DE102011116020A1 - Preparing synthetic algae benzine, algae kerosene and algae diesel components comprises pretreating and conditioning an algae biomass, extracting and purifying the biomass, hydrogenating the extracted biomass and isomerizing - Google Patents

Preparing synthetic algae benzine, algae kerosene and algae diesel components comprises pretreating and conditioning an algae biomass, extracting and purifying the biomass, hydrogenating the extracted biomass and isomerizing Download PDF

Info

Publication number
DE102011116020A1
DE102011116020A1 DE102011116020A DE102011116020A DE102011116020A1 DE 102011116020 A1 DE102011116020 A1 DE 102011116020A1 DE 102011116020 A DE102011116020 A DE 102011116020A DE 102011116020 A DE102011116020 A DE 102011116020A DE 102011116020 A1 DE102011116020 A1 DE 102011116020A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
algae
biomass
oil
kerosene
diesel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE102011116020A
Other languages
German (de)
Other versions
DE102011116020B4 (en
Inventor
Gerold Wenk
Richard Kilian
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Verfahrenstechnik Schwedt GmbH
Original Assignee
Verfahrenstechnik Schwedt GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Verfahrenstechnik Schwedt GmbH filed Critical Verfahrenstechnik Schwedt GmbH
Priority to DE102011116020.9A priority Critical patent/DE102011116020B4/en
Publication of DE102011116020A1 publication Critical patent/DE102011116020A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE102011116020B4 publication Critical patent/DE102011116020B4/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/50Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids in the presence of hydrogen, hydrogen donors or hydrogen generating compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B1/00Production of fats or fatty oils from raw materials
    • C11B1/10Production of fats or fatty oils from raw materials by extracting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/1011Biomass
    • C10G2300/1014Biomass of vegetal origin
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10Biofuels, e.g. bio-diesel
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Abstract

Preparing synthetic algae benzine, algae kerosene and algae diesel components comprises (a) pretreating and conditioning an algae biomass, (b) extracting the algae biomass, (c) carrying out solvent extraction with biomass purification, oil separation and filtration process, (d) carrying out catalytic hydrogenation process, (e) distillating the obtained reaction products, and (f) isomerization and/or isomer enrichment of the distillation sections of the reaction products.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von synthetischen Kohlenwasserstoffkomponenten, wie synthetische Benzin-, Kerosin-, und Dieselkomponenten aus Algen. Durch eine entsprechende Verfahrenskombination und den dazugehörigen Anlagen ist unter Verwendung von Mikroorganismen insbesondere öl-, fett- und lipidhaltigen Algen als Ausgangsstoffe die Gewinnung und Veredelung von Treibstoffkomponenten vorgesehen.The present invention relates to an improved process for the preparation of synthetic hydrocarbon components, such as synthetic gasoline, kerosene, and diesel components from algae. By an appropriate combination of processes and the associated plants, the extraction and refinement of fuel components is provided using microorganisms, in particular oil, fat and lipid-containing algae as starting materials.

Die Verfahren zur Herstellung von synthetischen Kraftstoffen und Treibstoffkomponenten aus biologischen Ausgangsmaterialien, insbesondere Algen, gewinnt aufgrund der aufwendigen Suche und Förderung fossiler Brennstoffe immer mehr an Bedeutung. Während die Energiegewinnung aus Landpflanzen längst im großtechnischen Maßstab betrieben wird und hinsichtlich des Flächenverbrauchs wichtige Ressourcen blockieren, ist die Herstellung von Energieträgern aus Algen der derzeitige Hoffnungsträger bei der CO2-neutralen Energiegewinnung.The process for producing synthetic fuels and fuel components from biological starting materials, in particular algae, is becoming increasingly important due to the time-consuming search and promotion of fossil fuels. While the energy production from land plants has long been operated on an industrial scale and blocks important resources in terms of land use, the production of energy sources from algae is the current hope for CO 2 -neutral energy production.

In der Patentveröffentlichung WO 2010138620 wird ein mehrstufiges Verfahren offenbart, in dem die Erzeugung und Extraktion von Mikroalgenbiomasse aus den unterschiedlichsten biologischen und anorganischen Ausgangsmaterialien zu einem wässrigen, ölhaltigem Ausgangsgemisch beschrieben wird um mit herkömmlichen Verfahrensstufen wie Fluid Catalytic Cracken, Hydrodesoxygenierung und Isomerisierung die Herstellung von Biodiesel zu erreichen. Das Verfahren ist äußerst kompliziert durch die Anwendung einer verfahrenstechnisch aufwendigen Erzeugung, Vorbehandlung und Extraktion der Mikroorganismen.In the patent publication WO 2010138620 discloses a multi-stage process in which the production and extraction of microalgae biomass from a wide variety of biological and inorganic starting materials to an aqueous, oily starting mixture is described in order to achieve the production of biodiesel with conventional process stages such as fluid catalytic cracking, hydrodeoxygenation and isomerization. The process is extremely complicated by the application of a procedurally complex production, pretreatment and extraction of the microorganisms.

Gemäß der US Patentschrift 2011095225 werden nichtpolare Lipide aus Algen durch die Einwirkung eines elektrischen Feldes und einer gesteuerten CO2- und Alkalihydroxid-Behandlung gewonnen. Das Verfahren ist hinsichtlich der aufwendigen Aufbereitung der Algenzellen im wässrigen Medium kostspielig und mit einem erheblichen verfahrenstechnischen Aufwand verbunden.According to the US Patent 2011095225 Algal non-polar lipids are recovered by the action of an electric field and controlled CO 2 and alkali hydroxide treatment. The process is costly in terms of the elaborate treatment of algae cells in the aqueous medium and associated with a considerable procedural effort.

Nach dem veröffentlichten WO 2010104922 wird eine Herstellung eines Algenrohöles aus Algen-Biomasse durch eine aufwendige Konditionierung wie die Behandlung mit anorganischen Säuren, der Anwendung erhöhter Temperaturen bis zu 200°C, elektrischer Felder, mechanischen Verfahren und der Einsatz eines nichtpolaren Lösungsmittels erreicht. Die technische Umsetzung derartig zahlreicher Verfahrensstufen erscheint für eine Herstellung eines Algenrohöles sehr aufwendig.After the published WO 2010104922 Algae biomass production is achieved by elaborate conditioning such as treatment with inorganic acids, the use of elevated temperatures up to 200 ° C, electric fields, mechanical processes and the use of a non-polar solvent. The technical implementation of such numerous process stages appears very costly for the production of algae roe.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es ein Verfahren zur Herstellung von synthetischen Benzin-, Kerosin-, und Dieselkomponenten aus Algen zu entwickeln. Insbesondere sind die im Stand der Technik genannten aufwendigen Verfahren kostengünstiger durch eine verbesserte Vorbehandlung und Extraktion der Algen zu gestalten. Weiterhin wird die Veredelung des Algenrohöls und einer damit verbundenen Einsparung von Reaktionsstufen sowie dem sparsamen Wasserstoffeinsatz bei der Raffination des Algenrohöles zu synthetischen Treibstoffkomponenten einer Lösung zugeführt. Dabei sollen die synthetischen Benzin-, Kerosin- und Dieselkomponenten ohne die Veresterung zu klassischen Methylestern oder Biodiesel der im ersten Schritt gewonnen Roh-Algenöle erfolgen, sondern vielmehr durch katalytische Druckwasserstoffbehandlungen direkt zu Kraftstoffkomponenten veredelt werden, die dann sauerstofffrei sind.The object of the present invention is to develop a process for the production of synthetic gasoline, kerosene, and diesel components from algae. In particular, the complex methods mentioned in the prior art are more cost-effective to design by improved pre-treatment and extraction of algae. Furthermore, the refinement of algal crude oil and a related saving of reaction stages as well as the economical use of hydrogen in the refining of the algae roe to synthetic fuel components of a solution. The synthetic gasoline, kerosene and diesel components should be carried out without the esterification to classic methyl esters or biodiesel of the raw algae oils obtained in the first step, but rather be refined directly by catalytic pressurized hydrogen treatments to fuel components, which are then oxygen-free.

Algen enthalten zwischen 10 und > 30% gewinnbare Lipide in Form von Glyceriden. Die Gewinnung dieser Lipide aus der trockenen oder nassen Algenmasse erfordert einen höheren Aufwand als z. B. die Ölgewinnung aus herkömmlichen Pflanzenöllieferanten wie Raps-, Sesam-, Sonnenblumensamen.Algae contain between 10 and> 30% of recoverable lipids in the form of glycerides. The recovery of these lipids from the dry or wet algae mass requires more effort than z. As the extraction of oil from conventional plant oil suppliers such as rapeseed, sesame, sunflower seeds.

Das Ziel der Algenlipidgewinnung besteht darin die Algenzellen so aufzuschließen, dass das Extraktionsmittel die Lipide in den Algenzellen leicht herauslösen und das Extraktionsmittel bei der Trennung von den Lipiden leicht und verlustarm zurück gewonnen werden kann. Die lipid- und extraktionsmittelfreie Algenmasse kann zu weiteren Wertstoffen wie Futtermittel, Nahrungsergänzungsmittel, Kosmetikzusatzstoffen oder Biogasanlageneinsatzkomponenten weiterverarbeitet werden.The aim of algal lipid production is to digest the algae cells so that the extractant can easily dissolve out the lipids in the algae cells and the extractant can be recovered easily and with low loss when separating from the lipids. The lipid- and extraction-agent-free algae mass can be further processed to further valuable substances such as feed, dietary supplements, cosmetic additives or biogas plant feed components.

Die Zugänglichkeit der Lipide kann je nach Algenspezies mit unterschiedlichem Aufwand realisiert werden. Die beiden häufigsten bekannten und kultivierten Algenarten Spirulina und die Grünalge Chlorella sind in diesem Sinne verschieden. Die Spirulina Fadenalgen haben nur eine Zellmembran, die relativ einfach zu überwinden ist. Chlorella-Algen besitzen jedoch eine sehr robuste Zellwand.The accessibility of the lipids can be realized with varying effort depending on the algae species. The two most common and cultivated species of algae Spirulina and the green alga Chlorella are different in this sense. The spirulina filamentous algae only have a cell membrane that is relatively easy to overcome. However, chlorella algae have a very robust cell wall.

Mitunter lassen sich mit besonderten Algenspezies hohe Lipidmengen in der Algenzelle bzw. der Biomasse erzeugen, die aber technisch nicht effektiv in Massenproduktion gewinnbar ist. Einfache Pressverfahren, die bei der Pflanzenölgewinnung aus Ölfrüchten erfolgreich sind, führen nicht zum Erfolg, weil die Zellwandspannungen u. a. nicht überwunden werden kann. Mitunter ist eine Perforierung von Zellwänden und Membranen bis zur Zerstörung und körperlichen Auflösung der Zelle notwendig. Das kann mittels Kavitationsanwendungen gelingen, wenn die Druckuerhältnisse des Verfahrens die Zellspannungen überwinden können, hohe Diffusionsströme erzeugt werden oder andere Grenzflächen durchdringende Techniken, wie zum Beispiel Ultraschall, angewendet werden.Occasionally it is possible to produce high amounts of lipid in the algae cell or the biomass with special algae species, but this is not technically effective in mass production. Simple pressing processes, which are successful in the extraction of vegetable oil from oilseeds, do not lead to success, because the cell wall stresses, among other things, can not be overcome. Sometimes a perforation of cell walls and membranes to the destruction and physical dissolution of the cell is necessary. This can be achieved by means of cavitation applications, if the pressure conditions of the process can overcome the cell voltages, generates high diffusion currents or other interfacial penetrating techniques such as ultrasound.

Der Algenzellaufschluss ist eine Möglichkeit die Inhaltsstoffe Kohlenhydrate, Proteine und Lipide für die gezielte Nutzung zugänglich zu machen.The algae cell digestion is a way to make the ingredients carbohydrates, proteins and lipids available for targeted use.

Bei dem Algenzellaufschluss werden erfindungsgemäß 10 bis 50% Algentrockenmasse 20 bis 40% wässriges Algenkonzentrat sowie zu 100% jeweils ergänztes Konditionierungsmittel mit einer Reibungsenergie in Höhe von 0,03 bis 0,5 kW/kg trockener Biomasse sowie durch Wärmeenergie aus einer Niedertemperaturwärmequelle bei 30–65°C behandelt.According to the invention, in the algal cell disruption, 10 to 50% algae dry mass 20 to 40% aqueous algae concentrate and 100% respectively supplemented conditioning agent with a friction energy in the amount of 0.03 to 0.5 kW / kg dry biomass and by heat energy from a low-temperature heat source at 30- 65 ° C treated.

Die aufgeschlossene Algenbiomasse wird mit Trockengehalten von 10 bis 95% einem von mehreren parallel angeordneten Extraktoren zugeführt.The digested algae biomass is fed with dry contents of 10 to 95% to one of several parallel extractors.

Die Extraktoren werden kontinuierlich oder diskontinuierlich betrieben. Im diskontinuierlichen Betrieb werden die Extraktoren mit feuchter, aufgeschlossener Algenbiomasse bis zu einem ersten Füllvolumen im Bereich von 30 bis 55% des Nennvolumens gefüllt. Durch eine Gemischpackung aus Algenpulver-Feinfraktion, Algenpellets, Füllstoff und Lösungsmittel kann eine Verbesserung des Stoffaustausches in der Extraktorfüllung erreicht werden.The extractors are operated continuously or discontinuously. In discontinuous operation, the extractors are filled with moist, digested algal biomass up to a first filling volume in the range of 30 to 55% of the nominal volume. Through a mixture of algal powder fine fraction, algae pellets, filler and solvent, an improvement of the mass transfer in the extractor filling can be achieved.

Erfindungsgemäß werden aufgeschlossene Algenbiomasse zu 45 bis 75%, Algenpellets zu 10–30% und Algenpulver-Feinfraktion der gleichen Biomasseherkunft zu 5 bis 25% als Dichtbett vermischt eingefüllt. Füllstoff A5 kann alternativ im Austausch mit Pellets oder anteilig mit zugesetzt werden. Das gesamte Lückenvolumen bzw. das Nennvolumen des Extraktors wird mit Lösungsmittel aufgefüllt. Während die Algenpellets bei der Eluation/Extraktion kaum extrahiert sind, wird durch eine bessere Makro-Flüssigkeitsdurchströmung im Extraktor der Algenpulveranteil nahezu vollständig eluiert. Nach der Extraktion erfolgt eine einfache Trennung des Algenpulvers von den Pellets. Die vorbehandelten Pellets werden gebroche, gemahlen und mit neuen Pellets oder Füllstoff einer Extraktion unterzogen. Bei der Algenlipidextraktion werden vorzugsweise polare oder unpolare Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische bestehend aus leichten und mittelschweren Kohlenwasserstoffen wie Propan, Propylen, Butan, Butylen Pentan, Hexan, Heptan, Ethanol, Propanol, Ketone, Cycloalkane und aromatische Kohlenwasserstoffe angewendet. Der Extraktor enthält Filternutschen, Filterstrümpfe oder Filterelemente, die einen Lösungsvorgang von Fetten, Öl-, Harz- und Lipidbestandteilen aus der Algenbiomasse in das fluide Lösungsmittel zulassen, aber dennoch deren Austrag über den Ausgang von beladenen Lösungsmittel wirksam verhindern. Die Extraktion kann diskontinuierlich in zwei Teilstufen erfolgen. In einer ersten Stufe wird die innige Vermischung von vorbehandelter Algenbiomasse mit einem Extraktionsmittel durchgeführt. Erfordern diese Prozesse die Verminderung der scheinbaren Viskosität der Suspension, kann ein weiteres Konditionierungsmittel, wie zum Beispiel Wasser, zugegeben werden. In einem weiteren Teilschritt wird die Suspension diskontinuierlich oder kontinuierlich filtriert. Damit die Lösungsvorgänge unter mäßiger Wärmezuführung beschleunigt ablaufen, sind in den Extraktoren Heizflächen angeordnet. Zur Turbulenzerhöhung und zum Abbau ungeeigneter Konzentrationsgradienten zwischen Öl- und Lipidbestandteilen in den beiden Phasen Algenbiomasse und beladenes Lösungsmittel werden Rührwerke auch mit Filterelementen in den Extraktoren verwendet.According to the invention digested algal biomass to 45 to 75%, algal pellets to 10-30% and algae powder fine fraction of the same biomass origin to 5 to 25% are mixed mixed as a sealing bed. Alternatively, filler A5 may be added in exchange with pellets or as a proportionate amount. The entire gap volume or the nominal volume of the extractor is filled up with solvent. While the algal pellets are hardly extracted during the elution / extraction, the algae powder content is almost completely eluted by a better macro-liquid flow in the extractor. After extraction, the algae powder is easily separated from the pellets. The pretreated pellets are crushed, ground and subjected to extraction with new pellets or filler. In algal lipid extraction, preference is given to using polar or nonpolar solvents or solvent mixtures consisting of light and medium hydrocarbons such as propane, propylene, butane, butylene pentane, hexane, heptane, ethanol, propanol, ketones, cycloalkanes and aromatic hydrocarbons. The extractor contains filter nipples, filter stockings or filter elements which allow for the dissolution process of fats, oil, resin and lipid components from the algal biomass into the fluid solvent but still effectively prevent their discharge via the outlet of loaded solvents. The extraction can be carried out batchwise in two partial stages. In a first stage, the intimate mixing of pretreated algal biomass is carried out with an extractant. If these processes require the reduction of the apparent viscosity of the suspension, another conditioning agent, such as water, may be added. In a further substep, the suspension is filtered discontinuously or continuously. So that the dissolution processes proceed expediently with moderate heat supply, heating surfaces are arranged in the extractors. To increase the turbulence and to reduce inappropriate concentration gradients between oil and lipid components in the two phases algal biomass and loaded solvent agitators are also used with filter elements in the extractors.

Erfindungsgemäß ist während des Extraktionsvorganges eine Mischungsviskosität von 200 mm2/s bis 3500 mm2/s, ein Temperaturbereich von 25–65°C sowie ein Turbulenzgrad entsprechend einer Reynoldszahl > 2500 einzuhalten.According to the invention, a mixture viscosity of 200 mm 2 / s to 3500 mm 2 / s, a temperature range of 25-65 ° C and a degree of turbulence corresponding to a Reynolds number> 2500 must be observed during the extraction process.

Die anzuwendenden Lösungsmittel müssen selektiv auf die zu gewinnenden Stoffe wie Öle, Lipide und Fette wirken.The solvents to be used must have a selective effect on the substances to be extracted, such as oils, lipids and fats.

Die klassischen Extraktionsmittel wie Methanol, Chloroform oder Methylethylketon sind zwar gute Lösungsmittel sollten aber durch ihre schwierige technische Anwendbarkeit bei der Rückgewinnung und des Gefahrenpotentials großtechnisch nicht zur Anwendung kommen.Although the classical extractants such as methanol, chloroform or methyl ethyl ketone are good solvents, they should not be used on a large scale because of their difficult technical applicability in the recovery and the risk potential.

So können bestimmte Lipidgruppen durch ein entsprechendes Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch selektiv extrahiert und unerwünschte Lipidgruppen, wie z. B. Phosphorlipide unterdrückt werden.Thus, certain lipid groups can be selectively extracted by an appropriate extractant or extractant mixture and unwanted lipid groups, such as. B. phospholipids are suppressed.

Das Filtrat wird einem Verdampfer zugeführt. Durch Verdampfung des Extraktionsmittels wird eine Aufkonzentration der Ölanteile im Gemisch erreicht. Die Extraktionsmitteldämpfe werden in einem Kondensator kondensiert und schließlich erneut zur Extraktion eingesetzt. Nur teilweise kondensierte Extraktionsmittelanteile werden in einem Tieftemperaturkondensator quantitativ zurück gewonnen.The filtrate is fed to an evaporator. By evaporation of the extractant, a concentration of the oil components in the mixture is achieved. The extractant vapors are condensed in a condenser and finally reused for extraction. Only partially condensed extractant fractions are recovered quantitatively in a cryogenic condenser.

Die verbliebene Ölphase enthält noch Wasser aus dem feuchten Biomasseeinsatz, Algenrohöl und Extraktionsmittelbestandteile. Diese Phase wird einer Vakuumdestillation, Filtration und/oder einem Schwerkrafttrenner zugeführt. In dieser Prozessstufe erfolgt die Öl-Wassertrennung bei dem Auftreten von Mischungslücken zwischen Algenöl und Wasser durch Schwerkrafttrennung. Dazu wird üblicherweise bei Ausbildung einer Trennschicht mittels einer Trennschichtmessung, die auf eine Öldichte von 900–935 kg/m3 eingestellt ist, eine Phasentrennung vorgenommen.The remaining oil phase still contains water from the wet biomass, algae and extractant ingredients. This phase is fed to a vacuum distillation, filtration and / or a gravity separator. In this process stage, the oil-water separation takes place in the occurrence of miscibility gaps between algae oil and water by gravity separation. This is usually when forming a release layer by means of a release layer measurement, based on an oil density of 900-935 kg / m 3 , a phase separation is made.

Algenrohöle als Öl-Vielstoffgemisch ergeben aber selten eine Trennschicht mit Wasser, da sie nicht brechbare Öl-Wassersuspensionen bilden können. In diesen Fällen muss durch Abtreiben der leichtflüchtigen Bestandteile in einer Destillationsstufe eine Algen-Rohölgewinnung im Sumpf dieser Stufe erfolgen.However, algae boils as an oil-multi-substance mixture seldom produce a separating layer with water, since they can form non-breakable oil-water suspensions. In these cases, by driving off the volatile constituents in a distillation stage, algae crude production must take place in the bottom of this stage.

Bei den thermisch weniger stabilen Ölen oder Ölbestandteilen ist der Einsatz einer Vakuumdestillationsstufe bei einem Druckbereich von 15 mbar bis 250 mbar notwendig um die Prozesstemperaturen niedrig zu halten.In the less thermally stable oils or oil components, the use of a vacuum distillation stage at a pressure range of 15 mbar to 250 mbar is necessary to keep the process temperatures low.

Schließlich wird das gewonnene Sumpfprodukt einer Filtration unterzogen um Ölschlämme aus den vorherigen Prozessstufen abzutrennen. Zur Verbesserung der Ölqualitäten können hier auch weitere Filterhilfsstoffe zugesetzt werden. Damit steht ein aufbereitetes Algenrohöl zur Verfügung.Finally, the recovered bottoms product is subjected to filtration to separate oil sludges from the previous process stages. To improve the oil qualities, other filter aids can also be added here. Thus, a prepared algae crude oil is available.

Die in der Extraktionsstufe verbliebene lipidarme Restbiomasse ist naturgemäß reich an Proteinen und Kohlenhydraten. Sie enthalten aber noch Anteile vom Lösungsmittel, ehe sie einer stofflichen, tierischen oder landwirtschaftlichen Nutzung zugeführt werden kann.The remaining in the extraction stage low-lipid residual biomass is naturally rich in proteins and carbohydrates. However, they still contain portions of the solvent before it can be used for material, animal or agricultural use.

Soll das Stoffgemisch weiter energetisch genutzt werden, beispielsweise als Einsatzstoff einer Biogasanlage oder Brennstoff in einer Biomasseverbrennungsanlage, müssen Lösungsmittelreste nicht total entfernt werden.If the mixture is to be used further energetically, for example, as a feedstock of a biogas plant or fuel in a biomass incineration plant, solvent residues must not be totally removed.

Eine thermische Biorestmassereinigung mittels Hordentrocknern, Öfen, Trockentürmen, Wirbelschichtöfen, Druckkammern, Vakuumkammern oder ähnlichen Einrichtungen mit Abgasreinigung führt schließlich zu gereinigten Restbiomassen, die auch für landwirtschaftliche Zwecke und in der Viehzucht als Kraftfutteranteil geeignet ist.A thermal Biorestmassereinigung means Hordentrocknern, ovens, drying towers, fluidized bed ovens, pressure chambers, vacuum chambers or similar devices with exhaust gas purification finally leads to purified residual biomasses, which is also suitable for agricultural purposes and in livestock as a concentrate content.

Bei der Extraktion von Spirulina Algenmasse entsteht beispielsweise ein Eiweißprodukt welches zu 75 bis 80% aus Proteinen besteht und durch den hohen Nährstoffgehalt vielfältig nachgefragt wird. Solche proteinreichen Restbiomassen sollten nicht oder nur anteilig bzw. im Überschuss in eine Biogasanlage geben werden, weil dabei verhältnismäßig wenig Methan und viel Kohlendioxid und Ammoniakgas entsteht.When extracting spirulina algae mass, for example, a protein product is produced which consists of 75 to 80% proteins and is in great demand due to the high nutrient content. Such protein-rich residual biomasses should not or only partially or in excess will give in a biogas plant, because relatively little methane and much carbon dioxide and ammonia gas is produced.

Das aus der Extraktion gewonnene Algenrohöl besteht aus einem Gemisch aus Glyceriden, Ölen, Harzen, Terpenen, Fetten und Fettsäuren. Die Mole der Inhaltsstoffe haben aufgrund ihrer Größe eine hohe Masse bis ca. 300 bis 1200 g/mol und enthalten neben Kohlenstoff und Wasserstoff bis zu 12 Ma.% Sauerstoff. Es gibt auch Algenspezies, die Paraffine und Lipide vergleichsweise mittlerer Kettenlänge mit Molmassen < 750 g/mol erzeugen.The algae crude extracted from the extraction consists of a mixture of glycerides, oils, resins, terpenes, fats and fatty acids. Due to their size, the moles of the ingredients have a high mass of up to about 300 to 1200 g / mol and in addition to carbon and hydrogen they contain up to 12 Ma.% Oxygen. There are also algae species which produce paraffins and lipids of comparatively medium chain length with molecular weights <750 g / mol.

Bedingt durch den häufig vorkommenden molekularen Aufbau des Algenöls sowie auch seiner Inhaltsstoffe mit großer C-Zahl sind diese kaum direkt als Benzin-, Diesel- und Kerosinkomponenten tauglich. Sowohl hohe Siedetemperaturen, hohe Stockpunkte und Sauerstoffgehalte u. a. ungünstige Eigenschaften schließen einen direkten Einsatz als Dieselgemisch, Kerosin- oder -Blendkomponenten aus.Due to the frequently occurring molecular structure of the algae oil and its ingredients with a large C number, these are hardly suitable directly as gasoline, diesel and kerosene components. Both high boiling temperatures, high pour points and oxygen levels u. a. unfavorable properties preclude direct use as a diesel blend, kerosene or blended components.

Die Umesterung des Algenöls zu Methylester (Glyceride zu Methylestern) verbessert den Stockpunkt, vermindert deren Viskosität und ergibt weniger Blockierungen in Brennstoffinjektionssystemen. Als Diesel- und Kerosinkomponente ist Methylester jedoch kaum oder nur in sehr geringen Beimengungen geeignet, da weitere Eigenschaften wie die Viskosität, der Schmelzpunkt und das Anlösevermögen von Motorenölen nur unzureichend verbessert werden.Transesterification of the algal oil to methyl ester (glycerides to methyl esters) improves pour point, reduces its viscosity and results in fewer blockages in fuel injection systems. As a diesel and kerosene component, however, methyl ester is hardly or only in very small admixtures suitable since further properties such as the viscosity, the melting point and the dissolving power of motor oils are improved only insufficient.

Um ein Dieselgemisch- und Kerosinkomponenten aus dem Algenöl gewinnen zu können, müssen bei der Druck-Wasserstoffbehandlung folgende Verfahrensschritte vorgenommen werden:

  • – Hydrierung des Algenöls zur Umwandlung der Makromoleküle (Triglyceride) zu Paraffinen,
  • – Entfernung des gebundenen Sauerstoffs, Stickstoff, Phosphor, Schwefel aus den Molekülen,
  • – milde Spaltung der großen Moleküle mit C-Zahlen größer n-C13 bis n-C24 (Kettenlängenverminderung).
In order to be able to obtain a diesel mixture and kerosene component from the algae oil, the following process steps must be carried out in the pressure-hydrogen treatment:
  • Hydrogenation of the algae oil to convert the macromolecules (triglycerides) to paraffins,
  • Removal of the bound oxygen, nitrogen, phosphorus, sulfur from the molecules,
  • - mild cleavage of the large molecules with C numbers greater than nC 13 to nC 24 (chain length reduction).

Das Algenrohöl wird in den Katalysestufen mindestens in zwei mit unterschiedlichen Katalysatoren bestückte Dreiphasen-Festbett-, Dreiphasen-Wanderbett- oder Dreiphasen-Wirbelschichtreaktoren behandelt, wobei die Gasphase aus wasserstoffreichem Gas, die Flüssigphase eine Algenölphase im Molekulargewichtsbereich von 300 g/mol bis 1200 g/mol und die Feststoffphase aus unedlen Komponenten und Metallen hergestellten Katalysatorpellets besteht. Der Prozessdruck wird zwischen 1,0 und 17,5 Mpa und die Prozesstemperatur bei 265 bis 535°C gefahren. Die Gasphase und Flüssigphase durchströmen jeden der beiden Reaktoren hintereinander und in Reihe im Gleichstrom oder Gegenstrom. Nach Verlassen des Reaktionsproduktes aus dem Sekundärreaktor wird im Sekundärseparator die wasserstoff- und schadgasreiche Gasphase abgetrennt und erst jetzt dem Primärreaktor vermischt mit dem Rohalgenöl zugeführt. Die Reaktorzwischenprodukte werden in zwei Separatoren vom Prozesswasser getrennt, Nach einer Kreislauffahrweise der schweren Fraktionen zur erneuten Aufarbeitung wird der Rohalgenkraftstoff destillativ in die gewünschten synthetischen Kraftstoffkomponenten getrennt. Der Reaktionsprozess muss von seinen Verfahrensparametern, Druck, Temperatur, Wasserstoffpartialdruck, Reaktortyp, Katalysatorbettanordnung, Kreislauffahrweise und Katalysatorauswahl so beschaffen sein, dass Ausgangstuffe wie Triglyceride als Leitkomponenten erfindungsgemäß am Austritt des Primärreaktors zu mehr als 99,5% umgewandelt werden. Das ist ein Leitparameter für die gesamte Sauerstoffumwandlung der eingesetzten Rohalgenölbiokomponenten. Idealerweise spaltet der verwendete Katalysator n-C18 in 2 × n-C9. In der Praxis trifft das eher nicht zu. Es ergeben sich viele Spaltprodukte mit einer Verteilung der C-Atomanzahlen. Das bedeutet jedoch dass z. B. bei n-C9 mit einem Flammpunkt von +31°C und einer Dichte von 718 kg/m3 eine Kerosin/JET-Komponente (als Flugturbinentreibstoff) nur in begrenztem Maße tauglich ist. Man benötigt vorteilhaft eine Trennung von Normal- und Iso-Paraffinen und Rückführung eines n-Paraffinstromes und/oder Reaktionsführungen mit Vermeidung ungenügender Isomerisierungsumsätze in Vielstoff-Reaktionssystemen.The algal crude oil is treated in the catalyst stages at least in two equipped with different catalysts three-phase fixed bed, three-phase moving bed or three-phase fluidized bed reactors, the gas phase of hydrogen-rich gas, the liquid phase an algae oil phase in the molecular weight range from 300 g / mol to 1200 g / mol and the solid phase consists of base metal components and metals produced catalyst pellets. The process pressure is between 1.0 and 17.5 Mpa and the process temperature at 265 to 535 ° C. The gas phase and liquid phase flow through each of the two reactors in series and in series in cocurrent or countercurrent. After leaving the reaction product from the secondary reactor, the hydrogen and gas rich gas phase is separated in the secondary separator and only now fed to the primary reactor mixed with the crude oil. The reactor intermediates are separated from the process water in two separators, After a Kreislauffahrweise the heavy fractions for reprocessing of the crude crude fuel by distillation in the desired synthetic fuel components separated. The reaction process must be of its process parameters, pressure, temperature, hydrogen partial pressure, reactor type, catalyst bed arrangement, circulation mode and catalyst selection designed so that Ausgangsstuffe such as triglycerides as conductive components according to the invention at the outlet of the primary reactor to more than 99.5%. This is a guiding parameter for the total oxygen conversion of the crude oil biocomponents used. Ideally, the catalyst used cuts nC 18 into 2 × nC 9 . In practice, this is not true. There are many fission products with a distribution of C atom numbers. This means, however, that z. B. having a flash point of + 31 ° C and a density of 718 kg / m 3, a kerosene / jet fuel component (as aviation turbine fuel) is fit in nC 9 only in a limited extent. It is advantageous to separate normal and iso-paraffins and to recycle an n-paraffin stream and / or to carry out reactions while avoiding insufficient isomerization conversions in multi-substance reaction systems.

Höhere n-Paraffine verschlechtern zunehmend den Stockpunkt, so dass die n-Paraffine bis ca. n-C12/n-C13 noch als JET Komponenten in immer kleineren Konzentrationen tauglich sind. Isomere z. B. des Nonans bis hin zum i-C16 sind tauglich.Higher n-paraffins increasingly worsen the pour point, so that the n-paraffins to about 12 nC / nC 13 are still suitable as JET components in smaller and smaller concentrations. Isomers z. As the nonane up to the iC 16 are suitable.

Trotz dieser oben beschriebenen Veredelung wird es jedoch schwierig die beim kommerziellen Turbinentreibstoff JET A1 geforderten Werte der Dichte und des Heizwertes nur durch diese Komponenten zu erreichen. Deshalb ist es notwendig durch weitere Spaltung und Zumischung anderer geeigneter Komponenten die geforderte Spezifikation von JET A1 zu erreichen. Die Zumischkomponenten müssen sehr niedrige Stockpunkte haben und die Flammpunkte sollten deutlich größer als 38°C sein. Als Blendkomponenten werden in der Regel Mehrstoffgemische verwendet, die o. g. Eigenschaften besitzen. (z. B. Aromatengemische und Isomerengemische aus Raffinerien).Despite this refinement described above, however, it becomes difficult to achieve the density and calorific value values required of commercial jet fuel JET A1 only by these components. Therefore, it is necessary to achieve the required specification of JET A1 by further cleavage and admixture of other suitable components. The admixing components must have very low pour points and the flash points should be significantly higher than 38 ° C. As blend components, multicomponent mixtures are generally used which are o. G. Own properties. (eg aromatic mixtures and isomer mixtures from refineries).

Der Rohalgenkraftstoff aus dem Sekundärseparator wird in drei Destillationsstufen bestehend aus Stabilisationskolonne, Algenöl-Kerosinsplitter und Algenöl-Dieselsplitter fraktioniert. Als Kopfprodukt der Stabilisationskolonne fällt Synthetisches Paraffinasches Benzin (SPB) und Heizgas an. Das Sumpfprodukt, wird im nachfolgenden Algenöl-Kerosinsplitter in ein Roh-Kerosinkopfprodukt und ein Algen-Diesel/Mitteldestillatsumpfprodukt getrennt. Das Diesel/Mitteldestillatsumpfprodukt wird einer dritten Destillationsstufe, einem Algenöl-Dieselsplitter zugeführt und in das Kopfprodukt Synthetischer-Paraffinischer Diesel (SPD) und im Sumpf in die Algenschwersieder fraktioniert. Die Trennbedingungen in den ein bis drei Kolonnen sind durch das Rücklaufverhältnisses von 1,5 bis 7,5, den Druck von 1,25 bar bis 11 bar und einem Temperaturbereich von 45 bis 360°C einzustellen.The crude whey fuel from the secondary separator is fractionated in three distillation stages consisting of stabilization column, algal oil kerosene splitter and algal oil diesel splitter. The top product of the stabilization column is Synthetic Paraffin Ash Petroleum (SPB) and heating gas. The bottoms product is separated into a raw kerosene head product and an algae diesel / middle distillate sump product in the subsequent algae oil kerosene splitter. The diesel / middle distillate sump product is fed to a third distillation stage, algal oil diesel splitter, and fractionated into synthetic paraffinic diesel overhead (SPD) and bottoms to algae heavy ends. The separation conditions in the one to three columns are to be adjusted by the reflux ratio of 1.5 to 7.5, the pressure of 1.25 bar to 11 bar and a temperature range of 45 to 360 ° C.

Das Roh-Kerosinkopfprodukt des Kerosinsplitters ist einer Paraffinisomerisierung zuzuführen um eine Trennung der Iso- und Normalparaffinspezies in Synthetisches Paraffinisches Kerosin (SPK – isaoparaffinreiche Fraktion) und Algenölnormalparaffinische Komponente zu erreichen. Die Algenöl- normalparaffinische Komponente wird gemeinsam mit dem Schwersiedersumpfprodukt des Dieselsplitters in den Sekundärreaktor gefahren, um weiter isomerisiert zu werden.The crude kerosene head product of the kerosene splitter is to be subjected to paraffin isomerization to achieve separation of the iso and normal paraffin species into synthetic paraffinic kerosene (SPK - iso-paraffin-rich fraction) and algal oil-normal paraffinic component. The algal oil normal paraffinic component is run into the secondary reactor together with the high boiler bottoms product of the diesel splitter to be further isomerized.

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Erfindung wird an Hand von 1, 2, 3 und 4 sowie zweier Ausführungsbeispiele wie folgt beschrieben.The invention is based on 1 . 2 . 3 and 4 as well as two embodiments described as follows.

1 und 2 zeigen ein Verfahrensblockfließschema zur Algenrohölgewinnung. 1 and 2 show a process block flow diagram for algae crude oil recovery.

Beispiel 1example 1

Dem Algenzellaufschluss 1a werden 30% Algentrockenmasse A1, 30% wässriges Algenkonzentrat A2 und 40% Konditionierungsmittel A3 oder Algenpellets A4 zugeführt. Durch Dissipationsenergiezufuhr erfolgen die Perforation der Algenzellen und deren Aufschluss. Nach einem Behandlungszeitraum von 40 Minuten und unter zur Hilfenahme von Niedertemperaturquelle B wird bei 45°C der Aufschlussprozess beendet und die aufgeschlossene Biomasse einem Extraktor 2 übergeben. Die Niedertemperaturwärmequelle B für den Verdampfer 3a und dem Algenzellaufschluss 1a kann je nach Verfügbarkeit aus einem Speicher für Niederdruckdampf, Solar- oder Geothermiewärme 3b bezogen werden. Der beispielhaft verwendete Extraktor 2 bestand aus einem zylindrischen Gefäß, dass mit Filterelementen bestückt war, die aufgeschlossene Algenzellen, Pellets und Füllstoff A5 enthielten.The algae cell disruption 1a 30% algae dry mass A1, 30% aqueous algae concentrate A2 and 40% conditioning agent A3 or algae pellets A4 are added. By Dissipationsenergiezufuhr done the perforation of the algal cells and their digestion. After a treatment period of 40 minutes and with the aid of low-temperature source B, the digestion process is ended at 45 ° C. and the digested biomass is stopped in an extractor 2 to hand over. The low temperature heat source B for the evaporator 3a and the algae cell digestion 1a Depending on availability, it may come from a storage tank for low-pressure steam, solar or geothermal heat 3b be obtained. The extractor used by way of example 2 consisted of a cylindrical vessel equipped with filter elements containing digested algal cells, pellets and A5 filler.

Die Filterelemente erlaubten eine Eluation der Algenzellbestandteile mittels eines unbeladenen Lösungsmittels. Das mit den Ölextraktionsprodukten beladene Lösungsmittel wurde typischerweise in einen Verdampfer 3a überführt, welcher mit einer wie zuvor beschriebenen Niedertemperaturwärmequelle B beheizt wurde. Lösungsmitteldämpfe gelangen in den Kondensator 4a zur Lösungsmittelaufbereitung und dem Tieftemperaturkondensator 4b zur Lösungsmittelrückgewinnung. Die kondensierten Lösungsmittel S wurden erneut als unbeladenes Produkt den Extraktoren 2 zugeführt. Je nach Vorhandensein von ausreichender Kühl- bzw. Kältequelle und anzuwendendem Lösungsmittel können Lösungsmittelverluste bis zu 15% auftreten.The filter elements allowed elution of the algal cell constituents by means of an unloaded solvent. The solvent loaded with the oil extraction products was typically in an evaporator 3a transferred, which was heated with a low-temperature heat source B as described above. Solvent vapors enter the condenser 4a for solvent treatment and the cryogenic condenser 4b for solvent recovery. The condensed solvents S were re-used as unloaded product to the extractors 2 fed. Depending on the presence of sufficient cooling or cooling source and solvent to be used, solvent losses of up to 15% can occur.

Der von Flüssigkeiten befreite oder drainierte Extraktor 2 wurde nun wieder mit einer externen Niedertemperaturwärmequelle erhitzt um Restbestandteile des Lösungsmittels aus den Algenbestandteilen auszutreiben. Diese Lösungsmitteldämpfe wurden ebenso dem Tieftemperaturkondensator 4b übergeben. Aus den Extraktoren 2 diskontinuierlich ausgetragene Algenfilterkuchenmassen wurden in der Extraktionsrückstandsbehandlung und Separation 5a in eine grobe und eine feine Fraktion getrennt, wobei die theoretische Trennkorngröße bei ca. 60% des Pelletdurchmessers und/oder Füllstoffdurchmessers angesetzt wurde. Im Beispiel wurden ca. 1,5 bis 3 mm theoretische Siebmaschenweite verwendet. The liberated or drained liquid extractor 2 was now again heated with an external low temperature heat source to expel residual components of the solvent from the algal constituents. These solvent vapors also became the cryogenic condenser 4b to hand over. From the extractors 2 algae filter cake masses discharged discontinuously were used in the extraction residue treatment and separation 5a separated into a coarse and a fine fraction, wherein the theoretical cut size was set at about 60% of the pellet diameter and / or filler diameter. In the example about 1.5 to 3 mm theoretical Siebmaschenweite were used.

Das Feingut wurde in der Restbiomassereinigung 5b weiter erhitzt um auch hier Lösungsmittelbestandteile teilweise oder vollständig zu verflüchtigen. Endprodukt D ist eine trockene, lipidfreie Restbiomasse, die vornehmlich protein- und kohlenhydrathaltig ist.The fines were in the Restbiomassereinigung 5b heated further to partially or completely volatilize solvent components here. End product D is a dry, lipid-free residual biomass that is predominantly proteinaceous and carbohydrate-containing.

Das Grobgut, welches aus Algenpellets und Füllstoff besteht, wurde in Füllstoff und Grobfraktion E getrennt. Die Grobfraktion E wurde wieder der Pelletierung 1b dem Algenzellaufschluss 1a, oder direkt den Extraktoren 2 zugeführt und recycelt. Der Füllstoff A5 wurde den Extraktoren zur Verbesserung ihrer Arbeitsweise und zum Füllen von unerwünschten Extraktionsräumen verwendet.The coarse material, which consists of algal pellets and filler, was separated into filler and coarse fraction E. The coarse fraction E became pelleting again 1b the algae cell digestion 1a , or directly to the extractors 2 fed and recycled. The filler A5 was used on the extractors to improve their operation and to fill unwanted extraction spaces.

Im Verdampfer 3a wurde von Zeit zu Zeit ein vollständiger Lösungsmittelabtrieb vorgenommen, so dass eine Wasser- und eine Ölphase bzw. ein Wasser-Rohalgenölgemisch übrig blieben. Bei verschiedenen Algenspezies wurden auch Gemische aus nicht physikalisch durch Trennschichtausbildung trennbare Öl-Wassersuspensionen erhalten, die der Vakuumdestillation, Schwerkrafttrennung und Filtration 6 übergeben wurden. Hier wurde mittels einer Trennschichtausbildung, eines Ölskimmers und/oder einer Vakuumdestillation schließlich ein wasserfreies und feststofffreies Algenrohöl erhalten. Im Beispiel wurde eine einfache Vakuumdestillation angewendet.In the evaporator 3a From time to time, a complete removal of the solvent was carried out so that a water and an oil phase or a water / crude oil mixture remained. In various species of algae, mixtures of oil-water suspensions not separable physically by separation layer formation were also obtained, such as vacuum distillation, gravity separation and filtration 6 were handed over. Here, an anhydrous and solids-free algae crude oil was finally obtained by means of a separating layer formation, an oil skimmer and / or a vacuum distillation. In the example, a simple vacuum distillation was used.

Beispiel 2Example 2

Die Erfindung wird an einem weiteren Beispiel und der 3 und 4 näher beschrieben. 3 und 4 zeigen ein Grundfließbild zur Umwandlung und Veredelung von Algenrohöl zu synthetischen, paraffinischen Kohlenwasserstoffkomponenten.The invention is based on a further example and the 3 and 4 described in more detail. 3 and 4 show a basic flow diagram for the conversion and processing of algae crude oil to synthetic, paraffinic hydrocarbon components.

In dem Primärreaktor 7 wurde das Algenrohöl E mittels Kreislaufwasserstoff aus dem Sekundärseparator 11 an einem Katalysator hydriert. Hierbei wurden die großen Moleküle des Algenrohöls in kleinere Moleküle (Paraffine) umgewandelt. Gleichzeitig wurden gebundener Sauerstoff, Stickstoff u. a. Elemente und Störstoffe aus den Molekülen mehr oder weniger entfernt. Entstehendes Wasser, CO, CO2, Spaltgase und nicht verbrauchter Wasserstoff wurden im Primärseparator 8 von den Paraffinen getrennt. Die katalytische Reaktion im Primärreaktor 7 führt zu einer Sauerstoffkonversion gemessen als verbliebene Triglyceride als Leitparameter der Reaktionspartner von > 99,5%, die damit als vollständig betrachtet werden kann.In the primary reactor 7 was the algae crude oil E by means of hydrogen chloride from the secondary separator 11 hydrogenated on a catalyst. Here, the large molecules of Algenrohöls were converted into smaller molecules (paraffins). At the same time bound oxygen, nitrogen and other elements and impurities from the molecules were more or less removed. Forming water, CO, CO 2 , fission gases and unused hydrogen were in the primary separator 8th separated from the paraffins. The catalytic reaction in the primary reactor 7 leads to an oxygen conversion measured as remaining triglycerides as a guide parameter of the reactants of> 99.5%, which can thus be considered as complete.

Im Sekundärreaktor 10 wurden die in dem Primärreaktor 7 gewonnenen Paraffine an einem Katalysator mit Frischwasserstoff J gespalten und isomerisiert. Heteroatome sollten hier nicht mehr vorhanden sein (siehe ebenso 99,5%ige Umwandlung der Leitkomponenten). Das Reaktionsgemisch wird im Sekundärseparator 11 von Wasserstoff und Spaltgasen getrennt.In the secondary reactor 10 were those in the primary reactor 7 obtained paraffins on a catalyst with fresh hydrogen J cleaved and isomerized. Heteroatoms should no longer be present here (see also 99.5% conversion of the leading components). The reaction mixture is in the secondary separator 11 separated from hydrogen and fission gases.

Bei der Kreislaufgasverdichtung und -Reinigung 9 wurde der in den Reaktoren 7 und 10 benötigte Wasserstoff auf den notwendigen Betriebsdruck verdichtet und im stöchiometrischen Überschuss den Reaktoren zugeführt. Nach der Reaktionsstufe wurde der Reaktionsgasstrom kondensiert und die verbleibenden wasserstoffreichen und störstoffreichen Gase werden aus der Anlage zur externen Weiterverarbeitung abgegeben, verworfen oder teilweise oder ganz in einer Gasreinigungsstufe von Fremdgasen u. a. wie H2S, NH3, CO, PH3 und CO2 befreit.In recirculating gas compression and purification 9 became the one in the reactors 7 and 10 required hydrogen compressed to the required operating pressure and fed to the stoichiometric excess of the reactors. After the reaction stage, the reaction gas stream was condensed and the remaining hydrogen-rich and pollutant-rich gases are discharged from the plant for external further processing, discarded or partially or completely freed in a gas purification stage of foreign gases such as H 2 S, NH 3 , CO, PH 3 and CO 2 ,

Nach der Reinigungsstufe wurde der verbrauchte Wasserstoff durch Frischwasserstoff J ergänzt und im Kreislauf erneut den Reaktoren zugeführt. Eine Frischwasserstoffzugabe J wurde vorteilhaft zuerst im Sekundärreaktor 10 durchgeführt, um die Kreislaufgasreinigung 9 zu entlasten oder bei bestimmten Algenrohölqualitäten und Fahrweisen ganz darauf verzichten zu können. Anschließend wurde mit dem wasserstoffhaltigen Abgasstrom der Primär-Reaktor 7 mit Wasserstoff versorgt.After the purification step, the spent hydrogen was supplemented by fresh hydrogen J and recirculated to the reactors. A fresh hydrogen addition J was advantageously first in the secondary reactor 10 performed to recycle gas purification 9 to relieve or to waive certain certain Algenrohölqualitäten and driving styles completely. Subsequently, with the hydrogen-containing exhaust gas stream, the primary reactor 7 supplied with hydrogen.

Bei der Produktstabilisierung/Produkttrennung wurden die Reaktionsprodukte aus dem Sekundär-Separator 11 in folgenden Fraktionen zerlegt:

  • – Heizgas K
  • – Synthetisches Paraffinisches Benzin L, Hauptkomponenten C5 bis C12
  • – Synthetisches Paraffinisches Kerosin M, Hauptkomponenten C10 bis C14
  • – Synthetischer Paraffinischer Diesel N, Hauptkomponenten C14 bis C19
  • – Schwersieder O, Heizölkomponenten, Paraffinwachse > C17.
In product stabilization / product separation, the reaction products were from the secondary separator 11 decomposed into the following fractions:
  • - Heating gas K
  • - Synthetic paraffinic gasoline L, main components C 5 to C 12
  • - Synthetic Paraffinic Kerosine M, main components C 10 to C 14
  • - Synthetic Paraffinic Diesel N, main components C 14 to C 19
  • - High boilers O, heating oil components, paraffin waxes> C 17 .

In einer weiteren Verfahrensstufe erfolgte die Isoparaffin/n-Paraffintrennung 15. Isoparaffine konnten zuvor über Isomerisierungsreaktionen in den beiden Reaktoren angereichert werden.In a further process step, the isoparaffin / n paraffin separation was carried out 15 , Isoparaffins could previously be enriched by isomerization reactions in the two reactors.

Der Moleküldurchmesser von typischen Paraffinen beträgt:

  • – Normalparaffine (geradkettig): 0,489 nm
  • – Isoparaffine (verzweigte Ketten): 0,558 nm.
The molecular diameter of typical paraffins is:
  • Normal paraffins (straight chain): 0.489 nm
  • - Isoparaffins (branched chains): 0.558 nm.

Dadurch wurde eine Anreicherung und Trennung zwischen Normalparaffine und Isoparaffine erreicht.As a result, an enrichment and separation between normal paraffins and isoparaffins was achieved.

Sind alle Poren besetzt müssen die Normalparaffine entweder durch Druckwechsel oder Temperaturwechsel zweckmäßigerweise unter Zuhilfenahme eines Spülmedium wieder entfernt (reaktiviert) werden. Auf diese Weise lassen sich Kerosinschnitte mit hohem Isoparaffin-Anteil gewinnen, die dann genügend tiefe Gefrierpunkte haben. Der Normalparaffinstrom wurde über den Sekundärreaktor wieder recycelt.If all pores are occupied, the normal paraffins have to be removed (reactivated) either by pressure changes or temperature changes expediently with the aid of a flushing medium. In this way, kerosene cuts with high isoparaffin content can win, which then have enough deep freezing points. The normal paraffin stream was recycled through the secondary reactor.

Man kann die Isomerisierungsfähigkeit des Katalysators in der zweiten Reaktionsstufe ausnutzen. Diese hat den Vorteil, dass keine teuren Edelmetallkatalysatoren dafür gebraucht werden und die Wasserstoffreinheit für die Reaktionsführung im Isomerisierungsschritt niedriger angesetzt werden darf. Diese Paraffin-Trennung funktioniert sowohl in der Gas- als auch in der Flüssigphase.It is possible to exploit the isomerization capability of the catalyst in the second reaction stage. This has the advantage that no expensive noble metal catalysts are needed and the hydrogen purity may be set lower for the reaction in the isomerization step. This paraffin separation works in both the gas and liquid phases.

BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS

1a1a
AlgenzellaufschlussAlgal cell disruption
1b1b
Pelletierungpelleting
22
Extraktoren 1 – nExtractors 1 - n
3a3a
VerdampferEvaporator
3b3b
Speicher mit Niederdruckdampf, Solar- oder GeothermieStorage with low-pressure steam, solar or geothermal energy
4a4a
Kondensator für Lösungsmittel AufbereitungCondenser for solvent treatment
4b4b
Tieftemperaturkondensator für die LösungsmittelrückgewinnungCryogenic condenser for solvent recovery
5a5a
Extraktionsrückstandsbehandlung und SeparationExtraction residue treatment and separation
5b5b
Rest BiomassereinigungRest biomass cleaning
5c5c
FüllstoffseparationFüllstoffseparation
66
Ölabtrennung, Vakuumdestillation und FiltrationOil separation, vacuum distillation and filtration
77
Primärreaktorprimary reactor
88th
Primärseparatorprimary separator
99
Kreislaufgasreinigung und VerdichterRecirculation gas cleaning and compressors
1010
Sekundärreaktorsecondary reactor
1111
Sekundärseparatorsecondary separators
1212
StabilisationskolonneStabilization column
1313
Algenöl-KerosinsplitterAlgae oil kerosene Splitter
1414
Algenöl-DieselsplitterAlgae oil diesel Splitter
1515
Isoparaffin/n-ParaffintrennungIsoparaffin / n-paraffin separation
1616
Kondensatorcapacitor
1717
Analysatoranalyzer
A1A1
AlgentrockenmasseAlgae dry mass
A2A2
wässriges Algenkonzentratwatery algae concentrate
A3A3
Konditionierungsmittelconditioners
A4A4
Algenpelletsalgae pellets
A5A5
Füllstoff/LösungsmittelFiller / solvent
BB
Wärmequelle (extern)Heat source (external)
CC
Kühlmediumcooling medium
DD
Restbiomasse (trocken, lipidfrei)Residual biomass (dry, lipid-free)
Ee
Grobfraktioncoarse fraction
FF
Algenpulver-FeinfraktionAlgae powder-fine fraction
GG
Algenrohölalgae oil
H1H1
Prozesswasserprocess water
H2H2
Prozesswasserprocess water
II
Schlammmud
JJ
FrischwasserstoffFresh hydrogen
KK
Heizgasheating gas
LL
Synthetisches Paraffinisches Benzin (SPB)Synthetic Paraffinic Gasoline (SPB)
MM
Synthetisches Paraffinisches Kerosin (SPK)Synthetic Paraffinic Kerosene (SPK)
NN
Synthetischer Paraffinischer Diesel (SPD)Synthetic Paraffinic Diesel (SPD)
OO
Schwersiederhigh boiler
PP
Bypassbypass
QQ
Algenextraktseaweed extract
RR
Extraktionsrückstandextraction residue
SS
LösungsmittelkondensatSolvent condensate
TT
LösungsmitteldämpfeSolvent vapors
UU
Rohalgenkraftstoff-DestillationseinsatzRohalgenkraftstoff distillation use
VV
Abgas aus KreislaufgasreinigungExhaust gas from recycle gas purification

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant has been generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • WO 2010138620 [0003] WO 2010138620 [0003]
  • US 2011095225 [0004] US 2011095225 [0004]
  • WO 2010104922 [0005] WO 2010104922 [0005]

Claims (7)

Verfahren zur Herstellung von synthetischen Algenbenzin-, Algenkerosin-, und Algendieselkomponenten umfassend die Schritte: a) Vorbehandlung und Konditionierung der Algenbiomasse, b) Extraktion der Algenbiomasse, c) Lösungsmittelrückgewinnung mit Biomassereinigung, Ölabtrennung und Filtration, d) katalytische Druck-Wasserstoffbehandlung, e) destillative Aufbereitung der Reaktionsprodukte, f) Isomerisierung und/oder Isomerenanreicherung von Destillationsschnitten der Reaktionsprodukte.Process for the preparation of synthetic algae gasoline, algal kerosene and algae diesel components comprising the steps: a) pretreatment and conditioning of the algal biomass, b) extraction of the algal biomass, c) solvent recovery with biomass cleaning, oil separation and filtration, d) catalytic pressure-hydrogen treatment, e) distillative treatment of the reaction products, f) isomerization and / or isomeric enrichment of distillation cuts of the reaction products. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Schritt a) 10 bis 50% Algentrockenmasse 20 bis 40% wässriges Algenkonzentrat sowie zu 100% jeweils ergänztes Konditionierungsmittel und Algenpellets mit einer Reibungsenergie in Höhe von 0,03 bis 0,5 kW/kg Biomasse sowie einer Niedertemperaturwärme von 30°C bis 65°C behandelt werden.A method according to claim 1, characterized in that in step a) 10 to 50% Algentrockenmasse 20 to 40% aqueous algae concentrate and 100% each supplemented conditioning agent and algal pellets with a friction energy in the amount of 0.03 to 0.5 kW / kg Biomass and a low-temperature heat of 30 ° C to 65 ° C are treated. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Schritt b den Extraktoren eine aufgeschlossene Algenbiomasse zu 45 bis 75%, Algenpellets zu 10–30%, Algenpulver-Feinfraktion der gleichen Biomasseherkunft zu 5%–25% als Dichtbett vermischt eingefüllt, der Füllstoff alternativ im Austausch mit Pellets oder anteilig zugesetzt und die Mischung mit einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch bestehend aus leichten und mittelschweren Kohlenwasserstoffen wie Propan, Propylen, Butan, Butylene, Pentan, Hexan, Heptan, Ethanol, Propanol, Ketone, Cycloalkane und aromatische Kohlenwasserstoffen, einer Mischungsviskosität von 200 mm2/s bis 3500 mm2/s, einem Temperaturbereich von 25°C bis 65°C sowie einem Turbulenzgrad entsprechend einer Reynoldszahl > 2500 extrahiert wird.Process according to claims 1 and 2, characterized in that in the step b the extractors an open-digested algal biomass to 45 to 75%, algae pellets to 10-30%, algae powder fine fraction of the same biomass origin mixed to 5% -25% mixed as a dense bed , the filler alternatively in exchange with pellets or added proportionally and the mixture with a solvent or solvent mixture consisting of light and medium hydrocarbons such as propane, propylene, butane, butylene, pentane, hexane, heptane, ethanol, propanol, ketones, cycloalkanes and aromatic hydrocarbons , a mixture viscosity of 200 mm 2 / s to 3500 mm 2 / s, a temperature range of 25 ° C to 65 ° C and a turbulence degree corresponding to a Reynolds number> 2500 is extracted. Verfahren nach den Ansprüchen 1–3, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Schritt c eine Suspension diskontinuierlich oder kontinuierlich filtriert, das Filtrat in einem Verdampfer bei Normalsiedetemperatur des gewählten Lösungsmittels. Normaldruckdestillation oder einer Vakuumdestillation bei einem Druckbereich von 15 mbar bis 250 mbar sowie einem Schwerkraftabscheider mit einer Trennschichtmessung bei einer Öldichte von 900–935 kg/m3 als Algenrohöl nach einer Filtration des Öles entsteht.Process according to claims 1-3, characterized in that in step c, a suspension is filtered discontinuously or continuously, the filtrate in an evaporator at normal boiling point of the selected solvent. Normaldruckdestillation or a vacuum distillation at a pressure range of 15 mbar to 250 mbar and a gravity separator with a separation layer measurement at an oil density of 900-935 kg / m 3 as Algenrohöl after filtration of the oil is formed. Verfahren nach den Ansprüchen 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Algenrohöl entsprechend Schritt d) mindestens zwei Katalysestufen mit unterschiedlichen unedlen Katalysatoren bestückte Dreiphasen-Festbett-, Dreiphasen-Wanderbett- oder Dreiphasen-Wirbelschichtreaktoren durchströmt, wobei die Gasphase aus wasserstoffreichem Gas, die Flüssigphase eine Algenrohölphase im Molekulargewichtsbereich von 300 g/mol bis 1200 g/mol und die Feststoffphase aus unedlen Komponenten und Metallen hergestellte Katalysatorpellets besteht, der Prozessdruck zwischen 1,0 und 17,5 Mpa und die Prozesstemperaturen 265 bis 535°C betragen, Gasphase und Flüssigphase im Gleichstrom oder Gegenstrom die Reaktoren 7 und 10 hintereinander und in Reihe durchströmen, der Frischwasserstoff J mit einem Kreislaufgas nach einer Kreislaufreinigung und Verdichtung 9 mit einem 0,2 bis 5 Mpa höheren Druck zuerst in einen Sekundärreaktor 10 zugegeben werden, und anschließend nach erfolgter Gas-Flüssigtrennung im Sekundärseparator 11 die Gasphase als teilweise verbrauchtes Gas mit dem Algenrohöl G dem Eingang des Primärreaktors 7 zuzuführen und nach einer Gas-Flüssigseparation im Primärseparator 8 eine Kreislauffahrweise erfolgt bis die Leitkomponente der Summe der Ausgangsstoffe der Triglyceride am Austritt des Primärreaktors 7 zu mehr als 99,5% umgewandelt, welche im Analysator 17 bestimmt werden.A process according to claims 1, characterized in that the algae crude oil according to step d) flows through at least two stages of catalyst equipped with different base catalysts three-phase fixed bed, three-phase moving bed or three-phase fluidized bed reactors, wherein the gas phase from hydrogen-rich gas, the liquid phase a Algenrohölphase In the molecular weight range of 300 g / mol to 1200 g / mol and the solid phase of base metals and metals produced catalyst pellets, the process pressure between 1.0 and 17.5 Mpa and the process temperatures 265-535 ° C, gas phase and liquid phase in cocurrent or countercurrent the reactors 7 and 10 flow one after another and in series, the fresh hydrogen J with a recycle gas after a cycle cleaning and compression 9 with a 0.2 to 5 MPa higher pressure first into a secondary reactor 10 be added, and then after the gas-liquid separation in the secondary separator 11 the gas phase as partially used gas with the algae crude oil G the input of the primary reactor 7 after a gas-liquid separation in the primary separator 8th a circulation procedure takes place until the leading component of the sum of the starting materials of the triglycerides at the outlet of the primary reactor 7 converted to more than 99.5%, which in the analyzer 17 be determined. Verfahren nach den Ansprüchen 1–5, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Schritt e ein Rohalgenkraftstoff-Destillationseinsatzprodukt U in den drei Destillationsstufen, bestehend aus einer Stabilisationskolonne 12, einem Algenöl-Kerosinsplitter 13 und einem Algenöl-Dieselsplitter 14, einer fraktionierten Trennung zugeführt wird, das Kopfprodukt der Stabilisationskolonne 12 als Synthetisches Paraffinisches Benzin (SPB) L und Heizgas K dessen Sumpfprodukt im nachfolgenden Algenöl-Kerosinsplitter 13 in ein Roh-Kerosinkopfprodukt und ein Algen-Diesel/Mitteldestillatsumpfprodukt getrennt wird, welches wiederum der dritten Destillationsstufe, einem Algenöl-Dieselsplitter 14 zugeführt wird und, in dem Algenöl-Dieselsplitter 14 als Kopfprodukt Synthetischer-Paraffinischer Diesel (SPD) N und die Schwersieder O im Sumpf anfallen, wobei die Trennbedingungen in den ein bis drei Kolonnen 12 bis 14 durch Wahl des Rücklaufverhältnisses von 1,5 bis 7,5, dem Druck von 1,25 bar bis 11 bar und der Temperatur von 45°C bis 360°C einzustellen sind.Process according to claims 1-5, characterized in that, after step e, a crude pulp distillation feedstock U in the three distillation stages consisting of a stabilization column 12 , an algae oil kerosene splinter 13 and an algae oil diesel splitter 14 , is fed to a fractionated separation, the top product of the stabilization column 12 as synthetic paraffinic gasoline (SPB) L and heating gas K its bottom product in the following algae oil kerosene splinters 13 into a raw kerosene head product and an algae diesel / middle distillate sump product, which in turn is the third distillation stage, an algae oil diesel splitter 14 is fed and, in the algal oil-diesel splitter 14 arise as overhead product synthetic paraffinic diesel (SPD) N and the high boiler O in the bottom, the separation conditions in the one to three columns 12 to 14 be set by selecting the reflux ratio of 1.5 to 7.5, the pressure of 1.25 bar to 11 bar and the temperature of 45 ° C to 360 ° C. Verfahren nach den Ansprüchen 1–6, dadurch gekennzeichnet, dass nach einem Schritt f das Roh-Kerosinkopfprodukt des Kerosinsplitters 13 einer Iso/n-Paraffintrennung 15 zugeführt wird und eine Trennung der Iso- und Normalparaffinspezies in Synthetisches Paraffinisches Kerosin M (Isoparaffinreich) und Normalparaffinische Komponente erfolgt, die gemeinsam mit dem Schwersiedersumpfprodukt zum Eingang des Sekundärreaktors 10 geführt wird.Process according to claims 1-6, characterized in that after step f the raw kerosene head product of the kerosene splitter 13 an iso / n paraffin separation 15 is introduced and a separation of the iso and normal paraffin species in Synthetic Paraffinic Kerosene M (isoparaffin rich) and normal paraffinic component takes place, which together with the high boiler sump product to the input of the secondary reactor 10 to be led.
DE102011116020.9A 2011-09-19 2011-09-19 Process for the production of synthetic diesel, gasoline and kerosene components from algae Active DE102011116020B4 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102011116020.9A DE102011116020B4 (en) 2011-09-19 2011-09-19 Process for the production of synthetic diesel, gasoline and kerosene components from algae

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102011116020.9A DE102011116020B4 (en) 2011-09-19 2011-09-19 Process for the production of synthetic diesel, gasoline and kerosene components from algae

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102011116020A1 true DE102011116020A1 (en) 2013-03-21
DE102011116020B4 DE102011116020B4 (en) 2017-01-26

Family

ID=47751297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102011116020.9A Active DE102011116020B4 (en) 2011-09-19 2011-09-19 Process for the production of synthetic diesel, gasoline and kerosene components from algae

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102011116020B4 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104891403A (en) * 2015-04-16 2015-09-09 浙江大学台州研究院 Suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling system and suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling method

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010104922A1 (en) 2009-03-10 2010-09-16 Srs Energy Algae biomass fractionation
WO2010138620A1 (en) 2009-05-26 2010-12-02 Solazyme, Inc. Fractionation of oil-bearing microbial biomass
US20110095225A1 (en) 2009-04-20 2011-04-28 Origin Oil, Inc. Systems, apparatuses, and methods for extracting non-polar lipids from an aqueous algae slurry and lipids produced therefrom
US20110167713A1 (en) * 2010-01-12 2011-07-14 IFP Energies Nouvelles Process for direct hydorliquefaction of biomass comprising two stages of ebullating bed hydroconversion

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010104922A1 (en) 2009-03-10 2010-09-16 Srs Energy Algae biomass fractionation
US20110095225A1 (en) 2009-04-20 2011-04-28 Origin Oil, Inc. Systems, apparatuses, and methods for extracting non-polar lipids from an aqueous algae slurry and lipids produced therefrom
WO2010138620A1 (en) 2009-05-26 2010-12-02 Solazyme, Inc. Fractionation of oil-bearing microbial biomass
US20110167713A1 (en) * 2010-01-12 2011-07-14 IFP Energies Nouvelles Process for direct hydorliquefaction of biomass comprising two stages of ebullating bed hydroconversion

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104891403A (en) * 2015-04-16 2015-09-09 浙江大学台州研究院 Suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling system and suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling method
CN104891403B (en) * 2015-04-16 2017-01-18 浙江大学台州研究院 Suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling system and suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling method

Also Published As

Publication number Publication date
DE102011116020B4 (en) 2017-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3494201B1 (en) Purification of feedstock by heat treatment
DE60312446T2 (en) Process for the preparation of a hydrocarbon component of biological origin
US8003834B2 (en) Integrated process for oil extraction and production of diesel fuel from biorenewable feedstocks
RU2624009C2 (en) Method for biological initial material purification
US20130310620A1 (en) Integrated hydrolysis/hydroprocessing process for converting feedstocks containing renewable glycerides to paraffins
EP1542960A1 (en) Method and device for producing biodiesel
MX2008016188A (en) Method for cold stable biojet fuel.
EP1848787A1 (en) Liquid bio-fuel mixture and method and device for producing said mixture
US20110287503A1 (en) Methods for producing hydrocarbon products from algal biomass
US8686198B2 (en) Integrated hydrolysis/hydroprocessing process for converting feedstocks containing renewable glycerides to paraffins and polyols
EP2069282B1 (en) Process for continuously preparing fatty acid methyl esters or fatty acid ethyl esters
CN112771139B (en) Method for extracting bio-oil from algal biomass
WO2007087838A1 (en) Method for obtaining fuels from vegetal and animal fat waste and installation for carrying out said method
US9637699B2 (en) Methods for processing nitrogen rich renewable feedstocks
WO2010055158A1 (en) Use of methanesulfonic acid for producing fatty acid esters
Casas et al. Filter cake oil-wax as raw material for the production of biodiesel: Analysis of the extraction process and the transesterification reaction
EP2229430B1 (en) Method for producing hydrocarbons
DE102011116020B4 (en) Process for the production of synthetic diesel, gasoline and kerosene components from algae
KR20230054688A (en) Hydrothermal purification method
Ammanagi et al. Biomass Conversion and Green Chemistry
KR102478550B1 (en) Method for producing high purity normal paraffin from biomass
DE102006059837A1 (en) Producing electrical energy from glycerin during bio-diesel production comprises providing steam from combustion of purified glycerin in a turbine and refeeding the process steam in glycerin-purifying and bio-diesel production process
WO2023064543A1 (en) Processes for the integration of hydrolysis of renewable glycerides with the generation of paraffins and propylene glycol
AT502540B1 (en) METHOD FOR PRODUCING A FUEL OR FUEL SUPPLEMENT AND FUEL OR BZW. FUEL ADDITION
Dufreche Effect of phosphorus poisoning on catalytic cracking of lipids for green diesel production

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R086 Non-binding declaration of licensing interest
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final