DE10063092A1 - Nanoskalige Materialien in Hygiene-Produkten - Google Patents
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Abstract
Verwendung von Körper verträglichen Substanzen für die Herstellung von Hygiene-Produkten, wobei die Substanzen in Form von an ihrer Oberfläche chemisch oder physikalisch modifizierten Nanopartikeln vorliegen. Die Körper verträglichen Substanzen sind ausgewählt aus Oxiden, Oxidhydraten, Hydroxiden, Halogeniden, Phosphaten, Sulfiden, Nitriden und Carbiden des Al, Si, der Alkali- und Erdalkalimetalle sowie von Nebengruppenelementen einschließlich Mischsalzen dieser Gruppen wie Hydroxiden/Halogeniden, Halogeniden/Phosphaten oder Hydroxiden/Halogeniden/Phosphaten. Die chemische oder physikalische Modifizierung der Partikel-Oberfläche mit organischen Verbindungen erfolgt u. a. mit (a) Carbonsäuren (Mono-, Di- und Polycarbonsäuren) bzw. deren Derivaten, mit (b) Aminosäuren, insbesondere mit den natürlich vorkommenden Aminosäuren, mit (c) Hydroxy-Carbonsäuren und Zuckersäuren wie Glucarsäure, Gluconsäure, Glucuronsäure, mit (d) Polyglykolsäuren der allgemeinen Formel HOOC-CH¶2¶-O-(CH¶2¶-CH¶2¶-O)¶n¶-CH¶2¶-COOH, wobei n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 ist; mit (e) Ethercarbonsäuren der allgemeinen Formel R-(O-CH¶2¶-CH¶2¶)¶n¶-O-CH¶2¶-COOH, wobei n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 ist, wobei R = C¶6¶-, C¶8¶-, C¶10¶-, C¶12¶-, C¶14¶-, C¶16¶-, C¶18¶-Alkyl, -Alkenyl oder -Alkinyl, mit (f) Alkylhalogeniden oder mit (g) Silanen des Typs (OR)¶4-n¶SiR'¶n¶, wobei R = Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl und R' ein organischer, insbesondere ein aliphatischer, Rest mit ...
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft das Gebiet von Hygiene-Produkten, insbesondere das Gebiet
von Windeln für Babys und Erwachsene (Inkontinenz-Produkte), Slip-Einlagen und Tampons.
Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von nanoskaligen Partikeln in
solchen Hygiene-Produkten.
Hygiene-Produkte der oben beschriebenen Art werden zur Aufnahme von Urin, Fäzes, Blut und
Schweiß, die der Körper ausgeschieden hat, eingesetzt. Aufgrund der Ausscheidungsprodukte
kommt es in der Tragesituation zu einem alkalischen Milieu. Dieses wiederum kann Enzyme
aktivieren, die die Haut angreifen und dadurch Reizungen und/oder Entzündungen der Haut wie
Windeldermatitis verursachen können. Da die Ausscheidungen auch für ein feuchtes bis nasses
Milieu sorgen, können die genannten Beschwerden umso schneller eintreten, nicht zuletzt
aufgrund der Reibung des Hygiene-Produkts auf der Haut. Andererseits kann es bei längerer
Tragezeit auch zu Geruchsbelästigungen kommen, da bestimmte Inhaltsstoffe der
Ausscheidungsprodukte zersetzt werden.
Bekannt sind bereits Babywindeln, die auf der der Haut zugewandten Oberfläche (Vlies) eine
Lotion zur Hautpflege enthalten (Procter & Gamble). Ebenfalls bekannt (WO99/59538) sind
topische Zusammensetzungen, die ZnO mit großer Oberfläche (30 bis 100 m2/g) und mit einer
mittleren Partikelgröße von 0,1 bis 200 µm (im Durchmesser) enthalten. Diese
Zusammensetzungen werden besonders empfohlen für die Absorption von Körperflüssigkeit,
z. B. von Schweiß, Sebum (Talg), Urin und Wasser. Die Wirkung (z. B. bei der Behandlung von
Akne oder Windelekzemen) des ZnO wird auf seine gute antibakterielle (antiseptische)
Wirksamkeit zurückgeführt.
Die bekannten Produkte haben jedoch verschiedene ganz wesentliche Nachteile:
Zunächst von nachteiliger Bedeutung ist die Tatsache, dass klassische Absorptionsmaterialien den pH-Wert nicht beeinflussen. Folge ist das bereits oben erwähnte basische Milieu, durch das die Haut gereizt wird. Ein weiterer Nachteil liegt darin, dass die vergleichsweise großen Partikel bzw. Agglomerate auf der Haut für ein ungutes Gefühl verantwortlich sind. Weitere Nachteile gehen ebenfalls auf die zu große Partikelgröße zurück. Das ist erstens ein großer Partikelbedarf und zweitens eine schlechte Stabilität in den Applikationssystemen aufgrund von Sedimentation der relativ großen Partikel. Schließlich und drittens liegt ein weiterer Nachteil der bekannten Produkte darin, dass eine erhöhte Gefahr von Hautirritationen durch Abrasion auf Grund großer Partikel/Agglomerate besteht.
Zunächst von nachteiliger Bedeutung ist die Tatsache, dass klassische Absorptionsmaterialien den pH-Wert nicht beeinflussen. Folge ist das bereits oben erwähnte basische Milieu, durch das die Haut gereizt wird. Ein weiterer Nachteil liegt darin, dass die vergleichsweise großen Partikel bzw. Agglomerate auf der Haut für ein ungutes Gefühl verantwortlich sind. Weitere Nachteile gehen ebenfalls auf die zu große Partikelgröße zurück. Das ist erstens ein großer Partikelbedarf und zweitens eine schlechte Stabilität in den Applikationssystemen aufgrund von Sedimentation der relativ großen Partikel. Schließlich und drittens liegt ein weiterer Nachteil der bekannten Produkte darin, dass eine erhöhte Gefahr von Hautirritationen durch Abrasion auf Grund großer Partikel/Agglomerate besteht.
Einige dieser Nachteile lassen sich nach dem heutigen Stand der Technik bereits vermeiden. Das
sind all die oben genannten Nachteile, die mit der nicht genügend kleinen Partikelgröße im
Zusammenhang stehen, denn die EP-A 0 791 681 beschreibt ZnO-Partikel einer durch
schnittlichen Partikelgröße von nicht mehr als 100 nm, die zur Beschichtung von Substraten (wie
synthetischen, natürlichen und anorganischen Fasern) geeignet sind. Die mit den ZnO-Partikel
versehenen Substrate wirken einerseits antibakteriell und andererseits Gerüche unterdrückend.
Die Aufgabe, die sich die Erfinder gegenüber dem Stand der Technik zu lösen gestellt haben,
besteht darin, Hygiene-Produkte im obigen Sinn bereit zu stellen, die neben der Eigenschaft,
Feuchtigkeit aufzunehmen oder aufzusaugen, einerseits auch antibakteriell (antiseptisch) und
entzündungshemmend und/oder andererseits auf das basische Milieu und die Gerüche
neutralisierend wirken soll. Dabei soll gleichzeitig ein angenehmes Tragegefühl erreicht werden.
Dies soll durch entsprechende nanoskalige anorganische Partikel geschehen, die sich aufgrund
ihrer Kleinheit sedimentationsstabil in den Applikationssystemen einarbeiten lassen und in der
Anwendung bereits in geringer Konzentration hohe Wirksamkeit zeigen und sich nicht störend
auf das Hautgefühl beim Tragen auswirken.
Dazu haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung zahlreiche Körper verträgliche Substanzen
auf die gewünschten Eigenschaften getestet und festgestellt, dass verschiedene Oxide, Oxid
hydrate, Hydroxide, Halogenide, Phosphate, Sulfide, Nitride, Carbide des Al, Si, der Alkali- und
Erdalkalimetalle sowie von Nebengruppenelementen einschließlich Mischsalzen dieser Gruppen
wie Hydroxide/Halogenide oder Halogenide/Phosphate oder Hydroxide/Halogenide/Phosphate,
aber auch zahlreiche Schichtsilikate, die gestellte Aufgabe zu lösen in der Lage sind, wenn sie an
ihrer Oberfläche modifiziert sind und in Form von Nanopartikeln in möglichst wenig oder gar
nicht agglomerierter Form vorliegen. Dem einschlägigen Fachmann ist natürlich sofort klar, ob
eine bestimmte Substanz (auch) die Eignung hat, das basische Milieu zu neutralisieren, denn
dazu muß sie zumindest schwach sauer reagieren. Selbst wenn die Substanz an sich auf ein
alkalisches Milieu keine neutralisierende Wirkung hat, können saure Gruppen an der Oberfläche,
die die Modifizierung der Substanz ausmachen, dennoch den pH-Wert senken und damit die
Gefahr von Hautreizungen und Entzündungen verringern.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft somit die Verwendung von Körper
verträglichen Substanzen für die Herstellung von Hygiene-Produkten, wobei die Substanzen in
Form von an ihrer Oberfläche chemisch oder physikalisch modifizierten Nanopartikeln
vorliegen. Gemäß bevorzugter Ausführungsformen handelt es sich bei dem Hygiene-Produkt um
eine Windel für Babys oder für Erwachsene, um eine Slip-Einlage oder um einen Tampon. Nach
einer anderen bevorzugten Ausführungsform erfolgt die chemische oder physikalische
Modifizierung der Partikel-Oberfläche mit organischen Verbindungen, speziell mit (a)
Carbonsäuren (Mono-, Di- und Polycarbonsäuren) bzw. deren Derivaten wie Anhydride,
Halogenide und Ester (einschließlich der Laktone); insbesondere mit Stearinsäure, Palmitinsäure,
Laurinsäure, Caprinsäure, Caprylsäure, Capronsäure, Ölsäure, Sorbinsäure, Linolsäure,
Linolensäure, Ricinolsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure,
Zitronensäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Weinsäure; mit (b) Aminosäuren, insbesondere mit den
natürlich vorkommenden Aminosäuren (Gly, Ala, Val, Leu, Ile, Phe, Tyr, Trp, Pro, Hy-Pro, Ser,
Asp, Glu, Asn, Gln, Arg, Lys, Thr, His, Cys, Met); mit (c) Hydroxy-Carbonsäuren und
Zuckersäuren wie Glucarsäure, Gluconsäure, Glucuronsäure; mit (d) Polyglykolsäuren der
allgemeinen Formel HOOC-CH2-O-(CH2-CH2-O)n-CH2-COOH, wobei n eine ganze Zahl von 1
bis 100, vorzugsweise aber 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 ist; mit (e) Ethercarbonsäuren
der allgemeinen Formel R-(O-CH2-CH2)n-O-CH2-COOH, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis
100, vorzugsweise aber 1, 2, 3, 4, S. 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 ist, und wobei R ein Alkyl-,
Alkenyl- oder Alkinyl-Rest ist, vorzugsweise aber R = C6-, C8-, C10-, C12-, C14-, C16-, C18-Alkyl,
-Alkenyl oder -Alkinyl; mit (f) Alkylhalogeniden; oder mit (g) Silanen des Typs (OR)4-nSiR'n,
wobei R ein Alkyl-Rest ist, vorzugsweise R = Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, t-Butyl,
und R' ein organischer, insbesondere ein aliphatischer, Rest mit funktionellen Gruppen wie -OH,
-COOH, Ester, Amin oder Epoxy ist, wobei vorzugsweise R' = C6-, C8-, C10-, C12-, C14-, C16-,
C18-Alkyl, -Alkenyl oder -Alkinyl, Aminopropyl, N-Aminoethyl-3-aminopropyl, n- oder i-
Propyl-N,N,N,-dimethyloctadecylammoniumchlorid, n- oder i-Propyl-N,N,N-trimethyl
ammoniumchlorid, n- oder i-Propylbernsteinsäureanhydrid.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Hygiene-Produkten, wobei die Substanzen in Form von an ihrer Oberfläche chemisch oder
physikalisch modifizierten Nanopartikeln auf die Oberfläche des Hygiene-Produkts aufgetragen
werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft schließlich ein Hygiene-Produkt
mit einer Körper verträglichen Substanz, wobei die Substanz an ihrer Oberfläche chemisch oder
physikalisch modifiziert ist.
Die mittlere Primärpartikelgröße der Nanopartikel (Durchmesser) gemäß der vorliegenden
Erfindung liegt im Bereich von 1-100 nm, bevorzugter Weise im Bereich von 10-100 nm
bzw 15-95 nm und 20-80 nm. Besonders bevorzugte Werte(bereiche) für die mittlere
Primärpartikelgröße sind 25-70 nm, 30-50 nm, 60-80 nm und 40-85 nm. Die spezifische
Oberfläche der Partikel ist mindestens 10 m2/g, bevorzugt sind Werte von mindestens 30 m2/g,
50 m2/g oder 80 m2/g bzw. mindestens 125 m2/g, wobei Werte von mindestens 150 m2/g, 180
m2/g, 200 m2/g oder sogar mindestens 250 bis zu 300 m2/g bevorzugt sind.
Dementsprechend betrifft die vorliegende Erfindung Hygiene-Produkte oder Teile davon (die
mit der Haut in Berührung stehen, insbesondere Vlies-Materialien), die nanoskalige Partikel
(Nanopartikel) enthalten und die aufgrund dieser Partikel einerseits feuchtigkeits- und
geruchsabsorbierend, andererseits den pH-Wert neutralisierend, antibakteriell (antiseptisch)
und/oder entzündungshemmend wirken. Diese sogenannten Nanopartikel sind bevorzugter
Weise Oxidmaterialien und Schichtsilikate (besonders geeignet für die Absorption von
Feuchtigkeit und Gerüchen), insbesondere Bentonite, Hectorite, Montmorillonite, Zeolithe (z. B.
Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-Alumosilicate); ZnO (besonders geeignet als
antibakterieller und/oder entzündungshemmender Wirkstoff, geeignet aber auch für die
Absorption von Gerüchen), MgO (besonders geeignet für die Absorption von Gerüchen),
AlOOH (Böhmite), Al2O3, ZrO2, TiO2 (alle besonders geeignet für die Absorption von Gerüchen
und für die pH-Neutralisation), und Mischungen von diesen Substanzen. Bevorzugt sind die
genannten Schichtsilikate, AlOOH (insbesondere Böhmite vom Disperal Sol des Typs P der
Firma Condea), MgO und ZnO und ihre Mischungen. Besonders bevorzugt, insbesondere als
Feuchtigkeit und Geruch absorbierende Substanzen, sind synthetische Hektorite (z. B. Optigel-
Typen der Firma Südchemie) und Silikate der empirischen Formel
Na+ 0,7[(Si8Mg5,5Li0,3)O20(OH)4]0,7- (z. B. Laponite der Firma Laporte). Die Schichtsilikate haben Flüssigkeit absorbierende Eigenschaften und sind deshalb nicht nur für das oberste Vlies geeignet, sondern lassen sich ohne weiteres auch zwischen dem obersten und dem darunter liegenden Vlies einsetzen.
Na+ 0,7[(Si8Mg5,5Li0,3)O20(OH)4]0,7- (z. B. Laponite der Firma Laporte). Die Schichtsilikate haben Flüssigkeit absorbierende Eigenschaften und sind deshalb nicht nur für das oberste Vlies geeignet, sondern lassen sich ohne weiteres auch zwischen dem obersten und dem darunter liegenden Vlies einsetzen.
Grundsätzlich weisen "ultrakleine" Teilchen (Nanopartikel) Eigenschaften auf, die sich
grundlegend von denen größerer Teilchen unterscheiden. Sie streuen unter gewissen Umständen
kein Licht, da sie wesentlich kleiner als die Wellenlänge des Lichtes sind. Sie können also
transparente Formulierungen ergeben, wenn sie auf Primärpartikelgröße dispergiert sind. Sie
besitzen eine sehr große spezifische Oberfläche (10-300 m2/g) und deshalb auch eine hohe
Reaktivität.
Zur vollen erfindungsgemäßen Entfaltung ihrer Eigenschaften müssen die Nanopartikel kleiner
als 100 nm sein. Bevorzugt werden Teilchengrößen zwischen 2 und 60 nm angestrebt.
Ein weiteres wesentliches Kriterium für die erfindungsgemäße Qualität der Nanoteilchen ist eine
enge Primärpartikel-Größenverteilung, damit die Teilchen möglichst monodispers vorliegen. Mit
anderen Worten ausgedrückt heißt dies, dass die Teilchen- bzw. Partikel-Agglomeration
kontrolliert werden sollte, um übermäßige Agglomeration zu vermeiden.
Um das Potential der Nanopartikel erfindungsgemäß optimal nutzen zu können, benötigt man
Herstellungsverfahren, die es erlauben, größere Mengen nanokristalliner Stoffe mit kontrollierter
Teilchengröße und schmaler Teilchengrößenverteilung zu präparieren. Der apparative Aufwand
muß dabei überschaubar sein, damit die Kosten niedrig gehalten werden können. Solche
Verfahren sind im Stand der Technik bekannt, sollen nachfolgend aber dennoch kurz skizziert
werden, um die vorliegende Erfindung besser zu verdeutlichen.
Zunächst müssen die nanoskaligen Partikel hergestellt werden, die anschließend weiter behandelt
werden müssen, um die Teilchen-Agglomeration zu kontrollieren. Deshalb sollen nachfolgend
jeweils zuerst solche Herstellungsverfahren und daran anschließend Behandlungs- bzw.
Modifizierungsverfahren beschrieben werden, die die Agglomeration unterbinden. Die
Nanopartikel werden erfindungsgemäß also in an ihrer Oberfläche chemisch oder physikalisch
modifizierter Form für Hygiene-Produkte verwendet.
Im wesentlichen lassen sich die Herstellungsverfahren für Nanopartikel auf Basis anorganischer
Materialien (Oxide, Nitride, Metalle usw.) einteilen in Synthesen über flüssige Phasen (dazu
zählen der Sol/Gel-Prozeß, die Fällungsreaktion und die Mikroemulsion) und Gasphasenver
fahren.
Im Sol/Gel-Prozeß werden hydrolysierbare molekulare Ausgangsverbindungen (z. B. TiCl4,
Ti(OEt)4, Zr(OPr)4, Si(OEt)4, wobei OPr n-Propoxy bzw. Isopropoxy bedeutet) kontrolliert mit
Wasser (ggf. unter Zugabe eines Katalysators) zur Reaktion gebracht (übersichtsartig für TiO2
beschrieben in EP-B 0 774 443, Seite 2, [0004] bis [0011], sowie den dort genannten
Literaturstellen). Die Hydrolyseprodukte kondensieren im Anschluß zu oxidischen Nanoteilchen.
Diese Teilchen besitzen eine extrem große und reaktive Oberfläche, so dass an der Oberfläche
der Teilchen befindliche OH-Gruppen miteinander reagieren (Kondensation) und so die
Agglomeration einleiten. Diese Agglomeration kann durch während des Sol/Gel-Prozesses
anwesende Schutzkolloide oder Tenside verhindert werden: Die polaren Gruppen belegen die
Teilchenoberfläche und sorgen sowohl für eine sterische als auch für eine elektrostatische
Abstoßung der Teilchen.
Eine weitere Methode zur Verhinderung von Aggregaten ist die Oberflächenmodifizierung des
Materials mit Carbonsäuren und Alkoxysilanen. Bei dieser Methode wird die Reaktivität der
Partikel für deren (partielle) Desaktivierung ausgenutzt: Die freien OH-Gruppen werden
entweder verestert (Carbonsäuren) oder silaniert. In beiden Fällen kommt es zur Ausbildung
kovalenter Bindungen zwischen den Partikeloberflächen und der oberflächenwirksamen
Substanz. Länge und Funktionalität des organischen Restes bestimmen im wesentlichen die
Dispergierbarkeit des Materials in verschiedenen Medien.
Bei der Fällungsreaktion werden gelöste Ionen durch Zugabe eines geeigneten Fällungs
reagenzes (häufig durch Verschieben des pH-Wertes) gefällt (für TiO2 beschrieben in
EP-B 0 774 443, Seiten 3 bis 6, [0019] bis [0065]). Durch thermische Nachbehandlung lassen sich
kristalline Pulver erhalten, die normalerweise jedoch Agglomerate enthalten. Im allgemeinen
kann in gewissem Umfang die mittlere Teilchengröße, die Teilchengrößenverteilung, der
Kristallinitätsgrad, unter Umständen sogar die Kristallstruktur und der Dispersionsgrad, über die
Reaktionskinetik beeinflußt werden.
Setzt man beim Fällungsprozeß oberflächenaktive Substanzen wie Polycarbonsäuren, Tenside
oder Polyalkohole zu, belegen diese die Oberflächen der wachsenden Keime und verhindern so
ein unkontrolliertes Weiterwachsen der Partikel. Die Oberflächenbelegung unterstützt zudem die
spätere Redispergierbarkeit der isolierten Pulver. Diese Variante der Fällungsreaktion wird aus
diesem Grund zur Herstellung nanoskaliger Pulver bevorzugt und eignet sich besonders für die
Herstellung von Metall(misch)oxiden, -phosphaten und -sulfiden.
Bei Mikroemulsionen (ME) nutzt man die wäßrigen Phasen von w/o-Emulsionen als
Reaktionsräume für die Darstellung nanoskaliger Materialien aus. Alle Reaktionen, die in
wäßrigen Medien zur Darstellung nanoskaliger Materialien dienen, lassen sich also im Prinzip
auch in Mikroemulsionen durchführen. Das gilt besonders für die Fällungsreaktionen und den
Sol/Gel-Prozeß. Das Wachstum der Teilchen wird hierbei begrenzt durch die Größe des
Reaktionsraumes der nm-großen Tröpfchen. Eine Reihe von Übersichtsartikeln geben einen
Überblick über ME als Reaktionsmedien zur Darstellung nanoskaliger Materialien [z. B. Chhabra
et al., Tenside, Surfactants, Deterg. 34, 156-168 (1997); Eastoe et al., Curr. Opin. Colloid
Interface Sci. 1, 800-805 (1996); Schwuger et al., Chem. Rev. 95, 849-864 (1995); Lopez-
Quintela et al., J. Colloid Interface Sci. 158, 446-451 (1993)].
Weitere Behandlungs- bzw. Modifizierungsverfahren inklusive Oberflächenmodifikatoren, die
sich alle für die erfindungsgemäße Verwendung eignen, sind beschrieben in der WO96/34829,
WO97/38058, WO98/51747, EP-B 0 636 111 und DE-A 43 36 694.
In den vergangenen 10 Jahren wurden zahlreiche Gasphasenprozesse neu bzw. weiterentwickelt,
so dass ausreichend Prozesse zur Verfügung stehen (z. B. Kruis et al., J. Aerosol. Sci. 29, 511
(1998)). Diese Verfahren in der Gasphase führen wegen des hohen Drucks (bei gleichzeitig
großer Produktionsrate) zu starker Agglomeration der Nanoteilchen schon im
Herstellungsprozeß, d. h. die reaktiven Teilchen lagern sich durch Sintervorgänge zu größeren
Agglomeraten zusammen, so dass es erfindungsgemäß erforderlich ist, ein Verfahren zur
Kontrolle der Agglomeration, das heisst ein Verfahren zur Modifizierung der Nanopartikel,
anzuschließen.
Um die Qualität der Nanopartikel, das heißt unter anderem, ihre mittlere Teilchenverteilung,
beurteilen zu können, stehen verschiedene Methoden zur Verfügung, von denen die wichtigsten
im Folgenden kurz erläutert werden sollen.
Die Methode der Transmissions-Elektronen-Mikroskopie (TEM) erfordert neben einem hohen
apparativen Aufwand auch viel Fingerspitzengefühl vom Operator und ist deshalb als Standard-
Labormethode ungeeignet. Die Röntgenbeugung macht sich die Auswertung der Breite von
Röntgenbeugungsreflexen zunutze und ergibt Hinweise auf die Größe der im Material
vorhandenen Primärpartikel. Die Linienbreite ergibt sich aus der instrumentellen Breite (Auf
lösung), der Verbreiterung aufgrund kleiner Teilchengrößen und der Verbreiterung aufgrund von
Mikrospannungen. Unter der Annahme, dass die Verbreiterung der Reflexe hauptsächlich durch
kleine, kugelförmige Teilchen hervorgerufen wird, erhält man durch Anwendung der Scherrer-
Gleichung die Volumen gemittelte Größe der untersuchten Kristallite.
Zur Größenbestimmung kolloidaler Teilchen bietet sich ferner die dynamische Lichtstreuung an,
die mittlerweile zur Standardmethode herangereift ist (Powder and Bulk Engineering, Febr.
1995, 37-45). Der Vorteil dieser Methode liegt in der einfachen und schnellen Handhabung.
Nachteilig ist hingegen, dass Viskosität des Dispergiermediums und Brechungsindex des
Partikels bekannt sein müssen.
Die Methoden der BET-Isotherme und OH-Gruppen-Dichte können als Routinemethoden zur
weiteren Charakterisierung des Materials eingesetzt werden.
Durch Aufnahme der BET-Isotherme erhält man die spezifische Oberfläche des Materials. Im
Falle von geringfügig agglomeriertem Pulver sollte also die gemessene BET-Oberfläche von der
für isolierte Teilchen berechneten nur unwesentlich abweichen. Größere Differenzen geben
somit einen direkten Hinweis auf größere und dichtere Agglomerate/Aggregate (Versinterung),
obwohl die Primärteilchen gemäß Röntgenbeugung sehr klein sein können.
Die Dichtebestimmung der Hydroxylgruppen auf den Oberflächen der Pulver gibt einen
wichtigen Hinweis auf die Reaktivität und die Funktionalisierbarkeit: Eine geringe Dichte
bedeutet, dass das Material während der Synthese sehr hohen Temperaturen ausgesetzt war und
zumindest teilweise "totgebrannt" ist. Eine hohe Hydroxylgruppendichte erleichtert die
Funktionalisierung und Stabilisierung der Teilchen und wird deshalb bevorzugt.
Zur Ermittlung der OH-Gruppendichte wird das Pulver mit Thionylchlorid umgesetzt (Austausch
OH → Cl) und anschließend quantitativ hydrolysiert (Freisetzung der Chloridionen). Die
Titration der Chloridionen ergibt bei Kenntnis der spezifischen Oberfläche den Wert für die
Hydroxylgruppendichte.
Die Verwendung von an ihrer Oberfläche chemisch oder physikalisch modifizierten ZnO-
Nanopartikeln für die erfindungsgemäßen Hygieneprodukte ist beispielsweise im Gegensatz zu
herkömmlichem (unmodifiziertem) ZnO mit einer mittleren Partikelgröße im Mikrometer-
Bereich (bekannt z. B. aus WO99/59538) aus verschiedenen Gründen eindeutig zu bevorzugen.
Erstens läßt sich das nanoskalige Material leichter formulieren (ohne dass es zu unnötig starker
Sedimentation der Partikel kommt), da die Modifizierung die hydrophile Eigenschaft der ZnO-
Partikel reduziert und damit die Formulierung mit (hydrophoben) Cremes erleichtert (sofern eine
Einarbeitung in eine hydrophobe Matrix nötig ist).
Weiterhin ist die Wirksamkeit des ZnO in Folge seiner vergrößerten spezifischen Oberfläche bei
gleicher Menge an eingesetztem ZnO höher (hat aber nichts mit der Modifizierung zu tun).
Schließlich führt die geringe Primärpartikelgröße auch zu einer verbesserten Sensorik (Taktilität)
auf der Haut: es wird kein körniges Gefühl empfunden wie bei den herkömmlichen ZnO-
Partikeln. Darüber hinaus kann die abrasive Eigenschaft der Partikel bei geringerer Partikelgröße
geringer sein, und somit wird die Beanspruchung (mechanische Schädigung) der Haut mit
abnehmender Partikelgröße reduziert.
Es versteht sich für den einschlägigen Fachmann von selbst, dass sich die genannten Vorteile
nicht auf nanoskaliges, an seiner Oberfläche modifiziertes ZnO beschränken sondern für alle
erfindungsgemäß relevanten Materialien zutreffen, sofern sie eine chemisch oder physikalisch
modifizierte Oberfläche aufweisen und eine Primärpartikelgröße im nm-Bereich haben,
insbesondere wenn die Partikelgröße unter 100 nm, unter 90 nm, unter 80 nm, unter 70 nm, unter
60 nm und bevorzugt unter 50 nm, besser aber noch unter 40 nm, z. B. bei 5-15 nm, liegt.
Bevorzugte Materialien (Körper verträgliche Substanzen) in diesem Sinn sind Oxidmaterialien
und Schichtsilikate, insbesondere Bentonite, Hectorite, Montmorillonite, Zeolithe wie Natrium-,
Kalium-, Magnesium- oder Calcium-Alumosilicate; MgO; AlOOH (Böhmite); Al2O3; ZrO2;
TiO2 und Mischungen von diesen Substanzen.
Die erfindungsgemäß relevanten Eigenschaften des ZnO sind zum einen seine antibakterielle
(antiseptische) Wirkung, zum anderen die Haut beruhigende (anti-inflammatorische) Wirkung
und zusätzlich die Geruchsabsorption. Diese Eigenschaften hängen davon ab, dass die
Oberfläche der ZnO-Partikel in Folge der Modifizierung keine Beschichtung in dem Sinne ist,
dass die nanoskaligen Partikel völlig bedeckt sind, sondern dass Zn-Ionen durch die modifizierte
Oberfläche an die Umgebung abgegeben werden können. Konkreter bedeutet Modifizierung die
Belegung der Partikel-Oberfläche mit organischen Verbindungen, die über chemische
Bindungen oder physikalische Kräfte mit der Oberfläche der Partikel wechselwirken.
Oberflächenmodifikatoren, die erfindungsgemäß Verwendung finden können, sind z. B. alle als
solche in den Druckschriften WO96/34829 (Seite 8, Zeile 20, bis Seite 9, Zeile 7), WO97/38058
(Seite 5, Zeile 28, bis Seite 6, Zeile 17), WO98/51747 (Seite 5, 2. Absatz, bis Seite 8, 1. Absatz),
EP-B 0636 111 (Spalte 3, Zeile 38, bis Spalte 4, Zeile 56) und DE-A 43 36 694 (Spalte 6,
Zeilen 1/63) genannten Verbindungen. Zur Modifizierung bevorzugte Verbindungen sind
insbesondere
- a) Carbonsäuren (Mono-, Di- und Polycarbonsäuren) bzw. deren Derivate wie Anhydride, Halogenide und Ester (einschließlich der Laktone); insbesondere Stearinsäure, Palmitinsäure, Laurinsäure, Caprinsäure, Caprylsäure, Capronsäure, Ölsäure, Sorbinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Ricinolsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Weinsäure;
- b) Aminosäuren, insbesondere die natürlich vorkommenden Aminosäuren (Gly, Ala, Val, Leu, Ile, Phe, Tyr, Trp, Pro, Hy-Pro, Ser, Asp, Glu, Asn, Gln, Arg, Lys, Thr, His, Cys, Met);
- c) Hydroxy-Carbonsäuren und Zuckersäuren wie Glucarsäure, Gluconsäure, Glucuronsäure;
- d) Polyglykolsäuren der allgemeinen Formel HOOC-CH2-O-(CH2-CH2-O)n-CH2-COOH, wobei n vorzugsweise 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 ist;
- e) Ethercarbonsäuren der allgemeinen Formel R-(O-CH2-CH2)n-O-CH2-COOH, wobei n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 und R C6-, C8-, C10-, C12-, C14-, C16-, C13-Alkyl, -Alkenyl oder -Alkinyl ist;
- f) Alkylhalogenide;
- g) Silane des Typs (OR)4-nSiR'n, wobei R Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, t-Butyl ist, wobei R' ein organischer, insbesondere ein aliphatischer, Rest mit funktionellen Gruppen wie -OH, -COOH, Ester, Amin oder Epoxy ist, wobei vorzugsweise R' = C6-, C8-, C10-, C12-, C14-, C16-, C15-Alkyl, -Alkenyl oder -Alkinyl, Aminopropyl, N-Aminoethyl-3-aminopropyl, n- oder i-Propyl-N,N,N,-dimethyloctadecylammoniumchlorid, n- oder i-Propyl-N,N,N trimethylammoniumchlorid, n- oder i-Propylbernsteinsäureanhydrid.
Andere Modifikatoren sind Tenside wie Fettalkohol (FA)-Derivate und Alkylpolyglucoside
(APGs), Polymere wie Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Polyvinylalkohole,
Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylbutyrole oder Polyasparaginsäure, oder Schutzkolloide (z. B.
Gelatine, Stärke, Dextrin, Dextran, Pektin, Casein, gummi arabicum) sowie deren Derivate oder
Mischungen von diesen.
Die Modifizierung wird, wie auch in den oben erwähnten Druckschriften beschrieben, je nach
Löslichkeit der zur Modifizierung verwendeten Substanz in Wasser, Alkohol (Ethanol, n-
Propanol, i-Propanol, Propylenglykol), Ether (Tetrahydrofuran, Diethylether) oder einem
aprotischen Lösungsmittel (LM) wie Hexan, Cyclohexan, Heptan, i-Oktan, Toluol durchgeführt.
Das zu modifizierende Pulver wird im LM dispergiert und ggf. durch Kochen am
Wasserabscheider von Wasserresten befreit. Anschließend wird das Modifizierungsreagenz
zugegeben und unter Rückfluß erhitzt auf eine Temperatur zwischen RT und dem Siedepunkt
des LM (bei Normaldruck). Dabei wird entstehendes Wasser ggf. am Wasserabscheider
abgetrennt. Anschließend wird das Pulver z. B. mittels Filtration oder Zentrifugation von der
Suspension abgetrennt, gewaschen und optional getrocknet (Trockenschrank, Gefriertrocknung).
Ein weiteres besonders bevorzugtes Material für die erfindungsgemäßen Hygieneprodukte ist ein
solches, das auf Grund von sauren Oberflächen (d. h. Materialien mit einem isoelektrischen Punkt
von weniger als 7) besonders zur Neutralisation geeignet ist. Dazu gehören insbesondere die
Böhmite (AIOOH), Al2O3, ZrO2 und TiO2. Bei den an ihrer Oberfläche chemisch oder
physikalisch modifizierten Partikeln sind solche bevorzugt, die saure Gruppen auf der
Oberfläche erzeugen: Tri-, Dicarbonsäuren oder Alkoxysilane der allgemeinen Formel
(OR')4-nSiRn, wobei wenigstens ein (1) R ein Rest mit einer sauren Gruppe (z. B. Carbonsäure-Rest) ist.
Im Gegensatz zu den herkömmlichen Materialien mit einer eher mittleren Partikelgröße im
Mikrometer-Bereich ist die erfindungsgemäße Verwendung der nanoskaligen Partikel aus den
oben bereits genannten Gründen eindeutig zu bevorzugen: (i) das nanoskalige Material läßt sich
leichter formulieren (ohne dass es zu unnötig starker Sedimentation der Partikel kommt); (ii) es
hat eine verbesserte Wirksamkeit in Folge vergrößerter spezifischer Oberfläche bei gleicher
Menge eingesetzter Partikel; (iii) die geringe Partikelgröße führt zu einer verbesserten Sensorik
(Taktilität) auf der Haut: es wird kein körniges Gefühl empfunden wie bei den Partikeln
herkömmlicher Größe.
Die Applikation der an ihrer Oberfläche chemisch oder physikalisch modifizierten Nanopartikel
auf das Hygiene-Produkt erfolgt nach Verfahren, die aus dem Stand der Technik bekannt sind,
und kann z. B. durch Tränken (Foulard), Rollenapplikation oder Besprühen des Hygiene-
Produkts mit einer Lösung/Suspension der Nanopartikel enthaltenden Avivage und
anschließendes Trocknen erfolgen.
Die Nanopartikel können sowohl in wasserfreien als auch in wässrigen Systemen suspendiert
werden. Sowohl die wasserfreien als auch die wässrigen Systeme können einerseits aus
hydrophoben, andererseits aber auch aus hydrophilen Komponenten zusammengesetzt sein, um
den Hygiene-Produkten ein für die unterschiedlichen Anwendungsbereiche notwendiges
hydrophiles oder hydrophobes Verhalten zu verleihen. Soll das Vlies Flüssigkeit absorbieren, ist
es hydrophil ausgerüstet; soll es dagegen Flüssigkeit abweisen, muß es hydrophob sein. So ist
der mittlere Teil eines Topsheets (oberstes Vlies einer Windel) hydrophil, um die Flüssigkeit
aufnehmen und an die tieferen Schichten weiterleiten zu können. Der äußere Teil des Topsheets
ist hingegen hydrophob, um eine Leckage zu verhindern. Für beide Bereiche aber ist eine
antibakterielle und entzündungshemmende Ausrüstung erwünscht.
Der Nanopartikel-Gehalt einer solchen (oben genannten) Avivage liegt im Bereich von 0,1 bis
50 Gew.-%, bevorzugter Weise im Bereich von 0,5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugter Weise
im Bereich von 1 bis 10 Gew.-%.
Eine weitere Möglichkeit, die Nanopartikel auf das Hygiene-Produkt aufzubringen, besteht in
der Einarbeitung der Nanopartikel in eine (Haut pflegende und hydrophobe) Lotion, bevorzugter
Weise auf Wachs-Basis, die auf das Vlies-Material/die Gewebelage aufgetragen wird. Die
Applikation der Wachse kann während der Herstellung des Vlies oder bei der Herstellung des
gebrauchsfertigen Hygiene-Produkts (z. B. Windel) erfolgen.
Diese Ausführungsform eignet sich insbesondere für ZnO-Partikel als antibakterielle und
entzündungshemmende Substanz. Der Gehalt der Nanopartikel, insbesondere des nanoskaligen
ZnO, in der Lotion ist geringer als bei der Avivage, da die Auftragsmenge an Lotion höher ist,
und liegt im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugter Weise im Bereich von 0,1 bis 8 Gew.-%.
Die modifizierten Nanopartikel besitzen gegebenenfalls saure Gruppen an der Oberfläche, die
mit den im Urin enthaltenen Basen unter Neutralisation reagieren. Besonders vorteilhaft sind die
Nanopartikel aufgrund der Tatsache, dass sie eine große Oberfläche in Verbindung mit einer
hohen Dichte an aktiven (z. B. sauren) Gruppen an der Oberfläche aufweisen. Entsprechend
gering kann die verwendete Menge an Nanopartikeln sein. Einerseits wird durch die
Neutralisation der Ausscheidungsprodukte in dem Hygiene-Produkt ein Milieu geschaffen, das
für das Wachstum von Bakterien ungünstig ist, so dass das Risiko von Reizungen und
Entzündungen der Haut vermindert wird. Andererseits absorbieren die Nanopartikel die
geruchsbildenden bzw. für den Geruch verantwortlichen Substanzen. Das Auftreten störender
Gerüche wird also vermindert. Schließlich sind die Nanopartikel aufgrund ihrer geringen
Partikelgröße von unter 100 nm und ihrer Oberflächenbeschaffenheit quellfähig und nehmen
deshalb Feuchtigkeit auf und sorgen so für ein trockenes Hygiene-Produkt und ein trockenes
Hautgefühl.
60 g nano-ZnO wurden in 250 ml n-Octan dispergiert und am Wasserabscheider von
anhaftendem Wasser befreit (ca. 1 ml). Danach wurden 10,7 g Stearinsäure (98%ig) zugegeben
und das Gemisch 5 h unter Rückfluß gekocht. Dabei wurden weitere 0,5 ml Wasser
abgeschieden. Das anschließend erhaltene, an der Oberfläche chemisch oder physikalisch
modifizierte nanoskalige ZnO-Pulver wurde mittels Zentrifugation abgetrennt, mit n-Octan
gewaschen und zunächst an Luft, dann ca. 8 h bei 50°C im Umlufttrockenschrank getrocknet.
Da die Ethercarbonsäure R-(O-CH2-CH2)2,5-O-CH2-COOH (R = C12-14) herstellbedingt Wasser
enthält, wurden zunächst 2,7 g Akypo RLM 25 (92%ig, Handelsname der Fa. Kao) in 200 ml n-
Hexan gelöst und am Wasserabscheider gekocht, bis das Wasser vollständig abgetrennt war (es
handelt sich bei der obigen Formel um die Beschreibung des mittleren Polymerisationsgrades der
EO-Gruppen). Anschließend wurden 92 g nano-ZnO in diese Lösung eindispergiert und 4 h am
Rückfluß gekocht. Entstehendes Wasser (2,8 ml) wurde wie zuvor abgeschieden. Anschließend
wurde das modifizierte Pulver durch Filtration abgetrennt, mit n-Hexan gewaschen und 4-5 h bei
50°C im Umlufttrockenschrank getrocknet.
Es wurde eine PIT (Phasen-Inversions-Temperatur)-Creme mit herkömmlichem ZnO bzw. mit
nanoskaligem ZnO, das mit Stearinsäure gecoated war, hergestellt. Diese Cremes wurden am
humanen dreidimensionalen Hautmodell (Fa. Matek Corp., MA Ashland, USA) bzgl. ihres
Einflusses auf die Vitalität bzw. auf die Ausschüttung von Entzündungsmediatoren (Interleukin-
1α, Prostaglandin E2) hin untersucht.
Auf vier Hautmodelle wurde demineralisiertes Wasser (Aqua demin.) appliziert. Alle anderen
Hautmodelle wurden mit 80 µl einer 0,16%igen Na-Laurylsulfat (SDS)-Lösung für eine Stunde
inkubiert (37°C, 5% CO2, 90% rel. Luftfeuchtigkeit). Anschließend wurden die Hautmodelle mit
Phosphatpuffer gewaschen und dann PIT-Creme 1 (mit herkömmlichem ZnO) und PIT-Creme 2
(mit Stearinsäure-gecoatetem nano-ZnO) appliziert. Es wurden jeweils Vierfach-Bestimmungen
durchgeführt. Als Kontrolle wurde auf jeweils vier Hautmodelle Cortison-Creme (SDS/Aqua
demin.) und auf vier Hautmodelle Aqua demin. (Aqua demin./Aqua demin.) appliziert.
Nach 24-stündiger Inkubation (37°C, 5% CO2, 90% rel. Luftfeuchtigkeit) wurden die
Hautmodelle wiederum mit Phosphatpuffer gewaschen. Im Anschluß wurde die Haut mittels
MTT-Assay (Methylthiazoltetrazolium) auf ihre Vitalität hin untersucht und im Medium die
Ausschüttung der Entzündungsmediatoren Interleukin 1-α und Prostaglandin E2 bestimmt.
Die Bestimmung der Entzündungsmediatoren erfolgte mittels ELISA-Assay (Enzyme Linked
Immuno Sorbent Assay).
Die Behandlung der Hautmodelle mit Na-Laurylsulfat-Lösung und im Anschluß daran mit Aqua
demin. (SDS/Aqua demin.) führte zu einer Reduktion der Vitalität der Hautmodelle sowie zu
einer verstärkten Ausschüttung von Interleukin-1α und Prostaglandin E2. Bei Behandlung der
Hautmodelle mit Cortison-Creme nach der Inkubation mit Na-Laurylsulfat-Lösung wurde die
Ausschüttung von Prostaglandin E2 deutlich, die von Interleukin-1α nur unwesentlich
vermindert. Eine Behandlung mit PIT-Creme 1 bzw. mit PIT-Creme 2 führte zu einer leichten
Verminderung der Vitalität. Eine Reduktion des Entzündungsmediators Interleukin-1α wurde
jedoch nur nach Behandlung mit PIT-Creme 2 erreicht, die das nanoskalige, mit Stearinsäure
gecoatete ZnO enthielt, nicht mit PIT-Creme 1. Tendenziell verminderte Creme 2 auch die
Ausschüttung von Prostaglandin E2 im Vergleich zu Creme 1.
Claims (12)
1. Verwendung von Körper verträglichen Substanzen für die Herstellung von Hygiene-
Produkten, wobei die Substanzen in Form von an ihrer Oberfläche chemisch oder
physikalisch modifizierten Nanopartikeln vorliegen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Hygiene-Produkte ausgewählt sind aus Windeln
für Babys und Erwachsene, Slip-Einlagen und Tampons.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Substanzen Feuchtigkeit und/oder Gerüche
aufnehmen bzw. aufsaugen und/oder antibakteriell (antiseptisch) und entzündungshemmend
sein und/oder den pH-Wert neutralisieren und somit Urin, Fäzes, Blut und Schweiß, die der
Körper ausgeschieden hat, aufnehmen können.
4. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Körper verträglichen
Substanzen ausgewählt sind aus Oxiden, Oxidhydraten, Hydroxiden, Halogeniden, Phos
phaten, Sulfiden, Nitriden und Carbiden des Al, Si, der Alkali- und Erdalkalimetalle sowie
von Nebengruppenelementen einschließlich Mischsalzen dieser Gruppen wie
Hydroxiden/Halogeniden, Halogeniden/Phosphaten oder Hydroxiden/Halogeniden
/Phosphaten.
5. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Körper verträglichen
Substanzen in Form von an ihrer Oberfläche chemisch oder physikalisch modifizierten
Nanopartikeln vorliegen, deren mittlere Primärpartikelgröße (Durchmesser) im Bereich von
1-100 nm, bevorzugter Weise im Bereich von 10-100 nm bzw. 15-95 nm und 20-80
nm, besonders bevorzugter Weise im Bereich von 25-70 nm, 30-50 nm, 60-80 nm und
40-85 nm, liegt.
6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Körper verträglichen
Substanzen in Form der an ihrer Oberfläche chemisch oder physikalisch modifizierten
Nanopartikel eine spezifische Oberfläche von mindestens 10 m2/g, bevorzugter Weise von
mindestens 30, 50 oder 80 m2/g bzw. mindestens 125 m2/g, besonders bevorzugter Weise
von mindestens 150 m2/g, 180 m2/g, 200 m2/g oder sogar mindestens 250 bis zu 300 m2/g
aufweisen.
7. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Körper verträgliche
Substanz ZnO als antibakterieller (antiseptischer) und/oder entzündungshemmender
Wirkstoff und zur Geruchsabsorption, MgO für die Absorption von Feuchtigkeit und
Gerüchen, AlOOH, Al2O3, ZrO2 oder TiO2 für die Absorption von Gerüchen und für die pH-
Neutralisation ist.
8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die chemische oder
physikalische Modifizierung der Partikel-Oberfläche mit organischen Verbindungen,
speziell mit (a) Carbonsäuren (Mono-, Di- und Polycarbonsäuren) bzw. deren Derivaten wie
Anhydride, Halogenide und Ester (einschließlich der Laktone); insbesondere mit
Stearinsäure, Palmitinsäure, Laurinsäure, Caprinsäure, Caprylsäure, Capronsäure, Ölsäure,
Sorbinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Ricinolsäure, Oxalsäure, Malonsäure,
Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, Milchsäure,
Weinsäure; mit (b) Aminosäuren, insbesondere mit den natürlich vorkommenden
Aminosäuren (Gly, Ala, Val, Leu, Ile, Phe, Tyr, Trp, Pro, Hy-Pro, Ser, Asp, Glu, Asn, Gln,
Arg, Lys, Thr, His, Cys, Met); mit (c) Hydroxy-Carbonsäuren und Zuckersäuren wie
Glucarsäure, Gluconsäure, Glucuronsäure; mit (d) Polyglykolsäuren der allgemeinen Formel
HOOC-CH2-O-(CH2-CH2-O)n-CH2-COOH, wobei n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12
ist; mit (e) Ethercarbonsäuren der allgemeinen Formel R-(O-CH2-CH2)n-O-CH2-COOH,
wobei n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 ist; wobei R = C6-, C8-, C10-, C12-, C14-, C16-,
C18-Alkyl, -Alkenyl oder -Alkinyl; mit (f) Alkylhalogeniden; oder mit (g) Silanen des Typs
(OR)4-nSiR'n, wobei R = Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, t-Butyl und R' ein
organischer, insbesondere ein aliphatischer, Rest mit funktionellen Gruppen wie -OH,
-COOH, Ester, Amin oder Epoxy ist, wobei vorzugsweise R' = C6-, C8-, C10-, C12-, C14-, C16-,
C18-Alkyl, -Alkenyl oder -Alkinyl, Aminopropyl, N-Aminoethyl-3-aminopropyl, n- oder i-
Propyl-N,N,N,-dimethyloctadecylammoniumchlorid, n- oder i-Propyl-N,N,N
trimethylammoniumchlorid, n- oder i-Propylbernsteinsäureanhydrid, erfolgt.
9. Hygiene-Produkt mit einer Körper verträglichen Substanz, wie sie in einem der
vorhergehenden Ansprüche definiert ist.
10. Das Hygiene-Produkt nach Anspruch 9, wobei das Hygiene-Produkte eine Windel für Babys
oder für Erwachsene, eine Slip-Einlage oder ein Tampon ist.
11. Verfahren zur Herstellung eines Hygiene-Produkts, das definiert ist wie in Anspruch 9 oder
10, dadurch gekennzeichnet, dass an der Oberfläche chemisch oder physikalisch modifizierte
Nanopartikel, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert sind, auf die Oberfläche des
Hygiene-Produkts aufgetragen wird.
12. Das Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Auftragen der an der
Oberfläche chemisch oder physikalisch modifizierten Nanopartikel auf das Hygiene-Produkt
durch Tränken (Foulard), Rollenapplikation oder Besprühen des Hygiene-Produkts mit einer
Lösung/Suspension der die Nanopartikel enthaltenden Avivage und anschließendes Trocknen
erfolgt.
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KR100656169B1 (ko) * | 2002-12-23 | 2006-12-12 | 삼성전자주식회사 | 나노 사이즈의 금속 입자를 이용하여 물체의 표면에항균성을 부여하는 방법 |
DE10327728A1 (de) * | 2003-06-18 | 2005-01-27 | Sustech Gmbh & Co. Kg | Nanopartikuläres redispergierbares Zinkoxidpulver III |
US7678367B2 (en) | 2003-10-16 | 2010-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using metal-modified particles |
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US7488520B2 (en) | 2003-10-16 | 2009-02-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High surface area material blends for odor reduction, articles utilizing such blends and methods of using same |
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CN101670270B (zh) * | 2009-09-29 | 2012-02-29 | 中国科学院生态环境研究中心 | 磁性钛酸纳米管Fe3O4/TNs的制备及应用 |
US9139770B2 (en) | 2012-06-22 | 2015-09-22 | Nanosys, Inc. | Silicone ligands for stabilizing quantum dot films |
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DE102013101701A1 (de) * | 2013-02-20 | 2014-08-21 | Sasol Olefins & Surfactants Gmbh | Fließfähige Dispersion enthaltend partikuläre Metalloxide, Metalloxidhydrate und/oder Metallhydroxide, ein Dispergiermittel und ein organisches Dispersionsmedium |
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DK3187563T3 (da) | 2016-01-04 | 2020-06-08 | NEBUMA GmbH | Varmeoplagring med phosphorforbindelser |
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Family Cites Families (20)
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---|---|---|---|---|
US3935862A (en) * | 1974-06-12 | 1976-02-03 | Personal Products Company | Inhibition of conditions arising from microbial production of ammonia |
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IL96292A0 (en) * | 1990-11-09 | 1991-08-16 | American Israeli Paper Mills | Disposable diapers |
US5145684A (en) * | 1991-01-25 | 1992-09-08 | Sterling Drug Inc. | Surface modified drug nanoparticles |
DE4212633A1 (de) * | 1992-04-15 | 1993-10-21 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Verfahren zur Herstellung oberflächenmodifizierter nanoskaliger keramischer Pulver |
US5346702A (en) * | 1992-12-04 | 1994-09-13 | Sterling Winthrop Inc. | Use of non-ionic cloud point modifiers to minimize nanoparticle aggregation during sterilization |
US5411750A (en) * | 1993-04-27 | 1995-05-02 | Church & Dwight Co., Inc. | Ultrafine sodium bicarbonate powder |
DE4336694A1 (de) * | 1993-10-27 | 1995-05-04 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Metall- und Keramiksinterkörpern und -schichten |
DE19515820A1 (de) * | 1995-04-29 | 1996-10-31 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Verfahren zur Herstellung schwach agglomerierter nanoskaliger Teilchen |
FR2735689B1 (fr) * | 1995-06-21 | 1997-08-01 | Oreal | Composition comprenant une dispersion de particules de polymeres dans un milieu non aqueux |
DE19543204C2 (de) * | 1995-11-20 | 1997-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von nanodispersem Titandioxid und seine Verwendung |
DE19614136A1 (de) * | 1996-04-10 | 1997-10-16 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Verfahren zur Herstellung agglomeratfreier nanoskaliger Eisenoxidteilchen mit hydrolysebeständigem Überzug |
AU4424797A (en) * | 1996-09-18 | 1998-04-14 | Dragoco Inc. | Liposome encapsulated active agent dry powder composition |
MY122234A (en) * | 1997-05-13 | 2006-04-29 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Nanostructured moulded bodies and layers and method for producing same |
GB9810803D0 (en) * | 1998-05-21 | 1998-07-22 | Boots Co Plc | Topical compositions |
DE19911041A1 (de) * | 1999-03-12 | 2000-09-14 | Henkel Kgaa | Mit Nanopartikel-Dispersionen ausgerüstete, flexible und saugfähige Träger zur Behandlung der Haut |
DE19919769A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | Henkel Kgaa | Verwendung nanoskaliger antimikrobieller Wirkstoffe in Körperdeodorantien |
DE19919770A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | Henkel Kgaa | Verwendung nanoskaliger antimikrobieller Wirkstoffe in der Mund- und/oder Zahnpflege |
US6521431B1 (en) * | 1999-06-22 | 2003-02-18 | Access Pharmaceuticals, Inc. | Biodegradable cross-linkers having a polyacid connected to reactive groups for cross-linking polymer filaments |
DE10028974A1 (de) * | 2000-06-16 | 2002-01-03 | Henkel Kgaa | Thixotrope Mund- und Zahnpflegemittel |
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2003
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102006020516A1 (de) * | 2006-04-29 | 2007-11-15 | Clariant International Limited | Oberflächenmodifizierte Nanopartikel aus Aluminiumoxid und Oxiden von Elementen der I. und II. Hauptgruppe des Periodensystems sowie deren Herstellung |
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