DE10039749A1 - Kautschukmischungen auf Basis von unvernetzten Kautschuken und vernetzten Kautschukpartikeln sowie multifunktionellen Isocyanaten auf Polyuretbasis - Google Patents
Kautschukmischungen auf Basis von unvernetzten Kautschuken und vernetzten Kautschukpartikeln sowie multifunktionellen Isocyanaten auf PolyuretbasisInfo
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Abstract
Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen, bestehend aus nicht vernetzten, doppelbindungshaltigen Kautschuken (A), vernetzten Kautschukpartikeln (B) sowie multifunktionellen Isocyanaten auf Polyurethanbasis (C), wobei, jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile (phr) der Kautschukkomponente (A), der Anteil in der Mischung an Komponente (B) 1 bis 150 Gew.-Teile und der Anteil an multifunktionellen Isocyanaten auf Polyurethanbasis (Komponente C) 1 bis 100 Gew.-Teile beträgt, können zur Herstellung von Kautschukvulkanisaten und Kautschukformkörpern aller Art verwendet werden, wobei die daraus hergestellten Vulkanisate eine vorteilhafte Kombination mechanischer Eigenschaften aufweisen, wie Spannungswert bei 300%, Dehnung, Bruchdehnung, Reißfestigkeit und Abriebswiderstand.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Kautschukmischungen auf Basis von unvernetzten
Kautschuken und vernetzten Kautschukpartikeln (sogenannten Kautschukgelen) so
wie multifunktionellen Isocyanaten auf Polyuretbasis. Die erfindungsgemäßen Kau
tschukmischungen eignen sich zur Herstellung von Kautschukvulkanisaten, die eine
vorteilhafte Kombination mechanischer Eigenschaften aufweisen, wie Spannungs
wert bei 300% Dehnung, Bruchdehnung, Reißfestigkeit und Abriebwiderstand.
Darüber hinaus besitzen die aus den erfindungsgemäßen Kautschukmischungen her
gestellten Vulkanisate eine niedrigere Dichte, was sich vorteilhaft auf das Gewicht
der aus den Vulkanisaten hergestellten Kautschukformkörpern, insbesondere Reifen
bzw. Reifenteile, auswirkt.
Es ist bekannt, dass Kautschukmischungen aus unvernetzten Kautschuken und ver
netzten Kautschukpartikeln (Kautschukgele) als Füllstoffe bei der Vulkanisation mit
üblichen Vulkanisationsmitteln (z. B. Schwefelvulkanisation) Vulkanisate ergeben,
die niedrige Rückprallelastizitäten bei Raumtemperatur (gutes Nassrutschverhalten)
und hohe Rückprallelastizitäten bei 70°C (niedriger Rollwiderstand) ergeben.
Verwiesen wird in diesem Zusammenhang beispielsweise auf US-A 5 124 408,
US-A 5 395 891, DE-A 197 0l 488, DE-A 197 01 487, DE-A 199 29 347,
DE-A 199 39 865, DE-A 199 42 620.
Für den technischen Einsatz ist die Verstärkungswirkung der Mikrogele in Vulkani
saten (Spannungswert bei 300% Dehnung -S300-, Bruchdehnung -D-, Reißfestigkeit
und Abrieb) noch verbesserungswürdig. Dies zeigt sich insbesondere daran, dass zur
Einstellung technisch relevanter S300-Werte hohe Gelmengen eingesetzt werden
müssen. Durch diese hohen Gelmengen kommt es zu einer Überfüllung der Mi
schungen, wodurch die Reißfestigkeiten und die Bruckdehnungen der Vulkanisate
abfallen. Es bestand daher die Aufgabe, Maßnahmen zur Erhöhung des Spannungs
werts niedriggefüllter gelhaltiger Kautschukvulkanisate zu finden. Außerdem bestand
die Aufgabe darin, den DIN-Abrieb zu vermindern.
Weiterhin ist bekannt, Naturkautschuk mit Ruß als Füllstoff mit Diisocyanaten zu
vulkanisieren. Die auf diese Weise erhaltenen Vulkanisate besitzen jedoch nicht be
friedigende mechanische Eigenschaften; außerdem haften die Vulkanisate sehr stark
an den Metallteilen der benutzten Vulkanisierformen (O. Bayer, Angewandte
Chemie, Ausgabe A, 59. Jahrgang, Nr. 9, S. 257-288, September 1947).
Erfindungsgemäß werden nun Kautschukmischungen zur Verfügung gestellt, die die
Herstellung von Vulkanisaten mit verbesserten mechanischen Eigenschaften (Pro
dukt aus Spannungswert bei 300% Dehnung und Bruchdehnung) sowie einer niedri
gen Vulkanisatdichte ermöglichen, was beispielsweise bei Reifen bzw. einzelnen
Reifenbauteilen erwünscht ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Kautschukmischungen bestehend
aus nicht vernetzten, doppelbindungshaltigen Kautschuken (A), vernetzten
Kautschukpartikeln (B) sowie multifunktionellen Isocyanaten auf Biuretbasis (C),
wobei, jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile (phr) der Kautschukkomponente (A), der
Anteil in der Mischung an Komponente (B) 1 bis 150 Gew.-Teile und der Anteil an
multifunktionellen Isocyanaten auf Biuretbasis (Komponente C) 1 bis 100 Gew.-
Teile beträgt.
Bevorzugte, erfindungsgemäße Kautschukmischungen sind solche, die jeweils be
zogen auf 100 Gew.-Teile der Kautschukkomponente (A) 5 bis 100 Gew.-Teile an
vernetzten Kautschukpartikeln (Komponente B) und 3 bis 50 Gew.-Teile an multi
funktionellen Isocyanaten auf Biuretbasis (Komponente C) besitzen.
Unter doppelbindungshaltigen Kautschuken versteht man solche Kautschuke, die
nach DIN/ISO 1629 als R-Kautschuke bezeichnet werden. Diese Kautschuke haben
in der Hauptkette eine Doppelbindung. Hierzu gehören beispielsweise:
NR: Naturkautschuk
SBR: Styrol/Butadienkautschuk
BR: Polybutadienkautschuk
NBR: Nitrilkautschuk
IIR: Butylkautschuk
BIIR: bromierte Isobutylen/Isopren-Copolymerisate mit Bromgehalten von 0,1-10 Gewichtsprozent
CIIR: chlorierte Isobutylen/Isopren-Copolymerisate mit Bromgehalten von 0,1-10 Gewichtsprozent
HNBR: Hydrierter bzw. teilhydrierter Nitrilkautschuk
SNBR: Styrol/Butadien/Acrylnitril-Kautschuk
CR: Polychloropren
ENR: Epoxydierter Naturkautschuk oder Mischungen davon
X-NBR: carboxylierte Nitrilkautschuke
X-SBR: carboxylierte Styrol-Butadien-Copolymerisate.
NR: Naturkautschuk
SBR: Styrol/Butadienkautschuk
BR: Polybutadienkautschuk
NBR: Nitrilkautschuk
IIR: Butylkautschuk
BIIR: bromierte Isobutylen/Isopren-Copolymerisate mit Bromgehalten von 0,1-10 Gewichtsprozent
CIIR: chlorierte Isobutylen/Isopren-Copolymerisate mit Bromgehalten von 0,1-10 Gewichtsprozent
HNBR: Hydrierter bzw. teilhydrierter Nitrilkautschuk
SNBR: Styrol/Butadien/Acrylnitril-Kautschuk
CR: Polychloropren
ENR: Epoxydierter Naturkautschuk oder Mischungen davon
X-NBR: carboxylierte Nitrilkautschuke
X-SBR: carboxylierte Styrol-Butadien-Copolymerisate.
Unter doppelbindungshaltigen Kautschuken sollen aber auch solche Kautschuke ver
standen werden, die nach DIN/ISO 1629 als M-Kautschuke bezeichnet werden und
neben der gesättigten Hauptkette Doppelbindungen in der Seitenkette aufweisen.
Hierzu gehört z. B. EPDM.
Die in die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen einzusetzenden doppelbin
dungshaltigen Kautschuke der oben genannten Art können selbstverständlich durch
solche funktionelle Gruppen modifiziert sein, die mit den einzusetzenden funktionel
len Isocyanaten auf Polyuretbasis zu reagieren vermögen und - wie nachfolgend noch
beschrieben wird - eine Ankopplung der vernetzten Kautschukpartikel an die um
gebende Kautschukmatrix im vulkanisierten Zustand zu verbessern vermögen.
Besonders bevorzugt sind insbesondere solche nicht vernetzten Kautschuke, die
durch Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino- und/oder Amidgruppen funktionalisiert sind.
Die Einführung funktioneller Gruppen kann direkt bei der Polymerisation durch Co
polymerisation mit geeigneten Comonomeren oder nach der Polymerisation durch
Polymermodifikation erfolgen.
Die Einführung solcher funktioneller Gruppen durch Polymermodifikation ist be
kannt und beispielsweise beschrieben in M. L. Hallensieben "Chemisch modifizierte
Polymere" in Houben-Weyl Methoden der Organischen Chemie, 4. Auflage, "Makro
molekulare Stoffe" Teil 1-3; Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, 1987;
S. 1994-2042, DE-A 26 53 144, EP-A 464 478, EP-A 806 452 und Deutsche Patent
anmeldung Nr. 198 32 459.6.
Die Menge an funktionellen Gruppen in den Kautschuken beträgt üblicherweise 0,05
bis 25 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%.
Als vernetzte Kautschukpartikel, sogenannte Kautschukgele, werden in die erfin
dungsgemäßen Gemische insbesondere solche eingesetzt, die durch entsprechende
Vernetzung folgender Kautschuke erhalten wurden:
BR: Polybutadien,
ABR: Butadien/Acrylsäure-C1-4Alkylestercopolymere,
IR: Polyisopren,
SBR: Styrol-Butadien-Copolymerisate mit Styrolgehalten von 1-60, vor zugsweise 5-50 Gewichtsprozent,
X-SBR: carboxylierte Styrol-Butadien-Copolymerisate
FKM: Fluorkautschuk,
ACM: Acrylatkautschuk,
NBR: Polybutadien-Acrylnitril-Copolymerisate mit Acrylnitrilgehalten von 5-60, vorzugsweise 10-50 Gewichtsprozent,
X-NBR: carboxylierte Nitrilkautschuke
CR: Polychloropren
IIR: Isobutylen/Isopren-Copolymerisate mit Isoprengehalten von 0,5-10 Gewichtsprozent,
BIIR: bromierte Isobutylen/Isopren-Copolymerisate mit Bromgehalten von 0,1-10 Gewichtsprozent,
CIIR: chlorierte Isobutylen/Isopren-Copolymerisate mit Bromgehalten von 0,1-10 Gewichtsprozent,
HNBR: teil- und vollhydrierte Nitrilkautschuke
EPDM: Ethylen-Propylen-Dien-Copolymerisate,
EAM: Ethylen/Acrylatcopolymere,
EVM: Ethylen/Vinylacetatcopolymere
CO und ECO: Epichlorhydrinkautschuke,
Q: Silikonkautschuke,
AU: Polyesterurethanpolymerisate,
EU: Polyetherurethanpolymerisate.
BR: Polybutadien,
ABR: Butadien/Acrylsäure-C1-4Alkylestercopolymere,
IR: Polyisopren,
SBR: Styrol-Butadien-Copolymerisate mit Styrolgehalten von 1-60, vor zugsweise 5-50 Gewichtsprozent,
X-SBR: carboxylierte Styrol-Butadien-Copolymerisate
FKM: Fluorkautschuk,
ACM: Acrylatkautschuk,
NBR: Polybutadien-Acrylnitril-Copolymerisate mit Acrylnitrilgehalten von 5-60, vorzugsweise 10-50 Gewichtsprozent,
X-NBR: carboxylierte Nitrilkautschuke
CR: Polychloropren
IIR: Isobutylen/Isopren-Copolymerisate mit Isoprengehalten von 0,5-10 Gewichtsprozent,
BIIR: bromierte Isobutylen/Isopren-Copolymerisate mit Bromgehalten von 0,1-10 Gewichtsprozent,
CIIR: chlorierte Isobutylen/Isopren-Copolymerisate mit Bromgehalten von 0,1-10 Gewichtsprozent,
HNBR: teil- und vollhydrierte Nitrilkautschuke
EPDM: Ethylen-Propylen-Dien-Copolymerisate,
EAM: Ethylen/Acrylatcopolymere,
EVM: Ethylen/Vinylacetatcopolymere
CO und ECO: Epichlorhydrinkautschuke,
Q: Silikonkautschuke,
AU: Polyesterurethanpolymerisate,
EU: Polyetherurethanpolymerisate.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Kautschukpartikel besitzen üblicherweise Teil
chendurchmesser von 5 bis 1000 nm, bevorzugt 10 bis 600 nm (Durchmesserangaben
nach DIN 53 206). Aufgrund ihrer Vernetzung sind sie unlöslich und in Lösungs
mitteln, z. B. Toluol, quellbar. Die Quellungsindizes der Kautschukpartikel (Qi) in
Toluol betragen ca. 1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 10. Der Quellungsindex wird aus
dem Gewicht des lösungsmittelhaltigen Gels (nach Zentrifugation mit 20 000 Upm)
und dem Gewicht des trockenen Gels berechnet, wobei Qi = Nassgewicht des
Gels/Trockengewicht des Gels bedeutet. Der Gelgehalt der erfindungsgemäßen Kau
tschukpartikel beträgt üblicherweise 80 bis 100 Gew.-%, bevorzugt 90 bis
100 Gew.-%.
Die Herstellung der einzusetzenden vernetzten Kautschukpartikel (Kautschukgele)
aus den zugrundeliegenden Kautschuken der zuvor genannten Art, ist prinzipiell be
kannt und beispielsweise beschrieben in US-A 5 395 891 und EP-A 98 100 049.0.
Außerdem ist es möglich, die Teilchengrößen der Kautschukpartikel durch Agglome
ration zu vergrößern. Auch die Herstellung von Kieselsäure/Kautschuk-Hybridgelen
durch Coagglomeration ist beispielsweise beschrieben in der deutschen Patentanmel
dung Nr. 199 39 865.8.
Selbstverständlich können die vernetzten Kautschukpartikel wie die zuvor erwähnten
nicht vernetzten doppelbindungshaltigen Kautschuke ebenfalls durch geeignete funk
tionelle Gruppen modifiziert sein, die - wie zuvor erwähnt - mit den einzusetzenden
multifunktionellen Isocyanaten zu reagieren vermögen und/oder eine Verbesserung
der Aaskopplung der Kautschukpartikel an die umgebende Kautschukmatrix im
vulkanisierten Zustand bewirken.
Als bevorzugte funktionelle Gruppen sind wiederum zu nennen die Hydroxyl-,
Carboxyl-, Amino- und/oder Amidgruppen. Der mengenmäßige Anteil dieser funk
tionellen Gruppen entspricht dem Anteil dieser Gruppen bei den zuvor genannten
und nicht vernetzten, doppelbindungshaltigen Kautschuken.
Die Modifizierung der vernetzten Kautschukpartikeln (Kautschukgelen) und die Ein
führung der zuvor genannten funktionellen Gruppen ist dem Fachmann ebenfalls be
kannt und beispielsweise beschrieben in den deutschen Patentanmeldungen Nr.
199 19 459.9, 199 29 347.3, 198 34 804.5.
Zu erwähnen sei an dieser Stelle nur die Modifizierung der entsprechenden
Kautschuke in wässriger Dispersion mit entsprechenden polaren Monomeren, die
eine Hydroxyl-, Amino-, Amid- und/oder eine Carboxylgruppe in die Kautschuke
einzuführen vermögen.
Besonders bevorzugt werden in die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen modi
fizierte vernetzte Kautschukpartikel eingesetzt, die an der Oberfläche durch -OH;
-COOH; -NH2; -CONH2; -CONHR-Gruppen modifiziert sind und in dem zuvor er
wähnten Mengenbereich liegen.
Die multifunktionellen Isocyanate auf Polyuretbasis (Komponente C), die minde
stens zwei Isocyanatgruppen im Molekül besitzen, leiten sich von folgender ideali
sierter Grundstruktur ab (DE-A 11 01 394; G. W. Becker, D. Braun, Kunststoffhand
buch, Band 7, Hanser-Verlag; Kapitel 10.1 von G. Mennicken und W. Wieczorrek,
"Lacke, Anstrichmittel und Beschichtungen" S. 540 ff); Laas et al. J. prakt. Chem.
336 (1994) 185):
Der Oligomerisierungsgrad n beträgt 1 bis 25, vorzugsweise 1 bis 10. Q1, Q2 und Q3
sind aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Brücken wie beispielsweise
Hexamethylen-, Toluylen-, Diphenylmethylen-, Naphthylen-Brücken. Q1, Q2, Q3
leiten sich von den bekannten aliphatischen, cycloaliphatischen sowie den aromati
schen Diisocyanaten ab. Ein Vertreter der aliphatischen multifunktionellen Iso
cyanate ist z. B. Hexamethylendiisocyanat (HDI); ein Vertreter der cycloaliphatischen
multifunktionellen Isocyanate ist z. B. 1-Isocyanato-3-(isocyanatomethyl)-3,5,5-tri
methyl-cyclohexan (Isophorondiisocyanat/IPDI). Als Vertreter der aromatischen
multifunktionellen Isocyanate seien genannt: 2,4- und 2,6-Diisocyanatotoluol sowie
das entsprechende technische Isomerengemisch (TDI); Diphenylmethandiisocyanate,
wie Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Diphenylmethan-2,4'-diisocyanat und Di
phenylmethan-2,2'-diisocyanat sowie die entsprechenden technischen Isomerenge
mische (MDI). Außerdem sind zu nennen Naphthalin-1,5-diisocyanat (NDI) sowie
4,4',4"-Triisocyanatotriphenylmethan.
Zur Vermeidung einer vorzeitigen Vernetzungsreaktion, z. B. bei der Mischungsher
stellung (Reduktion der Scorchanfälligkeit der Mischungen) kann es notwendig sein,
die Isocyanatgruppen in blockierter Form einzusetzen, wobei eine temperatur
reversible Blockierung (Verkappung) der Isocyanatgruppen mit speziellen Alkoho
len, Phenolen, Caprolactamen, Oximen oder β-Dicarbonylverbindungen von Vorteil
ist.
Besonders bevorzugt sind multifunktionelle Isocyanate auf Polyuretbasis, die sich
vom Hexamethylendiisocyanat (HDI) ableiten:
Produkte mit einer derartigen Struktur werden z. B. von der Bayer AG unter den Be
zeichnungen Desmodur® N 100 und Desmodur® N 3200 vertrieben.
Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen können weitere bekannte Kautschuk
hilfsmittel und Füllstoffe enthalten. Besonders geeignete Füllstoffe zur Herstellung
der erfindungsgemäßen Kautschukmischungen bzw. Vulkanisate sind z. B.:
- 1. Ruße. Die hierbei zu verwendenden Ruße sind nach dem Flammruß-, Furnace- oder
Gasrußverfahren hergestellt und besitzen BET-Oberflächen von 20-200 m2/g wie
z. B. SAF-, ISAF-, IISAF-, HAF-, FEF- oder GPF-Ruße.
- - hochdisperse Kieselsäure, hergestellt z. B. durch Fällungen von Lösungen von Sili katen oder Flammhydrolyse von Siliciumhalogeniden mit spezifischen Oberflächen von 5-1000, vorzugsweise 20-400 m2/g (BET-Oberfläche) und Primärteilchengrößen von 5-400 nm. Die Kieselsäuren können ggf. auch als Mischoxide mit anderen Metalloxiden, wie Al-, Mg-, Ca-, Ba, Zn- und Ti Oxiden vorliegen.
- - synthetische Silikate, wie Aluminiumsilikat, Erdalkalisilikat, wie Magnesiumsilikat oder Calciumsilikat mit BET-Oberflächen von 20-400 m2/g und Primärteilchen durchmessern von 5-400 nm.
- - natürliche Silikate, wie Kaolin und andere natürlich vorkommende Kieselsäuren.
- - Metalloxide, wie Zinkoxid, Calciumoxid, Magnesiumoxid, Aluminiumoxid.
- - Metallcarbonate, wie Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Zinkcarbonat.
- - Metallsulfate, wie Calciumsulfat, Bariumsulfat.
- - Metallhydroxide, wie Aluminiumhydroxid und Magnesiumhydroxid.
- - Glasfasern und Glasfaserprodukte (Latten, Stränge oder Mikroglaskugeln).
- - Thermoplastfasern (Polyamid, Polyester, Aramid).
Die Füllstoffe können in Mengen von 0,1 bis 100 Gew.-Teilen, bezogen auf
100 Gew.-Teile der Kautschukkomponente A eingesetzt werden.
Die genannten Füllstoffe können allein oder im Gemisch untereinander eingesetzt
werden.
Besonders bevorzugt sind Kautschukmischungen, die 10 bis 100 Gew.-Teile an ver
netzten Kautschukpartikeln (Komponente B), 0,1 bis 100 Gew.-Teile Ruß und/oder
0,1 bis 100 Gew.-Teilen an sogenannten hellen Füllstoffen der oben genannten Art,
jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile der Kautschukkomponente A, enthalten. Dabei
beträgt die Menge an Füllstoffen bei Einsatz eines Gemisches aus Ruß und hellen
Füllstoffen maximal ca. 100 Gew.-Teile.
Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen können - wie erwähnt - weitere
Kautschukhilfsmittel enthalten, wie Vernetzer, Vulkanisationsbeschleuniger, Alte
rungsschutzmittel, Wärmestabilisatoren, Lichtschutzmittel, Ozonschutzmittel, Verar
beitungshilfsmittel, Weichmacher, Tackifier, Treibmittel, Farbstoffe, Pigmente,
Wachs, Streckmittel, organische Säuren, Verzögerer, Metalloxide, sowie Füllstoff
aktivatoren, wie Triethanolamin, Polyethylenglykol, Hexantriol, Bis-(triethoxysilyl
propyl)-tetrasulfid. Die Kautschukhilfsmittel sind beispielsweise beschrieben in
J. von Alphen, W. J. K. Schönbau, M. von Tempel Gummichemikalien, Berliner
Union GmbH Stuttgart 1956 sowie in Handbuch für die Gummiindustrie, Bayer AG,
2. Auflage, 1991.
Die Kautschukhilfsmittel werden in üblichen Mengen, die sich u. a. nach dem Ver
wendungszweck richten, eingesetzt. Übliche Mengen sind beispielsweise 0,1 bis
50 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile Kautschuk (A).
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen noch übliche
Vernetzer wie Schwefel, Schwefelspender, Peroxide oder andere Vernetzungsmittel,
wie Diisopropenylbenzol, Divinylbenzol, Divinylether, Divinylsulfon, Diallylphtha
lat, Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, 1,2-Polybutadien, N,N'-m-Phenylenma
leinimid und/oder Triallyltrimellitat enthalten. Außerdem kommen noch in Betracht
die Acrylate und Methacrylate von mehrwertigen, vorzugsweise 2 bis 4-wertigen C2-
bis C10-Alkoholen, wie Ethylenglykol, Propandiol-1,2-butandiol, Hexandiol, Poly
ethylenglykol mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 8, Oxyethyleneinheiten, Neopentyl
glykol, Bisphenol-A, Glycerin, Trimethylpropan, Pentaerythrit, Sorbit mit ungesät
tigten Polyestern aus aliphatischen Di- und Polyolen sowie Maleinsäure, Fumarsäure
und/oder Itaconsäure.
Bevorzugt werden als Vernetzer eingesetzt: Schwefel und Schwefelspender in den
bekannten Mengen, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 10, bevorzugt 0,5 bis 5,
bezogen auf 100 Gew.-Teile an Kautschukkomponente (A).
Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen können darüber hinaus noch Vulkani
sationsbeschleuniger der bekannten Art enthalten, wie Mercaptobenzothiazole, Mer
captosulfenamide, Guanidine, Thiurame, Dithiocarbamate, Thioharnstoffe, Thio
carbonate und/oder Dithiophosphate. Die Vulkanisationsbeschleuniger werden eben
so wie die Vernetzer in Mengen von ca. 0,1 bis 10 Gew.-Teilen, bevorzugt 0,1 bis
5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile an Kautschukkomponente (A) einge
setzt.
Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen können in bekannter Weise herge
stellt werden, beispielsweise durch Vermischen der festen Einzelkomponenten in den
dafür geeigneten Aggregaten, wie Walzen, Innenmischern oder Mischextrudern. Die
Abmischung der einzelnen Komponenten miteinander erfolgt üblicherweise bei
Mischtemperaturen von 20 bis 100°C.
Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen können auch hergestellt werden,
indem man aus den Latices der Kautschukkomponente (A) die Komponente (B) in
Latexform und die anderen Komponenten in die Latexmischung (Komponenten
A+B) einmischt und anschließend durch übliche Operationen, wie Eindampfen, Aus
fällen oder Gefrier-Koagulation aufarbeitet.
Ziel bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Kautschukmischung ist vor allem,
dass die Mischungskomponenten innig miteinander vermischt werden und eine gute
Dispersion der eingesetzten Füllstoffe in der Kautschukmatrix erreicht wird.
Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen eignen sich zur Herstellung von
Kautschukvulkanisaten durch entsprechende Vernetzungsreaktionen mit den be
kannten Vernetzungsagenzien und dienen zur Herstellung von Formkörpern aller Art,
insbesondere zur Herstellung von Kabelmänteln, Schläuchen, Treibriemen, Förder
bändern, Walzenbeschlägen, Reifenbauteilen, Schuhsohlen, Dichtungsringen,
Dämpfungselementen sowie Membranen.
Mikrogel (A) wurde ausgehend von einem SBR-Latex (Baystal BL 1357® der Firma
Bayer France, Pôrt Jérôme) durch Vernetzung mit 1,5 phr Dicumylperoxid und durch
Pfropfung mit Hydroxyethylmethacrylat hergestellt.
Baystal® BL 1357 ist ein SBR-Latex mit einem Styrolgehalt von 22 Gew.-%, einer
Feststoffkonzentration von 37,7 Gew.-% und einem pH von 10,2. Die Latexteilchen
wiesen folgende Durchmesser auf: d10 = 52 nm; d50 = 58 nm; d80 = 63 nm; Die
Latexteilchen hatten eine Dichte von: 0,9329 g/cm3. Der Gelgehalt des Latex betrug
76 Gew.-%, der Quellungsindex des vergelten Anteils betrug 57 und die Glastempe
ratur (Tg) betrug: -58°C.
Der Baystal®-Latex wurde gemäß Beispiel 1 von EP-A 0 854 170 mit 1,5 phr Di
cumylperoxid vernetzt. Nach der Umsetzung mit Dicumylperoxid wiesen die Latex
teilchen folgende Durchmesser auf: d10 = 52 nm; d50 = 56 nm; d80 = 61 nm auf; die
Latexteilchen hatten eine Dichte von: 0,9776 g/cm3. Der Gelgehalt des Latex betrug
97 Gew.-%; der Quellungsindex des vergelten Anteils betrug 5,7 und die Glas
temperatur (Tg) betrug -25°C.
Für die Modifikation mit Hydroxyethylmethacrylat legte man den mit 1,5 phr Di
cumylperoxid nachvernetzten SBR-Latex in einem Kolben vor und verdünnte den
Latex mit Wasser, so dass der Feststoffgehalt des Latex bei 20 Gew.-% lag. Nach
dem Zusatz von 3 phr 97%igem Hydroxymethylmethacrylat, bezogen auf den Latex
feststoffgehalt, und der Zugabe von 0,12 phr 50%igem p-Methanhydroperoxid
erhitzte man unter Rühren die Reaktionsmischung auf 70°C und rührte 1 Stunde bei
dieser Temperatur nach. Man gab dann innerhalb von 1 Stunde 0,05 Gew.-%, be
zogen auf den Latexfeststoffgehalt, einer wässrigen 0,5 gew.-%igen Lösung des
Natriumsalzes von 1-Hydroxymethansulfinsäure-dihydrat (Rongalit® der Fa. BASF)
dem Gemisch zu. Während der gesamten Reaktion hielt man den pH-Wert durch
Zugabe von 1 N Natronlauge konstant, und zwar auf pH 9. Nach einer Reaktionszeit
von 1 Stunde bei 70°C hatte der Latex einen Polymerisationsumsatz von 90%. Die
Dichte der Latexteilchen betrug 0,987 g/cm3. Die Teilchendurchmesser betrugen: d10
= 50 nm; d50 = 57 nm; d80 = 61 nm;
Vor der Fällung des hydroxylmodifizierten SBR-Mikrogels rührte man in den Latex
zusätzlich die nachfolgend aufgeführte Alterungsschutzmittel jeweils in den ange
gebenen Mengen, bezogen auf 100 Gew.-Teile Feststoff, ein:
0,05 phr 2,2-Methylen-bis-(4-Methyl-6-cyclohexylphenol) (Vulkanox® ZKF der Firma Bayer AG)
0,22 phr Di-t-Butyl-p-Kresol (Vulkanox® KB der Firma Bayer AG)
0,38 phr Di-Laurylthiodipropionat (PS 800 der Firma Ciba Geigy AG).
0,05 phr 2,2-Methylen-bis-(4-Methyl-6-cyclohexylphenol) (Vulkanox® ZKF der Firma Bayer AG)
0,22 phr Di-t-Butyl-p-Kresol (Vulkanox® KB der Firma Bayer AG)
0,38 phr Di-Laurylthiodipropionat (PS 800 der Firma Ciba Geigy AG).
Zur Fällung von 5,035 kg eines 19,86%igen mit Hydroxylgruppen modifizierten
SBR-Latex legte man 6000 g Wasser, 795,6 g Kochsalz und 425 g Fällungsmittel
(Superfloc® C567 (1%ig) der Firma American Cyanamide Corporation) vor.
Man erhitzte die vorgelegten Fällungsmittel auf 60°C und stellte mit 10 gew.-%iger
Schwefelsäure einen pH-Wert von 4 ein. Unter Einhaltung dieses pH-Wertes gab
man den modifizierten Latex in das Fällungsagens. Man erhitzte nach Latexzugabe
die Mischung auf 60°C und kühlte danach die Mischung durch Zugabe von kaltem
Wasser auf ca. 30°C ab. Das dabei ausfallende Kautschukgel wurde mehrmals ge
waschen und nach Filtration bei 70°C unter Vakuum bis zur Gewichtskonstanz ge
trocknet (ca. 60 Stunden).
Das erhaltene Gel (A) besaß einen Gelgehalt von 97 Gew.-%, wobei der Quellungs
index des vergelten Anteils 5,9 betrug. Die OH-Zahl des erhaltenen Gels (A) betrug
9 mg KOH pro Gramm Kautschukgel und die Glastemperatur Tg betrug -19°C.
Auf einer Laborwalze wurden die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten
Mischungsbestandteile (Mengenangabe in phr) in üblicher Weise gemischt.
Das Vulkanisationsverhalten der Mischungen wird im Rheometer bei 160°C nach
DIN 53 529 mit Hilfe des Monsantorheometers MDR 2000E untersucht. Auf diese
Weise wurden charakteristische Daten wie Fa, Fmax, Fmax.-Fa., t10, t80 und t90 be
stimmt.
Die Mischungen werden in der Presse bei 160°C vulkanisiert, wobei die
nachfolgenden Vulkanisationszeiten gewählt wurden:
An den Vulkanisaten wurden folgende Eigenschaften bestimmt:
In den gelgefüllten Vulkanisaten werden durch die Verwendung von Polyureten auf
Diisocyanatbasis (Desmodur® N 100 und Desmodur® N 3200) höhere Härten,
höhere Spannungswerte sowie niedrigere Abriebwerte als beim gelgefüllten poly
uretfreien Vergleichsvulkanisat gefunden. Außerdem wird das Niveau der mechani
schen Eigenschaften, charakterisiert durch das Produkt (S300 x D) durch die Polyuret
zusätze verbessert.
Claims (6)
1. Kautschukmischungen bestehend aus nicht vernetzten, doppelbindungshalti
gen Kautschuken (A), vernetzten Kautschukpartikeln (B) sowie multifunktio
nellen Isocyanaten auf Polyuretbasis (C), wobei, jeweils bezogen auf
100 Gew.-Teile (phr) der Kautschukkomponente (A), der Anteil in der Mischung
an Komponente (B) 1 bis 150 Gew.-Teile und der Anteil an multifunktionel
len Isocyanaten auf Polyuretbasis (Komponente C) 1 bis 100 Gew.-Teile be
trägt.
2. Kautschukmischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass je
weils bezogen auf 100 Gew.-Teile der Kautschukkomponente (A) 5 bis
100 Gew.-Teile an vernetzten Kautschukpartikeln (B) und 3 bis 50 Gew.-Teile an
multifunktionellen Isocyanaten (C) in der Kautschukmischung vorhanden
sind.
3. Kautschukmischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die
vernetzten Kautschukpartikel (B) Teilchendurchmesser von 5 bis 1000 nm
und Quellungsindizes in Toluol von 1 bis 15 aufweisen.
4. Kautschukmischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als
multifunktionelle Isocyanate auf Polyuretbasis (C) Isocyanate mit mindestens
zwei Isocyanatgruppen im Molekül eingesetzt werden.
5. Verwendung der Kautschukmischungen nach Anspruch 1 zur Herstellung von
Kautschukvulkanisaten.
6. Verwendung der Kautschukmischungen nach Anspruch 1 zur Herstellung von
Kautschukformkörpern aller Art, insbesondere zur Herstellung von Kabel
mänteln, Schläuchen, Treibriemen, Förderbändern, Walzenbeschlägen, Rei
fenbauteilen, Schuhsohlen, Dichtungsringen, Dämpfungselementen sowie
Membranen.
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005033185A1 (de) | 2003-09-27 | 2005-04-14 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogel-enthaltende thermoplastische elastomer- zusammensetzung |
EP1674501A1 (de) | 2004-12-24 | 2006-06-28 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Mikrogel-enthaltende duroplastische Zusammensetzung |
EP1705210A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-09-27 | RHEIN-CHEMIE RHEINAU GmbH | Mikrogele und Verdickungsmittel enthaltende Zusammensetzungen |
EP1721959A2 (de) | 2005-03-24 | 2006-11-15 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Verwendung von vernetzten Mikrogelen zur Modifikation des temperaturabhängigen Verhaltens von nicht-vernetzbaren organischen Medien |
DE102007020451A1 (de) | 2007-04-27 | 2008-10-30 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen |
DE102007036430A1 (de) | 2007-08-02 | 2009-02-05 | Continental Aktiengesellschaft | Mit Silika gefüllte und silanhaltige Kautschukmischung mit reduzierter Ethanolemission |
EP2796503A1 (de) | 2013-04-26 | 2014-10-29 | LANXESS Deutschland GmbH | Zusammensetzungen, enthaltend Thermoplasten auf Basis von Polyvinylchlorid sowie mit Hydroxylgruppen modifizierte, vernetzte NBR-Mikrogele |
US9493637B2 (en) | 2011-04-22 | 2016-11-15 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Tire rubber composition and studless tire |
DE112015002409B4 (de) | 2014-05-22 | 2019-07-11 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Kautschukzusammensetzung für Reifen, vulkanisiertes Produkt und Verwendung des vulkanisierten Produkts in einem spikelosen Reifen |
DE112017006322B4 (de) | 2016-12-15 | 2023-03-30 | Toyo Tire Corporation | Kautschukzusammensetzung für Reifen, vulkanisiertes Produkt und pneumatischer Reifen, die diese verwenden |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19962862A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-06-28 | Bayer Ag | Kautschukmischungen auf Basis von unvernetzten Kautschuken und vernetzten Kautschukpartikeln sowie multifunktionellen Isocyanaten |
US7083770B2 (en) * | 2000-06-20 | 2006-08-01 | Nippon Aerosil Co., Ltd. | Amorphous, fine silica particles, and method for their production and their use |
DE10061543A1 (de) * | 2000-12-11 | 2002-06-13 | Bayer Ag | Gelhaltige Kautschukmischungen mit multifunktionellen Isocyanaten und Polyolen |
EP1400561A1 (de) * | 2001-12-04 | 2004-03-24 | Star Uretech limited | Verbindung von Kautschukpartikeln |
DE10344976A1 (de) * | 2003-09-27 | 2005-04-21 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogele in vernetzbaren, organischen Medien |
DE10344975A1 (de) * | 2003-09-27 | 2005-04-21 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogele in nicht-vernetzbaren organischen Medien |
DE102005014271A1 (de) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogele in Kombination mit funktionalen Additiven |
US7947782B2 (en) * | 2005-05-16 | 2011-05-24 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Microgel-containing vulcanisable composition |
DE102005059625A1 (de) | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Lanxess Deutschland Gmbh | Mikrogel-enthaltende vulkanisierbare Zusammensetzung auf Basis von hydriertem Nitrilkautschuk |
MY173201A (en) * | 2011-03-08 | 2020-01-03 | Lembaga Getah Malaysia | Epoxidised natural rubber based blend for antistatic footwear application |
WO2013004008A1 (en) * | 2011-07-05 | 2013-01-10 | Basf Se | Filled elastomer comprising polyurethane |
MX2014001230A (es) * | 2014-01-30 | 2015-07-29 | Kautec Technologies S A P I De C V | Nuevos materiales compuestos basados en hules, elastomeros y sus reciclados. |
US9752019B2 (en) * | 2015-01-29 | 2017-09-05 | Kautec Technologies, S.A.P.I De C.V. | Composite materials based on rubbers, elastomers, and their recycled |
EP3741912A1 (de) * | 2019-05-22 | 2020-11-25 | Valmet Technologies Oy | Walze zur herstellung einer faserstoffbahn und verfahren zur herstellung davon |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3124605A (en) * | 1963-12-05 | 1964-03-10 | Biuret polyisocyanates | |
JPS5637256B2 (de) * | 1973-05-01 | 1981-08-29 | ||
US4072702A (en) * | 1976-12-06 | 1978-02-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Tri-functional isocyanate crosslinking agents for hydroxy-terminated polybutadiene binders |
DE2838756A1 (de) * | 1978-09-06 | 1980-03-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von vulkanisierten, urethangruppen aufweisenden elastomeren |
JPS61143416A (ja) * | 1984-12-17 | 1986-07-01 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ポリウレタンエラストマ−の製造方法 |
JPS6213425A (ja) * | 1985-07-11 | 1987-01-22 | Kanebo N S C Kk | 常温硬化型水性組成物およびその使用方法 |
DE3920745A1 (de) | 1989-06-24 | 1991-01-03 | Bayer Ag | Kautschukmischungen enthaltend schwefel-modifizierte polychloroprengel |
JPH0517630A (ja) * | 1991-07-08 | 1993-01-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 粉末ゴム組成物 |
US5232531A (en) * | 1991-08-19 | 1993-08-03 | Ashland Oil, Inc. | Adhesive for bonding epdm rubber roofing membrane and bonding method employing same |
DE4220563A1 (de) | 1992-06-24 | 1994-01-13 | Bayer Ag | Kautschukmischungen enthaltend Polybutadien-Gel |
DE19701489A1 (de) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Bayer Ag | Modifizierte Kautschukgele enthaltende Kautschukmischungen |
DE19701487A1 (de) | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Bayer Ag | NBR-Kautschuke enthaltende Kautschukmischungen |
DE19701488A1 (de) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Bayer Ag | SBR-Kautschukgele enthaltende Kautschukmischungen |
DE19834804A1 (de) * | 1998-08-01 | 2000-02-03 | Continental Ag | Kautschukmischung |
DE19919459A1 (de) * | 1999-04-29 | 2000-11-02 | Rheinchemie Rheinau Gmbh | Polyurethan-Kautschukmischungen enthaltend modifizierte Kautschukgele |
EP1063259A1 (de) | 1999-06-26 | 2000-12-27 | Bayer Ag | Mikrogelhaltige Kautschukcompounds mit schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
DE19939865A1 (de) | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Bayer Ag | Agglomerierte Kautschukgele enthaltende Kautschukmischungen und Vulkanisate |
DE19942620A1 (de) | 1999-09-07 | 2001-03-08 | Bayer Ag | Mikrogelhaltige Kautschukmischungen mit verkappten bifunktionellen Mercaptanen und hieraus hergestellte Vulkanisate |
DE19962862A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-06-28 | Bayer Ag | Kautschukmischungen auf Basis von unvernetzten Kautschuken und vernetzten Kautschukpartikeln sowie multifunktionellen Isocyanaten |
-
2000
- 2000-08-16 DE DE10039749A patent/DE10039749A1/de not_active Withdrawn
-
2001
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- 2001-08-03 KR KR10-2003-7002248A patent/KR20030031156A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-08-03 AU AU2001291730A patent/AU2001291730A1/en not_active Abandoned
- 2001-08-03 DE DE50109099T patent/DE50109099D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-03 ES ES01971863T patent/ES2257443T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-03 BR BRPI0113219-9A patent/BR0113219B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-08-03 JP JP2002519553A patent/JP4975939B2/ja not_active Expired - Lifetime
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- 2001-08-03 EP EP01971863A patent/EP1311606B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-13 TW TW090119728A patent/TWI278461B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-08-14 US US09/929,206 patent/US6649696B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005033185A1 (de) | 2003-09-27 | 2005-04-14 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogel-enthaltende thermoplastische elastomer- zusammensetzung |
EP1674501A1 (de) | 2004-12-24 | 2006-06-28 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Mikrogel-enthaltende duroplastische Zusammensetzung |
EP1705210A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-09-27 | RHEIN-CHEMIE RHEINAU GmbH | Mikrogele und Verdickungsmittel enthaltende Zusammensetzungen |
EP1721959A2 (de) | 2005-03-24 | 2006-11-15 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Verwendung von vernetzten Mikrogelen zur Modifikation des temperaturabhängigen Verhaltens von nicht-vernetzbaren organischen Medien |
DE102007020451A1 (de) | 2007-04-27 | 2008-10-30 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen |
EP2028020A1 (de) | 2007-08-02 | 2009-02-25 | Continental Aktiengesellschaft | Mit Silika gefüllte und silanhaltige Kautschukmischung mit reduzierter Ethanolemission |
DE102007036430A1 (de) | 2007-08-02 | 2009-02-05 | Continental Aktiengesellschaft | Mit Silika gefüllte und silanhaltige Kautschukmischung mit reduzierter Ethanolemission |
US9493637B2 (en) | 2011-04-22 | 2016-11-15 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Tire rubber composition and studless tire |
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