DE102012000143A1 - Transferring heat and storing heat using specific and latent heat content of substances, comprises absorbing heat from heat source through heat storage material, storing heat, discharging heat to load, and releasing specific heat in plants - Google Patents
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Abstract
Description
Im Zusammenhang mit der angestrebten Umstellung der Energieversorgung auf erneuerbare Energien einerseits und die effektivere Gestaltung von Energieerzeugungsprozessen, darunter insbesondere durch Nutzung von sogenannter „Abfallwärme” andererseits gewinnt die Speicherung von Energie aus ökonomischen und ökologischen Gründen immer mehr an Bedeutung. Eine zunehmende Rolle spielt dabei die Wärmespeicherung unter Nutzung der hohen Schmelz- und Erstarrungswärme verschiedener Stoffe. Die bekanntesten der dabei verwendeten Phasenwechselmaterialien bzw. PCM (Phase Change Material) sind organische Verbindungen wie Paraffine und Wachse mit Schmelzpunkten bis etwa 120°C, höhermolekulare Kohlenwasserstoffe mit Schmelzpunkten um etwa 130 bis 140°C, beziehungsweise bestimmte anorganische Salze wie insbesondere eutektische Gemische von KNO3/NaNO3/NaNO2 (Schmelzpunkt 142°C) oder KNO3/NaNO3 (Schmelzpunkt 225°C) und Salzhydrate wie die Hydrate der Halogenide, Chlorate, Sulfate, Hydroxide, Nitrate von Alkali und Erdalkalimetallen, die unter Normaldruck bis maximal 130°C einsetzbar sind.In the context of the intended conversion of the energy supply to renewable energies on the one hand and the more effective design of energy production processes, in particular through the use of so-called "waste heat" on the other hand, the storage of energy for economic and ecological reasons becomes more and more important. Heat storage using the high melting and solidification heat of various substances plays an increasing role. The best known of the phase change materials or PCM (phase change material) used are organic compounds such as paraffins and waxes with melting points up to about 120 ° C, higher molecular weight hydrocarbons having melting points of about 130 to 140 ° C, or certain inorganic salts such as eutectic mixtures of KNO 3 / NaNO 3 / NaNO 2 (melting point 142 ° C) or KNO 3 / NaNO 3 (melting point 225 ° C) and salt hydrates such as the hydrates of the halides, chlorates, sulfates, hydroxides, nitrates of alkali and alkaline earth metals, which under normal pressure to maximum 130 ° C can be used.
Ein wesentliches Merkmal der bekannten Speichertechnologien ist, dass sie nur eine schmale Temperaturzone im Bereich des Phasenüberganges für die Übertragung und Speicherung der Wärme ausnutzen. Den maßgeblichen Anteil an der gespeicherten und genutzten Wärme bildet damit die Schmelz- bzw. Erstarrungswärme, die als sogenannte Latentwärme übertragen wird. Der Anteil an genutzter spezifischer Wärme ist infolge des engen Temperaturbereichs relativ gering.An essential feature of the known storage technologies is that they exploit only a narrow temperature zone in the region of the phase transition for the transfer and storage of the heat. The decisive part of the stored and used heat thus forms the melting or solidification heat, which is transmitted as so-called latent heat. The proportion of specific heat used is relatively low due to the narrow temperature range.
Insbesondere bei Stoffen wie Paraffinen und Wachsen aber auch bei den Salzen hat sich dabei deren schlechte Wärmeleitfähigkeit als Problem erwiesen, welches sowohl den Eintrag der Wärme als auch deren Ausspeisen aus dem Speicher enorm beeinträchtigt. Dadurch haben diese Produkte in der Praxis bisher nur eine begrenzte Anwendung gefunden.In particular, in the case of substances such as paraffins and waxes but also in the salts, their poor thermal conductivity has proven to be a problem that affects both the entry of heat and their outlets from the memory enormously. As a result, these products have found in practice only a limited application.
Zur Umgehung dieses Problems wurden vielfach diverse spezielle Konstruktionen der Speicher entwickelt. So wird in
Andere Lösungsvarianten sind beispielsweise das Umhüllen des Speichermaterials mit Kunststoffen, so beschreibt
Ein grundsätzlich anderer Weg ist das Einbetten in eine spezielle Kunststoffmatrix wie in
In den meisten der bisher eingesetzten Speicher muss beim Aufheizen die für das Schmelzen des festen Materials benötigte Wärme von den Heizflächen durch die bereits geschmolzenen Anteile hindurch zum noch aufzuschmelzenden Material gelangen. Dieser Abstand vergrößert sich naturgemäß mit der Zunahme des Flüssiganteiles im Verlauf des Schmelzprozesses. Beim Wärmeaustrag, also beim Abkühlen bildet der zuerst erstarrte Anteil eine feste Schicht an den Austauschflächen, die wiederum den Wärmetransport vom noch flüssigen Anteil aus dem Inneren des Speichers zur Austauschfläche blockiert. Da sich diese Probleme mit zunehmender Größe des Speichers verstärken, sind dem Bau von größeren Anlagen Grenzen gesetzt.In most of the memories used hitherto, the heat required for melting the solid material must pass from the heating surfaces through the already molten portions to the material which is still to be melted during heating. This distance increases naturally with the increase of the liquid content in the course of the melting process. During heat removal, ie during cooling, the first solidified portion forms a solid layer on the exchange surfaces, which in turn blocks the heat transfer from the still liquid portion from the interior of the store to the exchange surface. As these issues increase as the size of the memory increases, there are limits to the construction of larger facilities.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren und der erfindungsgemäßen Vorrichtung werden insbesondere die Voraussetzungen für die Anwendung der Wärmespeicherung und des Wärmetransportes in Großanlagen geschaffen. Dies wird vor allem dadurch erreicht, dass der Wärmeeintrag und der Wärmeaustrag sowie die Speicherung der Wärme in räumlich voneinander getrennten Anlagen erfolgen. Dabei wird ein direkter Übergang der Wärme von den Heizflächen zum noch festen Anteil des Wärmespeichermaterials beim Aufschmelzen beziehungsweise vom noch flüssigen Anteil zu den Abkühlflächen beim Wärmeaustrag gewährleistet. Das wird erreicht, indem in der Aufschmelzanlage die bereits geschmolzenen Anteile rasch aus der Schmelzzone entfernt und weitergeleitet werden, während in der Anlage für den Wärmeaustrag die bereits erstarrten Anteile ihrerseits ebenso rasch in fester Form ausgetragen werden. Die uneffektiven Wärmetransporte durch die Flüssigkeit beim Aufschmelzen beziehungsweise durch die Schicht erstarrten Materials beim Abkühlen entfallen. Die eigentliche Speicherung der Wärme in Form des Wärmeinhaltes des Wärmespeichermaterials erfolgt in einem separaten, gut isolierten speziellen Speicherbehälter, der beliebig groß gewählt und in dem das geschmolzene Speicherlmaterial beliebig lange zwischengelagert werden kann.With the method and the device according to the invention in particular the conditions for the application of heat storage and heat transfer in large-scale facilities are created. This is achieved above all by the fact that the heat input and the heat discharge as well as the storage of the heat take place in spatially separate plants. In this case, a direct transition of the heat from the heating surfaces to the still fixed portion of the heat storage material during melting or from the still liquid portion is guaranteed to the cooling surfaces during heat removal. This is achieved by quickly removing and passing the already molten parts out of the melting zone in the smelting plant, while in the plant for the heat removal the already solidified parts are in their turn likewise discharged in solid form. The ineffective heat transport through the liquid during melting or by the layer of solidified material during cooling omitted. The actual storage of heat in the form of the heat content of the heat storage material takes place in a separate, well-insulated special storage tank, which can be chosen arbitrarily large and in which the molten Speicherlmaterial can be stored as long as desired.
Ein weiterer grundlegender Vorzug des neuen Verfahren besteht darin, dass sowohl die Wärmeübernahme von der Wärmequelle als auch die Wärmeübergabe an den Verbraucher in einem relativ breiten Temperaturbereich erfolgen. Dies bedeutet, dass neben der latenten Wärme auch der diesem Temperaturbereich entsprechende Anteil an spezifischer Wärme für die Übertragung und Speicherung genutzt wird, was die auf die Mengeneinheit an Speichermaterial bezogene Speicherleistung ganz wesentlich erhöht. Trotz dieses breiten Temperaturbereiches gestattet es die Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Vorrichtung, den Prozess durch Wahl der Verfahrensparameter so zu steuern, dass auf der Verbraucherseite enge Temperaturbereiche eingestellt und den Erfordernissen angepasst werden können. Another fundamental advantage of the new method is that both the heat transfer from the heat source and the heat transfer to the consumer take place in a relatively wide temperature range. This means that, in addition to the latent heat, the proportion of specific heat corresponding to this temperature range is also used for the transmission and storage, which substantially increases the storage capacity related to the unit of quantity of storage material. Despite this wide temperature range, the design of the device according to the invention makes it possible to control the process by selecting the process parameters so that narrow temperature ranges can be set and adapted to the requirements on the consumer side.
Das Funktionsprinzip der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist in der anhängenden Zeichnung in
Der Wärmetransport erfolgt von der Wärmequelle über die Aufschmelzanlage (
Als Wärmequelle beziehungsweise Heizmedien können beispielsweise Heißwasser, Dampf, Wärmeträgern, heiße Gase oder dergleichen verwendet werden, insofern ihre Temperatur oberhalb des Schmelzbereiches des Wärmespeichermaterials liegt. Hierzu zählen auch Solarwärmeanlagen, insbesondere Parabolrinnen-Solarkraftwerke mit entsprechend hohen Arbeitstemperaturen.For example, hot water, steam, heat carriers, hot gases or the like may be used as the heat source or heating media insofar as their temperature is above the melting range of the heat storage material. These include solar heating systems, parabolic trough solar power plants with correspondingly high operating temperatures.
Neben dieser Nutzung des Wärmeinhaltes der genannten Medien ist erfindungsgemäß aber auch eine Nutzung elektrischer Energie möglich. So können beispielsweise Energien wie überschüssiger Nachtstrom oder unregelmäßig anfallende regenerative Energien wie der Strom aus Wind- oder Fotovoltaik-Solaranlagen genutzt und in Form von Wärmeenergie gespeichert werden.In addition to this use of the heat content of said media but according to the invention, a use of electrical energy is possible. For example, energy sources such as surplus nighttime electricity or irregular regenerative energies such as electricity from wind or photovoltaic solar systems can be used and stored in the form of heat energy.
Für die Aufschmelzanlage (
Das durch den Zwischenboden nach unten austretende Wärmespeichermaterial verlässt die Aufschmelzzone mit Temperaturen in der Nähe des Schmelzpunktes. Durch den mit frischem Heizmedium beschickten Behälterboden und das ebenso beheizte Behälterunterteil wird das Wärmespeichermaterial weiter aufgeheizt und nimmt damit die dem Temperaturanstieg entsprechende Menge an spezifischer Wärme auf. So nimmt zum Beispiel Hartparaffin zusätzlich zur Schmelzenthalpie von ca. 220 bis 240 kJ/kg noch einen Anteil an spezifischer Wärme von ca. 2,1 kJ/kg pro Grad Temperaturerhöhung auf, wodurch sich der gesamte Wärmeinhalt des flüssigen Materials entsprechend dem gewählten Temperaturbereich erhöht. Wie in den Beispielen ausgeführt, wird dort die auf die Schmelzwärme bezogene Wärmespeicherkapazität um bis zu 93% (Beispiel 3) gesteigert.The heat storage material exiting through the intermediate bottom leaves the melting zone at temperatures near the melting point. Due to the vessel bottom charged with fresh heating medium and the likewise heated container bottom part, the heat storage material is further heated and thus absorbs the amount of specific heat corresponding to the temperature rise. For example, hard paraffin, in addition to the enthalpy of fusion of about 220 to 240 kJ / kg, still has a specific heat content of about 2.1 kJ / kg per degree of temperature increase, which increases the total heat content of the liquid material according to the selected temperature range , As stated in the examples, the heat storage capacity based on the heat of fusion is increased by up to 93% (Example 3).
Die Vorrichtungen für den Wärmeeintrag sind der Art des Heizmediums anzupassen. Für Heizflüssigkeiten kann auf Konstruktionen zurückgegriffen werden, wie sie bereits in bekannten Wärmespeichern auf Paraffin- oder Salzbasis angewendet werden. Hierbei handelt es sich meist um flüssigkeitsdurchströmte Röhren, Platten oder ähnliche Bauelemente. In speziellen Fällen, in denen Reaktionen zwischen Heizmedium und Wärmespeichermaterial auszuschließen sind, ist grundsätzlich auch eine direkte Behandlung des Wärmespeichermaterials mit einem gas- beziehungsweise dampfförmigen Heizmedium möglich. So kann das erstarrte Wärmespeichermaterial (speziell Paraffine und Wachse) auf Siebböden oder Lochplatten aufgebracht und dann beispielsweise mittels Wasserdampf aufgeschmolzen werden.The heat input devices must be adapted to the type of heating medium. For heating fluids can be used on constructions, as they are already used in known heat accumulators on a paraffin or salt basis. These are usually liquid-flowed tubes, plates or similar components. In special cases, in which reactions between the heating medium and heat storage material are excluded, in principle, a direct treatment of the heat storage material with a gas or vaporous heating medium is possible. Thus, the solidified heat storage material (especially paraffins and waxes) on sieve plates or perforated plates are applied and then melted, for example by means of steam.
Für die Zwischenspeicherung werden gut isolierte Behälter beliebiger Form verwendet (
Der Wärmeaustrag erfolgt in der in
Um im Bedarfsfalle die Schichtdicke an Wärmespeichermaterial auf der Walze zu erhöhen, kann optional noch eine spezielle Auftragsvorrichtung in Form einer Breitschlitzdüse über die gesamte Walzenbreite angebracht werden, durch die zusätzliches flüssiges Materials seitlich auf die Walze aufgetragen wird (in der Skizze nicht dargestellt).In order to increase the layer thickness of heat storage material on the roller in case of need, a special application device in the form of a slot die can be optionally applied over the entire roll width, by the additional liquid material is applied laterally on the roller (not shown in the sketch).
Durch die beschriebene Ausgestaltung der Kristallisationsanlage wird erreicht, dass das Wärmespeichermaterial bis nahe an die Eintrittstemperatur des vom Verbraucher kommenden Wärmeträgermediums abgekühlt wird und damit auch seinen entsprechenden Anteil an spezifischer Wärme übergibt. Ein weiterer Vorzug besteht darin, dass das Medium der Verbraucherseite auf einfache Weise auf jede beliebige Temperatur im Bereich zwischen seiner Eintrittstemperatur in die Kristallisationsanlage und der Temperatur des vom Speicherbehälter ankommenden Wärmespeichermaterials aufgeheizt werden kann. Diese Austrittstemperatur kann durch Faktoren wie Strömungsgeschwindigkeit und Durchflussmenge des aufzuheizenden Mediums, Rotationsgeschwindigkeit der Trommel, Eintauchtiefe der Trommel und damit auch Durchsatzmenge an geschmolzenem Wärmespeichermaterial usw. geregelt werden. Die Wirkungsweise der Kristallisationsanlage ist mit der eines Durchlauferhitzers zu vergleichen. Daneben schafft diese Ausgestaltung die Voraussetzung dafür, dass zusätzlich eine präzise Feinregelung der Temperatur nach den Wünschen des Verbrauchers durch Abmischen des in der Kristallisationsanlage aufgeheizten Mediums mit dem vom Verbraucher kommenden kalten Medium bzw. mit Frischwasser nach dem Prinzip einer Mischbatterie vorgenommen werden kann. Grundsätzlich ist es beispielsweise auch möglich, die gleiche Anlage – je nach Bedarf – entweder für die Bereitstellung von Fernwärme oder für die Warmwasserversorgung zu nutzen. Hierbei ist lediglich die Temperaturführung in der Kristallisationsanlage zu verändern. Um in diesem Falle eine Kontamination des für die menschliche Hygiene verwendeten Warmwassers mit dem Heizungswasser auszuschließen, kann die Verbindung zwischen Kristallisationsanlage und dem Warmwasserkreislauf über einen dazwischengeschalteten Wärmetauscher erfolgen.The described embodiment of the crystallization system ensures that the heat storage material is cooled to near the inlet temperature of the heat transfer medium coming from the consumer and thus also transfers its corresponding proportion of specific heat. A further advantage is that the consumer-side medium can be easily heated to any temperature in the range between its inlet temperature to the crystallization unit and the temperature of the heat storage material arriving from the storage container. This exit temperature can be controlled by such factors as the flow rate and flow rate of the medium to be heated, the rotational speed of the drum, immersion depth of the drum, and thus also the flow rate of molten heat storage material, etc. The mode of operation of the crystallization plant is comparable to that of a continuous flow heater. In addition, this embodiment provides the prerequisite that in addition a precise fine adjustment of the temperature according to the wishes of the consumer by mixing the heated in the crystallization medium with the coming from the consumer cold medium or fresh water on the principle of a mixer can be made. In principle, it is also possible, for example, to use the same system - depending on requirements - either for the provision of district heating or for the hot water supply. Here, only the temperature control in the crystallization plant is to change. To exclude in this case a contamination of the hot water used for human hygiene with the heating water, the connection between the crystallization system and the hot water circuit can be done via an interposed heat exchanger.
Das auf der Walze befindliche und durch die Abkühlung versprödete Wärmespeichermaterial löst sich gut von der Oberfläche und wird von dieser durch die anliegende Abstreifvorrichtung entfernt. Befördert wird dieser Prozess insbesondere bei Paraffinen, Wachsen und höhermolekularen Kohlenwasserstoffen noch dadurch, dass diese beim Übergang flüssig/fest eine deutliche Volumenkontraktion von etwa 5 bis 10% aufweisen, was das Zersplittern des abgekühlten Materials zusätzlich begünstigt. Damit besteht die Wahlfreiheit, die Kristallisationsanlage entweder wie in
Ein maßgeblicher Vorzug des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, dass größere Mengen der Schmelze in einem beliebig dimensionierbaren Speicherbehälter zwischengelagert werden können. Die Einspeicherung der Wärme ist dann nicht an den momentanen Bedarf gekoppelt und kann ständig laufen, sobald ein entsprechendes Wärmeangebot (Wärme-Quelle) verfügbar ist. Solange mit dem gleichen Speichermaterial gearbeitet wird, kann ein Speicherbehälter parallel für mehrere Wärmequellen bzw. Aufschmelzanlagen verwendet werden, beispielsweise für die gleichzeitige Nutzung der Wärme aus Solaranlagen, aus Heißwasser, sonstigen heißen Flüssigkeiten, Dampf, heißen Abgasen usw., wenn deren Temperaturen oberhalb des Schmelzbereiches des verwendeten Wärmespeichermaterials liegen. Wie bereits beschrieben, kann auch die Energie von überschüssigem Strom in Form von Wärme gespeichert werden. Auf diese Weise kann aus einem heterogenen Angebot an Wärmequellen bzw. Strom ein einheitliches Wärmeangebot erzeugt werden, das lediglich durch den Schmelzbereich des verwendeten Wärmespeichermaterials bestimmt wird. A significant advantage of the method according to the invention is that larger amounts of the melt can be stored in an arbitrarily dimensioned storage container. The storage of heat is then not coupled to the current needs and can run continuously as soon as a corresponding heat supply (heat source) is available. As long as you work with the same storage material, a storage tank can be used in parallel for multiple heat sources or melting plants, for example, for the simultaneous use of heat from solar systems, hot water, other hot liquids, steam, hot exhaust gases, etc., if their temperatures above the Melting range of the heat storage material used are. As already described, the energy of excess electricity can also be stored in the form of heat. In this way, a uniform supply of heat can be generated from a heterogeneous supply of heat sources or electricity, which is determined only by the melting range of the heat storage material used.
Die Entnahme aus dem Zwischenspeicher kann dem Bedarf des Wärmeverbrauchers angepasst werden. Auch hier können mehrere Verbraucher parallel bedient werden. Voraussetzung ist, dass das erstarrte Material von dort wieder einer Aufschmelzanlage zugeführt wird, beispielsweise als Schuppen mittels einer Förderschnecke. Das Zusammenführen der Energie aus unterschiedlichen Quellen zu einem einheitlichen größeren Wärmepool mit definierten kalorischen Daten schafft die Voraussetzung für das Installieren auch größerer Verbraucher, die auf das Vorhandensein eines stabilen, einheitlichen Wärmevorrates angewiesen sind.The removal from the buffer can be adapted to the needs of the heat consumer. Here, too, several consumers can be operated in parallel. The prerequisite is that the solidified material from there is again fed to a melting plant, for example as a flake by means of a screw conveyor. Merging the energy from different sources into a single larger heat pool with defined caloric data creates the prerequisite for installing even larger consumers who depend on the presence of a stable, unified heat inventory.
In den Beispielen 1 bis 4 werden Anwendungen im technischen Maßstab beschrieben, die die Leistungsfähigkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens zeigen sollen. Für den Durchsatz von Mengen in der dort verwendeten Größenordnung von 100 Tonnen Speicherkapazität für geschmolzenes Wärmespeichermaterial ist naturgemäß auch eine entsprechende Dimensionierung der Kristallisationsanlage erforderlich. Eine Berechnung zeigt, dass sich beispielsweise eine Walze mit einem Durchmesser von 2 m und einer Breite von 5 m für die Abkühlung von 100 Tonnen pro Speicherperiode anbietet. Eine derartige Walze mit einer Oberfläche von 31,5 m2 würde bei einer Schichtdicke von 5 bis 6 mm 157,5 kg Wärmespeichermaterial (gerechnet mit 5 g/cm2 für paraffinische Materialien mit einer Dichte von ca. 0,9 g/cm3) pro Umdrehung durchsetzen. Für 100 Tonnen errechnet sich somit eine notwendige Leistung von 635 Umdrehungen. Je nach Arbeitsdauer pro Speicherperiode würde das folgende Umdrehungsgeschwindigkeiten ergeben:
- – bei 10 Stunden (600 Minuten) 1 Minute pro Umdrehung
- – bei 12 Stunden (720 Minuten) 1,1 Minute pro Umdrehung
- – bei 24 Stunden (1440 Minuten) 2,3 Minuten pro Umdrehung.
- - at 10 hours (600 minutes) 1 minute per revolution
- - at 12 hours (720 minutes) 1.1 minutes per revolution
- - at 24 hours (1440 minutes) 2.3 minutes per revolution.
Das würde bedeuten, dass die Geschwindigkeit des am Abstreifer ankommenden Wärmespeichermaterials sich im Bereich von 3,5 cm/s bis 10,3 cm/s bewegt.This would mean that the velocity of the thermal storage material arriving at the scraper is in the range of 3.5 cm / s to 10.3 cm / s.
Bei gegebenen örtlichen Voraussetzungen (beispielsweise an größeren Chemiestandorten mit verschiedenen Wärmequellen und verschiedenen Bedarfsträgern) ist es grundsätzlich auch möglich durch Errichtung mehrerer paralleler Anlagen Wärmespeichermaterialien mit unterschiedlichen Betriebstemperaturen (entsprechend ihren Schmelzpunkten) zu nutzten, beispielsweise herkömmliche Hartparaffine mit Schmelztemperaturen von 50 bis 60°C oder Spezialparaffine mit Schmelztemperaturen bis etwa 100°C neben Polyolefin-Abbauwachsen nach
Ein weiterer wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber dem Stand der Technik besteht darin, dass jederzeit eine teilweise oder völlige Entnahme des Wärmespeichermaterials aus dem Kreislauf möglich ist. So kann beispielsweise ein durch den Gebrauch gealtertes Paraffin auf einfache Weise in flüssiger Form entnommen und per Kesselwagen in eine Paraffinfabrik transportiert und dort mittels üblicher Reinigungsprozesse wie Bleicherde-Raffination oder auch Hydrierung zu neuwertigem Material aufgearbeitet werden. Bei größeren Anlagen kann diese Aufbereitungsmöglichkeit auch vor Ort geschaffen werden. Mit dieser Regenerationsmöglichkeit kann der Gefahr einer alterungsbedingten Abnahme der Zyklenstabilität entgegengewirkt werden.Another significant advantage of the method according to the invention over the prior art is that at any time a partial or complete removal of the heat storage material from the circulation is possible. Thus, for example, a paraffin waxed by the use can be easily removed in liquid form and transported by tank wagon to a paraffin factory where it can be worked up to new material by means of conventional cleaning processes such as bleaching earth refining or else hydrogenation. For larger systems, this treatment option can also be created on site. With this regeneration option, the risk of an aging-related decrease in cycle stability can be counteracted.
Bei Wärmespeichermaterialien wie bestimmten Paraffinen, die aufgrund eines breiten Molmassenspektrums ihrer Inhaltsstoffe beim Einsatz in herkömmlichen Latentwärmespeichern zu einer Entmischung und damit zu einem Nachlassen der Wärmespeicherfähigkeit tendieren, wird diese Neigung im erfindungsgemäßen Verfahren durch das ständige Umwälzen des Materials unterdrückt. Im gleichen Sinne wird auch der bei Salzhydraten und Salzmischungen vorhandenen Neigung zur Entmischung entgegengewirkt.In heat storage materials such as certain paraffins, which tend due to a wide molecular weight spectrum of their ingredients when used in conventional latent heat storage to segregation and thus to a decrease in heat storage capacity, this tendency is suppressed in the process according to the invention by the constant circulation of the material. In the same sense, the tendency to segregate present in salt hydrates and salt mixtures is also counteracted.
Als ein Mangel beim Einsatz von Salzen und Salzhydraten wird bei den bekannten Verfahren häufig darauf verwiesen, dass diese Verbindungen beim Auskristallisieren zu Unterkühlungen neigen, wodurch die Freisetzung der gespeicherten Latentwärme nicht am eigentlichen Erstarrungspunkt sondern erst nach weiterer Abkühlung erfolgt und damit das Arbeiten in einem engen Temperaturbereich behindert. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird dagegen von vornherein in einem breiteren Temperaturbereich gearbeitet und das Wärmespeichermaterial bei der Wärmeabgabe bis in die Nähe der Eintrittstemperatur des Wärmeträgers der Verbraucherseite in die Kristallisationsanlage abgekühlt. Eine Verzögerung der Kristallisation in diesem Bereich durch eine Unterkühlung der Schmelze kann somit im erfindungsgemäßen Verfahren weitgehend toleriert werden. As a shortcoming in the use of salts and salt hydrates is frequently referred to in the known methods that these compounds tend to crystallize to hypothermia, whereby the release of the stored latent heat not at the actual solidification point but only after further cooling and thus working in a tight Temperature range hindered. By contrast, in the method according to the invention, work is carried out from the start in a broader temperature range and the heat storage material is cooled down to the vicinity of the inlet temperature of the heat carrier on the consumer side in the crystallization system during the heat release. A delay of the crystallization in this area by a supercooling of the melt can thus be largely tolerated in the process according to the invention.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.The invention will be explained in more detail with reference to the following examples.
Beispiel 1example 1
In der in
Das mit einer Temperatur von etwa 20°C von der Kristallisationsanlage kommende und von oben über eine Schleuse in den Behälter eingebrachte feste, schuppenförmige Wärmeträgermaterial (
Aus dem beheizten Bodenbereich (
Als Verbraucher dient hier die Warmwasserversorgung einer größeren Wohnanlage. In der erfindungsgemäßen Kristallisationsanlage wird das mit einer Temperatur von 10°C ankommende Frischwasser auf eine Temperatur von 60°C erwärmt. Die Wärmeübertragung erfolgt mittels der Kristallisationswalze (
Die Temperatur des austretenden Warmwassers wird durch Steuerung über den Wasserdurchsatz pro Zeiteinheit und die Rotationsgeschwindigkeit der Walze geregelt und bei 60°C gehalten.The temperature of the exiting hot water is controlled by controlling the water flow rate per unit time and the rotation speed of the roller and kept at 60 ° C.
Bei seiner Abkühlung von 110 auf 20°C gibt das Paraffin neben der Erstarrungswärme von 220 kJ/kg noch einen spezifischen Wärmeanteil von ca. 189 kJ/kg (90 × 2,1 kJ/kg) ab. Damit ergibt hier der spezifische Wärmeanteil bezogen auf die Schmelzwärme eine Leistungserhöhung um 86%. In der Kristallisationsanlage werden somit pro Tonne Wärmespeichermaterial beim Abkühlen von 110°C auf 20°C insgesamt etwa 409 MJ Wärme abgegeben. Das entspricht etwa 113,6 kWh. Damit lassen sich 1,95 m3 Wasser von 10 auf 60°C erwärmen. In einem Zwischenspeicher mit 100 Tonnen Wärmespeichermaterial lässt sich somit eine nutzbare Wärmeleistung von 11,4 MWh speichern. Damit können theoretisch ca. 195 m3 Wasser von 10 auf 60°C erwärmt werden.When cooled from 110 to 20 ° C, the paraffin, in addition to the solidification heat of 220 kJ / kg, still gives off a specific heat fraction of about 189 kJ / kg (90 × 2.1 kJ / kg). Thus, the specific heat content based on the heat of fusion results in a power increase of 86%. Thus, in the crystallization plant, a total of about 409 MJ of heat is released per ton of heat storage material upon cooling from 110 ° C. to 20 ° C. That corresponds to about 113.6 kWh. This allows 1.95 m 3 of water to be heated from 10 to 60 ° C. In a cache with 100 tons of heat storage material can thus be a usable heat output of 11.4 MWh store. This theoretically allows approx. 195 m 3 of water to be heated from 10 to 60 ° C.
Beispiel 2.Example 2.
In der in Beispiel 1 verwendeten Vorrichtung wird ein handelsübliches Paraffin mit der Typenbezeichnung RT 82, einem Erstarrungspunkt von 82°C und einer Schmelzwärme von 176 kJ/kg als Wärmespeichermaterial eingesetzt. Der Wärmeeintrag erfolgt wie in Beispiel 1.In the apparatus used in Example 1, a commercial paraffin with the type designation RT 82, a solidification point of 82 ° C and a heat of fusion of 176 kJ / kg is used as a heat storage material. The heat input takes place as in Example 1.
Das mit etwa 120° bis 130°C in die Anlage eintretende Wärmeträgeröl verlässt diese mit einer Temperatur von etwa 80°C.The heat transfer oil entering the plant at about 120 ° to 130 ° C. leaves it at a temperature of about 80 ° C.
Das aus der Kristallisationsanlage (
Als Verbraucher dient hier der Fernwärmekreislauf einer größeren Wohnanlage, der mit einer Vorlauftemperatur von 80°C und einer Rücklauftemperatur von etwa 40°C arbeitet. Die Wärmeübertragung erfolgt mittels der Kristallisationswalze (
Bei seiner Abkühlung von 110 auf 50°C gibt das Paraffin neben der Erstarrungswärme von 176 kJ/kg noch einen spezifischen Wärmeanteil von ca. 126 kJ/kg (60 × 2,1 kJ/kg) ab. Damit ergibt hier der spezifische Wärmeanteil bezogen auf die Schmelzwärme eine Leistungserhöhung um 71,6%. In der Kristallisationsanlage werden somit pro Tonne Wärmespeichermaterial beim Abkühlen von 110°C auf 50°C insgesamt etwa 302 MJ Wärme abgegeben. Das entspricht etwa 83,8 kWh. Damit lassen sich 1,8 m3 Wasser von 40 auf 80°C erwärmen. In einem Zwischenspeicher mit 100 Tonnen Wärmespeichermaterial lässt sich somit eine nutzbare Wärmeleistung von 8,4 MWh speichern. Damit können theoretisch ca. 180 m3 Wasser von 40 auf 80°C erwärmt werden.When it is cooled from 110 to 50 ° C, the paraffin, in addition to the solidification heat of 176 kJ / kg, still gives off a specific heat fraction of about 126 kJ / kg (60 × 2.1 kJ / kg). Thus, the specific heat content based on the heat of fusion results in a power increase of 71.6%. Thus, in the crystallization plant, a total of about 302 MJ of heat is released per ton of heat storage material when cooling from 110 ° C. to 50 ° C. That corresponds to about 83.8 kWh. Thus, 1.8 m 3 of water can be heated from 40 to 80 ° C. A usable heat output of 8.4 MWh can thus be stored in a buffer with 100 tons of heat storage material. This theoretically allows approx. 180 m 3 of water to be heated from 40 to 80 ° C.
Beispiel 3Example 3
Die verwendete Vorrichtung unterscheidet sich von den in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen dadurch, dass der Wärmeeintrag hier mittels elektrischer Beheizung erfolgt. Anstelle der Verbindungsleitungen (
In Folge der natürlichen Schwankungen der Dauer und der Intensität der Sonneneinstrahlung variiert auch das Stromangebot für die Aufschmelzanlage und damit der Anfall an geschmolzenem Wärmespeichermaterial ständig, wird aber durch die ausreichende Dimensionierung des Zwischenspeichers und durch eine entsprechend große Menge des im Umlauf befindlichen Wärmespeichermaterials ausgeglichen.As a result of the natural variations in the duration and intensity of solar radiation and the supply of electricity for the melting plant and thus the accumulation of molten heat storage material constantly varies, but is compensated by the sufficient dimensioning of the buffer and by a correspondingly large amount of circulating heat storage material.
Die gesamte Vorrichtung ist so ausgelegt, dass sie einerseits während der Betriebszeit der Solaranlage die Gesamtmenge an vorhandenem Wärmespeichermaterial von etwa 100 Tonnen in flüssiger Form im Zwischenspeicher (
Als Wärmespeichermaterial wird hier ein nach
Verbraucher sind hier Produktionsbetriebe eines Industriegebietes mit Unternehmen aus der Lebensmittel- und Leichtindustrie sowie ein benachbartes landwirtschaftliches Unternehmen mit Gewächshäusern und Trocknungsanlagen, welche Prozesswärme im Temperaturbereich bis etwa 90°C benötigen. Hierfür wird ein unter einem Druck von 4 bar arbeitender Heißwasserkreislauf betrieben, mit dem die Kristallisationsanlage über einen Wärmeträgeröl-Kreislauf verbunden ist. Die Wärmeübertragung auf das Wärmeträgeröl erfolgt mittels der Kristallisationswalze, die das 170°C heiße geschmolzene Wärmespeichermaterial aus dem Trog der Anlage als Schicht auf die Walze übernimmt. Diese Schicht wird durch das die Walze im Gegenstrom durchströmende Wärmeträgeröl aus dem Rücklauf aus der Prozesswasseranlage gekühlt und zum Erstarren gebracht. Durch Steuerung über den Durchsatz des Wärmeträgeröls pro Zeiteinheit wird hierbei eine Erhitzung des Öles von 40°C auf 100°C erreicht. Die Temperatur der die Anlage verlassenden Schuppen beträgt etwa 50°C. Diese Schuppen werden mittels einer Förderschnecke in das Aufschmelzgefäß transportiert und dort wieder aufgeschmolzen.Consumers here are production companies of an industrial area with companies in the food and light industry as well as a neighboring agricultural company with greenhouses and drying plants which require process heat in the temperature range up to about 90 ° C. For this purpose, operated under a pressure of 4 bar working hot water circuit, with which the crystallization plant is connected via a heat transfer oil circuit. The heat transfer to the heat transfer oil is carried out by means of the crystallization roller, which takes over the 170 ° C hot molten heat storage material from the trough of the plant as a layer on the roller. This layer is cooled by the roller in countercurrent flowing through the heat transfer oil from the return from the process water system and solidified. By controlling the flow rate of the heat transfer oil per unit time in this case a heating of the oil is reached from 40 ° C to 100 ° C. The temperature the shed leaving the plant is about 50 ° C. These flakes are transported by means of a screw conveyor into the melting vessel and melted there again.
Da der Bedarf an Prozesswärme und damit der Durchlauf an aufzuheizendem Wärmeträgeröl zeitlich schwankt, wird der Durchsatz an geschmolzenem Wärmespeichermaterial einerseits über die Zuführung aus dem Speichergefäß und andererseits über die Regulierung der Rotationsgeschwindigkeit der Walze geregelt. Die Entnahme aus dem Speicher erfolgt entsprechend dem Bedarf.Since the need for process heat and thus the passage of aufheizendem heat transfer oil fluctuates over time, the throughput of molten heat storage material is controlled on the one hand via the supply from the storage vessel and on the other hand via the regulation of the rotational speed of the roller. The removal from the store takes place according to demand.
Bei seiner Abkühlung von 170 auf 50°C gibt das modifizierte Polyolefin neben der Erstarrungswärme von 270 kJ/kg noch einen spezifischen Wärmeanteil von ca. 252 kJ/kg (120 × 2,1 kJ/kg) ab. Damit ergibt hier der spezifische Wärmeanteil bezogen auf die Schmelzwärme eine Leistungserhöhung um 93%. In der Kristallisationsanlage werden somit pro Tonne Wärmespeichermaterial beim Abkühlen von 170°C auf 50°C insgesamt etwa 522 MJ Wärme abgegeben. Das entspricht 144,8 kWh. Damit lassen sich 2,1 m3 Wasser von 30 auf 90°C erwärmen. In einem Zwischenspeicher mit 100 Tonnen Wärmespeichermaterial lässt sich somit theoretisch eine nutzbare Wärmeleistung von 14,5 MWh speichern, die während der Nachtstunden zur Verfügung steht. Damit können theoretisch ca. 210 m3 Wasser von 30 auf 90°C erwärmt werden.When cooled from 170 to 50 ° C, the modified polyolefin in addition to the solidification heat of 270 kJ / kg still a specific heat content of about 252 kJ / kg (120 × 2.1 kJ / kg) from. Thus, the specific heat content based on the heat of fusion results in a power increase of 93%. Thus, in the crystallization plant, a total of about 522 MJ of heat is released per ton of heat storage material when cooling from 170 ° C. to 50 ° C. That corresponds to 144.8 kWh. Thus, 2.1 m 3 of water can be heated from 30 to 90 ° C. In a cache with 100 tons of heat storage material can thus theoretically store a usable heat output of 14.5 MWh, which is available during the night hours. This theoretically allows about 210 m 3 of water to be heated from 30 to 90 ° C.
Dieser Leistung entspricht ein 3-stündiger Betrieb der Fotovoltaik-Anlage unter optimalen Bedingungen. Da die Kristallisationsanlage auch während der Zeit des Strombezugs aus der Solaranlage dem Speichertank flüssiges Wärmespeichermaterial entnimmt und damit freies Volumen im Tank schafft, kann das tägliche Angebot an flüssigem Wärmespeichermaterial unter Nutzung der restlichen Kapazität der Solaranlage zusätzlich zu den genannten 100 t in Abhängigkeit von der Sonnenscheindauer weiter erhöht werden.This performance corresponds to a 3-hour operation of the photovoltaic system under optimal conditions. Since the crystallization plant also removes liquid heat storage material from the solar system during the time of the electricity purchase from the storage tank and thus creates free volume in the tank, the daily supply of liquid heat storage material using the remaining capacity of the solar system can be in addition to the said 100 t depending on the duration of sunshine be further increased.
Beispiel 4Example 4
Vom Grundprinzip her wird hier die gleiche Arbeitsweise angewendet wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben. Das Wärmeträgeröl für den Aufschmelzprozess wird durch eine Parabolrinnen-Solaranlage auf etwa 300°C aufgeheizt. Als Wärmespeichermaterial dient hier die in der Solarindustrie gebräuchliche eutektische Mischung aus 60 Masse-% Natriumnitrat (NaNO3) und ca. 40 Masse-% Kaliumnitrat (KNO3) mit einem Schmelzpunkt von etwa 222°C, einer Schmelzwärme von 280 kJ/kg und einer spezifischen Wärme von 1,55 kJ/kg × Kelvin.From the basic principle here the same procedure is used as described in Examples 1 and 2. The thermal oil for the melting process is heated by a parabolic trough solar system to about 300 ° C. As a heat storage material here is used in the solar industry eutectic mixture of 60% by mass of sodium nitrate (NaNO 3 ) and about 40% by mass of potassium nitrate (KNO 3 ) with a melting point of about 222 ° C, a heat of 280 kJ / kg and a specific heat of 1.55 kJ / kg × Kelvin.
Das von der Kristallisationsanlage (
Die Kristallisationsanlage ist über einen Wärmeträgeröl-Kreislauf mit einer Dampferzeugeranlage verbunden. Das mit einer Rücklauftemperatur von 170°C ankommende Wärmeträgeröl wird mit einer Vorlauftemperatur von etwa 200°C an den Dampferzeuger abgegeben.The crystallization plant is connected via a thermal oil circulation with a steam generator. The arriving at a return temperature of 170 ° C heat transfer oil is discharged with a flow temperature of about 200 ° C to the steam generator.
In der Kristallisationsanlage werden beim Abkühlen des Wärmespeichermaterial von 280°C auf 180°C neben der Schmelzwärme von 280 kJ/kg noch 155 kJ/kg (100 × 1,55 kJ/kg) an spezifischer Wärme abgegeben. Damit ergibt hier der spezifische Wärmeanteil bezogen auf die Schmelzwärme eine Leistungserhöhung um 55,3%. Pro Tonne werden somit insgesamt 435 MJ Wärme freigesetzt. Das entspricht 124,3 kWh. In einem Zwischenspeicher mit 100 Tonnen Wärmespeichermaterial lässt sich somit eine unter diesen Bedingungen nutzbare Wärmeleistung von 12,4 MWh speichern.In the crystallization plant, 155 kJ / kg (100 × 1.55 kJ / kg) of specific heat are given off on cooling of the heat storage material from 280 ° C to 180 ° C in addition to the heat of 280 kJ / kg. Thus, the specific heat content based on the heat of fusion results in a power increase of 55.3%. A total of 435 MJ heat is released per ton. This corresponds to 124.3 kWh. In a buffer with 100 tons of heat storage material can thus be used under these conditions usable heat output of 12.4 MWh.
Wird die gespeicherte Wärme bei tieferen Temperaturen angewendet, d. h. das Wärmespeichermaterial weiter abgekühlt, so erhöht sich der nutzbare Wärmeanteil des Speicherinhaltes um den Anteil an zusätzlich freiwerdender spezifischer Wärme. Bei Absenkung um 10°C sind das pro 100 Tonnen 430,6 kWh.If the stored heat is applied at lower temperatures, d. H. the heat storage material further cooled, so the usable heat content of the storage capacity increases by the proportion of additional heat released in addition. When lowering by 10 ° C, this is 430.6 kWh per 100 tons.
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 11
- Aufschmelzanlage für WärmespeichermaterialMelting plant for heat storage material
- 22
- Zwischenspeicher für geschmolzenes WärmespeichermaterialBuffer for molten heat storage material
- 33
- Kristallisationsanlagecrystallization system
- 44
- Siebboden oder LochplatteSieve bottom or perforated plate
- 55
- Aufschmelzzone (mit Wandheizung und Heizelementen)Melting zone (with wall heating and heating elements)
- 66
- freier Zwischenraumfree space
- 77
- Nachheizzone (mit Wandheizung und Heizelementen)Reheating zone (with wall heating and heating elements)
- 88th
- Vorlauf von WärmequelleFlow of heat source
- 99
- Rücklauf zur WärmequelleReturn to the heat source
- 1010
- festes Wärmespeichermaterial (Schuppen)solid heat storage material (dandruff)
- 1111
- flüssiges Wärmespeichermaterialliquid heat storage material
- 1212
- Wanne für flüssiges WärmespeichermaterialTub for liquid heat storage material
- 1313
- Abstreifvorrichtung für erstarrtes WärmespeichermaterialScraper for solidified heat storage material
- 1414
- kaltes Wärmeträgermedium vom Verbrauchercold heat transfer medium from the consumer
- 1515
- heißes Wärmeträgermedium zum Verbraucherhot heat transfer medium to the consumer
- 1616
- rotierende Walzerotating roller
- 1717
- stationärer Kernstationary core
- 1818
- Stationäre RückflusssperreStationary backflow barrier
- 1919
- flexible Rückflussdichtungflexible reflux seal
- 20 20
- Eintrittsrinne für kaltes Wärmeträgermedium vom VerbraucherEntry channel for cold heat transfer medium from the consumer
- 2121
- Austrittsrinne für heißes Wärmeträgermedium zum VerbraucherExit channel for hot heat transfer medium to the consumer
- 2222
- Ringspalt für WärmeträgermediumAnnular gap for heat transfer medium
- 2323
- Drehrichtung der WalzeDirection of rotation of the roller
- 2424
- Fließrichtung WärmeträgermediumFlow direction of heat transfer medium
- 2525
- erstarrendes Wärmespeichermaterialsolidifying heat storage material
- 2626
- Auffangwanne für zerkleinertes WärmespeichermaterialDrip tray for shredded heat storage material
- 2727
- Transportvorrichtung (z. B. Förderband oder Transportschnecke)Transport device (eg conveyor belt or transport screw)
- 2828
- Isolierunginsulation
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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- DE 10001998 A1 [0005, 0026] DE 10001998 A1 [0005, 0026]
- DE 102010052287 A1 [0006, 0026, 0045] DE 102010052287 A1 [0006, 0026, 0045]
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