DE102009058906A1 - New photochromic naphthopyran compounds useful as synthetic material such as ophthalmic lens and in sun glasses - Google Patents

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Abstract

Photochromic naphthopyran compounds (Q), in which the aromatic substituent on the naphthalene ring of (I) and (II), which is located on the pyran ring, is connected to the second ring of naphthalene by a monoatomic carbon bridge, and the aromatic substituent on the naphthalene ring of (III), which is located on the pyran ring, is connected to the second naphthalene ring by a diatomic bridge, are new. Photochromic naphthopyran compounds (Q) of formula (I)-(III), in which the aromatic substituent on the naphthalene ring of (I) and (II), which is located on the pyran ring, is connected to the second ring of naphthalene by a monoatomic carbon bridge, and the aromatic substituent on the naphthalene ring of (III), which is located on the pyran ring, is connected to the second naphthalene ring by a diatomic bridge, are new. X : a diatomic bridge -O-CR 6>R 7>- or -CR 6>R 7>-O-, H, CH 3or C 6H 5; either R 6>, R 7>(hetero)aryl comprising phenyl, benzyl, phenoxy, benzyloxy, naphthoxy, phenanthryl, pyridyl, quinolyl, furanyl, thiophenyl, pyrrolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl or carbazolyl (all optionally mono- or di-substituted by (1-6C)-alkyl, (1-6C)-thioalkyl, (1-6C)-alkoxy, (3-7C)-cycloalkyl, Br Cl or F), or H or beta -group comprising phenyl, benzyl, phenoxy, benzyloxy, naphthyl, naphthoxy, phenanthryl (all optionally mono- or disubstituted by alpha group), (1-6C)-alkyl, (1-6C)-thioalkyl, (1-6C)-alkoxy, (3-7C)-cycloalkyl, Br, Cl, F, pyridyl, quinolyl, furanyl, thiophenyl, pyrrolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl or carbazolyl (for (III)); and R 1>0>, R 1>1>H or beta -group comprising (1-6C)-alkyl, (1-6C)-thioalkyl, (1-6C)-alkoxy, (3-7C)-cycloalkyl, Br, Cl, F, phenyl, benzyl, phenoxy, benzyloxy, naphthyl, naphthoxy or phenanthryl (all optionally mono- or di-substituted by alpha -group), pyridyl, quinolyl, furanyl, pyrrolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl or carbazolyl; or R 6>R 7>with spiro carbon atom, R 1>0R 1>1>with spiro carbon atom : 5-8 membered carbo or heteromonocyclic spiro ring containing non-adjacent one or two heteroatoms of O, S or N-R 8>, where: the two adjacent not spiro connected carbon atoms are again a part of a (hetero)aryl ring system, the ring systems is beta group comprising benzene, naphthalene, phenanthrene, pyridine, quinoline, furan, thiophene, pyrrole, benzofuran, benzothiophene, indole or carbazole (all optionally having one or two substituents) and the two adjacent annelated ring systems are optionally connected by an ortho, ortho'-bridge, or a 7-12-membered carbo-bicyclic ring or a 7-12-membered carbo-tricyclic ring (both optionally having 1-4 substituents of beta -group), provided that in (I) R 6>and R 7>under inclusion of the spiro-carbon atoms excludes cyclopentane or cyclohexane; R 1>H and beta -group consisting of comprising phenyl, benzyl, phenoxy, benzyloxy, naphthyl or naphthoxy (all optionally mono- or di-substituted by alpha -group), (1-6C)-alkyl, (1-6C)-thioalkyl, (1-6C)-alkoxy, or (3-7C)-cycloalkyl; R 8>H or a group X comprising (1-6C)-alkyl, (3-7C)-cycloalkyl, phenyl, benzyl or naphthyl (all mono- or di-substituted by alpha -group); either R 9>H or the group beta , which is optionally substituted by the alpha -group; or 2 ortho position R 9>an aromatic ring bonded -D 1>-(CH 2) k-E or -D 1>-(C(CH 3) 2) k-E-group, where the -D 1>-(CH 2) k-E- is optionally an annelated benzene ring; or 2R 9>benzene- or pyrido-ring (both optionally mono- or disubstituted by alpha -group); k : 1 or 2; D 1>, E : O, S, CH 2, C(CH 3) 2or C(C 6H 5) 2; either R 2>-R 5>H or alpha -group, where two ortho position of R 2>-R 5>residue bonded at the aromatic ring group forms -D ->(CH 2) k-E or -D 1>-(C(CH 3) 2) k-E; or R 2>R 3>, R 3>R 4>, R 5>R 2>, R 3>R 4>R 5>benzene- or pyrido-ring (both optionally mono- or di-substituted by the alpha group); m : 0-3; either B 1>, B 2>mono-, di- or trisubstituted aryl (preferably phenyl, naphthyl or phenanthryl), heteroaryl (preferably pyridyl, furanyl, benzofuranyl, thienyl, benzothienyl, 1,2,3,4-tetrahydrocarbazolyl or julolidinyl (all optionally mono- and di-substituted by the alpha group or delta group comprising OH, a phenyl ring (which is optionally mono- or di-substituted by 2-phenylethenyl, (phenylimino)methyl, (phenylmethylene)imino or mono- or diphenylamino)), amino, mono-(1-6C)-alkylamino, di-(1-6C)-alkylamino, piperidinyl, N-substituted piperazinyl, pyrrolidinyl, imidazolidinyl, pyrazolidinyl, indolinyl, morpholinyl, 2,6-dimethylmorpholinyl, thiomorpholinyl, azacycloheptyl or azacyclooctyl), or phenothiazinyl, phenoxazinyl, 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl, 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolinyl, phenazinyl, carbazolyl, 1,2,3,4-tetrahydrocarbazolyl or 10,11-dihydrodibenz[b, f]azepinyl (all optionally mono- or disubstituted by (1-6C)-alkyl, (1-6C)-alkoxy, Br, Cl or F), where two direct adjacent substituents of B 1>and B 2>represent a Y 1>-(CX 2) p-Z group, and two or more adjacent carbon atoms of Y 1>-(CX 2) p-Z can be an annelated benzene ring, which is optionally substituted by the alpha -group or delta -group; or B 1>B 2>C : optionally mono- or di-substituted 9,10-dihydroanthracene, F, thioxanthene, xanthene, benzo[b]fluorene, 5H-dibenzo[a, d]cycloheptene or dibenzosuberone residue or a saturated hydrocarbon, (3-12C)-spiro-monocyclic, (7-12C)-spiro-bicyclic, (7-12C)-spiro-tricyclic group, where the unsaturated cycle is optionally substituted by the alpha -group or delta -group; p : 1-3; and Y 1>, Z : O, S, N-(1-6C)-alkyl, N-C 6H 5, CH 2, C(CH 3) 2or C(C 6H 5) 2. [Image].

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft photochrome Naphthopyrane gemäß Formel (I) bzw. (II), bei denen der aromatische Substituent an dem Ring des Naphthalins, an welchem sich der Pyranring befindet, über eine einatomige Kohlenstoff-Brücke mit dem zweiten Ring des Naphthalins verbunden ist, bzw. photochrome Naphthopyrane gemäß Formel (III), bei denen der aromatische Substituent an dem Ring des Naphthalins, an welchem sich der Pyranring befindet, über eine zweiatomige Brücke mit dem zweiten Ring des Naphthalins verbunden ist, sowie deren Verwendung in Kunststoffen aller Art, insbesondere für ophthalmische Zwecke.The The present invention relates to photochromic naphthopyrans of the formula (I) or (II) in which the aromatic substituent on the ring of the naphthalene at which the pyran ring is located above a monatomic carbon bridge with the second ring of naphthalene, or photochromic naphthopyrans according to formula (III) in which the aromatic substituent on the ring of naphthalene, where the pyran ring is located above a diatomic Bridge is connected to the second ring of naphthalene, as well as their use in plastics of all kinds, in particular for ophthalmic purposes.

Seit langem sind verschiedene Farbstoffklassen bekannt, die bei Bestrahlung mit Licht bestimmter Wellenlängen, insbesondere Sonnenstrahlen, reversibel ihre Farbe wechseln. Dies geht darauf zurück, daß diese Farbstoffmoleküle durch Lichtenergie in einen angeregten Zustand übergehen, den sie bei Unterbrechung der Energiezufuhr wieder verlassen und in ihren Ausgangszustand zurückkehren. Zu diesen photochromen Farbstoffen gehören verschiedene Pyransysteme, die im Stand der Technik mit unterschiedlichen Grundsystemen und Substituenten bereits beschrieben wurden.since Long are different classes of dyes known when irradiated with light of certain wavelengths, in particular sunbeams, reversibly change their color. This goes back to that these dye molecules by light energy go into an excited state that they interrupt leave the energy supply again and return to their initial state to return. These photochromic dyes include different pyran systems, which in the prior art with different Basic systems and substituents have already been described.

Pyrane, speziell Naphthopyrane und von diesen abgeleitete größere Ringsysteme, sind derzeit die am meisten bearbeitete Klasse photochromer Verbindungen. Obwohl bereits im Jahr 1966 erstmals zum Patent angemeldet ( US 3,567,605 ), konnten erst in den 90er Jahren Verbindungen entwickelt werden, die für den Einsatz in Brillengläsern geeignet erschienen. Eine geeignete Verbindungsklasse von Pyranen sind zum Beispiel die 2,2-Diaryl-2H-naphtho[1,2-b]pyrane oder die 3,3-Diaryl-3H-naphtho[2,1-b]pyrane, die in angeregter Form verschiedene Färbungen, wie Gelb, Orange oder Rotorange, zeigen.Pyranes, especially naphthopyrans and larger ring systems derived from them, are currently the most processed class of photochromic compounds. Although first patented in 1966 ( US 3,567,605 ), it was not until the 1990s that it was possible to develop compounds that appeared to be suitable for use in spectacle lenses. A suitable class of compounds of pyrans are, for example, the 2,2-diaryl-2H-naphtho [1,2-b] pyrans or the 3,3-diaryl-3H-naphtho [2,1-b] pyrans which are in excited form different colors, such as yellow, orange or orange, show.

Als weitere Verbindungsklasse photochromer Verbindungen sind höher annellierte Pyrane von Interesse, die aufgrund ihres größeren Ringsystems längerwellig absorbieren und rote, violette und blaue Farbtöne ergeben. Diese können entweder von den 2H-Naphtho[1,2-b]pyranen oder den 3H-Naphtho[2,1-b]pyranen abgeleitete Systeme sein, die durch Annellierung an der f-Seite aus den jeweiligen Naphthopyran-Systemen hervorgehen.When Another class of compounds of photochromic compounds are higher flocked pyrans of interest due to their larger size Absorb ring systems longer wavelength and red, violet and give blue shades. These can either from the 2H-naphtho [1,2-b] pyrans or the 3H-naphtho [2,1-b] pyrans derived systems by annealing at the f-side from the respective naphthopyran systems.

Diarylchromene, insbesondere Naphthopyrane oder heterozyklisch annellierte Benzopyrane, die in 6-Stellung des Benzopyrans mit einem Phenylring oder allgemeiner einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring substituiert sind, welcher zusätzlich über die 5-Stellung des Benzopyrans über mindestens ein Kohlenstoffatom, Sauerstoffatom oder Stickstoffatom verbrückt ist, sind derzeit die vielversprechendsten photochromen Verbindungen mit einem langwelligen Absorptionsmaxiumum von oberhalb 550 nm.Diarylchromene, in particular naphthopyrans or heterocyclic fused benzopyrans, in the 6-position of the benzopyran with a phenyl ring or more generally substituted by an aromatic or heteroaromatic ring, which additionally via the 5-position of the benzopyran over at least one carbon atom, oxygen atom or nitrogen atom bridged, are currently the most promising photochromic Compounds with a long-wavelength absorption maximum from above 550 nm.

Wird diese Verbrückung nur über ein Atom erzeugt, so ergibt sich ein an das Benzopyran annellierter Fünfring. Beispiele finden sich für ein Kohlenstoffatom in US 5,645,767 , US 5,723,072 sowie US 5,955,520 und für ein Sauerstoffatom in US 6,018,059 .If this bridging is produced by only one atom, the result is a five-membered ring attached to the benzopyran. Examples are found for a carbon atom in US 5,645,767 . US 5,723,072 such as US 5,955,520 and for an oxygen atom in US 6,018,059 ,

In US 5,723,072 kann zusätzlich an diesem Grundsystem ein un-, mono- oder disubstituierter heterozyklischer Ring an der g-, h-, i-, n-, o- oder p-Seite des Indenonaphthopyrans annelliert sein. Es werden demzufolge Indeno[1,2-f]naphtho[1,2-b]pyrane mit einer sehr großen Variationsbreite an möglichen Substituenten offenbart.In US 5,723,072 In addition, an unsubstituted, mono- or disubstituted heterocyclic ring can be fused to this basic system at the g, h, i, n, o or p side of the indenonaphthopyran. Accordingly, indeno [1,2-f] naphtho [1,2-b] pyrans are disclosed with a very wide range of possible substituents.

In WO 96/14596 , WO 99/15518 , US 5,645,767 , WO 98/32037 und US 5,698,141 werden vom 2H-Naphtho[1,2-b]pyran abgeleitete photochrome indenoannellierte Naphthopyran-Farbstoffe, die sie enthaltenden Zusammensetzungen sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung offenbart. In US 5,698,141 kann zusätzlich an diesem Grundsystem ein un-, mono- oder disubstituierter heterozyklischer Ring an der g-, h-, i-, n-, o- oder p-Seite des Indenonaphthopyrans annelliert sein. Von der jeweils sehr umfangreichen Substituentenliste sind auch ganz spezielle Spiro-Verbindungen umfaßt, und zwar solche Systeme mit einer spiroheterozyklischen Gruppe, worin einschließlich des Spiroatoms an der 13-Position des Grundsystems ein 5- bis 8-gliedriger Ring, der stets zwei Sauerstoffatome enthält, vorhanden ist. Eine weitere Ausführungsform des Spiroringes findet sich in der japanischen Anmeldung 344762/2000 .In WO 96/14596 . WO 99/15518 . US 5,645,767 . WO 98/32037 and US 5,698,141 discloses photochromic indeno-nannated naphthopyran dyes derived from 2H-naphtho [1,2-b] pyran, compositions containing them, and a process for their preparation. In US 5,698,141 In addition, an unsubstituted, mono- or disubstituted heterocyclic ring can be fused to this basic system at the g, h, i, n, o or p side of the indenonaphthopyran. The very extensive list of substituents also includes very specific spiro compounds, namely systems having a spiroheterocyclic group in which, including the spiro atom at the 13-position of the basic system, a 5- to 8-membered ring which always contains two oxygen atoms, is available. Another embodiment of the spiro ring can be found in the Japanese application 344762/2000 ,

Wird diese Verbindung über zwei Atome erzeugt, so ergibt sich ein annellierter Sechsring mit allein für C, O und N vielfältigen Möglichkeiten. Verbindungen mit C=O und N-R (Lactam-Brücke) werden in US 6,379,591 beschrieben. Verbindungen mit einer unsubstituierten CH2-CH2-Brücke sowie einem annellierten Heterocyclus in 7,8-Stellung des zugrundeliegenden Benzopyrans sind in US 6,426,023 offenbart.If this compound is generated by two atoms, the result is a fused six-membered ring with many possibilities for C, O, and N. Compounds with C = O and NR (lactam bridge) are in US 6,379,591 described. Compounds with an unsubstituted CH 2 -CH 2 bridge and a fused heterocycle in the 7,8-position of the underlying benzopyran are in US 6,426,023 disclosed.

US 6,506,538 beschreibt die carbocyclischen Analogverbindungen, bei denen die H-Atome in der Brücke durch OH, (C1-C6) Alkoxy oder zwei H-Atome an einem C-Atom durch =O ersetzt sein können. Alternativ kann auch eines der Kohlenstoffatome in der zweigliedrigen Brücke durch Sauerstoff ersetzt sein. Diese Verbindungen sind neben weiteren in WO 00/02884 beschrieben. US 6,506,538 describes the carbocyclic analogues in which the H atoms in the Brü may be replaced by OH, (C 1 -C 6 ) alkoxy or two H atoms on a C atom by = O. Alternatively, one of the carbon atoms in the two-membered bridge may also be replaced by oxygen. These compounds are among others in WO 00/02884 described.

Wird diese Verbindung durch drei Atome erzeugt, ergibt sich ein annellierter 7-Ring mit sehr vielen Variationsmöglichkeiten durch Einfügen von Heteroatomen. Verbindungen mit einer CH2-CH2-CH2-Brücke sind in US 6,558,583 beschrieben. Auch hier können die H-Atome in der Brücke durch OH, (C1-C6)-Alkyl oder (C1-C6)-Alkoxy oder zwei Wasserstoffatome an einem C-Atom durch =O ersetzt sein. Sie absorbieren bei gleichem Substitutionsmuster kürzerwellig als die annellierten 6-Ringe.When this compound is generated by three atoms, the result is a fused 7-ring with many possible variations through the insertion of heteroatoms. Compounds with a CH 2 -CH 2 -CH 2 bridge are in US 6,558,583 described. Again, the H atoms in the bridge can be replaced by OH, (C 1 -C 6 ) -alkyl or (C 1 -C 6 ) -alkoxy or two hydrogen atoms on a C atom by = O. With the same substitution pattern, they absorb shorter wavelengths than the annealed 6-rings.

US 2004/0094753 beschreibt sowohl Verbindungen mit 2- wie mit 3-atomiger Brücke. Die zweiatomige (Kohlenstoff-)Brücke ist dabei zusätzlich mit einem Carbo- bzw. Heterocyclus annelliert. Die dreiatomige Brücke enthält drei C-Atome oder zwei C-Atome und ein O-Atom ohne zusätzliche Annellierung. Beide Ringe können vielfältige Substituenten tragen. Diese Druckschrift hat photochrome Verbindungen zum Ziel, die durch zwei ausgeprägte Absorptionsmaxima im Sichtbaren eine neutrale graue oder braune Farbe im angeregten Zustand zeigen. US 2004/0094753 describes both compounds with 2- and 3-atom bridge. The diatomic (carbon) bridge is additionally annellated with a carbo- or heterocycle. The triatomic bridge contains three C atoms or two C atoms and one O atom without additional annellation. Both rings can carry a variety of substituents. This document has photochromic compounds to the target, which show by two pronounced absorption maxima in the visible a neutral gray or brown color in the excited state.

In US 5,651,923 werden Verbindungen beschrieben, bei denen der Aromat in 5-Stellung des Naphthopyransystems verknüpft ist und die Brücke über die 6-Position ausgeführt ist.In US 5,651,923 compounds are described in which the aromatic is linked in the 5-position of the naphthopyran system and the bridge is carried out via the 6-position.

In US 6,207,084 ist der Aromat wiederum über 6-Stellung des Naphthopyransystems angebunden, wobei die Brücke hierzu über die 7-Stellung ausgeführt wird. Die 7-Stellung kann direkt oder über ein oder zwei Atome mit der o-Position zur direkten Verknüpfung mit dem Naphthopyran verknüpft werden. Als einatomige Brücke sind O, S, N-R und CRR' genannt, wobei R und R' aufgrund des Syntheseweges recht eingeschränkt sind. R und R' können zusammen mit dem verknüpfenden Kohlenstoff auch Cyclopentan oder Cyclohexan sein. Der beschriebene Syntheseweg ermöglicht keine Verbindungen gemäß der Formel (II). Die Entfernung der Cyangruppe mit NaOH bei 200–220°C über 6 h bei 30 bar ist ebenfalls ein Syntheseschritt, der die Substituenten an den Ringen stark einschränkt.In US 6,207,084 In turn, the aromatic is attached via the 6-position of the naphthopyran system, the bridge being carried out via the 7-position. The 7-position can be linked directly or via one or two atoms to the o-position for direct attachment to the naphthopyran. As a monatomic bridge are called O, S, NR and CRR ', where R and R' are quite limited due to the synthetic route. R and R 'together with the linking carbon may also be cyclopentane or cyclohexane. The synthetic route described does not allow compounds according to the formula (II). The removal of the cyano group with NaOH at 200-220 ° C for 6 h at 30 bar is also a synthesis step, which severely limits the substituents on the rings.

Die verschiedenen, im Stand der Technik verfügbaren photochromen Farbstoffe haben jedoch Nachteile, die bei der Verwendung in Sonnenschutzgläsern den Tragekomfort des Brillenträgers wesentlich beeinträchtigen. Zum einen weisen die Farbstoffe eine nicht ausreichend langwellige Absorption im angeregten wie im nicht angeregten Zustand auf. Zum anderen liegt häufig eine zu hohe Temperaturempfindlichkeit der Eindunkelung vor, wobei gleichzeitig eine zu langsame Aufhellung eintreten kann. Darüber hinaus besitzen die im Stand der Technik verfügbaren Farbstoffe oft eine ungenügende Lebensdauer und erlauben damit nur eine geringe Haltbarkeit der Sonnenschutzgläser. Letzteres macht sich in schnell nachlassender Leistung und/oder starker Vergilbung bemerkbar.The various photochromic available in the art However, dyes have disadvantages when used in sunscreen lenses significantly affect the wearing comfort of the wearer. First, the dyes have a not sufficiently long-wave Absorption in excited as well as unexcited state. To the others often have too high temperature sensitivity the darkening, while at the same time too slow lightening can occur. In addition, those in the state of Technique available dyes often insufficient Lifespan and thus allow only a low durability of Sunglass lenses. The latter turns into rapidly decreasing Performance and / or strong yellowing noticeable.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Klasse photochromer Verbindung bereitzustellen, die deutlich verbesserte Eigenschaften gegenüber den im Stand der Technik beschriebenen Strukturen besitzen sollen. Diese sind in der Kombination von langwelligem Absorptionsmaximum der geschlossenen Form mit steiler Kante zum sichtbaren Wellenlängenbereich, hoher Eindunkelungsleistung, sehr schneller Aufhellreaktion und sehr guter Lichtbeständigkeit zu finden.Of the The present invention is therefore based on the object, a class of photochromic To provide compound that has significantly improved properties over the structures described in the prior art should own. These are in the combination of long-wave Absorption maximum of the closed form with steep edge for visible wavelength range, high dimming performance, very fast lightening reaction and very good lightfastness to find.

Diese Aufgabe wird durch die in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstände gelöst.These The object is characterized by that in the claims Solved objects.

Insbesondere werden photochrome Naphthopyrane bereitgestellt, bei denen der aromatische Substituent an dem Ring des Naphthalins, an welchem sich der Pyranring befindet, über eine einatomige Kohlenstoff-Brücke mit dem zweiten Ring des Naphthalins verbunden ist, mit der allgemeinen Formel (I) bzw. (II) bzw. über eine zweiatomige Brücke gemäß Formel (III) mit dem zweiten Ring des Naphthalins verbunden ist:

Figure 00060001
worin
im Fall der Formel (I) R6 und R7 unabhängig voneinander eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe darstellen, ausgewählt aus jeweils un-, mono- oder disubstituiertem Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Benzyloxy, Naphthoxy, Phenanthryl, Pyridyl, Chinolyl, Furanyl, Thiophenyl, Pyrrolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Indolyl und Carbazolyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander aus der Gruppe α ausgewählt sein können, bestehend aus (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Thioalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C3-C7)-Cycloalkyl, Brom, Chlor und Fluor;
im Fall der Formel (III) X für eine zweiatomige Brücke -O-CR6R7- oder -CR6R7-O- (d. h. der Sauerstoff ist im ersten Fall direkt an das Naphthopyrangerüst gebunden, während er im zweiten Fall über die -CR6R7- Gruppe daran gebunden ist) steht und R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander einen Substituenten darstellen, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe β, bestehend aus (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Thioalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C3-C7)-Cycloalkyl, Brom, Chlor, Fluor, un-, mono- oder disubstituiertem Phenyl, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenoxy, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyloxy, un-, mono- oder disubstituiertem Naphthyl, un-, mono- oder disubstituiertem Naphthoxy oder aus jeweils un-, mono- oder disubstituiertem Phenanthryl, Pyridyl, Chinolyl, Furanyl, Thiophenyl, Pyrrolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Indolyl und Carbazolyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander aus der Gruppe α ausgewählt sein können;
im Fall der Formel (II) R10 und R11 unabhängig voneinander einen Substituenten darstellen, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe β, bestehend aus (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Thioalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C3-C7)-Cycloalkyl, Brom, Chlor, Fluor, un-, mono- oder disubstituiertem Phenyl, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenoxy, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyloxy, un-, mono- oder disubstituiertem Naphthyl, un-, mono- oder disubstituiertem Naphthoxy oder aus jeweils un-, mono- oder disubstituiertem Phenanthryl, Pyridyl, Chinolyl, Furanyl, Thiophenyl, Pyrrolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Indolyl und Carbazolyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander aus der Gruppe α ausgewählt sein können;
oder in den Formeln (I), (II) bzw. (III) R6 und R7 bzw. R10 und R11 jeweils unabhängig voneinander unter Einrechnung des Spiro-Kohlenstoffatoms einen 5- bis 8-gliedrigen carbo- oder heteromonozyklischen Spiro-Ring bilden, der einen oder zwei nicht benachbarte Heteroatome, ausgewählt aus O, S und N-R8 beinhalten kann, wobei jeweils zwei benachbarte nicht spiroverknüpfte Kohlenstoffatome selbst wiederum Teil eines aromatischen oder hetero-aromatischen Ringsystems sein können, wobei das oder die Ringsysteme ausgewählt sein können aus der Gruppe, bestehend aus Benzol, Naphthalin, Phenathren, Pyridin, Chinolin, Furan, Thiophen, Pyrrol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol und Carbazol, die wiederum einen oder zwei Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe β, aufweisen können,
wobei auch zwei benachbarte annellierte Ringsysteme durch eine ortho,ortho'-Brücke, vorzugsweise eine Ethylen- oder eine 1,2-Ethendiyl-Brücke miteinander verknüpft sein können, z. B. in Form einer Spiro-(phenanthren-4,5-diyl)-Einheit;
oder R6 und R7 bzw. Rio und R11 jeweils unabhängig voneinander einen 7- bis 12-gliedrigen carbo-bizyklischen Ring bzw. einen 7- bis 12-gliedrigen carbo-trizyklischen Ring darstellen, der jeweils wiederum einen, zwei, drei oder vier Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe β, aufweisen kann;
mit der Maßgabe, dass in der Formel (I) R6 und R7 unter Einrechnung des Spiro-Kohlenstoffatoms nicht Cyclopentan oder Cyclohexan darstellen;
R1 einen Substituenten darstellt, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe β, bestehend aus (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Thioalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C3-C7)-Cycloalkyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenyl, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenoxy, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyloxy, un-, mono- oder disubstituiertem Naphthyl und un-, mono- oder disubstituiertem Naphthoxy, wobei die Substituenten wiederum aus der Gruppe α ausgewählt sein können;
R8 einen Substituenten darstellt, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe χ, bestehend aus (C1-C6)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenyl, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyl und un-, mono- oder disubstituiertem Naphthyl, wobei die Substituenten wiederum aus der Gruppe α ausgewählt sein können;
R9 unabhängig voneinander einen Substituenten darstellt, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe β, wobei die Substituenten der ausgewählten Substituenten wiederum aus der Gruppe α ausgewählt sein können; oder
zwei zueinander orthoständige Reste R9 eine an den aromatischen Ring gebundene -D-(CH2)k-E- Gruppe oder -D-(C(CH3)2)k-E- Gruppe mit k = 1 oder 2 bilden, wobei D und E unabhängig voneinander aus Sauerstoff, Schwefel, CH2, C(CH3)2 oder C(C6H5)2 ausgewählt sind, und wobei an diese -D-(CH2)k-E- Gruppe wiederum ein Benzoring annelliert sein kann; oder
zwei Reste R9 unabhängig voneinander einen unsubstituierten, mono- oder disubstituierten Benzo- oder Pyridoring darstellen, dessen Substituenten aus der Gruppe α ausgewählt sein können;
R2, R3, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander einen Substituenten, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe α darstellen, wobei zwei zueinander orthoständige Reste eine an den aromatischen Ring gebundene -D-(CH2)k-E- Gruppe oder -D-(C(CH3)2)k-E- Gruppe mit k = 1 oder 2 bilden können, wobei D und E unabhängig voneinander aus Sauerstoff, Schwefel, CH2, C(CH3)2 oder C(C6H5)2 ausgewählt sind, und wobei an diese -D-(CH2)k-E- Gruppe wiederum ein Benzoring annelliert sein kann; oder R2 und R3, oder R3 und R4 und R5 und R2 und R3 und R4 und R5 unabhängig voneinander einen unsubstituierten, mono- oder disubstituierten Benzo- oder Pyridoring darstellen, dessen Substituenten aus der Gruppe α ausgewählt sein können;
m 0, 1, 2, oder 3 ist;
B und B' unabhängig voneinander aus einer der folgenden Gruppen a), b) oder c) ausgewählt sind, wobei

  • a) mono-, di- und trisubstituierte Arylreste sind, wobei der Arylrest Phenyl, Naphthyl oder Phenanthryl ist;
  • b) unsubstituierte, mono- und disubstituierte Heteroarylreste sind, wobei der Heteroarylrest Pyridyl, Furanyl, Benzofuranyl, Thienyl, Benzothienyl, 1,2,3,4-Tetrahydrocarbazolyl oder Julolidinyl ist; wobei die Substituenten der Aryl- oder Heteroarylreste in a) und b) solche sind, ausgewählt aus der vorstehend definierten Gruppe α oder der Gruppe δ, bestehend aus Hydroxy, am Phenylring un-, mono- oder disubstituiertem 2-Phenylethenyl, am Phenylring un-, mono- oder disubstituiertem (Phenylimino)methylen, am Phenylring un-, mono- oder disubstituiertem (Phenylmethylen)imino, Amino, Mono-(C1-C6)-alkylamino, Di-(C1-C6)- alkylamino, am Phenylring un-, mono- oder disubstituiertem Mono- und Diphenylamino, Piperidinyl, N-substituiertem Piperazinyl, Pyrrolidinyl, Imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, Indolinyl, Morpholinyl, 2,6-Dimethylmorpholinyl, Thiomorpholinyl, Azacycloheptyl, Azacyclooctyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenothiazinyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenoxazinyl, un-, mono- oder disubstituiertem 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl, un-, mono- oder disubstituiertem 2,3-Dihydro-1,4-benzoxazinyl, un-, mono- oder disubstituiertem 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenazinyl, un-, mono- oder disubstituiertem Carbazolyl, un-, mono- oder disubstituiertem 1,2,3,4-Tetrahydrocarbazolyl und un-, mono- oder disubstituiertem 10,11-Dihydrodibenz[b,f]azepinyl, wobei der oder die Substituenten unabhängig voneinander wiederum aus (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Alkoxy, Brom, Chlor oder Fluor ausgewählt sein können; oder wobei zwei direkt benachbarte Substituenten eine Y-(CX2)p-Z-Gruppierung darstellen, wobei p = 1, 2 oder 3 ist, X Wasserstoff, CH3 oder C6H5 sein kann und Y und Z unabhängig voneinander Sauerstoff, Schwefel, N-(C1-C6)-Alkyl, N-C6H5, CH2, C(CH3)2 oder C(C6H5)2 sein können, wobei zwei oder mehrere benachbarte Kohlenstoffatome dieser Y-(CX2)p-Z-Gruppierung jeweils unabhängig voneinander auch Teil eines daran annellierten Benzo-Ringsystems sein können, welches jeweils wiederum einen oder mehrere Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe α oder der Gruppe δ, aufweisen kann; oder
  • c) B und B' zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoffatom des Pyran-Ringes einen un-, mono- oder disubstituierten 9,10-Dihydroanthracen-, Fluoren-, Thioxanthen-, Xanthen-, Benzo[b]fluoren-, 5H-Dibenzo[a,d]cyclohepten oder Dibenzosuberon-Rest oder einen gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der (C3-C12)-spiro-monozyklisch, (C7-C12)-spiro-bizyklisch bzw. (C7-C12)-spiro-trizyklisch ist, bilden, wobei die Substituenten der ungesättigten Cyclen unabhängig voneinander aus der Gruppe α oder der Gruppe δ ausgewählt sein können.
In particular, photochromic naphthopyrans are provided in which the aromatic substituent on the ring of naphthalene to which the pyran ring is attached is connected to the second ring of naphthalene via a monatomic carbon bridge, having the general formula (I) or (II ) or via a diatomic bridge according to formula (III) is connected to the second ring of naphthalene:
Figure 00060001
wherein
in the case of the formula (I), R 6 and R 7 independently represent an aromatic or heteroaromatic group selected from in each case unsubstituted, monosubstituted or disubstituted phenyl, benzyl, phenoxy, benzyloxy, naphthoxy, phenanthryl, pyridyl, quinolyl, furanyl, thiophenyl , Pyrrolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl and carbazolyl, where the substituents independently of one another may be selected from the group consisting of (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -thioalkyl, (C 1 -) C 6 ) alkoxy, (C 3 -C 7 ) cycloalkyl, bromine, chlorine and fluorine;
in the case of the formula (III) X is a diatomic bridge -O-CR 6 R 7 - or -CR 6 R 7 -O- (ie the oxygen is in the first case directly attached to the Naphthopyrangerüst, while in the second case via the -CR 6 R 7 - group attached thereto) and R 6 and R 7 each independently represent a substituent selected from hydrogen and the group β consisting of (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -Thioalkyl, (C 1 -C 6 ) alkoxy, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, bromine, chlorine, fluorine, mono-, mono- or disubstituted phenyl, mono-, mono- or disubstituted benzyl, un mono- or di-substituted phenoxy, mono-, di- or disubstituted benzyloxy, mono-, di- or disubstituted naphthyl, mono-, di- or disubstituted naphthoxy or in each case un-, mono- or disubstituted phenanthryl, pyridyl, quinolyl, Furanyl, thiophenyl, pyrrolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl and carbazolyl, wherein the substituents independently selected from the group α t can be;
in the case of the formula (II), R 10 and R 11 independently represent a substituent selected from hydrogen and the group β consisting of (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -thioalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, bromine, chlorine, fluorine, unsubstituted, monosubstituted or disubstituted phenyl, unsubstituted, monosubstituted or disubstituted benzyl, unsubstituted, monosubstituted or disubstituted phenoxy , unsubstituted, mono- or disubstituted benzyloxy, mono-, di- or disubstituted naphthyl, mono-, di- or disubstituted naphthoxy or in each case un-, mono- or disubstituted phenanthryl, pyridyl, quinolyl, furanyl, thiophenyl, pyrrolyl, benzofuranyl , Benzothiophenyl, indolyl and carbazolyl, wherein the substituents may be independently selected from the group α;
or in the formulas (I), (II) or (III) R 6 and R 7 or R 10 and R 11, in each case independently taking into account the spiro carbon atom, a 5- to 8-membered carbo- or heteromonocyclic spiro Ring, which may include one or two non-adjacent heteroatoms selected from O, S and NR 8 , wherein any two adjacent non-spiro-linked carbon atoms themselves may be part of an aromatic or heteroaromatic ring system, wherein the ring system (s) may be selected may be selected from the group consisting of benzene, naphthalene, phenathrene, pyridine, quinoline, furan, thiophene, pyrrole, benzofuran, benzothiophene, indole and carbazole, which in turn may have one or two substituents selected from the group β,
wherein two adjacent fused ring systems may be linked together by an ortho, ortho 'bridge, preferably an ethylene or a 1,2-ethenediyl bridge, e.g. In the form of a spiro (phenanthren-4,5-diyl) unit;
or R 6 and R 7 or R 11 and R 11 each independently represent a 7- to 12-membered carbocyclic bicyclic ring or a 7- to 12-membered carbocyclic tricyclic ring, each in turn one, two, three or may have four substituents selected from the group β;
with the proviso that in formula (I) R 6 and R 7 , including the spiro carbon atom, are not cyclopentane or cyclohexane;
R 1 represents a substituent selected from hydrogen and the group β consisting of (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -thioalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, (C 3 - C 7 ) cycloalkyl, mono-, mono- or disubstituted phenyl, mono-, di- or disubstituted benzyl, mono-, di- or disubstituted phenoxy, mono-, di- or disubstituted benzyloxy, mono-, di- or disubstituted naphthyl and unsubstituted, monosubstituted or disubstituted naphthoxy, where the substituents may in turn be selected from the group α;
R 8 represents a substituent selected from hydrogen and the group χ consisting of (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, mono-, mono- or disubstituted phenyl, unsubstituted or mono- or disubstituted benzyl and unsubstituted, monosubstituted or disubstituted naphthyl, where the substituents may in turn be selected from the group a;
R 9 independently represents a substituent selected from hydrogen and the group β, wherein the substituents of the selected substituents may in turn be selected from the group α; or
two mutually ortho R 9 radicals form a bonded to the aromatic ring -D- (CH 2 ) k -E group or -D- (C (CH 3 ) 2 ) k -E group with k = 1 or 2 form, wherein D and E are independently selected from oxygen, sulfur, CH 2 , C (CH 3 ) 2 or C (C 6 H 5 ) 2 , and wherein said D- (CH 2 ) k -E group is again a benzo ring can be annelliert; or
two radicals R 9 independently of one another represent an unsubstituted, mono- or disubstituted benzo or pyrido ring, whose substituents can be selected from the group α;
R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and independently of one another represent a substituent selected from among hydrogen and the group α, where two mutually ortho-stable radicals have a -D- (CH 2 ) k - bound to the aromatic ring. Can form E group or -D- (C (CH 3 ) 2 ) k -E group with k = 1 or 2, where D and E are independently selected from oxygen, sulfur, CH 2 , C (CH 3 ) 2 or C (C 6 H 5 ) 2 are selected, and wherein to this -D- (CH 2 ) k -E group in turn a benzo ring may be fused; or R 2 and R 3 , or R 3 and R 4 and R 5 and R 2 and R 3 and R 4 and R 5 independently represent an unsubstituted, mono- or disubstituted benzo or pyrido ring, the substituents selected from the group α could be;
m is 0, 1, 2, or 3;
B and B 'are independently selected from one of the following groups a), b) or c), wherein
  • a) mono-, di- and trisubstituted aryl radicals, wherein the aryl radical is phenyl, naphthyl or phenanthryl;
  • b) unsubstituted, mono- and disubstituted heteroaryl radicals, wherein the heteroaryl radical is pyridyl, furanyl, benzofuranyl, thienyl, benzothienyl, 1,2,3,4-tetrahydrocarbazolyl or julolidinyl; where the substituents of the aryl or heteroaryl radicals in a) and b) are those selected from the group α or the group δ defined above, consisting of hydroxy, 2-phenylethenyl which is unsubstituted, mono- or disubstituted on the phenyl ring, is unsubstituted on the phenyl ring. , mono- or disubstituted (phenylimino) -methylene, phenyl-, mono- or disubstituted (phenylmethylene) imino, amino, mono- (C 1 -C 6 ) -alkylamino, di (C 1 -C 6 ) -alkylamino, phenyl, mono- or disubstituted mono- and diphenylamino, piperidinyl, N-substituted piperazinyl, pyrrolidinyl, imidazolidinyl, pyrazolidinyl, indolinyl, morpholinyl, 2,6-dimethylmorpholinyl, thiomorpholinyl, azacycloheptyl, azacyclooctyl, mono-, mono- or disubstituted Phenothiazinyl, unsubstituted, monosubstituted or disubstituted phenoxazinyl, 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl unsubstituted, mono- or di-substituted, 2,3-dihydro-1,4-benzoxazinyl unsubstituted, mono- or disubstituted, mono- or disubstituted 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolinyl, mono-, or disubstituted phenazinyl, mono-, di- or disubstituted carbazolyl, mono-, di- or disubstituted 1,2,3,4-tetrahydrocarbazolyl and unsubstituted, mono- or di-substituted 10,11-dihydrodibenzo [b, f] azepinyl, wherein the substituent or substituents independently of one another may be selected from (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, bromine, chlorine or fluorine; or wherein two directly adjacent substituents represent a Y- (CX 2 ) p -Z grouping, where p = 1, 2 or 3, X may be hydrogen, CH 3 or C 6 H 5 and Y and Z are independently oxygen, Sulfur, N- (C 1 -C 6 ) alkyl, NC 6 H 5 , CH 2 , C (CH 3 ) 2 or C (C 6 H 5 ) 2 , where two or more adjacent carbon atoms of these Y- CX 2 ) p -Z grouping can each independently also be part of a benzo-ring system fused thereto, which in turn in each case has one or more Substituents selected from the group α or the group δ, may have; or
  • c) B and B 'together with the adjacent carbon atom of the pyran ring form an unsubstituted, monosubstituted or disubstituted 9,10-dihydroanthracene, fluorene, thioxanthene, xanthene, benzo [b] fluorene, 5H-dibenzo [ a, d] cycloheptene or dibenzosuberone radical or a saturated hydrocarbon radical containing (C 3 -C 12 ) -spiro-monocyclic, (C 7 -C 12 ) -spiro-bicyclic or (C 7 -C 12 ) -spiro is tricyclic, wherein the substituents of the unsaturated cyclic groups can be independently selected from the group α or the group δ.

Die erfindungsgemäßen photochromen Naphthopyrane weisen im Vergleich zu derzeit im Stand der Technik verfügbaren Systemen ein verbessertes Eigenschaftsprofil, insbesondere eine gute Kombination von sehr guter Lebensdauer sowie hoher Leistung auf. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine ausgewogene Balance von langwelligem Absorptionsmaximum, hoher Eindunkelungsleistung, sehr schneller Aufhellreaktion und sehr guter Lichtbeständigkeit.The have photochromic naphthopyrans according to the invention compared to currently available in the art Systems an improved property profile, in particular a good combination of very good life and high performance on. The compounds of the invention show a balanced balance of long-wavelength absorption maximum, high Darkening performance, very fast whitening reaction and very good Light resistance.

Wenn B bzw. B' für einen gesättigten Kohlenwasserstoffrest steht, der C3-C12 spiro-monozyklisch, C7-C12 spiro-bizyklisch oder C7-C12 spiro-trizyklisch ist, so werden unter C3-C12 spiro-monozyklisch ein dem Fachmann geläufiger 3-gliedriger bis 12-gliedriger Ring verstanden. Auch C7-C12 spiro-bizyklische Systeme sind einem Fachmann wohlbekannt. Beispielhaft kann hier wiederum Norbornan, Norbornen, 2,5-Norbornadien, Norcaran und Pinan genannt werden. Ein beispielhaftes C7-C12 spiro-trizyklisches System ist Adamantan.When B or B 'is a saturated hydrocarbon radical which is C 3 -C 12 spiro-monocyclic, C 7 -C 12 spiro-bicyclic or C 7 -C 12 spiro-tricyclic, C 3 -C 12 spiro Monocyclic understood a familiar to the expert 3-membered to 12-membered ring. C 7 -C 12 spiro-bicyclic systems are also well known to a person skilled in the art. By way of example, here again norbornane, norbornene, 2,5-norbornadiene, norcaran and pinane can be mentioned. An exemplary C 7 -C 12 spiro-tricyclic system is adamantane.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Reste B und B' unabhängig voneinander aus der Gruppe a), wie vorstehend definiert, ausgewählt.In In another preferred embodiment, the radicals are B and B 'independently of one another from group a), such as as defined above.

Die Substituenten der Gruppe δ, welche Stickstoffatome aufweisen bzw. Amingruppen tragen, sind über diese an den Phenyl, Naphthyl- bzw. Phenanthrylrest der Gruppe a) gebunden.The Substituents of the group δ, which have nitrogen atoms or amine groups are via these to the phenyl, Naphthyl or phenanthryl of group a) bound.

Wenn bezüglich der Substituenten der Gruppe δ, welche an den Phenyl, Naphthyl- bzw. Phenanthrylrest der Gruppe a) für die Reste B bzw. B' gebunden sein können, zwei oder mehrere benachbarte Kohlenstoffatome dieser Y-(CX2)p-Z-Gruppierung jeweils unabhängig voneinander Teil eines daran annellierten Benzo-Ringsystems sein können, so bedeutet dies, dass dann die beiden Methylenkohlenstoffatome (-CH2-CH2-) Teil eines annellierten Ringsystems werden. Wenn beispielsweise zwei oder drei Benzoringe annelliert sind, so können beispielsweise hier dann folgende Struktureinheiten vorliegen, wie nachstehend für Formel (I) bzw. (III) angeführt.If, with respect to the substituents of the group δ, which may be bonded to the phenyl, naphthyl or phenanthryl radical of group a) for the radicals B or B ', two or more adjacent carbon atoms of these Y- (CX 2 ) p -Z- Each grouping independently of one another may be part of a benzo-ring system fused thereto, this means that then the two methylene carbon atoms (-CH 2 -CH 2 -) become part of a fused ring system. If, for example, two or three benzo rings are fused, then, for example, the following structural units may be present here as indicated below for formula (I) or (III).

Figure 00120001
Figure 00120001

Selbstverständlich kann aber auch nur ein, über zwei benachbarte Kohlenstoffatome dieser Y-(CX2)p-Z-Gruppierung annellierter Benzoring vorliegen.Of course, however, only one, about two adjacent carbon atoms of this Y- (CX 2 ) p -Z grouping fused benzo ring present.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Kunststoffmaterialien bzw. Kunststoffgegenständen jeglicher Art und Form für eine Vielzahl von Einsatzzwecken, für die photochromes Verhalten von Bedeutung ist, verwendet werden. Dabei können ein Farbstoff gemäß der vorliegenden Erfindung oder ein Gemisch solcher Farbstoffe eingesetzt werden. Beispielsweise können die erfindungsgemäßen photochromen Naphthopyrane in Linsen, insbesondere ophthalmischen Linsen, Gläsern für Brillen aller Art, wie beispielsweise Skibrillen, Sonnenbrillen, Motorradbrillen, Visieren von Schutzhelmen, und dergleichen eingesetzt werden. Ferner können die erfindungsgemäßen photochromen Naphthopyrane beispielsweise auch als Sonnenschutz in Fahrzeugen und Wohnräumen in Form von Fenstern, Schutzblenden, Abdeckungen, Dächern oder dergleichen verwendet werden.The compounds of the invention can be used in plastic materials or plastic articles of any kind and shape for a variety of uses for which photochromic behavior is important. In this case, a dye according to the present invention or a mixture sol cher dyes are used. For example, the photochromic naphthopyrans of the present invention can be used in lenses, particularly ophthalmic lenses, glasses for all types of glasses such as ski goggles, sunglasses, motorcycle goggles, protective helmet sights, and the like. Furthermore, the photochromic naphthopyrans according to the invention can also be used, for example, as sunscreens in vehicles and living spaces in the form of windows, protective screens, covers, roofs or the like.

Zur Herstellung von solchen photochromen Gegenständen können die erfindungsgemäßen photochromen Naphthopyrane durch verschiedene, im Stand der Technik beschriebene Verfahren, wie bereits in WO 99/15518 angegeben, auf ein Polymermaterial, wie ein organisches Kunststoffmaterial, aufgebracht oder darin eingebettet werden.For the preparation of such photochromic articles, the photochromic naphthopyrans of the invention can be prepared by various methods described in the prior art, as already described in US Pat WO 99/15518 specified to be applied to or embedded in a polymeric material, such as an organic plastic material.

Es werden dabei sogenannte Massefärbungs- und Oberflächenfärbungsverfahren unterschieden. Ein Massefärbungsverfahren umfasst beispielsweise das Auflösen oder Dispergieren der photochromen Verbindung oder Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung in einem Kunststoffmaterial, z. B. durch die Zugabe der photochromen Verbindung(en) zu einem monomeren Material, bevor die Polymerisation erfolgt. Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung eines photochromen Gegenstands ist die Durchdringung des oder der Kunststoffmaterialien mit der (den) photochromen Verbindung(en) durch Eintauchen des Kunststoffmaterials in eine heiße Lösung des oder der photochromen Farbstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung oder beispielsweise auch ein Thermotransferverfahren. Die photochrome(n) Verbindung(en) kann bzw. können beispielsweise auch in Form einer separaten Schicht zwischen aneinandergrenzenden Schichten des Kunststoffmaterials, z. B. als Teil eines polymeren Films, vorgesehen werden. Ferner ist auch ein Aufbringen der photochromen Verbindung(en) als Teil einer auf der Oberfläche des Kunststoffmaterials befindlichen Beschichtung möglich. Der Ausdruck ”Durchdringung” soll dabei die Migration der photochromen Verbindung(en) in das Kunststoffmaterial, z. B. durch den lösungsmittelunterstützten Transfer der photochromen Verbindung(en) in eine Polymermatrix, Dampfphasentransfer oder andere derartige Oberflächendiffusionsvorgänge, bedeuten. Vorteilhafterweise können solche photochromen Gegenstände, wie z. B. Brillengläser, nicht nur mittels der üblichen Massefärbung, sondern in gleicher Weise auch mittels Oberflächenfärbung hergestellt werden, wobei bei der letzteren Variante eine überraschend geringere Migrationsneigung erzielt werden kann. Dies ist vor allem bei nachfolgenden Veredelungsschritten von Vorteil, da – z. B. bei einer Antireflexbeschichtung durch die geringere Rückdiffusion im Vakuum – Schichtablösungen und ähnliche Defekte drastisch verringert werden.It become so-called mass-dyeing and surface-dyeing processes distinguished. A mass-dyeing method includes, for example dissolving or dispersing the photochromic compound or compounds according to the present invention in a plastic material, e.g. B. by the addition of the photochromic Compound (s) to a monomeric material before the polymerization he follows. Another way to make a photochromic article is the penetration of the plastic material (s) with the photochromic compound (s) by immersing the plastic material in a hot solution of the photochromic dye (s) according to the present invention or for example also a thermal transfer process. The photochromic compound (s) can or can, for example, in the form of a separate Layer between adjacent layers of plastic material, eg. B. as part of a polymeric film. Further is also applying the photochromic compound (s) as part of a located on the surface of the plastic material Coating possible. The term "penetration" should thereby the migration of the photochromic compound (s) into the plastic material, z. By the solvent assisted transfer the photochromic compound (s) in a polymer matrix, vapor phase transfer or other such surface diffusion processes, mean. Advantageously, such photochromic Objects, such. B. lenses, not only by means of the usual mass coloration, but in same way by means of surface dyeing be prepared, with the latter variant a surprising lower tendency to migrate can be achieved. This is above all in subsequent refining steps of advantage, since -. B. in an antireflection coating by the lower back diffusion in vacuum - layer delamination and similar Defects are drastically reduced.

Insgesamt können auf Basis der erfindungsgemäßen photochromen Naphthopyrane beliebig kompatible (in chemischer Hinsicht und farblicher Art und Weise verträgliche) Färbungen, d. h. Farbstoffe, auf das Kunststoffmaterial aufgebracht oder in es eingebettet werden, um sowohl ästhetischen Gesichtspunkten als auch medizinischen oder modischen Aspekten zu genügen. Der oder die spezifisch ausgewählte(n) Farbstoff(e) kann bzw. können demzufolge, abhängig von den beabsichtigten Wirkungen sowie Anforderungen, variieren.All in all can be based on the invention photochromic naphthopyrans arbitrarily compatible (in chemical terms and color-compatible) dyeings, d. H. Dyes applied to the plastic material or in it will be embedded to both aesthetic point of view as well as medical or fashion aspects. The or the specifically selected dye (s) may or may accordingly, depending on the intended Effects as well as requirements vary.

Die erfindungsgemäßen photochromen Verbindungen lassen sich gemäß dem Fachmann bekannten Synthesen herstellen.The Let photochromic compounds of the invention to produce according to known in the art syntheses.

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Claims (3)

Photochrome Naphthopyrane, bei denen der aromatische Substituent an dem Ring des Naphthalins, an welchem sich der Pyranring befindet, über eine einatomige Kohlenstoff-Brücke mit dem zweiten Ring des Naphthalins verbunden ist, mit der allgemeinen Formel (I) bzw. (II) bzw. über eine zweiatomige Brücke gemäß Formel (III) mit dem zweiten Ring des Naphthalins verbunden ist:
Figure 00150001
worin im Fall der Formel (I) R6 und R7 unabhängig voneinander eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe darstellen, ausgewählt aus jeweils un-, mono- oder disubstituiertem Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Benzyloxy, Naphthoxy, Phenanthryl, Pyridyl, Chinolyl, Furanyl, Thiophenyl, Pyrrolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Indolyl und Carbazolyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander aus der Gruppe α ausgewählt sein können, bestehend aus (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Thioalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C3-C7)-Cycloalkyl, Brom, Chlor und Fluor; im Fall der Formel (III) X für eine zweiatomige Brücke -O-CR6R7- oder -CR6R7-O- steht und R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander einen Substituenten darstellen, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe β, bestehend aus (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Thioalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C3-C7)-Cycloalkyl, Brom, Chlor, Fluor, un-, mono- oder disubstituiertem Phenyl, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenoxy, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyloxy, un-, mono- oder disubstituiertem Naphthyl, un-, mono- oder disubstituiertem Naphthoxy oder aus jeweils un-, mono- oder disubstituiertem Phenanthryl, Pyridyl, Chinolyl, Furanyl, Thiophenyl, Pyrrolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Indolyl und Carbazolyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander aus der Gruppe α ausgewählt sein können; im Fall der Formel (II) R10 und R11 unabhängig voneinander einen Substituenten darstellen, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe β, bestehend aus (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Thioalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C3-C7)-Cycloalkyl, Brom, Chlor, Fluor, un-, mono- oder disubstituiertem Phenyl, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenoxy, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyloxy, un-, mono- oder disubstituiertem Naphthyl, un-, mono- oder disubstituiertem Naphthoxy oder aus jeweils un-, mono- oder disubstituiertem Phenanthryl, Pyridyl, Chinolyl, Furanyl, Thiophenyl, Pyrrolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Indolyl und Carbazolyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander aus der Gruppe α ausgewählt sein können; oder in den Formeln (I), (II) bzw. (III) R6 und R7 bzw. R10 und R11 jeweils unabhängig voneinander unter Einrechnung des Spiro-Kohlenstoffatoms einen 5- bis 8-gliedrigen carbo- oder heteromonozyklischen Spiro-Ring bilden, der einen oder zwei nicht benachbarte Heteroatome, ausgewählt aus O, S und N-R8 beinhalten kann, wobei jeweils zwei benachbarte nicht spiroverknüpfte Kohlenstoffatome selbst wiederum Teil eines aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems sein können, wobei das oder die Ringsysteme ausgewählt sein können aus der Gruppe, bestehend aus Benzol, Naphthalin, Phenathren, Pyridin, Chinolin, Furan, Thiophen, Pyrrol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol und Carbazol, die wiederum einen oder zwei Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe β, aufweisen können, wobei auch zwei benachbarte annellierte Ringsysteme durch eine ortho,ortho'-Brücke verknüpft sein können; oder R6 und R7 bzw. R10 und R11 jeweils unabhängig voneinander einen 7- bis 12-gliedrigen carbo-bizyklischen Ring bzw. einen 7- bis 12-gliedrigen carbo-trizyklischen Ring darstellen, der jeweils wiederum einen, zwei, drei oder vier Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe β, aufweisen kann; mit der Maßgabe, dass in der Formel (I) R6 und R7 unter Einrechnung des Spiro-Kohlenstoffatoms nicht Cyclopentan oder Cyclohexan darstellen; R1 einen Substituenten darstellt, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe β, bestehend aus (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Thioalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C3-C7)-Cycloalkyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenyl, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenoxy, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyloxy, un-, mono- oder disubstituiertem Naphthyl und un-, mono- oder disubstituiertem Naphthoxy, wobei die Substituenten wiederum aus der Gruppe α ausgewählt sein können; R8 einen Substituenten darstellt, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe χ, bestehend aus (C1-C6)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenyl, un-, mono- oder disubstituiertem Benzyl und un-, mono- oder disubstituiertem Naphthyl, wobei die Substituenten wiederum aus der Gruppe α ausgewählt sein können; R9 unabhängig voneinander einen Substituenten darstellt, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe β, wobei die Substituenten der ausgewählten Substituenten wiederum aus der Gruppe α ausgewählt sein können; oder zwei zueinander orthoständige Reste R9 eine an den aromatischen Ring gebundene -D-(CH2)k-E- Gruppe oder -D-(C(CH3)2)k-E- Gruppe mit k = 1 oder 2 bilden, wobei D und E unabhängig voneinander aus Sauerstoff, Schwefel, CH2, C(CH3)2 oder C(C6H5)2 ausgewählt sind, und wobei an diese -D-(CH2)k-E- Gruppe wiederum ein Benzoring annelliert sein kann; oder zwei Reste R9 unabhängig voneinander einen unsubstituierten, mono- oder disubstituierten Benzo- oder Pyridoring darstellen, dessen Substituenten aus der Gruppe α ausgewählt sein können; R2, R3, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander einen Substituenten, ausgewählt aus Wasserstoff und der Gruppe α darstellen, wobei zwei zueinander orthoständige Reste eine an den aromatischen Ring gebundene -D-(CH2)k-E- Gruppe oder -D-(C(CH3)2)k-E- Gruppe mit k = 1 oder 2 bilden können, wobei D und E unabhängig voneinander aus Sauerstoff, Schwefel, CH2, C(CH3)2 oder C(C6H5)2 ausgewählt sind, und wobei an diese -D-(CH2)k-E- Gruppe wiederum ein Benzoring annelliert sein kann; oder R2 und R3, oder R3 und R4 und R5 und R2 und R3 und R4 und R5 unabhängig voneinander einen unsubstituierten, mono- oder disubstituierten Benzo- oder Pyridoring darstellen, dessen Substituenten aus der Gruppe α ausgewählt sein können; m 0, 1, 2, oder 3 ist; B und B' unabhängig voneinander aus einer der folgenden Gruppen a), b) oder c) ausgewählt sind, wobei a) mono-, di- und trisubstituierte Arylreste sind, wobei der Arylrest Phenyl, Naphthyl oder Phenanthryl ist; b) unsubstituierte, mono- und disubstituierte Heteroarylreste sind, wobei der Heteroarylrest Pyridyl, Furanyl, Benzofuranyl, Thienyl, Benzothienyl, 1,2,3,4-Tetrahydrocarbazolyl oder Julolidinyl ist; wobei die Substituenten der Aryl- oder Heteroarylreste in a) und b) solche sind, ausgewählt aus der vorstehend definierten Gruppe α oder der Gruppe δ, bestehend aus Hydroxy, am Phenylring un-, mono- oder disubstituiertem 2-Phenylethenyl, am Phenylring un-, mono- oder disubstituiertem (Phenylimino)methylen, am Phenylring un-, mono- oder disubstituiertem (Phenylmethylen)imino, Amino, Mono-(C1-C6)-alkylamino, Di-(C1-C6)-alkylamino, am Phenylring un-, mono- oder disubstituiertem Mono- und Diphenylamino, Piperidinyl, N-substituiertem Piperazinyl, Pyrrolidinyl, Imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, Indolinyl, Morpholinyl, 2,6-Dimethylmorpholinyl, Thiomorpholinyl, Azacycloheptyl, Azacyclooctyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenothiazinyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenoxazinyl, un-, mono- oder disubstituiertem 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl, un-, mono- oder disubstituiertem 2,3-Dihydro-1,4-benzoxazinyl, un-, mono- oder disubstituiertem 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinyl, un-, mono- oder disubstituiertem Phenazinyl, un-, mono- oder disubstituiertem Carbazolyl, un-, mono- oder disubstituiertem 1,2,3,4-Tetrahydrocarbazolyl und un-, mono- oder disubstituiertem 10,11-Dihydrodibenz[b,f]azepinyl, wobei der oder die Substituenten unabhängig voneinander wiederum aus (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Alkoxy, Brom, Chlor oder Fluor ausgewählt sein können; oder wobei zwei direkt benachbarte Substituenten eine Y-(CX2)p-Z-Gruppierung darstellen, wobei p = 1, 2 oder 3 ist, X Wasserstoff, CH3 oder C6H5 sein kann und Y und Z unabhängig voneinander Sauerstoff, Schwefel, N-(C1-C6)-Alkyl, N-C6H5, CH2, C(CH3)2 oder C(C6H5)2 sein können, wobei zwei oder mehrere benachbarte Kohlenstoffatome dieser Y-(CX2)p-Z-Gruppierung jeweils unabhängig voneinander auch Teil eines daran annellierten Benzo-Ringsystems sein können, welches jeweils wiederum einen oder mehrere Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe α oder der Gruppe δ, aufweisen kann; oder c) B und B' zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoffatom des Pyran-Ringes einen un-, mono- oder disubstituierten 9,10-Dihydroanthracen-, Fluoren-, Thioxanthen-, Xanthen-, Benzo[b]fluoren-, 5H-Dibenzo[a,d]cyclohepten oder Dibenzosuberon-Rest oder einen gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der (C3-C12)-spiro-monozyklisch, (C7-C12)-spiro-bizyklisch bzw. (C7-C12)-spiro-trizyklisch ist, bilden, wobei die Substituenten der ungesättigten Cyclen unabhängig voneinander aus der Gruppe α oder der Gruppe δ ausgewählt sein können.Photochromic naphthopyrans in which the aromatic substituent on the ring of naphthalene to which the pyran ring is attached is connected via a monatomic carbon bridge to the second ring of naphthalene, having the general formula (I) or (II) or is connected via a diatomic bridge according to formula (III) with the second ring of naphthalene:
Figure 00150001
in the case of formula (I), R 6 and R 7 independently of one another represent an aromatic or heteroaromatic group selected from in each case unsubstituted, monosubstituted or disubstituted phenyl, benzyl, phenoxy, benzyloxy, naphthoxy, phenanthryl, pyridyl, quinolyl, furanyl, Thiophenyl, pyrrolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl and carbazolyl, wherein the substituents independently of one another can be selected from the group α consisting of (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -thioalkyl, (C 1 -C 6 ) alkoxy, (C 3 -C 7 ) cycloalkyl, bromine, chlorine and fluorine; in the case of formula (III), X represents a diatomic bridge -O-CR 6 R 7 - or -CR 6 R 7 -O- and R 6 and R 7 each independently represent a substituent selected from hydrogen and the group β consisting of (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -thioalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, bromine, chlorine, fluorine, and the like -, mono- or disubstituted phenyl, unsubstituted, mono- or disubstituted benzyl, mono-, di- or disubstituted phenoxy, mono-, di- or disubstituted benzyloxy, mono-, di- or disubstituted naphthyl, mono-, mono- or disubstituted naphthoxy or in each case un-, mono- or disubstituted phenanthryl, pyridyl, quinolyl, furanyl, thiophenyl, pyrrolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl and carbazolyl, where the substituents can be selected independently of one another from the group α; in the case of the formula (II), R 10 and R 11 independently represent a substituent selected from hydrogen and the group β consisting of (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -thioalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, bromine, chlorine, fluorine, unsubstituted, monosubstituted or disubstituted phenyl, unsubstituted, monosubstituted or disubstituted benzyl, unsubstituted, monosubstituted or disubstituted phenoxy , unsubstituted, mono- or disubstituted benzyloxy, mono-, di- or disubstituted naphthyl, mono-, di- or disubstituted naphthoxy or in each case un-, mono- or disubstituted phenanthryl, pyridyl, quinolyl, furanyl, thiophenyl, pyrrolyl, benzofuranyl , Benzothiophenyl, indolyl and carbazolyl, wherein the substituents may be independently selected from the group α; or in the formulas (I), (II) or (III) R 6 and R 7 or R 10 and R 11 each, independently of one another The formula of the spiro carbon atom can form a 5- to 8-membered carbo- or heteromonocyclic spiro ring which can contain one or two nonadjacent heteroatoms selected from O, S and NR 8 , with two adjacent non-spiro-linked carbon atoms themselves forming part of an aromatic or heteroaromatic ring system, wherein the ring system (s) may be selected from the group consisting of benzene, naphthalene, phenathrene, pyridine, quinoline, furan, thiophene, pyrrole, benzofuran, benzothiophene, indole and carbazole, which in turn may be an or may have two substituents selected from the group β, wherein also two adjacent fused ring systems may be linked by an ortho, ortho 'bridge; or R 6 and R 7 or R 10 and R 11 each independently represent a 7- to 12-membered carbocyclic bicyclic ring or a 7- to 12-membered carbocyclic tricyclic ring, each in turn one, two, three or four substituents selected from the group β; with the proviso that in formula (I) R 6 and R 7 , including the spiro carbon atom, are not cyclopentane or cyclohexane; R 1 represents a substituent selected from hydrogen and the group β consisting of (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -thioalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, (C 3 - C 7 ) cycloalkyl, mono-, mono- or disubstituted phenyl, mono-, di- or disubstituted benzyl, mono-, di- or disubstituted phenoxy, mono-, di- or disubstituted benzyloxy, mono-, di- or disubstituted naphthyl and unsubstituted, monosubstituted or disubstituted naphthoxy, where the substituents may in turn be selected from the group α; R 8 represents a substituent selected from hydrogen and the group χ consisting of (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, mono-, mono- or disubstituted phenyl, unsubstituted or mono- or disubstituted benzyl and unsubstituted, monosubstituted or disubstituted naphthyl, where the substituents may in turn be selected from the group a; R 9 independently represents a substituent selected from hydrogen and the group β, wherein the substituents of the selected substituents may in turn be selected from the group α; or two mutually ortho radicals R 9 form a -D- (CH 2 ) k -E group or -D- (C (CH 3 ) 2 ) k -E group bound to the aromatic ring with k = 1 or 2, wherein D and E are independently selected from oxygen, sulfur, CH 2 , C (CH 3 ) 2 or C (C 6 H 5 ) 2 , and wherein said -D- (CH 2 ) k -E group is in turn a Benzoring can be fused; or two radicals R 9 independently represent an unsubstituted, mono- or disubstituted benzo or pyrido ring, whose substituents can be selected from the group α; R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and independently of one another represent a substituent selected from among hydrogen and the group α, where two mutually ortho-stable radicals have a -D- (CH 2 ) k - bound to the aromatic ring. Can form E group or -D- (C (CH 3 ) 2 ) k -E group with k = 1 or 2, where D and E are independently selected from oxygen, sulfur, CH 2 , C (CH 3 ) 2 or C (C 6 H 5 ) 2 are selected, and wherein to this -D- (CH 2 ) k -E group in turn a benzo ring may be fused; or R 2 and R 3 , or R 3 and R 4 and R 5 and R 2 and R 3 and R 4 and R 5 independently represent an unsubstituted, mono- or disubstituted benzo or pyrido ring, the substituents selected from the group α could be; m is 0, 1, 2, or 3; B and B 'are independently selected from one of the following groups a), b) or c) wherein a) are mono-, di- and trisubstituted aryl radicals, the aryl radical being phenyl, naphthyl or phenanthryl; b) unsubstituted, mono- and disubstituted heteroaryl radicals, wherein the heteroaryl radical is pyridyl, furanyl, benzofuranyl, thienyl, benzothienyl, 1,2,3,4-tetrahydrocarbazolyl or julolidinyl; where the substituents of the aryl or heteroaryl radicals in a) and b) are those selected from the group α or the group δ defined above, consisting of hydroxy, 2-phenylethenyl which is unsubstituted, mono- or disubstituted on the phenyl ring, is unsubstituted on the phenyl ring. , mono- or disubstituted (phenylimino) methylene, (phenylmethylene) imino, amino, mono- (C 1 -C 6 ) -alkylamino, di- (C 1 -C 6 ) -alkylamino, un-mono-, mono- or disubstituted on the phenyl ring, phenyl, mono- or disubstituted mono- and diphenylamino, piperidinyl, N-substituted piperazinyl, pyrrolidinyl, imidazolidinyl, pyrazolidinyl, indolinyl, morpholinyl, 2,6-dimethylmorpholinyl, thiomorpholinyl, azacycloheptyl, azacyclooctyl, mono-, mono- or disubstituted Phenothiazinyl, unsubstituted, monosubstituted or disubstituted phenoxazinyl, 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl unsubstituted, mono- or di-substituted, 2,3-dihydro-1,4-benzoxazinyl unsubstituted, mono- or disubstituted, mono- or disubstituted 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolinyl, mono-, or disubstituted phenazinyl, mono-, di- or disubstituted carbazolyl, mono-, di- or disubstituted 1,2,3,4-tetrahydrocarbazolyl and unsubstituted, mono- or di-substituted 10,11-dihydrodibenzo [b, f] azepinyl, wherein the substituent or substituents independently of one another may be selected from (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, bromine, chlorine or fluorine; or wherein two directly adjacent substituents represent a Y- (CX 2 ) p -Z grouping, where p = 1, 2 or 3, X may be hydrogen, CH 3 or C 6 H 5 and Y and Z are independently oxygen, Sulfur, N- (C 1 -C 6 ) alkyl, NC 6 H 5 , CH 2 , C (CH 3 ) 2 or C (C 6 H 5 ) 2 , where two or more adjacent Koh each of these Y- (CX 2 ) p -Z grouping independently of one another may also be part of a benzo-ring system fused thereto, which in turn may each have one or more substituents selected from the group α or the group δ; or c) B and B 'together with the adjacent carbon atom of the pyran ring form an unsubstituted, mono- or di-substituted 9,10-dihydroanthracene, fluorene, thioxanthene, xanthene, benzo [b] fluorene, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptene or dibenzosuberone radical or a saturated hydrocarbon radical, the (C 3 -C 12 ) -spiro-monocyclic, (C 7 -C 12 ) -spiro-bicyclic or (C 7 -C 12 ) -spiro is -tricyclic, wherein the substituents of the unsaturated cyclic groups can be selected independently of one another from the group α or the group δ. Verwendung der photochromen Naphthopyrane gemäß Anspruch 1 in und auf Kunststoffmaterialien.Use of the photochromic naphthopyrans according to claim 1 in and on plastic materials. Verwendung nach Anspruch 2, wobei das Kunststoffmaterial eine ophthalmische Linse ist.Use according to claim 2, wherein the plastic material an ophthalmic lens.
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