DE10210642A1

DE10210642A1 - Choline compound used for making feed additive or feed premix for, e.g. pigs, includes sorbate, benzoate, propionate, formate, or fumarate anion

Info

Publication number: DE10210642A1
Application number: DE10210642A
Authority: DE
Inventors: Nico N Raczek; Christoph Mollenkopf
Original assignee: Nutrinova Nutrition Specialties and Food Ingredients GmbH
Current assignee: Celanese Sales Germany GmbH
Priority date: 2002-03-11
Filing date: 2002-03-11
Publication date: 2003-10-09

Abstract

A choline compound (I) comprises sorbate, benzoate, propionate, formate, or fumarate anion. A choline compound of formula (I), choline+X- (I) is new. Choline+ = choline cation; X = sorbate, benzoate, propionate, formate, or fumarate anion.

Description

Die Erfindung betrifft ein Produkt, welches Cholinsäuren enthält und allein in Futtermitteln oder in Abmischung mit anderen Futtermittelzusatzstoffen zur Leistungsförderung in der Tierernährung angewendet werden kann. The invention relates to a product which contains cholic acids and alone in Feed or in a mixture with other feed additives for Performance promotion in animal nutrition can be applied.

Leistungsförderer sind ergotrope Substanzen, die bei geringen Zulagen zum Futter die tierische Leistung, speziell das Wachstum bei jungen Nutztieren, steigern und letztlich eine günstige Futterverwertung bewirken. Leistungsfördernde Produkte sind von sehr unterschiedlicher chemischer Natur, meist mit antibiotischer Wirkung. Als Antibiotica bezeichnet man Stoffwechselprodukte bestimmter Bakterien, Pilze und zum Teil auch höherer Pflanzen, die das Wachstum vieler Mikroorganismen hemmen oder verhindern. Man spricht deshalb in der Tierernährung von einer nutritiven Anwendung der Antibiotica als Leistungsförderer, im Gegensatz zu Antibiotica, welche zu medizinischen Zwecken verabreicht werden. Im Bereich der Tierfutter werden häufig Antibiotika als Leistungsförderer verwendet. Die Anwendung von Antibiotika in diesem Bereich steht im Verdacht für Gefahren verantwortlich zu sein, welche von resistenten Bakterien ausgehen, die auch die menschliche Gesundheit langfristig gefährden können. Daher müssen gesundheitlich weniger bedenkliche Produkte für diesen Einsatzzweck gesucht werden. So werden auch in anderen Bereichen zunehmend physiologisch und epidemiologisch gesundheitlich bedenkliche oder aber für die Umwelt schädliche Substanzen, wie beispielsweise Antibiotika, formaldehydabspaltende Stoffe, halogenierte Substanzen, u.v.a.m. beispielsweise in Lebensmitteln, Futtermitteln, Haustierfutter, kosmetischen Mitteln, Bedarfsgegenständen, Silagen, Trester, oder anderen Abfällen aus der Lebensmittelindustrie, durch weniger bedenkliche Stoffe ersetzt. Der Zweck dieser Stoffe ist zum einen auf die Werterhaltung des eigentlichen Produktes gerichtet. Zum anderen aber soll auch deren hygienischer Zustand verbessert werden, bzw. eine verlängerte Haltbarkeit erzielt werden. Performance enhancers are ergotropic substances that, with small supplements to the feed animal performance, especially growth in young farm animals, and ultimately increase cause a favorable feed conversion. Performance-enhancing products are very important of different chemical nature, mostly with antibiotic effects. As antibiotics are the metabolic products of certain bacteria, fungi and sometimes also higher plants that inhibit the growth of many microorganisms or prevent. One therefore speaks in animal nutrition of a nutritive application of Antibiotics as performance enhancers, unlike antibiotics, which too medicinal purposes. In the field of animal feed are common Antibiotics are used as performance enhancers. The use of antibiotics in this The area is suspected of being responsible for dangers caused by resistant Bacteria run out that also endanger human health in the long term can. Therefore, products that are less harmful to health must be used for this Intended purpose. So are also increasing in other areas physiologically and epidemiologically harmful to health or to the environment harmful substances, such as antibiotics, formaldehyde-releasing Substances, halogenated substances, etc. for example in food, Animal feed, pet food, cosmetic products, commodities, silages, pomace, or other waste from the food industry, through less harmful Substitutes replaced. The purpose of these substances is on the one hand to maintain the value of the actual product directed. On the other hand, their hygienic condition should also be can be improved, or an extended shelf life can be achieved.

Die Verwendung von Cholin und seinen Salzen wie Cholinchlorid ((2-Hydroxyethyl)trimethylammoniumchlorid, Formel: C₅H₁₄NOCl, MG: 139,6 g/mol, (CAS-No.: 67-48-1), gelegentlich auch als Vitamin B₄ bezeichnet, wird in der Nutztierfutterindustrie dem Futter als Vitamin zugesetzt. Für Cholin ist der Begriff "Vitamin" im klassischen Sinn aufgrund seiner Funktion und seines hohen Bedarfs im ursprünglichen Sinne jedoch kaum mehr anzuwenden. Cholin ist als lipotrope Substanz im Fettstoffwechsel beteiligt und muss daher in höheren Dosierung (g-Mengen/kg Futter) als die eigentlichen Vitamine zugeführt werden. Intermediär kann Cholin aus überschüssigem Methionin synthetisiert werden. The use of choline and its salts such as choline chloride ((2-hydroxyethyl) trimethylammonium chloride, formula: C ₅ H ₁₄ NOCl, MW: 139.6 g / mol, (CAS-No .: 67-48-1), sometimes also as Called vitamin B ₄ , it is added to the feed as a vitamin in the livestock feed industry. For choline, the term "vitamin" in the classic sense is hardly applicable anymore due to its function and high demand in the original sense must therefore be added in higher doses (g quantities / kg of feed) than the actual vitamins. Intermediately, choline can be synthesized from excess methionine.

Cholin hat zahlreiche Funktionen im Stoffwechsel u. a. ist es Baustein des Phosphatidylcholins und des Sphingomyelins, wichtige Teile in biologischen Membranen. Weiterhin fungiert Cholin als Methylgruppendonator und dient der Bildung von Acetylcholin (Neurotransmitterfunktion). Choline has numerous functions in metabolism and a. is it building block of Phosphatidylcholine and sphingomyelin, important parts in biological membranes. Choline also acts as a methyl group donor and is used to form acetylcholine (Neurotransmitter function).

Cholin beeinflusst insbesondere den Fettstoffwechsel und den Membranaufbau. Eine ausreichende Cholinversorgung hat einen Spareffekt auf die Methioninzufuhr. Andererseits sinkt der Cholinbedarf bei hoher Methioninzufuhr. Choline influences fat metabolism and membrane structure in particular. A Adequate supply of choline has a saving effect on methionine intake. On the other hand, the choline requirement decreases with a high methionine intake.

Ein Cholinmangel kann auch gesundheitliche Probleme bei Tier und Mensch verursachen. Dramatische Folgen bei Cholinmangel sind besonders bei Geflügel bekannt (Fettleber). Bei Geflügel reicht die Enzymkapazität zur Methylierungsreaktion von Ethanolamin zu Cholin häufig nicht aus, um eine Versorgung durch Eigensynthese abzusichern. Daher ist eine ausreichende Cholinzufuhr über das Futter besonders bei Hühnern zu beachten. Ein weiteres Mangelsymptom ist bei wachsendem Geflügel Perosis (Abspringen der Achillessehne nach Gelenkdeformationen). Bei anderen Tieren wie beispielsweise bei Ferkeln wurden die Fehlstellungen der Hinterextremitäten bei Cholinmangel beschrieben (gespreizte Stellung). A choline deficiency can also cause health problems in both animals and humans cause. Dramatic consequences of a lack of choline are particularly well known in poultry (Fatty liver). In poultry, the enzyme capacity is sufficient for the methylation reaction Ethanolamine to choline often fails to provide a supply through its own synthesis secure. A sufficient supply of choline via the feed is therefore particularly important Chickens to watch out for. Another deficiency symptom is with growing poultry Perosis (Achilles tendon coming off after joint deformities). With others Animals such as piglets were misaligned Rear extremities in choline deficiency described (spread position).

Die Verwendung von Cholin bzw. Cholinchlorid zur Leistungssteigerung in der Nutztieraufzucht ist bereits verschiedentlich untersucht worden (Twibell, R. G. und Brown, PB., (2000). Dietary Choline Requirement of juvenile yellow perch. Journal of nutrition, 130, 95-99.; Bryant-TC; Rivera-JD; Galyean-ML; Duff-GC; Hallford-DM; Montgomery-TH, (1999). Effects of dietary level of ruminally protected choline on performance and carcass characteristics of finishing beef steers and on growth and serum metabolites in lambs. J. Animal Science 77, 2893-2903), wobei positive Effekte bei der Gewichtszunahme und der Futterverwertung festgestellt wurden (RU-A 2131678). In der Aufzucht von Jungtieren zeigten sich positive Effekte, wie beispielsweise beim Zusatz von 0,55 oder 0,88 g/kg Futter in der Ferkelaufzucht (Anonymus (1990). Sows fed choline farrow more and stronger piglets. Pigs 6, 17 und 55). The use of choline or choline chloride to increase performance in the Livestock rearing has been studied several times (Twibell, R.G. and Brown, PB., (2000). Dietary Choline Requirement of juvenile yellow perch. Journal of nutrition, 130, 95-99 .; Bryant-TC; Rivera-JD; Galyean-ML; Duff-GC; Hallford DM; Montgomery TH, (1999). Effects of dietary level of ruminally protected choline on performance and carcass characteristics of finishing beef steers and on growth and serum metabolites in lambs. J. Animal Science 77, 2893-2903), with positive effects in the Weight gain and feed conversion were determined (RU-A 2131678). In the Rearing young animals showed positive effects, such as adding 0.55 or 0.88 g / kg feed in piglet rearing (Anonymus (1990). Sows fed choline farrow more and stronger piglets. Pigs 6, 17 and 55).

Alternative Cholinquellen aus Sojabohnen-Lecithin und daraus gewonnene entölte Lecithine enthalten bis zu 23% Phosphatidylcholin. Beim Einsatz dieser natürlichen Cholinquelle sind jedoch keine signifikant verbesserten Leistungsparametern bei Schweinen festzustellen (Kuhn, M. et al. (1998). Utilization of crude soybean lecithin as a native choline source in feed rations of fattening pigs. Fett/Lipid 100, 78-84). Alternative sources of choline from soybean lecithin and the de-oiled oil obtained from them Lecithins contain up to 23% phosphatidylcholine. When using this natural Choline source, however, are not significantly improved performance parameters Identification of pigs (Kuhn, M. et al. (1998). Utilization of crude soybean lecithin as a native choline source in feed rations of fattening pigs. Fat / Lipid 100, 78-84).

Die Anwendung von Cholinchlorid ist in der Futtermittelindustrie als Vitaminzusatz sehr verbreitet. Leider darf in Lösungen der Gehalt an Cholinchlorid ca. 75% nicht übersteigen, da unter ca. 10°C Außentemperatur gelagerte Lösungen auskristallisieren, was große Nachteile bei der Verarbeitung, Transport und Lagerung nach sich zieht. The use of choline chloride as a vitamin additive is very important in the animal feed industry common. Unfortunately, the choline chloride content in solutions must not be around 75% exceed, since solutions stored below approx. 10 ° C crystallize what major disadvantages in processing, transport and storage.

WO 96/08168 und US-A 6,022,566 beschreiben den Einsatz eines speziell verkapselten Cholinchlorids für Wiederkäuer. Dazu können Verbindungen, die Cholin enthalten wie Cholinbitartrat, -dihydrogencitrat, -bicarbonat, Tricholincitrat und die freie Base verwendet werden. In WO 98/37774 werden ebenfalls mit verkapseltem Cholin oder durch Injektionen, Infusionen oder Implantate verabreichtes Cholin verbesserte Gewichtszunahmen und Futtereffektivität bei Wiederkäuern erhalten. WO 96/08168 and US-A 6,022,566 describe the use of a special encapsulated choline chloride for ruminants. This can be done with compounds that contain choline such as choline bitartrate, dihydrogen citrate, bicarbonate, tricholine citrate and the free base be used. In WO 98/37774 are also encapsulated with choline or Choline administered by injection, infusion or implant improved Maintain weight gain and feed effectiveness in ruminants.

US-A 4,147,776 beschreibt verschiedene Cholinsalicylat Salze zur Farbstabilisierung in pharmazeutischen Mitteln verschiedener Darrreichungsformen. US Pat. No. 4,147,776 describes various choline salicylate salts for color stabilization in pharmaceutical agents of various forms of dosage.

EP-A 0 158 120 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von fließfähigen Cholinchlorid-Kieselsäure-Pulvern; EP-A 0 494 418 ein Verfahren zur Herstellung von konzentriertem Cholinchlorid auf Naturträgern zum Einsatz in Tierfuttermischungen. Auch Kombinationen aus beiden Verfahren sind bekannt (US 4820532). EP-A 0 158 120 describes a process for the production of flowable Choline chloride-silica powders; EP-A 0 494 418 a process for the production of concentrated choline chloride on natural carriers for use in animal feed mixtures. Also Combinations of both methods are known (US 4820532).

Weiterhin ist bekannt, dass organische Säuren zur Konservierung von Futtermitteln eingesetzt werden können. Das Wirkprinzip wird durch den undissoziierten Säureanteil bestimmt. Die beste konservierende Wirkung entfaltet daher diese Säuren im sauren pH-Bereich. It is also known that organic acids for the preservation of feed can be used. The active principle is due to the undissociated acid component certainly. These acids therefore have the best preservative effect in acid pH range.

Mit organischen Säuren wurden an verschiedenen Tierarten Fütterungsversuche durchgeführt. Diese belegen, dass verschiedene organische Säuren wie Zitronensäure, Fumarsäure oder Ameisensäure in der Lage sind, die tierischen Leistungen in positiver Weise zu beeinflussen, wenn sie in der optimalen Dosierung beispielsweise einem Ferkelfutter beigemischt werden (Kirchgeßner, M.; Roth, F. X. (1991). Ergotrope Effekte durch nutritiven Einsatz von organischen Säuren. Zbl. Hyg. 191, 265-276.; Roth, F. X.; Kirchgeßner, M. (1998). Organic acids as feed additives for young pigs: Nutritional and gastrointestinal effects. J. Anim. Feed Sci. 7, 25-33.). Weiterhin konnte auch gezeigt werden, dass beispielsweise Sorbinsäure in hohen Konzentrationen (1,8-2,4% Sorbinsäure, bezogen auf das Futtermittel) eine nutritive Wirksamkeit für Aufzuchtferkel besitzt (Kirchgeßner, M.; Roth, F. X.; Paulicks, B. R., (1995). Zur nutritiven Wirkung von Sorbinsäure in der Ferkelaufzucht. J. Anim. Physiol. a. Anim. Nutr. 74, 235-242.). Feeding experiments were carried out on various animal species using organic acids carried out. These show that different organic acids like Citric acid, fumaric acid or formic acid are able to improve animal performance affecting positively when in the optimal dosage for example are added to a piglet feed (Kirchgeßner, M .; Roth, F. X. (1991). Ergotrope Effects through nutritional use of organic acids. Zbl. Hyg. 191, 265-276 .; Roth, F. X .; Kirchgeßner, M. (1998). Organic acids as feed additives for young pigs: Nutritional and gastrointestinal effects. J. Anim. Feed Sci. 7, 25-33.). Furthermore could also show that, for example, sorbic acid in high concentrations (1.8-2.4% sorbic acid, based on the feed) a nutritional effectiveness for Rearing piglets (Kirchgeßner, M .; Roth, F. X .; Paulicks, B. R., (1995). Zur nutritional effects of sorbic acid in piglet rearing. J. Anim. Physiol. a. Anim. Nutr. 74, 235-242.).

Die oben beschriebenen Futtermittelzusätze sind aus den unterschiedlichsten Gründen noch nicht optimal. Es besteht nach wie vor ein Bedürfnis in der Futtermittelindustrie nach einem Futtermittelzusatz, der ausreichende Mengen an wirksamem Cholin enthält, welches problemlos zu lagern und zu verarbeiten ist. Weiterhin sollte dieser Zusatz ohne großen technischen Aufwand herzustellen sein. Außerdem soll die Haltbarkeit von Futter und Futterzusätzen über lange Zeiträume gewährleistet sein, d. h. der Futtermittelzusatz sollte auch die mikrobiologische Haltbarkeit gewährleisten. Schließlich sollte der Futtermittelzusatz ein Ersatz für antibiotische Leistungsförderer darstellen, der nicht zu einer Resistenzbildung in humanpathogenen Mikroorganismen führt. The feed additives described above are from a wide variety Reasons not yet optimal. There is still a need in the Feed industry after a feed additive, the sufficient amounts of contains effective choline, which is easy to store and process. Furthermore, this addition should be able to be produced without great technical effort. In addition, the shelf life of feed and feed additives should last for long periods be guaranteed d. H. the feed additive should also be the microbiological Ensure durability. Finally, the feed additive should be a substitute for represent antibiotic performance promoters who do not lead to resistance formation in leads human pathogenic microorganisms.

Alle diese Aufgaben werden gelöst durch Verbindungen mit der Formel:
Cholin⁺X^-
worin Cholin⁺ deprotoniertes Cholin ist und worin X^- Sorbat-, Benzoat-, Propionat- Formiat- oder Fumaratanion bedeutet. All of these tasks are accomplished by compounds with the formula:
Choline ⁺ X ^-
wherein choline ^{+ is} deprotonated choline and wherein X ^- sorbate, benzoate, propionate, formate or fumarate anion.

X^- ist bevorzugt Sorbat, Propionat oder Formiat. X ^- is preferably sorbate, propionate or formate.

Diese Verbindungen werden im weiteren als Cholinsäuren bezeichnet. These compounds are referred to below as cholic acids.

Die bekannten Cholinsalze der Zitronensäure und Weinsäure zeigen nur in verkapselter Form bei Wiederkäuern eine Wirkung und werden daher aus technologischen Gründen gegenüber dem Cholinchlorid bevorzugt. Bei den erfindungsgemäßen Cholinsäuren wird überraschender Weise nicht nur eine wachstumsfördernde Eigenschaft auch bei anderen, biologisch vollkommen andersartigen Tierarten festgestellt, sondern zusätzlich auch eine gute konservierende Wirkung erzielt. Denn schon durch Zusatz geringer Mengen eines Cholinsäurehaltigen Präparates in der Ferkelaufzucht wird eine deutliche Leistungsverbesserungen hinsichtlich Zuwachsrate und Futterverwertung erreicht. The well-known choline salts of citric acid and tartaric acid show only in encapsulated form an effect on ruminants and therefore become technological Reasons preferred over the choline chloride. In the invention Surprisingly, cholic acids are not only a growth-promoting property also found in other, biologically completely different animal species, but also achieved a good preservative effect. Because already by addition small amounts of a preparation containing cholinic acid in the piglet rearing is a significant improvements in performance in terms of growth rate and feed conversion reached.

Die erfindungsgemäßen Cholinsäuren können dem Futter entweder direkt oder beispielsweise adsorbiert auf einem Träger als Futtermittelzusatzstoff beigemischt werden. The cholic acids according to the invention can either be fed directly or for example adsorbed on a carrier as a feed additive become.

Die Cholinsäuren werden zweckmäßigerweise aus einem kommerziell erhältlichen Cholinhalogenid, z. B. Cholinchlorid und der entsprechenden Säure in Anwesenheit einer starken Base wie Natronlauge hergestellt. Alternativ lassen sie sich aus dem Cholinhalogenid und einem entsprechenden Salz der Säure, wie einem Alkali- oder Erdalkalisalz unter Abtrennung des Alkali- bzw. Erdalkalihalogenids synthetisieren. The cholic acids are expediently obtained from a commercially available Choline halide, e.g. B. choline chloride and the corresponding acid in the presence a strong base such as caustic soda. Alternatively, they can be made from the Choline halide and a corresponding salt of the acid, such as an alkali or Synthesize alkaline earth salt with separation of the alkali or alkaline earth halide.

Die erfindungsgemäßen Cholinsäuren zeichnen sich durch eine leichte Handhabbarkeit aus. Sie können entweder als Reinsubstanz oder in Lösung bereitgestellt werden. Die Konzentration in wässriger Lösung beträgt dabei 40-80%, bevorzugt 50-80%, besonders bevorzugt 70-80%. Damit ist eine einfache und effektive Applizierung direkt auf das Futter bzw. die Futtervormischungen möglich. The cholic acids according to the invention are notable for their light weight Manageability. They can be provided either as a pure substance or in solution. The concentration in aqueous solution is 40-80%, preferably 50-80%, particularly preferably 70-80%. This makes direct and effective application direct possible on the feed or the feed premixes.

Liegen die Cholinsäuren in Lösung vor, können dieser Lösung auch Verdickungs- und Geliermittel zur besseren Verarbeitung hinzugefügt werden. Zu Verdickungs- und Geliermitteln zählen beispielsweise: Agar-Agar, Guarkernmehl, Gummi arabicum, Johannisbrotkernmehl, Pektine, Traganth, Xanthangummi und verschiedene Cellulosen; weiterhin Sorbit, Sorbitanester und (Glycerin-Polyethylenglycol)-ricinoleat, Talgfettsäureester und Tammarindenkernmehle. Bevorzugt werden 1,2-Propandiol- Alginat, besonders bevorzugt 1,2-Propandiol, Glycerin und Alginate eingesetzt. If the cholic acids are in solution, this solution can also thicken and Gelling agents can be added for better processing. To thickening and Gelling agents include, for example: agar agar, guar gum, gum arabic, Locust bean gum, pectins, tragacanth, xanthan gum and various celluloses; furthermore sorbitol, sorbitan esters and (glycerol-polyethylene glycol) ricinoleate, Tallow fatty acid esters and tammar kernel flours. 1,2-propanediol are preferred Alginate, particularly preferably 1,2-propanediol, glycerol and alginates.

Überraschenderweise können konzentrierte Cholinsäurelösungen auch bei niedrigen Temperaturen noch gut verarbeitet werden. So ist beispielsweise eine 77,5%-ige Cholinsorbatlösung bei -18°C noch flüssig. Diese Lösung lässt sich bei 4°C Außentemperatur problemlos auf festes Futter aufsprühen und ist gut verarbeitbar. In mikrobiologischen Untersuchungen zeigte sich weiterhin eine gute antimikrobielle Wirkung einer 75%-igen Cholinsorbatlösung. Besonders überraschend war, dass eine synergistische Wirkung im Vergleich zum Einsatz von Kaliumsorbat und Cholinchlorid festgestellt werden konnte. Surprisingly, concentrated cholic acid solutions can also be used at low Temperatures can still be processed well. For example, a 77.5% Choline sorbate solution still liquid at -18 ° C. This solution can be used at 4 ° C Spray the outside temperature on solid feed without any problems and is easy to process. In microbiological tests continued to show a good antimicrobial effect a 75% choline sorbate solution. It was particularly surprising that one synergistic effect compared to the use of potassium sorbate and choline chloride could be determined.

Werden die Cholinsäuren gelöst eingesetzt, können sie sowohl direkt dem Futtermittel oder einer Vormischung zugesetzt werden oder aber als Substanzlösung auf einen Träger aufgebracht werden. Als Träger können organische oder anorganische, natürliche wie synthetische saugfähige Materialien mit poröser Struktur verwendet werden. Dazu zählen beispielsweise Diatomeenerden, Sand, Tone wie Kaolin, Bentonit, Flint, Zeolithe, unlösliche Metalloxide wie Titanoxid, Aerosil, Korund, Granit, Quarz, insbesondere synthetische oder natürliche amorphe Fällungskieselsäuren, Calciumsilikat Magnesiumsilikate wie Talkum oder Natrium-Aluminiumsilikate, beispielsweise Perlit (Perlstein, E 599), unlösliche Metallsalze wie Aluminiumphosphat, Aktivkohle, Nylonpulver, Reismehl, Rübenschnitzel, Palmkernextraktionsschrot, Maismehl, Getreidekleie, Sojaextraktionsschrot, Federmehl, Fischmehl, Knochenmehl und Abfälle aus der Lebensmittelindustrie sowie Mischungen dieser Materialien. If the cholic acids are used in solution, they can be used directly in the feed or be added to a premix or as a substance solution to one Carrier are applied. Organic or inorganic, natural and synthetic absorbent materials with a porous structure can be used. These include, for example, diatomaceous earth, sand, clays such as kaolin, bentonite, flint, Zeolites, insoluble metal oxides such as titanium oxide, Aerosil, corundum, granite, quartz, especially synthetic or natural amorphous precipitated silicas, calcium silicate Magnesium silicates such as talc or sodium aluminum silicates, for example perlite (Perlstein, E 599), insoluble metal salts such as aluminum phosphate, activated carbon, Nylon powder, rice flour, beet pulp, palm kernel meal, corn flour, Cereal bran, soybean meal, feather meal, fish meal, bone meal and waste from the Food industry and mixtures of these materials.

Als Träger und zur Stabilisierung der aufgenommenen Cholinsäurelösungen werden > 0-25 Gew.-%, bevorzugt 2,5-17,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 5-15 Gew.-%, o. g. Trägermaterialien allein oder in Kombination, bezogen auf die entstandene Gesamtmasse (Träger + Cholinsäurelösung) eingesetzt. Die Cholinsäurelösungen werden zu diesem Zweck auf die Träger aufgesprüht, beim Mischen eingetropft oder auf dem Träger verregnet. As a carrier and to stabilize the absorbed cholic acid solutions > 0-25% by weight, preferably 2.5-17.5% by weight and particularly preferably 5-15% by weight, o. g. Support materials alone or in combination, based on the resulting total mass (carrier + cholic acid solution) used. The For this purpose, cholic acid solutions are sprayed onto the carrier and added dropwise during mixing or raining on the carrier.

Die Cholinsäuren bzw. Cholinsäurelösungen oder die entsprechenden trägerfixierten Cholinsäuren/Cholinsäurelösungen (im Folgenden Cholinsäurepräparate genannt) können direkt dem Tierfuttermittel bzw. auch in Abmischung mit anderen Futtermittelzusatzstoffen oder aber über Vormischungen dem eigentlichen Futtermittel zugegeben werden. The cholic acids or cholic acid solutions or the corresponding carrier-fixed Cholic acids / cholic acid solutions (hereinafter called cholic acid preparations) can be used directly in animal feed or mixed with others Feed additives or added to the actual feed via premixes become.

Als Tierfuttermittel geeignet sind z. B. Grünfutter, Silagen, Trockengrünfutter, Wurzeln, Knollen, fleischige Früchte, Körner und Samen, Biertreber, Trester, Bierhefe, Destillationsschlempe, Müllereinebenerzeugnisse, Nebenerzeugnisse der Zucker-, Stärkeherstellung und Ölgewinnung und verschiedene Lebensmittelabfälle. Solchen Futtermitteln können bestimmte Futtermittelzusatzstoffe (z. B. Antioxidantien) oder Mischungen aus verschiedenen Substanzen (z. B. Mineralstoffmischungen, Vitaminmischungen) zur Verbesserung beigegeben werden. Spezielle Futtermittel werden auch für bestimmte Tierarten und deren Entwicklungsstadium angepasst. Dies ist beispielsweise in der Rinderaufzucht und der Ferkelaufzucht der Fall. Hier werden Futter für Kälber, Milchkühe, Jung- und Deckbullen und Mast- bzw. Saugferkelfutter und Ferkelaufzuchtfutter verwendet. Suitable as animal feed z. B. green fodder, silage, dry green fodder, roots, Tubers, fleshy fruits, grains and seeds, spent grains, pomace, brewer's yeast, Distillation still, milling by-products, by-products of sugar, Starch production and oil production and various food waste. such a Feeds can contain certain feed additives (e.g. antioxidants) or Mixtures of different substances (e.g. mineral mixtures, Vitamin mixtures) are added for improvement. Special feeds are also used for certain animal species and their stage of development adapted. This is for example in cattle rearing and piglet rearing. Here are feed for Calves, dairy cows, young and cover bulls and fattening or suckling piglet feed and Piglet rearing feed used.

Die Cholinsäuren können einzeln oder im Gemisch trocken dem Futter zugemischt werden, vor einer weiteren Verarbeitung (z. B. Extrusion) zugegeben werden bzw. im Gemisch dispergiert zudosiert werden. Hierzu werden zweckmäßigerweise Cholinsäure-Konzentrationen zwischen 0,15-4,0 g/kg (bezogen auf das Futter), bevorzugt 0,25-3,5 g/kg, angewendet. The cholic acids can be added individually or in a mixture to the feed dry be added before further processing (e.g. extrusion) or in the Mixture dispersed are metered. This will be useful Cholic acid concentrations between 0.15-4.0 g / kg (based on the feed), preferred 0.25-3.5 g / kg applied.

Das Cholinsäurepräparat kann als alleiniger Zusatzstoff zu Tierfuttermitteln beispielsweise für die Kälber-, Saugferkel-, Ferkel-, Geflügel-, Fisch-, Pferde- oder Lämmeraufzucht, als Aufzuchtfutter bzw. Milchaustauscherfutter, aber auch in Futter zur Mast von Geflügel, Schweinen, Wiederkäuern, Fischen und anderen Nutztieren oder bei Legehennen eingesetzt werden. Es kann auch in Abmischung mit anderen Futtermittelzusatzstoffen für diese Tiere angewendet werden. Bei der Einsatzmenge ist das Alter und der Entwicklungsstand der Tiere von entscheidender Bedeutung. Grundsätzlich sind beim aufwachsenden Tier höhere Dosen anzuwenden als bei ausgewachsenen oder in der Mast befindlichen Tieren. The cholic acid preparation can be used as the sole additive to animal feed for example for the calf, suckling piglet, piglet, poultry, fish, horse or Lamb rearing, as rearing feed or milk replacer feed, but also in feed for fattening Poultry, pigs, ruminants, fish and other farm animals or at Laying hens are used. It can also be mixed with others Feed additives for these animals are used. In terms of the amount used, this is Age and level of development of the animals are crucial. Basically, higher doses should be used with the growing animal than with adult or fattened animals.

Zur Sicherung einer signifikanten nutritiven Wirksamkeit ist dazu ein Zusatz an Cholinsäure in folgenden Mengen zweckmäßig:
Ferkel: 0,25 g/kg-2,75 g/kg Futter, bevorzugt 0,5 g/kg-1,75 g/kg Futter. Eine deutliche Leistungsverbesserungen hinsichtlich Zuwachsrate und Futterverwertung konnte auch bei der Anwendung von Cholinsäuren, insbesondere Cholinsorbat, bei der Geflügelaufzucht verzeichnet werden. Hierbei werden bei Küken 0,25 g/kg-2,5 g/kg Futter, bevorzugt 0,5 g/kg-1,5 g/kg Futter, dem Futter zugesetzt. Bei der Mast und Aufzucht von Truthühnern werden 0,8-3,5 g/kg Futter, bevorzugt 1,55 g/kg-2,25 g/kg Futter, dem Futter zugesetzt. Dem Futter von Legehennen werden 0,25 g/kg-2,5 g/kg Futter, bevorzugt 0,5 g/kg-1,25 g/kg Futter, dem Futter beigegeben. To ensure significant nutritional effectiveness, it is advisable to add cholic acid in the following amounts:
Piglet: 0.25 g / kg-2.75 g / kg feed, preferably 0.5 g / kg-1.75 g / kg feed. There was also a significant improvement in performance in terms of growth rate and feed conversion when using choline acids, especially choline sorbate, in poultry rearing. In chicks, 0.25 g / kg-2.5 g / kg of feed, preferably 0.5 g / kg-1.5 g / kg of feed, is added to the feed. When fattening and rearing turkeys, 0.8-3.5 g / kg of feed, preferably 1.55 g / kg-2.25 g / kg of feed, are added to the feed. 0.25 g / kg-2.5 g / kg of feed, preferably 0.5 g / kg-1.25 g / kg of feed, are added to the feed of laying hens.

Da auch eine nutritive Wirksamkeit bei adulten Tieren festgestellt werden konnte, ist ein Zusatz an Cholinsäuren in folgenden Mengen zweckmäßig: Mastschweine 0,1 g/kg -0,75 g/kg Futter, bevorzugt 0,2 g/kg-0,5 g/kg Futter, und tragende Sauen 0,20 g/kg -2,5 g/kg Futter, bevorzugt 0,25 g/kg-1,5 g/kg Futter. Since a nutritional effectiveness in adult animals could also be determined, it is advisable to add cholic acids in the following amounts: fattening pigs 0.1 g / kg -0.75 g / kg feed, preferably 0.2 g / kg-0.5 g / kg feed, and pregnant sows 0.20 g / kg -2.5 g / kg feed, preferably 0.25 g / kg-1.5 g / kg feed.

Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. The invention is explained in more detail below with the aid of examples.

example 1 Manufacture of choline sorbate

100 g (0,537 mol) 75%ige Cholinchloridlösung werden vorgelegt. Dazu werden 86 g Kaliumsorbat in 86 g Wasser zugegeben. Es bildet sich ein leichter Niederschlag. Bei 50°C und 30 mbar wird das Wasser destillativ aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Der wachsartige Rückstand wird in 100 ml Ethanol aufgenommen. Das Reaktionsgemisch geht teilweise in Lösung. Das gebildete Kaliumchlorid fällt als Niederschlag aus und wird abgefiltert. Das Ethanol wird aus der Mutterlauge destillativ entfernt. Man erhält wieder einen wachsartigen Niederschlag, der nochmals mit 100 ml Ethanol aufgenommen wird. Es bildet sich nochmals ein Niederschlag, der ebenfalls durch Filtration abgetrennt wird. Nach Entfernen des Ethanols im Rotationsverdampfer unter Vakuum erhält man 121 g Cholinsorbat als wachsartigen Rückstand. 100 g (0.537 mol) of 75% choline chloride solution are introduced. In addition, 86 g Potassium sorbate added in 86 g of water. A light precipitation forms. at The water is removed from the reaction mixture by distillation at 50 ° C. and 30 mbar. The waxy residue is taken up in 100 ml of ethanol. The The reaction mixture partially goes into solution. The potassium chloride formed falls as Precipitation and is filtered off. The ethanol is distilled from the mother liquor away. A waxy precipitate is again obtained, again with 100 ml Ethanol is taken up. A precipitate forms again, which also is separated by filtration. After removing the ethanol in a rotary evaporator under vacuum, 121 g of choline sorbate are obtained as a waxy residue.

Example 2

Zur Herstellung einer 50%igen Cholinsorbatlösung wird dem in Beispiel 1 genanntem Ansatz 121 g Wasser zugesetzt. Man erhält eine klare Cholinsorbatlösung. Die so erhaltene Lösung kann direkt auf Futtermittel oder auf eine Vormischung aufgesprüht oder untergemischt werden. To prepare a 50% choline sorbate solution, the one mentioned in Example 1 is used Approach 121 g of water added. A clear choline sorbate solution is obtained. The so The solution obtained can be sprayed directly onto feed or onto a premix or mixed in.

Example 3

Das Cholinsorbat auf Trägermaterial wird hergestellt, indem man bei gleichzeitiger mechanischer Durchmischung mit Hilfe eines Taumelmischers, die in Beispiel 2 gewonnene Cholinsorbatlösung langsam auf Perlit tropft. Dazu werden 10 kg Perlite in dem Mischer vorgelegt und 60 kg der Cholinsorbatlösung portionsweise in 5 kg Schritten zugegeben. The choline sorbate on carrier material is produced by simultaneously mechanical mixing using a tumble mixer, as in Example 2 Choline sorbate solution slowly drips onto perlite. For this, 10 kg of perlite in submitted to the mixer and 60 kg of the choline sorbate solution in portions in 5 kg Steps added.

Example 4 Production of choline propionate

100 g (0,537 mol) Cholinchlorid 75% werden vorgelegt. Dazu werden 40 g Propionsäure zugegeben. Die Lösung wird mit 21,5 g Natriumhydroxid unter Kühlen versetzt. Bei 50°C und 30 mbar wird das Wasser destillativ aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Der wachsartige Rückstand wird in 100 ml Ethanol aufgenommen. Das Reaktionsgemisch geht teilweise in Lösung. Das gebildete Natriumchlorid fällt als Niederschlag aus und wird abgefiltert. Das Ethanol wird aus der Mutterlauge destillativ entfernt. Man erhält wieder einen wachsartigen Niederschlag, der nochmals mit 100 ml Ethanol aufgenommen wird. Es bildet sich nochmals ein Niederschlag, der ebenfalls durch Filtration abgetrennt wird. Nach Entfernen des Ethanols im Rotationsverdampfer unter Vakuum erhält man 95 g Cholinpropionat. 100 g (0.537 mol) of choline chloride 75% are introduced. In addition, 40 g Propionic acid added. The solution is cooled with 21.5 g of sodium hydroxide added. At 50 ° C and 30 mbar, the water is distilled from the Reaction mixture removed. The waxy residue is in 100 ml of ethanol added. The reaction mixture partially goes into solution. The educated Sodium chloride precipitates and is filtered off. The ethanol is made from the Mother liquor removed by distillation. You get a waxy precipitate again, which is taken up again with 100 ml of ethanol. It imagines again Precipitation, which is also separated by filtration. After removing the Ethanol in a rotary evaporator under vacuum gives 95 g of choline propionate.

Example 5 Manufacture of choline benzoate

100 g (0,537 mol) Cholinchlorid 75% werden vorgelegt. Dazu werden 77,4 g Natriumbenzoat zugegeben. Bei 50°C und 30 mbar wird das Wasser destillativ aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Der wachsartige Rückstand wird in 100 ml Ethanol aufgenommen. Das Reaktionsgemisch geht teilweise in Lösung. Das gebildete Natriumchlorid fällt als Niederschlag aus und wird abgefiltert. Das Ethanol wird aus der Mutterlauge destillativ entfernt. Man erhält wieder einen wachsartigen Niederschlag, der nochmals mit 100 ml Ethanol aufgenommen wird. Es bildet sich nochmals ein Niederschlag, der ebenfalls durch Filtration abgetrennt wird. Nach Entfernen des Ethanols im Rotationsverdampfer unter Vakuum erhält man 120 g Cholinbenzoat als Rückstand. 100 g (0.537 mol) of choline chloride 75% are introduced. In addition, 77.4 g Sodium benzoate added. At 50 ° C and 30 mbar, the water is distilled out removed the reaction mixture. The waxy residue is in 100 ml of ethanol added. The reaction mixture partially goes into solution. The educated Sodium chloride precipitates and is filtered off. The ethanol is made from the Mother liquor removed by distillation. You get a waxy precipitate again, which is taken up again with 100 ml of ethanol. It imagines again Precipitation, which is also separated by filtration. After removing the Ethanol in a rotary evaporator under vacuum gives 120 g of choline benzoate as Residue.

Example 6 Manufacture of choline formate

Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 4. 100 g (0,537 mol) Cholinchlorid 75% werden vorgelegt. Dazu werden 25 g Ameisensäure zugegeben. Die Lösung wird mit 21,5 g Natriumhydroxid unter Kühlen versetzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 4 beschrieben. Man erhält 80 g Cholinformiat. The preparation is carried out analogously to Example 4. 100 g (0.537 mol) of 75% choline chloride submitted. 25 g of formic acid are added. The solution is 21.5 g Sodium hydroxide added with cooling. Further processing takes place as in the example 4 described. 80 g of choline formate are obtained.

Example 7 Manufacture of sodium choline fumarate

Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1. 100 g (0,537 mol) Cholinchlorid 75% werden vorgelegt. Dazu werden 86 g di-Natriumfumarat zugegeben. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 120 g Natrium-Cholinfumarat. The preparation is carried out analogously to Example 1. 100 g (0.537 mol) of choline chloride 75% are presented. 86 g of di-sodium fumarate are added. The further workup is carried out as described in Example 1. 120 g are obtained Sodium Cholinfumarat.

Example 8

Auf ein Ferkelfutter unten genannter Zusammensetzung (Angaben in %) wird eine Cholinsorbatlösung (50%-ig) kontinuierlich aufgesprüht, so dass durchschnittlich Gehalte von 2 g Cholinsorbat/kg erreicht werden. Ferkelfutter, bestehend aus (Angaben in %) Sojaextraktionsschrot 22,00 Gerste 40,00 Weizen 31,00 Pflanzenöl 2,90 L-Lysin-HCl 0,40 DL-Methionin 0,10 L-Threonin 0,10 Mineralfutter 3,50 A choline sorbate solution (50%) is continuously sprayed onto a piglet feed of the composition mentioned below (in%), so that an average content of 2 g of choline sorbate / kg is achieved. Piglet feed consisting of (in%) Soybean meal 22.00 barley 40,00 wheat 31.00 vegetable oil 2.90 L-lysine HCl 0.40 DL-methionine 0.10 L-threonine 0.10 mineral feed 3.50

Example 9

Auf ein Ferkelfutter unten genannter Zusammensetzung wird eine Cholinformiatlösung (50%-ig) kontinuierlich aufgesprüht, so dass Gehalte von 2,2 g Cholinformiat/kg Futter erreicht werden. Ferkelfutter bestehend aus (Angaben in %) Fischmehl 4,00 Sojaextraktionsschrot 18,50 Gerste 40,00 Weizen 33,00 Pflanzenöl 1,90 L-Lysin-HCl 0,20 DL-Methionin 0,10 L-Threonin 0,10 Mineralfutter 2,20 A choline formate solution (50%) is continuously sprayed onto a piglet feed of the composition mentioned below, so that contents of 2.2 g choline formate / kg feed are achieved. Piglet feed consisting of (in%) fishmeal 4.00 Soybean meal 18.50 barley 40,00 wheat 33,00 vegetable oil 1.90 L-lysine HCl 0.20 DL-methionine 0.10 L-threonine 0.10 mineral feed 2.20

Claims

1. Compound of the formula
Choline ⁺ X ^- where choline ^{+ is} deprotonated choline and X ^{- is} a sorbate, benzoate, propionate, formate or fumarate anion.

2. A compound according to claim 1, characterized in that X ^{- is} a sorbate, propionate or formate anion.

3. A method for producing a compound according to claim 1, characterized characterized in that a choline halide with an acid is selected from sorbic acid, benzoic acid, propionic acid, formic acid or fumaric acid or a salt of one of these acids, optionally in the presence a base, and then optionally the halide formed Base separated and then the choline compound isolated.

4. Use of a compound according to claim 1 as a feed additive or as an additive to feed premixes.

5. Use according to claim 4 in pig rearing and fattening.

6. Use according to claim 4 in the breeding of breeding sows.

7. Use according to claim 4 in cattle rearing and fattening.

8. Use according to claim 4 in lamb rearing and fattening.

9. Use according to claim 4 in sheep breeding and fattening.

10. Use according to claim 4 in the rearing of chicks.

11. Use according to claim 4 in the rearing of laying hens.

12. Use according to claim 4 in the breeding of turkeys.

13. Use according to claim 4 in the rearing and keeping of edible fish.

14. Use according to claim 4 in the rearing and keeping of crustaceans (Crangon spec.).

15. Use according to claim 4 in the rearing and keeping of pets.

16. Use according to claim 15, in the breeding and keeping of dogs, Cats, birds, aquarium fish and small rodents.

17. Preparation containing a carrier and at least one applied to it A compound according to claim 1.

18. A preparation according to claim 17, characterized in that it is> 0 to 25 wt .-% Carrier contains.

19. A preparation according to claim 17 or 18, characterized in that the carrier is selected from organic or inorganic, natural or synthetic materials with porous structure.

20. Feed, characterized in that it is a compound according to claim 1 contains.

21. Feed according to claim 20, characterized in that it is 0.15-4.0 g / kg (based on the feed) contains the compound.

22. Feed according to claim 20 or 21, characterized in that it is a Contains preparation according to one of claims 17 to 19.

23. Feed additive, characterized in that there is a connection after Claim 1 contains.

24. Feed additive according to claim 23, characterized in that it is a Contains preparation according to one of claims 17 to 19.