨法中使用也优选。
本发明的油墨组根据这样的构成,能够在品红油墨中充分添加湿润剂,因此在使用喷墨式喷出装置的场合也能够抑制记录头堵塞。
另外,本发明提供一种使用本发明的油墨组来形成图像的记录方法。根据该记录方法,能够得到在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性优异、光泽也提高的品质良好的记录图像。
另外,本发明提供一种使用本发明的油墨组来形成图像的记录系统。根据该记录系统,能够得到在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性优异的、光泽也提高的品质良好的记录图像。
进而,本发明提供一种使用上述油墨组形成图像的记录品。该记录品,是在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性优异、光泽也提高的品质良好的记录品。
另外,本发明人反复刻苦研究的结果发现:含有颜料C.I.颜料紫32和C.I.颜料紫19来作为着色材料的品红油墨,即使颜料浓度比较低,在高饱和度并且低光亮度的区域中的色再现性也优异。
本发明是基于上述知识见解而完成的,提供一种油墨组,该油墨组含有品红油墨,所述的品红油墨,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上-29以下。该品红油墨进一步优选L*值为60以下。
另外,本发明也优选提供根据前面所述的含有品红油墨的油墨组,其中的品红油墨,在除了上述条件以外,进一步地,颜料浓度为2×10-3g/l的水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为5以上,优选为7以上。
上述油墨组即使着色材料浓度比较低,在高饱和度并且低光亮度的红色区域中的色再现性也均良好,因为不需要使颜料等着色材料为高浓度,因此油墨的粘性不会变高,在喷墨法中使用也优选。另外,记录品在颗粒性方面也优异。
本发明的油墨组根据这样的构成,能够在品红油墨中充分添加湿润剂,因此在使用喷墨式喷出装置的场合也能够抑制记录头堵塞。
另外,本发明提供一种使用本发明的油墨组来形成图像的记录方法。根据该记录方法,能够得到在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性优异、并且在颗粒性方面也优异、光泽也提高的品质良好的记录图像。
另外,本发明提供一种使用本发明的油墨组来形成图像的记录系统。根据该记录系统,能够得到在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性优异、并且在颗粒性方面也优异、光泽也提高的品质良好的记录图像。
进而,本发明提供一种使用上述油墨组形成图像的记录品。该记录品,是在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性优异、并且在颗粒性方面也优异、光泽也提高的品质良好的记录品。
发明效果
根据本发明,提供一种在高饱和度并且低光亮度的区域的色再现性优异、在喷墨式记录头中不易发生堵塞的、光泽也提高的品红油墨。另外,根据本发明,提供一种在高饱和度并且低光亮度的区域的色再现性优异、并且在颗粒性方面也优异的、在喷墨式记录头中不易发生堵塞的、光泽也提高的品红油墨。另外,根据本发明,提供一种具备品红油墨的喷墨记录用油墨组,其中品红油墨在高饱和度并且低光亮度的区域中的色再现性优异,在喷墨式记录头中不易发生堵塞,光泽也提高。另外,根据本发明,提供一种具备品红油墨的喷墨记录用油墨组,其中品红油墨在高饱和度并且低光亮度的区域中的色再现性优异,并且在颗粒性方面也优异,在喷墨式记录头中不易发生堵塞,光泽也提高。此外,根据本发明,提供一种使用了该品红油墨或油墨组的墨盒、记录方法、记录系统和记录品。
附图说明
图1是表示颜料种类不同的品红油墨的L*值与a*值的关系的曲线图。
图2是表示颜料种类不同的品红油墨的L*值与a*值的关系的曲线图。
图3是表示颜料种类不同的品红油墨的L*值与a*值的关系的曲线图。
图4是表示颜料种类不同的品红油墨的L*值与a*值的关系的曲线图。
图5是表示颜料种类不同的品红油墨的b*值与a*值的关系的曲线图。
图6是表示颜料种类不同的品红油墨的L*值与a*值的关系的曲线图。
图7是图6所示的曲线图的局部放大图(低饱和度区域)。
图8是图6所示的曲线图的局部放大图(高饱和度区域)。
图9示出实施例和比较例的油墨组的色再现性。
图10示出实施例和比较例的油墨组的色再现性。
图11示出实施例和比较例的油墨组的色再现性。
图12示出实施例和比较例的油墨组的色再现性。
图13是表示在实施例和比较例中各自使用的品红油墨的色相角和饱和度的关系的曲线图。
图14是表示在实施例和比较例中各自使用的品红油墨的色相角和光亮度的关系的曲线图。
具体实施方式
[第1实施方案的品红油墨组合物]
以下对于本发明的品红油墨组合物(第一实施方案)基于其优选的实施方案进行说明。
本发明的品红油墨组合物,如上述那样,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下,优选b*值为-35以下。这样的品红油墨,紫色区域的色再现性优异,作为亮度系显色的sRGB色空间也能够在记录介质上宽广地进行色再现,也很适合于台式印刷(DTP)。另一方面,因为若b*值为-40以下则红色的显色性劣化,因此优选b*值为-40以上。
另外,本发明的品红油墨组合物,进一步优选不但满足上述b*值的条件、而且L*值为60以下。根据这样的构成,在高饱和度并且低光亮度的区域中的色再现成为可能。
在此,由可见光吸收谱算出的CIE标准的L*值、a*值和b*值,例如可使用日立制作所公司制的U3300等,在扫描速度600nm/min、测定波长范围380-800nm、狭缝宽度2.0nm的条件下测定透射率,通过在D65光源、视角2度下算出而得到(以下,即使其他油墨也同样进行)。
另外,本发明的品红油墨组合物,在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值优选为7以上。特别是在高饱和度的区域的色再现性方面,a*值更优选为8以上,进一步优选为9以上。本发明的品红油墨组合物虽然在2×10-3g/l的场合a*值为7以上,但在其他浓度的场合a*值也可以为7以上。a*值可按照与上述测定方法同样的方法来得到。
本发明的品红油墨组合物,优选含有C.I.颜料紫32(以下也有时简记为“PV32”)来作为颜料。PV32,即使颜料浓度比较低,对于高饱和度并且低光亮度的区域,也能够得到充分的色再现性。PV32的浓度为4重量%以下,优选为2重量%以下,以避免油墨的粘度过高。
再者,本发明的品红油墨,只要是在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下,则也可以不含有PV32。例如,既可以含有C.I.颜料红(以下也有时简记为“PR”)5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、207、209、C.I.颜料紫(以下也有时简记为“PV”)19等中的1种或2种以上,又可以将它们和PV32组合。
另外,本发明的品红油墨,优选含有14-30重量%的高沸点有机溶剂来作为湿润剂。本发明的品红油墨即使颜料浓度比较低,也能够得到目标的色再现性,因此能够粘度不变高地充分添加高沸点有机溶剂。通过加入高沸点有机溶剂,在用于喷墨记录用途的场合,防止油墨干燥,可抑制喷墨印刷机的记录头的堵塞。作为高沸点有机溶剂,例如举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1,2,6-己三醇、硫代乙二醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等多元醇类;乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、三甘醇单丁醚等多元醇的烷基醚类;尿素、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、三乙醇胺等有机碱、糖醇等糖类等,可使用这些物质中的1种或2种以上。
特别是在本发明的品红油墨组合物中,为了提高防堵塞性、提高记录图像的光泽,优选加入14重量%以上的甘油。也可以与甘油-起添加三乙醇胺等有机碱。三乙醇胺是也具有作为油墨的pH调节剂和分散稳定剂的功能的物质,优选在油墨中在0.1-10重量%的范围内使用。
本发明的品红油墨组合物,优选是在使用颜料作为着色材料的同时、含有用于分散该颜料的分散剂的组合物。分散剂可无特别限制地使用能够用于该种颜料油墨的分散剂,例如举出阳离子性分散剂、阴离子性分散剂、非离子性分散剂和表面活性剂等。作为阴离子性分散剂的例子,可举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯酯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等。另外,作为阴离子性表面活性剂的例子,可举出十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的铵盐等,作为非离子性表面活性剂的例子,可举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等,可使用这些物质中的1种或2种以上。特别是从提高颜料的分散稳定性的观点出发,优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
上述分散剂在上述油墨组合物中,以上述颜料的重量为基准,按固形分换算,通常含有140重量%以下。
上述分散剂,以上述颜料的重量为基准,按固形分换算,优选含有10-140重量%,进一步优选含有10-100重量%,更进一步优选含有10-40重量%。另外,分散剂相对于油墨量的含有量,按固形分换算,优选为0.1-10重量%,更优选为0.3-3重量%。
另外,本发明的品红油墨组合物,从提高对记录介质的润湿性、提高油墨的渗透性的观点出发,能够含有渗透促进剂。作为渗透促进剂,例如举出甲醇、乙醇、异丙醇等醇类;乙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚等多元醇的低级烷基醚;1,2-戊二醇、1,2-己二醇等的二醇等;可使用这些物质中的1种或2种以上。特别优选使用二甘醇单丁醚、三甘醇单丁醚或1,2-己二醇、或者它们中的2种以上。
上述渗透促进剂,在上述油墨中,优选含有1-20重量%,更优选含有1-10重量%。
另外,本发明的品红油墨组合物,与上述渗透促进剂同样地,从提高对记录介质的润湿性、提高油墨的渗透性的观点出发,也能够使用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等各种表面活性剂,特别优选使用炔属二醇系化合物、硅氧烷系化合物。作为该炔属二醇系化合物,可使用市售的该种化合物,例如举出オルフイン Y、サ一フイノ一ル 82、440、465、485(均为商品名,エア·プロダクツ·アンド·ケミカルズ公司制)、オルフイン STG、オルフイン E1010(均为商品名,日信化学株式会社制)等,可使用这些物质中的1种或2种以上。特别优选使用オルフイン E1010、サ一フイノ一ル 465。另外,作为该硅氧烷系化合物,可使用作为市售品的BYK347、348或BYKUV3510(ビツケケミ一ジヤパン制)等聚硅氧烷系化合物。该炔属二醇系化合物和/或该硅氧烷系化合物,在上述油墨中,优选含有0.01-5重量%,进一步优选含有0.1-1.0重量%,特别优选含有0.1-0.5重量%。
另外,本发明的品红油墨组合物,从缩短油墨的干燥时间的观点出发,能够含有低沸点有机溶剂。作为该低沸点有机溶剂,例如举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇等,可使用这些物质中的1种或2种以上。特别优选一元醇。
本发明的品红油墨组合物,含有上述的颜料、分散剂、高沸点有机溶剂、渗透促进剂、炔属二醇系化合物和/或硅氧烷系化合物等成分,通常含有水来作为余量。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别是通过紫外线照射或添加过氧化氢等对这些水进行灭菌处理所得到的水,能够长期地防止霉菌、细菌的发生,因此优选。
在本发明的品红油墨组合物中,进一步地可根据需要含有水溶性松香类等定影剂、苯甲酸钠等防霉剂·防腐剂、脲基甲酸酯类等抗氧化剂、紫外线吸收剂、螯合剂、吸氧剂、pH调节剂等添加剂,可使用这些物质中的1种或2种以上。
本发明的品红油墨组合物,能够使用现有公知的装置,例如球磨机、砂磨机、超微磨碎机、篮式磨机、辊磨机等,与现有的颜料油墨同样地制备。在制备时,优选使用膜滤器、筛网过滤器等去除粗大颗粒。
本发明的品红油墨组合物,对其用途没有特别限制,但优选在喷墨记录方法中使用,所述的喷墨记录方法,是从喷嘴喷出油墨液滴,使该液滴附着在记录介质上,来形成文字、图形等图像的记录方法,特别优选在按需式的喷墨记录方法中使用。作为按需式的喷墨记录方法,例如举出使用配设在印刷机记录头上的压电元件进行记录的压电元件记录方法、利用由配设在印刷机记录头上的发热电阻元件的加热器等产生的热能来进行记录的热喷墨记录方法等,在任何喷墨记录方法中都能够很好地使用。
本发明的品红油墨组合物,可没有限制地适用于作为用于形成图像的记录介质的、在喷墨记录方法等中通常所使用的记录介质,但优选适用于具有涂层的介质和普通纸(被记录面显露着纤维的记录介质)等。特别是本发明的品红油墨组合物如果适用于具有涂层的介质,则能够显著地抑制形成图像时由点表现导致的颗粒性的明显程度。
在本说明书中,所谓“具有涂层的介质”,是指所有使用上述的品红油墨组合物形成图像的面(被记录面)至少被涂层覆盖而得到的介质。该具有涂层的介质,通常使用85度光泽度为120以下的介质。在此,85度光泽度使用日本电色工业株式会社制的“PG1M”等来测定。在测定时,预先调整好测定装置,以使标准光泽板的85度光泽度显示100。
作为具有涂层的介质,可举出85度光泽度为70-120的镜面型介质,例如具有从距离1m以上的地方照荧光灯时,该荧光灯的影像轮廓通过目视能够确认那样的树脂涂层的介质等,作为其代表性的一例,举出85度光泽度为81的精工爱普生公司制的“PGPP(Premium GlossyPhoto Paper)”。
另外,作为具有涂层的介质的其他例子,可举出85度光泽度为10-70的半光型介质、85度光泽度为10以下的无光型介质等。
[第2实施方案的品红油墨组合物]
接着,对于本发明的品红油墨组合物(第2实施方案)基于其优选的实施方案进行说明。
本发明的品红油墨组合物,如上述那样,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上、-29以下,优选b*值为-38以上、-33以下。这样的品红油墨,紫色区域的色再现性优异,作为亮度系显色的sRGB色空间也能够在记录介质上宽广地进行色再现,也很适合于台式印刷(DTP)。另一方面,若b*值小于-38则红色的显色性劣化。
另外,本发明的品红油墨组合物,进一步优选不但满足上述b*值的条件、而且在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,L*值为60以下。根据这样的构成,在高饱和度并且低光亮度的区域中的色再现成为可能。
在此,由可见光吸收谱算出的CIE标准的L*值、a*值和b*值,例如可使用日立制作所公司制的U3300等,在扫描速度600nm/min、测定波长范围380-800nm、狭缝宽度2.0nm的条件下测定透射率,通过在D65光源、视角2度下算出而得到。
另外,本发明的品红油墨组合物,在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值优选为5以上,特别优选为7以上。特别是在高饱和度的区域的色再现性方面,a*值更优选为8以上,进一步优选为9以上。a*值可按照与上述测定方法同样的方法来得到。
本发明的品红油墨组合物,优选含有C.I.颜料紫32(PV32)和C.I.颜料紫19来作为颜料。此情况下,本发明的品红油墨组合物,即使PV32和PV19的浓度比较低,对于高饱和度并且低光亮度的区域,也能够得到充分的色再现性。PV32和PV19的合计浓度优选为4重量%以下,特别优选为2重量%以下,以避免油墨的粘度过高。
另外,从高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性优异、并且在颗粒性方面也优异的方面出发,优选C.I.颜料紫32和C.I.颜料紫19的混合比为1∶2~2∶1。
再者,本发明的品红油墨,如上述那样优选包含PV32和PV19两方,但只要是在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上、-29以下,则对其颜料种类没有特别限制。即,也可以含有PV32和PV19两方或其中的任一方,例如,既可以含有C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、207、209等中的1种或2种以上,又可以将它们与PV32和/或PV19组合。
另外,本发明的品红油墨,优选含有14-30重量%的高沸点有机溶剂来作为湿润剂。本发明的品红油墨,即使颜料浓度比较低,也能够得到目标的色再现性,因此能够粘度不变高地充分添加高沸点有机溶剂。通过加入高沸点有机溶剂,在用于喷墨记录用途的场合,防止油墨干燥,可抑制喷墨印刷机的记录头堵塞。作为高沸点有机溶剂,例如举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1,2,6-己三醇、硫代乙二醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等多元醇类;乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、三甘醇单丁醚等多元醇的烷基醚类;尿素、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、三乙醇胺等有机碱、糖醇等糖类等,可使用这些物质中的1种或2种以上。
特别是在本发明的品红油墨组合物中,为了提高防堵塞性、提高记录图像的光泽,优选加入14重量%以上的甘油。也可以与甘油一起添加三乙醇胺等有机碱。三乙醇胺是也具有作为油墨的pH调节剂和分散稳定剂的功能的物质,优选在油墨中在0.1-10重量%的范围内使用。
本发明的品红油墨组合物,优选是在使用颜料作为着色材料的同时、含有用于分散该颜料的分散剂的组合物。分散剂可无特别限制地使用能够用于该种颜料油墨的分散剂,例如举出阳离子性、阴离子性、非离子性的高分子分散剂、表面活性剂等。作为阴离子性高分子分散剂的例子,可举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯酯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等。另外,作为阴离子性表面活性剂的例子,可举出十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的铵盐等,作为非离子性表面活性剂的例子,可举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等,可使用这些物质中的1种或2种以上。特别是从提高颜料的分散稳定性的观点出发,优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
上述分散剂,以上述颜料的重量为基准,按固形分换算,优选含有10-140重量%,进一步优选含有10-100重量%,更进一步优选含有10-60重量%。另外,分散剂相对于油墨量的含有量,按固形分换算,优选为0.1-10重量%,进一步优选为0.3-3重量%。
另外,本发明的品红油墨组合物,从提高对记录介质的润湿性、提高油墨的渗透性的观点出发,能够含有渗透促进剂。作为渗透促进剂,例如举出甲醇、乙醇、异丙醇等醇类;乙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚等多元醇的低级烷基醚;1,2-戊二醇、1,2-己二醇等的二醇等;可使用这些物质中的1种或2种以上。特别优选使用二甘醇单丁醚、三甘醇单丁醚或1,2-己二醇、或者它们中的2种以上。
上述渗透促进剂,在上述油墨中,优选含有1-20重量%,更优选含有1-10重量%。
另外,本发明的品红油墨组合物,与上述渗透促进剂同样地,从提高对记录介质的润湿性、提高油墨的渗透性的观点出发,也能够使用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等各种表面活性剂,特别优选使用炔属二醇系化合物、硅氧烷系化合物。作为该炔属二醇系化合物,可使用市售的该种化合物,例如举出オルフイン Y、サ一フイノ一ル 82、440、465、485(均为商品名,エア·プロダケツ·アンド·ケミカルズ公司制)、オルフイン STG、オルフイン E1010(均为商品名,  日信化学株式会社制)等,可使用这些物质中的1种或2种以上。特别优选使用オルフイン E1010、サ一フイノ一ル 465。另外,作为该硅氧烷系化合物,可使用作为市售品的BYK347、348或BYKUV3510(ビツクケミ一ジヤパン制)等聚硅氧烷系化合物。该炔属二醇系化合物和/或该硅氧烷系化合物,在上述油墨中,优选含有0.01-5重量%,进一步优选含有0.1-1.0重量%,特别优选含有0.1-0.5重量%。
另外,本发明的品红油墨组合物,从缩短油墨的干燥时间的观点出发,能够含有低沸点有机溶剂。作为该低沸点有机溶剂,例如举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇等,可使用这些物质中的1种或2种以上。特别优选一元醇。
本发明的品红油墨组合物,含有上述的颜料、分散剂、高沸点有机溶剂、渗透促进剂、炔属二醇系化合物和/或硅氧烷系化合物等成分,通常含有水来作为余量。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别是通过紫外线照射或添加过氧化氢等对这些水进行灭菌处理所得到的水,能够长期地防止霉菌、细菌的发生,因此优选。
在本发明的品红油墨组合物中,进一步地可根据需要含有水溶性松香类等定影剂、苯甲酸钠等防霉剂·防腐剂、脲基甲酸酯类等抗氧化剂、紫外线吸收剂、螯合剂、吸氧剂、pH调节剂等添加剂,可使用这些物质中的1种或2种以上。
本发明的品红油墨组合物,能够使用现有公知的装置,例如球磨机、砂磨机、超微磨碎机、篮式磨机、辊磨机等,与现有的颜料油墨同样地制备。在制备时,优选使用膜滤器、筛网过滤器等去除粗大颗粒。
本发明的品红油墨组合物,对其用途没有特别限制,但优选在喷墨记录方法中使用,所述的喷墨记录方法,是从喷嘴喷出油墨液滴,使该液滴附着在记录介质上,来形成文字、图形等图像的记录方法,特别优选在按需式的喷墨记录方法中使用。作为按需式的喷墨记录方法,例如举出使用配设在印刷机记录头上的压电元件进行记录的压电元件记录方法、利用由配设在印刷机记录头上的发热电阻元件的加热器等产生的热能来进行记录的热喷墨记录方法等,在任何喷墨记录方法中都能够很好地使用。
本发明的品红油墨组合物,可没有限制地适用于作为用于形成图像的记录介质的、在喷墨记录方法等中通常所使用的记录介质,但优选适用于具有涂层的介质和普通纸(被记录面显露着纤维的记录介质)等。特别是本发明的品红油墨组合物如果适用于具有涂层的介质,则能够显著地抑制形成图像时的由点表现所致的颗粒性的明显程度。
在本说明书中,所谓“具有涂层的介质”,是指所有使用上述的品红油墨组合物形成图像的面(被记录面)至少被涂层覆盖而得到的介质。该具有涂层的介质,通常使用85度光泽度为120以下的介质。在此,85度光泽度使用日本电色工业株式会社制的“PG1M”等来测定。在测定时,预先调整好测定装置,以使标准光泽板的85度光泽度显示100。
作为具有涂层的介质,可举出85度光泽度为70-120的镜面型介质,例如具有从距离1m以上的地方照荧光灯时,该荧光灯的影像轮廓通过目视能够确认那样的树脂涂层的介质等,作为其代表性的一例,举出85度光泽度为81的精工爱普生公司制的“PGPP(Premium GlossyPhoto Paper)”。
另外,作为具有涂层的介质的其他例子,可举出85度光泽度为10-70的半光型介质、85度光泽度为10以下的无光型介质等。
[墨盒]
接着说明本发明的墨盒。
本发明的第1实施方案为一种包含上述第1实施方案的品红油墨组合物的墨盒,即,包含下述的品红油墨组合物的墨盒,所述的品红油墨组合物,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下(优选是进一步地在该a*值为80时,L*值为60以下、或者在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为7以上的品红油墨组合物),包含上述第1实施方案的品红油墨组合物的墨盒是特别优选的。本发明的墨盒,对于其使用上述品红油墨组合物这点以外的情况,与通常的喷墨记录用墨盒相同。
根据本发明的墨盒,能够得到在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性和光泽性都提高了的图像。
本发明的第2实施方案为一种包含上述第2实施方案的品红油墨组合物的墨盒,即,包含下述的品红油墨组合物的墨盒,所述的品红油墨组合物,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上、-29以下(优选是进一步地在该a*值为80时,L*值为60以下、或者在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为5以上的品红油墨组合物),包含上述第2实施方案的品红油墨组合物的墨盒是特别优选的。本发明的墨盒,对于其使用上述品红油墨组合物这点以外的情况,与通常的喷墨记录用墨盒相同。
根据本发明的墨盒,能够得到在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性、以及颗粒性和光泽性都提高了的图像。
[记录方法]
接着说明本发明的记录方法。
本发明的第1实施方案为一种使用上述第1实施方案的品红油墨组合物来形成图像的记录方法,即,使用下述的品红油墨组合物来形成图像的方法,所述的品红油墨组合物,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下(优选是进一步地在该a*值为80时,L*值为60以下、或者在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为7以上的品红油墨组合物),使用上述第1实施方案的品红油墨组合物的记录方法是特别优选的。本发明的记录方法,对于其使用上述品红油墨组合物这点以外的情况,与通常的喷墨记录方法等同样地实施。
根据本发明的喷墨记录方法,能够得到在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性和光泽性都提高了的图像。
另外,本发明的第2实施方案为一种使用上述第2实施方案的品红油墨组合物来形成图像的记录方法,即,使用下述的品红油墨组合物来形成图像的记录方法,所述的品红油墨组合物,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上、-29以下(优选是进一步地在该a*值为80时,L*值为60以下、或者在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为5以上的品红油墨组合物),使用上述第2实施方案的品红油墨组合物的记录方法是特别优选的。本发明的记录方法,对于其使用上述品红油墨组合物这点以外的情况,与通常的喷墨记录方法等同样地实施。
根据本发明的喷墨记录方法,能够得到在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性、颗粒性和光泽性都提高了的图像。
在本发明的喷墨记录方法中,优选Duty100%的油墨重量达到7~13mg/inch2地形成图像。
另外,混合色,优选Duty120%的油墨重量达到8~16mg/inch2地形成图像。
再者,在本说明书中,所谓“Duty”表示用下式定义、算出的值D的单位。
D=[实印字点数/(纵分辨率×横分辨率)]×100
另外,所谓Duty100%,是指每个像素单色的最大油墨重量。
[记录系统]
本发明为一种使用上述的品红油墨组合物来形成图像的记录系统,使用上述实施方案的品红油墨组合物的喷墨打印机等记录装置和其他的记录系统是特别优选的。
[记录品]
本发明为一种使用上述的品红油墨组合物来形成图像的记录品,使用上述实施方案的品红油墨组合物得到的记录品是特别优选的。
[第1实施方案的油墨组]
接着,对于本发明的油墨组(第1实施方案)基于其优选的实施方案进行说明。
本发明的油墨组,如上述那样,包含品红油墨,所述的品红油墨,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下,优选b*值为-35以下。这样的品红油墨,紫色区域的色再现性优异,作为亮度系显色的sRGB色空间也能够在记录介质上宽广地进行色再现,也很适合于台式印刷(DTP)。另一方面,因为若b*值为-40以下则红色的显色性劣化,因此优选b*值为-40以上。
另外,本发明的品红油墨组合物,进一步优选不但满足上述b*值的条件、而且L*值为60以下。根据这样的构成,能够进行在高饱和度并且低光亮度的区域的色再现。
在此,由可见光吸收谱算出的CIE标准的L*值、a*值和b*值的测定、算出法,与上述第1实施方案的品红油墨组合物的场合相同。
另外,本发明的油墨组优选包含下述的品红油墨:在颜料浓度为2×10-3g/l的水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为7以上。特别是在高饱和度的红色区域的色再现性方面,a*值更优选为8以上,进一步优选为9以上。本发明的油墨组所包含的品红油墨,虽然在浓度为2×10-3g/l的水溶液的情况下a*值为7以上,但在其他浓度的场合a*值也可以为7以上。
本发明的油墨组具备的品红油墨,优选含有C.I.颜料紫32(PV32)来作为颜料。含有PV32的品红油墨,即使浓度比较低,对于高饱和度并且低光亮度的红色区域,也能够得到充分的色再现性。PV32的浓度为4重量%以下,优选为2重量%以下,以避免油墨的粘度过高。
再者,本发明的油墨组具备的品红油墨,只要是在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下,则也可以不合有PV32。例如,既可以含有C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、207、209、C.I.颜料紫19等中的1种或2种以上,又可以将它们和PV32组合。
另外,本发明的油墨组具备的品红油墨,从与上述第1实施方案的品红油墨组合物同样的原因出发,优选含有作为湿润剂的高沸点有机溶剂、甘油。关于这些高沸点有机溶剂、甘油、及它们在品红油墨中的含量、合适的形态,与对上述第1实施方案的品红油墨组合物进行说明的情况相同,因此上述事项在本发明的油墨组中也同样适用。
本发明的品红油墨,优选除了具备上述品红油墨(M)以外,还具备黄油墨(Y)和青油墨(C)。这样的YMC油墨其在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性特别优异。
黄油墨和青油墨的着色材料(着色剂),从记录品的图像坚牢性优异等的观点出发,优选颜料。作为颜料,能够使用无机颜料和有机颜料,可分别单独使用或将多种混合来使用。作为上述无机颜料,例如除了可使用氧化钛和氧化铁以外,还能够使用利用接触法、炉法、热解法等公知的方法制造的炭黑等。另外,作为上述有机颜料,能够使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、北颜料、ペリノン颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚满酮颜料、キノフラロン颜料等)、螯合染料(例如碱性染料型螯合剂、酸性染料型螯合剂等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
优选上述黄油墨的颜料浓度为5.5重量%以下,青油墨的颜料浓度为4重量%以下。通过降低油墨组的总颜料浓度,能够提高在光泽系介质上记录各油墨的混合色的场合的光泽。
作为本发明的油墨组所含的黄油墨的颜料,例如可使用PY74、93、109、110、128、138、150、151、154、155、180、185等,其中,优选PY74。PY74,即使颜料浓度低,在光泽系记录介质上也能够进行在b*轴上的高光亮度并且高饱和度的色再现。
另一方面,作为本发明的油墨组所含的青油墨的颜料,例如可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60;C.I.瓮蓝4、60等的1种或2种以上。其中,优选C.I.颜料蓝15:3。C.I.当颜料蓝15:3与本发明的品红油墨组合时,即使颜料固形分低,在光泽系记录介质上也能够进行在b*轴上的高光亮度并且高饱和度的区域的色再现。
另外,本发明的油墨组,也能够除了具备上述YMC油墨以外,还具备亮光黑油墨(PK)和/或无光黑油墨(MK)等黑油墨。由此除了得到上述效果以外,还得到黑的显色良好的油墨组。另外,一般地黑色比其他色更多地使用,因此如果与YMC油墨分开地具备,则能够只补充黑油墨,因此优选。
另外,作为在本发明中使用的黑油墨,可举出:含有例如炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类、氧化铁颜料等无机颜料;苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料等来作为其着色材料的黑油墨。在这些颜料中,特别优选使用炭黑,作为优选的炭黑的例子,可举出:三菱化学制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等、コロンビア公司制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等、キヤボツト公司制的Regal 400R、Regal 400R、Regal 1660R、Mogul1、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等、テダツサ公司制的Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、ColorBlack FW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color BlackS160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black4等。颜料在黑油墨中的含有量优选为0.1-10.0重量%,进一步优选为1.0-8.0重量%。
进而,本发明的油墨组可以除了具备上述油墨以外还具备1种或2种以上的例如透明油墨、白油墨等其他的油墨。
本发明的油墨组具备的各油墨,优选在使用颜料来作为着色材料的同时,含有用于分散该颜料的分散剂。作为分散剂及其在油墨中的含有量(换算成固形分),与上述第1实施方案的品红油墨组合物的情况相同,因此上述事项同样适用。
特别是在品红油墨、黄油墨、青油墨中,上述分散剂,以上述颜料的重量为基准,按固形分换算,优选含有10-140重量%,进一步优选含有10-100重量%,更进一步优选为10-40重量%。
另外,本发明的油墨组具备的各油墨,在用于喷墨记录用途的场合,从防止油墨干燥、防止喷墨打印机的记录头堵塞的观点出发,优选品红油墨以外的油墨也含有高沸点有机溶剂。作为高沸点有机溶剂,例如举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1,2,6-己三醇、硫代乙二醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等多元醇类;乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、三甘醇单丁醚等多元醇的烷基醚类;尿素、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、三乙醇胺等有机碱、糖醇等糖类等,可使用这些物质中的1种或2种以上。特别是与甘油一起添加三乙醇胺等有机碱,能够提高防堵塞性,使着色材料的分散性稳定,提高记录图像的光泽,因此优选。
上述高沸点有机溶剂,在上述各油墨中,优选含有0.1-30重量%,进一步优选含有0.5-25重量%。
另外,这些高沸点有机溶剂之中,三乙醇胺是也具有作为油墨的pH调节剂和分散稳定剂的功能的物质,从良好地发挥其功能的方面出发,优选在各油墨中在0.1-10重量%的范围内使用该三乙醇胺。
在本发明的油墨组具备的各油墨中,与上述第1实施方案的品红油墨组合物同样地,出于同样的原因,可含有渗透促进剂、各种表面活性剂、低沸点有机溶剂、水等各种成分。关于本发明的油墨组具备的各油墨中所含有的各成分、它们的含有量、优选形态、含有的水、可进一步含有的添加剂、制备装置和制备方法、本发明的油墨组的用途,与对上述第1实施方案的品红油墨组合物进行说明的情况相同,因此上述的事项在本发明的油墨组中也同样适用。
另外,本发明的油墨组,如上述那样用于喷墨记录方法的场合,作为喷墨记录用油墨组是可靠性高的。特别是油墨组中的品红油墨,是通过使用在10000倍以下的稀释水溶液中、由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下的油墨(优选是进一步地该a*值为80时,L*值为60以下,或者,在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为7以上的品红油墨组合物),从而在高饱和度并且低光亮度的区域的色再现性优异,并且通过可加入足够的湿润剂,从而能够抑制在喷墨式喷嘴中发生堵塞的、合适的油墨。
本发明的油墨组,可没有限制地适用于作为用于形成图像的记录介质的、在喷墨记录方法等中通常所使用的记录介质,但优选适用于具有涂层的介质和普通纸(被记录面显露着纤维的记录介质)等。特别是本发明的油墨组如果适用于具有涂层的介质,则能够显著地抑制在形成图像时由点表现所致的颗粒性的明显程度。
关于“具有涂层的介质”,与能适用于上述第1实施方案的品红油墨组合物的介质相同,如前面所述。
另外,本发明的油墨组,即使对L版等的较小尺寸的介质(优选是具有涂层的介质)以低分辨率进行记录,也能够极力抑制由点表现所致的颗粒性。因此,本发明的油墨组对于L版等的较小尺寸的介质特别有用。
[变形的方案]
本发明可很好地提供上述的各实施方案,但并不被这些实施方案限定,在不脱离其主旨的范围内能够进行各种的变更。
在上述的第1实施方案的油墨组中,品红油墨优选包含C.I.颜料紫32,但除此以外,也优选具备下述品红油墨的第2实施方案的油墨组,所述的品红油墨含有C.I.颜料紫32和C.I.颜料紫19来作为颜料。特别是该PV32和PV19的组合,不但高饱和度并且低光亮度的色再现性优异,而且在颗粒性方面也优异。
关于上述油墨组中的上述构成以外的构成,与上述实施方案相同,各记载的事项可适宜地适用。
再有,在本发明中合适地使用的C.I.颜料紫32自身,作为实现高饱和度·低光亮度的色彩的着色材料,是非常优异的。高饱和度这一特征的结果,能够降低着色材料浓度,其结果,能够大量添加保湿剂,能够有助于油墨的可靠性提高。另一方面,C.I.颜料紫32为低光亮度,因此也往往颗粒性降低,为了对此进行补偿,提供将还含有C.I.颜料紫19的油墨组合物、或者与含有这些着色材料的油墨组合物的并用(品红油墨组合物为2色等)作为优选方式的上述品红油墨组合物及包含该组合物的油墨组。
[墨盒]
接着说明本发明的墨盒。
本发明的第1实施方案为一种含有上述第1实施方案的油墨组的墨盒,即,具备含有下述的品红油墨组合物的油墨组的墨盒,所述的品红油墨组合物,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下(优选是进一步地在该a*值为80时,L*值为60以下、或者在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为7以上的品红油墨组合物),含有上述第1实施方案的油墨组的墨盒是特别优选的。再者,本发明的墨盒,对于其使用含有上述品红油墨组合物的油墨组这点以外的情况,与通常的喷墨记录用墨盒相同。
根据本发明的墨盒,能够得到在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性和光泽性都提高了的图像。
本发明的第2实施方案为一种包含上述第2实施方案的油墨组的墨盒,即,具备含有下述的品红油墨组合物的油墨组的墨盒,所述的品红油墨组合物,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上、-29以下(优选是进一步地在该a*值为80时,L*值为60以下、或者在颜料浓度为2×10-3g/l稀释的水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为5以上的品红油墨组合物),包含上述第2实施方案的油墨组的墨盒是特别优选的。再者,本发明的墨盒,对于其使用含有上述品红油墨组合物的油墨组这点以外的情况,与通常的喷墨记录用墨盒相同。
根据本发明的墨盒,能够得到在高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性、以及颗粒性和光泽性都提高了的图像。
[记录方法]
本发明的第1实施方案为一种使用上述第1实施方案的油墨组来形成图像的记录方法,即,使用含有下述的品红油墨的油墨组来形成图像的方法,所述的品红油墨,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下(优选是进一步地在该a*值为80时,L*值为60以下、或者在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为7以上的品红油墨),使用上述第1实施方案的油墨组的记录方法是特别优选的。再者,本发明的记录方法,对于其使用上述第1实施方案的油墨组这点以外的情况,与通常的喷墨记录方法等同样地实施。
另外,本发明的第2实施方案为一种使用上述第2实施方案的油墨组来形成图像的记录方法,即,使用含有下述的品红油墨的油墨组来形成图像的记录方法,所述的品红油墨,在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上、-29以下(优选是进一步地在该a*值为80时,L*值为60以下、或者在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为5以上的品红油墨),使用上述第2实施方案的油墨组的记录方法是特别优选的。再者,本发明的记录方法,对于其使用上述第2实施方案的油墨组这点以外的情况,与通常的喷墨记录方法等同样地实施。
作为本发明的记录方法,特别合适地提供下述的喷墨记录方法,即:在分别喷出多个色的上述油墨的液滴,在记录介质上形成1色(单色)的场合,利用与该色对应的油墨来形成图像,在形成2次色以上的混色部分(各油墨不能单独形成的色彩)的场合,利用油墨组所含的油墨之中的至少2种来形成该混色部分的喷墨记录方法。
根据本发明的喷墨记录方法,能够得到在红色区域中高饱和度并且低光亮度的的色再现性更加提高的图像。进而,也能够提供除了这些以外,还利用黑油墨(PK和/或MK)来形成该混色部分的喷墨记录方法。
在本发明的记录方法中,优选Duty100%的油墨重量达到7~13mg/inch2地形成图像。
另外,混合色,优选Duty120%的油墨重量达到8~16mg/inch2地形成图像。
再者,在本说明书中,所谓“Duty”表示用下式定义、算出的值D的单位。
D=[实印字点数/(纵分辨率×横分辨率)]×100
另外,所谓Duty100%,是指每个像素的单色最大油墨重量。
[记录系统]
本发明为一种使用上述的油墨组来形成图像的记录系统,使用上述实施方案的油墨组的喷墨打印机等记录装置和其他的记录系统是特别优选的。
[记录品]
本发明为一种使用上述的油墨组来形成图像的记录品,使用了上述实施方案的油墨组得到的记录品是特别优选的。
以下举出本发明的实施例和试验例更具体地说明本发明,但本发明毫不被这些实施例限制。
[实施例A]
[油墨的制备]
作为本发明的品红油墨组合物,制备了含有颜料PV32的品红油墨组合物(M1)和(M2)。
<实施例1(M1)>
C.I.颜料紫32                   4.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)    2.0重量%
甘油                           14.0重量%
1,2-己二醇                    7.0重量%
三乙醇胺                       0.9重量%
BYK348                         0.1重量%
超纯水                         余量
                               合计100.0重量%
<实施例2(M2)>
C.I.颜料紫32                   2.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)    1.0重量%
甘油                           20.0重量%
1,2-己二醇                    7.0重量%
三乙醇胺                       0.9重量%
BYK348                         0.1重量%
超纯水                         余量
                               合计100.0重量%
另外,作为比较例,制备了不含PV32的品红油墨组合物(m1)。
<比较例1(m1)>
C.I.颜料红202                  2.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)    2.8重量%
甘油                           12.0重量%
1,2-己二醇                    7.0重量%
三乙醇胺                       0.9重量%
BYK348                         0.1重量%
超纯水                         余量
                               合计100.0重量%
关于各油墨,测定逆流式粘度的结果示于表1中。
                       表1
    M1     M2     m1
  逆流式粘度     3.6     3.6     3.6
由该结果知道,品红油墨M1和M2,尽管甘油浓度高,分别为14.0重量%和20.0重量%,但是显示出与添加了只有12.0重量%的甘油的m1同等的粘度。这是因为在M1和M2中颜料为低浓度的缘故,但如后述那样,因为含有C.I.颜料紫32的品红油墨组合物为高饱和度,因此即使降低颜料浓度也能够得到充分的显色,此结果,更多地添加甘油等保湿剂成为可能,在堵塞性、可靠性这些方面能够赢得余地。
(堵塞性的评价)
对于含有PV32的品红油墨M1和M2(实施例)、和不含PV32的品红油墨m1(比较例),评价了堵塞性。
首先,准备填充了各油墨的墨盒,在未使用的喷墨打印机PX-G900(精工爱普生公司制)的整个列中,用各墨盒向记录头填充了油墨。然后,使用打印机驱动程序实施喷嘴检测,证实了没有异常。
接着,卸下墨盒,从打印机取出记录头,将该记录头在40℃、湿度20%的恒温槽中放置10天。10天后,将记录头和墨盒安装在上述打印机上,利用打印机驱动程序实施喷嘴检测。
在出现异常的情况下,使用打印机驱动程序实施清洁之后再度实施喷嘴检测。进一步检测出异常的场合,反复进行清洁和喷嘴检测,直到喷嘴检测达到正常为止。
其结果,在整个列中填充了品红油墨M1或M2的记录头,在清洁5次以内,喷嘴检测正常地输出。另一方面,在整个列中填充了品红油墨m1的记录头,在清洁5次以内,喷嘴检测不能正常地输出。由以上知道,品红油墨M1和M2,与比较例的品红油墨m1比,记录头中不易发生堵塞,为适合于喷墨法的油墨。可认为这是由于M1和M2的颜料浓度比较低,因此能够使作为湿润剂的甘油为高浓度的缘故。
(改变Duty的场合的品红油墨的L*值、a*值、b*值的测定)
作为品红油墨,制备了分别含有PV32、PV19、PR202的油墨,PV32、PV19、PR202的各自的含量均为2重量%、4重量%或6重量%。各油墨的组成如以下表2所示。
                                                           表2
  PV322%   PV324%   PV326%   PV192%   PV194%   PV196%   PR2022%   PR2024%   PR2026%
  PV32   2.0   4.0   6.0
  PV19   2.0   4.0   6.0
  PR202   2.0   4.0   6.0
  分散剂   1.0   2.0   3.0   1.0   2.0   3.0   2.8   5.6   8.4
  甘油   20.0   14.0   12.0   20.0   14.0   12.0   12.0   10.0   10.0
  1,2-己二醇   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0
  三乙醇胺   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9
  BYK348   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  超纯水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
  合计   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0
将这些油墨印刷在具有涂层的介质上,测定CIE规定的L*值、a*值、b*值。用该值由下述式算出C*,由式:C*=(a*2+b*2)1/2求出C*值,由式h=tan-1(b*/a*)求出h。
具体地,将各品红油墨填充到喷墨打印机PM900C(精工爱普生公司制)中,在作为具有涂层的介质一例的上述的PGPP(精工爱普生公司制)上印刷,得到各印刷品。印刷时,使Duty变化到15%~255%(油墨重量为10~11mg/inch2),喷出各品红油墨。
使用グレタグ公司制的マクベス SPM50,在D50光源、视角2度下测定得到的印刷品,得到了CIE规定的L*值、a*值、b*值、C*值和h值。
表3-11示出测定结果。
                                  表3
PV32_2%
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   34.26   76.18   5.82   76.4   4.4
  230   35.1   77.38   1.17   77.4   0.9
  205   36.68   78.58   -6.48   78.8   -4.7
  180   38.67   79.05   -14.34   80.3   -10.3
  155   43.02   76.88   -20.91   79.7   -15.2
  130   50.21   66.96   -23.8   71.1   -19.6
  105   59.49   51.22   -22.32   55.9   -23.5
  80   69.26   35.53   -18.29   40.0   -27.2
  55   79.47   20.79   -12.68   24.4   -31.4
  30   86.16   11.43   -8.85   14.5   -37.7
  15   90.26   5.82   -6.42   8.7   -47.8
                                  表4
PV32_4%
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   30.09   69.36   31.76   76.3   24.6
  230   30.67   70.28   28.43   75.8   22.0
  205   31.6   71.9   22.37   75.3   17.3
  180   32.87   74.09   13.96   75.4   10.7
  155   34.68   76.37   3.61   76.5   2.7
  130   37.83   76.95   -7.57   77.3   -5.6
  105   43.81   71.43   -15.74   73.1   -12.4
  80   52.33   59.99   -19.09   63.0   -17.7
  55   63.64   43.14   -17.33   46.5   -21.9
  30   76.97   23.85   -12.02   26.7   -26.7
  15   85.74   11.9   -7.75   14.2   -33.1
                                   表5
PV32_6%
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   26.58   63.58   38   74.1   30.9
  230   27.19   64.52   38.45   75.1   30.8
  205   28.08   65.94   37.88   76.0   29.9
  180   29.4   67.92   33.75   75.8   26.4
  155   30.93   70.35   25.07   74.7   19.6
  30   33.42   72.83   11.05   73.7   8.6
  105   37.76   72.36   -2.49   72.4   -2.0
  80   44.94   65.92   -11.88   67.0   -10.2
  55   56.99   49.53   -14.87   51.7   -16.7
  30   72.56   28.26   -11.75   30.6   -22.6
  15   83.39   13.72   -7.87   15.8   -29.8
                                 表6
PV19_2%
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   51.53   80.11   3.25   80.2   2.3
  230   52.58   79.59   0.36   79.6   0.3
  205   53.77   78.05   -4.68   78.2   -3.4
  180   56.72   75.31   -8.28   75.8   -6.3
  155   59.29   69.64   -13.29   70.9   -10.8
  130   64.61   61.75   -13.33   63.2   -12.2
  105   70.09   49.67   -14.48   51.7   -16.3
  80   75.25   37.66   -13.8   40.1   -20.1
  55   81.36   25.76   -10.79   27.9   -22.7
  30   87.2   14.71   -7.68   16.6   -27.6
  15   90.7   7.71   -5.81   9.7   -37.0
                                    表7
PV19_4%
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   44.15   79.38   26.25   83.6   18.3
  230   44.78   79.83   22.6   83.0   15.8
  205   45.84   80.51   16.54   82.2   11.6
  180   47.23   80.88   8.75   81.4   6.2
  155   49.28   81.07   0.71   81.1   0.5
  130   52.35   78.7   -7.1   79.0   -5.2
  105   56.72   72.49   -12.48   73.6   -9.8
  80   62.55   62.04   -14.79   63.8   -13.4
  55   71.1   45.32   -13.92   47.4   -17.1
  30   81.07   25.64   -10.81   27.8   -22.9
  15   87.56   12.94   -7.36   14.9   -29.6
                                  表8
PV19_6%
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   43.19   76.7   32.26   83.2   22.8
  230   43.57   76.85   28.45   81.9   20.3
  205   44.59   77.83   22.98   81.2   16.4
  180   46.08   79.12   16.17   80.8   11.6
  155   48.06   80.06   7.54   80.4   5.4
  130   50.82   78.98   -1.21   79.0   -0.9
  105   55.18   73.84   -8.4   74.3   -6.5
  80   61.31   63.61   -12.39   64.8   -11.0
  55   70.1   47.38   -12.57   49.0   -14.9
  30   80.32   27.62   -9.7   29.3   -19.4
  15   87.15   13.89   -6.82   15.5   -26.2
                                 表9
PR202_2%
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   41.81   81   -16.23   82.6   -11.3
  230   42.9   80.07   -18.86   82.3   -13.3
  205   44.86   77.58   -22.51   80.8   -16.2
  180   47.93   73.33   -25.93   77.8   -19.5
  155   52.11   66.15   -28.02   71.8   -23.0
  130   57.55   56.34   -28.08   62.9   -26.5
  105   63.69   45.19   -26.19   52.2   -30.1
  80   70.34   33.13   -23.05   40.4   -34.8
  55   77.18   21.78   -17.83   28.1   -39.3
  30   84.67   12.2   -11.83   17.0   -44.1
  15   89.56   6.13   -7.72   9.9   -51.5
                                   表10
PR202_4%
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   36.25   78.56   5.95   78.8   4.3
  230   36.95   79.32   1.98   79.3   1.4
  205   38.19   80.18   -41.1   80.3   -2.9
  180   40.19   80.82   -11.67   81.7   -8.2
  155   43.04   79.31   -18.61   81.5   -13.2
  130   47.18   74.34   -24.43   78.3   -18.2
  105   52.72   65.11   -26.9   70.4   -22.4
  80   59.9   52.12   -26.08   58.3   -26.6
  55   69.57   35.63   -21.9   41.8   -31.6
  30   80.27   19   -15.24   24.4   -38.7
  15   87.3   9.41   -9.63   13.5   -45.7
                                    表11
PR202_6%
Duty L* a* b* C* h
  255   37.31   79.28   3.18   79.3   2.3
  230   38.24   79.6   -2.05   79.6   -1.5
  205   40.19   78.89   -9.06   79.4   -6.6
  180   43   76.68   -15.48   78.2   -11.4
  155   47.36   70.86   -20.49   73.8   -16.1
  130   54.29   59.43   -22.42   63.5   -20.7
  105   63.09   44.82   -21.27   49.6   -25.4
  80   71.92   30.78   -18.15   35.7   -30.5
  55   81.03   17.47   -12.56   21.5   -35.7
  30   87.18   8.83   -8.45   12.2   -43.7
  15   90.93   4.3   -6.04   7.4   -54.6
图1~4表示出取表3~11的a*为横坐标、取L*值为纵坐标的曲线图。
由图1~3示出:在任何浓度下,含有PV32的品红油墨其用a*值表示的饱和度都高,并且在用L*值表示的光亮度低的区域的色再现性都优异。另外,由图4知道,含有PV32的油墨即使为2重量%的低浓度,也能够得到与含有6重量%的PR202的油墨相同的程度的饱和度和光亮度。
(品红油墨的稀释水溶液的L*、a*、b*值的测定)
制备实施例和比较例的品红油墨组合物,使得PV32、PV19、和PR202中的任1种类的颜料浓度为4重量%,然后用水稀释该油墨使得a*值变为80。含有PV32的水溶液需要进行约1500倍的稀释,含有PV19的水溶液需要进行约500倍的稀释,含有PR202的水溶液需要进行约660倍的稀释。
各水溶液的L*值、a*值、b*值的测定,使用日立制作所公司制的U3300进行。具体地,在扫描速度600nm/min、测定波长范围380-800nm、狭缝宽度2.0nm的条件下测定透射率,在D65光源、视角2度下算出。
结果示于下述的表12。表12中的左端的列中示出颜料的种类、浓度,从上段到下段,分别与实施例和2个比较例的各油墨组合物对应。
                        表12
  a*80
  L*   b*   稀释度
  PV32_4%   49.51   -38.60   约1500倍
  PV19_4%   61.04   -16.72   约500倍
  PR202_4%   50.92   -28.63   约660倍
a*值为80时,L*值为60以下(详细地讲,为50以下),并且b*值为-29以下,在高饱和度并且低光亮度的区域的色再现性优异的,只是含有PV32的水溶液。
接着,制备含有2%的PV32、PV19、和PR202中的任1种类的颜料的水溶液,将其稀释至10000倍,分别制成颜料浓度为2×10-3g/l的水溶液,按照上述方法测定L*、a*和b*值。结果示于表13。
                         表13
  稀释度   10000倍
  L*   a*   b*
  PV32_2%   93.98   9.27   -6.16
  PV19_2%   97.50   5.28   -1.86
  PR202_2%   97.15   3.41   -2.81
从该结果看,在颜料浓度为2×10-3g/l的水溶液中,a*值为7以上(详细地讲,为9以上),在高饱和度的区域中的色再现性最优异的,是含有PV32的水溶液。
由以上证实:在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,L*值为60以下(详细讲,为50以下),并且b*值为-29以下的品红油墨,和在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为7以上的品红油墨,在高饱和度并且低光亮度的区域中的色再现性优异,富有光泽,在喷墨式记录头中不易发生堵塞。
[实施例B]
<实施例1(M1)>
C.I.颜料紫32                             2.0重量%
C.I.颜料紫19                             2.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.0重量%
甘油                                     14.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<实施例2(M2)>
C.I.颜料紫32                             1.0重量%
C.I.颜料紫19                             1.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              1.0重量%
甘油                                     20.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
另外,作为比较例,制备了使用C.I.颜料红202(以下也称为PR202)代替PV32和PV19的品红油墨组合物(m1)。
<比较例1(m1)>
C.I.颜料红202                            2.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.8重量%
甘油                                     12.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
关于各油墨,测定逆流式粘度的结果示于表14中。
                       表14
  M1   M2   m1
  逆流式粘度   3.6   3.6   3.6
由该结果知道,品红油墨M1和M2,尽管甘油浓度高,分别为14.0重量%和20.0重量%,但是显示出与添加了只有12.0重量%的甘油的m1同等的粘度。这是因为在M1和M2中颜料为低浓度的缘故,但如后述那样,因为含有C.I.颜料紫32的品红油墨组合物为高饱和度,因此即使降低颜料浓度也能够得到充分的显色,此结果,更多地添加甘油等保湿剂成为可能,在堵塞性、可靠性这些方面能够赢得余地。
(堵塞性的评价)
对于含有PV32和PV19的品红油墨M1和M2(实施例1和实施例2)、和含PR202的品红油墨m1(比较例1),评价了堵塞性。
首先,准备填充了各油墨的墨盒,在未使用的喷墨打印机PX-G900(精工爱普生公司制)的整个列中,用各墨盒向记录头填充了油墨。然后,使用打印机驱动程序实施喷嘴检测,证实了没有异常。
接着,卸下墨盒,从打印机取出记录头,将该记录头在40℃、湿度20%的恒温槽中放置10天。10天后,将记录头和墨盒安装在上述打印机上,利用打印机驱动程序实施了喷嘴检测。
在出现异常的情况下,使用打印机驱动程序实施清洁之后再度实施喷嘴检测。进一步检测出异常的场合,反复进行清洁和喷嘴检测,直到喷嘴检测达到正常为止。
其结果,在整个列中填充了品红油墨M1或M2的记录头,在清洁5次以内,喷嘴检测正常地输出。另一方面,在整个列中填充了品红油墨m1的记录头,在清洁5次以内,喷嘴检测不能正常地输出。由以上知道,品红油墨M1和M2,与比较例的品红油墨m1比,记录头中不易发生堵塞,为适合于喷墨法的油墨。可认为这是由于M1和M2的颜料浓度比较低,因此能够使作为湿润剂的甘油为高浓度的缘故。
(改变Duty的场合的品红油墨的L*值、a*值、b*值的测定)
作为品红油墨,制备了下述油墨:含有4重量(混合比分别为1∶1、2∶1、1∶2)的PV32+PV19的油墨;含有2重量(混合比为1∶1)的PV32+PV19的油墨;含有4重量%的PR202的油墨;含有4重量%的PV32、PV19中的任1种的油墨。各油墨的组成如以下所示。
<PV32+PV19(1∶1)=合计4重量%(实施例1)>
C.I.颜料紫32                             2.0重量%
C.I.颜料紫19                             2.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.0重量%
甘油                                     14.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<PV32+PV19(1∶1)=合计2重量%(实施例2)>
C.I.颜料紫32                             1.0重量%
C.I.颜料紫19                             1.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              1.0重量%
甘油                                     20.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<PV32+PV19(2∶1)=合计4重量%(实施例3)>
C.I.颜料紫32                             2.7重量%
C.I.颜料紫19                             1.3重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.0重量%
甘油                                     14.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<PV32+PV19(1∶2)=合计4重量%(实施例4)>
C.I.颜料紫32                             1.3重量%
C.I.颜料紫19                             2.7重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.0重量%
甘油                                     14.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<PR202:4重量%(比较例1)>
C.I.颜料红202                            4.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.8重量%
甘油                                     12.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<PV19:4重量%(比较例2)>
C.I.颜料紫19                             4.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.0重量%
甘油                                     14.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<PV32:4重量%(比较例3)>
C.I.颜料紫32                             4.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.8重量%
甘油                                     12.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
将这些油墨印刷在具有涂层的介质上,测定CIE规定的L*值、a*值、b*值。用该值由下述式算出C*,由式:C*=(a*2+b*2)1/2求出C*,由式h=tan-1(b*/a*)求出h。
具体地,将各品红油墨填充到喷墨打印机PM900C(精工爱普生公司制)中,在作为具有涂层的介质一例的上述的PGPP(精工爱普生公司制)上印刷,得到各记录品。印刷时,使Duty变化为15%~255%(油墨重量为10~11mg/inch2),喷出各品红油墨。
使用グレタゲ公司制的マクベス SPM50,在D50光源、视角2度下测定得到的印刷品,得到了CIE规定的L*值、a*值、b*值、C*值和h值。
表15-表21示出测定结果。
                                  表15
实施例1<PV32+PV19(1∶1)=合计4重量%>
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   33.41   72.57   12.91   73.71   10.09
  130   34.23   73.99   8.52   74.48   6.57
  205   35.45   75.87   2.10   75.90   1.59
  180   37.00   77.75   -5.42   77.94   -3.99
  155   39.59   78.41   -13.52   79.57   -9.78
  130   44.21   74.72   -20.06   77.37   -15.03
  105   51.51   64.76   -22.82   68.66   -19.41
  80   60.64   51.34   -21.80   55.78   -23.01
  55   72.04   32.97   -17.16   37.17   -27.50
  30   82.35   16.94   -11.63   20.55   -34.47
  15   88.32   8.03   -8.14   11.43   -45.39
                                                表16
实施例2<PV32+PV19(1∶1)=合计2重量%>
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   37.32   78.13   -7.33   78.47   -5.36
  130   38.79   78.69   -10.93   79.45   -7.91
  205   40.48   79.77   -15.34   81.23   -10.89
  180   42.57   78.10   -21.00   80.87   -15.05
  155   46.61   74.85   -24.33   78.70   -18.01
  130   52.84   67.37   -26.32   72.33   -21.34
  105   59.82   54.22   -25.33   59.84   -25.04
  80   67.28   40.71   -21.57   46.07   -27.92
  55   75.83   27.48   -16.36   31.98   -30.77
  30   83.86   15.22   -11.40   19.02   -36.83
  15   88.63   7.85   -8.33   11.45   -46.70
                      表17
实施例3<PV32+PV19(2∶1)=合计4重量%>
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   32.35   73.15   22.28   76.47   16.94
  130   33.10   74.34   16.23   76.09   12.32
  205   34.12   75.96   10.28   76.65   7.71
  180   35.73   77.67   1.66   77.69   1.22
  155   38.37   78.19   -7.85   78.58   -5.73
  130   43.23   74.37   -15.62   75.99   -11.86
  105   50.60   64.84   -19.45   67.70   -16.70
  80   60.04   51.11   -19.50   54.70   -20.88
  55   71.76   33.12   -15.75   36.67   -25.43
  30   82.71   17.06   -10.60   20.09   -31.85
  15   88.91   8.13   -7.32   10.94   -42.00
                                   表18
实施例4<PV32+PV19(1∶2)=合计4重量%>
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   35.41   76.55   13.08   77.66   9.70
  130   36.32   77.49   7.49   77.85   5.52
  205   37.69   78.70   1.01   78.71   0.74
  180   39.79   79.75   -6.14   79.99   -4.40
  155   43.39   78.05   -13.23   79.16   -9.62
  130   49.02   71.37   -18.05   73.61   -14.19
  105   56.79   59.90   -19.54   63.00   -18.07
  80   66.09   44.78   -17.77   48.18   -21.64
  55   76.47   28.31   -13.82   31.50   -26.02
  30   85.02   14.68   -9.54   17.51   -33.02
  15   90.05   7.03   -6.74   9.74   -43.79
                                     表19
比较例1<PR202:4重量%>
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   36.25   78.56   5.95   78.78   4.33
  230   36.95   78.32   1.98   79.34   1.43
  2O5   38.19   80.18   -4.10   80.28   -2.93
  180   40.19   80.82   -11.67   81.66   -8.22
  155   43.04   79.31   -18.61   81.46   -13.21
  130   47.18   74.34   -24.43   78.25   -18.19
  105   52.72   65.11   -28.90   70.45   -22.45
  80   59.90   52.12   -26.08   58.28   -26.58
  55   69.57   35.63   -21.90   41.82   -31.58
  30   80.27   19.00   -15.24   24.36   -38.73
  15   87.30   9.41   -9.63   13.46   -45.66
                                    表20
比较例2<PV19:4重量%>
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   44.15   79.38   26.25   83.6   18.3
  230   44.78   79.83   22.6   83.0   15.8
  205   45.84   80.51   16.54   82.2   11.6
  180   47.23   80.88   8.75   81.4   6.2
  155   49.28   81.07   0.71   81.1   0.5
  130   52.35   78.7   -7.1   79.0   -5.2
  105   56.72   72.49   -12.48   73.6   -9.8
  80   62.55   62.04   -14.79   63.8   -13.4
  55   71.1   45.32   -13.92   47.4   -17.1
  30   81.07   25.64   -10.81   27.8   -22.9
  15   87.56   12.94   -7.36   14.9   -29.6
                                  表21
比较例3<PV32:4重量%>
  Duty   L*   a*   b*   C*   h
  255   30.09   69.36   31.76   76.3   24.6
  230   30.67   70.28   28.43   75.8   22.0
  205   31.6   71.9   22.37   75.3   17.3
  180   32.87   74.09   13.96   75.4   10.7
  155   34.68   76.37   3.61   76.5   2.7
  130   37.83   76.95   -7.57   77.3   -5.6
  105   43.81   71.43   -15.74   73.1   -12.4
  80   52.33   59.99   -19.09   63.0   -17.7
  55   63.64   43.14   -17.33   46.5   -21.9
  30   76.97   23.85   -12.02   26.7   -26.7
  15   85.74   11.9   -7.75   14.2   -33.1
图5表示出取表15~21的a*为横坐标、取b*值为纵坐标的曲线图。
图6表示出取表15~21的a*为横坐标、取L*值为纵坐标的曲线图。图6的曲线之中,a*值为0~40的部分详细地示于图7中,a*值为60~85的部分详细地示于图8中。
由图5看到,实施例1~4和比较例1~3的各油墨组合物,具有大致同等的色再现性。另一方面知道,实施例2的油墨组合物,与其他油墨组合物比,颜料固形分低,考虑到这种情况,本发明的油墨组合物的色再现性优异。
由图7知道,比较例2的油墨组合物,与实施例1~4的油墨组合物比,在低a*区域中的L*高,在颗粒性方面优异。可是,看图8,在高a*区域中暗部分的显色性差。另一方面,比较例1和比较例3的油墨组合物,与比较例2的油墨组合物相反,高a*区域的暗部分的显色性与实施例1~4的油墨组合物同等,但低a*区域的L*低,在颗粒性方面差。实施例1~4的油墨组合物,其在颗粒性和暗部分的显色性的均衡方面优异。即,高饱和度并且低光亮度的红色区域的色再现性优异,并且,在颗粒性方面也优异。
(品红油墨的稀释水溶液的L*、a*、b*值的测定)
制备各实施例和比较例的品红油墨组合物,使得PV32和PV19的混合(混合比1∶1、2∶1、1∶2)、PV32、PV19和PR202的颜料浓度分别为4重量%(混合物为合计量),然后用水稀释该油墨使得a*值变为80。含有1∶1混合的PV32和PV19的水溶液需要进行约1000倍的稀释,含有2∶1混合的PV32和PV19的水溶液需要进行约1160倍的稀释,含有1∶2混合的PV32和PV19的水溶液需要进行约910倍的稀释,含有PR202的水溶液需要进行约660倍的稀释,含有PV19的水溶液需要进行约500倍的稀释,含有PV32的水溶液需要进行约1500倍的稀释。
各水溶液的L*值、a*值、b*值的测定,使用日立制作所公司制的U3300进行。具体地,在扫描速度600nm/min、测定波长范围380-800nm、狭缝宽度2.0nm的条件下测定透射率,在D65光源、视角2度下算出。
结果示于下述的表22。表22中的左端的列中示出颜料的种类、混合比、浓度,从上段到下段,分别与实施例1、实施例3、实施例4、比较例1、比较例2、比较例3的各油墨组合物对应。再者,因为油墨组合物中所含的着色成分只是颜料,因此如果将实施例2的油墨组合物稀释成约500倍,则显示出与(PV19+PV32=1∶1)4%同等的L*值、b*,这是本领域技术人员清楚知道的。
                                表22
  a*80
  L*   b*   稀释度
  (PV19+PV32=1∶1)_4%   51.07   -34.09   约1000倍
  (PV19∶PV32=1∶2)_4%   51.87   -35.26   约1160倍
  (PV19∶PV32=2∶1)_4%   54.64   -30.26   约910倍
  PR202_4%   50.92   -28.63   约660倍
  PV19_4%   61.04   -16.72   约500
  PV32_4%   49.51   -38.60   约1500
可证实:实施例1~4的油墨组合物,在a*值为80时,b*值为-38以上、-29以下,并且L*值为60以下。
接着,对于各实施例和比较例的品红油墨组合物,制备水溶液使得各自的颜料浓度变为2重量%,将水溶液稀释至10000倍,分别制成颜料浓度为2×10-3g/l的水溶液,按照上述方法测定了L*、a*和b*值。
结果示于表23。
                            表23
  稀释度   10000倍
  L*   a*   b*
  (PV19+PV32)2_%   95.19   7.45   -3.85
  (PV19∶PV32=1∶2)_2%   94.60   9.07   -5.23
  (PV19∶PV32=2∶1)_2%   96.33   6.76   -3.38
  PR202_2%   97.15   3.41   -2.81
  PV19_2%   97.50   5.28   -1.86
  PV32_2%   93.98   9.27   -6.16
可证实了实施例1~4的油墨组合物,在颜料浓度为2×10-3g/l的水溶液中,a*值为5以上。
由以上证实:在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上、-29以下的品红油墨组合物(优选在相同条件下算出的CIE标准的L*值为60以下),和在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值优选为5以上的品红油墨组合物,在高饱和度并且低光亮度的区域中的色再现性优异,富有光泽,在喷墨式记录头中不易发生堵塞。
[实施例C]
(油墨组的制备)
分别按照常规方法制备了在实施例和比较例的各油墨组中具备的下述组成的品红油墨(M1)、(M2)、(m1)、黄油墨(Y1)、以及青油墨(C1)。即,使着色剂成分随分散剂成分分散之后,加入其他成分并混合,过滤一定以上的大小的不溶成分,制备了油墨。组合得到的各油墨,制成各实施例和比较例的油墨组。
品红油墨(M1)和(M2),含有C.I颜料紫32来作为着色材料,(m1)不含C.I颜料紫32,但含有C.I颜料红202。
<品红油墨(M1)>
C.I.颜料紫32                             4.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.0重量%
甘油                                     14.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<品红油墨(M2)>
C.I.颜料紫32                             2.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              1.0重量%
甘油                                     20.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<品红油墨(m1)>
C.I.颜料红202                            5.5重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.8重量%
甘油                                     10.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<黄油墨(Y1)>
C.I.颜料黄74                             5.5重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.8重量%
甘油                                     12.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<青油墨(C1)>
C.I.颜料蓝15:3                           4.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              2.0重量%
甘油                                     14.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
对于各油墨,测定逆流式粘度的结果示于表24中。
                                  表24
  M1   M2   m1   Y1   C1
  逆流式粘度   3.6   3.6   3.6   3.6   3.6
象下述表25那样地组合上述的油墨,形成了作为实施例的油墨组1和2、作为比较例的油墨组3。
                      表25
  品红油墨   黄油墨   青油墨
  油墨组1(实施例) M1 Y1 C1
  油墨组2(实施例) M2 Y1 C1
  油墨组3(比较例) m1 Y1 C1
(色再现性评价)
接着,对于上述油墨组1~3,用喷墨打印机PX-G900(精工爱普生公司制)在相片用纸<光泽>上以相片用纸<光泽>的高精彩模式进行输出,对于得到的印刷品,使用グレタグ公司制的マクベス·SpectroScan,在D50光源、视角2度下测色。M1、M2、m1、Y1、C1的各油墨的喷出样式分别示于表26~30中。例如,油墨组1的场合,按照表26、表29和表30的样式喷出油墨。
                                                          表26
品红油墨组合物(M1)(实施例)
  0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  8   8   9   9   9   9   9   9   9   8   8
  15   16   17   18   18   18   18   18   17   16   15
  23   24   26   28   28   28   28   28   26   21   23
  31   33   35   37   37   37   37   37   35   33   31
  38   41   43   46   46   46   46   46   43   41   38
  46   49   52   55   55   55   55   55   52   49   46
  54   57   61   64   64   64   64   64   61   57   54
  69   73   78   83   83   83   83   83   78   73   69
  77   82   87   92   92   92   92   92   87   82   77
  84   90   95   101   101   101   101   101   95   90   84
  92   98   104   110   110   110   110   110   104   98   92
  99   106   113   119   119   119   119   119   113   106   99
  107   114   121   129   129   129   129   129   121   114   107
  115   122   130   138   138   138   138   138   130   122   115
  130   139   147   156   156   156   156   156   147   139   130
  138   147   156   165   165   165   165   165   156   147   138
  145   155   165   174   174   174   174   174   165   155   145
  153   163   173   184   184   184   184   184   173   163   153
  161   171   182   193   193   193   193   193   182   171   161
  168   179   191   202   202   202   202   202   191   179   168
  176   188   199   211   211   211   211   211   199   188   176
  194   207   219   233   233   233   233   233   219   207   194
  204   217   231   245   245   245   245   245   231   217   204
  214   228   242   257   257   257   257   257   242   228   214
  224   239   254   269   269   269   269   269   254   239   224
  235   250   266   282   282   282   282   282   266   250   235
  245   261   277   294   294   294   294   294   277   261   245
  255   272   289   306   306   306   306   306   289   272   255
                                                               表27
品红油墨组合物(M2)(实施例)
  0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  8   8   9   9   9   9   9   9   9   8   8
  15   16   17   18   18   18   18   18   17   16   15
  23   24   26   28   28   28   28   28   26   24   23
  31   33   35   37   37   37   37   37   35   33   31
  38   41   43   46   46   46   46   46   43   41   38
  46   49   52   55   55   55   55   55   52   49   46
  54   57   61   64   64   64   64   64   61   57   54
  69   73   78   83   83   83   83   83   78   73   69
  77   82   87   92   92   92   92   92   87   82   77
  84   90   95   101   101   101   101   101   95   90   84
  92   98   104   110   110   110   110   110   104   98   92
  99   106   113   119   119   119   119   119   113   106   99
  107   114   121   129   129   129   129   129   121   114   107
  115   122   130   138   138   138   138   138   130   122   115
  130   139   147   156   156   156   156   156   147   139   130
  138   147   156   165   165   165   165   165   156   147   138
  145   155   165   174   174   174   174   174   165   155   145
  153   163   173   184   184   184   184   184   173   163   153
  161   171   182   193   193   193   193   193   182   171   161
  168   179   191   202   202   202   202   202   191   179   168
  176   188   199   211   211   211   211   211   199   188   176
  194   207   219   233   233   233   233   233   219   207   194
  204   217   231   245   245   245   245   245   231   217   204
  214   228   242   257   257   257   257   257   242   228   214
  224   239   254   269   269   269   269   269   254   239   224
  235   250   266   282   282   282   282   282   266   250   235
  245   251   277   294   294   294   294   294   277   261   245
  255   272   289   306   306   306   306   306   289   272   255
                                                           表28
品红油墨组合物(m1)(比较例)
  0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  8   8   9   9   9   9   9   9   9   8   8
  15   16   17   18   18   18   18   18   17   16   15
  23   24   26   28   28   28   28   28   26   24   23
  31   33   35   37   37   37   37   37   35   33   31
  38   41   13   46   46   46   46   46   43   41   38
  46   49   52   55   55   55   55   55   52   49   46
  54   57   61   64   64   64   64   64   61   57   54
  69   73   78   83   83   83   83   83   78   73   69
  77   82   87   92   92   92   92   92   87   82   77
  84   90   95   101   101   101   101   101   95   90   84
  92   98   104   110   110   110   110   110   104   98   92
  99   106   113   119   119   119   119   119   113   106   99
  107   114   121   129   129   129   129   129   121   114   107
  115   122   130   138   138   138   138   138   130   122   115
  130   139   147   156   156   156   156   156   147   139   130
  138   147   156   165   165   165   165   165   156   147   138
  145   155   165   174   174   174   174   174   165   155   145
  153   163   173   184   184   184   184   184   173   163   153
  161   171   182   193   193   193   193   193   182   171   161
  168   179   191   202   202   202   202   202   191   179   168
  176   188   199   211   211   211   211   211   199   188   176
  194   207   219   233   233   233   233   233   219   207   194
  204   217   231   245   245   245   245   245   231   217   204
  214   228   242   257   257   257   257   257   242   228   214
  224   239   254   269   269   269   269   269   254   239   224
  235   250   266   282   282   282   282   282   266   250   235
  245   261   277   294   294   294   294   294   277   261   245
  255   272   289   306   306   306   306   306   289   272   255
表29
黄油墨组合物(Y1)
255 245 231 214 184 153 122 92 58 27 0
247 237 224 208 178 148 119 89 56 26 0
240 230 217 201 173 141 115 86 54 26 0
232 223 210 195 167 139 111 84 53 25 0
224 215 203 188 162 135 108 81 51 24 0
217 208 196 182 156 130 104 78 49 23 0
209 201 189 176 151 125 100 75 47 22 0
201 193 182 169 145 121 97 73 46 21 0
186 179 169 156 134 112 89 67 42 20 0
179 171 162 150 129 107 86 64 40 19 0
171 164 155 144 123 103 82 62 39 18 0
163 157 148 137 118 98 78 59 37 17 0
156 149 141 131 112 93 75 56 35 17 0
148 142 134 124 106 89 71 53 33 16 0
140 135 127 118 101 84 67 50 32 15 0
125 120 113 105 90 75 60 45 28 13 0
117 113 106 99 84 70 56 42 27 13 0
110 105 99 92 79 66 53 39 25 12 0
102 98 92 86 73 61 49 37 23 11 0
94 91 85 79 68 57 45 34 21 10 0
87 83 79 73 62 52 42 31 20 9 0
79 76 72 66 57 47 38 28 18 8 0
61 59 55 51 44 37 29 22 14 7 0
51 49 46 43 37 31 24 18 12 5 0
41 39 37 34 29 24 20 15 9 4 0
31 29 28 26 22 18 15 11 7 3 0
20 20 18 17 15 12 1O 7 5 2 0
10 10 9 9 7 6 5 4 2 1 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
                                                表30
青油墨组合物(C1)
  0   27   58   92   122   153   184   214   231   245   255
  0   26   56   89   119   148   178   208   224   237   247
  0   26   54   86   115   144   173   201   217   230   240
  0   25   53   84   111   139   167   195   210   223   232
  0   24   51   81   108   135   162   188   203   215   224
  0   23   49   78   104   130   156   182   196   208   217
  0   22   47   75   100   125   151   176   189   201   209
  0   21   46   73   97   121   145   169   182   193   201
  0   20   42   67   89   112   134   156   169   179   186
  0   19   40   64   86   107   129   150   162   171   179
  0   18   39   62   82   103   123   144   155   164   171
  0   17   37   59   78   98   118   137   148   157   163
  0   17   35   56   75   93   112   131   141   149   156
  0   16   33   53   71   89   106   124   134   142   148
  0   15   32   50   67   84   101   118   127   135   140
  0   13   28   45   60   75   90   105   113   120   125
  0   13   27   42   56   70   84   99   106   113   117
  0   12   25   39   53   66   79   92   99   105   110
  0   11   23   37   49   61   73   86   92   98   102
  0   10   21   34   45   57   68   79   85   91   94
  0   9   20   31   42   52   62   73   79   83   87
  0   8   18   28   38   47   57   66   72   76   79
  0   7   14   22   29   37   44   51   55   59   61
  0   5   12   18   24   31   37   43   46   19   51
  0   4   9   15   20   24   29   34   37   39   41
  0   3   7   11   15   18   22   26   28   29   31
  0   2   5   7   10   12   15   17   18   20   20
  0   1   2   4   5   6   7   9   9   10   10
  0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
由得到的测定结果得到了CIE规定的L*值、a*值和b*值。使用该值由下述式1求出C*,由式2求出h,绘制成曲线图。
式1:C*=(a*2+b*2)1/2
式2:h=tan-1(b*/a*)
图9~12表示出结果。在任何图中,实施例、比较例都显示出大致同样的色相。由这种情况知道,尽管实施例的品红油墨的颜料浓度分别为4.0重量%、2.0重量%,为比比较例(5.5重量%)低很多的浓度,但是在高饱和度并且低光亮度的区域中也显示出优异的色再现性。
(光泽性评价)
接着,对于采用上述的方法得到的各个记录品的光泽度,使用村上色材研究公司制的“GP-200”,在12V 50W、入射光束光圈直径1mm、反射光光圈直径1.5mm、ND10滤光器、入射角度45度、扇形束角0度、标准镜面板42.5下,测定了其最高值。关于油墨组1~3的结果示于表31~33。
    表31
油墨组1(实施例)
 Y     13
 M     23
 C     23
 Y+M     19
 Y+C     17
 M+C     24
 平均     20
M=M1(PV32:4.0重量%);Y=Y1;C=C1
  表32
油墨组2(实施例)
 Y     13
 M     53
 C     23
 Y+M     25
 Y+C     17
 M+C     28
 平均     26
M=M2(PV32:2.0重量%);Y=Y1;C=C1
  表33
油墨组3(比较例)
Y 13
 M     7
 C     23
 Y+M     7
 Y+C     17
 M+C     9
 平均     13
M=m1(PR202:5.5重量%);Y=Y1;C=C1
由以上证实了具备含有PV32的品红油墨的油墨组1和2,其平均最高光泽度高,为20以上,不含PV32的油墨组3,其平均最高光泽度低,为13。
[实施例D]
(油墨组的制备)
分别按照常规方法制备了在实施例和比较例的各油墨组中具备的下述组成的品红油墨(M1)、(m1)、黄油墨(Y1)、以及青油墨(C1)。即,使着色剂成分随分散剂成分分散之后,加入其他成分并混合,过滤一定以上的大小的不溶成分,制备了油墨。组合得到的各油墨,制成各实施例和比较例的油墨组。
品红油墨(M1),含有C.I颜料紫32和C.I颜料紫19来作为着色材料,(m1)不含C.I颜料紫32,但含有C.I颜料红202。
<品红油墨(M1)>
C.I.颜料紫32                       1.0重量%
c.I.颜料紫19                       1.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)        2.0重量%
甘油                               20.0重量%
1,2-己二醇                        7.0重量%
三乙醇胺                           0.9重量%
BYK348                             0.1重量%
超纯水                             余量
                                   合计100.0重量%
<品红油墨(m1)>
C.I.颜料红202                      6.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)        2.8重量%
甘油                               10.0重量%
1,2-己二醇                        7.0重量%
三乙醇胺                           0.9重量%
BYK348                             0.1重量%
超纯水                             余量
                                   合计100.0重量%
<黄油墨(Y1)>
C.I.颜料黄74                             3.0重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              1.5重量%
甘油                                     20.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
<青油墨(C1)>
C.I.颜料蓝15:3                           1.5重量%
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)              0.8重量%
甘油                                     20.0重量%
1,2-己二醇                              7.0重量%
三乙醇胺                                 0.9重量%
BYK348                                   0.1重量%
超纯水                                   余量
                                         合计100.0重量%
对于各油墨,测定逆流式粘度的结果示于表34中。
                         表34
  M1   m1   Y1   C1
  逆流式粘度   3.6   3.6   3.6   3.6
由该结果知道,品红油墨M1,尽管甘油浓度高,分别为20.0重量%,但是显示出与添加了只有10.0重量%的甘油的m1同等的粘度。这是由于在M1中颜料为较低的浓度所致。
品红油墨M1,如表22、表23所示,满足下述的条件:在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上、-29以下,另外,在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值优选为5以上。
象下述表35那样地组合上述的油墨,形成了作为实施例的油墨组1、和作为比较例的油墨组2。
                       表35
  品红油墨   黄油墨   青油墨
 油墨组1(实施例)   M1   Y1   C1
 油墨组2(比较例)   m1   Y1   C1
(色彩评价)
接着,对于上述油墨组1和2,用喷墨打印机PX-G900(精工爱普生公司制)在相片用纸<光泽>上以相片用纸<光泽>的高精彩模式进行输出,对于得到的印刷品,使用グレタグ公司制的マクベス·SpectroScan,与上述的实施例同样地测色。求出M1、m1、Y1、C1的各油墨的喷出样式。
由得到的测定结果(未表示出)得到了CIE规定的L*值、a*值和b*值。使用该值由下述式求出C*,绘制成为取C*为横坐标、取L*为纵坐标的曲线图。
式:C*=(a*2+b*2)1/2
图13、14表示出结果。在任何图中,实施例、比较例都显示出大致同样的色相。由这种情况知道,尽管实施例的品红油墨的颜料浓度为2.0重量%,为比比较例(6.0重量%)低很多的浓度,但是在高饱和度并且低光亮度的区域中也显示出优异的色再现性。
(光泽性评价)
接着,对于采用上述的方法得到的各个记录品的光泽度,使用村上色材研究公司制的“GP-200”,在12V 50W、入射光束光圈直径1mm、反射光光圈直径1.5mm、ND10滤光器、入射角度45度、扇形束角0度、标准镜面板42.5下,测定了其最高值。关于油墨组1和2的结果示于表36和37中。
表36
油墨组1(实施例)
  Y   35
  M   42
  C   43
  Y+M   35
  Y+C   30
  M+C   31
  平均   36
表37
油墨组2(比较例)
  Y   35
  M   6
  C   43
  Y+M   8
  Y+C   30
  M+C   7
  平均   21
由以上证实了具备含有PV32和PV19的品红油墨的油墨组1,其平均最高光泽度高,为35以上,不含PV32的油墨组2(含有PR202),其平均最高光泽度低,为21。
产业上的可利用性
本发明提供的在高饱和度并且低光亮度的区域的色再现性优异、在喷墨式记录头中不易发生堵塞的、光泽也提高的品红油墨,和具备在高饱和度并且低光亮度的区域的色再现性优异、在喷墨式记录头中不易发生堵塞、光泽也提高的品红油墨的喷墨记录用油墨组,以及在高饱和度并且低光亮度的区域中的色再现性优异、并且在颗粒性方面也优异、在喷墨式记录头中不易发生堵塞、光泽也提高的品红油墨,和具备在高饱和度并且低光亮度的区域中的色再现性优异、并且在颗粒性方面也优异、在喷墨式记录头中不易发生堵塞、光泽也提高的品红油墨的喷墨记录用油墨组,以及使用了这些品红油墨或油墨组的墨盒、记录方法、记录系统和记录品,具有产业上的可利用性。

Claims (33)

1.一种品红油墨组合物,其在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-29以下。
2.根据权利要求1所述的品红油墨组合物,进一步地L*值为60以下。
3.根据权利要求1或2所述的品红油墨组合物,在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为7以上。
4.根据权利要求1-3的任1项所述的品红油墨组合物,含有C.I.颜料紫32来作为颜料。
5.根据权利要求4所述的品红油墨组合物,上述C.I.颜料紫32的浓度为4重量%以下。
6.一种品红油墨组合物,其在10000倍以下的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为80时,b*值为-38以上、-29以下。
7.根据权利要求6所述的品红油墨组合物,进一步地上述CIE标准的L*值为60以下。
8.根据权利要求6或7所述的品红油墨组合物,在颜料浓度为2×10-3g/l的稀释水溶液中,由可见光吸收谱算出的CIE标准的a*值为5以上。
9.根据权利要求6-8的任1项所述的品红油墨组合物,至少含有C.I.颜料紫32和C.I.颜料紫19来作为颜料。
10.根据权利要求9所述的品红油墨组合物,上述C.I.颜料紫32和上述C.I.颜料紫19的混合比为1∶2~2∶1。
11.根据权利要求9或10所述的品红油墨组合物,上述C.I.颜料紫32和上述C.I.颜料紫19的合计浓度为4重量%以下。
12.根据权利要求1-11的任1项所述的品红油墨组合物,含有14-30重量%的高沸点有机溶剂。
13.根据权利要求12所述的品红油墨组合物,上述高沸点有机溶剂包含甘油。
14.根据权利要求1-13的任1项所述的品红油墨组合物,与作为着色材料的颜料一起含有用于分散该颜料的分散剂,该分散剂相对于该颜料的含有量为10-140重量%。
15.根据权利要求1-14的任1项所述的品红油墨组合物,含有1-20重量%的渗透促进剂。
16.根据权利要求1-15的任1项所述的品红油墨组合物,含有0.01-5重量%的炔属二醇系化合物和硅氧烷系化合物中的至少1种。
17.一种墨盒,其含有权利要求1-16的任1项所述的品红油墨组合物。
18.一种使用权利要求1-16的任1项所述的品红油墨组合物来形成图像的记录方法。
19.一种使用权利要求1-16的任1项所述的品红油墨组合物来形成图像的记录系统。
20.一种使用权利要求1-16的任1项所述的品红油墨组合物来形成图像的记录品。
21.一种油墨组,其含有权利要求1-16的任1项所述的品红油墨组合物。
22.根据权利要求21所述的油墨组,进一步具备黄油墨和青油墨。
23.根据权利要求22所述的油墨组,上述黄油墨的颜料浓度为5.5%以下,上述青油墨的颜料浓度为4%以下。
24.根据权利要求22或23所述的油墨组,上述黄油墨含有C.I.颜料黄74来作为颜料,上述青油墨含有C.I.颜料蓝15:3来作为颜料。
25.根据权利要求21-24的任1项所述的油墨组,进一步具备黑油墨。
26.根据权利要求21-25的任1项所述的油墨组,上述各油墨,分别与作为着色材料的颜料一起含有用于分散该颜料的分散剂,该分散剂相对于该颜料的含有量为10-140重量%。
27.根据权利要求21-26的任1项所述的油墨组,上述各油墨分别含有0.1-30重量%的高沸点有机溶剂。
28.根据权利要求21-27的任1项所述的油墨组,上述各油墨含有1-20重量%的渗透促进剂。
29.根据权利要求21-28的任1项所述的油墨组,上述油墨含有0.01-5重量%的炔属二醇系化合物和硅氧烷系化合物中的至少1种。
30.一种墨盒,含有权利要求21-29的任1项所述的油墨组。
31.一种使用权利要求21-29的任1项所述的油墨组来形成图像的记录方法。
32.一种使用权利要求21-29的任1项所述的油墨组来形成图像的记录系统。
33.一种使用权利要求21-29的任1项所述的油墨组来形成图像的记录品。
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