DE102005006748A1 - Transparent fire-resistant glazing with UV-stabilized fire protection layer, process for their production and their use - Google Patents
Transparent fire-resistant glazing with UV-stabilized fire protection layer, process for their production and their use Download PDFInfo
- Publication number
- DE102005006748A1 DE102005006748A1 DE102005006748A DE102005006748A DE102005006748A1 DE 102005006748 A1 DE102005006748 A1 DE 102005006748A1 DE 102005006748 A DE102005006748 A DE 102005006748A DE 102005006748 A DE102005006748 A DE 102005006748A DE 102005006748 A1 DE102005006748 A1 DE 102005006748A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fire
- protection
- solution
- resistant glazing
- formulation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/02—Inorganic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/069—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of intumescent material
Abstract
Die Erfindung betrifft eine transparente Brandschutzverglasung, umfassend mindestens 2 Scheiben, die mit einem definierten Abstand voneinander angeordnet sind und einen Zwischenraum bilden, wobei zumindest die brandseitige Scheibe als eine Glas- oder Glaskeramikscheibe ausgeführt und im Zwischenraum eine im Brandfall aufschäumende Schicht in Form einer Brandschutzschicht enthalten ist, die gegebenenfalls mit organischen Zusatzstoffen versetzte Alkalisilikate aufweist, wobei in der aufschäumenden Schicht eine UV-Schutzformulierung enthalten ist, umfassend ein oder mehrere systemverträgliche UV-Absorber oder eine Kombination eines oder mehrerer systemverträglicher UV-Absorber mit einem oder mehreren Radikalfängern. Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der transparenten Brandschutzverglasung und deren Verwendung sowie 2 Verfahrensvarianten zur Herstellung der UV-Schutzformulierung. Die Verwendung von UV-Schutzformulierungen in gegebenenfalls organisch modifizierten silikathaltigen Brandschutzgelen führt zu einer erheblichen Verbesserung der Alterungsstabilität gegenüber UV-Strahlung und Temperatureinwirkung.The invention relates to a transparent fire-resistant glazing comprising at least two panes, which are arranged at a defined distance from each other and form a gap, wherein at least the fire-side disc designed as a glass or glass ceramic disc and in the space containing a foaming in case of fire layer in the form of a fire protection layer is optionally having added with organic additives alkali metal silicates, wherein in the intumescent layer is a UV protection formulation is included comprising one or more system compatible UV absorber or a combination of one or more system compatible UV absorber with one or more radical scavengers. The invention also provides a process for the preparation of the transparent fire-resistant glazing and their use as well as 2 process variants for the preparation of the UV protection formulation. The use of UV protection formulations in optionally organically modified silicate-containing fire protection gels leads to a considerable improvement in the aging stability with respect to UV radiation and the effect of temperature.
Description
Die Erfindung betrifft eine transparente Brandschutzverglasung mit UV-stabilisierter Brandschutzschicht, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung. Die UV-stabilisierte Brandschutzverglasung umfasst mindestens 2 Scheiben, die mit einem definierten Abstand voneinander angeordnet sind und einen Zwischenraum bilden, wobei zumindest die brandseitige Scheibe als eine Glas- oder Glaskeramikscheibe ausgeführt und im Zwischenraum eine im Brandfall aufschäumende Schicht in Form einer Brandschutzschicht enthalten ist, die gegebenenfalls mit organischen Zusatzstoffen versetzte Alkalisilikate aufweist.The The invention relates to a transparent fire-resistant glazing with UV-stabilized Fire protection layer, process for their preparation and their use. The UV-stabilized fire-resistant glazing comprises at least 2 Disks arranged at a defined distance from each other are and form a gap, with at least the fire side Slice as a glass or Glass ceramic pane executed and in the space a foaming in case of fire layer in the form of a Fire protection layer is included, optionally with organic Having added additives alkali metal silicates.
Herkömmliche Fenstergläser sind als Feuerschutzbarrieren ungeeignet, weil sie bei jeder stärkeren thermischen Belastung zerplatzen. Das Feuer und die entstehende Wärmestrahlung können sich ungehemmt ausbreiten. Der Grund dafür liegt in ihrem relativ hohen thermischen Ausdehnungskoeffizienten und ihrer relativ geringen Zugfestigkeit.conventional window glasses are unsuitable as fire protection barriers, because they are at any stronger thermal Burst stress. The fire and the resulting heat radiation can spread unchecked. The reason is their relatively high thermal expansion coefficient and its relatively low Tensile strenght.
Um das Bersten von Glasscheiben durch Feuer für längere Zeit zu verhindern, werden daher sogar Drahtgeflechte in 6–8 mm dicke Scheiben eingebracht, die auch nach dem Glasbruch das Gefüge zusammenhalten. Deren Einsatzmöglichkeit ist jedoch aufgrund der verminderten Lichtdurchlässigkeit auf Trennwände, Türen und Oberlichter beschränkt. Mittlerweile wurden eine Reihe von drahtlosen Brandschutzgläsern entwickelt, die auch für den Fensterbau geeignet sind.Around to prevent the bursting of glass panes by fire for a long time therefore even wire mesh in 6-8 mm thick slices that hold the structure together even after the glass breakage. Their possible use However, due to the reduced light transmission to partitions, doors and Skylights limited. Meanwhile, a number of wireless fire-resistant glasses have been developed which also for are suitable for window construction.
Unter dem Begriff „Brandschutzverglasungen" werden im allgemeinen Bauteile verstanden, die aus einem oder mehreren lichtdurchlässigen Systemen bestehen, die mit Halterungen und Dichtungen in einen Rahmen eingebaut sind. Hinsichtlich ihrer Feuerwiderstandsklassen unterscheidet man El- und E-Verglasungen. Derartige Verglasungen werden zusätzlich durch die Angabe ihrer Feuerwiderstandsdauer in Minuten charakterisiert (z. B. El 30, El 90, E 30). E- Verglasungen verhindern für die entsprechende Zeit nur die Ausbreitung von Feuer und Rauch. El-Verglasungen müssen zusätzlich den Durchtritt der Wärmestrahlung verhindern.Under The term "fire-resistant glazing" is used in general Components understood, consisting of one or more translucent systems consist of with brackets and gaskets built into a frame are. With regard to their fire resistance classes, a distinction is made El and E glazing. Such glazing is additionally by the indication of their fire resistance duration in minutes (eg El 30, El 90, E 30). E-glazing prevent for the appropriate time only the spread of fire and smoke. El glazing must additionally the passage of heat radiation prevent.
Als El-Verglasungen sind heute kombinierte Systeme von Brandschutzscheiben und Füllschichten zwischen den Scheiben üblich. Bei dieser Mehrscheibenverglasung schäumt die Füllschicht im Brandfall auf und wirkt dadurch als Hitzeschild. Diese Füllschichten können sowohl organischer als auch anorganischer Natur sein oder eine Kombination aus beidem darstellen. Ihre Aufgabe ist die Verzögerung des Wärmedurchganges zum einen durch endotherme Prozesse, wie z. B. Verdampfung in den Füllschichten, zum anderen die Bildung eines isolierenden Rückstandes, wie z. B. Schaum, der gut am Glas anhaften sollte.When El glazings are today combined systems of fire protection glazing and fill layers between the discs usual. In the case of this multi-pane glazing, the filling layer foams up in the event of a fire and acts as a heat shield. These fill layers can both organic or inorganic nature or a combination from both. Their task is to delay the heat transfer on the one hand by endothermic processes, such. B. evaporation in the filling layers, on the other hand, the formation of an insulating residue such. Foam, which should adhere well to the glass.
Im
Stand der Technik gibt es bereits zahlreiche Vorschläge für Brandschutzgläser:
In
mehreren Patenten (
In several patents (
Die Brandschutzverglasungen aus dem Stand der Technik gehen häufig von einem Aufbau aus, bei dem die im Scheibenabstand enthaltene Füllung, umfassend ein festes wasserhaltiges Alkalisilikat, welches etwa 12 Gew.-% bis 50 Gew.-% Wasser enthält, durch Trocknung einer wasserreichen Alkalisilikatlösung erhalten wird. Zum Herstellen von Brandschutzverglasungen dieses Aufbaus wird demnach die Füllschicht zum Beispiel auf die Glasscheibe aufgebracht und auf dieser bis zu einem gewissen Restwassergehalt getrocknet. Im Brandfall zerspringt die der Hitzeeinwirkung ausgesetzte Glasscheibe, während die Füllschicht aus dem Alkalisilikat unter Verdampfen des in ihr enthaltenen Wassers zu einer Schaumschicht aufgebläht wird, die den weiteren Wärmedurchgang verringert. Aus der Kombination des Kühleffektes durch das verdampfende Wasser und der isolierenden Wirkung des Schaumes resultiert die eigentliche Brandschutzfunktion.The Fire protection glazings from the prior art are often from a structure in which the filling contained in the disc spacing, comprising a solid hydrous alkali silicate containing about 12% by weight contains up to 50% by weight of water, obtained by drying a water-rich alkali metal silicate solution becomes. For the manufacture of fire-resistant glazings of this construction becomes the filling layer for example, applied to the glass and on this up dried to a certain residual water content. In case of fire shatters the heat-exposed glass pane while the filling layer from the alkali silicate with evaporation of the water contained in it inflated to a foam layer which reduces the further heat transfer. From the combination of the cooling effect by the evaporating water and the insulating effect of the foam results in the actual fire protection function.
Die marktüblichen El-Verglasungen mit auf Wasserglas basierenden Brandschutzschichten weisen im praktischen Einsatz jedoch erhebliche Nachteile auf: Unter Einwirkung von ultravioletter Strahlung und Temperatur kommt es zur Bildung von Blasen und Trübungen, die den optischen Eindruck der Verglasung erheblich schädigen. Dabei ist es unerheblich, ob die Strahlungsquelle natürlicher (z. B. Sonneneinstrahlung) oder künstlicher Art (z. B. Halogenlampen) ist. Dieses auch als Alterung bezeichnete Phänomen bei Verwendung von hydratisierten Silikatschichten zerstört im Laufe der Zeit nachhaltig die optischen Eigenschaften, wodurch die Transparenz verloren geht.The market El glazing with water glass based fire protection layers However, in practice have significant disadvantages: Under Exposure to ultraviolet radiation and temperature occurs for the formation of bubbles and cloudiness, which significantly damage the visual impression of the glazing. there it is irrelevant whether the radiation source is more natural (eg solar radiation) or artificial Type (eg halogen lamps) is. This also called aging phenomenon When using hydrated silicate layers destroyed in the course the time sustained the optical properties, reducing the transparency get lost.
Aus der Praxis ist ebenfalls bekannt, der Brandschutzschicht organische Zusätze in Form von mehrwertigen Alkoholen und verschiedenen Zuckerarten aus produktionstechnischen Gründen und zur Verlängerung der Widerstandszeit der Brandschutzgläser zuzusetzen. Dies führt jedoch zu einer noch größeren Empfindlichkeit gegenüber UV-Strahlen, was unter Entwicklung feiner Blasen oder Mikrobläschen zur gänzlichen Trübung der Brandschutzschicht beitragen kann.Out practice is also known, the fire protection layer organic additions in the form of polyhydric alcohols and various sugars for production reasons and for extension Add the resistance of the fire-resistant glasses. However, this leads to an even greater sensitivity across from UV rays, resulting in development of fine bubbles or microbubbles for complete cloudiness of the Fire protection layer can contribute.
Es
ist demnach erforderlich, die Brandschutzschichten entsprechend
vor UV-Strahlung
zu schützen. Es
gibt zahlreiche Vorschläge
im Stand der Technik, dieses Problem zu lösen:
In einer bekannten
Standardanwendung erfolgt dies in der Regel durch das Vorblenden
eines Verbundsicherheitsglases, welches eine UV-absorbierende PVB-Folie
enthält.
Die Exposition der Brandschutzschichten wird dadurch wesentlich
verringert. Diese technische Lösung
führt jedoch
zu einer höheren
Bauteildicke, die unerwünscht
ist, ohne dass die Brandwiderstandszeit deutlich erhöht wird.It is therefore necessary to protect the fire protection layers accordingly from UV radiation. There are numerous proposals in the art to solve this problem:
In a known standard application, this is usually done by pre-blending a laminated safety glass containing a UV-absorbing PVB film. The exposure of the fire protection layers is thereby significantly reduced. However, this technical solution leads to a higher component thickness, which is undesirable without the fire resistance time is significantly increased.
Eine
weitere Schutzmöglichkeit
ist das Aufbringen dünner
Filterschichten auf der Außenglasscheibe, wie
beispielsweise in der
Alternativ
zu dem beschriebenen Schutz der Brandschutzschichten vor der einfallenden
UV-Strahlung wird versucht, die UV-Stabilität der aufschäumenden
Schicht durch spezielle Behandlungen und Verfahren während der
Fertigung zu verbessern. In der
Eine
weitere Möglichkeit
der Stabilitätsverbesserung
besteht nach der
Ausgehend von dem oben geschilderten Stand der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zu Grunde, die Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden, ohne die optischen Eigenschaften, das äußere Erscheinungsbild und die Einsatzmöglichkeiten einer Brandschutzverglasung nachteilig zu beeinflussen. Hierbei sollte die in der Brandschutzschicht enthaltene Silikatschicht ohne zusätzliche Filter, aufwendige Trocknungsverfahren oder Eingriffe in die brandschutztechnisch wirksame Grundrezeptur gegen Schädigung infolge von UV-Strahlung und Temperatureinwirkung stabilisiert werden. Es sollte eine Schädigung derartiger Schichten durch anhaltende Exposition von UV-Strahlung und Temperatur unterbunden werden, d.h. die hohe Transparenz und die guten optischen Eigenschaften der Brandschutzschicht sollten praktisch über die gesamte Lebensdauer der Brandschutzverglasung aufrecht erhalten bleiben.outgoing from the above-described prior art, the invention the object underlying the disadvantages of the prior art avoid, without the optical properties, the external appearance and the possible uses a fire-resistant glazing adversely affect. in this connection The silicate layer contained in the fire protection layer should be without additional Filters, elaborate drying processes or interventions in the fire protection technology effective basic formula against damage be stabilized as a result of UV radiation and temperature influence. It should be a damage such layers by prolonged exposure to UV radiation and temperature are suppressed, i. the high transparency and the good optical properties of the fire protection layer should practically over maintain the entire life of the fire-resistant glazing stay.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass eine transparente Brandschutzverglasung, umfassend mindestens 2 Scheiben, bereitgestellt wird, die mit einem definierten Abstand voneinander angeordnet sind und einen Zwischenraum bilden, wobei zumindest die brandseitige Scheibe als eine Glas- oder Glaskeramikscheibe ausgeführt und im Zwischenraum eine im Brandfall aufschäumende Schicht in Form einer Brandschutzschicht enthalten ist, die gegebenenfalls mit organischen Zusatzstoffen versetzte Alkalisilikate aufweist, wobei in der aufschäumenden Schicht zur Erhöhung der Langzeitbeständigkeit des Glasverbunds eine UV-Schutzformulierung enthalten ist, umfassend ein oder mehrere systemverträgliche UV-Absorber oder eine Kombination eines oder mehrerer systemverträglicher UV-Absorber mit einem oder mehreren Radikalfängern.These Task is inventively characterized solved, that a transparent fire-resistant glazing, comprising at least 2 slices, which is provided with a defined distance are arranged one another and form a gap, wherein at least the fire-side disk is designed as a glass or glass-ceramic disk and in the space between a foaming in case of fire layer in the form of a Fire protection layer is included, optionally with organic Has added additives alkali metal silicates, wherein in the foaming Layer to increase long-term stability the glass composite is a UV protection formulation, comprising one or more system compatible UV absorber or a combination of one or more system compatible UV absorber with one or more radical scavengers.
Die Erfindung bezieht sich demnach auf eine Brandschutzverglasung, bei der im Zwischenraum zwischen den Scheiben eine im Brandfall aufschäumende Schicht enthalten ist, welche hauptsächlich aus UV-stabilisiertem gegebenenfalls organisch modifiziertem Alkaliwasserglas aufgebaut ist.The The invention therefore relates to a fire-resistant glazing, in the in the space between the panes foaming in case of fire layer is included, which is mainly from UV-stabilized optionally organically modified alkali water glass is constructed.
Die Erfindung basiert daher auf der Erkenntnis, dass die Brandschutzschicht durch den Zusatz von geringen Mengen ein oder mehrerer stark UV-absorbierender Stoffe (UV-Absorber bzw. UV-Absorber und Radikalfänger) wirksam vor der schädigenden UV-Strahlung geschützt werden kann.The The invention is therefore based on the finding that the fire protection layer by the addition of small amounts of one or more highly UV-absorbing Substances (UV absorber or UV absorber and radical scavenger) are effective before the injurious Protected against UV radiation can be.
Es ist bekannt, dass UV-Absorber vielfältige Anwendung als Additiv in organischen Werkstoffen, wie beispielsweise in Polymeren, finden. Die nach Stand der Technik üblicherweise als Polymeradditiv verwendeten UV-Absorber lassen sich jedoch nicht in das stark alkalische Milieu der Alkalisilikate einführen bzw. bilden kein π-Elektronenresonanzsystem aus und verlieren somit ihre Wirksamkeit. Daher können sie für die Langzeitstabilisierung nicht eingesetzt werden.It It is known that UV absorbers have many uses as an additive in organic materials, such as polymers. The state of the art usually however, UV absorbers used as polymer additives can not be used introduce into the strong alkaline environment of the alkali metal silicates or do not form a π-electron resonance system and thus lose their effectiveness. That's why they can for the Long-term stabilization can not be used.
Überraschenderweise hat sich jedoch gezeigt, dass bei Verwendung von systemverträglichen UV-Schutzformulierungen stabile und effiziente UV-Absorber bzw. UV-Absorber und Radikalfänger in das System eingeführt werden können, die ihre Wirksamkeit und Schutzfähigkeit über einen langen Zeitraum beibehalten. Die erfindungsgemäße Brandschutzverglasung weist somit den Vorteil einer hohen UV-Strahlungs- und Temperaturbeständigkeit auf.Surprisingly However, it has been found that when using system compatible UV protection formulations stable and efficient UV absorber or UV absorber and radical scavenger in introduced the system can be their effectiveness and protectability over one long period retained. The fire-resistant glazing according to the invention has thus the advantage of high UV radiation and temperature resistance on.
Unter dem Begriff „systemverträglich" sollen im Rahmen der Erfindung solche Formulierungen oder Verbindungen verstanden werden, die im stark alkalischen Milieu der Alkalisilikate verwendbar sind.Under The term "system compatible" should be used in the context the invention understood such formulations or compounds which can be used in the strongly alkaline medium of alkali metal silicates are.
Im Rahmen der Erfindung sind die systemverträglichen UV-Absorber nicht besonders beschränkt, sofern diese die obige Voraussetzung hinsichtlich der Stabilität im stark alkalischen Milieu erfüllen und die erforderlichen UV-Absorptionseigenschaften besitzen. Generell können die dem Fachmann bekannten UV-Absorber und Radikalfänger zum Einsatz kommen.in the Within the scope of the invention, the system-compatible UV absorbers are not particularly limited, provided that the above requirement in terms of stability in the strong meet alkaline environment and the required UV absorption properties have. Generally speaking the UV absorber and free radical scavenger known to those skilled in the Use come.
Erfindungsgemäß besonders
bevorzugt werden die UV-Absorber aus der folgenden Gruppe chemischer
Verbindungen ausgewählt:
Benzotriazole, Zimtsäureester
und/oder substituierte Acrylsäureester
der nachfolgenden allgemeinen Formel: worin
R1 H
oder OR3 darstellt;
R2 p-Hydroxyphenyl
darstellt, das unsubstituiert ist oder in m- und m'-Stellung mit jeweils einem Rest, ausgewählt aus
-OCH3, -OC2H5 oder -OC3H7, substituiert ist; und
R3 und
R4 einen verzweigten oder unverzweigten
Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen.According to the invention, the UV absorbers are particularly preferably selected from the following group of chemical compounds: benzotriazoles, cinnamic esters and / or substituted acrylic esters of the following general formula: wherein
R 1 represents H or OR 3 ;
R 2 is p-hydroxyphenyl which is unsubstituted or substituted in the m and m 'positions by a radical selected from -OCH 3 , -OC 2 H 5 or -OC 3 H 7 ; and
R 3 and R 4 represent a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms.
Mit dem erfindungsgemäßen Einsatz alkalibeständiger und systemverträglicher UV-Absorber der Stoffgruppe der Benzotriazole, Zimtsäureester oder substituierten Acrylsäureester wird bereits bei sehr geringen absoluten Konzentrationen von 10 mg/l eine Extinktion von ≥ 0,6 im Absorptionsmaximum und somit ein optimaler UV-Schutz erreicht. Die besonders wertvolle Eigenschaft dieser UV-Formulierungen ist zudem ihre spektrale Transparenz, die je nach Anforderung durch Rezeptvarianten so eingestellt werden kann, dass der Wert der spektralen Transparenz unterhalb 360 nm, 370 nm, 380 nm, 390 nm oder auch 400 nm auf ≤ 3,0 % abfällt. Dies bedeutet, dass unterhalb der angegebenen Wellenlängen keine UV-Strahlung mehr hindurch gelassen wird. Diese Eigenschaft kann für Schichtdicken von etwa 100 μm bis etwa 5000 μm eingestellt werden.With the use according to the invention alkali resistant and system compatible UV absorber of the substance group of benzotriazoles, cinnamic acid esters or substituted acrylic acid ester is already at very low absolute concentrations of 10 mg / l an extinction of ≥ 0.6 achieved in the absorption maximum and thus optimum UV protection. The most valuable feature of these UV formulations is In addition, their spectral transparency, depending on the requirements of Recipe variants can be set so that the value of the spectral Transparency below 360 nm, 370 nm, 380 nm, 390 nm or even 400 nm to ≤ 3.0 % drops. This means that below the specified wavelengths no UV radiation is allowed to pass through more. This property can for layer thicknesses of about 100 microns up to about 5000 microns be set.
Die Menge der UV-Absorber in der aufschäumenden Schicht liegt demnach bevorzugt im Bereich von etwa 0,001 bis etwa 5 Gew.-%.The Amount of UV absorbers in the foaming layer is therefore preferably in the range of about 0.001 to about 5% by weight.
Vorzugsweise enthält die aufschäumende Schicht zur Erhöhung der Langzeitbeständigkeit der laminierten Glasverbunde zusätzlich Radikalfänger. Beispielhaft seien genannt: Radikalfänger der Typen sterisch gehinderte Amine, Tocopherole oder auch Acrylsäureester. Durch Zusatz von Radikalfängern wird eine weitere Steigerung der Langzeitstabilität erreicht. Ganz besonders bevorzugt werden Mischungen von ein oder mehreren UV-Absorbern und ein oder mehreren Radikalfängern verwendet.Preferably contains the frothy Layer to increase long-term stability the laminated glass composites in addition Radical scavengers. Examples include: Radikalfänger the types sterically hindered Amines, tocopherols or acrylic acid esters. By adding radical scavengers a further increase in long-term stability is achieved. Very particular preference is given to mixtures of one or more UV absorbers and one or more radical scavengers used.
Der oder die Radikalfänger sind in der aufschäumenden Schicht bevorzugt in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 2 Gew.-% enthalten.Of the or the radical scavengers are in the foaming Layer preferably in an amount of about 0.001 to about 2 wt .-% contain.
Aus produktionstechnischen und brandtechnischen Gründen ist der Einsatz von organischen Zusatzstoffen bevorzugt. Erfindungsgemäß können der aufschäumenden Schicht oder Brandschutzschicht beispielsweise zur Verlängerung der Widerstandszeit der Brandschutzverglasung mehrwertige/r Alkohol/e oder ein oder mehrere Zucker oder deren Mischungen zugegeben werden.Out production-technical and fire-technical reasons is the employment of organic Additives preferred. According to the invention, the foaming Layer or fire protection layer, for example, for extension the resistance time of fire-resistant glazing polyvalent alcohol / s or one or more sugars or mixtures thereof are added.
Unter „mehrwertigen Alkoholen" sollen erfindungsgemäß die dem Fachmann bekannten Alkohole mit zwei oder mehr Hydroxygruppen verstanden werden, wie beispielswiese Glycerin, Glycol, mehrwertige Butanole, Polyethylenglykol sämtlicher dem Fachmann bekannter Polymersiationsgrade, wobei hier auch Zuckeralkohole, wie beispielsweise, Mannit oder Sorbit, mitumfaßt sein sollen. Als Zucker kommen beispielsweise Mono-, Di- und Polysaccharide in Frage. Nur beispielhaft sei Saccharose genannt. Selbstverständlich können auch Mischungen von zwei oder mehreren Alkoholen zusammen mit einem oder mehreren Zuckern eingesetzt werden. Die genannten organischen Zusatzstoffe aus der Gruppe der mehrwertigen Alkohole können zur Herstellung der aufschäumenden Schicht in Gehalten von bis zu etwa 30 Gew.-% eingesetzt werden.Under "multi-valued Alcohols "should According to the invention the Known skilled in the art alcohols having two or more hydroxy groups such as glycerol, glycol, polyhydric butanols, Polyethylene glycol all Polymerisationsgrad known to those skilled in the art, in which case also sugar alcohols, such as, mannitol or sorbitol, should be included. As sugar For example, mono-, di- and polysaccharides are suitable. Just By way of example, sucrose may be mentioned. Of course, mixtures of two or more alcohols together with one or more sugars be used. The said organic additives from the Group of polyhydric alcohols can be used for the preparation of the foaming Layer can be used in amounts of up to about 30 wt .-%.
Diese organischen Zusatzstoffe verleihen der Scheibe eine verbesserte Feuerbeständigkeit. Die mehrwertigen Alkohole unterstützen zum Beispiel die schnelle Trocknung der Brandschutzschicht ohne Rißbildung, so dass auch dickere transparente Schichten mit relativ kurzen Trocknungszeiten gebildet werden können.These Organic additives give the disc an improved Fire resistance. The polyhydric alcohols, for example, support the fast Drying the fire protection layer without cracking, so that even thicker transparent layers formed with relatively short drying times can be.
Bevorzugte organische Zusatzstoffe sind beispielsweise, die organischen Zusatzstoffe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus mehrwertigen Alkoholen und deren Estern, Zuckern, Silikonethern, organischen oder anorganischen Säuren, und Ketonen, insbesondere Glycerin, Glykol, Glykolestern, mehrwertige Butanole und deren Ester, Sorbit, Mannit, Polyethylenglykolen, Saccharose sowie deren Mischungenpreferred organic additives are, for example, the organic additives, selected from the group consisting of polyhydric alcohols and their esters, Sugars, silicone ethers, organic or inorganic acids, and Ketones, especially glycerol, glycol, glycol esters, polyhydric butanols and their esters, sorbitol, mannitol, polyethylene glycols, sucrose as well as their mixtures
Im allgemeinen sind die organischen Zusatzstoffe in der aufschäumenden Schicht in Gehalten von etwa 0,1 bis etwa 30 Gew.-% enthalten.in the Generally, the organic additives are in the foaming Layer contained in amounts of about 0.1 to about 30 wt .-%.
Das in der Brandschutzschicht eingesetzte, gegebenenfalls organisch modifizierte, Alkaliwasserglas kann beispielsweise Na-Silikate, K-Silikate oder Li-Silikate, oder deren Mischungen enthalten. Das Mischungsverhältnis hängt von den gewünschten optischen Eigenschaften sowie der eingestellten Dicke ab.The used in the fire protection layer, optionally organic modified, alkali water glass, for example, Na silicates, K silicates or Li silicates, or mixtures thereof. The mixing ratio depends on the wished optical properties and the set thickness.
Vorteilhafterweise enthält die Bandschutzschicht in Form der bei Brand aufschäumenden Schicht einen Restwassergehalt von etwa 10 bis etwa 35 Gew.-%.advantageously, contains the tape protection layer in the form of foaming in case of fire Layer has a residual water content of about 10 to about 35 wt .-%.
Problemlos können im Rahmen der Erfindung weitere Verbesserungen der Eigenschaften einer erfindungsgemäßen Brandschutzverglasung verwirklicht werden. Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird, um die Langzeitstabilität gegenüber UV-Strahlung weiter zu erhöhen, die UV-Absorption im kurzwelligen Bereich zu verbessern und zum Erreichen eines Farbeffektes, eine definierte Menge eines oder mehrerer der Metalloxide, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Chromoxid, Kobaltoxid, Nickeloxid, Titanoxid, Eisenoxid, Manganoxid im Verhältnis Silikat zu Metalloxid von 1:0,0009 bis 1:0,1, zugegeben. Besonders bevorzugte Metalloxide sind Cr2O3, Co2O3, TiO2 und Fe2O3.In the context of the invention, further improvements in the properties of a fire-resistant glazing according to the invention can be realized without any problems. According to a particularly preferred embodiment of the invention, in order to further increase the long-term stability to UV radiation, to improve the UV absorption in the short-wave range and to achieve a color effect, a defined amount of one or more of the metal oxides selected from the group consisting of chromium oxide, cobalt oxide, nickel oxide, titanium oxide, iron oxide, manganese oxide in a silicate to metal oxide ratio of 1: 0.0009 to 1: 0.1. Particularly preferred metal oxides are Cr 2 O 3 , Co 2 O 3 , TiO 2 and Fe 2 O 3 .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die gelbliche Eigenfärbung des mit UV-Schutzformulierung versetzten Brandschutzgels durch Zugabe alkalibeständiger Farbpigmente in feinster Verteilung oder von Farbstoffen kompensiert; hierbei eignen sich besonders alle Arten von Ultramarinpigmenten, Methylenblau oder Eisen- oder Wolframsilikate, um eine Grundfärbung der Schichten von gelblich, rötlich bis bläulich zu erreichen.In a further preferred embodiment The invention is the yellowish inherent color of the UV protection formulation added fire protection gel by adding alkali-resistant color pigments in the finest distribution or compensated by dyes; in this connection Particularly suitable are all types of ultramarine pigments, methylene blue or iron or tungsten silicates to give a basic coloration of the layers of yellowish, reddish until bluish to reach.
Gegenstand der Erfindung ist auch eine Brandschutzschicht, die im Brandfall aufschäumt und gegebenenfalls mit organischen Zusatzstoffen versetzte Alkalisilikate aufweist, wobei ein oder mehrere systemverträgliche UV-Absorber oder eine Kombination eines oder mehrerer systemverträglicher UV-Absorber mit einem oder mehreren Radikalfängern enthalten ist.object The invention is also a fire protection layer in case of fire foams and optionally mixed with organic additives alkali metal silicates wherein one or more system compatible UV absorbers or a Combination of one or more system compatible UV absorbers with one or more several radical scavengers is included.
Die erhaltenen Brandschutzschichten bilden sehr wirksame Feuerbarrieren und sind vor Ausbrechen des Feuers durchsichtig. Bei Hitzeeinwirkung schäumt die Schicht und bläht sich auf, wodurch ein opaker poröser Körper gebildet wird, der in hohem Maße thermisch isoliert und am Glas oder am Glaskeramikmaterial haften bleibt, d.h. die durch die Hitze entstandenen Bruchteile der Scheiben verbleiben in ihrer Lage, werden von der geschäumten Füllschicht gehalten und entfalten ihre Wirkung gegen Wärme und Rauch.The obtained fire protection layers form very effective fire barriers and are transparent before breaking the fire. When exposed to heat foamed the layer and puff itself on, making an opaque porous body is formed, to a large extent thermally insulated and adhere to the glass or glass ceramic material remains, i. the fractions of the slices caused by the heat remain in their position, are held by the foamed filling layer and unfold their effect against heat and smoke.
Schichten beginnend von einer Dicke von 0,1 mm können bereits eine zufriedenstellende Barriere gegen Feuer darstellen, wenn ein stärkerer Feuerschutz erforderlich ist, kann die Schichtdicke oder die Schichtanzahl erhöht werden. Vorzugsweise werden Schichtdicken von 0,1 mm bis 5 mm eingestellt.Layers starting from a thickness of 0.1 mm can already provide a satisfactory barrier If more fire protection is required, the layer thickness or number of layers can be increased. Preferably, layer thicknesses of 0.1 mm to 5 mm are set.
Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung einer transparenten Brandschutzverglasung, wie sie oben beschrieben wurde, mit den nachfolgenden Schritten:
- (a) Herstellen einer Lösung eines Brandschutzgels (I), umfassend eine Alkalisilikatlösung sowie gegebenenfalls mindestens einen mehrwertigen Alkohol und ein oder mehrere weitere organische Zusatzstoffe;
- (b) Zugeben einer UV-Schutzformulierung zu der in Schritt (a) erhaltenen Lösung des Brandschutzgels (I), wobei die UV-Schutzformulierung umfasst: eine Lösung eines Brandschutzgels (II), umfassend eine Alkalisilikatlösung, sowie gegebenenfalls mindestens einen mehrwertigen Alkohol und einen oder mehrere weitere organische Zusatzstoffe; einen oder mehrere systemverträgliche UV-Absorber oder eine Kombination eines oder mehrerer systemverträglicher UV-Absorber mit einem oder mehreren Radikalfängern;
- (c) Mischen der Lösung der UV-Schutzformulierung mit der Lösung des Brandschutzgels (I) und
- (d) Aufbringen der in Schritt (c) erhaltenen Lösung auf eine Scheibe und Trocknen bis zum gewünschten Restwassergehalt.
- (A) preparing a solution of a fire protection gel (I), comprising an alkali metal silicate solution and optionally at least one polyhydric alcohol and one or more further organic additives;
- (b) adding a UV protection formulation to the solution of the fire protection gel (I) obtained in step (a), the UV protection formulation comprising: a solution of a fire protection gel (II) comprising an alkali silicate solution and optionally at least one polyhydric alcohol and a or several other organic additives; one or more system compatible UV absorbers or a combination of one or more system compatible UV absorbers with one or more radical scavengers;
- (c) mixing the solution of the UV protection formulation with the solution of the fire protection gel (I) and
- (d) applying the solution obtained in step (c) to a disc and drying to the desired residual water content.
Das
Verfahren zur Herstellung einer UV-Schutzformulierung kann erfindungsgemäß über 2 Varianten erfolgen:
Die
erfindungsgemäße Variante
1 erfolgt mit den Schritten:
- (a1) Herstellen einer Lösung eines Brandschutzgels (II), umfassend eine Alkalisilikatlösung sowie gegebenenfalls mindestens einen mehrwertigen Alkohol und einen oder mehrere weitere organische Zusatzstoffen;
- (a2) Zugeben von einem oder mehreren systemverträglichen UV-Absorbern oder einer Kombination eines oder mehrerer systemverträglicher UV-Absorber mit einem oder mehreren Radikalfängern sowie gegebenenfalls mindestens einen mehrwertigen Alkohol und einen oder mehrere weitere organische Zusatzstoffen zur Lösung des Brandschutzgels (II);
- (a3) Thermisches Behandeln der in Schritt (a2) erhaltenen Lösung bei höheren Temperaturen im Bereich von etwa 30°C bis etwa 100°C unter Erhalt der UV-Schutzformulierung in (teil-)vernetzter Form.
Die erfindungsgemäße Variante 2 erfolgt mit den Schritten:The process for producing a UV protection formulation can be carried out according to the invention via 2 variants:
Variant 1 according to the invention takes place with the steps:
- (a1) preparing a solution of a fire protection gel (II) comprising an alkali silicate solution and optionally at least one polyhydric alcohol and one or more further organic additives;
- (a2) adding one or more system-compatible UV absorbers or a combination of one or more system-compatible UV absorbers with one or more radical scavengers and optionally at least one polyhydric alcohol and one or more further organic additives to dissolve the fire protection gel (II);
- (a3) thermally treating the solution obtained in step (a2) at higher temperatures in the range of about 30 ° C to about 100 ° C to obtain the UV protection formulation in (partially) crosslinked form.
Variant 2 according to the invention takes place with the steps:
- (b1) Einsetzen einer Lösung eines Brandschutzgels (II);(b1) Inserting a solution of a fire protection gel (II);
- (b2) Zugeben von einem oder mehreren systemverträglichen UV-Absorbern oder einer Kombination eines oder mehrerer systemverträglicher UV-Absorber mit einem oder mehreren Radikalfängern sowie gegebenenfalls mindestens einen mehrwertigen Alkohol und einen oder mehreren weiteren organischen Zusatzstoffen zur Lösung des Brandschutzgels (II);(b2) adding one or more system compatible ones UV absorbers or a combination of one or more system compatible UV absorber with one or more radical scavengers and optionally at least one polyhydric alcohol and a or more other organic additives for solving the Fire protection gels (II);
- (b3) Thermisches Behandeln der in Schritt (b2) erhaltenen Lösung bei höheren Temperaturen im Bereich von etwa 30°C bis etwa 100°C unter Erhalt der UV-Schutzformulierung in (teil-)vernetzter Form.(b3) thermally treating the solution obtained in step (b2) higher Temperatures in the range of about 30 ° C to about 100 ° C to obtain the UV protection formulation in (partially) crosslinked form.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der transparenten Brandschutzverglasung wird demnach zunächst in Schritt (a) eine Lösung eines Brandschutzgels (I) hergestellt. In dieser können ein oder mehrere mehrwertige Alkohole und gegebenenfalls ein oder mehrere geeignete organischer Zusatzstoffe enthalten sein.To the method according to the invention for the production of transparent fire-resistant glazing is therefore first in step (a) a solution a fire protection gel (I) produced. In this one can or a plurality of polyhydric alcohols and optionally one or more contain suitable organic additives.
Zu dieser Lösung des Brandschutzgels (I) wird eine UV-Schutzformulierung zugegeben, die nach einer der beiden erfindungsgemäßen Varianten hergestellt werden kann.To this solution of the fire protection gel (I) is added a UV protective formulation, which are produced according to one of the two variants according to the invention can.
Hierzu wird entweder eine Lösung eines Brandschutzgels (II) hergestellt (Schritt (a1) oder ein bereits vorliegendes Brandschutzgel (II), das beispielsweise käuflich erworben wurde, wird in Lösung gebracht bzw. in Lösung eingesetzt (Schritt (b1)). Das Brandschutzgel (II) stellt einen Anteil der Gesamtmenge des insgesamt verwendeten Brandschutzgels (I + II) dar und kann mit diesem identisch sein, muss dies aber nicht.For this will either be a solution a fire protection gel (II) prepared (step (a1) or an already existing Fire protection gel (II), which has been purchased, for example, is in solution brought or in solution used (step (b1)). The fire protection gel (II) is one Proportion of the total amount of total fire protection gel used (I + II) and can be identical to this, but this must be Not.
Zu dieser Lösung des Brandschutzgels (II) werden dann in Schritt (a2) oder (b2) ein oder mehrere UV-Absorber oder eine Kombination eines oder mehrerer systemverträglicher UV-Absorber mit einem oder mehreren Radikalfängern sowie gegebenenfalls ein oder mehrere weitere organische Zusatzstoffe zugegeben.To this solution of the fire protection gel (II) are then in step (a2) or (b2) a or more UV absorbers or a combination of one or more compatible with the system UV absorber with one or more radical scavengers and optionally one or more other organic additives added.
Die
UV-Schutzformulierung umfasst demnach ein Konzentrat, das aufweist:
die
Lösung
eines Brandschutzgels (II), die einen Anteil der insgesamt bei Herstellung
der transparenten Brandschutzverglasung verwendeten Menge darstellt,
umfassend eine Alkalisilikatlösung,
einen oder mehrere systemverträgliche
UV-Absorber oder eine Kombination eines oder mehrerer systemverträglicher
UV-Absorber mit einem oder mehreren Radikalfängern, sowie gegebenenfalls
mindestens einen mehrwertigen Alkohol und gegebenenfalls einen oder
mehrere weitere organische Zusatzstoffe.The UV protection formulation accordingly comprises a concentrate which comprises:
the solution of a fire protection gel (II), which represents a proportion of the total amount used in the production of transparent fire-resistant glazing, comprising an alkali metal silicate solution, one or more system-compatible UV absorbers or a combination of one or more system compatible UV absorber with one or more radical scavengers, and optionally at least one polyhydric alcohol and optionally one or more other organic additives.
Die Herstellung der UV-Schutzformulierung wird hierbei vorteilhafterweise derart durchgeführt, dass zur Alkalisilikatlösung ein oder mehrere alkalibeständige systemverträgliche UV-Absorber oder eine Kombination eines oder mehrerer systemverträglicher UV-Absorber mit einem oder mehreren Radikalfängern sowie gegebenenfalls ein oder mehrere weitere organische Zusatzstoffe zugegeben werden und der Gehalt an mehrwertigem/n Alkohol/en so weit erhöht wird, dass eine klare Lösung der UV-Schutzformulierung erhalten wird. Unter „klarer" Lösung wird erfindungsgemäß keine „echte" Lösung, sondern ein kolloid-disperses System verstanden, welches für den Betrachter das Erscheinungsbild einer echten Lösung hat.The Preparation of the UV protection formulation is here advantageously performed in such a way that to the alkali silicate solution one or more alkali resistant system-compatible UV absorber or a combination of one or more system compatible UV absorber with one or more radical scavengers and optionally one or more further organic additives are added and the level of polyhydric alcohol (s) is increased so much that a clear solution the UV protection formulation is obtained. Under "clear" solution according to the invention is not a "real" solution, but understood a colloid-disperse system, which is for the viewer the appearance of a true solution.
Die besonders bevorzugten systemverträglichen UV-Absorber und Radikalfänger und deren vorzugsweise verwendete Mengen wurden bereits bei der erfindungsgemäßen Brandschutzverglasung detailliert erläutert.The particularly preferred system compatible UV absorber and radical scavenger and their preferably used amounts were already in the fire-resistant glazing according to the invention explained in detail.
Die für die UV-Schutzformulierung verwendete Alkalisilikatlösung kann beispielsweise Na-Silikate, K-Silikate oder Li-Silikate, oder deren Mischungen enthalten. Die Zusammensetzung der Alkalilösung der UV-Schutzformulierung, d.h. die Lösung des Brandschutzgels (II) kann mit der Zusammensetzung der Lösung des Brandschutzgels (I), zu der die UV-Schutzformulierung später im Verfahren zugegeben wird, identisch sein oder sich von dieser unterscheiden; bevorzugt ist die identische Zusammensetzung.The for the UV silicate solution used, for example, sodium silicates, K silicates or Li silicates, or mixtures thereof. The composition the alkali solution the UV protection formulation, i. the solution of the fire protection gel (II) can with the composition of the solution of the fire protection gel (I), to which the UV protection formulation is added later in the process will be, be identical or differ from it; prefers is the identical composition.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden für die Herstellung des UV-Schutzformulierung vorzugsweise Lösungen von Alkalisilikaten der Form xK2O·SiO2, xNa2O·SiO2, xLi2O·SiO2 oder deren Mischungen verwendet, wobei x = 0,2 bis 1 betragen kann. Der Lösung können zusätzlich auch Erdalkalisilikate beigegeben werden.According to the present invention will be for production of the UV-protection formulation preferably solutions of alkali metal silicates of the form x K 2 O · SiO 2, xNa 2 O · SiO 2, xLi 2 O · SiO 2 or used mixtures thereof, where x = 0.2 to May be 1. The solution can also be added alkaline earth silicates.
Die erfindungsgemäß hergestellte UV-Schutzformulierung kann neben den oben angeführten alkalibeständigen mehrwertigen Alkoholen, wie Polyethylenglykolen verschiedener Kettenlängen, mehrwertigen Butanolen oder Glykol, ein oder mehrere Zucker, ein oder mehrere Ester der mehrwertigen Alkohole, wie zum Beispiel Glykolester oder Glycerinester, ein oder mehrere organische oder anorganische Säuren und Ketone oder Mischungen der genannten Verbindungen enthalten. Auch mit Silikonethern werden sehr gut mit dem Brandschutzgel mischbare Konzentrate erhalten.The produced according to the invention UV protection formulation can be in addition to the above alkali-resistant polyvalent Alcohols, such as polyethylene glycols of different chain lengths, polyvalent butanols or glycol, one or more sugars, one or more esters of polyhydric alcohols, such as, for example, glycol esters or glycerol esters, one or more organic or inorganic acids and ketones or mixtures contain the compounds mentioned. Also be with silicone ethers very well with the fire protection gel miscible concentrates.
Die genannten Zusatzstoffe können wahlweise zur UV-Schutzformulierung oder in die fertige Lösung des Brandschutzgels (I + II) vor dem Trocknen zugegeben werden. Die eingesetzten Mengen liegen vorzugsweise in den bereits beschriebenen Bereichen.The mentioned additives either to the UV protection formulation or in the final solution of Fire protection gels (I + II) are added before drying. The amounts used are preferably those already described Areas.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden der UV-Schutzformulierung oder der Lösung des Brandschutzgels (II), vorzugsweise der UV-Schutzformulierung, ein oder mehrere Netzmittel beigefügt, um eine schnelle Zudosierung zum Brandschutzgel (II) zu ermöglichen. Der Zusatz von Netzmitteln erfolgt in sehr geringen Konzentrationen. Insbesondere sind die langkettigen Salze der Sulfonsäuren geeignet. Das oder die Netzmittel können beispielsweise ausgewählt sein aus Alkyl- und Arylsulfonaten mit Kettenlängen von C6 bis C22.In a preferred embodiment of the invention, one or more wetting agents are added to the UV protection formulation or the solution of the fire protection gel (II), preferably the UV protection formulation, in order to allow rapid metered addition to the fire protection gel (II). The addition of wetting agents takes place in very low concentrations. In particular, the long-chain salts of sulfonic acids are suitable. The wetting agent (s) may, for example, be selected from alkyl and aryl sulfonates having chain lengths of C 6 to C 22 .
Nach
einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst die UV-Schutzformulierung
die folgenden Bestandteile oder besteht im wesentlichen aus diesen:
Die in Schritt (a2) oder (b2) erhaltene UV-Schutzformulierung wird im darauffolgenden Schritt (a3) oder (b3) eine bestimmte Zeit thermisch nachbehandelt, so dass eine Vernetzung mit der UV-Schutzformulierung erfolgt. Hierzu wird die UV-Schutzformulierung bei höheren Temperaturen im Bereich von etwa 30°C bis etwa 100°C thermisch behandelt. Vorteilhafterweise wird die thermische Behandlung für mindestens etwa 30 Min. und höchstens etwa 24 h durchgeführt.The in step (a2) or (b2) UV protection formulation is obtained in subsequent step (a3) or (b3) thermally for a certain time after-treatment, so that a crosslinking with the UV protection formulation takes place. For this purpose, the UV protection formulation at higher temperatures in the range from about 30 ° C up to about 100 ° C thermally treated. Advantageously, the thermal treatment for at least about 30 minutes and at most carried out for about 24 hours.
Eine weitere Steigerung der Langzeitstabilität kann durch Zusatz von mindestens einem Radikalfänger erreicht werden. Geeignete Beispiele für Radikalfänger und die bevorzugten Gehalte wurden bereits genannt.A Further increase in long-term stability can be achieved by adding at least reached a radical scavenger become. Suitable examples of radical scavengers and the preferred contents have already been mentioned.
Im anschließenden Schritt (c) wird die in Schritt (a3) oder (b3) erhaltene UV-Schutzformulierung in eine Lösung eines Brandschutzgels (I) zudosiert. Bei dem Brandschutzgel (I) handelt es sich um ein organisch modifizierte Alkalisilikatlösung nach dem Stand der Technik.in the subsequent Step (c) becomes the UV protection formulation obtained in step (a3) or (b3) in a solution a fire protection gel (I) added. With the fire protection gel (I) it is an organically modified alkali metal silicate solution the state of the art.
Die Zusammensetzung der Alkalilösung des Brandschutzgels (I) ist, wie bereits erläutert, vorzugsweise identisch mit derjenigen der UV-Schutzformulierung (Brandschutzgel (II)).The Composition of the alkali solution of the fire protection gel (I) is, as already explained, preferably identical with that of the UV protection formulation (fire protection gel (II)).
Bevorzugterweise wird die UV-Schutzformulierung mit der Lösung des Brandschutzgels (I) im Verhältnis 1:5 bis 1:200 unter Rühren gemischt.preferably, is the UV protection formulation with the solution of the fire protection gel (I) in relation to 1: 5 to 1: 200 with stirring mixed.
Die erfindungsgemäßen aufschäumenden Schichten werden in der Brandschutzverglasung dann durch das Aufbringen der in Schritt (c) erhaltenen Lösung auf eine Scheibe und Trocknen bis zum gewünschten Restwassergehalt erhalten.The foaming according to the invention Layers are then applied in the fire-resistant glazing by applying the solution obtained in step (c) on a disk and drying to obtain the desired residual water content.
Die aufschäumende Schicht oder Brandschutzschicht haftet nach dem Trocknen am Material der Scheibe/n. Unter einer „Scheibe" soll erfindungsgemäß keine Beschränkung auf ein bestimmtes Material oder eine bestimmte Form verstanden werden. Vielmehr können neben Glasscheiben, Glaskeramikscheiben auch Kunststoffscheiben zum Einsatz kommen, die runde, ovale oder eckige Form und verschiedene Abmessungen aufweisen können.The foaming Layer or fire protection layer adheres to the material after drying the disc / n. Under a "disc" according to the invention no restriction to a specific material or form become. Rather, you can in addition to glass panes, glass ceramic panes and plastic panes be used, the round, oval or angular shape and various Dimensions may have.
Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte transparente Brandschutzverglasung ist aus mindestens 2 Scheiben aufgebaut, von denen zumindest die brandseitige Scheibe als eine Glas- oder Glaskeramikscheibe ausgeführt ist und in deren Zwischenraum eine im Brandfall aufschäumende Schicht in Form einer Brandschutzschicht enthalten ist. Eine Brandschutzschicht ist somit sandwichartig von 2 Scheiben umgeben.The with the method according to the invention manufactured transparent fire-resistant glazing is made of at least 2 discs built, of which at least the fire-side disc is designed as a glass or glass ceramic disc and in the space between them a frothy in case of fire Layer is contained in the form of a fire protection layer. A fire protection layer is thus sandwiched by 2 discs.
Eine solche erfindungsgemäße Brandschutzverglasung kann neben den 2 Scheiben noch weitere Scheiben aufweisen, die mit Abstand und geeigneten Füllschichten angeschlossen sind. Die Gestaltung der Brandschutzverglasung ist im Rahmen der Erfindung grundsätzlich beliebig, hierzu kann auf in der Praxis bekannte Anordnungen zurückgegriffen werden, d.h. es können mehr als 2 Scheiben und/oder mehr als eine Brandschutzschicht verwendet werden.A such fire protection glazing according to the invention can in addition to the 2 discs still have more discs with Distance and suitable filling layers are connected. The design of fire-resistant glazing is in the context of the invention in principle Any, this can be used on known arrangements in practice are, i. it can more than 2 discs and / or more than one fire protection layer used become.
Die Erfindung betrifft auch eine Verwendung der transparenten Brandschutzverglasungen in verschiedensten Einsatzbereichen, z. B. für Tür- und Fensterverglasungen, Feuerschutzabschlüsse, Rauchschutztüren, Trennwände, Fassadenverkleidungen, Oberlichter und dergleichen.The The invention also relates to a use of the transparent fire-resistant glazings in a variety of applications, eg. For door and window glazing, Fire barriers, Smoke doors, partitions, Facade cladding, skylights and the like.
Die
mit der vorliegenden Erfindung verbundenen Vorteile sind vielschichtig:
Mit
der erfindungsgemäßen Lehre
werden Brandschutzverglasungen zur Verfügung gestellt, in denen die Brandschutzschicht
vor UV-Strahlung derart geschützt
ist, dass diese dauerhaft gute optische Eigenschaften aufweist,
die praktisch über
die Lebensdauer der Verglasung beibehalten werden. Neben den guten
Transparenzeigenschaften wird eine gute Feuerbeständigkeit
bereitgestellt.The advantages associated with the present invention are complex:
With the teaching of the invention, fire-resistant glazings are made available in which the fire-protection layer is protected against UV radiation in such a way that it has permanently good optical properties which are maintained practically over the lifetime of the glazing. In addition to the good transparency properties, a good fire resistance is provided.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass stabile und effiziente UV-Schutzformulierungen in das stark alkalische System eingeführt werden können, die ihre Wirksamkeit und Schutzfähigkeit über einen langen Zeitraum beibehalten. Die erfindungsgemäße Brandschutzverglasung weist somit den Vorteil einer hohen UV-Strahlungs- und Temperaturbeständigkeit auf.It has surprisingly demonstrated that stable and efficient UV protection formulations in the highly alkaline System introduced can be their effectiveness and protectability over one long period retained. The fire-resistant glazing according to the invention has thus the advantage of high UV radiation and temperature resistance on.
Es ist auch besonders vorteilhaft, dass die spektrale Transparenz der UV-Schutzformulierungen je nach Anforderung durch Rezeptvarianten so eingestellt werden kann, dass der Wert der spektralen Transparenz unterhalb 360 nm, 370 nm, 380 nm, 390 nm oder auch 400 nm auf ≤ 3,0 % abfällt. Dies bedeutet, dass unterhalb der angegebenen Wellenlängen keine UV-Strahlung mehr hindurch gelassen wird.It is also particularly advantageous that the spectral transparency of UV protection formulations depending on the requirement, this can be set by recipe variants can that the value of the spectral transparency below 360 nm, 370 nm, 380 nm, 390 nm or even 400 nm drops to ≤ 3.0%. This means that below the specified wavelengths no UV radiation is allowed to pass through.
Durch Zusatz von Radikalfängern kann eine weitere Steigerung der Langzeitstabilität erreicht werden.By Addition of radical scavengers can achieve a further increase in long-term stability become.
Die Bildung von Blasen und Eintrübungen aufgrund von UV-Einstrahlung wird vermieden, unerheblich, ob die Strahlungsquelle natürlicher oder künstlicher Art ist, d.h. die Transparenz der Brandschutzverglasung wird beibehalten. Zudem werden durch effektives Unterdrücken der Alterungserscheinungen die Brandschutzeigenschaften nicht nachteilig beeinflusst.The Formation of bubbles and clouding due to UV radiation is avoided, irrelevant if the Radiation source of natural or artificial Kind is, i. the transparency of the fire-resistant glazing is maintained. In addition, by effectively suppressing the aging phenomena the fire protection properties are not adversely affected.
Zusätzliche Schutzmaßnahmen zum Schutz der Brandschutzschichten, wie der Einsatz von Filtern, Schutzfolien oder zusätzlicher Schichten können in der Regel entfallen. Der erhebliche Aufwand beim Aufbringen und Verarbeiten dieser Schutzschichten/-filter oder -folien sowie die hieraus resultierende höhere Bauteildicke bei zusätzlichen Schichten wird vermieden.additional precautions for the protection of fire protection layers, such as the use of filters, protective films or additional Layers can usually omitted. The considerable effort when applying and Processing these protective layers / filters or films and the resulting higher Component thickness with additional Layers are avoided.
Spezielle Behandlungen, Maßnahmen und Verfahren während der Fertigung der schäumenden Schicht, wie beispielsweise aufwendige Trocknungsverfahren, sind nicht erforderlich.Specific Treatments, measures and procedures during the production of the foaming layer, such as expensive drying processes are not required.
Insgesamt führt der Einsatz von UV-Schutzformulierungen in gegebenenfalls organisch modifizierten silikathaltigen Brandschutzschichten gemäß der Erfindung daher zu einer erheblichen Verbesserung der Alterungsstabilität gegenüber UV-Strahlung und Temperatureinwirkung.All in all leads the Use of UV protection formulations in optionally organic modified silicate-containing fire protection layers according to the invention Therefore, a significant improvement in the aging stability against UV radiation and temperature.
Die Erfindung ist anhand der Zeichnungen nachfolgend näher erläutert. Darin ist im Einzelnen Folgendes dargestellt:The The invention is explained in more detail below with reference to the drawings. In this is shown in detail:
In
Bei Herstellung der UV-Schutzformulierung gemäß der erfindungsgemäßen Variante 1 wird zunächst eine Lösung eines Brandschutzgels (II) hergestellt. Diese umfasst im Wesentlichen eine Alkalisilikat-Lösung, gegebenenfalls mindestens einen mehrwertigen Alkohol sowie organische Zusatzstoffe. Zu dieser Lösung werden ein oder mehrere UV-Absorber oder ein oder mehrere UV-Absorber und ein oder mehrere Radikalfänger und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe unter Erhalt der UV-Schutzformulierung zugegeben.at Preparation of the UV protection formulation according to the variant of the invention 1 becomes first a solution a fire protection gel (II) produced. This essentially includes an alkali silicate solution, optionally at least one polyhydric alcohol and organic additives. To be this solution one or more UV absorbers or one or more UV absorbers and one or more radical scavengers and optionally further additives to obtain the UV protection formulation added.
Die zweite erfindungsgemäße Variante unterscheidet sich von der ersten Variante dadurch, dass bereits von einer fertigen Lösung eines Brandschutzgels (II) ausgegangen werden kann.The second variant of the invention differs from the first variant in that already from a finished solution a fire protection gel (II) can be assumed.
Die entsprechend einer der obigen Varianten hergestellte UV-Schutzformulierung in Form eines Konzentrats wird dann einer Temperaturbehandlung unterzogen, beispielsweise im Bereich von etwa 30°C bis etwa 100°C für mindestens etwa 30 Min. und höchstens etwa 24 h, um eine (teil-)vernetzte UV-Schutzformulierung zu erhalten.The UV protection formulation prepared according to one of the above variants in the form of a concentrate is then subjected to a temperature treatment, for example, in the range of about 30 ° C to about 100 ° C for at least about 30 minutes and at most about 24 hours to obtain a (partially) crosslinked UV protection formulation.
Diese (teil-)vernetzte UV-Schutzformulierung wird anschließend zur Herstellung der transparenten Brandschutzverglasung verwendet und einer Lösung eines Brandschutzgels (I), die in üblicher Weise eine Alkalisilikatlösung sowie gegebenenfalls mindestens einen mehrwertigen Alkohol und Zusatzstoffe enthält, zugegeben. Hierdurch resultiert die Lösung eines Brandschutzgels (I + II) mit UV-Schutz, die nach entsprechendem Vergießen, Trocknen und Laminieren auf einer Scheibe zu einer Brandschutzverglasung mit ein oder mehreren Schichten eines UV-geschützten Brandschutzgels (I + II) führt.These (partially) crosslinked UV protection formulation is then added to the Production of transparent fire-resistant glazing used and a solution a fire protection gel (I), in the usual way an alkali silicate solution and optionally at least one polyhydric alcohol and additives contains added. This results in the solution of a fire protection gel (I + II) with UV protection, which after appropriate pouring, Drying and laminating on a pane to a fire-resistant glazing with one or more layers of a UV-protected fire protection gel (I + II) leads.
Die
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Illustration der vorliegenden Erfindung. Sie sind lediglich als mögliche, exemplarisch dargestellte Vorgehensweisen zu verstehen, ohne die Erfindung auf deren Inhalt zu beschränken.The following examples serve to illustrate the present Invention. They are only as possible, exemplified To understand procedures without the invention on their content to restrict.
Beispiel 1example 1
Herstellung einer erfindungsgmäßen UV-geschützten Brandschutzschicht auf Basis von semaSORB 9815manufacturing a erfindungsgmäßen UV-protected fire protection layer based on semaSORB 9815
a) Herstellung eines Brandschutzgelsa) Preparation of a fire protection gel
Einem Kali-Wasserglas werden 20 % eines Natrium-Wasserglases zugesetzt und gut miteinander vermischt. Nun werden unter ständigem Rühren 2 Polyethylenglykol 100 mit 0,01 g Netzmittel zudosiert und diese Mischung 2 Stunden bei 30 °C unter Stickstoffatmosphäre temperiert.a Potassium water glass is added to 20% of a sodium water glass and mixed well together. Now with constant stirring 2 polyethylene glycol 100 with 0.01 g wetting agent added and this mixture 2 hours at 30 ° C under nitrogen atmosphere tempered.
Die
Zusammensetzung des hergestellten Brandschutzgels ist wie folgt:
2000
g Kali-Silikat-Lsg., K2O/SiO2 1:2,
35%ig,
400 g Na-Silikat-Lsg., Na2O/SiO2,
48 g Polyethylenglykol 100 und
0,1
g Netzmittel (100 %).The composition of the prepared fire protection gel is as follows:
2000 g of potassium silicate solution, K 2 O / SiO 2 1: 2, 35% pure,
400 g of Na silicate solution, Na 2 O / SiO 2 ,
48 g of polyethylene glycol 100 and
0.1 g wetting agent (100%).
b) Herstellung einer erfindungsgemäßen UV-Schutzformulierungb) Preparation of a UV Protection Formulation According to the Invention
Die
Zusammensetzung der UV-Schutzformulierung ist wie folgt:
50
g Polyethylenglykol,
200 g Brandschutzgel,
12,5 g UV-Absorber
semaSORB 9815 und
2,0 g Radikalfänger Irganox 1135.The composition of the UV protection formulation is as follows:
50 g of polyethylene glycol,
200 g fire protection gel,
12.5 g UV absorber semaSORB 9815 and
2.0 g of radical scavenger Irganox 1135.
Dazu wird in der angegebenen Reihenfolge Polyethylenglykol mit 200 g Brandschutzgel bei Raumtemperatur gemischt und der feinkristalline UV-Absorber zugesetzt. Nun wird in einem Bad unter ständigem Rühren mit einem Flügelrührer bei etwa 20 U/Min auf 80°C erhitzt und 3 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Mit dem Erreichen der 80°C-Marke wird der Radikalfänger zugesetzt und das Rühren auf 30 U/Min. beschleunigt. Nachdem sich kein sichtbarer Rückstand im Gefäß befindet, wird auf 20 U/Min. zurückgestellt.To is in the order given polyethylene glycol with 200 g Fire protection gel mixed at room temperature and the finely crystalline UV absorber added. Now in a bath with constant stirring a paddle stirrer at about 20 rpm to 80 ° C heated and left at this temperature for 3 hours. With the achievement the 80 ° C mark becomes the radical scavenger added and stirring to 30 rpm. accelerated. Having no visible residue located in the vessel, is going to 20 rpm. reset.
c) Herstellen des erfindungsgemäßen UV-modifizierten Brandschutzgelsc) producing the UV-modified according to the invention Brandschutzgels
Nach Ablauf der Zeit wird auf Raumtemperatur abgekühlt und die klare Formulierung des Konzentrates ist gebrauchsfertig. Zur erfindungsgemäßen Verwendung wird das Konzentrat im Verhältnis 1: 50 unter Rühren mit dem Brandschutzgel gemischt.To Time lapse is cooled to room temperature and the clear formulation of the concentrate is ready to use. For use according to the invention the concentrate is in proportion 1: 50 with stirring mixed with the fire protection gel.
Das
so hergestellte UV-Absorberhaltige Brandschutzgel wird entgast und
auf Glasplatten zu aufschäumenden
Schichten getrocknet. Bei einer Schichtdicke von 350 μm werden
die spektralen Daten gemessen, wie diese aus
Im beschleunigten Stabilitätstest nach DIN EN ISO 12543-4 (Bestrahlung der Proben) wird die UV-Stabilität der mit einer Glasscheibe laminierten UV-geschützten Schicht im Vergleich mit einer Standardschicht ohne UV-Absorber bestimmt. Während sich in den ungeschützten Probe schon nach 40 bis 50 Stunden Blasen bilden, weist die UV-geschützte Schicht nach über 500 h keine visuell sichtbare Schädigung auf.in the accelerated stability test according to DIN EN ISO 12543-4 (irradiation of the samples), the UV stability of the a glass pane laminated UV-protected layer determined in comparison with a standard layer without UV absorber. While yourself in the unprotected Sample after 40 to 50 hours bubbles form, has the UV-protected layer after over 500 h no visually visible damage.
Beispiel 2Example 2
Herstellung einer erfindungsgemäßen UV-geschützten Brandschutzschicht auf Basis von semaSORB 9827manufacturing a UV-protected fire protection layer according to the invention based on semaSORB 9827
a) Herstellung eines Brandschutzgelsa) Preparation of a fire protection gel
Einem 2400 g-Ansatz von Na-Wasserglas werden geringe Mengen des Eisenoxids Fe2O3 zugesetzt und gut miteinander vermischt. Der gesamte Ansatz wird in einem geschlossenen Gefäß unter N2-Atmosphäre ausgeführt. Nachdem die Menge von 0,1 g Fe2O3 fein verteilt ist, wird 1 % Glykol zugegeben und auf 30°C erwärmt. Nun werden 4% Glycerin zudosiert und weiter auf 35°C erhitzt und 2h bei dieser Temperatur belassen.To a 2400 g batch of Na water glass, small amounts of the iron oxide Fe 2 O 3 are added and mixed together well. The entire batch is carried out in a closed vessel under N 2 atmosphere. After the amount of 0.1 g Fe 2 O 3 is finely divided, 1% glycol is added and heated to 30 ° C heated. Now 4% glycerol are added and further heated to 35 ° C and left for 2h at this temperature.
Die
Zusammensetzung des Brandschutzgels ist wie folgt:
2400 g Na-Silikat-Lsg.
(36,0 %) Na2O/SiO2 1:2,6,
0,1
g Fe2O3, Teilchengröße < 4 μm,
24
g Glykol (wasserfrei) und
96 g Glycerin (≥ 86,0 %).The composition of the fire protection gel is as follows:
2400 g of Na silicate solution. (36.0%) Na 2 O / SiO 2 1: 2.6,
0.1 g Fe 2 O 3 , particle size <4 μm,
24 g glycol (anhydrous) and
96 g glycerol (≥86.0%).
b) Herstellung der erfindungsgemäßen UV-Schutzformulierungb) Preparation of the UV Protection Formulation According to the Invention
Die
Zusammensetzung der UV-Schutzformulierung ist wie folgt:
200
g Brandschutzgel,
20 g Glycerin,
15 g UV-Absorber semaSORB
9827,
50 ml NaOH – 20%
und
3 g Radikalfänger
semaSORB 20102.The composition of the UV protection formulation is as follows:
200 g fire protection gel,
20 g of glycerol,
15 g UV absorber semaSORB 9827,
50 ml of NaOH - 20% and
3 g of radical scavenger semaSORB 20102.
Dazu werden zunächst die 20 g Glycerin mit 50 ml NaOH gemischt und der UV-Absorber hinzugegeben. Nun wird im Dispergator bei 20 U/min 3 Minuten dispergiert und dieses Dispergat in die 200 g des Brandschutzgels gegeben und der Radikalfänger hinzugefügt. Nachdem 20 Minuten kräftig gerührt wurde (ca. 800 U/min.) wird das Konzentrat 2h bei 80°C belassen.To be first mixed the 20 g glycerol with 50 ml NaOH and added the UV absorber. Now 3 minutes is dispersed in the disperser at 20 U / min and this Disperse in the 200 g of the fire protection gel added and the radical scavenger. After this Strong for 20 minutes touched was (about 800 U / min.) The concentrate is left at 80 ° C for 2h.
c) Herstellen des erfindungsgemäßen UV-modifizierten Brandschutzgelsc) producing the UV-modified according to the invention Brandschutzgels
Nach Ablauf der Zeit wird auf Raumtemperatur abgekühlt und die klare Formulierung des Konzentrates ist gebrauchsfertig. Zur erfindungsgemäßen Verwendung wird das Konzentrat im Verhältnis 1:20 unter Rühren mit dem Brandschutzgel gemischt.To Time lapse is cooled to room temperature and the clear formulation of the concentrate is ready to use. For use according to the invention the concentrate is in proportion 1:20 with stirring mixed with the fire protection gel.
Das
so hergestellte UV-Absorberhaltige Brandschutzgel wird entgast und
auf Glasplatten zu einer aufschäumenden
Schicht getrocknet. Bei einer Schichtdicke von 350 μm erhält man die
spektralen Daten gemäß
Im beschleunigten Stabilitätstest nach DIN EN ISO 12543-4 (Bestrahlung der Proben) wird die UV-Stabilität der mit einer Glasscheibe laminierten UV-geschützten Schicht im Vergleich mit einer Standardschicht ohne UV-Absorber bestimmt. Während sich in den ungeschützten Probe schon nach 40 bis 50 Stunden Blasen bilden, weist die UV-geschützte Schicht nach über 500 h keine visuell sichtbare Schädigung auf.in the accelerated stability test according to DIN EN ISO 12543-4 (irradiation of the samples), the UV stability of the a glass pane laminated UV-protected layer determined in comparison with a standard layer without UV absorber. While yourself in the unprotected Sample after 40 to 50 hours bubbles form, has the UV-protected layer after over 500 h no visually visible damage.
Claims (36)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102005006748A DE102005006748B4 (en) | 2005-02-15 | 2005-02-15 | Transparent fire-resistant glazing with UV-stabilized fire protection layer, process for their production and their use |
PCT/EP2006/001065 WO2006087121A1 (en) | 2005-02-15 | 2006-02-07 | Transparent fire-resistant glazing comprising a uv stabilized fire-resistant layer, method for the production thereof, and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102005006748A DE102005006748B4 (en) | 2005-02-15 | 2005-02-15 | Transparent fire-resistant glazing with UV-stabilized fire protection layer, process for their production and their use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102005006748A1 true DE102005006748A1 (en) | 2006-08-24 |
DE102005006748B4 DE102005006748B4 (en) | 2010-03-11 |
Family
ID=36264030
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102005006748A Expired - Fee Related DE102005006748B4 (en) | 2005-02-15 | 2005-02-15 | Transparent fire-resistant glazing with UV-stabilized fire protection layer, process for their production and their use |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102005006748B4 (en) |
WO (1) | WO2006087121A1 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2065182A1 (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-03 | Mathias Lingott | Method for producing compound safety glass and compound safety glass produced according to this method |
WO2018015066A1 (en) | 2016-07-18 | 2018-01-25 | Saint-Gobain Glass France | Transparent fire protection glazing having burglary-resistant and anti-panic properties |
WO2018024387A1 (en) | 2016-08-03 | 2018-02-08 | Saint-Gobain Glass France | Transparent, shatterproof, bullet-resistant glazing with fire protection properties |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0514753D0 (en) * | 2005-07-19 | 2005-08-24 | Pilkington Plc | Fire resistant glazings |
GB0917905D0 (en) | 2009-10-13 | 2009-11-25 | Pilkington Group Ltd | Fire resistant glazing |
CN115370272A (en) * | 2022-09-20 | 2022-11-22 | 江苏铁锚玻璃股份有限公司 | High-light-transmittance heat-insulation fireproof glass and preparation method thereof |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040002559A1 (en) * | 2002-04-10 | 2004-01-01 | Malisa Troutman | Flame retardant coatings |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4737406A (en) * | 1986-06-12 | 1988-04-12 | Bumpus Patrick D | Flame retardant treatment |
LU86691A1 (en) * | 1986-12-01 | 1988-07-14 | Glaverbel | TRANSPARENT FIRE STOP PANEL |
JPH02251240A (en) * | 1989-03-24 | 1990-10-09 | Pias Arise Kk | Ultraviolet absorber included microcapsule, preparation thereof and cosmetics containing same microcapsule |
JP3347140B2 (en) * | 1990-03-14 | 2002-11-20 | ピアス株式会社 | Microcapsule containing dye, ultraviolet absorber, and antioxidant, and method for producing the microcapsule |
DE4137593C2 (en) * | 1991-11-15 | 1994-01-20 | Fraunhofer Ges Forschung | Modified, transparent, aqueous alkali silicate solution, process for its preparation and its use for the production of transparent hydrogels |
DE4435841A1 (en) * | 1994-10-07 | 1996-04-11 | Flachglas Ag | Fire protection glass unit |
JP3490553B2 (en) * | 1995-09-11 | 2004-01-26 | 株式会社サクラクレパス | Bar paint composition |
JP2000141870A (en) * | 1998-11-06 | 2000-05-23 | Oji Paper Co Ltd | Ink jet recording medium and its manufacture |
DE10226351A1 (en) * | 2002-06-13 | 2003-12-24 | Beiersdorf Ag | Cosmetic and dermatological light protection preparations containing a synergistic combination of UV absorbers and layer silicates which are not swellable in water as fillers |
-
2005
- 2005-02-15 DE DE102005006748A patent/DE102005006748B4/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-02-07 WO PCT/EP2006/001065 patent/WO2006087121A1/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040002559A1 (en) * | 2002-04-10 | 2004-01-01 | Malisa Troutman | Flame retardant coatings |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2065182A1 (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-03 | Mathias Lingott | Method for producing compound safety glass and compound safety glass produced according to this method |
WO2018015066A1 (en) | 2016-07-18 | 2018-01-25 | Saint-Gobain Glass France | Transparent fire protection glazing having burglary-resistant and anti-panic properties |
US20190241464A1 (en) * | 2016-07-18 | 2019-08-08 | Saint-Gobain Glass France | Transparent fire protection glazing having burglary-resistant and antipanic properties |
US11097980B2 (en) | 2016-07-18 | 2021-08-24 | Saint-Gobain Glass France | Transparent fire protection glazing having burglary-resistant and antipanic properties |
WO2018024387A1 (en) | 2016-08-03 | 2018-02-08 | Saint-Gobain Glass France | Transparent, shatterproof, bullet-resistant glazing with fire protection properties |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102005006748B4 (en) | 2010-03-11 |
WO2006087121A1 (en) | 2006-08-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AT394519B (en) | TRANSPARENT FIRE PROTECTION PANELS | |
DE102005006748B4 (en) | Transparent fire-resistant glazing with UV-stabilized fire protection layer, process for their production and their use | |
EP0705685B1 (en) | Fire resistant glass unit | |
EP1789504B1 (en) | Tattooing ink | |
DE202013011766U1 (en) | Borosilicate glass with improved hydrolytic resistance for preferred use in the pharmaceutical field | |
DE69821789T2 (en) | HEAT-EXPANDABLE TRANSPARENT MATERIAL | |
DE102012219614B3 (en) | Borosilicate glass, used to prepare glass tubes or manufacture lamps, includes e.g. silicon dioxide, boron trioxide, aluminum oxide, lithium oxide, sodium oxide, potassium oxide, barium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, and zinc oxide | |
DE102006035262A1 (en) | Fireproof glazing comprising at least plates transparent to visible light with a foamed fireproof filler layer between them useful in production of doors and windows shows long lasting impermeability to UV radiation | |
DE951391C (en) | Gamma-ray absorbing glasses | |
DE60026690T2 (en) | FIRE PROTECTION GLASS | |
AT12184U1 (en) | RED DYED GLASS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
AT400321B (en) | TRANSPARENT FIRE-RESISTANT PANEL | |
DE2824797C2 (en) | Glass composition in the system TiO? 2? -BaO-ZnO-ZrO? 2? -CaO-MgO-SiO? 2? -Na? 2? O / K? 2? O with a refractive index greater than 2.10 | |
EP1539486B1 (en) | Fireproof glazing unit | |
EP0542022B1 (en) | Modified, transparent, aqueous alkali silicate solution, process for its preparation and its use for preparing transparent hydrogels | |
DE69914658T2 (en) | Ultraviolet / infrared absorbing glass with low transmission | |
DE102009027110B4 (en) | Leaded space glass, its manufacture and use | |
WO2013045335A1 (en) | Fire‑protection element with protective coating, and method for producing the same | |
DE2260535C3 (en) | Discoloration-free front glass of a color television tube | |
DE102017112996A1 (en) | Phosphate glass with improved climatic resistance | |
DE102015224374B3 (en) | Contrast-enhancing glass, in particular contrast-enhancing solar control glass | |
DE102013109087B3 (en) | Flat glass with filtering effect, process for its production, use and layer composite | |
DE4331082C1 (en) | Fire-proof glass pane and method for producing such a glass pane | |
EP3004003B1 (en) | Method for producing a glass product composed of uv-protection glass, glass that can be produced by means of said method, and uses of said glass | |
DE2703916A1 (en) | PHOTOCHROME ALUMINOPHOSPHATE GLASS |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |