CN2658786Y - 调色剂制造装置 - Google Patents
调色剂制造装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN2658786Y CN2658786Y CNU032633890U CN03263389U CN2658786Y CN 2658786 Y CN2658786 Y CN 2658786Y CN U032633890 U CNU032633890 U CN U032633890U CN 03263389 U CN03263389 U CN 03263389U CN 2658786 Y CN2658786 Y CN 2658786Y
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dispersion liquid
- toner
- ejection
- particle
- producing toner
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0819—Developers with toner particles characterised by the dimensions of the particles
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0802—Preparation methods
- G03G9/0804—Preparation methods whereby the components are brought together in a liquid dispersing medium
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0802—Preparation methods
- G03G9/0817—Separation; Classifying
Abstract
本实用新型提供了一种调色剂制造装置,它使用含有调色剂制造原料的分散胶体微分散在分散剂中的分散液来制造调色剂,这种装置具有喷出所述分散液的头部、向该头部提供分散液的分散液供给部分、使从所述头部喷出的所述分散液凝固成颗粒状的凝固部分,其中,所述头部具有贮存所述分散液的分散液贮存部分、向贮存在所述分散液贮存部分中的所述分散液施加喷出能量的喷出能量施加部分、通过所述喷出能量来喷出所述分散液的喷出部分。利用这种调色剂制造装置能够制造出形状均匀、颗粒分布范围小的调色剂。
Description
技术领域
本实用新型涉及调色剂制造装置。
背景技术
作为电子照相方法,有很多公知的方法,一般具有以下工序:采用光导物质,通过各种装置在感光体上形成电气潜像的工序(曝光工序)、用调色剂对所述潜像进行显影的显影工序、将调色剂图像转印在诸如纸等复印材料上的转印工序、及经定影滚轮的加热、加压等,对所述调色剂图像进行定影的定影工序。
作为这种用于电子照相方法的调色剂的制造方法,一般使用粉碎法、重合法、喷雾干燥法。
粉碎法是,把包含作为主成分的树脂(以下,单称为“树脂”)和调色剂的原料,在树脂软化点以上的温度混练从而得到混练物,之后,冷却所述混练物并进行粉碎的方法。对于这种粉碎法,其优点是原料的选择范围很广,能够比较容易地制造调色剂。但是,通过粉碎法得到的调色剂,其缺点是各颗粒之间的形状差别很大、粒径分布也容易变得很大。其结果,各调色剂颗粒之间的带电特性、定影特性等差别变大,作为调色剂整体的可靠性降低。
重合法是,使用作为树脂构成成分的单体,在液相中等条件下,进行重合反应,通过生成期望的树脂来制造调色剂颗粒的方法。对于这种重合法来说,其优点是能够得到球度非常高的调色剂颗粒(近似于完全几何上的球形)。但是,重合法也不能使各颗粒之间的粒径的差别变小。同时,对于重合法来说,树脂材料的选择范围很窄,在获得具有期望特性的调色剂上有一定困难。
喷雾干燥法是,使用高压气体,通过将溶解在溶剂中的用于制造调色剂的原料进行喷雾,而得到作为调色剂的细小粉末的方法。对于这种喷雾干燥法来说,其优点是不需要上述粉碎工序。但是,对于这种喷雾干燥法,因为使用高压气体来进行原料的喷雾,所以,很难正确控制原料的喷雾条件。因此,例如,要想效果很好地制造出理想中的形状、大小的调色剂颗粒很困难。同时,对于喷雾干燥法,因为通过喷雾所形成的颗粒的大小差别很大,所以各颗粒的移动速度差别也很大。所以,在喷雾的原料凝固之前,喷雾的颗粒之间产生冲撞、凝结,从而形成形状各异的粉末,使得最后得到的调色剂颗粒的形状、大小的差别有时变得更大。于是,通过喷雾干燥法得到的调色剂,因为各颗粒之间的形状、大小的差别很大,所以,各颗粒间的带电特性、定影特性等差别也很大,作为调色剂整体的信赖度低下。
实用新型内容
本实用新型的目的在于提供一种调色剂制造装置,利用这种制造装置能够制造出形状均匀、颗粒分布范围小的调色剂。
为了清楚地说明本实用新型的调色剂制造装置,首先给出与这种制造装置相关的调色剂制造方法以及调色剂(1)-(53)。
(1):一种调色剂制造方法,使用一种分散液来制造调色剂,该分散液是将含有调色剂制造原料的分散胶体(分散質)在分散剂中微分散而形成的;其中,所述分散液利用喷出能量从头部间歇性地喷出,同时,通过气流被运送到凝固部分内而被凝固成颗粒状。
(2):如(1)所述的调色剂的制造方法,其中,所述喷出能量是由压力脉冲提供的。
(3):如(1)所述的调色剂的制造方法,其中,所述喷出能量是由气泡的体积变化提供的。
(4):如(3)所述的调色剂的制造方法,其中,所述气泡的体积变化主要伴随着所述分散剂的液/气相的变化。
(5):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,在通过所述凝固部分的时候,从所述头部喷出的所述分散液中的所述分散胶体被凝结。
(6):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散胶体是液体。
(7):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散剂主要是由水和/或与水相溶性好的液体构成。
(8):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液含有乳化分散剂。
(9):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液是O/W型乳液(emulsion)。
(10):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液是通过在至少含有水的液体中投入含有树脂或其前体的材料进行调整的。
(11):如(10)所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液是,通过在至少含有水的液体中投入至少一部分软化或是处于熔融状态的所述材料进行调整的。
(12):如(10)所述的调色剂的制造方法,其中,所述材料为粉末或是颗粒状的。
(13):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液通过将树脂液和水溶性液混合的混合过程进行调整;该树脂液至少含有溶解有树脂或者溶解有至少一部分该树脂和其前体的溶剂,而该水溶性液至少含有水。
(14):如(13)所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液和所述水溶性液的混合是通过向所述水溶性液中滴入所述树脂液的液滴进行的。
(15):如(13)所述的调色剂的制造方法,其中,并不需要从所述混合工序得到的混合液中完全除去所述溶剂,而原封不动地将所述混合液作为所述分散液使用,在所述分散液通过所述凝固部分的时候除去所述溶剂。
(16):如(13)所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液经过所述混合工序后,通过至少除去一部分所述溶剂来进行调整。
(17):如(13)所述的调色剂的制造方法,其中,所述溶剂的除去过程是通过加热进行的。
(18):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液中的所述分散胶体的平均粒径为0.05~1.0μm。
(19):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,如果设所述分散液中的所述分散胶体的平均粒径为Dm[μm]、制造出的调色剂颗粒的平均粒径为Dt[μm],则满足0.005≤Dm/Dt≤0.5的关系。
(20):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液中的所述分散胶体的含量为1~99wt%。
(21):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,从所述头部喷出的所述分散液的一滴的喷出量为0.05~500pl。
(22):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,如果设从所述头部喷出的所述分散液的平均粒径为Dd[μm]、所述分散液中的所述分散胶体的平均粒径为Dm[μm],则满足关系Dm/Dd<0.5的关系。
(23):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,如果设从所述头部喷出的所述分散液的平均粒径为Dd[μm]、制造出来的调色剂颗粒的平均粒径为Dt[μm],则满足0.05≤Dt/Dd≤1.0的关系。
(24):如(2)所述的调色剂的制造方法,其中,所述头部具有贮存所述分散液的分散液贮存部分、向贮存在所述分散液贮存部分中的所述分散液施加压力脉冲的压电体、以及通过所述压力脉冲喷出所述分散液的喷出部分。
(25):如(24)所述的调色剂的制造方法,其中,所述喷出部分略呈圆形,其直径为5~500μm。
(26):如(2)所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液通过由声学透镜聚焦的所述压力脉冲从所述头部喷出。
(27):如(2)所述的调色剂的制造方法,其中,所述压电体的振动频率为10kHz~500MHz。
(28):如(2)所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液以加温后的状态从所述头部喷出。
(29):如(3)所述的调色剂的制造方法,其中,所述头部具有:贮存所述分散液的分散液贮存部分;向贮存在所述分散液贮存部分中的所述分散液提供热能,从而在所述分散液贮存部分内产生气泡的发热体;通过所述气泡的体积变化喷出所述分散液的喷出部分。
(30):如(29)所述的调色剂的制造方法,其中,所述喷出部分略呈圆形,其直径为5~500μm。
(31):如(29)所述的调色剂的制造方法,其中,通过对所述发热体施加交流电压来产生所述热能。
(32):如(31)所述的调色剂的制造方法,其中,向所述发热体施加的交流电压的频率为1~50kHz。
(33):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,从所述头部喷出的所述分散液被排出到大致向一个方向流动的气流中。
(34):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液从若干个所述头部喷出。
(35):如(34)所述的调色剂的制造方法,其中,从互相邻接的所述头部之间喷出气体,同时喷出所述分散液。
(36):如(35)所述的调色剂的制造方法,其中,从互相邻接的所述头部之间喷出的所述气体的湿度在50%RH以下。
(37):如(34)所述的调色剂的制造方法,其中,在所述若干个头部中,至少从相邻的两个头部喷出的所述分散液的喷出时间是相互错开的。
(38):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,在向所述凝固部分施加与所述分散液相同极性的电压的状态下,喷出所述分散液。
(39):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,从所述头部喷出的所述分散液的初速度是0.1~10m/秒。
(40):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述头部中的所述分散液的粘度为5~3000cps。
(41):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,在所述凝固部分中除去所述分散剂。
(42):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述凝固部分内的压力为0.15MPa。
(43):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,所述分散液中的所述分散胶体的成分的至少一部分溶解在溶剂中。
(44):如(43)所述的调色剂的制造方法,其中,在所述凝固部分内,至少除去所述分散胶体中含有的所述溶剂的一部分。
(45):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,从所述头部喷出的所述分散液是,所述分散胶体的至少一部分处于软化或者熔融状态。
(46):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,从所述头部喷出的所述分散液在所述凝固部分被冷却。
(47):如(1)~(3)中任何一项所述的调色剂的制造方法,其中,从所述头部喷出的所述分散液在所述凝固部分被加温。
(48):一种调色剂,其特征在于,该调色剂是通过(1)~(3)中任何一项所述的制造方法制造的。
(49):如(48)所述的调色剂,其中,平均粒径为2~20μm。
(50):如(48)所述的调色剂,其中,各颗粒之间的粒径的标准偏差为1.5μm以下。
(51):如(48)所述的调色剂,其中,如下式(I)中表示的平均圆度R为0.95以上:
R=L0/L1…(I)
(式中,L1[μm]是测定对象调色剂颗粒的投影像的周长,L0[μm]是与测定对象调色剂颗粒的投影像面积相等的正圆的周长。)
(52):如(48)所述的调色剂,其中,各颗粒之间的平均圆度的标准偏差为0.02以下。
(53):如(48)所述的调色剂,其中,所述分散胶体由凝结的凝结体构成。
本实用新型的调色剂制造装置可以实施上述(1)~(3)中任何一项所述的方法。
本实用新型的目的可以通过本实用新型的下述(1)~(16)来实现。
(1):一种调色剂制造装置,使用一种分散液来制造调色剂,该分散液是将含有制造调色剂用的原料的分散胶体微分散在分散剂中而形成的,
其特征在于,
该调色剂制造装置具有喷出所述分散液的头部、向该头部提供分散液的分散液供给部分、使从所述头部喷出的所述分散液凝固成颗粒状的凝固部分,
其中,所述头部具有贮存所述分散液的分散液贮存部分、向贮存在所述分散液贮存部分中的所述分散液施加喷出能量的喷出能量施加部分、通过所述喷出能量来喷出所述分散液的喷出部分。
(2):如(1)所述的调色剂制造装置,其中,所述喷出能量施加部分是向所述分散液施加压力脉冲的压电体,通过所述压力脉冲喷出所述分散液。
(3):如(2)所述的调色剂制造装置,其中,具有聚焦由所述压电体产生的压力脉冲的声学透镜。
(4):如(3)所述的调色剂制造装置,其中,设置所述声学透镜使得在所述喷出部分附近形成焦点。
(5):如(3)或(4)所述的调色剂制造装置,其中,在所述声学透镜和所述喷出部分之间设有向着所述喷出部分具有收缩形状的缩颈部件。
(6):如(1)所述的调色剂制造装置,其中,所述喷出能量施加部分是向所述分散液施加能量,从而在所述分散液贮存部分内产生气泡的发热体,通过气泡的体积变化而喷出所述分散液。
(7):如(6)所述的调色剂制造装置,其中,通过对发热体施加交流电压来发热。
(8):如(1)、(2)及(6)中任何一项所述的调色剂制造装置,其中,所述分散液供给部分具有搅拌所述分散液的搅拌装置。
(9):如(1)、(2)及(6)中任何一项所述的调色剂制造装置,其中,具有用于运送从所述头部喷出的所述分散液的运送装置。
(10):如(9)所述的调色剂制造装置,其中,所述运送装置是供应气流的气流供给装置。
(11):如(1)、(2)及(6)中任何一项所述的调色剂制造装置,其中,具有若干个所述头部。
(12):如(11)所述的调色剂制造装置,其中,相邻的所述头部之间,具有用于喷射气体的气体喷射口。
(13):如(11)所述的调色剂制造装置,其中,在若干个所述头部中,至少在相邻的两个头部喷出的所述分散液的喷出时间是不同的。
(14):如(1)、(2)及(6)中任何一项所述的调色剂制造装置,其中,设有用于向所述凝固部分施加电压的电压施加装置。
(15):如(1)、(2)及(6)中任何一项所述的调色剂制造装置,其中,所述喷出部分略呈圆形,其直径为5~500μm。
(16):如(1)、(2)及(6)中任何一项所述的调色剂制造装置,其中,具有用来调整所述凝固部分内的压力的压力调整装置。
附图的简要说明
图1是本实用新型调色剂制造装置的示意性纵截面图。
图2是本实用新型调色剂制造装置1A的头部附近的截面放大图。
图3是第2实施方式的调色剂制造装置1A的头部附近的示意性结构图。
图4是其它实施方式的调色剂制造装置1A的头部附近的示意性结构图。
图5是其它实施方式的调色剂制造装置1A的头部附近的示意性结构图。
图6是其它实施方式的调色剂制造装置1A的头部附近的示意性结构图。
图7是其它实施方式的本实用新型调色剂制造装置的头部附近的示意性结构图。
图8是本实用新型调色剂制造装置1B的头部附近的示意性结构图。
实用新型的实施方式
以下,参照附图详细说明本实用新型调色剂制造装置以及与该装置相关的调色剂制造方法、调色剂的优选实施例。
图1是本实用新型调色剂制造装置的第1实施例的示意性截面图;图2及图8是图1所示的调色剂制造装置的头部附近的截面放大图。
[分散液]
首先,对本实用新型使用的分散液进行说明。本实用新型制造的调色剂是使用分散液6制造出来的。分散液6是在分散剂62中微分散分散胶体(分散相)61而形成的。
<分散剂>
分散剂62只要能够分散后述的分散胶体61即可,但是,一般最好是主要由作为溶剂使用的材料形成。
这样的材料,例如有:水、二硫化碳、四氯化碳等无机溶剂,甲基乙基甲酮(MEK)、丙酮、3-戊酮、甲基异丁基甲酮(MIBK)、甲基异丙基甲酮(MIPK)、环己酮、3-庚酮、4-庚酮等酮类溶剂,甲醇、乙醇、n-丙醇、异丙醇、n-丁醇、i-丁醇、t-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、n-己醇、环己醇、1-戊醇、1-辛醇、2-辛醇、2-甲氧基乙醇、芳基醇、糠醇、苯酚等醇类溶剂,乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、1,2-二甲氧基乙烷(DME)、1,4-二氧杂环己烷、四氢化杂氧茂(THF)、四氢化吡喃(THP)、苯甲醚、二乙二醇二甲基醚(二甘醇二甲醚)、2-二甲氧基乙醇等醚类溶剂,甲基乙二醇一乙醚、乙基乙二醇一乙醚、苯基乙二醇一乙醚等乙二醇一乙醚类溶剂,己烷、戊烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、辛烷、二癸烷、甲基环己烯、异戊二烯等脂肪族烃类溶剂,甲苯、二甲苯、苯、乙基苯、萘等芳香族烃类溶剂,吡啶、吡嗪、呋喃、吡咯、噻吩、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、糠醇等芳香族多元素环化合物溶剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)等酰胺类溶剂,二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、氯代呋喃等卤素衍生物类溶剂,乙酰丙酮、乙基醋酸、甲基醋酸、异丙基醋酸、异丁基醋酸、异戊基醋酸、氯代乙基醋酸、氯代丁基醋酸、乙基蚁酸、丁基蚁酸、乙基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基苯甲酸等酯类溶剂,三甲胺、己基胺、三乙胺、苯胺等胺溶剂,丙烯腈、乙腈等腈类溶剂,硝基甲烷、硝基乙烷等硝基类溶剂,乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、烯醛等醛类溶剂等有机溶剂等,从以上选取一种或选取两种以上混合使用。
在上述材料中,分散剂62也最好主要由水和/或与水相溶性好的液体(例如:对25℃的100克水的溶解度为30克以上的液体)构成。因此,例如能够提高分散剂62中的分散胶体61的分散性,能够使分散液6中的分散胶体61粒径较小、大小差别较小。其结果,使得最终得到的调色剂颗粒9颗粒间大小、形状差别小,且圆度大。
同时,作为分散剂62的构成材料使用多种成分的混合物时,作为分散剂的构成材料,最好使用在构成上述混合物的至少两种成分之间形成而得到的共沸混合物(最低沸点共沸混合物)。因此,在后述的调色剂制造装置的凝固部分可有效地除去分散剂62。而且,对于后述调色剂制造装置的凝固部分可在较低温度下除去分散剂62,从而,能够更有效地防止所得调色剂颗粒9的特性恶化。例如:与水形成共沸混合物的液体,例如有:二硫化碳、四氯化碳、甲基·乙基甲酮(MEK)、丙酮、环己酮、3-庚酮、4-庚酮、乙醇、n-丙醇、异丙醇、n-丁醇、i-丁醇、t-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、n-己醇、环己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-甲氧基乙醇、芳基醇、糠醇、苯酚、二丙醚、二丁醚、1,4-二氧杂环己烷、苯甲醚、2-二甲氧基乙醇、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、辛烷、二癸烷、甲基环己烯、异戊二烯、甲苯、苯、乙基苯、萘、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、糠醇、氯仿、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、氯代呋喃、乙酰丙酮、乙基醋酸、甲基醋酸、异丙基醋酸、异丁基醋酸、异戊基醋酸、氯代乙基醋酸、氯代丁基醋酸、氯代异丁基醋酸、乙基蚁酸、丁基蚁酸、乙基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基苯甲酸、三甲胺、己基胺、三乙胺、苯胺、丙烯腈、乙腈、硝基甲烷、硝基乙烷、丙烯醛。
此外,对于分散剂62的沸点没有特别地限定,低于180℃时较好,低于150℃时更好,在35~130℃时最好。这样,如果分散剂62的沸点比较低,那么,在后述的调色剂制造装置的凝固部分中,可以比较容易地除去分散胶体61。而且,因为分散剂62使用这样的材料,所以,能够使得最终得到的颗粒9中分散剂62的残留量很少。其结果,能够进一步提高调色剂的可靠性。
此外,分散剂62中也可含有上述材料以外的成分。例如:分散剂62中也可含有作为分散胶体61的构成成分在后面示例的材料或、二氧化硅、氧化钛、氧化铁等无机细小粉末,以及脂肪酸、脂肪酸金属盐等有机细小粉末等各种添加剂。
<分散胶体>
分散胶体61一般由至少含有作为主成分的树脂(或者作为其前体的单体、二聚体、低聚合体等)的材料构成。
以下,对分散胶体61的构成材料进行说明。
1.树脂(粘结剂树脂)
树脂(粘结剂树脂),如:聚苯乙烯、聚-α-甲基苯乙烯、氯聚苯乙烯、苯乙烯-氯苯乙烯共聚体、苯乙烯-丙烯共聚体、苯乙烯-丁二烯共聚体、苯乙烯-氯乙烯共聚体、苯乙烯-醋酸乙烯共聚体、苯乙烯-马来酸共聚体、苯乙烯-丙烯酸酯共聚体、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚体、苯乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚体、苯乙烯-α-氯丙烯酸甲酯共聚体、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚体、苯乙烯-乙烯甲酯共聚体等苯乙烯类树脂中含有苯乙烯或苯乙烯置换体的单聚体或共聚体,聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯变性环氧树脂、聚硅酮变性环氧树脂、氯乙烯树脂、松香变性马来酸树脂、苯基树脂、聚乙烯、聚丙烯、离子交换聚合树脂、聚氨酯树脂、硅酮树脂、酮树脂、苯乙烯-乙基丙烯共聚体、二甲苯树脂、聚乙烯醇缩丁醛、萜烷树脂、苯酚树脂、脂肪族或酯环族烃树脂等,可在这些中使用一种或两种以上混合。而且,在后述调色剂制造装置的凝固部分,根据分散胶体61中的原料聚合反应制造调色剂时,通常使用上述树脂材料中的单体、二聚体、低聚合体等。
对于分散胶体61中的树脂含量并没有特别地限定,但是在2~98wt%时较好,在5~95wt%时更好。
2.溶剂
分散胶体61中也可以含有至少溶解其中部分成分的溶液。因此,例如:可以提高分散液6中的分散胶体61的流动性,能够使分散液6中的分散胶体61颗粒较小、大小差别较小。其结果,使得最终得到的调色剂颗粒9的间距、形状差别较小且圆度较大。
作为溶剂,可以是任何一种至少能够溶解构成分散胶体61的部分成分的物质,但是,在后述的调色剂制造装置的凝固部分中,最好是能够容易去除的物质。
而且,溶剂最好是与分散剂62的互溶性较低(例如,对25℃的100克分散剂的溶解度为30克以下的溶剂)的物质。这样,可以使分散液6中的分散胶体61在稳定状态下微分散。
同时,溶剂的组成例如对应上述树脂、着色剂的组成、分散剂的组成等可以做适当选择。
作为溶剂,例如有:水、二硫化碳、四氯化碳等无机溶剂,甲基·乙基甲酮(MEK)、丙酮、3-戊酮、甲基·异丁基甲酮(MIBK)、甲基·异丙基甲酮(MIPK)、环己酮、3-庚酮、4-庚酮等酮类溶剂,甲醇、乙醇、n-丙醇、异丙醇、n-丁醇、i-丁醇、t-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、n-己醇、环己醇、1-戊醇、1-辛醇、2-辛醇、2-甲氧基乙醇、芳基醇、糠醇、苯酚等醇类溶剂,乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、1,2-二甲氧基乙烷(DME)、1,4-二氧杂环己烷、四氢化杂氧茂(THF)、四氢化吡喃(THP)、苯甲醚、二乙二醇二甲基醚(二甘醇二甲醚)、2-二甲氧基乙醇等醚类溶剂,甲基乙二醇一乙醚、乙基乙二醇一乙醚、苯基乙二醇一乙醚等乙二醇一乙醚类溶剂,己烷、戊烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、辛烷、二癸烷、甲基环己烯、异戊二烯等脂肪族烃类溶剂,甲苯、二甲苯、苯、乙基苯、萘等芳香族烃类溶剂,吡啶、吡嗪、呋喃、吡咯、噻吩、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、糠醇等芳香族多元素环化合物溶剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)等酰胺类溶剂,二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、氯代呋喃等卤素衍生物类溶剂,乙酰丙酮、乙基醋酸、甲基醋酸、异丙基醋酸、异丁基醋酸、异戊基醋酸、氯代乙基醋酸、氯代丁基醋酸、乙基蚁酸、丁基蚁酸、乙基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基苯甲酸等酯类溶剂,三甲胺、己基胺、三乙胺、苯胺等胺溶剂,丙烯腈、乙腈等腈类溶剂,硝基甲烷、硝基乙烷等硝基类溶剂,乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、烯醛等醛类溶剂等有机溶剂等,可从以上选取一种或选取两种以上混合使用。这其中,尤其以含有有机溶剂时较好,从醚类溶剂、乙二醇一乙醚类溶剂、脂肪族烃类溶剂、芳香族烃类溶剂、芳香族多元素环化合物溶剂、酰胺类溶剂、卤素衍生物类溶剂、酯类溶剂、胺溶剂、腈类溶剂、硝基类溶剂、醛类溶剂中选取一种或选取两种以上混合使用时更好。由于使用这样的溶剂,因此,能够比较容易地在分散胶体61中充分均匀地分散上述各成分。
同时,在分散液6中通常含有着色剂。着色剂可以使用如颜料、染料等。这种颜料、染料,如:炭黑、醇溶黑、灯黑(C.I.No.77266)、磁铁矿、钛黑、贡黄、镉黄、矿物坚牢黄、广柑黄、萘酚黄S、汉撒黄G、永久黄NCG、铬黄、联苯胺黄、喹啉黄、酒石黄色淀、红光贡黄、钼橙、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、联苯胺黄G、镉红、永久红4R、色淀红钙盐、曙红色淀、亮胭脂红3B、锰紫、坚牢紫罗兰红B、甲基紫罗兰色淀、绀青、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝、第一(first)天蓝、阴丹士林蓝BC、群青、苯胺蓝、铜肽花青蓝、铜油蓝、铬绿、氧化铬、颜料绿B、孔雀石绿色淀、铜肽花青绿、最后(final)黄绿G、罗丹明6G、喹吖啶酮、玫瑰红(C.I.No.45432)、C.I.直接红1、C.I.直接红4、C.I.酸性红1、C.I.碱性红1、C.I.媒染红30、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红184、C.I.直接蓝1、C.I.直接蓝2、C.I.酸性蓝9、C.I.酸性蓝15、C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝5、C.I.媒染蓝7、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝5:1、C.I.直接绿6、C.I.碱性绿4、C.I.碱性绿6、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄162、苯胺黑染料(C.I.No.50415B)、金属络盐染料、硅石、氧化铝、磁铁矿、磁赤铁矿、各种铁酸盐(ferrite)类、氧化铜、氧化镍、氧化锌、氧化锆、二氧化钛、氧化镁等金属氧化物,和含有例如铁、钴、镍之类的磁性金属的磁性材料等,可以从上面选取一种或选取两种以上混合使用。在分散液6中,通常分散胶体61含有这样的调色剂。
对于分散液6中的着色剂含量没有特别地限定,但在0.1~10wt%时较好,0.3~3.0wt%时则更好。如果着色剂的含量低于上述下限值,则根据着色剂的种类不同,可能有时较难形成充分浓度的可视像。相反,如果调色剂的含量超过上述上限值,则可能使最终形成的调色剂的定影特性、带电特性下降。
同时,分散液6中还可以含有蜡。蜡通常用于提高脱膜性能。作为这种蜡,例如:小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米蜡、棉蜡、木蜡等植物类蜡·蜡、蜂腊、羊毛脂等动物类蜡·蜡、褐煤蜡、地蜡、安定等矿物类蜡·蜡、石蜡、微蜡、微晶蜡、凡士林等石油蜡·蜡等的天然蜡·蜡、费-托合成过程中得到的蜡、聚乙烯蜡(聚乙烯树脂)、聚丙烯蜡(聚丙烯树脂)、氧化型聚乙烯蜡、氧化型聚丙烯蜡等烯烃类蜡、12-羟基硬脂酸氨基、硬脂酸氨基、酞酐酸亚氨基、氯化烃等脂肪酸酰胺、酯、酮、醚等合成蜡·蜡,可从以上选取一种或选取两种以上混合使用。而且,蜡也可使用更低分子量的结晶性高分子树脂,也可使用聚n-硬酯酸甲基丙烯酸盐、聚n-月桂酸丙烯盐等聚丙烯盐的纯聚合体或共聚体(如n-硬酯酸丙烯盐一甲基丙烯酸盐的共聚体)等具有側鎖长烃基的结晶性高分子等。
对于分散液6中的蜡含量没有特别地限定,但为1.0wt%以下时较好,为0.5wt%以下时更好。如果蜡的含量过多,在最终得到的调色剂中,会发生蜡的游离、粗大化,也容易引起蜡向调色剂表面的析出等,从而有调色剂的转印效率下降的倾向。
对于蜡的软化点没有特别地限定,但在50~180℃时较好,在60~160℃更好。
此外,分散液6中还可以含有这些以外的成分。作为这样的成分,例如有:乳化分散剂、电荷控制剂、磁性粉末等。其中,使用乳化分散剂时,例如可以提高分散液6中的分散胶体61的分散性。这里,作为乳化分散剂,例如有:乳化剂、分散剂、分散助剂等。
作为分散剂,例如有:磷酸三钙等无机类分散剂、聚乙烯乙醇、羧甲基纤维素、聚亚甲基乙二醇等非离子性有机分散剂、硬脂酸金属盐(如铝盐)、次硬脂酸金属盐(如铝盐、钡盐等)、硬脂酸金属盐(如钙盐、铅盐、锌盐)、亚麻酸金属盐(如钴盐、锰盐、铅盐、锌盐)、辛烷酸金属盐(如铝盐、钙盐、钴盐)、油酸金属盐(如铝盐、钴盐)、棕榈酸金属盐(如锌盐)、环烷酸金属盐(如钙盐、钴盐、锰盐、铅盐、锌盐)、树脂酸金属盐(如钙盐、钴盐、锰盐、铅盐、锌盐)、聚丙烯酸金属盐(如钠盐)、聚甲基丙烯酸金属盐(如钠盐)、聚马来酸金属盐(钠盐等)、丙烯酸-马来酸共聚体金属盐(如钠盐等)、聚苯乙烯酸金属盐(如钠盐等)等阴离子类有机分散剂、4级铵盐等阳离子类有机分散剂。这其中,非离子性有机分散剂或阴离子类有机分散剂特别好。
对于分散液6中分散剂的含量没有特别地限定,但在3.0wt%以下时较好,0.01~1.0wt%时时则更好。
同时,作为分散助剂,例如有:阴离子、阳离子、非离子性表面活性剂等。
分散助剂最好与分散剂并用。分散液6含有分散剂时,对于分散液6中的分散助剂含量没有特别地限定,但在2.0wt%以下时较好,0.005~0.5wt%时时则更好。
作为上述电荷控制剂,例如有:安息香金属盐、水杨酸金属盐、烷基水杨酸金属盐、儿茶酚金属盐、含金属双偶氮染料、苯胺黑染料、四苯基硼酒石酸铝衍生物、季铵盐、烷基吡啶盐、氯化聚酯、硝基芬宁酸等。
作为上述磁性粉末,例如由:磁铁石、磁赤铁矿、各种铁酸盐类、氧化铜、氧化镍、氧化锌、氧化锆、二氧化钛、氧化镁等金属氧化物,或含Fe、Co、Ni之类的磁性金属的磁性材料所构成的物质。
而且,在分散液6中,除上述材料外还可以添加例如:硬脂酸锌、氧化锌、氧化铈等。
同时,在分散液6中,也可以以不溶成分分散着分散胶体61以外的成分。例如:分散液6中可以分散着二氧化硅、氧化钛、氧化铁等无机细小粉末,或脂肪酸、脂肪酸金属盐等有机细小粉末。
分散液6成分散胶体61微分散在分散剂62中的状态。
对于分散液6中的分散胶体61的平均粒径没有特别地限定,但在0.05~1.0μm时较好,0.1~0.8μm时时则更好。如果分散胶体61的平均粒径是此范围内的值,那么,最终得到的调色剂颗粒9的圆度会非常高,而且,各颗粒间的特性、形状均匀性也会很好。
对于分散液6中的分散胶体61含量没有特别地限定,但在1~99wt%时较好,5~95wt%时则更好。如果分散胶体61的含量低于上述下限值,那么,有最终得到的调色剂颗粒9的圆度下降倾向。相反,如果分散胶体61的含量超出上述上限值,那么,根据分散剂62的组成等的不同,分散液6的粘性会提高,从而,有最终得到的调色剂颗粒9的形状、大小差别变大的倾向。
在分散液6中,这种分散胶体61最好是液体(例如,溶液状态、熔融状态)。这样,可以容易地使微分散在分散剂62中的分散胶体61的平均粒径在上述范围内。
此外,分散在分散剂62中的分散胶体61,例如,各颗粒间,既可以具有大体相同的组成,也可以具有不同组成。例如,在分散液6中,作为分散胶体61可以含有主要由树脂材料构成的物质和主要由蜡构成的物质。
此外,这种分散液6中,最好是O/W型乳液,即,在水性分散剂62中分散油性(这里指对水的溶解度小的液体)分散胶体61的物质。因此,能够稳定地制造颗粒间的形状、大小差别较小的调色剂。而且,由于在分散剂62中使用了水溶性液体,所以,可以减少后述调色剂制造装置的凝固部分中的有机溶剂的挥发,或者可以使有机溶剂完全不挥发。其结果,可以通过对环境极难造成恶劣影响的方法来制造调色剂。
此外,如果设分散液6中的分散胶体61的平均粒径为Dm[μm],调色剂颗粒9的平均粒径为Dt[μm]时,满足0.005≤Dm/Dt≤0.5时较好,满足0.01≤Dm/Dt≤0.2时更好。并通过满足这样的关系,可以得到各颗粒间的形状、大小差别非常小的调色剂。
例如,可以如下调制上述分散液6。
首先,准备水性溶液,即往水或与水的相溶性好的液体中根据需要添加分散剂和/或分散剂。
另一方面,调整含有作为调色剂主成分的树脂或其前体(以下统称“树脂材料”)的树脂液。树脂液的调制中,例如,也可以使用添加了树脂材料的所述溶剂。并且,树脂液也可以是通过加热树脂材料所得的熔融的液体。
接下来,往搅拌状态的水性溶液中慢慢地滴入上述树脂液,从而能够得到在水性的分散剂62中分散了含有树脂材料的分散胶体61的分散液6。通过这种方法调制分散液6,可以进一步提高分散液6中的分散胶体61的圆度。其结果,调色剂颗粒9的圆度会非常高,而且,各颗粒间的形状差别也会非常小。当然,滴入树脂液时,也可以对水性溶液和/或树脂液进行加热。而且,在调制树脂液中使用溶剂的时候,例如,进行如上所述的滴入后,通过加热所得分散液6,或将其置于低压环境中,来除去含在分散胶体61中的至少一部分溶剂。
以上,说明了分散液6的调制方法的一个例子,但分散液并不仅限于通过这种方法调制。例如,分散液6也可以通过下述方法调制。
首先,准备水性溶液,即往水或与水相溶性好的液体中根据需要添加分散剂和/或分散剂。
另一方面,准备含有树脂材料的、粉末状或颗粒状的材料。
接下来,通过往搅拌状态的水性溶液中慢慢地投入这些粉末状或颗粒状的材料,能够得到在水性分散剂62中分散了含有树脂材料的分散胶体61的分散液6。这种方法调制分散液6时,可以使后述的调色剂制造装置的凝固部分中,有机溶剂完全不挥发。其结果,可以通过对环境极难造成恶劣影响的方法来制造调色剂。当然,投入上述材料时,也可以对水性溶液进行加热。
此外,还可以通过下述方法调制分散液6。
首先,调整至少分散树脂材料而成的树脂分散液和至少分散着色剂而成的着色剂分散液。
接下来,对树脂分散液和着色剂分散液进行混合、搅拌。此时,可以一边搅拌,一边根据需要加入无机金属盐等凝结剂。
通过搅拌规定时间,形成凝结有树脂材料、着色剂等的凝结体。其结果,能够得到所述凝结体作为分散胶体6分散的分散液6。
[调色剂制造装置]
本实用新型的调色剂制造装置1具有喷出上述分散液6的头部2、向头部2供给分散液6的分散液供给部分4、搬送从头部2喷出的分散液6的凝固部分、以及回收制造出的调色剂颗粒9的回收部分5。
分散液供给部分4贮存上述分散液6,而该分散液6被送入头部2。
分散液供给部分4,只要有向头部2供应分散液6的功能即可,但是,如图所示,还可以具有搅拌分散液6的搅拌装置41。这样,即使分散胶体61是难以分散在分散剂中的物质,也能够向头部2内供应分散胶体61处于非常均匀的分散状态的分散液6。
本实用新型的第1种调色剂制造装置1A具有作为上述头部的头部2A;头部2A具有分散液贮存部分21A、压电元件22A、喷出部分23A(图2)。
在分散液贮存部分21A中,存有上述分散液6。
贮存在分散液贮存部分21A中的分散液6通过压电元件22A的压力脉冲,从喷出部分23A喷到凝固部分3中。
对于喷出部分23A的形状没有特别地限定,但略呈圆形时较好。这样,可以提高所喷出的分散液6和所形成的调色剂颗粒9的球度。
喷出部分23A略呈圆形时,其直径(喷嘴直径)在5~500μm时较好,10~200μm时则更好。如果喷出部分23A的直径小于上述下限值,就会容易发生堵塞,从而,喷出的分散液6的大小差别变大。相反,如果喷出部分23A的直径超过上述上限值,根据分散液贮存部分21A的负压和喷嘴的表面张力之间的力的关系,喷出的分散液6有夹杂气泡的可能。
如图2所示,压电元件22A由下部电极(第一电极)221、压电体222及上部电极(第二电极)223按此顺序叠层而构成。换句话说,压电元件22A是,在上部电极223和下部电极221之间插入压电体222而构成。
该压电元件22A具有作为振动源的功能,振动板224通过压电元件(振动源)22A的振动而振动,从而,具有瞬间提高分散液贮存部分21A的内部压力的功能。
压电元件驱动回路(图未示出)的规定喷出信号没有输入到头部2A时,即没有向压电元件22A的下部电极221和上部电极223之间施加电压时,在压电体222上不发生变形。因此,振动板224也不发生变形,分散液贮存部分21A的容积也不发生变化。从而,分散液6不会从喷出部分23A喷出。
另一方面,规定喷出信号从压电元件驱动回路输入时,即,向压电元件22A的下部电极221和上部电极223之间施加电压时,在压电体222上发生变形。因此,振动板224大幅弯曲(图2中向下弯曲),从而,分散液贮存部分21A的容积变小(变化)。此时,分散液贮存部分21A内的压力瞬间升高,从喷出部分23A喷出颗粒状的分散液6。
如果分散液6的喷出结束一次,压电元件驱动回路停止向下部电极221和上部电极223之间施加电压。这样,压电元件222几乎恢复原形状,分散液贮存部分21A的容积增大。而且,此时,向分散液6施加从分散液供给部分4向喷出部分23A的压力(向正方向的压力)。因此,可以防止空气从喷出部分23A进入到分散液贮存部分21A,并且,由分散液供给部分4向分散液贮存部分21A供给与分散液6的喷出量相当的分散液6。
通过以规定的周期如上所述的那样施加电压,来使压电元件22A振动,反复喷出颗粒状的分散液6。
这样,本实用新型的第1调色剂制造装置1A,具有如下特点:将具有流动性的分散液,通过压电体的振动,以颗粒状喷出,并对此进行凝固来得到调色剂。
目前,使用具有流动性的原料制造调色剂的方法,已知有喷雾干燥法。喷雾干燥法使用高压气体,通过将溶解在溶剂中的制造调色剂用的原料进行喷雾,获得作为调色剂的细小粉末。但是,这种喷雾干燥法有如下问题。
即,因为在喷雾干燥法中,使用高压气体来进行原料的喷雾,所以,很难准确控制原料的喷雾条件。因此,难以有效地制造出具有期望形状、大小的调色剂颗粒。而且,在喷雾干燥法中,因为通过喷雾形成的颗粒的大小差别大(粒度分布的面积大),所以,各颗粒的移动速度的差别也较大。因此,被喷雾的原料凝固前,被喷雾的颗粒之间发生冲撞、凝结而形成不同形状的粉末,从而,使最终得到的调色剂颗粒的形状、大小差别变得更大。这样,用喷雾干燥法得到的调色剂,因为各调色剂颗粒间的形状、大小差别大,所以,各调色剂颗粒间的带电特性、定影特性等的差别也大,因此,调色剂整体的稳定性也较低。而且,如果使制造出来的调色剂的大小较小时,调色剂的粒度分布容易变宽(broad),从而,使上述倾向更为突出。
对此,在本实用新型的调色剂制造装置1A中,因为通过压电体的振动而引起的压力脉冲,一滴一滴地间歇地喷出分散液,所以,喷出的分散液的形状稳定。其结果,能够得到形状稳定的调色剂的同时,还能够比较容易地提高制造出来的调色剂颗粒的球度(近似于完全几何上的球形)。
而且,在本实用新型的调色剂制造装置1A中,能够比较准确地控制压电体的频率、喷出部分的开口面积(喷嘴直径)、分散液的温度·粘度、对应于一滴分散液的喷出量、分散液中的分散胶体的含有率、分散液中的分散胶体的粒径等,能够容易地控制使制造的调色剂具有所期望的形状和大小。而且,通过控制这些条件等,例如,可以容易、准确地控制调色剂的制造量等。
而且,本实用新型的调色剂制造装置1A中,因为利用压电体的振动,所以,可以以规定间隔喷出分散液。因此,能够有效防止喷出的分散液颗粒之间的冲撞、凝结,从而,与以往使用喷雾干燥法的情况比较,不易形成形状各异的粉末等。
本实用新型的第2种调色剂制造装置1B具有作为上述头部的头部2B。头部2B具有分散液贮存部分21B、发热体22B、喷出部分23B。
分散液贮存部分23B被做成筒形状,其内部贮存上述分散液6。
发热体22B具有通过施加电压等产生热能的功能。在发热体22B中产生的热能急速加热分散液贮存部分21B中贮存的分散液6,进行膜状沸腾(film boiling)等,使分散液贮存部分21B中产生气泡2B。
通过在分散液贮存部分21B内产生的气泡2B的体积变化,贮存在分散液贮存部分21B中的分散液6从喷出部分23B喷到凝固部分3中。
同时,在分散液贮存部分21B和发热体22B之间设有防止分散液6与发热体22B直接接触的保护膜24。
对于喷出部分23B的形状没有特别地限定,但略呈圆形时较好。这样,可以提高喷出的分散液6和形成的调色剂颗粒9的球度。
喷出部分23B略呈圆形时,其直径(喷嘴直径)在5~500μm时较好,在10~200μm时更好。如果喷出部分23B的直径小于上述下限值,则在喷出部分23B附近容易发生堵塞。相反,如果喷出部分23B的直径超出上述上限值,那么,有时较难控制所喷出的分散液6的液滴大小。
通过如上所述那样反复产生热能,分散液贮存部分21B内的气泡2B的体积随时间的变化而变化(在分散液贮存部分21B内间歇地产生气泡2B),这样,可以从分散液贮存部分21B内反复喷出颗粒状的分散液6。
于是,本实用新型具有如下特点:即,通过发热体产生热能,从而产生气泡,通过这些气泡的体积变化,喷出颗粒状的分散液6,并通过将其凝固得到调色剂。
相对于如上所述的以往的喷雾干燥法,本实用新型的调色剂制造装置1B,通过反复产生能量,使分散液贮存部分内的气泡体积随时间的变化而变化(分散液贮存部分21B内间歇地产生气泡2B),并一滴一滴间歇地喷出分散液,因此,能够得到形状稳定的调色剂的同时,还能够比较容易地提高制造出来的调色剂颗粒的球度(近似于完全几何上的球形)。
尤其,本实用新型的调色剂制造装置1B具有如下特征:作为由头部喷出的喷出液使用在分散剂62中分散了分散胶体61的分散液(分散系)。
分散剂62的沸点一般低于含有树脂(或其前体)的分散胶体61的沸点。因此,从微观上来看,在分散剂62中先产生上述气泡。即,主要伴随分散剂62的液/气变化,上述气泡的体积发生变化。
从而,与作为喷出液使用树脂完全均匀地溶入的液体的情况相比,能够在更低的温度下,使气泡的体积发生变化,从而,能够有效地喷出分散液。
并且,与作为喷出液使用树脂完全均匀地溶入的液体的情况相比,气泡的体积变化对于热能的产生的随动性(反应速度较快)较好,因此,可以使分散液6的喷出间隔较短。其结果,提高了调色剂的生产率。
此外,与作为喷出液使用树脂完全均匀地溶入的液体的情况相比,虽然分散液整体的平均粘度高,但局部上与分散剂的粘度相等,因此,可以容易地按液体整体的各粘度比率分开。从而,固体部分的浓度可以较高。而且,即使在喷出部分23B的面积较小时,因为液滴的分割较好,所以,不易发生堵塞等不顺的情况。因此,能够比较容易地得到较细小的调色剂颗粒9。
同时,由于上述气泡主要在分散剂62中产生,因此,可以防止产生的热能直接传到分散胶体61中。这样,能够使最终得到的调色剂颗粒9的构成材料整体上受到的热量少。其结果,使调色剂较少地受热而恶化,使得其可靠性更高。
同时,在产生上述气泡的同时,分散液6中的分散剂62至少有一部分被气化除去。因此,可以减少在后述的凝固部分3中分散剂62的去除量,从而,可以提高调色剂的生产效率。
此外,在本实用新型的调色剂制造装置1B中,能够比较准确地控制发热体的热能的产生周期、喷出部分的开口面积(喷嘴直径)、分散液的温度·粘度、对应于一滴分散液的喷出量、分散液中分散胶体的含有率、分散液中分散胶体的粒径等,能够容易地控制使制造的调色剂具有所期望的形状和大小。而且,通过控制这些条件等,例如,可以容易、准确地控制调色剂的制造量等。
而且,在本实用新型的调色剂制造装置1B中,因为利用发热体产生热能,所以,可以通过控制热能的产生周期,以规定的间隔喷出分散液。因此,可有效防止喷出的分散液颗粒之间的冲撞、凝结,从而,与以往使用喷雾干燥法的情况比较,不易形成形状各异的粉末等。
尽管可以用任何一种方法产生上述热能,但是,通过向发热体22B施加交流电压来进行时较好。通过施加交流电压产生热能,可以比较容易地准确控制气泡2B的产生周期、气泡2B随时间的体积变化率。其结果,可以准确控制调色剂的制造量和调色剂颗粒9的大小等。
在通过施加交流电压产生热能时,对于向发热体施加的交流电压的频率没有特别地限定,但在1~50kHz时较好,在5~30kHz时更好。如果交流电压的频率小于上述下限值,则调色剂的生产率将会降低。相反,如果交流电压的频率超出上述上限值,则颗粒状的分散液6不能以跟随状态喷出,每滴分散液6的大小差别也会变大。
本实用新型中,由头部2(2A、2B)喷向凝固部分3的分散液6的初速度,例如,在0.1~10m/秒时较好,在2~8m/秒时更好。如果分散液6的初速度小于上述下限值,则调色剂的生产率将会下降。相反,如果分散液6的初速度超过上述上限值,则就会有所得调色剂颗粒9的球度下降的倾向。
此外,对于从头部2(2A、2B)喷出的分散液6的粘度没有特别地限定,但在5~3000cps时较好,在10~1000cps时更好。如果分散液6的粘度低于上述下限值,则难以充分控制喷出颗粒(颗粒状的分散液)的大小,从而,有时所得调色剂颗粒9的差别会有变大。相反,如果分散液6的粘度超出上述上限值,则在本实用新型的调色剂制造装置1A中形成的粒径会变大,分散液的喷出速度变慢的同时,分散液6喷出的所需能量也有变大的倾向。而且,分散液6的粘度特别大时,有时分散液6的液滴无法喷出。相反,如果在本实用新型的调色剂制造装置1B中,分散液6的粘度超出上述上限值,则气泡将比本应喷出的分散液6先喷出。也就是说,容易发生空喷现象,从而,难以控制所得调色剂颗粒9的大小和形状、及调色剂的制造量。
而且,也可以预先对从头部2喷出的分散液6进行加温。通过对分散液6进行这样的加热,例如,即使分散胶体61在室温内呈固态状态(或粘度较高的状态),也可以使分散胶体在喷出时处于融溶状态(或粘度较低的状态)。其结果,在后述的凝固部分3中,含在颗粒状分散液6中的分散胶体顺利地进行凝结(融合),使得到的调色剂颗粒9的圆度很高。
此外,对应于一滴分散液6的吐出量,虽然随分散液6中的分散胶体61的含有率等的不同而不同,但在0.05~500pl时较好,在0.5~5pl时更好。通过使一滴分散液6的喷出量处于该范围内,能够使调色剂颗粒9具有合适的粒径。
但是,从头部2喷出的颗粒状分散液6一般比分散液6中的分散胶体61大得多。即,在颗粒状分散液6中,以分散状态存在多个分散胶体61。因此,尽管分散胶体61的粒径差别比较大,分散胶体61在喷出的颗粒状分散液6中所占的比率,对于各液滴来说,几乎是均匀的。从而,即使在分散胶体61的粒径差别比较大时,通过使分散液6的喷出量大体均等,来使调色剂颗粒9的粒径差别小。这个趋势变得更加显著。例如,如果设喷出的分散液6的平均粒径为Dd[μm],分散液6中分散胶体的平均粒径为Dm[μm]时,满足Dm/Dd<0.5的关系时较好,满足Dm/Dd<0.2的关系时更好。
此外,如果设喷出的分散液6的平均粒径表示为Dd[μm],制造的调色剂颗粒的平均粒径为Dt时,满足0.05≤Dt/Dd≤1.0的关系时较好,满足0.1≤Dt/Dd≤0.8的关系时更好。通过满足这种关系,能够比较容易地获得非常细小且圆度大、粒度分布集中(sharp)的调色剂颗粒9。
此外,在本实用新型的调色剂制造装置1A中,对于压电元件22A的振动频率没有特别限定,但在10kHz~500MHz时较好,在20kHz~200MHz时更好。如果压电元件22A的振动频率小于所述下限值,则调色剂的生产率将会降低。相反,如果压电元件22A的振动频率超过所述上限值,则颗粒状的分散液6不能以跟随状态喷出,,对应分散液6一滴的大小偏差可能变大。
结构如图所示的调色剂制造装置1(1A,1B),具有若干个头部2(2A,2B)。从而,颗粒状分散液6分别从这些头部向凝固部分3喷出。
虽然各头部2几乎可以同时喷出分散液6,但是,最好进行至少使在相邻的两个头部喷出的分散液6的喷出时间不同的控制。由此,从邻接的头部2喷出的颗粒状分散液6在凝固前,能够更有效地防止颗粒状分散液的冲撞、凝结。
此外,调色剂制造装置1具有气体供给装置10,从而构成如下结构:即,通过此气流供给装置供应的气体,经过通风道101、从设置在头部2之间的各气体喷射口7,以几乎相同的压力喷射。由此,可以一边保持从喷出部分23A、23B间歇地喷出的颗粒状分散液6的间隔,一边运送分散液6使之凝固,其结果,能够更有效地防止喷出的颗粒状分散液6之间的冲撞、凝结。
此外,由于气流供给装置10供应的气体从喷射口7喷射,因此,在凝固部分3中,可以形成大体向同一方向(图示,下方向)流动的气流。通过形成这种气流,能够更有效率地运送凝固部分3内的颗粒状分散液6(调色剂颗粒9)。
此外,通过从气体喷射口7喷射气体,在从各头部2喷出的颗粒间形成气帘(气流カ一テン),能够更有效地防止例如,从相邻头部喷出的各颗粒之间的冲撞、凝结。
此外,在气流供给装置10中安装有热交换器11。由此,可以将从气体喷射口7喷射的气体的湿度设定为较好的值,可以使喷到凝固部分3中的颗粒状分散液6以更高的效率凝固。
此外,如果具有这种气流供给装置10,则通过调整气流的供给量,能够容易控制从喷出部分23A、23B喷出来的分散液6的凝固速度。
从气体喷射口7喷射的气体温度,虽然根据含在分散液6中的分散胶体61、分散剂62的组成等而不同,但是,一般,在100~250℃时较好,在150~200℃时更好。如果从气体喷射口7喷射的气体温度为该范围内的值时,可以保证得到的调色剂颗粒9的形状均匀性,同时,能够有效地除去分散液6中含有的分散剂62,从而,使调色剂的生产率更高。
此外,从气体喷射口7喷射的气体的湿度,例如,在50%RH以下时较好,在30%RH以下时更好,在20%RH以下时最好。如果从气体喷射口7喷射的气体的湿度在50%RH以下时,在后述的凝固部分3中,能够更有效地除去分散液6中含有的分散剂62,从而,使调色剂的生产率进一步提高。
从头部2喷出的颗粒状分散液6,被凝固部分3运送的同时凝固,从而成调色剂颗粒9。
调色剂颗粒9例如,可以通过从喷出的颗粒状分散液6中除去分散剂62而得到。此时,随着除去喷出的分散液6中的分散剂62,含在分散液6中的分散胶体61凝结。其结果,得到作为分散胶体61的凝结体的调色剂颗粒9。然而,在分散胶体61中含有上述溶剂时,在本实用新型的调色剂制造装置1A中,通常,在凝固部分3中也除去该溶剂。另一方面,在本实用新型的调色剂制造装置1B中,可以在凝固部分3中除去,也可以通过所述发热体22B的发热来除去。
与得到的调色剂颗粒9(喷出的颗粒状分散液6)相比,分散液6中含有的分散胶体61的粒径通常一般很小。从而,作为分散胶体61的凝聚体而得到的调色剂颗粒9的圆度很大。
此外,除去分散剂61而得到调色剂颗粒9时,与从喷出部分23A、23B喷出的分散液6相比,得到的调色剂颗粒6一般较小。由此,即使在喷出部分23A、23B的面积(开口面积)比较大时,也可以使所得调色剂颗粒9的大小较小。从而,本实用新型中,头部2即使是没有经过特别精密加工而得到的(即使是比较容易制造的),也可以得到非常细小的调色剂颗粒9。
此外,如上所述,因为本实用新型中的喷出部分23A、23B的面积不需要非常小,所以,可以较容易地使从各头部2喷出的分散液6的粒度分布非常集中。其结果,调色剂颗粒9也成为粒径差别小的,即,粒度分布集中的颗粒。
如上所述,本实用新型中,通过使用分散液来作为喷出液,从而,即使在制造的调色剂颗粒9的粒径非常小时,也可以容易地使其圆度变得很高,并且,可以使粒度分布非常集中。由此,能够使所得调色剂的各颗粒间均匀带电,并且,将调色剂用在印刷上时,使在显像滚轮上形成的调色剂薄层平整、密度高。其结果,较难产生模糊等缺陷,能够形成更为清晰的图像。此外,由于调色剂颗粒9的形状、粒径一致,因此,可以使调色剂整体(调色剂颗粒9的聚集体)的体密度变大。其结果,能够使向同一容积的盒内填充的调色剂的量更大,并且,也有利于盒的小型化。
凝固部分3由筒状的框架31构成。
在制造调色剂时,将框架31内部保持在规定的温度范围内比较好。由此,可以减少由于制造条件的差别而产生的各调色剂颗粒9之间的特性差别,从而,提高调色剂整体的可靠性。
这样,为使框架31内的温度保持在规定范围内,例如,可以在框架31的内侧或者外侧上设置热源、冷却源,也可以将框架31做成形成有热介质流路和冷却介质流路的水套。
此外,图示的结构中,框架31内的压力由压力调整部件12调整形成。这样,通过调整框架31内的压力,能够有效除去喷出的分散液6中的分散剂62,从而,提高调色剂的生产率。另外,图示的结构中,压力调整部件12通过连接管121与框架31相连。此外,在与框架31连接的连接管121的端部附近,形成有内径被扩大的扩径部分122,另外,还设有过滤器123以防止调色剂颗粒9等被吸入。
对于框架31内的压力没有特别限定,但是为0.15MPa以下时较好,为0.005~0.15MPa时更好,为0.109~0.110MPa时最好。
此外,在上述说明中,虽然说明了在凝固部分3中,通过从分散液6中除去分散剂62,来凝结(融合)颗粒状分散液6中的分散胶体61,从而,得到调色剂颗粒9的过程,但是,调色剂颗粒并不限定于这样得到。例如,当分散胶体61中含有树脂材料的前体(例如,与所述树脂材料对应的单体、二聚物、低聚物等)时,也可以采用通过在凝固部分3中进行重合反应来得到调色剂颗粒9的方法。
此外,框架31上连接有用于施加电压的电压施加装置8。通过电压施加装置8,向框架31的内表面施加与颗粒状分散液6(调色剂颗粒9)相同极性的电压,由此,能够得到如下效果。
通常,调色剂颗粒带正电或者负电。因此,如果有与调色剂颗粒带不同极性的电的带电体时,会产生由于静电引力,调色剂颗粒向该带电体上附着的现象。相反,如果有与调色剂颗粒带相同极性的电的带电体时,该带电体和调色剂颗粒相互排斥,可有效地防止调色剂向所述带电体上附着的现象。从而,通过向框架31的内表面施加与颗粒状分散液6(调色剂颗粒9)相同极性的电压,可以有效地防止分散液6(调色激励自9)向框架31内表面上附着。由此,能够更有效地防止产生形状各异的调色剂粉末的同时,也提高了调色剂颗粒9的回收效率。
框架31在回收部分5的附近具有朝着图1中的下方其内径逐渐变小的缩径部分311。通过形成这样的缩径部分311,可以有效地进行调色剂颗粒9的回收。另外,如上所述,从喷出部分23喷出的分散液6在凝固部分3中被凝固,但这样的凝固在回收部分5附近几乎完全结束,因此,在缩径部分311附近,各颗粒之间即使接触,也几乎不发生凝结等问题。
通过凝固颗粒状分散液6而得到的调色剂颗粒9被回收到回收部分5中。
对于如上述得到的调色剂,根据需要,可以进行分级处理、外添处理等各种处理。
在分级处理中,例如,可以使用筛子、气流式分离机等。
此外,作为在外添处理中使用的外添剂,例如有:由氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸锶、氧化铈、氧化镁、氧化铬、钛白、氧化锌、矾土、磁铁矿等金属氧化物,氮化硅等氮化物,碳化钙等碳化物,硫酸钙、碳酸钙、脂肪族金属盐等无机材料构成的微粒;由丙烯树脂、氟树脂、聚苯乙烯树脂、脂肪族金属盐等有机材料构成的微粒;以及由上述混合物构成的微粒。
此外,作为外添剂,也可以使用在上述微粒的表面上,利用HMDS,硅烷类连接剂、钛酸酯类连接剂、含氟酸的硅烷类连接剂、硅油等进行了表面处理的物质。
这样制造出来的调色剂具有均匀的形状,且粒度分布集中(范围小)。尤其,在本实用新型中,可以得到近似于真球形状的调色剂颗粒。
具体地说,调色剂(调色剂颗粒)由下式(I)表示的平均圆度R为0.95以上时较好,为0.96以上时更好,为0.97以上时非常好,为0.98以上时最好。平均圆度R为0.95以上时,调色剂的转印效率变得特别好。
R=L0/L1…(I)
(式中,L1[μm]是测定对象的调色剂颗粒的投影像的周长,L0[μm]是与测定对象的调色剂颗粒的投影像的面积相等的正圆(完全几何上的圆)的周长。)
此外,调色剂各颗粒间的平均圆度的标准偏差为0.02以下时较好,为0.015以下时更好,为0.01以下时最好。如果各颗粒间的平均圆度的标准偏差为0.02以下时,带电特性、定影特性等的差别变得特别小,从而,能够进一步提高调色剂整体的可靠性。
通过如上所述的方式得到的调色剂的重量基准的平均粒径为2~20μm时较好,为4~10μm时更好。如果调色剂的平均粒径小于所述下限值,则难以使其均匀带电的同时,向静电潜像载体(例如感光体等)表面的附着力变大,结果,有时会导致转印残余调色剂增加。相反,如果调色剂的平均粒径超过所述上限值,则会使用调色剂所形成的图像的轮廓部分,尤其会降低文字图像和光图像在显影时的再现性。
此外,调色剂各颗粒间的粒径的标准偏差为1.5μm以下时较好,为1.3μm以下时更好,为1.0μm以下时最好。如果各颗粒间的粒径的平均偏差为1.5以下,则带电特性、定影特性等的差别变非常小,从而,能够提高调色剂整体的可靠性。
下面,对本实用新型第1种调色剂制造装置1A的第2实施例进行说明。以下,对于本实施例,重点说明和上述实施例的不同点,省略对于相同的事项的说明。
本实施例的调色剂制造装置除头部的结构不同之外,具有和所述第1实施例相同的结构。
图3是本实施例调色剂制造装置1A的头部附近的示意性结构图。
如图3所示,在本实施例的调色剂制造装置中,在头部2A上设有声学透镜(凹透镜)25。通过设置这种声学透镜25,例如,可以用喷出部分23A附近的压力脉冲聚焦部分26聚焦压电元件22A产生的压力脉冲(振动能)。其结果,可以将压电元件22A产生的振动能作为喷出分散液6的能量有效地使用。从而,即使贮存在分散液贮存部分21A中的分散液6的粘度较高,也可以从喷出部分23A完全喷出。此外,即使贮存在分散液贮存部分21A中的分散液6的凝聚力(表面张力)较大,因为能够以细小液滴喷出,所以,也能够容易并准确地进行控制,使调色剂颗粒9的粒径较小。
这样,在本实施例中,作为分散液6,即使使用粘度较高的材料或者凝聚力较大的材料时,也可以控制调色剂颗粒9具有预期的形状和大小,因此,材料的选择范围变大,从而,能够更容易地得到具有期望特性的调色剂。
此外,在本实施例中,因为通过聚焦的压力脉冲喷出分散液6,所以,即使在喷出部分23A的面积(开口面积)比较大时,也可以使喷出的分散液6的大小较小。即,即使在想让调色剂颗粒9的粒径比较小时,也可以扩大喷出部分23A的面积。由此,即使分散液6的粘度较高,也可以有效地防止在喷出部分23A中发生气孔堵塞等。
以上,根据合适的实施例,对本实用新型的调色剂制造装置以及相关的调色剂制造方法和调色剂进行了说明,但是,本实用新型并不局限于此。
例如,可以用能够发挥同样性能的任意物质替换构成本实用新型调色剂制造装置的各部分,或者,也可以添加其他结构。例如,在上述实施例中,虽然对垂直向下喷出颗粒状分散液的结构进行了说明,但是,分散液的喷出方向,可以是垂直向上、水平方向等任何方向。此外,如图7所示,也可以是分散液6的喷出方向和从气体喷射口7喷射的气体的喷射方向成大体垂直的结构。此时,喷出的颗粒状分散液6,通过气流改变其前进方向,从而,在与喷出部分23(23A,23B)的喷出方向大体成垂直的方向上被运送。
此外,在所述第1种调色剂制造装置1A的第2实施例中,虽然说明了使用凹透镜作为声学透镜的结构,但是,声学透镜并不局限于此。例如,作为声学透镜,也可以使用佛瑞奈凸透镜(fresnel lens)、电子扫描透镜等。
此外,在所述第2实施例中,虽然说明了在声学透镜25和喷出部分23A之间,只存在分散液6的结构,但是,例如,如图4~图6所示,在声学透镜25和喷出部分23A之间,也可以设置朝向喷出部分23A具有聚焦形状的颈缩部件173。由此,可以辅助聚焦压电元件22A产生的压力脉冲(振动能),从而,可以更有效率地利用压力元件22A产生的压力脉冲。
[1A]调色剂的制造
(实施例1A)
首先,在2公升的圆底不锈钢容器中,放入纯水800ml、分散剂(聚丙烯酸钠,平均聚合度:2700~7500,和光纯药公司制造)30g、分散助剂(烷基二丙醚二磺酸钠)0.5g,并将这些混合,得到均匀的溶液(水溶性液)。
接着,对所述溶液进行加热的同时,用TKL高速搅拌机(特殊机化工业公司制造)以400rmp的转速进行搅拌。当溶液的温度到达100℃时,一边调节溶液的温度使之大体保持一定,一边将粉末状的聚酯树脂(Mn:2300、Mw:8700、Mw/Mn:3.8、Tg:62℃)200g、喹吖啶酮类颜料12g、电荷控制剂(本德龙(ボントロン,bontron)E-84,东方化学工业公司制造)3g的混合物,在10分钟内一点一点地投入到溶液中,之后,再搅拌10分钟。
之后,停止溶液的加热,持续搅拌直到加入所述混合物后的溶液的温度到达室温,得到分散液。所得分散液在25℃时的粘度为185cps。此外,所得分散液中的分散胶体的平均粒径Dm为0.2μm。
将通过这种方式得到的分散液投入到如图1、图2所示的调色剂制造装置的分散液供给部分中。用搅拌部件搅拌分散液供给部分内的分散液,同时由定量泵供给到分散液贮存部分,从喷出部分喷出到凝固部分。喷出部分呈直径为25μm的圆形形状。
分散液的喷出在如下状态下进行:在头部内的分散液温度为25℃,压电体的振动频率为30KHz,从喷出部分喷出的分散液的初速度为4.2m/秒,从头部喷出的对应于一滴分散液的喷出量为2pl(粒径Dd为15.8μm)。此外,在若干个头部中,至少将从邻接的头部喷射的分散液的喷出时间错开来进行分散液的喷出。
此外,在分散液喷出时,从气体喷出口,朝垂直向下的方向喷出温度为190℃、湿度为27%RH、流速为4m/秒的空气,并且调整框架内的压力到0.109~0.110Pa。此外,向凝固部分的框架施加电压,使其内表面的电压为-200V,以防止分散液(调色剂颗粒)附着在内壁上。
在凝固部分中,从喷出的分散液中除去分散剂,从而,得到了作为分散胶体的凝结体的颗粒。
用旋流器(cyclone)回收在凝固部分中形成的颗粒。回收的颗粒平均圆度R为0.974,圆度标准偏差为0.012。重量基准的平均粒径Dt为6.4μm。重量基准的粒径标准偏差为0.8。此外,圆度的测定是使用流动式颗粒图像分析装置(フロ一式粒子像解析装置) (东亚医用电子公司制造、FPIA-2000)、在水分散系中进行的。这里,圆度R用下式(I)表示。
R=L0/L1…(I)
(式中,L1(μm)是测定对象调色剂颗粒的投影像的周长,L0(μm)是与测定对象调色剂颗粒的投影像面积相等的正圆的周长)
在得到的颗粒100份重量单位中添加1.0份重量单位的疏水性氧化硅,从而,得到最终的调色剂。最终得到的调色剂的重量基准的平均粒径为6.5μm。
(实施例2A)
首先,在2公升的圆底不锈钢容器内放入甲苯800g、苯乙烯-丙烯共聚体(Mn:7.13×104、Mw:0.25×104、Mw/Mn:27.0、Tg:61.6℃)200g、酞箐类颜料12g、电荷控制剂(本德龙E-84、东方化学工业公司制造)3g,并在室温下对这些进行30分钟的混合,之后,再用电动粉碎机(艾格尔-日本(アイガ一ジヤパン)公司制造)在60Hz下混合30分钟,从而,得到了着色树脂液。
另一方面,在2公升的圆底不锈钢容器内,放入纯水800ml、分散剂(聚丙烯酸钠,平均聚合度:2700~7500,和光纯药公司制造)30g、分散助剂(烷基二丙醚二磺酸钠)0.5g,并将这些混合,得到均匀的溶液(水溶性液)。
接着,对所述溶液进行加热的同时,用TKL高速搅拌机(特殊机化工业公司制造)以400rmp的转速进行搅拌。在搅拌的溶液中,以40g/分的速度滴入上述着色树脂液,滴入结束后,再搅拌10分钟。
然后,在55~58℃、9~20kPa的氛围条件下,以400rmp的转速搅拌20分钟滴入了着色树脂液的水溶性液,由此,除去甲苯,得到分散液。所得分散液在25℃时的粘度为120cps。并且,得到的分散液中的分散胶体的平均粒径Dm为0.27μm。
将通过这种方式得到的分散液投入到如图1、图2所示的调色剂制造装置的分散液供给部分中。用搅拌部件搅拌分散液供给部分内的分散液,同时由定量泵供给到分散液贮存部分,从喷出部分喷出到凝固部分。喷出部分呈直径为25μm的圆形形状。
分散液的喷出在如下状态下进行:在头部内的分散液温度为25℃,压电体的振动频率为30KHz,从喷出部分喷出的分散液的初速度为4.2m/秒,从头部喷出的对应于一滴分散液的喷出量为2pl(粒径Dd为15.8μm)。此外,在若干个头部中,至少将从邻接的头部喷射的分散液的喷出时间错开来进行分散液的喷出。
此外,在分散液喷出时,从气体喷出口,朝垂直向下的方向喷出温度为190℃、湿度为26%RH、流速为4m/秒的空气,并且,调整框架内的压力在0.109~0.110Pa内。此外,向凝固部分的框架施加电压,使其内表面的电压为-200V,以防止分散液(调色剂颗粒)附着在内壁上。
在凝固部分中,从喷出的分散液中除去分散剂,从而,得到了作为分散胶体的凝结体的颗粒。
用旋流器(cyclone)回收在凝固部分中形成的颗粒。回收的颗粒平均圆度R为0.974,圆度标准偏差为0.011。重量基准的平均粒径Dt为6.3μm。重量基准的粒径标准偏差为0.6。
在得到的颗粒100份重量单位中添加1.0份重量单位的疏水性氧化硅,从而,得到最终的调色剂。最终得到的调色剂的重量基准的平均粒径为6.4μm。
(实施例3A)
在所述实施例2A中使用的分散液通过与上述相同的方式调制,并向此分散液中添加乙醇200ml,充分搅拌、混合,从而,得到制造调色剂用的分散液。所得分散液在25℃时的粘度为104cps。并且,所得分散液中的分散胶体的平均粒径Dm为0.21μm。
将通过这种方式得到的分散液投入到如图1、图2所示的调色剂制造装置的分散液供给部分中。用搅拌部件搅拌分散液供给部分内的分散液,同时由定量泵供给到分散液贮存部分,从喷出部分喷出到凝固部分。喷出部分呈直径为25μm的圆形形状。并且,将在分散液供给部分内的分散液的温度调整为25℃。
分散液的喷出在如下状态下进行:在头部内的分散液温度为25℃,压电体的振动频率为30KHz,从喷出部分喷出的分散液的初速度为4.4m/秒,从头部喷出的对应于一滴分散液的喷出量为0.5pl(粒径Dd为10.0μm)。此外,在若干个头部中,至少将从邻接的头部喷射的分散液的喷出时间错开来进行分散液的喷出。
此外,在分散液喷出时,从气体喷出口,朝垂直向下的方向喷出温度为170℃、湿度为28%RH、流速为4m/秒的空气,并且,调整框架内的压力在0.109~0.110Pa内。此外,向凝固部分的框架施加电压,使其内表面的电压为-200V,以防止分散液(调色剂颗粒)附着在内壁上。
在凝固部分中,从喷出的分散液中除去分散剂,从而,得到了作为分散胶体的凝结体的颗粒。
用旋流器(cyclone)回收在凝固部分中形成的颗粒。回收的颗粒平均圆度R为0.987,圆度标准偏差为0.007。重量基准的平均粒径Dt为6.1μm。重量基准的粒径标准偏差为0.5。
在得到的颗粒100份重量单位中添加1.0份重量单位的疏水性氧化硅,从而,得到最终的调色剂。最终得到的调色剂的重量基准的平均粒径为6.2μm。
(实施例4A~7A)
除了将调色剂制造装置头部附近的结构分别成如图3~图6所示的那样以外,通过如所述实施例1A的方式制造调色剂。
(比较例1A)
将100份重量单位的聚烯烃树脂(Tg:60.2℃、流动温度:104℃)、6份重量单位的酞箐类颜料、1.5份重量单位的电荷控制剂(本德龙E-84,东方化学工业公司制造)混合后,在120℃的加热熔融状态下搅拌,由此得到着色树脂熔融物。
将此分散液投入到如图1、图2所示的调色剂制造装置的分散液供给部分中。用搅拌部件搅拌分散液供给部分内的分散液,同时由定量泵供给到分散液贮存部分,从喷出部分喷出到凝固部分。喷出部分呈直径为25μm的圆形形状。此时,在分散液供给部分内的分散液的温度总是保持在25℃。
分散液的喷出在如下状态下进行:压电体的振动频率为30KHz,从喷出部分喷出的分散液的初速度为4.2m/秒,从头部喷出的对应于一滴分散液的喷出量为0.5pl(粒径Dd为9.9μm)。此外,在若干个头部中,至少将从邻接的头部喷射的分散液的喷出时间错开来进行分散液的喷出。
此外,在分散液喷出时,从气体喷出口,朝垂直向下的方向喷出温度为25℃、湿度为45%RH、流速为4m/秒的空气,并且,调整框架内的压力在0.109~0.11MPa内。此外,向凝固部分的框架施加电压,使其内表面的电压为-200V,以防止熔融物(调色剂颗粒)附着在内壁上。
在凝固部分中,用旋流器回收通过冷却凝固熔融物得到的颗粒。回收的颗粒的平均圆度R为0.951,圆度标准偏差为0.078。重量基准的平均粒径Dt为10.2μm。重量基准的粒径标准偏差为2.7。
在得到的颗粒100份重量单位中添加1.0份重量单位的疏水性氧化硅,从而,得到最终的调色剂。最终得到的调色剂的重量基准的平均粒径为10.3μm。
(比较例2A)
首先,在2公升的圆底不锈钢容器内放入甲苯800g、苯乙烯-丙烯共聚体(Mn:7.13×104、Mw:0.25×104、Mw/Mn:27.0、Tg:61.6℃)200g、酞箐类颜料12g、电荷控制剂(本德龙E-84、东方化学工业公司制造)3g,并在室温下对这些进行30分钟的混合,之后,再用电动粉碎机(艾格尔-日本公司制造)在60Hz下混合30分钟,从而,得到了着色树脂液。
另一方面,在2公升的圆底不锈钢容器内,放入纯水800ml、分散剂(聚丙烯酸钠,平均聚合度:2700~7500,和光纯药公司制造)30g、分散助剂(烷基二丙醚二磺酸钠)0.5g,并将这些混合,得到均匀的溶液(水溶性液)。
接着,对所述溶液进行加热的同时,用TKL高速搅拌机(特殊机化工业公司制造)以100rmp的转速进行搅拌。在搅拌的溶液中,以60g/分的速度滴入上述着色树脂液,之后,再搅拌10分钟。
然后,在55~58℃、9~20kPa的氛围条件下,以400rmp的转速搅拌20分钟滴入了着色树脂液的水溶性液,由此,除去甲苯,得到分散液。所得分散液中的分散胶体的平均粒径Dm为7.8μm。
冷却后,向分散液中加入2公升的纯水,在5公升的烧杯中进行两次倾虑(decantation)。然后,在常温下,反复进行5次水洗(用纯水洗净)、过滤。
然后,反复进行2次将分离的分散胶体放入50℃的纯水中,大约搅拌1小后,进行过滤的操作。
然后,将所得过滤物(调色剂块)放入1公升的50wt%甲醇水溶液中进行搅拌、混合,得到均匀的浆液(slurry)。用喷雾干燥装置(DISPACOAT、日清工程公司制造)对此浆液进行干燥,得到粒状物。
所得粒状物的平均圆度R为0.975,圆度标准偏差为0.027。重量基准的平均粒径Dt为7.7μm。重量基准的粒径标准偏差为2.1。
在得到的颗粒100份重量单位中添加1.0份重量单位的疏水性氧化硅,从而,得到最终的调色剂。最终得到的调色剂的重量基准的平均粒径为7.7μm。
关于以上各实施例及各比较例,在表1A中给出了利用调色剂制造装置制造的颗粒(添加疏水性氧化硅前的调色剂颗粒)的平均圆度R、圆度标准偏差、重量基准的平均粒径Dt、粒径标准偏差以及最终得到的调色剂的平均粒径,和制造调色剂用到的分散液的条件。
[表1A]
表1A
分散液 | 调色剂颗粒(添加氧化硅前) | 调色剂的平均粒径[μm](添加氧化硅后) | |||||
分散胶体的平均粒径Dm[μm] | 分散液的平均粒径Dd[μm] | 平均圆度 | 圆度标准偏差 | 平均粒径Dt[μm] | 粒径的标准偏差 | ||
实施例1A | 0.20 | 15.8 | 0.974 | 0.012 | 6.4 | 0.8 | 6.5 |
实施例2A | 0.27 | 15.8 | 0.976 | 0.011 | 6.3 | 0.6 | 6.4 |
实施例3A | 0.21 | 10.0 | 0.987 | 0.007 | 6.1 | 0.5 | 6.2 |
实施例4A | 0.21 | 15.5 | 0.967 | 0.015 | 7.2 | 1.4 | 7.2 |
实施例5A | 0.20 | 14.8 | 0.982 | 0.010 | 6.6 | 0.7 | 6.7 |
实施例6A | 0.19 | 15.2 | 0.978 | 0.014 | 7.1 | 0.6 | 7.2 |
实施例7A | 0.20 | 14.6 | 0.986 | 0.007 | 6.3 | 0.5 | 6.4 |
比较例1A | - | 9.9 | 0.951 | 0.078 | 10.2 | 2.7 | 10.2 |
比较例2A | 0.25 | - | 0.975 | 0.027 | 7.7 | 2.1 | 7.8 |
从表1A可知,实施例1A~7A的调色剂的圆度大,并且,其粒度分布范围小。
对此,比较例1A的调色剂多数是圆度特别小,并具有较大凸出部分的调色剂颗粒。我们认为其原因如下。
即,实施例1A~7A中,因为从头部喷出的原料为O/W型悬浮液(分散液),所以在从头部喷出时,在分散剂的微观上粘度低的部分被选择性地切断,并作为分散液喷出。此外,由于水溶性分散剂具有比较合适的表面张力,因此,喷出液喷出后立即变成球形。与此相反,在比较例1A中,由于用于制造的原料即使从微视上看,还是具有同样的粘度,因此从头部喷出时,液滴容易成尾部被吊起的形状。由此,在比较例1A中,产生了具有较大凸出部分的调色剂颗粒。
此外,比较例2A的调色剂粒度分布的范围特别大。
[2A]评价
关于通过如上述方式得到的各调色剂,对调色剂的平均带电量·带电量的标准偏差、体积密度、保存性能、耐久性能、转印效率进行了评价。
[2A.1]调色剂颗粒的平均带电量以及带电量的标准偏差
对于在所述各实施例及各比较例中制造的调色剂,利用E-SPART分析仪(イ一スパ一トアナライザ) (细川微米公司(ホソカワミクロン社)制造),测定调色剂颗粒的平均带电量及带电量的标准偏差。测定时的温度为20℃,湿度为58%RH。
[2A.2]体积密度
对于在所述各实施例及各比较例中制造的调色剂,用粉末测定器(细川微米公司制造)测定体积密度。测定时的温度为20℃,湿度为58%RH。
[2A.3]保存性能
把所述各实施例及所述各比较例中制造的调色剂,各取每50g置于玻璃器皿(schale)内,在温度设定为56~58℃的烘箱(oven)内静置24小时。
然后,停止烘箱加热器的发热,将调色剂在烘箱内慢慢冷却,接着静置24小时。然后,从烘箱中取出调色剂,用150筛眼(mesh)的筛子进行过滤。之后,测定残留在筛子上的调色剂颗粒的凝结物的重量,评价凝结物的残留率。
[2A.4]耐久性能
将在上述各实施例及上述各比较例中得到的调色剂装入彩色激光打印机(精工爱普生公司制造:LP-2000C)的显像机内。然后,连续旋转显像机使得不进行打印。12小时后,取出显像机,通过目测确认显像滚轮上的调色剂薄层的均匀性,并按以下4阶段的基准进行评价。
◎:在薄层中完全看不到紊乱的痕迹
○:在薄层中几乎看不到紊乱的痕迹
△:在薄层中能看到少量紊乱的痕迹
×:在薄层中能清楚地看到紊乱的痕迹
[2A.5]
利用彩色激光打印机(精工爱普生公司制造:LP-2000C),对上述各实施例及各比较例中制造的调色剂的转印效率进行如下评价。
将感光体上的显影工序之后(转印前)的感光体上的调色剂和转印后(印刷后)的感光体上的调色剂,利用各自的带(tape)进行取样,并测量了他们各自的重量。当转印前的感光体上的调色剂重量表示设为Wb[g],转印后的感光体上的调色剂重量表示设为Wa[g]时,将通过(Wb-Wa)×100/Wb求出的值作为转印效率。
这些结果表示在表2A中。
[表2A]
表2A
平均带电量[μC/g] | 带电量的标准偏差 | 体积密度[g/cm3] | 保存性[%] | 耐久性 | 转印效率[%] | |
实施例1A | -12.0 | 6.23 | 0.436 | 0.2 | ◎ | 98.8 |
实施例2A | -11.6 | 7.11 | 0.422 | 0.3 | ◎ | 99.2 |
实施例3A | -11.7 | 6.36 | 0.437 | 0.1 | ◎ | 99.3 |
实施例4A | -9.8 | 7.45 | 0.398 | 0.3 | ○ | 99.0 |
实施例5A | -12.2 | 4.22 | 0.419 | 0.1 | ◎ | 98.7 |
实施例6A | -10.1 | 5.18 | 0.403 | 0.2 | ○ | 99.3 |
实施例7A | -11.7 | 5.64 | 0.432 | 0.1 | ◎ | 99.4 |
比较例1A | -9.6 | 13.88 | 0.372 | 1.4 | △ | 92.3 |
比较例2A | -9.4 | 14.22 | 0.366 | 1.8 | × | 89.6 |
从表2A可知,用本实用新型制造的调色剂,其调色剂颗粒的带电量标准差别小。即,带电量的差别小。因此,又可知,用本实用新型制造的调色剂,其各颗粒间的特性差别小。
此外,用本实用新型制造的调色剂,其体积密度大。因此,能够使向同一容积的盒内填充的调色剂的量更大,并且,有利于盒的小型化。
与此相对,比较例的调色剂,其带电量的差别大,体积密度也小。此外,比较例的调色剂,其保存性能、耐久性能及转印效率也差。
另外,在使用喷雾干燥法的情况下,将气体的喷射压力、原料温度等各种条件设定得较适合时,一般,所得调色剂颗粒的圆度在0.97左右,圆度偏差在0.04左右,粒径的标准偏差在2.7μm左右。
[1B]调色剂的制造
(实施例1B)
首先,在2公升的圆底不锈钢容器中,放入纯水800ml、分散剂(聚丙烯酸钠,平均聚合度:2700~7500,和光纯药公司制造)30g、分散助剂(烷基二丙醚二磺酸钠)0.5g,并将这些混合,得到均匀的溶液(水溶性液)。
接着,对所述溶液进行加热的同时,用TKL高速搅拌机(特殊机化工业公司制造)以400rmp的转速进行搅拌。当溶液的温度到达100℃时,一边调节溶液的温度使之大体保持一定,一边将粉末状的聚酯树脂(Mn:2300、Mw:8700、Mw/Mn:3.8、Tg:62℃)200g、喹吖啶酮类颜料12g、电荷控制剂(本德龙E-84,东方化学工业公司制造)3g的混合物,在10分钟内一点一点地投入到溶液中,之后,再搅拌10分钟。
之后,停止溶液的加热,持续搅拌直到加入所述混合物后的溶液的温度到达室温,得到分散液。所得分散液在25℃时的粘度为185cps。此外,所得分散液中的分散胶体的平均粒径Dm为0.2μm。
将通过这种方式得到的分散液投入到如图1、图8所示的调色剂制造装置的分散液供给部分中。用搅拌部件搅拌分散液供给部分内的分散液,同时由定量泵供给到分散液贮存部分,从喷出部分喷出到凝固部分。喷出部分呈直径为25μm的圆形形状。并且,调整分散液贮存部分中的分散液的温度为25℃。
向发热体施加20KHz的高频率交流电压,使在分散液贮存部分中产生的气泡的体积发生周期性变化,从而进行分散液的喷出。从喷出部分喷出的分散液的初速度为4.2m/秒,从头部喷出的对应于一滴分散液的喷出量为2pl(粒径Dd为15.8μm)。此外,在若干个头部中,至少将从邻接的头部喷射的分散液的喷出时间错开来进行分散液的喷出。
此外,在分散液喷出时,从气体喷出口,朝垂直向下的方向喷出温度为190℃、湿度为27%RH、流速为4m/秒的空气,并且,调整框架内的压力到0.109~0.110PA。此外,向凝固部分的框架施加电压,使其内表面的电压为-200V,以防止分散液(调色剂颗粒)附着在内壁上。
在凝固部分中,从喷出的分散液中除去分散剂,从而,得到了作为分散胶体的凝结体的颗粒。
用旋流器回收在凝固部分中形成的颗粒。回收的颗粒平均圆度R为0.964,圆度标准偏差为0.015。重量基准的平均粒径Dt为6.7μm。重量基准的粒径标准偏差为1.2。此外,圆度的测定是使用流动式颗粒图像分析装置(东亚医用电子公司制造、FPIB-2000)、在水分散系中进行的。这里,圆度R用下式(I)表示。
R=L0/L1…(I)
(式中,L1(μm)是测定对象调色剂颗粒的投影像的周长,L0(μm)是与测定对象调色剂颗粒的投影像面积相等的正圆的周长)。
在得到的颗粒100份重量单位中添加1.0份重量单位的疏水性氧化硅,从而,得到最终的调色剂。最终得到的调色剂的重量基准的平均粒径为6.8μm。
(实施例2B)
首先,在2公升的圆底不锈钢容器内放入甲苯800g、苯乙烯-丙烯共聚体(Mn:7.13×104、Mw:0.25×104、Mw/Mn:27.0、Tg:61.6℃)200g、酞箐类颜料12g、电荷控制剂(本德龙E-84、东方化学工业公司制造)3g,并在室温下对这些进行30分钟的混合,之后,再用电动粉碎机(艾格尔-日本公司制造)在60Hz下混合30分钟,从而,得到了着色树脂液。
另一方面,在2公升的圆底不锈钢容器内,放入纯水800ml、分散剂(聚丙烯酸钠,平均聚合度:2700~7500,和光纯药公司制造)30g、分散助剂(烷基二丙醚二磺酸钠)0.5g,并将这些混合,得到均匀的溶液(水溶性液)。
接着,用TKL高速搅拌机(特殊机化工业公司制造)以400rmp的转速搅拌所述溶液。在搅拌的溶液中,以40g/分的速度滴入上述着色树脂液,滴入结束后,再搅拌10分钟。
然后,在55~58℃、9~20kPA的氛围条件下,以400rmp的转速搅拌20分钟滴入了着色树脂液的水溶性液,由此,除去甲苯,得到分散液。所得分散液在25℃时的粘度为119cps。并且,得到的分散液中的分散胶体的平均粒径Dm为0.26μm。
将通过这种方式得到的分散液投入到如图1、图8所示的调色剂制造装置的分散液供给部分中。用搅拌部件搅拌分散液供给部分内的分散液,同时由定量泵供给到分散液贮存部分,从喷出部分喷出到凝固部分。喷出部分呈直径为25μm的圆形形状。并且,调整分散液贮存部分中的分散液的温度为25℃。
向发热体施加20KHz的高频率交流电压,使在分散液贮存部分中产生的气泡的体积发生周期性变化,从而进行分散液的喷出。从喷出部分喷出的分散液的初速度为4.2m/秒,从头部喷出的对应于一滴分散液的喷出量为2pl(粒径Dd为15.8μm)。此外,在若干个头部中,至少将从邻接的头部喷射的分散液的喷出时间错开来进行分散液的喷出。
此外,在分散液喷出时,从气体喷出口,朝垂直向下的方向喷出温度为190℃、湿度为28%RH、流速为4m/秒的空气,并且,调整框架内的压力在0.109~0.110MPA内。此外,向凝固部分的框架施加电压,使其内表面的电压为-200V,以防止分散液(调色剂颗粒)附着在内壁上。
在凝固部分中,从喷出的分散液中除去分散剂,从而,得到了作为分散胶体的凝结体的颗粒。
用旋流器回收在凝固部分中形成的颗粒。回收的颗粒平均圆度R为0.967,圆度标准偏差为0.013。重量基准的平均粒径Dt为6.8μm。重量基准的粒径标准偏差为1.3。
在得到的颗粒100份重量单位中添加1.0份重量单位的疏水性氧化硅,从而,得到最终的调色剂。最终得到的调色剂的重量基准的平均粒径为6.8μm。
(实施例3B)
在所述实施例2B中使用的分散液通过与上述相同的方式调制,并向此分散液中添加乙醇200ml,充分搅拌、混合,从而,得到制造调色剂用的分散液。所得分散液在25℃时的粘度为104cps。并且,所得分散液中的分散胶体的平均粒径Dm为0.21μm。
将通过这种方式得到的分散液投入到如图1、图8所示的调色剂制造装置的分散液供给部分中。用搅拌部件搅拌分散液供给部分内的分散液,同时由定量泵供给到分散液贮存部分,从喷出部分喷出到凝固部分。喷出部分呈直径为25μm的圆形形状。并且,将在分散液供给部分内的分散液的温度调整为25℃。
向发热体施加20KHz的高频率交流电压,使在分散液贮存部分中产生的气泡的体积发生周期性变化,从而进行分散液的喷出。从喷出部分喷出的分散液的初速度为4.4m/秒,从头部喷出的对应于一滴分散液的喷出量为0.5pl(粒径Dd为10.0μm)。此外,在若干个头部中,至少将从邻接的头部喷射的分散液的喷出时间错开来进行分散液的喷出。
此外,在分散液喷出时,从气体喷出口,朝垂直向下的方向喷出温度为170℃、湿度为28%RH、流速为4m/秒的空气,并且,调整框架内的压力在0.109~0.110Pa内。此外,向凝固部分的框架施加电压,使其内表面的电压为-200V,以防止分散液(调色剂颗粒)附着在内壁上。
在凝固部分中,从喷出的分散液中除去分散剂,从而,得到了作为分散胶体的凝结体的颗粒。
用旋流器回收在凝固部分中形成的颗粒。回收的颗粒平均圆度R为0.971,圆度标准偏差为0.010。重量基准的平均粒径Dt为5.8μm。重量基准的粒径标准偏差为0.9。
在得到的颗粒100份重量单位中添加1.0份重量单位的疏水性氧化硅,从而,得到最终的调色剂。最终得到的调色剂的重量基准的平均粒径为5.9μm。
(比较例1B)
将100份重量单位的聚烯烃树脂(Tg:60.2℃、流动温度:104℃)、6份重量单位的酞箐类颜料、1.5份重量单位的电荷控制剂(本德龙E-84,东方化学工业公司制造)混合后,在120℃的加热熔融状态下搅拌,由此得到着色树脂熔融物。
将此分散液投入到如图1、图8所示的调色剂制造装置的分散液供给部分中。用搅拌部件搅拌分散液供给部分内的分散液,同时由定量泵供给到分散液贮存部分,从喷出部分喷出到凝固部分。喷出部分呈直径为25μm的圆形形状。此时,在分散液供给部分内的分散液的温度总是保持在120℃。
向发热体施加20KHz的高频率交流电压,使在分散液贮存部分中产生的气泡的体积发生周期性变化,从而进行熔融物的喷出。从喷出部分喷出的熔融物的初速度为3.6m/秒,从头部喷出的对应于一滴熔融物的喷出量为2.1pl(粒径Dd为15.9μm)。并且,从头部喷出的熔融物的粘度为1.3×10′cps(120℃)。此外,在若干个头部中,至少将从邻接的头部喷射的熔融物的喷出时间错开来进行熔融物的喷出。
此外,在熔融物喷出时,从气体喷出口,朝垂直向下的方向喷出温度为14℃、湿度为35%RH、流速为4m/秒的空气,并且,调整框架内的压力在0.109~0.11MPA内。此外,向凝固部分的框架施加电压,使其内表面的电压为-200V,以防止熔融物(调色剂颗粒)附着在内壁上。
在凝固部分中,用旋流器回收通过冷却凝固熔融物得到的颗粒。回收的颗粒的平均圆度R为0.951,圆度标准偏差为0.078。重量基准的平均粒径Dt为10.2μm。重量基准的粒径标准偏差为2.7。
在得到的颗粒100份重量单位中添加1.0份重量单位的疏水性氧化硅,从而,得到最终的调色剂。最终得到的调色剂的重量基准的平均粒径为10.3μm。
(比较例2B)
首先,在2公升的圆底不锈钢容器内放入甲苯800g、苯乙烯-丙烯共聚体(Mn:7.13×104、Mw:0.25×104、Mw/Mn:27.0、Tg:61.6℃)200g、酞箐类颜料12g、电荷控制剂(本德龙E-84、东方化学工业公司制造)3g,并在室温下对这些进行30分钟的混合,之后,再用电动粉碎机(艾格尔-日本公司制造)在60Hz下混合30分钟,从而,得到了着色树脂液。
另一方面,在2公升的圆底不锈钢容器内,放入纯水800ml、分散剂(聚丙烯酸钠,平均聚合度:2700~7500,和光纯药公司制造)30g、分散助剂(烷基二丙醚二磺酸钠)0.5g,并将这些混合,得到均匀的溶液(水溶性液)。
接着,用TKL高速搅拌机(特殊机化工业公司制造)以200rmp的转速搅拌所述溶液。在搅拌的溶液中,以60g/分的速度滴入上述着色树脂液,之后,再搅拌10分钟。
然后,在55~58℃、9~20kPa的氛围条件下,以400rmp的转速搅拌20分钟滴入了着色树脂液的水溶性液,由此,除去甲苯,得到分散液。所得分散液中的分散胶体的平均粒径Dm为6.9μm。
冷却后,向分散液中加入2公升的纯水,在5公升的烧杯中进行两次倾虑。然后,在常温下,反复进行5次水洗(用纯水洗净)、过滤。
然后,反复进行2次将分离的分散胶体放入50℃的纯水中,大约搅拌1小后,进行过滤的操作。
然后,将所得过滤物(调色剂块)放入1公升的50wt%甲醇水溶液中进行搅拌、混合,得到均匀的浆液。用喷雾干燥装置(DISPACOBT、日清工程公司制造)对此浆液进行干燥,得到粒状物。
所得粒状物的平均圆度R为0.964,圆度标准偏差为0.031。重量基准的平均粒径Dt为6.8μm。重量基准的粒径标准偏差为2.1。
在得到的颗粒100份重量单位中添加1.0份重量单位的疏水性氧化硅,从而,得到最终的调色剂。最终得到的调色剂的重量基准的平均粒径为6.6μm。
关于以上各实施例及各比较例,在表1B中给出了利用调色剂制造装置制造的颗粒(添加疏水性氧化硅前的调色剂颗粒)的平均圆度R、圆度标准偏差、重量基准的平均粒径Dt、粒径标准偏差以及最终得到的调色剂的平均粒径,和制造调色剂用到的分散液的条件。
[表1B]
表1B
分散液 | 调色剂粒子(添加氧化硅前) | 调色剂的平均粒径[μm](添加氧化硅后) | |||||
分散胶体的平均粒径Dm[μm] | 分散液的平均粒径Dd[μm] | 平均圆度 | 圆度标准偏差 | 平均粒径Dt[μm] | 粒径的标准偏差 | ||
实施例1B | 0.21 | 15.8 | 0.964 | 0.015 | 6.7 | 1.2 | 6.8 |
实施例2B | 0.26 | 15.8 | 0.967 | 0.013 | 6.8 | 1.3 | 6.8 |
实施例3B | 0.21 | 10.0 | 0.971 | 0.010 | 5.8 | 0.9 | 5.9 |
比较例1B | -- | 15.9 | 0.951 | 0.078 | 10.2 | 2.7 | 10.3 |
比较例2B | 6.9 | -- | 0.964 | 0.031 | 6.8 | 2.1 | 6.6 |
表1B可知,实施例1B~3B的调色剂圆度大、粒度分布的范围小。特别是,在实施例3中,与凝固部分的加热温度比较低无关,所得调色剂圆度特别大、粒度分布的范围特别小。这是因为在分散剂中形成共佛聚合物,所以,能够更有效地除去分散剂的原因。
与此相对,比较例1B的调色剂多数是圆度特别小,并具有较大凸出部分的调色剂颗粒。我们认为其原因如下。
即,实施例1B~3B中,因为从头部喷出的原料为O/W型悬浮液(分散液),所以在从头部喷出时,在分散剂的微观上粘度低的部分被选择性地切断,并作为分散液喷出。此外,由于水溶性分散剂具有比较合适的表面张力,因此,喷出液喷出后立即变成球形。与此相反,在比较例1B中,由于用于制造的原料即使从微视上看,还是具有同样的粘度,并且粘度很高,因此从头部喷出时,液滴容易成尾部被吊起的形状。由此,在比较例1B中,产生了具有较大凸出部分的调色剂颗粒。
此外,比较例2B的调色剂粒度分布的范围特别大。
[2B]评价
关于通过如上述方式得到的各调色剂,对调色剂的平均带电量·带电量的标准偏差、体积密度、保存性能、耐久性能、转印效率进行了评价。
[2B.1]调色剂颗粒的平均带电量以及带电量的标准偏差
对于在所述各实施例及所述各比较例中制造的调色剂,利用E-SPART分析仪(イ一スパ一トアナライザ一)(细川微米公司制造),测定调色剂颗粒的平均带电量及带电量的标准偏差。测定时的温度为20℃,湿度为58%RH。
[2B.2]体积密度
对于在所述各实施例及所述各比较例中制造的调色剂,用粉末测定器(细川微米公司制造)测定体积密度。测定时的温度为20℃,湿度为58%RH。
[2B.3]保存性能
把所述各实施例及所述各比较例中制造的调色剂,各取50g置于玻璃器皿(schale)内,在温度设定为56~58℃的烘箱(oven)内静置24小时。
然后,停止烘箱加热器的发热,将调色剂在烘箱内慢慢冷却,接着静置24小时。然后,从烘箱中取出调色剂,用150筛眼(mesh)的筛子进行过滤。之后,测定残留在筛子上的调色剂颗粒的凝结物的重量,评价凝结物的残留率。
[2B.4]耐久性能
将在上述各实施例及上述各比较例中得到的调色剂装入彩色激光打印机(精工爱普生公司制造:LP-2000C)的显影机内。然后,连续旋转显影机使不进行打印。12小时后,取出显影机,通过目测确认显影滚轮上的调色剂薄层的均匀性,并按以下4阶段的基准进行评价。
◎:在薄层中完全看不到紊乱的痕迹
○:在薄层中几乎看不到紊乱的痕迹
△:在薄层中能看到少量紊乱的痕迹
×:在薄层中能清楚地看到紊乱的痕迹
[2B.5]
利用彩色激光打印机(精工爱普生公司制造:LP-2000C),对上述各实施例及各比较例中制造的调色剂的转印效率进行如下评价。
将感光体上的显影工序之后(转印前)的感光体上的调色剂和转印后(印刷后)的感光体上的调色剂,利用各自的带(tape)进行取样,并测量了他们各自的重量。当转印前的感光体上的调色剂重量表示设为Wb[g],转印后的感光体上的调色剂重量表示设为Wa[g]时,将通过(Wb-Wa)×100/Wb求出的值作为转印效率。
这些结果表示在表2B中。
[表2B]
表2B
平均带电量[μC/g] | 带电量的标准偏差 | 体积密度[g/cm3] | 保存性[%] | 耐久性 | 转印效率[%] | |
实施例1B | 14.8 | 6.12 | 0.436 | 0.2 | ◎ | 98.4 |
实施例2B | 13.2 | 5.37 | 0.422 | 0.3 | ○ | 97.8 |
实施例3B | 11.7 | 6.36 | 0.437 | 0.1 | ◎ | 99.3 |
比较例1B | 10.8 | 13.21 | 0.372 | 0.1 | △ | 93.3 |
比较例2B | 11.4 | 14.05 | 0.373 | 1.7 | × | 92.7 |
从表2B中可知,利用本实用新型制造的调色剂,其调色剂颗粒的带电标准偏差很小。即,带电量的差别小。于是,又可知,用本实用新型制造的调色剂各颗粒间的特性差别小。
此外,利用本实用新型制造的调色剂,其体积密度大。因此,能够使向同一容积的盒内填充的调色剂的量更大,并且,有利于盒的小型化。
与此相对,比较例的调色剂,其带电量的差别大,体积密度也小。此外,比较例的调色剂,其保存性能、耐久性能及转印效率也差。
另外,在使用喷雾干燥法的情况下,将气体的喷射压力、原料温度等各种条件设定得较适合时,一般,所得调色剂颗粒的圆度在0.97左右,圆度偏差在0.04左右,粒径的标准偏差在2.7μm左右。
[实用新型效果]
如上所述,利用本实用新型的调色剂制造装置能够制造出形状均匀、粒度分布范围小的调色剂。
通过调整分散液的组成、压电体的振动频率、施加到发热体上的交流电压的频率、喷出部分的开口直径、分散液的温度·粘度、分散液中分散胶体的含量、分散胶体的平均粒径等各种条件,能够得到更好的效果。
Claims (16)
1.一种调色剂制造装置,使用一种分散液制造调色剂,该分散液是将含有制造调色剂用的原料的分散胶体微分散在分散剂中而形成的,
其特征在于,
该调色剂制造装置具有喷出所述分散液的头部、向该头部提供分散液的分散液供给部分、使从所述头部喷出的所述分散液凝固成颗粒状的凝固部分,
其中,所述头部具有贮存所述分散液的分散液贮存部分、向贮存在所述分散液贮存部分中的所述分散液施加喷出能量的喷出能量施加部分、通过所述喷出能量来喷出所述分散液的喷出部分。
2.如权利要求1所述的调色剂制造装置,其中,
所述喷出能量施加部分是向所述分散液施加压力脉冲的压电体,通过所述压力脉冲喷出所述分散液。
3.如权利要求2所述的调色剂制造装置,其中,
具有聚焦由所述压电体产生的压力脉冲的音响透镜。
4.如权利要求3所述的调色剂制造装置,其中,
设置所述音响透镜使得在所述喷出部分附近形成焦点。
5.如权利要求3或4所述的调色剂制造装置,其中,
在所述音响透镜和所述喷出部分之间设有向着所述喷出部分具有收缩形状的缩颈部件。
6.如权利要求1所述的调色剂制造装置,其中,
所述喷出能量施加部分是向所述分散液施加能量,从而在所述分散液贮存部分内产生气泡的发热体,通过气泡的体积变化而喷出所述分散液。
7.如权利要求6所述的调色剂制造装置,其中,
通过对发热体施加交流电压来发热。
8.如权利要求1、2及6中任何一项所述的调色剂制造装置,其中,
所述分散液供给部分具有搅拌所述分散液的搅拌装置。
9.如权利要求1、2及6中任何一项所述的调色剂制造装置,其中,
具有用于运送从所述头部喷出的所述分散液的运送装置。
10.如权利要求9所述的调色剂制造装置,其中,
所述运送装置是供应气流的气流供给装置。
11.如权利要求1、2及6中任何一项所述的调色剂制造装置,
其中,具有若干个所述头部。
12.如权利要求11所述的调色剂制造装置,其中,
相邻的所述头部之间,具有用于喷射气体的气体喷射口。
13.如权利要求11所述的调色剂制造装置,其中,
在若干个所述头部中,至少在相邻的两个头部喷出的所述分散液的喷出时间是不同的。
14.如权利要求1、2及6中任何一项所述的调色剂制造装置,其中,
设有用于向所述凝固部分施加电压的电压施加装置。
15.如权利要求1、2及6中任何一项所述的调色剂制造装置,其中,
所述喷出部分略呈圆形,其直径为5~500μm。
16.如权利要求1、2及6中任何一项所述的调色剂制造装置,其中,
具有用来调整所述凝固部分内的压力的压力调整装置。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002169349 | 2002-06-10 | ||
JP169349/2002 | 2002-06-10 | ||
JP169348/2002 | 2002-06-10 | ||
JP2002169348 | 2002-06-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN2658786Y true CN2658786Y (zh) | 2004-11-24 |
Family
ID=29586047
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNU032633890U Expired - Lifetime CN2658786Y (zh) | 2002-06-10 | 2003-06-09 | 调色剂制造装置 |
CNB031410553A Expired - Fee Related CN100375925C (zh) | 2002-06-10 | 2003-06-09 | 调色剂的制造方法、调色剂及调色剂制造装置 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB031410553A Expired - Fee Related CN100375925C (zh) | 2002-06-10 | 2003-06-09 | 调色剂的制造方法、调色剂及调色剂制造装置 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7135265B2 (zh) |
EP (1) | EP1372042B1 (zh) |
CN (2) | CN2658786Y (zh) |
AT (1) | ATE462157T1 (zh) |
DE (1) | DE60331798D1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100375925C (zh) * | 2002-06-10 | 2008-03-19 | 精工爱普生株式会社 | 调色剂的制造方法、调色剂及调色剂制造装置 |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7874825B2 (en) * | 2005-10-26 | 2011-01-25 | University Of Southern California | Nozzle for forming an extruded wall with rib-like interior |
JP4290107B2 (ja) * | 2003-10-20 | 2009-07-01 | キヤノン株式会社 | トナーの製造方法 |
EP1725912A2 (de) * | 2004-01-29 | 2006-11-29 | Pelikan Hardcopy Production AG | Tonerpartikel sowie ein verfahren und eine anlage zu deren herstellung |
DE102004004554B4 (de) * | 2004-01-29 | 2007-10-18 | Pelikan Hardcopy Production Ag | Ein Verfahren und eine Anlage zur Herstellung von Tonerpartikeln |
US7298994B2 (en) * | 2004-04-16 | 2007-11-20 | Eastman Kodak Company | Process and printing machine for the use of liquid print colors |
JP2006039424A (ja) * | 2004-07-29 | 2006-02-09 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置及びこれに用いるトナー並びに該トナーを収納したトナー容器 |
US8986780B2 (en) | 2004-11-19 | 2015-03-24 | Massachusetts Institute Of Technology | Method and apparatus for depositing LED organic film |
US8128753B2 (en) | 2004-11-19 | 2012-03-06 | Massachusetts Institute Of Technology | Method and apparatus for depositing LED organic film |
US20090214976A1 (en) * | 2005-01-12 | 2009-08-27 | Seiko Epson Corporation | Method of Producing Liquid Developer and Liquid Developer Produced by the Method |
JP4607029B2 (ja) | 2005-03-17 | 2011-01-05 | 株式会社リコー | トナー製造方法、トナー、及びトナー製造装置 |
JP4209405B2 (ja) | 2005-04-22 | 2009-01-14 | 株式会社リコー | トナー、トナーの製造方法、及びトナーの製造装置 |
DE102005034407A1 (de) * | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Pelikan Hardcopy Production Ag | Tonerpartikel sowie ein Verfahren und eine Anlage zu deren Herstellung |
US8689459B2 (en) | 2006-12-07 | 2014-04-08 | Friesland Brands B.V. | Method and apparatus for spray drying and powder produced using said method |
JP5055154B2 (ja) * | 2007-03-20 | 2012-10-24 | 株式会社リコー | トナーの製造方法、トナーの製造装置及びトナー |
US8556389B2 (en) | 2011-02-04 | 2013-10-15 | Kateeva, Inc. | Low-profile MEMS thermal printhead die having backside electrical connections |
KR20100029204A (ko) * | 2007-06-14 | 2010-03-16 | 메사츄세츠 인스티튜트 어브 테크놀로지 | 필름 증착 제어 방법 및 장치 |
JP5433986B2 (ja) * | 2007-07-12 | 2014-03-05 | 株式会社リコー | トナー及びその製造方法 |
EP2219875B1 (en) * | 2007-12-18 | 2014-02-26 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Managing fluid waste solids |
JP5239410B2 (ja) * | 2008-03-10 | 2013-07-17 | 株式会社リコー | トナーの製造方法及びその製造装置 |
JP5125883B2 (ja) * | 2008-03-17 | 2013-01-23 | セイコーエプソン株式会社 | 液体現像剤および画像形成方法 |
US9604245B2 (en) | 2008-06-13 | 2017-03-28 | Kateeva, Inc. | Gas enclosure systems and methods utilizing an auxiliary enclosure |
US9048344B2 (en) | 2008-06-13 | 2015-06-02 | Kateeva, Inc. | Gas enclosure assembly and system |
US8899171B2 (en) | 2008-06-13 | 2014-12-02 | Kateeva, Inc. | Gas enclosure assembly and system |
US8383202B2 (en) | 2008-06-13 | 2013-02-26 | Kateeva, Inc. | Method and apparatus for load-locked printing |
US10434804B2 (en) | 2008-06-13 | 2019-10-08 | Kateeva, Inc. | Low particle gas enclosure systems and methods |
DE102008038295B4 (de) * | 2008-08-18 | 2013-11-28 | Eads Deutschland Gmbh | Granulierung und Stabilisierung von Harzsystemen zur Verwendung bei der Herstellung von Faserverbundbauteilen |
JP5391612B2 (ja) * | 2008-09-01 | 2014-01-15 | 株式会社リコー | トナーの製造方法、トナーの製造装置及びトナー |
US20100188457A1 (en) * | 2009-01-05 | 2010-07-29 | Madigan Connor F | Method and apparatus for controlling the temperature of an electrically-heated discharge nozzle |
US8808799B2 (en) * | 2009-05-01 | 2014-08-19 | Kateeva, Inc. | Method and apparatus for organic vapor printing |
JP2011022181A (ja) * | 2009-07-13 | 2011-02-03 | Ricoh Co Ltd | トナー製造用液吐出用ヘッド |
JP2011043696A (ja) * | 2009-08-21 | 2011-03-03 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用トナーの製造方法、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法および画像形成装置 |
US8486603B2 (en) * | 2010-09-30 | 2013-07-16 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for producing toner block |
US8557494B2 (en) | 2010-09-30 | 2013-10-15 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Toner block |
CN102063028A (zh) * | 2010-11-25 | 2011-05-18 | 珠海天威飞马打印耗材有限公司 | 一种采用分散液制造碳粉的方法 |
CN103229325B (zh) | 2011-04-08 | 2018-02-16 | 卡帝瓦公司 | 用于利用面式滚筒印制的方法和设备 |
JP6016078B2 (ja) * | 2011-09-20 | 2016-10-26 | 株式会社リコー | 微粒子製造方法 |
CN103676518A (zh) * | 2012-09-21 | 2014-03-26 | 刘同波 | 一种彩色磁性激光打印机碳粉及其制备方法 |
KR101878084B1 (ko) | 2013-12-26 | 2018-07-12 | 카티바, 인크. | 전자 장치의 열 처리를 위한 장치 및 기술 |
KR20220147699A (ko) | 2014-01-21 | 2022-11-03 | 카티바, 인크. | 전자 장치 인캡슐레이션을 위한 기기 및 기술 |
JP6461195B2 (ja) | 2014-04-30 | 2019-01-30 | カティーバ, インコーポレイテッド | 基板コーティングのためのガスクッション装置および技法 |
WO2016048278A1 (en) | 2014-09-23 | 2016-03-31 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Ink composition |
DE202016106243U1 (de) | 2016-09-21 | 2016-11-17 | Dressler Group GmbH & Co. KG | Vorrichtung zur Herstellung von pulverförmigen Kunststoffen mit möglichst kugelförmiger Struktur |
US11872819B2 (en) * | 2018-04-28 | 2024-01-16 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Dispersing concentrated printing fluids |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3965021A (en) | 1966-01-14 | 1976-06-22 | Xerox Corporation | Electrostatographic toners using block copolymers |
US3933679A (en) * | 1972-01-14 | 1976-01-20 | Gulf Oil Corporation | Uniform microspheroidal particle generating method |
US3967962A (en) | 1973-11-23 | 1976-07-06 | Xerox Corporation | Developing with toner polymer having crystalline and amorphous segments |
JPS568152A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-27 | Canon Inc | Preparing apparatus for magnetic toner |
EP0220319B1 (en) | 1985-03-15 | 1995-12-27 | Konica Corporation | Toner for electrostatic image developement and process for forming an image by using it |
JPS61221310A (ja) | 1985-03-26 | 1986-10-01 | Agency Of Ind Science & Technol | 金属或は合金等の微粉末製造方法とその装置 |
US5240803A (en) | 1989-08-29 | 1993-08-31 | Mita Industrial Co., Ltd. | Toner for developing statically charged images and process for preparation thereof |
DE4020303A1 (de) | 1990-06-26 | 1992-01-02 | Siemens Ag | Tintentroepfchen-aufzeichnungsgeraet |
US5147747A (en) | 1990-08-06 | 1992-09-15 | Eastman Kodak Company | Low fusing temperature tone powder of crosslinked crystalline and amorphous polyesters |
US5266098A (en) * | 1992-01-07 | 1993-11-30 | Massachusetts Institute Of Technology | Production of charged uniformly sized metal droplets |
US5891212A (en) | 1997-07-14 | 1999-04-06 | Aeroquip Corporation | Apparatus and method for making uniformly |
JP2000214631A (ja) | 1999-01-21 | 2000-08-04 | Minolta Co Ltd | 静電潜像現像用トナ― |
US6852463B2 (en) * | 2002-03-07 | 2005-02-08 | Seiko Epson Corporation | Apparatus for producing toner, method for producing toner, and toner |
US7135265B2 (en) * | 2002-06-10 | 2006-11-14 | Seiko Epson Corporation | Production method of toner, toner, and toner producing apparatus |
-
2003
- 2003-06-09 US US10/457,020 patent/US7135265B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-09 CN CNU032633890U patent/CN2658786Y/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-09 CN CNB031410553A patent/CN100375925C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-10 DE DE60331798T patent/DE60331798D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-10 EP EP03012237A patent/EP1372042B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-10 AT AT03012237T patent/ATE462157T1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100375925C (zh) * | 2002-06-10 | 2008-03-19 | 精工爱普生株式会社 | 调色剂的制造方法、调色剂及调色剂制造装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN100375925C (zh) | 2008-03-19 |
ATE462157T1 (de) | 2010-04-15 |
CN1469202A (zh) | 2004-01-21 |
EP1372042B1 (en) | 2010-03-24 |
US20040048183A1 (en) | 2004-03-11 |
EP1372042A3 (en) | 2004-08-25 |
EP1372042A2 (en) | 2003-12-17 |
DE60331798D1 (de) | 2010-05-06 |
US7135265B2 (en) | 2006-11-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN2658786Y (zh) | 调色剂制造装置 | |
CN2703575Y (zh) | 生产调色剂的装置 | |
CN1324409C (zh) | 调色剂的制造方法和调色剂、以及印刷品 | |
CN1834793A (zh) | 用于静电荷图像显影的调色剂、用于静电荷图像显影的显影剂及成像装置 | |
CN1222834C (zh) | 可充正电荷的色调剂、成像方法及装置 | |
CN1595302A (zh) | 彩色调色剂 | |
CN1652033A (zh) | 用于静电潜像显影的调色剂、其生产方法和使用其的静电潜像显影剂 | |
CN101038454A (zh) | 墨粉、显影设备、图像形成装置以及使用所述墨粉的图像形成方法 | |
CN1831665A (zh) | 显影装置和配有其的操作盒 | |
CN1955850A (zh) | 静电图像显影用调色剂的制造方法、静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂和成像方法 | |
CN1527141A (zh) | 调色剂和双组分显影剂 | |
CN1894634A (zh) | 磁性调色剂 | |
CN1818801A (zh) | 调色剂和使用其的成像方法 | |
CN1834794A (zh) | 静电潜像显影用调色剂、其制备方法、静电潜像显影剂和成像方法 | |
CN1338664A (zh) | 磁性调色剂 | |
CN1619433A (zh) | 调色剂盒、深色青调色剂、浅色青调色剂及图像形成方法 | |
CN101059667A (zh) | 调色剂及制备方法、显影剂、成像方法和装置及处理盒 | |
CN1027350C (zh) | 冲击式气流粉碎机和粉体的粉碎方法 | |
CN1595305A (zh) | 磁性调色剂及磁性调色剂的制造方法 | |
CN1207507A (zh) | 磁性调色剂及其生产方法、图象形成方法和处理盒 | |
CN1091005C (zh) | 气动冲击式粉碎机和制备色调剂的方法 | |
CN1782889A (zh) | 调色剂制造方法、调色剂制造装置以及调色剂 | |
CN1051986A (zh) | 用于静电图象显象的着色剂、图象形成方法与图象形成设备 | |
CN1169026C (zh) | 电摄影装置,成像方法和处理盒 | |
CN1142623A (zh) | 静电影像显影用的调色剂、成像方法和工艺盒总成 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
AV01 | Patent right actively abandoned |
Effective date of abandoning: 20080319 |
|
AV01 | Patent right actively abandoned |
Effective date of abandoning: 20080319 |
|
C25 | Abandonment of patent right or utility model to avoid double patenting |