DE10109225A1 - Impact-resistant polyamide composition, useful for making moldings, includes graft and vinyl copolymers, compatibility improver and anisotropic inorganic solid - Google Patents

Impact-resistant polyamide composition, useful for making moldings, includes graft and vinyl copolymers, compatibility improver and anisotropic inorganic solid

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DE10109225A1 DE2001109225 DE10109225A DE10109225A1 DE 10109225 A1 DE10109225 A1 DE 10109225A1 DE 2001109225 DE2001109225 DE 2001109225 DE 10109225 A DE10109225 A DE 10109225A DE 10109225 A1 DE10109225 A1 DE 10109225A1
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Abstract

Composition (X) comprises at least one each of: (A) polyamide; (B) graft copolymer based on diene rubber; (C) compatibility promoter; (D) vinyl copolymer; and (E) finely divided inorganic particles with anisotropic particle geometry. An Independent claim is also included for molded articles prepared from (X).

Description

Die Erfindung betrifft schlagzähmodifizierte Polymer-Zusammensetzungen, insbe­ sondere schlagzähmodifizierte Polyamid-Zusammensetzungen, und daraus herge­ stellte Formkörper.The invention relates to impact-modified polymer compositions, in particular special impact-modified polyamide compositions, and herge put molded body.

Aus der EP 0 202 214 A sind Polymerblends aus einem Polyamid, einem Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat und einem Verträglichkeitsvermittler bekannt. Als Verträglichkeitsvermittler wird ein Copolymer aus einem vinylaromatischen Mono­ mer und Acrylnitril, Methacrylnitril, C1 bis C4-Alkylmethacrylat oder C1 bis C4- Alkylacrylat in einem Gewichtsverhältnis von 85 : 15 bis 15 : 85 eingesetzt. Durch den Einsatz von Verträglichkeitsvermittlern soll eine erhöhte Schlagzähigkeit erreicht werden. Nachteilig an den in dieser Druckschrift beschriebenen Polymerblends ist, dass sie für Dünnwandapplikationen eine zu geringe Steifigkeit und einen zu hohen Ausdehnungskoeffizienten aufweisen.Polymer blends of a polyamide, a styrene / acrylonitrile copolymer and a compatibilizer are known from EP 0 202 214 A. As a compatibilizer, a copolymer of a vinyl aromatic monomer and acrylonitrile, methacrylonitrile, C 1 to C 4 alkyl methacrylate or C 1 to C 4 alkyl acrylate is used in a weight ratio of 85:15 to 15:85. Increased impact strength is to be achieved through the use of compatibility agents. A disadvantage of the polymer blends described in this publication is that they have too low a stiffness and a too high expansion coefficient for thin-wall applications.

Allgemein bekannt ist ferner der Einsatz von feinteiligen anorganischen Materialien in bestimmten Polymer-Zusammensetzungen, insbesondere in Polycarbonat-Zusam­ mensetzungen. Die anorganischen Materialien werden in diesen Zusammensetzungen beispielsweise als Verstärkungsstoff zur Erhöhung der Steifigkeit und Zugfestigkeit, zur Erhöhung der Dimensionsstabilität bei Temperaturschwankungen, zur Verbesse­ rung der Oberflächeneigenschaften oder - in flammwidrigen Materialien - auch als Flammschutzsynergist eingesetzt. Verwendet werden sowohl mineralische als auch künstlich gewonnene Materialien. So werden in der US-A 5 714 537 beispielsweise Polycarbonat-Blends beschrieben, die zur Verbesserung der Steifigkeit und linearen Wärmeausdehnungsfestigkeit bestimmte anorganische Füllstoffe enthalten.The use of finely divided inorganic materials is also generally known in certain polymer compositions, especially in polycarbonate composites mensetzungen. The inorganic materials are in these compositions for example as a reinforcing material to increase rigidity and tensile strength, to increase the dimensional stability with temperature fluctuations, to improve surface properties or - in flame retardant materials - also as Flame retardant synergist used. Both mineral and are used artificially obtained materials. For example, in US-A 5 714 537 Polycarbonate blends described to improve stiffness and linear Thermal expansion resistance contain certain inorganic fillers.

In der DE 39 38 421 A1 werden ferner Formmassen aus Polyamiden und speziellen, tert.-Alkylester enthaltenden Pfropfpolymerisaten beschrieben. Diese Polymere weisen zwar einen hohen Glanz der Oberfläche und eine gute Dimensionsstabilität auf. Wünschenswert wäre jedoch eine weitere Verbesserung der Schlagzähigkeit, wie sie für Dünnwandapplikationen erforderlich ist.DE 39 38 421 A1 also describes molding compositions made from polyamides and special described graft polymers containing tert-alkyl esters. These polymers have a high surface gloss and good dimensional stability  on. However, a further improvement in impact strength would be desirable, such as it is required for thin wall applications.

Aus der EP 0 785 234 A1 sind kautschukmodifizierte Polymer-Zusammensetzungen bekannt, die als Verträglichkeitsvermittler ein Terpolymer aus Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid enthalten. Der Zusatz der Verträglichkeitsvermittler führt zu einer Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, insbesondere der Schlagzähig­ keit bei tiefen Temperaturen. Nachteilig ist jedoch, dass das Gesamteigenschafts­ profil des Polymers, insbesondere das Verarbeitungsverhalten beim Spritzguss unter der Zugabe des Verträglichkeitsvermittlers leidet.EP 0 785 234 A1 describes rubber-modified polymer compositions known as a compatibilizer a terpolymer of styrene, acrylonitrile and Contain maleic anhydride. The addition of the compatibility mediators leads to an improvement in the mechanical properties, especially the impact resistance at low temperatures. The disadvantage, however, is that the overall property Profile of the polymer, especially the processing behavior during injection molding the addition of the compatibilizer suffers.

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, Polyamid-Zusammensetzungen mit verringertem Ausdehnungskoeffizienten und erhöhter Zugfestigkeit bei gleichzeitig gutem Verarbeitungsverhalten bereitzustellen.The invention is therefore based on the object of using polyamide compositions reduced coefficient of expansion and increased tensile strength at the same time to provide good processing behavior.

Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Polymer-Zusammensetzung enthaltend
This object is achieved by a polymer composition containing

  • A) mindestens ein Polyamid,A) at least one polyamide,
  • B) mindestens ein Pfropfcopolymerisat,B) at least one graft copolymer,
  • C) mindestens einen Verträglichkeitsvermittler,C) at least one compatibility agent,
  • D) mindestens ein Vinyl(Co)polymerisat undD) at least one vinyl (co) polymer and
  • E) feinstteilige mineralische Partikel mit anisotroper Partikelgeometrie.E) finely divided mineral particles with anisotropic particle geometry.

Überraschend wurde gefunden, dass durch den gleichzeitigen Einsatz von (a) Ver­ träglichkeitsvermittler einerseits und (b) feinstteiligen mineralischen Partikeln mit anisotroper Partikelgeometrie andererseits in schlagzähmodifizierten Polyamid-Zu­ sammensetzungen ein besonders ausgewogenes Eigenschaftsprofil erreicht werden kann. Insbesondere weisen die erfindungsgemäßen Polyamid-Zusammensetzungen einen erheblich verringerten Ausdehnungskoeffizienten und eine erhöhte Zug- und Reißfestigkeit bei gleichzeitig hervorragender Schmelzvolumenrate auf. Darüber hinaus weisen die aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hergestellten Formkörper selbst bei Dünnwandapplikationen ausgezeichnete Oberflächeneigen­ schaften mit äußerst geringem Abrieb auf.Surprisingly, it was found that the simultaneous use of (a) Ver inertia mediator on the one hand and (b) very finely divided mineral particles anisotropic particle geometry on the other hand in impact-modified polyamide-Zu a particularly balanced property profile can be achieved  can. In particular, the polyamide compositions according to the invention a significantly reduced coefficient of expansion and increased tensile and Tear resistance with an outstanding melt volume rate. About that in addition, those prepared from the compositions of the invention Molded bodies have excellent surface properties even in thin-wall applications create with extremely low abrasion.

Zu den Besonderheiten der Erfindung zählt, dass spezielle mineralische Partikel als Komponente E der Zusammensetzung eingesetzt werden. Diese zeichnen sich, wie nachfolgend im einzelnen erläutert, durch eine anisotrope Partikelgeometrie aus. Er­ findungsgemäß werden unter Teilchen mit anisotroper Partikelgeometrie solche Teil­ chen verstanden, deren sogenanntes Aspektverhältnis, d. h. dem Verhältnis aus größer und kleinster Partikelabmessung, größer als 1, vorzugsweise größer als 2 und beson­ ders bevorzugt größer als etwa 5 ist. Solche Teilchen sind zumindest im weitesten Sinne plättchen- oder faserförmig.One of the special features of the invention is that special mineral particles as Component E of the composition can be used. These stand out how explained in detail below by an anisotropic particle geometry. he According to the invention, such parts are among particles with anisotropic particle geometry Chen understood, the so-called aspect ratio, d. H. the ratio of bigger and smallest particle size, greater than 1, preferably greater than 2, and in particular which is preferably greater than about 5. Such particles are at least the broadest Senses flaky or fibrous.

Es wird angenommen, dass zwischen den Komponenten C (Verträglichkeitsver­ mittler) und E (mineralische Partikel mit anisotroper Partikelgeometrie) hinsichtlich der Verbesserung der Schlagzähigkeit eine synergistische Wechselwirkung besteht.It is believed that between components C (Compatibility Ver medium) and E (mineral particles with anisotropic particle geometry) with regard to there is a synergistic interaction to improve the impact resistance.

Die erfindungsgemäß geeigneten Komponenten der Polymer-Zusammensetzung werden nachfolgend beispielhaft erläutert.The components of the polymer composition suitable according to the invention are explained below by way of example.

Komponente AComponent A

Erfindungsgemäß geeignete Polyamide (Komponente A) sind bekannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar.Polyamides (component A) suitable according to the invention are known or according to methods known from the literature can be produced.

Erfindungsgemäß geeignete Polyamide sind bekannte Homopolyamide, Copoly­ amide und Mischungen dieser Polyamide. Es können dies teilkristalline und/oder amorphe Polyamide sein. Als teilkristalline Polyamide sind Polyamid-6, Polyamid- 6,6, Mischungen und entsprechende Copolymerisate aus diesen Komponenten geeignet. Weiterhin kommen teilkristalline Polyamide in Betracht, deren Säurekom­ ponente ganz oder teilweise aus Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Korksäure und/oder Sebacinsäure und/oder Azelainsäure und/oder Adipinsäure und/oder Cyclohexandicarbonsäure, deren Diaminkomponente ganz oder teilweise aus m- und/oder p-Xylylendiamin und/oder Hexamethylendiamin und/oder 2,2,4- Trimethylhexa-methylendiamin und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder Isophorondiamin besteht und deren Zusammensetzung prinzipiell bekannt ist.Polyamides suitable according to the invention are known homopolyamides, copoly amides and mixtures of these polyamides. It can be semi-crystalline and / or be amorphous polyamides. The partially crystalline polyamides are polyamide 6, polyamide  6,6, mixtures and corresponding copolymers of these components suitable. Semi-crystalline polyamides are also suitable, the acidity of which component wholly or partly of terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or Suberic acid and / or sebacic acid and / or azelaic acid and / or adipic acid and / or cyclohexanedicarboxylic acid, the diamine component in whole or in part from m- and / or p-xylylenediamine and / or hexamethylenediamine and / or 2,2,4- Trimethylhexa-methylenediamine and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and / or isophoronediamine and their composition is known in principle is.

Außerdem sind Polyamide zu nennen, die ganz oder teilweise aus Lactamen mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen im Ring, gegebenenfalls unter Mitverwendung einer oder mehrerer der oben genannten Ausgangskomponenten, hergestellt werden.In addition, polyamides are to be mentioned, which consist entirely or partially of lactams with 7 to 12 carbon atoms in the ring, optionally with the use of one or several of the above-mentioned starting components.

Besonders bevorzugte teilkristalline Polyamide sind Polyamid-6 und Polyamid-6,6 und ihre Mischungen. Als amorphe Polyamide können bekannte Produkte eingesetzt werden. Sie werden erhalten durch Polykondensation von Diaminen wie Ethylendi­ amin, Hexamethylendiamin, Decamethylendiamin, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethyl­ hexamethylendiamin, m- und/oder p-Xylylendiamin, Bis-(4-aminocyclohexyl)- methan, Bis-(4-aminocyclohexyl)-propan, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexyl­ methan, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, 2,5- und/oder 2,6-Bis- (aminomethyl)-norbornan und/oder 1,4-Diaminomethylcyclohexan mit Dicarbon­ säuren wie Oxalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Decandicarbonsäure, Heptadecan­ dicarbonsäure, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure.Particularly preferred partially crystalline polyamides are polyamide 6 and polyamide 6,6 and their mixtures. Known products can be used as amorphous polyamides become. They are obtained by polycondensation of diamines such as ethylenedi amine, hexamethylene diamine, decamethylene diamine, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethyl hexamethylenediamine, m- and / or p-xylylenediamine, bis- (4-aminocyclohexyl) - methane, bis (4-aminocyclohexyl) propane, 3,3'-dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexyl methane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, 2,5- and / or 2,6-bis- (aminomethyl) norbornane and / or 1,4-diaminomethylcyclohexane with dicarbon acids such as oxalic acid, adipic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, heptadecane dicarboxylic acid, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethyladipic acid, isophthalic acid and Terephthalic acid.

Auch Copolymere, die durch Polykondensation mehrerer Monomere erhalten werden, sind geeignet, ferner Copolymere, die unter Zusatz von Aminocarbonsäuren wie e-Aminocapronsäure, w-Aminoundecansäure oder w-Aminolaurinsäure oder ihren Lactamen, hergestellt werden. Also copolymers that are obtained by polycondensation of several monomers are suitable, further copolymers, with the addition of amino carboxylic acids such as e-aminocaproic acid, w-aminoundecanoic acid or w-aminolauric acid or their lactams.  

Besonders geeignete amorphe Polyamide sind die Polyamide hergestellt aus Iso­ phthalsäure, Hexamethylendiamin und weiteren Diaminen wie 4,4-Diaminodicyclo­ hexylmethan, Isophorondiamin, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylen­ diamin, 2,5- und/oder 2,6-Bis-(aminomethyl)-norbornen; oder aus Isophthalsäure, 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan und -Caprolactam; oder aus Isophthalsäure, 3,3'- Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan und Laurinlactam; oder aus Terephthal­ säure und dem Isomerengemisch aus 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylen­ diamin.Particularly suitable amorphous polyamides are the polyamides made from ISO phthalic acid, hexamethylenediamine and other diamines such as 4,4-diaminodicyclo hexylmethane, isophoronediamine, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine, 2,5- and / or 2,6-bis (aminomethyl) norbornene; or from isophthalic acid, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane and caprolactam; or from isophthalic acid, 3,3'- Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethane and laurolactam; or from terephthal acid and the mixture of isomers of 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine.

Anstelle des reinen 4,4'-Diaminodicyclohexylmethans können auch Gemische der Stellungsisomeren Diamindicyclohexalmethane eingesetzt werden, die sich zu­ sammensetzen aus
70 bis 99 Mol% des 4,4'-Diamino-Isomeren,
1 bis 30 Mol% des 2,4'-Diamino-Isomeren und
0 bis 2 Mol% des 2,2'-Diamino-Isomeren,
gegebenenfalls entsprechend höher kondensierten Diaminen, die durch Hydrierung von Diaminodiphenylmethan technischer Qualität erhalten werden. Die Isophthal­ säure kann bis zu 30% durch Terephthalsäure ersetzt sein.Instead of the pure 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, it is also possible to use mixtures of the positional isomers diamine dicyclohexalmethane, which are composed of
70 to 99 mol% of the 4,4'-diamino isomer,
1 to 30 mol% of the 2,4'-diamino isomer and
0 to 2 mol% of the 2,2'-diamino isomer,
if appropriate, correspondingly more highly condensed diamines, which are obtained by hydrogenation of technical grade diaminodiphenylmethane. Up to 30% of the isophthalic acid can be replaced by terephthalic acid.

Die Polyamide weisen vorzugsweise eine relative Viskosität (gemessen an einer 1­ gew.%igen Lösung in m-Kresol bei 25°C) von 2,0 bis 5,0, besonders bevorzugt von 2,5 bis 4,0 auf.The polyamides preferably have a relative viscosity (measured on a 1st % by weight solution in m-cresol at 25 ° C.) from 2.0 to 5.0, particularly preferably from 2.5 to 4.0.

Die Polyamide können allein oder in beliebiger Mischung untereinander in Kompo­ nente A enthalten sein.The polyamides can be used alone or in any mixture with one another in compo nente A may be included.

Die Komponente A kann in der erfindungsgemäßen Polymer-Zusammensetzung vor­ zugsweise in einer Menge von 10 bis 98 Gew.-%, insbesondere 15 bis 70 Gew.-%, und besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten sein.Component A can be used in the polymer composition according to the invention preferably in an amount of 10 to 98% by weight, in particular 15 to 70% by weight,  and particularly preferably 20 to 60% by weight, based on the composition, be included.

Komponente BComponent B

Die Komponente B umfasst ein oder mehrere kautschukmodifizierte Pfropfpolymeri­ sate. Das kautschukmodifizierte Pfropfpolymerisat B umfasst ein statistisches (Co)­ polymerisat aus Monomeren gemäß B.1.1 und B.1.2, sowie einen mit dem statisti­ schen (Co)polymerisat aus B.1.1 und B.1.2 gepfropften Kautschuk B.2, wobei die Herstellung von B in bekannter Weise nach einem Masse- oder Lösungs- oder Masse-Suspensions-Polymerisationsverfahren erfolgt, wie z. B. in den US-A 3 243 481, US-A 3 509 237, US-A 3 660 535, US-A 4 221 833 und US-A 4 239 863 beschrieben.Component B comprises one or more rubber-modified graft polymers sate. The rubber-modified graft polymer B comprises a statistical (co) polymer from monomers according to B.1.1 and B.1.2, and one with the statistical (Co) polymer from B.1.1 and B.1.2 grafted rubber B.2, the Production of B in a known manner after a mass or solution or Bulk suspension polymerization is carried out, such as. B. in US-A 3,243,481, US-A 3 509 237, US-A 3 660 535, US-A 4 221 833 and US-A 4 239 863 described.

Beispiele für Monomere B.1.1 sind Styrol, α-Methylstyrol, halogen- oder alkylkern­ substituierte Styrole wie p-Methylstyrol, p-Chlorstyrol, (Meth)acrylsäure-C1-C8- alkylester wie Methylmethacryl, n-Butylacrylat und tert.-Butylacrylat. Beispiele für Monomere B.1.2 sind ungesättigte Nitrile wie Acrylnitril, Methacrylnitril, (Meth)- Acrylsäure-C1-C8-alkylester wie Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, tert.-Butyl­ acrylat, Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren wie Malein­ säureanhydrid und N-Phenylmaleinimid oder Mischungen davon.Examples of monomers B.1.1 are styrene, α-methylstyrene, halogen- or alkyl-substituted styrenes such as p-methylstyrene, p-chlorostyrene, (meth) acrylic acid C 1 -C 8 -alkyl esters such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate and tert.- butyl acrylate. Examples of monomers B.1.2 are unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile, (meth) -acrylic acid-C 1 -C 8 alkyl esters such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, derivatives (such as anhydrides and imides) of unsaturated carboxylic acids such as Maleic anhydride and N-phenyl maleimide or mixtures thereof.

Bevorzugte Monomere B.1.1 sind Styrol, α-Methylstyrol und/oder Methylmeth­ acrylat, bevorzugte Monomere B.1.2 sind Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid und/oder Methylmethacrylat.Preferred monomers B.1.1 are styrene, α-methylstyrene and / or methylmeth Acrylate, preferred monomers B.1.2 are acrylonitrile, maleic anhydride and / or Methyl methacrylate.

Besonders bevorzugte Monomere sind B.1.1 Styrol und B.1.2 Acrylnitrl.Particularly preferred monomers are B.1.1 styrene and B.1.2 acrylonitrile.

Für die kautschukmodifizierten Pfropfpolymerisate B geeignete Kautschuke B.2 sind beispielsweise Dienkautschuke, EP(D)M-Kautschuke, also solche auf Basis Ethylen/Propylen und gegebenenfalls Dien, Acrylat-, Polyurethan-, Silikon-, Chloro­ pren- und Ethylen/Vinylacetat-Kautschuke.Suitable rubbers B.2 for the rubber-modified graft polymers B. for example diene rubbers, EP (D) M rubbers, that is to say those based on  Ethylene / propylene and optionally diene, acrylate, polyurethane, silicone, chloro pren and ethylene / vinyl acetate rubbers.

Bevorzugte Kautschuke B.2 sind Dienkautschuke (z. B. auf Basis Butadien, Isopren etc.) oder Gemische von Dienkautschuken oder Copolymerisate von Dienkau­ tschuken oder deren Gemischen mit weiteren copolymerisierbaren Monomeren (z. B. gemäß B.1.1 und B.1.2), mit der Maßgabe, dass die Glasübergangstemperatur der Komponente B.2 unterhalb 10°C, vorzugsweise unterhalb -10°C liegt. Besonders bevorzugt wird reiner Polybutadienkautschuk. Weitere copolymerisierbare Mono­ mere können bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 30, insbesondere bis zu 20 Gew.-% (bezogen auf die Kautschukgrundlage B.2) in der Kautschukgrundlage enthalten sein.Preferred rubbers B.2 are diene rubbers (e.g. based on butadiene, isoprene etc.) or mixtures of diene rubbers or copolymers of diene rubber chuk or their mixtures with other copolymerizable monomers (e.g. according to B.1.1 and B.1.2), with the proviso that the glass transition temperature of the Component B.2 is below 10 ° C, preferably below -10 ° C. Especially pure polybutadiene rubber is preferred. More copolymerizable mono mers can contain up to 50% by weight, preferably up to 30, in particular up to 20% by weight (based on the rubber base B.2) in the rubber base be included.

Die Komponente B kann, falls erforderlich und wenn dadurch die Kautschukeigen­ schaften der Komponente B.2 nicht beeinträchtigt werden, zusätzlich noch geringe mengen, üblicherweise weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, bezogen auf B.2, vernetzend wirkender ethylenisch ungesättigter Monomeren ent­ halten. Beispiele für solche vernetzend wirkenden Monomere sind Alkylendiol-di- (meth)-acrylate, Polyester-di(meth)-acrylate, Divinylbenzol, Trivinylbenzol, Tri­ allylcyanurat, Allyl-(meth)-acrylat, Diallylmaleat und Diallylfurmarat.Component B can, if necessary and if so, the rubber itself properties of component B.2 are not impaired, in addition even minor quantities, usually less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, based on B.2, crosslinking ethylenically unsaturated monomers ent hold. Examples of such crosslinking monomers are alkylene diol di (meth) acrylates, polyester di (meth) acrylates, divinylbenzene, trivinylbenzene, tri allyl cyanurate, allyl (meth) acrylate, diallyl maleate and diallyl furmarate.

Das kautschukmodifizierte Pfropfpolymerisat B wird erhalten durch Pfropfpolymeri­ sation von 50 bis 99, bevorzugt 65 bis 98, besonders bevorzugt 75 bis 97 Gew.- Teilen eines Gemischs aus 50 bis 99, bevorzugt 60 bis 95 Gew.-Teilen Monomeren gemäß B.1.1 und 1 bis 50, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-Teilen Monomeren gemäß B.1.2 in Gegenwart von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 35, besonders bevorzugt 2 bis 1 S. insbesondere 2 bis 13 Gew.-Teilen der Kautschukkomponente B.2, wobei die Pfropfpolymerisation nach einem Masse- oder Lösungs- oder Masse-Suspensions- Polymerisationsverfahren durchgeführt wird. The rubber-modified graft polymer B is obtained by graft polymers tion from 50 to 99, preferably 65 to 98, particularly preferably 75 to 97% by weight Parts of a mixture of 50 to 99, preferably 60 to 95 parts by weight of monomers according to B.1.1 and 1 to 50, preferably 5 to 40 parts by weight of monomers according to B.1.2 in the presence of 1 to 50, preferably 2 to 35, particularly preferably 2 to 1 S. in particular 2 to 13 parts by weight of the rubber component B.2, the Graft polymerization after bulk or solution or bulk suspension Polymerization process is carried out.  

Wesentlich bei der Herstellung des kautschukmodifizierten Pfropfpolymerisats B ist, dass die Kautschukkomponente B.2 vor der Pfropfpolymerisation im Gemisch der Monomeren B.1.1 und B.1.2 in gelöster Form vorliegt. Die Kautschukkomponente B.2 darf also weder so stark vernetzt sein, dass eine Lösung in B.1.1 und B.1.2 unmöglich wird, noch darf B.2 zu Beginn der Pfropfpolymerisation bereits in Form diskreter Teilchen vorliegen. Die für die Produkteigenschaften von B wichtige Teil­ chenmorphologie und zunehmende Vernetzung von B.2 bildet sich erst im Verlauf der Pfropfpolymerisation aus (siehe hierzu beispielsweise Ullmann, Encyclopädie der technischen Chemie, Bd. 19, S. 284 ff., 4. Auflage 1980).It is essential in the production of the rubber-modified graft polymer B that that the rubber component B.2 before the graft polymerization in a mixture of Monomers B.1.1 and B.1.2 are in dissolved form. The rubber component B.2 must not be so strongly networked that a solution in B.1.1 and B.1.2 becomes impossible, B.2 may still be in shape at the beginning of the graft polymerization discrete particles are present. The part important for the product properties of B. Chen morphology and increasing networking of B.2 only forms in the course the graft polymerization (see, for example, Ullmann, Encyclopedia of technical chemistry, vol. 19, pp. 284 ff., 4th edition 1980).

Das statistische Copolymerisat aus B.1.1 und B.1.2 liegt üblicherweise im Poly­ merisat B zu einem Teil auf dem Kautschuk B.2 oder eingepfropft vor, wobei dieses Pfropfmischpolymerisat diskrete Teilchen im Polymerisat B ausbildet. Der Anteil des auf oder eingepfropften Copolymerisats aus B.1.1 und B.1.2 am gesamten Copolymerisat aus B.1.1 und B.1.2 - also die Pfropfausbeute (= Gewichtsverhältnis der tatsächlich gepfropften Pfropfmonomeren zu den insgesamt verwendeten Pfropf­ monomeren × 100, angegeben in %) - sollte dabei 2 bis 40%, vorzugsweise 3 bis 30%, besonders bevorzugt 4 bis 20% betragen.The statistical copolymer from B.1.1 and B.1.2 is usually in the poly merisat B in part on the rubber B.2 or grafted in front, this Graft copolymer forms discrete particles in polymer B. The share of on or grafted in copolymer from B.1.1 and B.1.2 in total Copolymer from B.1.1 and B.1.2 - i.e. the grafting yield (= weight ratio the graft monomers actually grafted to the total graft used monomeric × 100, given in%) - should be 2 to 40%, preferably 3 to 30%, particularly preferably 4 to 20%.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter Pfropfpolymerisat B das bei der Pfropfpolymerisation entstandene Produkt aus gepfropftem Kautschuk und das bei der Pfropfpolymerisation entstehende (Co)Polymerisat verstanden. Die Mengen des bei der Pfropfpolymerisation zwangsläufig entstehenden (Co)Polymerisats hängen u. a. von der Monomerzusammensetzung und Polymerisationsmethode ab. Da sich, je nach Art und Menge des separat zugesetzten (Co)Polymerisats D, dieses nicht von dem bei der Polymerisation des Pfropfpolymeren entstehendem (Co)Polymerisat unterscheiden lässt, entspricht die Summe der Mengen an Komponente B und D gleich der Summe aus Pfropf und (Co)Polymeren. For the purposes of the present invention, graft polymer B is used in the Graft polymerization product from grafted rubber and the the (co) polymer resulting from the graft polymerization. The amounts of hanging (co) polymer inevitably formed during the graft polymerization u. a. depends on the monomer composition and polymerization method. Because, ever according to the type and amount of the separately added (co) polymer D, not from the (co) polymer formed during the polymerization of the graft polymer distinguishes, the sum of the amounts of components B and D corresponds equal to the sum of graft and (co) polymers.  

Der mittlere Teilchendurchmesser der resultierenden gepfropften Kautschukteilchen (ermittelt durch Auszählung an elektronenmikroskopischen Aufnahmen) liegt im Bereich von 0,5 bis 5 µm, vorzugsweise von 0,8 bis 2,5 µm.The average particle diameter of the resulting grafted rubber particles (determined by counting on electron micrographs) lies in the Range from 0.5 to 5 microns, preferably from 0.8 to 2.5 microns.

Die Pfropfcopolymerisate können allein oder in beliebiger Mischung untereinander in Komponente B enthalten sein.The graft copolymers can be used alone or in any mixture with one another be contained in component B.

Komponente B ist in der erfindungsgemäßen Polymer-Zusammensetzung vorzugs­ weise in einer Menge von 0,5 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 60 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 2 bis 40 Gew.-%, insbesondere 8 bis 40 Gew.-% bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten.Component B is preferred in the polymer composition according to the invention in an amount of 0.5 to 80% by weight, particularly preferably 1 to 60% by weight and very particularly preferably from 2 to 40% by weight, in particular 8 to 40% by weight based on the composition.

Komponente CComponent C

Als Verträglichkeitsvermittler werden erfindungsgemäß vorzugsweise thermo­ plastische Polymere mit polaren Gruppen eingesetzt.According to the invention, compatibility agents are preferably thermo plastic polymers with polar groups used.

Erfindungsgemäß kommen demgemäß Polymere zum Einsatz, die
According to the invention, polymers are accordingly used that

  • 1. C.1 ein vinylaromatisches Monomer,1. C.1 a vinyl aromatic monomer,
  • 2. C.2 wenigstens ein Monomer ausgewählt aus der Gruppe C2 bis C12-Alkyl­ methacrylate, C2 bis C12-Alkylacrylate, Methacrylnitrile und Acrylnitrile und2. C.2 at least one monomer selected from the group C 2 to C 12 alkyl methacrylates, C 2 to C 12 alkyl acrylates, methacrylonitriles and acrylonitriles and
  • 3. C.3 α,β-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride enthalten.3. C.3 contain α, β-unsaturated components containing dicarboxylic anhydrides.

Als vinylaromatische Monomere C.1 ist Styrol besonders bevorzugt.Styrene is particularly preferred as vinyl aromatic monomer C.1.

Für die Komponente C.2 ist besonders bevorzugt Acrylnitril. Acrylonitrile is particularly preferred for component C.2.  

Für α,β-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride C.3 ist be­ sonders bevorzugt Maleinsäureanhydrid.For α, β-unsaturated components containing dicarboxylic anhydrides C.3 be maleic anhydride is particularly preferred.

Vorzugsweise werden als Komponente C.1, C.2 und C.3 Terpolymere der genannten Monomeren eingesetzt. Demgemäß kommen vorzugsweise Terpolymere von Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid zum Einsatz. Diese Terpolymere tragen insbe­ sondere zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, wie Zugfestigkeit und Reißdehnung bei. Die Menge an Maleinsäureanhydrid in dem Terpolymer kann in weiten Grenzen schwanken. Vorzugsweise beträgt die Menge 0,2 bis 5 mol%. Besonders bevorzugt sind Mengen zwischen 0,5 und 1,5 mol%. In diesem Bereich werden besonders gute mechanische Eigenschaften bezüglich Zugfestigkeit und Reißdehnung erzielt.Preferred components C.1, C.2 and C.3 are terpolymers of the above Monomers used. Accordingly, terpolymers of styrene preferably Acrylonitrile and maleic anhydride are used. These terpolymers contribute in particular special to improve the mechanical properties such as tensile strength and Elongation at break. The amount of maleic anhydride in the terpolymer can be in wide limits fluctuate. The amount is preferably 0.2 to 5 mol%. Amounts between 0.5 and 1.5 mol% are particularly preferred. In this area are particularly good mechanical properties in terms of tensile strength and Elongation at break achieved.

Das Terpolymer kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Eine geeignete Methode ist das Lösen von Monomerkomponenten des Terpolymers, z. B. des Styrols, Maleinsäureanhydrids oder Acrylnitrils in einem geeigneten Lösemittel, z. B. Methylethylketon (MEK). Zu dieser Lösung werden ein oder gegebenenfalls mehrere chemische Initiatoren hinzugesetzt. Geeignete Initiatoren sind z. B. Peroxide. Sodann wird das Gemisch für mehrere Stunden bei erhöhten Temperaturen polymerisiert. Anschließend werden das Lösemittel und die nicht umgesetzten Monomere in an sich bekannter Weise entfernt.The terpolymer can be produced in a manner known per se. A suitable one Method is the dissolution of monomer components of the terpolymer, e.g. B. of Styrene, maleic anhydride or acrylonitrile in a suitable solvent, e.g. B. Methyl ethyl ketone (MEK). One or more, if appropriate, are added to this solution chemical initiators added. Suitable initiators are e.g. B. Peroxides. thereupon the mixture is polymerized for several hours at elevated temperatures. Then the solvent and the unreacted monomers in themselves known way removed.

Das Verhältnis zwischen der Komponente C.1 (vinylaromatisches Monomer) und der Komponente C.2, z. B. dem Acrylnitrilmonomer in dem Terpolymer liegt vorzugs­ weise zwischen 80 : 20 und 50 : 50. Um die Mischbarkeit des Terpolymers mit dem Pfropfcopolymer B zu verbessern, wird vorzugsweise eine Menge an vinylaroma­ tischen Monomer C.1 ausgewählt, die der Menge des Vinylmonomeren B.1 in dem Pfropfcopolymer B entspricht. The ratio between component C.1 (vinyl aromatic monomer) and the Component C.2, e.g. B. the acrylonitrile monomer in the terpolymer is preferred between 80:20 and 50:50. In order to determine the miscibility of the terpolymer with the To improve graft copolymer B is preferably a lot of vinyl flavor tables selected monomer C.1, the amount of vinyl monomer B.1 in the Graft copolymer B corresponds.  

Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verträglichkeitsvermittler C sind in den EP-A 785 234 und EP-A 202 214 beschrieben. Erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere die in der EP-A 785 234 genannten Polymere.Examples of compatibilizers C that can be used according to the invention are shown in FIGS EP-A 785 234 and EP-A 202 214. Are preferred according to the invention in particular the polymers mentioned in EP-A 785 234.

Die Verträglichkeitsvermittler können in Komponente C allein oder in beliebiger Mi­ schung untereinander enthalten sein.The compatibility mediators can be used in component C alone or in any Mi. be contained among each other.

Eine weitere, als Verträglichkeitsvermittler besonders bevorzugte Substanz ist ein Terpolymer von Styrol und Acrylnitril im Gewichtsverhältnis 2,1 : 1 enthaltend 1 Mol% Maleinsäureanhydrid.Another substance which is particularly preferred as a compatibility agent is a Containing terpolymer of styrene and acrylonitrile in a weight ratio of 2.1: 1 1 mole% maleic anhydride.

Die Menge der Komponente C in den erfindungsgemäßen Polymer-Zusammen­ setzungen liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 50 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 30 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 2 und 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung. Höchst bevorzugt sind Mengen zwischen 5 und 7 Gew.-%.The amount of component C in the polymer composition according to the invention settlement is preferably between 0.5 and 50% by weight, in particular between 1 and 30% by weight and particularly preferably between 2 and 10% by weight, based on the composition. Quantities between 5 and 7% by weight are most preferred.

Komponente DComponent D

Die Komponente D umfasst ein oder mehrere thermoplastische Vinyl(Co)Poly-meri­ sate.Component D comprises one or more thermoplastic vinyl (co) polymers sate.

Geeignete Vinyl(Co)Polymerisate für Komponente D sind Polymerisate von min­ destens einem Monomeren aus der Gruppe der Vinylaromaten, Vinylcyanide (unge­ sättigte Nitrile), (Meth)Acrylsäure-(C1-C8)-Alkylester, ungesättigte Carbonsäuren sowie Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren. Insbesondere geeignet sind (Co)Polymerisate aus
Suitable vinyl (co) polymers for component D are polymers of at least one monomer from the group of vinyl aromatics, vinyl cyanides (unsaturated nitriles), (meth) acrylic acid (C 1 -C 8 ) alkyl esters, unsaturated carboxylic acids and derivatives (such as Anhydrides and imides) of unsaturated carboxylic acids. (Co) polymers of are particularly suitable

  • 1. D.1 50 bis 99, vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-Teilen Vinylaromaten und/oder kernsubstituierten Vinylaromaten (wie Styrol, α-Methylstyrol, p-Methyl­ styrol, p-Chlorstyrol) und/oder Methacrylsäure-(C1-C8)-Alkylester (wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat), und 1. D.1 50 to 99, preferably 60 to 80 parts by weight of vinyl aromatics and / or nucleus-substituted vinyl aromatics (such as styrene, α-methylstyrene, p-methyl styrene, p-chlorostyrene) and / or methacrylic acid (C 1 -C 8 ) -alkyl esters (such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate), and
  • 2. D.2 1 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-Teilen Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile) wie Acrylnitril und Methacrylnitril und/oder (Meth)Acrylsäure- (C1-C8)-Alkylester (wie Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, tert.-Butyl­ acrylat) und/oder Imide ungesättigter Carbonsäuren (z. B. N-Phenylmalein­ imid).2. D.2 1 to 50, preferably 20 to 40 parts by weight of vinyl cyanides (unsaturated nitriles) such as acrylonitrile and methacrylonitrile and / or (meth) acrylic acid (C 1 -C 8 ) alkyl esters (such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate) , tert-butyl acrylate) and / or imides of unsaturated carboxylic acids (e.g. N-phenylmaleimide).

Die (Co)Polymerisate D sind harzartig, thermoplastisch und kautschukfrei.The (co) polymers D are resinous, thermoplastic and rubber-free.

Besonders bevorzugt ist das Copolymerisat aus D.1 Styrol und D.2 Acrylnitril.The copolymer of D.1 styrene and D.2 acrylonitrile is particularly preferred.

Die (Co)Polymerisate D sind bekannt und lassen sich durch radikalische Polymerisa­ tion, insbesondere durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Massepolymeri­ sation herstellen. Die (Co)Polymerisate besitzen vorzugsweise mittlere Molekular­ gewichte Mw (Gewichtsmittel, ermittelt durch Lichtstreuung oder Sedimentation) zwischen 15.000 und 200.000.The (co) polymers D are known and can be obtained by radical polymers tion, in particular by emulsion, suspension, solution or bulk polymers create station. The (co) polymers preferably have an average molecular weight weights Mw (weight average, determined by light scattering or sedimentation) between 15,000 and 200,000.

Die Vinyl(Co)Polymerisate können in Komponente D allein oder in beliebiger Mischung untereinander enthalten sein.The vinyl (co) polymers can be used in component D alone or in any Mixture should be included.

Die Komponente D ist in der Polymer-Zusammensetzung vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 80 Gew.-%, insbesondere von 0 bis 70 Gew.-% und besonders be­ vorzugt von 0 bis 60 Gew.-%, insbesondere 5 bis 40 Gew.-% bezogen auf die Zu­ sammensetzung, enthalten.Component D is preferably in one in the polymer composition Amount from 0 to 80 wt .-%, in particular from 0 to 70 wt .-% and particularly be preferably from 0 to 60% by weight, in particular 5 to 40% by weight, based on the addition composition, included.

Komponente EComponent E

Erfindungsgemäß geeignete feinstteilige mineralische Partikel sind solche mit aniso­ troper Partikelgeometrie. Very finely divided mineral particles suitable according to the invention are those with aniso troper particle geometry.  

Erfindungsgemäß werden unter mineralischen Partikeln mit anisotroper Partikelgeo­ metrie solche Teilchen verstanden, deren sogenanntes Aspekt-Verhältnis - Verhältnis aus größter und kleinster Partikelabmessung - größer als 1, vorzugsweise größer als 2 und besonders bevorzugt größer als etwa 5 ist. Solche Teilchen sind zumindest im weitesten Sinne plättchen- oder faserförmig. Zu solchen Materialien gehören bei­ spielsweise bestimmte Talke und bestimmte (Alumino)Silicate mit Schicht oder Fasergeometrie wie Bentonit, Wollastonit, Glimmer (Mica), Kaolin, Hydrotalcit, Hektorit oder Montmorillonit.According to the invention, mineral particles with anisotropic particle geo understood such particles, their so-called aspect ratio ratio from the largest and smallest particle dimensions - greater than 1, preferably greater than 2 and more preferably is greater than about 5. Such particles are at least in broadest sense platy or fibrous. Such materials include for example certain talcs and certain (alumino) silicates with a layer or Fiber geometry such as bentonite, wollastonite, mica (mica), kaolin, hydrotalcite, Hectorite or montmorillonite.

Vorzugsweise kommen anorganische Materialien mit schuppen- oder plättchen­ förmigem Charakter zum Einsatz wie Talk, Glimmer/Tonschichtmineralien, Montmorrilonit, letztere auch in einer durch Ionenaustausch modifizierten, organophilen Form, Kaolin und Vermiculit.Inorganic materials preferably come with flakes or flakes shaped character for use such as talc, mica / clay layer minerals, Montmorrilonite, the latter also in a modified by ion exchange, organophilic form, kaolin and vermiculite.

Besonders bevorzugt ist Talk. Unter Talk wird ein natürlich vorkommender oder synthetisch hergestellter Talk verstanden. Reiner Talk hat die chemische Zusammen­ setzung 3MgO.4SiO2.H2O und somit einen MgO-Gehalt von 31,9 Gew.-%, einen SiO2-Gehalt von 63,4 Gew.-% und einen Gehalt an chemisch gebundenem Wasser von 4,8 Gew.-%. Es handelt sich um ein Silikat mit Schichtstruktur.Talc is particularly preferred. Talc is understood to mean a naturally occurring or synthetically produced talc. Pure talc has the chemical composition 3MgO.4SiO 2 .H 2 O and thus an MgO content of 31.9% by weight, an SiO 2 content of 63.4% by weight and a content of chemically bound water of 4.8% by weight. It is a silicate with a layer structure.

Bevorzugt sind Talktypen hoher Reinheit. Diese enthalten beispielsweise einen MgO-Gehalt von 28 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 33 Gew.-%, besonders be­ vorzugt 30,5 bis 32 Gew.-% und einen SiO2-Gehalt von 55 bis 65 Gew.-%, be­ vorzugt 58 bis 64 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 bis 62,5 Gew.-%. Bevorzugte Talktypen zeichnen sich des weiteren durch einen Al2O3-Gehalt von < 5 Gew.-%, be­ sonders bevorzugt von < 1 Gew.-%, insbesondere von < 0,7 Gew.-% aus.Talktypes of high purity are preferred. These contain, for example, an MgO content of 28 to 35% by weight, preferably 30 to 33% by weight, particularly preferably 30.5 to 32% by weight and an SiO 2 content of 55 to 65% by weight. %, preferably 58 to 64% by weight, particularly preferably 60 to 62.5% by weight. Preferred talc types are further characterized by an Al 2 O 3 content of <5% by weight, particularly preferably <1% by weight, in particular <0.7% by weight.

Vorteilhaft ist insbesondere auch der Einsatz von Talk in Form von feinvermahlenen Typen mit einer mittleren größten Teilchengröße d50 von < 10 µm, bevorzugt < 5 µm, besonders bevorzugt < 2,5 µm, ganz besonders bevorzugt ≦ 1,5 µm. It is also particularly advantageous to use talc in the form of finely ground types with an average largest particle size d 50 of <10 μm, preferably <5 μm, particularly preferably <2.5 μm, very particularly preferably insbesondere 1.5 μm.

Unter dem Begriff feinstteilige Partikel im Sinne der Erfindung werden Partikel ver­ standen mit einer Teilchengröße von 0,01 bis 200 nm, bevorzugt ≦ 50 nm und insbe­ sondere ≦ 20 nm. Vorzugsweise liegen die Materialien als nanoskalige Partikel vor.In the context of the invention, the term finely divided particles refers to particles stood with a particle size of 0.01 to 200 nm, preferably ≦ 50 nm and in particular special ≦ 20 nm. The materials are preferably in the form of nanoscale particles.

Teilchengröße und Teilchendurchmesser im Sinne dieser Erfindung bedeutet den mittleren Teilchendurchmesser d50, ermittelt durch Ultrazentrifugenmessungen nach W. Scholtan et al., Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), S. 782-796.Particle size and particle diameter in the sense of this invention means the average particle diameter d 50 , determined by ultracentrifuge measurements according to W. Scholtan et al., Kolloid-Z. and Z. Polymers 250 (1972), pp. 782-796.

Des weiteren können die mineralischen Teilchen mit organischen Molekülen ober­ flächenmodifiziert, beispielsweise silanisiert, sein, um eine bessere Verträglichkeit mit den Polymeren zu erzielen. Auf diese Weise lassen sich hydrophobe oder hydrophile Oberflächen erzeugen.Furthermore, the mineral particles can contain organic molecules surface-modified, for example silanized, for better compatibility to achieve with the polymers. In this way, hydrophobic or Create hydrophilic surfaces.

Für den Einsatz in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung besonders geeignete feinstteilige mineralische Partikel mit anisotroper Partikelgeometrie sind ferner die in den US-A 5 714 537 und US-A 5 091 461 beschriebenen anorganischen Materialien.Particularly suitable for use in the composition according to the invention very fine mineral particles with anisotropic particle geometry are also in the inorganic materials described in US-A 5 714 537 and US-A 5 091 461.

Dabei handelt es sich um Talk, Ton oder ein Material von ähnlichem Typ, der eine Zahlendurchschnittsteilchengröße von ≦ 10 µm und ein Verhältnis von Durch­ schnittsdurchmesser zu Dicke (D/T) von 4 bis 30 besitzt. Mehrere Sorten von Talk- und Tonfüllstoffmaterialien haben sich als besonders geeignet herausgestellt.This is talk, clay or a material of a similar type, the one Number average particle size of ≦ 10 µm and a ratio of through cutting diameter to thickness (D / T) from 4 to 30. Several varieties of talc and clay filler materials have been found to be particularly suitable.

Wie in der US-A 5 091 461 beschrieben, eignen sich insbesondere längliche oder plattenförmige Materialien mit den angegebenen kleinen Teilchen, verglichen mit fibrillenförmigen oder kugelförmigen Füllstoffen. Hoch bevorzugt sind solche Zusammensetzungen, welche Partikel enthalten, die ein Verhältnis Durchschnitts­ durchmesser/Dicke (D/T), gemessen nach der in der US-A 5 714 537 beschriebenen Weise von wenigstens 4, bevorzugt wenigstens 6, mehr bevorzugt wenigstens 7, haben. Hinsichtlich des Maximalwertes für das Verhältnis D/T wurde es als wünschenswert gefunden, einen Wert bis zu und einschließlich 30 zu haben, be­ vorzugt bis zu und einschließlich 24, mehr bevorzugt bis zu und einschließlich 18, noch mehr bevorzugt bis zu und einschließlich 13 und am meisten bevorzugt bis zu und einschließlich 10.As described in US Pat. No. 5,091,461, elongated or are particularly suitable plate-shaped materials with the specified small particles compared to fibril-shaped or spherical fillers. Those are highly preferred Compositions containing particles that have an average ratio diameter / thickness (D / T) measured according to that described in US Pat. No. 5,714,537 Manner of at least 4, preferably at least 6, more preferably at least 7, to have. Regarding the maximum value for the ratio D / T, it was called found desirable to have a value up to and including 30, be preferably up to and including 24, more preferably up to and including 18,  even more preferably up to and including 13 and most preferably up to and including 10.

Bevorzugt zu verwendende mineralische Partikel sind die bekannten Mineralien Talksorten und Tonsorten. Besonders bevorzugt sind die nicht kalzinierten Talkum­ sorten und Tone, welche einen sehr niedrigen Gehalt an freiem Metalloxid besitzen. Talkumsorten und Tone, welche einen sehr niedrigen Gehalt an freiem Metalloxid besitzen. Talkumsorten und Tonsorten sind allgemein bekannte Füllstoffe für verschiedene polymere Harze. In den US-A 5 091 461, US-A 3 424 703 und EP-A 391 413 sind diese Materialien und ihre Eignung als Füllstoff für polymere Harze allgemein beschrieben.Mineral particles to be used with preference are the known minerals Talc and clay. The non-calcined talc are particularly preferred grades and clays which have a very low content of free metal oxide. Talc varieties and clays, which have a very low content of free metal oxide have. Talc and clay types are well known fillers for various polymeric resins. In US-A 5 091 461, US-A 3 424 703 and EP-A 391 413 are these materials and their suitability as fillers for polymeric resins generally described.

Die am besten geeigneten Sorten des Minerals Talk sind hydratisierte Magnesium­ silikate, wie sie allgemein durch die theoretische Formel wiedergegeben werden:
The most suitable varieties of the mineral talc are hydrated magnesium silicates as generally represented by the theoretical formula:

3MgO.4SiO2.H2O.3MgO.4SiO 2 .H 2 O.

Die Zusammensetzungen der Talksorten können etwas mit dem Ort variieren, an welchem sie abgebaut werden. Beispielsweise entsprechen Talkumsorten aus Montana weitgehend dieser theoretischen Zusammensetzung. Geeignete Sorten des Minerals Talk dieses Typs sind kommerziell als Mikrotalk MP 25-38 und Mikrotalk MP 10-52 von Pfizer erhältlich.The compositions of the talc varieties may vary somewhat with the location which they are mined. For example, talc varieties match Montana largely this theoretical composition. Suitable varieties of Minerals talc of this type are commercially available as Mikrotalk MP 25-38 and Mikrotalk MP 10-52 available from Pfizer.

Die am meisten geeigneten Tonsorten sind wasserhaltige Verbindungen vom Aluminosilikattyp, welche allgemein durch die Formel wiedergegeben werden:
The most suitable types of clay are water-containing compounds of the aluminosilicate type, which are generally represented by the formula:

Al2O3.SO2.2H2O.Al 2 O 3 .SO 2 .2H 2 O.

Geeignete Tonmaterialien sind kommerziell als Ton der Sorte Tex 10R von Anglo American Clay Co. erhältlich. Suitable clay materials are commercially available as Tex 10R clay from Anglo American Clay Co. available.  

Vorzugsweise weisen diese mineralischen Teilchen eine Zahlendurchschnittsteil­ chengröße, gemessen durch Coulter Counter, von weniger als oder gleich 10 Mikro­ meter (µm), mehr bevorzugt weniger als oder gleich 2 µm, noch mehr bevorzugt von weniger als oder gleich 1,5 µm und am meisten bevorzugt weniger als oder gleich 1,0 µm auf. In Abhängigkeit von der Art des Mahlens oder der Herstellung können solche Füllstoffe Zahlendurchschnittsteilchengrößen von wenigstens 0,05 µm, bevor­ zugt wenigstens 0,1 µm und mehr bevorzugt wenigstens 0,5 µm haben. Die kleineren Teilchengrößen, falls erhältlich, können im allgemeinen vorteilhaft verwendet werden, jedoch hat es sich als schwierig herausgestellt, Füllstoffe dieses Typs mit einer Durchschnittsteilchengröße von weniger als 1,5 µm kommerziell zu erhalten.These mineral particles preferably have an average number part size measured by the Coulter Counter of less than or equal to 10 micro meters (µm), more preferably less than or equal to 2 µm, even more preferably of less than or equal to 1.5 µm and most preferably less than or equal to 1.0 µm on. Depending on the type of grinding or the production can such fillers before number average particle sizes of at least 0.05 microns has at least 0.1 µm and more preferably at least 0.5 µm. The smaller ones Particle sizes, if available, can generally be used advantageously , however, it has proven difficult to use fillers of this type obtain an average particle size of less than 1.5 microns commercially.

Ferner weisen diese mineralischen Teilchen im allgemeinen eine maximale Teilchen­ größe von weniger als oder gleich 50 µm, bevorzugt weniger als oder gleich 30 µm, mehr bevorzugt weniger als oder gleich 25 µm, noch mehr bevorzugt weniger als oder gleich 20 µm und am meisten bevorzugt weniger als oder gleich 15 µm.Furthermore, these mineral particles generally have a maximum particle size less than or equal to 50 µm, preferably less than or equal to 30 µm, more preferably less than or equal to 25 µm, even more preferably less than or equal to 20 µm and most preferably less than or equal to 15 µm.

Ein anderer Weg für die Spezifizierung der gewünschten gleichförmigen kleinen Teilchengröße und der Teilchengrößenverteilung der bevorzugt bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendeten mineralischen Partikel be­ steht in der Angabe, dass wenigstens 98 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 99 Gew.-%, der Teilchen hiervon in der fertigen Mischung einen Äquivalentkugelvolumendurch­ messer von weniger als 44 µm, bevorzugt weniger als 20 µm besitzen. Der Gewichts­ prozentsatz der Füllstoffteilchen mit solchen Durchmessern kann gleicherweise durch die Teilchengrößeanalyse mit einem Coulter Counter gemessen werden.Another way of specifying the desired uniform small Particle size and the particle size distribution preferred in the practical Carrying out the present invention used mineral particles be states that at least 98% by weight, preferably at least 99% by weight, of the particles thereof in the finished mixture through an equivalent spherical volume have a diameter of less than 44 µm, preferably less than 20 µm. The weight percentage of filler particles with such diameters can be the same can be measured by particle size analysis with a Coulter Counter.

Die mineralischen Partikel können als Pulver, Pasten, Sole Dispersionen oder Sus­ pensionen vorliegen. Durch Ausfällen können aus Dispersionen, Sole oder Suspen­ sionen Pulver erhalten werden.The mineral particles can be in the form of powders, pastes, brine dispersions or sus there are pensions. Precipitation can result from dispersions, brine or suspensions ion powder can be obtained.

Die Materialien können nach üblichen Verfahren in die thermoplastischen Form­ massen eingearbeitet werden, beispielsweise durch direktes Kneten oder Extrudieren von Formmassen und den feinstteiligen anorganischen Pulvern. Bevorzugte Ver­ fahren stellen die Herstellung eines Masterbatch, z. B. in Flammschutzadditiven und wenigstens einer Komponente der erfindungsgemäßen Formmassen in Monomeren oder Lösungsmitteln, oder die Cofällung von einer thermoplastischen Komponente und den feinstteiligen anorganischen Pulvern, z. B. durch Cofällung einer wässrigen Emulsion und den feinstteiligen anorganischen Pulvern dar, gegebenenfalls in Form von Dispersionen, Suspensionen, Pasten oder Solen der feinstteiligen anorganischen Materialien.The materials can be converted into the thermoplastic form by conventional methods masses are incorporated, for example by direct kneading or extrusion  of molding compounds and the finely divided inorganic powders. Preferred ver driving represent the production of a masterbatch, e.g. B. in flame retardants and at least one component of the molding compositions according to the invention in monomers or solvents, or the co-precipitation of a thermoplastic component and the very finely divided inorganic powders, e.g. B. by co-precipitation of an aqueous Emulsion and the finely divided inorganic powders, optionally in the form of dispersions, suspensions, pastes or sols of the finely divided inorganic Materials.

Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugt als mineralische Partikel einsetzbare Sub­ stanzen sind Tremin® 939-300EST der Quarzwerke GmbH, Frechen, Deutschland (aminosilan-beschichtetes Wollastonit mit einem mittleren Nadeldurchmesser von 3 µm), Finntalc® M30SL der Omya GmbH, Köln, Deutschland (unbeschichteter Talk mit einer Partikelgröße d50 = 8,5 µm) Wicroll® 40PA der Omya GmbH, Köln, Deutschland (silanisierter Wollastonit mit einer Partikelgröße d50 = 1,3 µm) sowie Burgess® 2211 der Omya GmbH, Köln, Deutschland (aminosilan-beschichtetes Aluminiumsilikat mit einer Partikelgröße d50 = 1,3 µm).Examples of substances which can preferably be used according to the invention as mineral particles are Tremin® 939-300EST from Quarzwerke GmbH, Frechen, Germany (aminosilane-coated wollastonite with an average needle diameter of 3 μm), Finntalc® M30SL from Omya GmbH, Cologne, Germany (uncoated talc with a particle size d 50 = 8.5 µm) Wicroll® 40PA from Omya GmbH, Cologne, Germany (silanized wollastonite with a particle size d 50 = 1.3 µm) and Burgess® 2211 from Omya GmbH, Cologne, Germany (aminosilane-coated Aluminum silicate with a particle size d 50 = 1.3 µm).

Die mineralischen Partikel der Komponente E können in der erfindungsgemäßen Zu­ sammensetzung in einer Menge von vorzugsweise 0,1 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 20 Gew.-% und in am meisten bevorzugter Weise 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Masse der Zusammensetzung, enthalten sein.The mineral particles of component E can be used in the invention composition in an amount of preferably 0.1 to 50 wt .-%, especially preferably 0.2 to 20% by weight and most preferably 0.5 to 15% by weight, based on the mass of the composition.

Komponente FComponent F

Die erfindungsgemäßen Polymer-Zusammensetzungen können übliche Additive, wie Flammschutzmittel, Anti-Dripping-Mittel, feinststeilige anorganische Verbindungen, Gleit- und Entformungsmittel, Nukleierungsmittel, Antistatika, Stabilisatoren, Füll- und Verstärkungsstoffe sowie Farbstoffe und Pigmente enthalten. The polymer compositions according to the invention can contain conventional additives such as Flame retardants, anti-dripping agents, very fine inorganic compounds, Lubricants and mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, fillers and reinforcing materials as well as dyes and pigments.  

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können im allgemeinen 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt-Zusammensetzung, Flammschutzmittel enthalten. Beispielhaft werden als Flammschutzmittel organische Halogenverbindungen wie Decabrombisphenylether, Tetrabrombisphenol, anorganische Halogenverbindungen wie Ammoniumbromid, Stickstoffverbindungen wie Melamin, Melaminform­ aldehyd-Harze, anorganische Hydroxidverbindungen wie Mg-Al-Hydroxid, anorga­ nische Verbindungen wie Aluminiumoxide, Titandioxide, Antimonoxide, Barium­ metaborat, Hydroxoantimonat, Zirkonoxid, Zirkonhydroxid, Molybdänoxid, Ammoniummolybdat, Zinnborat, Ammoniumborat, Bariummetaborat und Zinnoxid sowie Siloxanverbindungen genannt.The compositions according to the invention can generally 0.01 to 20 wt .-%, based on the total composition, contain flame retardants. Organic halogen compounds such as Decabromobisphenyl ether, tetrabromobisphenol, inorganic halogen compounds such as ammonium bromide, nitrogen compounds such as melamine, melamine form aldehyde resins, inorganic hydroxide compounds such as Mg-Al hydroxide, anorga African compounds such as aluminum oxides, titanium dioxides, antimony oxides, barium metaborate, hydroxoantimonate, zirconium oxide, zirconium hydroxide, molybdenum oxide, Ammonium molybdate, tin borate, ammonium borate, barium metaborate and tin oxide as well as siloxane compounds.

Als Flammschutzverbindungen können ferner Phosphorverbindungen, wie sie in der EP-A 363 608, EP-A 345 522 und/oder EP-A 640 655 beschrieben sind, eingesetzt werden.As flame retardant compounds, phosphorus compounds such as those in the EP-A 363 608, EP-A 345 522 and / or EP-A 640 655 are used become.

Als weitere Füll- und Verstärkungsmaterialien kommen solche, die von Komponente E) verschieden sind, in Betracht. Geignet sind beispielsweise Glasfasern, gegebenen­ falls geschnitten oder gemahlen, Glasperlen, Glaskugeln, Kaoline, Talke, Glimmer, Silicate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Wollastonit, Mika, Kohlefasern oder deren Mischungen. Vorzugsweise werden als Verstärkungsmaterial geschnittene oder ge­ mahlene Glasfasern eingesetzt. Bevorzugte Füllstoffe, die auch verstärkend wirken können, sind Glaskugeln, Glimmer, Silikate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Woll­ astonit.Other filling and reinforcing materials come from components E) are different. Glass fibers, for example, are suitable if cut or ground, glass beads, glass balls, kaolins, talcs, mica, Silicates, quartz, talc, titanium dioxide, wollastonite, mica, carbon fibers or their Mixtures. Cut or ge are preferably used as reinforcing material ground glass fibers are used. Preferred fillers that also have a reinforcing effect can, are glass balls, mica, silicates, quartz, talc, titanium dioxide, wool astonit.

Die Summe der Gewichtsprozente aller in den Zusammensetzungen enthaltenen Be­ standteile ergibt 100.The sum of the weight percent of all Be contained in the compositions components equals 100.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden hergestellt, indem man die je­ weiligen Bestandteile in bekannter Weise vermischt und bei Temperaturen von 200°C bis 300°C in üblichen Aggregaten wie Innenknetern, Extrudern und Doppelwellenschnecken schmelzcompoundiert und schmelzextrudiert, wobei das Entfor­ mungsmittel in Form einer koagulierten Mischung eingesetzt wird.The compositions of the invention are prepared by the because components mixed in a known manner and at temperatures of 200 ° C to 300 ° C in common units such as internal kneaders, extruders and twin-screw extruders  melt-compounded and melt-extruded, the ent is used in the form of a coagulated mixture.

Die Vermischung der einzelnen Bestandteile kann in bekannter Weise sowohl sukzessive als auch simultan erfolgen, und zwar sowohl bei etwa 20°C (Raumtem­ peratur) als auch bei höherer Temperatur.The mixing of the individual components can both in a known manner successively and simultaneously, both at about 20 ° C (room temperature temperature) as well as at a higher temperature.

Die erfindungsgemäßen Polymer-Zusammensetzungen können zur Herstellung von Formkörpern jeder Art verwendet werden. Insbesondere können Formkörper durch Spritzguss hergestellt werden. Beispiele für Formkörper sind: Gehäuseteile jeder Art, beispielsweise für Haushaltsgeräte wie Elektrorasierapparate, Flatscreens, Monitore, Drucker, Kopierer oder Abdeckplatten für den Bausektor und Teile für den Kfz- und Schienenfahrzeuge. Sie sind außerdem auf dem Gebiet der Elektrotechnik einsetzbar, weil sie sehr gute elektrische Eigenschaften haben.The polymer compositions according to the invention can be used to produce Shaped bodies of any kind can be used. In particular, moldings can be made through Injection molding. Examples of molded bodies are: housing parts of all types, for example for household appliances such as electric shavers, flat screens, monitors, Printers, copiers or cover plates for the construction sector and parts for the automotive and Rail vehicles. They can also be used in the field of electrical engineering, because they have very good electrical properties.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Polymer-Zusammensetzungen beispiels­ weise zur Herstellung von folgenden Formkörpern oder Formteilen verwendet werden:
Innenausbauteile für Schienenfahrzeuge, Schiffe, Busse, andere Kraftfahrzeuge und Luftfahrzeuge, Radkappen, Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektro­ geräten, Gehäuse für Geräte zur Informationsverbreitung und -Übermittlung, Flächige Wandelemente, Gehäuse für Sicherheitseinrichtungen, Heckspoiler und andere Karosserieteile für KFZ, Wärmeisolierte Transportbehältnisse, Vorrichtung zur Haltung oder Versorgung von Kleintieren, Abdeckgitter für Lüfteröffnungen, Formteile für Garten- und Gerätehäuser, Gehäuse für Gartengeräte.Furthermore, the polymer compositions according to the invention can be used, for example, to produce the following moldings or moldings:
Interior components for rail vehicles, ships, buses, other motor vehicles and aircraft, hubcaps, housings for electrical devices containing small transformers, housings for devices for information distribution and transmission, flat wall elements, housings for safety devices, rear spoilers and other body parts for motor vehicles, heat-insulated transport containers, device for Keeping or supplying small animals, cover grilles for ventilation openings, molded parts for garden and tool sheds, housings for garden tools.

Eine weitere Form der Verarbeitung ist die Herstellung von Formkörpern durch Tief­ ziehen aus vorher hergestellten Platten oder Folien. Another form of processing is the production of molded articles by deep draw from previously made sheets or foils.  

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Herstellung von Formkörpern jeg­ licher Art, vorzugsweise der oben genannten, sowie die Formkörper aus den erfin­ dungsgemäßen Zusammensetzungen.Another object of the present invention is therefore the use of the compositions according to the invention for the production of moldings any Licher type, preferably the above, as well as the moldings from the inventions compositions according to the invention.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. The following examples serve to further explain the invention.  

BeispieleExamples

Entsprechend den Angaben der Tabelle 1 werden fünf Polyamid-Zusammen­ setzungen hergestellt, zu Prüfkörpern weiterverarbeitet und geprüft.According to the information in Table 1, five polyamide compounds manufactured, processed to test specimens and tested.

Komponente AComponent A

Polyamid (Durethan® B30 der Bayer AG, Deutschland).Polyamide (Durethan® B30 from Bayer AG, Germany).

Komponente BComponent B

Pfropfpolymerisat von 40 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Styrol und Acryl­ nitril im Verhältnis von 73 : 27 auf 60 Gew.-Teile teilchenförmig vernetzten Poly­ butadienkautschuk (mittlerer Teilchendurchmesser d50 = 0,28 µm), hergestellt durch Emulsionspolymerisation.Graft polymer of 40 parts by weight of a copolymer of styrene and acrylonitrile in a ratio of 73:27 to 60 parts by weight of particulate crosslinked poly butadiene rubber (average particle diameter d 50 = 0.28 μm), produced by emulsion polymerization.

Komponente CComponent C

Terpolymer von Styrol und Acrylnitril mit einem Gewichtsverhältnis von 2,1 : 1 ent­ haltend 1 Mol% Maleinsäureanhydrid.Terpolymer of styrene and acrylonitrile with a weight ratio of 2.1: 1 ent holding 1 mole% maleic anhydride.

Komponente DComponent D

Styrol/Arylnitril-Copolymerisat mit einem Styrol/Acrylnitril-Gewichtsverhältnis von 72 : 28 und einer Grenzviskosität von 0,55 dl/g (Messung in Dimethylformamid bei 20°C).Styrene / aryl nitrile copolymer with a styrene / acrylonitrile weight ratio of 72: 28 and an intrinsic viscosity of 0.55 dl / g (measurement in dimethylformamide at 20 ° C).

Komponente E1Component E1

Aminosilan-beschichtetes Wollastonit mit einem mittleren Nadeldurchmesser von d50 = 8 µm (Tremin® 939-300EST der Quarzwerke GmbH, Frechen, Deutschland). Aminosilane-coated wollastonite with an average needle diameter of d 50 = 8 µm (Tremin® 939-300EST from Quarzwerke GmbH, Frechen, Germany).

Komponente E2Component E2

Aminosilan-beschichtetes Aluminiumsilikat mit einer Partikelgröße d50 = 1,4 µm (Burgess® 2211 der Omya GmbH, Köln, Deutschland).Aminosilane coated aluminum silicate with a particle size d 50 = 1.4 µm (Burgess® 2211 from Omya GmbH, Cologne, Germany).

Komponente E3Component E3

Silanisierter Wollastonit mit einer Partikelgröße d50 = 13 µm (Wicroll® 40PA der Omya GmbH, Köln, Deutschland).Silanized wollastonite with a particle size d 50 = 13 µm (Wicroll® 40PA from Omya GmbH, Cologne, Germany).

Komponente E4Component E4

Unbeschichteter Talk mit einer Partikelgröße d50 = 8,5 µm (Finntalc® M30SL der Omya GmbH, Köln, Deutschland). Uncoated talc with a particle size d 50 = 8.5 µm (Finntalc® M30SL from Omya GmbH, Cologne, Germany).

Komponente FComponent F

Additive additives

Tabelle 1 Table 1

Herstellung und Prüfung der erfindungsgemäßen FormmassenProduction and testing of the molding compositions according to the invention

Das Mischen der Komponenten der Zusammensetzungen erfolgt auf einem 3-l- Innenkneter. Die Formkörper werden auf einer Spritzgießmaschine Typ Arburg 270 E bei 260°C hergestellt.The mixing of the components of the compositions takes place on a 3 l Kneader. The moldings are made on an Arburg injection molding machine 270 E manufactured at 260 ° C.

Die Bestimmung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat B erfolgt gemäß DIN 53 460 (ISO 306) an Stäben der Abmessung 80 × 10 × 4 mm3. The heat resistance according to Vicat B is determined in accordance with DIN 53 460 (ISO 306) on rods measuring 80 × 10 × 4 mm 3 .

Die Melt Volume Rate (MVR) wird gemäß ISO 1133 bei 240°C unter Anwendung einer Stempellast von 5 kg bestimmt.The Melt Volume Rate (MVR) is used according to ISO 1133 at 240 ° C a stamp load of 5 kg.

Die Bestimmung der Zugfestigkeit und der Reißdehnung erfolgt nach gemäß DIN 53457/ISO 527.The tensile strength and the elongation at break are determined in accordance with DIN 53457 / ISO 527.

Die Bestimmung des Ausdehnungskoeffizienten längs (pm × K-1) erfolgte gemäß ASTM E 831.The longitudinal coefficient of expansion (pm × K -1 ) was determined in accordance with ASTM E 831.

Die Ergebnisse der einzelnen Tests sind in Tabelle 2 zusammengefasst.The results of the individual tests are summarized in Table 2.

Tabelle 2 Table 2

Die in Tabelle 2 dargestellten Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemäßen Proben 2 bis 5 bei unverändert guter Wärmeformbeständigkeit und Schmelzeviskosität gegenüber der Vergleichsprobe 1, die keine feinstteiligen mineralischen Partikel mit anisotroper Partikelgeometrie enthält, eine verbesserte Zugfestigkeit und Reiß­ dehnung sowie eine erheblich verbesserte Wärmeformbeständigkeit, ausgedrückt durch den Ausdehnungskoeffizienten längs, aufweisen.The results shown in Table 2 show that the samples according to the invention 2 to 5 with good heat resistance and melt viscosity compared to comparative sample 1, which does not have any finely divided mineral particles Contains anisotropic particle geometry, improved tensile strength and tear elongation and a significantly improved heat resistance by the coefficient of expansion along.

Claims (29)

1. Polymer-Zusammensetzung enthaltend
  • A) mindestens ein Polyamid,
  • B) mindestens ein Pfropfcopolymerisat, wobei die Pfropfgrundlage auf einem Dienkautschuk basiert,
  • C) mindestens einen Verträglichkeitsvermittler,
  • D) mindestens ein Vinyl-Copolymerisat und
  • E) feinstteilige mineralische Partikel mit anisotroper Partikelgeometrie.
1. Containing polymer composition
  • A) at least one polyamide,
  • B) at least one graft copolymer, the graft base being based on a diene rubber,
  • C) at least one compatibility agent,
  • D) at least one vinyl copolymer and
  • E) finely divided mineral particles with anisotropic particle geometry.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Polyamid A in einer Menge von 10 bis 98 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.2. The composition of claim 1, wherein the polyamide A in an amount from 10 to 98% by weight, based on the composition. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Polyamid A in einer Menge von 15 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.3. The composition of claim 1, wherein the polyamide A in an amount from 15 to 70% by weight, based on the composition, is contained. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Polyamid A in einer Menge von 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.4. The composition of claim 1, wherein the polyamide A in an amount from 20 to 60% by weight, based on the composition, is contained. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4, worin Komponente B ein Pfropfpolymerisat von
  • 1. B.1 50 bis 99 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylmonomere auf
  • 2. B.2 50 bis 1 Gew.-% einer oder mehrerer Pfropfgrundlagen auf Basis eines Dienkautschuks, welcher weitere copolymerisierbare Vinylmonomere enthalten kann, mit einer Glasumwandlungstemperatur < 10°C ist.
5. The composition according to claim 1 to 4, wherein component B is a graft polymer of
  • 1. B.1 50 to 99 wt .-% of one or more vinyl monomers
  • 2. B.2 is 50 to 1% by weight of one or more graft bases based on a diene rubber, which may contain further copolymerizable vinyl monomers, with a glass transition temperature <10 ° C.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, worin das Vinylmonomere B.1 ein Ge­ misch ist aus
  • 1. B.1.1 Styrol, α-Methylstyrol, halogen- oder alkylkernsubstituierte Styrole und/oder (Meth)Acrylsäure-C1-C8-alkylester und
  • 2. B.1.2 ungesättigte Nitrile, (Meth)Acrylsäure-C1-C8-alkylester und/oder Derivate ungesättigter Carbonsäuren.
6. The composition of claim 5, wherein the vinyl monomer B.1 is a mixture of Ge
  • 1. B.1.1 styrene, α-methylstyrene, halogen- or alkyl nucleus-substituted styrenes and / or (meth) acrylic acid-C 1 -C 8 -alkyl esters and
  • 2. B.1.2 unsaturated nitriles, (meth) acrylic acid C 1 -C 8 alkyl esters and / or derivatives of unsaturated carboxylic acids.
7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Pfropfgrundlage B.2 ein Polybutadien ist, welches bis zu 30 Gew.-% (bezo­ gen auf die Pfropfgrundlage) weitere Monomere ausgewählt aus mindestens einem aus der Gruppe Styrol, α-Methylstyrol, Acrylnitril und Methylmeth­ acrylat enthalten kann.7. The composition according to any one of the preceding claims, wherein the Graft base B.2 is a polybutadiene which contains up to 30% by weight (based on on the graft base) other monomers selected from at least one from the group styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile and methylmeth may contain acrylate. 8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Pfropfpolymerisat B in einer Menge von 0,5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.8. The composition according to any one of the preceding claims, wherein the Graft polymer B in an amount of 0.5 to 80 wt .-%, based on the Composition, is included. 9. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Pfropfpolymerisat B in einer Menge von 1 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.9. The composition according to any one of the preceding claims, wherein the Graft polymer B in an amount of 1 to 60 wt .-%, based on the Composition, is included. 10. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente C wenigstens (a) ein vinylaromatisches Monomer ausgewählt aus der Gruppe C2-C12-Alkyl(meth)acrylate, Methacrylnitrile und Acrylnitrile sowie (b) α,β-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride ent­ hält.10. The composition according to any one of the preceding claims, wherein component C contains at least (a) a vinyl aromatic monomer selected from the group C 2 -C 12 alkyl (meth) acrylates, methacrylonitriles and acrylonitriles and (b) α, β-unsaturated components Dicarboxylic anhydrides ent. 11. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente C in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Zu­ sammensetzung, enthalten ist. 11. The composition according to any one of the preceding claims, wherein Kom component C in an amount of 0.5 to 50 wt .-%, based on the Zu composition, is included.   12. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente C in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Zusammen­ setzung, enthalten ist.12. The composition according to any one of the preceding claims, wherein com component C in an amount of 1 to 30 wt .-%, based on the combination setting, is included. 13. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente C in einer Menge von 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammen­ setzung, enthalten ist.13. The composition according to any one of the preceding claims, wherein com component C in an amount of 2 to 10 wt .-%, based on the combination setting, is included. 14. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente D Vinyl(co)polymerisate von mindestens einem Monomer aus der Gruppe der Vinylaromaten, Vinylcyaniden, (Meth)Acrylsäure-(C1-C8)-alkyl­ ester, ungesättigte Carbonsäuren und Derivaten ungesättigter Carbonsäuren sind.14. The composition according to any one of the preceding claims, wherein component D vinyl (co) polymers of at least one monomer from the group of vinyl aromatics, vinyl cyanides, (meth) acrylic acid (C 1 -C 8 ) alkyl esters, unsaturated carboxylic acids and derivatives are unsaturated carboxylic acids. 15. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente D in einer Menge von 0 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Zusammen­ setzung, enthalten ist.15. The composition according to any one of the preceding claims, wherein com component D in an amount of 0 to 80 wt .-%, based on the combination setting, is included. 16. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente D in einer Menge von 0 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Zusammen­ setzung, enthalten ist.16. The composition according to any one of the preceding claims, wherein com component D in an amount of 0 to 70 wt .-%, based on the combination setting, is included. 17. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente E feinstteilige mineralische Partikel mit einem Aspektverhältnis von größer etwa 2 umfasst.17. The composition according to any one of the preceding claims, wherein com component E finely divided mineral particles with an aspect ratio of greater than about 2. 18. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente E mineralische Partikel enthält, die eine Zahlendurchschnitts­ teilchengröße, gemessen nach Coulter-Counter, von ≦ 10 µm und ein Ver­ hältnis von Durchschnittsdurchmesser zu Dicke (D/T) von 4 bis 30 besitzt. 18. The composition according to any one of the preceding claims, wherein com Component E contains mineral particles that have an average number particle size, measured according to the Coulter Counter, of ≦ 10 µm and a ver ratio of average diameter to thickness (D / T) from 4 to 30.   19. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin wenig­ stens 98 Gew.-% der in Komponente E enthaltenen Partikel einen Äquivalent- Kugelvolumendurchmesser von weniger als 44 µm, gemessen nach Coulter- Counter, aufweisen.19. The composition according to any one of the preceding claims, wherein little at least 98% by weight of the particles contained in component E have an equivalent Ball volume diameter of less than 44 µm, measured according to Coulter Counter. 20. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente E mineralische längliche oder plättchenförmige Partikel umfasst.20. The composition according to any one of the preceding claims, wherein com component E comprises mineral elongated or platelet-shaped particles. 21. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 17 bis 20, worin die minerali­ schen Partikel ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Talk, Woll­ astonit und Aluminiumsilikat.21. The composition according to any one of claims 17 to 20, wherein the minerali Particles are selected from the group consisting of talc, wool astonite and aluminum silicate. 22. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente E in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Zu­ sammensetzung, enthalten ist.22. The composition according to any one of the preceding claims, wherein com component E in an amount of 0.1 to 50 wt .-%, based on the Zu composition, is included. 23. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Kom­ ponente E in einer Menge von 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Zu­ sammensetzung, enthalten ist.23. The composition according to any one of the preceding claims, wherein com component E in an amount of 0.2 to 20 wt .-%, based on the Zu composition, is included. 24. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin als weitere Komponente F wenigstens ein Additiv ausgewählt aus der Gruppe der Gleit- und Entformungsmittel, Nukleiermittel, Antistatika, Stabilisatoren, Farbstoffe und Pigmente enthalten ist.24. The composition according to any one of the preceding claims, wherein as further component F at least one additive selected from the group of Lubricants and mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, Dyes and pigments are included. 25. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend ein Flammschutzmittel.25. The composition according to any one of the preceding claims containing a Flame retardants. 26. Verwendung der Polymer-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 25 zur Herstellung von Formkörpern. 26. Use of the polymer composition according to one of claims 1 to 25 for the production of moldings.   27. Formkörper erhältlich aus einer Polymer-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 25.27. Moldings obtainable from a polymer composition according to one of the Claims 1 to 25. 28. Formkörper nach Anspruch 27, wobei der Formkörper ein Teil eines Kraft­ fahrzeugs, Schienenfahrzeugs, Luftfahrzeugs oder Wasserfahrzeugs ist.28. Shaped body according to claim 27, wherein the shaped body is part of a force vehicle, rail vehicle, aircraft or watercraft. 29. Gehäuseteile, Abdeckplatten und Teile für den Kfz-Sektor, erhältlich aus Polymer-Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 25.29. Housing parts, cover plates and parts for the automotive sector, available from Polymer compositions according to any one of claims 1 to 25.
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