CN1989207A - 聚合物组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种聚合物组合物，包含聚合物、至少一种磷化合物(a)、以及至少一种酚类化合物(b)。该磷化合物(a)是，例如，选自下列通式(1)表示的化合物中的至少一种。该酚类化合物(b)是，例如，选自由下列通式(4)表示的化合物中的至少一种。(在通式(1)中，R1表示C1－20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或者烷氧基烷基，n为1或2，条件是当存在两个R1时，R1可以相同或不同。)(在通式(4)中，R4各自独立地表示C1－20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、烷氧基、或烷硫基甲基)。

Description

聚合物组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于例如家居制品和工业制品的聚合物组合物，以及制备该聚合物组合物的方法。
背景技术
通常，聚合物组合物作为塑料或橡胶材料，广泛用于家居制品和工业制品。这些类型聚合物组合物的色调被认为是聚合物组合物的重要质量要素之一，因为它可能会影响最终制品的质量。破坏聚合物组合物色调的因素包括，例如，由加热或由于聚合物组合物加工过程中剪切应力产生的热而导致的变色，以及由于由聚合物组合物材料获得的制品的储存条件而导致的变色。为了改善色调问题，聚合物组合物包含作为稳定剂的酚类化合物。这样的聚合物组合物，通过例如专利文献1中所述的方法制备。
近来，伴随着聚合物生产率的提高，制备聚合物的聚合条件变得愈发苛刻。例如，通过高温聚合反应使单体聚合可使聚合物的生产率提高。然而，在苛刻条件下，聚合物易于在聚合反应中变色；因而存在这样的问题：这样的变色不能仅通过酚类化合物得以有效地抑制。
[专利文献1]：日本公开专利申请No.8-59733。
发明内容
本发明所要解决的问题
本发明的一个目的是提供一种其中可以有效地抑制变色的聚合物组合物及其制备方法。
解决问题的手段
为了实现上述目的，本发明包括下列聚合物组合物。在本发明的一个方面，提供了一种包含聚合物、磷化合物(a)、以及酚类化合物(b)的聚合物组合物。上述磷化合物(a)是选自下列通式(1)-(3)所表示的化合物中的至少一种；上述酚类化合物(b)是选自下列通式(4)-(7)所表示的化合物中的至少一种，
其中，在通式(1)中，R1表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基，n是1或2，条件是当存在两个或更多个R1时，则R1可以相同或不同，
其中，在通式(2)中，R2各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基，
(R3O)3P＝O    …(3)
其中，在通式(3)中，R3各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基，
Figure A20058002464000083
其中，在通式(4)中，R4各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、烷氧基、或烷硫基甲基，
其中，在通式(5)-(7)中，R5各自表示由下列通式(8)所示的取代基；R6表示C1-22烷基。
在本发明的另一个方面，提供了用于制备上述聚合物组合物的方法。该制备方法包括在溶液聚合反应终止后向聚合物溶液中添加磷化合物(a)和酚类化合物(b)，以及在添加后，脱除包含在聚合物溶液中的溶剂。
具体实施方式
下面，将详细地解释说明实施本发明的具体实施方式。
本发明该具体实施方式中的聚合物组合物包含聚合物、磷化合物(a)(组份(a))、以及酚类化合物(b)(组份(b))。
组份(a)通过与组份(b)一起含于聚合物组合物中而抑制了聚合物组合物的变色。组份(a)是选自下列通式(1)-(3)所表示的化合物中的至少一种，
Figure A20058002464000095
其中，在通式(1)中，R1表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基，n是1或2，条件是当存在两个或更多个R1时，则R1可以相同或不同，
其中，在通式(2)中，R2各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基，
(R3O)3P＝O    …(3)
其中，在通式(3)中，R3各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基。
通式(1)表示的化合物优选为选自酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸丁氧乙基酯、酸式磷酸2-乙基己基酯、酸式磷酸-双(2-乙基己基)酯、酸式磷酸油基酯、酸式磷酸异癸基酯、酸式磷酸单异癸基酯、酸式磷酸二十四烷基酯、酸式磷酸乙二醇酯、以及(2-羟基乙基)甲基丙烯酸酸式磷酸酯((2-hydroxylethyl)methacrylate acid phosphate)的化合物中的至少一种，因为它们在抑制聚合物组合物变色方面极为有效。通式(1)所示化合物的市售产品包括Johoku Chemical Co.，Ltd.生产的JP502、JP504、JP504A、JP506H、JP508、JP518、JP524R、EGAP、JPA-514、JPA-514A、DBP、以及LB58；Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.生产的AP-1、AP-4、AP-8、以及AP-10。
通式(2)所表示的化合物包括，例如，亚磷酸氢二甲基酯、亚磷酸氢二乙基酯、亚磷酸氢二丙基酯、亚磷酸氢二丁基酯、亚磷酸氢-二-2-乙基己基酯、亚磷酸氢二月桂基酯、亚磷酸氢二油基酯、亚磷酸氢二苯基酯、以及9，10-二氢-9-氧杂-10-二氧磷基菲-10-氧化物。通式(2)所示化合物的市售产品包括Johoku Chemical Co.，Ltd.生产的JP-202、JP-212、JP-213D、JP-218-OR、以及JP-260；Sanko Co.，Ltd.生产的SANKOTM-HCA。
通式(3)所表示的化合物包括，例如，磷酸二丁酯、磷酸-双(2-乙基己基)酯、磷酸单丁酯、以及磷酸单异癸基酯。通式(3)所示化合物的市售产品包括Johoku Chemical Co.，Ltd.生产的DBP和LB58；Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.生产的DP-4、MP-4、DP-8R、MP-10、以及PC-88A。
由于组分(a)易于与组分(b)协同作用对聚合物产生影响，组分(a)优选地是选自通式(1)和(2)所示化合物中的至少一种，较优选地，是选自酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸-2-乙基己基酯、酸式磷酸-双(2-乙基己基)酯、亚磷酸氢二苯基酯、以及9，10-二氢-9-氧-10-二氧磷基菲-10-氧化物中的至少一种，更优选地，是选自酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、以及酸式磷酸-2-乙基己基酯中的至少一种。
聚合物组合物中的组分(a)的含量优选为每100重量份聚合物0.01-2.0重量份，较优选为0.02-1.8重量份，更优选为0.03-1.6重量份。当组分(a)的含量少于每100重量份聚合物0.01重量份时，难以充分地抑制聚合物组合物的变色。另一方面，当聚合物组合物中含有的组分(a)超过2.0重量份时，将很难再提高对聚合物组合物变色的抑制效果。
组份(b)通过与组份(a)一起含于聚合物组合物中抑制了聚合物组合物的变色。组分(b)是选自下列通式(4)-(7)所表示的化合物中的至少一种，
其中，在通式(4)中，R4各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、烷氧基、或烷硫基甲基，
Figure A20058002464000121
Figure A20058002464000123
其中，在通式(5)-(7)中，R5各自表示由下列通式(8)所示的取代基；R6表示C1-22烷基。
Figure A20058002464000124
通式(4)表示的化合物包括，例如，2，2-二羟基-3，3-双(甲基环己基)-5，5-二甲基二苯基甲烷、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、4，6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚(CAS No.110553-27-0，别名：2，4-双(辛硫基甲基)-6-甲基苯酚)、2，4-双(2’，3’-二-羟基丙硫基甲基)-3，6-二-甲基苯酚、以及2，4-双(2’-乙酰氧基乙硫基甲基)-3，6-二-甲基苯酚。通式(4)所示化合物的市售产品包括，例如，Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.生产的SumilyzerTM BHT、GM、GS、MDP-S、以及BBM-S；CibaSpecialty Chemicals Inc.生产的IRGANOXTM 1141、以及1520L。
在通式(4)所表示的化合物中，优选其中至少一个R4是C1-12烷硫基甲基的化合物，因为它可以较好地抑制随老化出现的变色。具体而言，优选选自4，6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚、2，4-双(2’，3’-二-羟基丙硫基甲基)-3，6-二-甲基苯酚、以及2，4-双(2’-乙酰氧基乙硫基甲基)-3，6-二-甲基苯酚中的至少一种；更优选4，6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚。
作为通式(5)所表示的化合物，优选具有一个十八烷基作为R6的正十八烷基-3-(3’，5’二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，因为它能较好地抑制随老化出现的变色。通式(5)所示化合物的市售产品包括，例如，Ciba Specialty Chemicals Inc.生产的IRGANOXTM 1076。
通式(6)所表示的化合物包括，例如，四[亚甲基-3-(3’，5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]-甲烷。通式(6)所示化合物的市售产品包括，例如，Ciba Specialty Chemicals Inc.生产的IRGANOXTM1010。
通式(7)所表示的化合物包括，例如，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯。通式(7)所示化合物的市售产品包括，例如，Ciba Specialty Chemicals Inc.生产的IRGANOXTM 1330。
聚合物组合物中的组分(b)的含量优选为每100重量份聚合物0.01-2.0重量份，较优选为0.02-1.8重量份，更优选为0.03-1.6重量份。当组分(b)的含量少于每100重量份聚合物0.01重量份时，难以充分地抑制聚合物组合物的变色。另一方面，当聚合物组合物中含有的组分(b)超过2.0重量份时，将很难再提高对聚合物组合物变色的抑制效果。
此外，从硫化合物(c)能较好抑制组合物变色的角度考虑，聚合物组合物优选包含一种硫化合物(c)(组分(c))。组分(c)是选自下列通式(9)表示的化合物中的至少一种，
R7-S-R7    …(9)
其中，在通式(9)中，R7各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基羰基烷基。
通式(9)表示的化合物属于烷硫基醚类。上述化合物包括，例如，季戊四醇-四(β-月桂基-硫代-丙酸酯)、二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯和二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯。通式(9)所示化合物的市售产品包括，例如，Ciba SpecialtyChemicals Inc.生产的IRGANOXTM PS800FL、PS802FL、以及IRGAFOSTM168；Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产的SumilyzerTM WX-R、TPL-R、TMP、TPS、以及TP-D。
聚合物组合物中的组分(c)的含量优选为每100重量份聚合物0.01-2.0重量份，较优选为0.02-1.8重量份，更优选为0.03-1.6重量份。当组分(c)的含量少于每100重量份聚合物0.01重量份时，对于该组分而言难以充分地表现出其对聚合物组合物变色的抑制效果。另一方面，当聚合物组合物中含有的组分(c)超过2.0重量份时，将很难再提高对聚合物组合物变色的抑制效果。
从便于上述各组分在上述聚合物中实现抑制聚合物组合物变色的效果的角度考虑，聚合物优选是选自共轭二烯聚合物、乙烯/α-烯烃共聚物、环烯烃聚合物、及其加氢产物中的至少一种。
共轭二烯聚合物包含共轭二烯的均聚物、以及共轭二烯与可与该共轭二烯共聚的单体的共聚物。共轭二烯包括，例如，1，3-丁二烯、4-烷基取代的-1，3-丁二烯、以及2-烷基取代的-1，3-丁二烯。
4-烷基取代的-1，3-丁二烯包括，例如，1，3-戊二烯、1，3-己二烯、1，3-庚二烯、1，3-辛二烯、1，3-壬二烯、以及1，3-癸二烯。
2-烷基取代的-1，3-丁二烯包括，例如，2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、2-乙基-1，3-丁二烯、2-丙基-1，3-丁二烯、2-异丙基-1，3-丁二烯、2-丁基-1，3-丁二烯、2-异丁基-1，3-丁二烯、2-戊基-1，3-丁二烯、2-异戊基-1，3-丁二烯、2-己基-1，3-丁二烯、2-环己基-1，3-丁二烯、2-异己基-1，3-丁二烯、2-庚基-1，3-丁二烯、2-异庚基-1，3-丁二烯、2-辛基-1，3-丁二烯、以及2-异辛基-1，3-丁二烯。
可与共轭二烯共聚的单体包括，例如，苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、邻-乙基苯乙烯、间-乙基苯乙烯、对-乙基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基-对-甲基苯乙烯、邻-氯代苯乙烯、间-氯代苯乙烯、对-氯代苯乙烯、对-溴代苯乙烯、2-甲基-4，6-二氯苯乙烯、2，4-二溴苯乙烯、以及乙烯基萘。
乙烯/α-烯烃共聚物中的α-烯烃包括，例如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、以及1-庚烯。环烯烃聚合物中的环烯烃包括，例如，环戊烯、环己烯、降冰片烯、以及环己二烯。
聚合物更优选是采用含有过渡金属或碱金属的催化剂聚合的聚合物，因为组份(a)和(b)各自抑制聚合物组合物变色的效果特别高。采用含有过渡金属的催化剂聚合的聚合物包括，例如，采用钴催化剂聚合的顺-1，4-聚丁二烯、以及采用钴-膦催化剂溶液聚合的间同立构1，2-聚丁二烯。采用包含碱金属的催化剂聚合的聚合物包括，例如，采用烷基锂催化剂阴离子聚合的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物和苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物。此外，聚合物还可以通过，例如，采用作为用于使苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物加氢的加氢催化剂、含有过渡金属的茂钛化合物(titanocene compound)或镍化合物催化剂获得。
从能够有效地抑制由钴导致的聚合物组合物变色的角度考虑，聚合物较为优选顺-1，4-聚丁二烯和间同立构1，2-聚丁二烯。此外，从特别有效地抑制由于在高温下溶液聚合而导致的变色的角度考虑，特别优选聚合物是间同立构1，2-聚丁二烯。
间同立构1，2-聚丁二烯中1，2-键的含量优选不低于70％，较优选不低于7 5％，最优选不低于90％，因为间同立构1，2-聚丁二烯对聚合物组合物变色的抑制效果可以更为有效地表现出来。
聚合物组合物可以包含，例如，加工油和各种填料作为其它添加剂。
聚合物组合物通过添加步骤和脱除溶剂步骤制备。在添加步骤中，将组份(a)和(b)，以及根据需要的组份(c)等，加入包含聚合物及其溶剂的聚合物溶液中。聚合物溶液是通过添加聚合反应终止剂终止了聚合反应的溶液。在添加步骤中，通过已知的方法将各组份与聚合物溶液混合。为此混合工序，可以使用，例如，辊、Banbury混合机、或者挤出机。向聚合物溶液中添加各组份的顺序没有具体限制，因而组份(a)-(c)及其它添加剂可以，例如，同时添加入聚合物溶液中。
在脱除溶剂步骤中，已经添加了上述各组份的聚合物溶液中的溶剂被脱除以获得包含聚合物和各组份的聚合物组合物。为此脱除溶剂工序，可以使用诸如直接脱除法、汽提法等已知方法，以及，还可使用热辊脱除溶剂的方法。
聚合物组合物可以用于特别关注于色调的用途，例如，用于玩具、鞋靴、以及家居用品，以及，作为用于塑料的改性剂。
该聚合物组合物可以用作用于各种模压制品(例如，造粒后)的材料。在这种情况下，聚合物组合物可以提供具有良好色调的球粒，因为包含于聚合物组合物中的各组份(a)和(b)可以抑制球粒的变色。此外，储存过程中球粒的变色也可得以抑制。在根据需要混合了颜料等之后，球粒被模制成各种模制制品。在这种情况下，由于聚合物组合物包含各组份(a)和(b)，因此由加热熔融或剪切应力而造成的球粒变色也可得以抑制。
下面将说明本发明具体实施方式所表现出来的效果。
在该具体实施方式中的聚合物组合物中，聚合物组合物的变色可以通过组份(a)得以有效抑制，所述组份(a)是除了组份(b)之外所包含的一种特定的磷化合物，其中，组份(a)被认为与组份(b)对于聚合物的影响有协同作用。此外，在着色后使用该聚合物组合物的情况下，它可以使所希望的颜色凸显出来，因为该聚合物组合物具有良好的色调。因而，可以改善由该聚合物组合物获得的家居制品和工业制品的美学性能。此外，该聚合物组合物的利用价值非常高，因为当通过利用聚合物的性能将该聚合物组合物用作与其它树脂的混合物中的树脂改性剂时，该聚合物组合物几乎不会损害塑料的色调。
此外，该具体实施方式中的聚合物组合物优选地还包含组份(c)。在以这种方式调配聚合物组合物的情形下，可以更好地抑制聚合物组合物的变色。
在该具体实施方式中的聚合物组合物中，聚合物优选是选自共轭二烯聚合物、乙烯/α-烯烃共聚物、环烯烃聚合物、及其加氢产物中的至少一种。因这些聚合物中易于体现出组份(a)和(b)各自对变色的抑制效果，因此，可以获得更高的抑制变色效果。尤其是间同立构1，2-聚丁二烯，一种共轭二烯聚合物，可以体现出优异的抑制变色效果。
在该具体实施方式中的聚合物组合物中，该聚合物优选为一种采用包含过渡金属或碱金属的催化剂聚合的聚合物。在以这种方式调配聚合物组合物的情形下，可以抑制由于其中痕量的残留过渡金属或碱金属而造成的聚合物组合物变色。
制备该具体实施方式中的聚合物组合物的方法包括添加步骤和脱除溶剂步骤，其中，在添加步骤中，在溶液聚合反应终止后，将各组份(a)和(b)等加入聚合物溶液中，在脱除溶剂步骤中，脱除包含于聚合物溶液中的溶剂。在该制备方法中，由于可以抑制脱除溶剂步骤过程中的聚合物的变色，因此可以有效地抑制聚合物组合物的变色。
实施例
在下列段落中，将通过参见实施例和对比例具体解释说明上述具体实施方式。在下列说明中，除另有指示外，“％”以重量计。
<催化剂溶液的制备>
在一个30ml的压力瓶中，在干燥氮气气氛下加入2.7ml溶于二氯甲烷中的1％氯化钴-三苯基膦配合物溶液、以及12.4ml溶于甲苯中的1％甲基铝氧烷(methylaluminoxane)(基于原子Al计)溶液，然后搅拌10分钟以获得钴催化剂溶液。
<聚合物的合成>
在一个500ml的压力瓶中，在干燥氮气气氛下加入60ml的1，3-丁二烯、348ml的环己烷和1.51ml的上述钴催化剂溶液，然后在恒温槽中在该条件下于60℃进行聚合反应60分钟。然后，通过进一步添加1ml异丙醇作为终止剂终止聚合反应，制备包含间同立构1，2-聚丁二烯的聚合物溶液。用蒸发器脱除聚合物溶液中的溶剂后，获得27g聚合物(产率：75％)。
(实施例1)
将0.270g溶于环己烷中的10％的酸式磷酸-2-乙基己基酯溶液与所获得的聚合物溶液混合。作为组份(a)的混合的酸式磷酸-2-乙基己基酯的量相当于每100g聚合物0.1g。此外，以每100g聚合物0.1g的比率混入2，2-二羟基-3，3-双(甲基环己基)-5，5-二甲基二苯基甲烷作为组份(b)，以每100g聚合物0.2g的比率混入双十二烷基-3，3-硫代二丙酸酯作为组份(c)。此后，通过用蒸发器脱除聚合物溶液中的溶剂制备聚合物溶液。
(实施例2-9)
在实施例2-9中，除各组份的种类和混合比率如表1所示改变以外，以与实施例1相同的方式制备聚合物组合物。在实施例8中，以每100g聚合物0.15g的比率混入正十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、以每100g聚合物0.1g的比率混入4，6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚，作为组份(b)。
(对比例1)
除未混入酸式磷酸-2-乙基己基酯以外，以与实施例1相同的方式制备聚合物组合物。
[表1]
    实施例     对比例
    1     2     3     4     5     6     7     8     9     1
组合物   (a)磷化合物     种类     (a)-1     (a)-1     (a)-1     (a)-2     (a)-3     (a)-4     (a)-4     (a)-1     (a)-4     无
    加入量(PHR)     0.1     0.05     0.03     0.1     0.1     0.05     0.05     0.05     0.05     0
  (b)酚类化合物     种类     (b)-1     (b)-1     (b)-1     (b)-1     (b)-1     (b)-2     (b)-3     (b)-3     (b)-1     (b)-1
    (b)-4
    加入量(PHR)     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.3     0.1     0.15     0.15     0.1
0.1
  (c)硫化合物     种类     (c)-1     (c)-1     (c)-1     (c)-1     (c)-1     (c)-2     (c)-3     (c)-4     无     (c)-1
    加入量(PHR)     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.1     0.2     0     0.2
评价结果 (I)制备后的即时色调     YI     -5.93     0.4 6     0.79     -5.31     -5.50     -2.01     -1.92     0.14     0.83     4.16
    L     48.17     51.30     52.04     50.56     53.63     56.05     55.54     58.13     56.96     51.31
    a     -2.10     -1.24     -1.15     -1.58     -1.42     -1.11     -1.19     -1.24     -1.17     -0.81
    b     -0.85     0.53     0.59     -0.97     -1.78     -0.29     -0.23     0.43     0.63     1.42
(II)热处理后的色调     YI     47.33     44.6 3     50.27     46.33     47.82     36.54     52.42     10.08     50.33     65.45
    L     7 5.40     77.4 3     76.10     75.31     76.20     7 0.46     74.60     82.83     75.40     72.26
    a     -1.70     -2.61     -2.21     -1.81     -1.63     -2.01     -1.66     -2.22     -1.70     -0.74
    b     21.76     20.23     25.12     20.53     21.35     15.07     26.57     5.40     21.76     26.61
在表1中，“加入量(PHR)”一栏中数值表示相对于每100g聚合物的加入量(g)。表1中的“种类”一栏中，
(a)-1表示酸式磷酸-2-乙基己基酯，
(a)-2表示酸式磷酸乙酯，
(a)-3表示酸式磷酸丁酯，
(a)-4表示酸式磷酸-2-乙基己基酯，
(b)-1表示2，2-二羟基-3，3-双(甲基环己基)-5，5-二甲基二苯基甲烷，
(b)-2表示季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]，
(b)-3表示正十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，
(b)-4表示4，6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚，
(c)-1表示双十二烷基-3，3-硫代二丙酸酯，
(c)-2表示季戊四醇-四(β-月桂基-硫代-丙酸酯)，
(c)-3表示二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯，以及
(c)-4表示二月桂基-3，3-硫代二丙酸酯。
<(I)制备后即时色调>
用压机压制各实施例中制备后的即时聚合物组合物以形成片材(长度和宽度：150mm，厚度：2mm)。接下来，用剪刀从各实施例的片材剪出一个5mm的正方形，然后放入一个50mm直径的单元中。此后，用SM颜色计算机(型号：SM-3，由SUGA TEST INSTRUMENTS Co.，Ltd.制造)通过反射法根据JIS K 7105-1981(用于塑料光学性能的测试方法)测定片材的YI(黄度指数)值、L值、a值和b值。这些结果一起示于表1中。
<(II)热处理后的色调>
用压机压制各实施例中的聚合物组合物以形成片材(直径：50mm，厚度：2mm)。接下来，将各实施例的片材在齿轮烘箱中于170℃空气气氛中放置6小时。随后，从齿轮烘箱中取出各片材，并在室温(25℃)下放置一小时。然后，用SM颜色计算机(型号：SM-3，由SUGA TESTINSTRUMENTS CO.，LTD.制造)通过反射法根据JIS K 7105-1981(用于塑料光学性能的测试方法)测定片材的YI值、L值、a值和b值。这些结果一起示于表1中。
如表1中的结果所证实的，其表明制备后即时的各实施例的YI值显示出低于制备后即时的对比例1的YI值，这可以理解为在制备过程中各实施例的聚合物组合物的变色得到了抑制，由此聚合物组合物显示出优异的色调。制备后即时的实施例1-8的YI值显示出低于制备后即时的实施例9的YI值。该事实表明，将组分(c)加入聚合物组合物中可以提高抑制聚合物组合物变色的作用。
此外，热处理后的各实施例的YI值显示出低于热处理后的对比例1的YI值。该事实表明，各实施例的聚合物组合物中在形成步骤过程中的变色也可被抑制。热处理后的实施例8的YI值显示出低于热处理后的其它实施例的YI值。该事实表明，将4，6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚作为组分(b)加入聚合物组合物中可以提高抑制聚合物组合物变色的作用。

Claims (12)

1、一种聚合物组合物，其特征在于所述聚合物组合物包含聚合物、磷化合物(a)、以及酚类化合物(b)，所述磷化合物(a)是选自下列通式(1)-(3)所表示的化合物中的至少一种；所述酚类化合物(b)是选自下列通式(4)-(7)所表示的化合物中的至少一种，
其中，在通式(1)中，R1表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基，n是1或2，条件是当存在两个或更多个R1时，则R1可以相同或不同，
其中，在通式(2)中，R2各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基，
(R3O)3P＝O    …(3)
其中，在通式(3)中，R3各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基，
其中，在通式(4)中，R4各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、烷氧基、或烷硫基甲基，
Figure A2005800246400003C1
Figure A2005800246400003C2
其中，在通式(5)-(7)中，R5表示由下列式(8)所示的取代基；R6表示C1-22烷基，
Figure A2005800246400003C3
2、根据权利要求1的聚合物组合物，其中，所述磷化合物(a)的含量为每100重量份所述聚合物0.01-2.0重量份，所述酚类化合物(b)的含量为每100重量份所述聚合物0.01-2.0重量份。
3、根据权利要求1或2的聚合物组合物，其进一步包含硫化合物(c)，所述硫化合物(c)是选自下列通式(9)表示的化合物中的至少一种，
R7-S-R7    …(9)
其中，在通式(9)中，R7各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基羰基烷基。
4、根据权利要求3的聚合物组合物，其中，所述硫化合物(c)的含量为每100重量份所述聚合物0.01-2.0重量份。
5、根据权利要求1-4任何之一的聚合物组合物，其中，所述磷化合物(a)是选自所述通式(1)和(2)所表示的化合物中的至少一种。
6、根据权利要求1-5任何之一的聚合物组合物，其中所述通式(1)所表示的化合物是选自酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸丁氧乙基酯、酸式磷酸-2-乙基己基酯、酸式磷酸-双(2-乙基己基)酯、酸式磷酸油基酯、酸式磷酸异癸基酯、酸式磷酸单异癸基酯、酸式磷酸二十四烷基酯、酸式磷酸乙二醇酯、以及(2-羟基乙基)甲基丙烯酸酸式磷酸酯中的化合物中的至少一种。
7、根据权利要求1-6任何之一的聚合物组合物，其中，所述聚合物是选自共轭二烯聚合物、乙烯/α-烯烃共聚物、环烯烃聚合物、及其加氢产物中的至少一种。
8、根据权利要求7的聚合物组合物，其中，所述聚合物是采用包含过渡金属或碱金属的催化剂聚合的聚合物。
9、根据权利要求7或8的聚合物组合物，其中，所述聚合物是间同立构1，2-聚丁二烯。
10、根据权利要求1-9任何之一的聚合物组合物，其通过添加步骤和脱除溶剂步骤获得，在添加步骤中，在溶液聚合反应终止后将所述磷化合物(a)和酚类化合物(b)加入聚合物溶液中，在脱除溶剂步骤中，脱除所述添加步骤后包含于聚合物溶液中的溶剂。
11、一种用于制备聚合物组合物的方法，其特征在于所述方法是一种用于制备包含聚合物、磷化合物(a)以及酚类化合物(b)的聚合物组合物的方法，所述磷化合物(a)是选自下列通式(1)-(3)所表示的化合物中的至少一种；所述酚类化合物(b)是选自下列通式(4)-(7)所表示的化合物中的至少一种，且所述方法包括
在溶液聚合反应终止后将所述磷化合物(a)和酚类化合物(b)添加入聚合物溶液中，并且
在所述添加后，脱除聚合物溶液中包含的溶剂，
Figure A2005800246400004C1
其中，在通式(1)中，R1表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基，n是1或2，条件是当存在两个或更多个R1时，则R1可以相同或不同，
Figure A2005800246400004C2
其中，在通式(2)中，R2各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基，
(R3O)3P＝O    …(3)
其中，在通式(3)中，R3各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基烷基，
Figure A2005800246400005C1
其中，在通式(4)中，R4各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、烷氧基、或烷硫基甲基，
其中，在通式(5)-(7)中，R5各自表示由下列式(8)所示的取代基；R6表示C1-22烷基，
12、根据权利要求11的用于制备聚合物组合物的方法，其中，所述聚合物组合物进一步包含硫化合物(c)，所述硫化合物(c)是选自下列通式(9)表示的化合物中的至少一种，所述硫化合物(c)在所述添加步骤中进一步添加到所述聚合物溶液中，
R7-S-R7    …(9)
其中，在通式(9)中，R7各自独立地表示C1-20烷基、烯丙基、环烷基、苯基、或烷氧基羰基烷基。
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