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Número de publicaciónDE10262015 B3
Tipo de publicaciónConcesión
Número de solicitudDE2002162015
Fecha de publicación15 Jul 2004
Fecha de presentación20 Sep 2002
Fecha de prioridad20 Sep 2002
Número de publicación02162015, 2002162015, DE 10262015 B3, DE 10262015B3, DE-B3-10262015, DE02162015, DE10262015 B3, DE10262015B3, DE2002162015
InventoresGero Fischer, Ulrich Kirst, Johann Leist, Waltraud Werdecker
SolicitanteHeraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg
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Enlaces externos: DPMA, Espacenet
Verfahren für die Herstellung eines opaken Quarzglas-Kompositwerkstoffs A process for the production of an opaque quartz glass composite material traducido del alemán
DE 10262015 B3
Resumen  traducido del alemán
Es ist ein Verfahren für die Herstellung eines opaken Quarzglas-Kompositwerkstoffs durch Schlickergießen bekannt, wobei der Schlicker amorphe feinteilige SiO 2 -Teilchen sowie gröbere Quarzglaskörnung enthält. It is a process for the preparation of an opaque quartz glass composite material known by slip, the slip containing finely divided amorphous SiO 2 particles and coarse silica grain. Um hiervon ausgehend die mit der Trockenschwindung einhergehenden Nachteile zu verringern oder zu beseitigen, wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, dass durch Vermahlen von amorpher SiO 2 -Körnung in Flüssigkeit zu SiO 2 -Teilchen, deren Teilchengrößenverteilung durch einen D 50 -Wert von maximal 15 µm und durch einen D 90 -Wert von maximal 50 µm gekennzeichnet sind, und unter Absenken des pH-Wertes ein homogener Grundschlicker mit einem Feststoffgehalt von mindestens 75 Gew.-% erzeugt wird, und in den homogen Grundschlicker die Quarzglaskörnung unter Bildung eines Kompositschlickers mit einer Dichte von mindestens 1,85 g/cm 3 eingemischt wird, wobei der Kompositschlicker in eine Form gegossen wird, die auf eine Temperatur unterhalb des Gefrierpunktes der Flüssigkeit gekühlt wird. In order to reduce the basis of this, the disadvantages associated with the drying shrinkage or eliminate, the invention proposes that by grinding amorphous SiO 2 grains in liquid SiO 2 particles, the particle size distribution by a D 50 value of no more than 15 microns and a D in 90 of a maximum of 50 microns, and lowering the pH of a homogeneous base slip is produced with a solids content of 75 wt .-%, and in the homogeneous base slip the silica grain to form a Kompositschlickers with a density of at least 1.85 g / cm 3 is mixed, wherein the Kompositschlicker is poured into a mold, which is cooled to a temperature below the freezing point of the liquid.
Reclamaciones(17)  traducido del alemán
  1. Verfahren für die Herstellung eines opaken Quarzglas-Kompositwerkstoffs durch Herstellen eines Schlickers, der amorphe SiO 2 -Teilchen im Größenbereich unterhalb von 100 μm sowie Quarzglaskörnung im Größenbereich oberhalb von 100 μm enthält, Homogenisieren des Schlickers, Einbringen des Schlickers in eine Form und Trocknen unter Bildung eines porösen Grünkörpers, und Sintern des Grünkörpers zu dem opaken Quarzglas-Kompositwerkstoff, dadurch gekennzeichnet , dass durch Vermahlen von amorpher SiO 2 -Körnung in Flüssigkeit zu SiO 2 -Teilchen, deren Teilchengrößen und Teilchengrößenverteilung durch einen D 50 -Wert von maximal 15 μm und durch einen D 90 -Wert von maximal 50 μm gekennzeichnet sind, und unter Absenken des pH-Wertes ein homogener Grundschlicker mit einem Feststoffgehalt von mindestens 75 Gew.-% erzeugt wird, und in den homogenen Grundschlicker die Quarzglaskörnung unter Bildung eines Kompositschlickers mit einer Dichte von mindestens 1,85 g/cm 3 eingemischt wird, wobei der Kompositschlicker in eine Form gegossen wird, die auf eine Temperatur unterhalb des Gefrierpunktes der Flüssigkeit gekühlt wird. A process for the production of an opaque quartz glass composite material by forming a slip containing amorphous SiO 2 particles in the size range below 100 microns, as well as silica grain in the size range above 100 microns, homogenizing the slurry, introducing the slurry into a mold, and drying to form a porous green body, and sintering the green body to the opaque quartz glass composite material, characterized in that by grinding and amorphous SiO 2 granules in liquid SiO 2 particles whose particle sizes and particle size distribution by a D 50 value of not more than 15 microns are characterized by a D 90 value of not more than 50 .mu.m, and lowering the pH of a homogeneous base slurry having a solids content of at least 75 is wt .-% produced, and in the homogeneous base slip the silica grain to form a Kompositschlickers with a density is mixed of at least 1.85 g / cm 3, wherein the Kompositschlicker is poured into a mold, which is cooled to a temperature below the freezing point of the liquid.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Vermahlen und Homogenisieren des Grundschlickers mindestens 12 Stunden, vorzugsweise mindestens 36 Stunden andauert. A method according to claim 1, characterized in that the grinding and homogenizing the Grundschlickers at least 12 hours, preferably at least 36 hours continues.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass durch das Vermahlen SiO 2 -Teilchen erzeugt werden, deren Teilchengrößen und Teilchengrößenverteilung durch einen D 50 -Wert von maximal 9 μm und durch einen D 90 -Wert von maximal 40 μm gekennzeichnet sind. The method of claim 1 or 2, characterized in that 2 particles are produced by milling SiO, their particle sizes and particle size distribution characterized by a D 50 value of not more than 9 microns and a D 90 value of 40 microns.
  4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass maximal 10 Gew.-% der SiO 2 -Teilchen im Grundschlicker eine Teilchengröße von weniger als 1 μm aufweisen. Method according to one of the preceding claims, characterized in that a maximum of 10 wt .-% of SiO 2 particles in the base slurry has a particle size of less than 1 micron.
  5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein Grundschlicker mit einem Feststoffgehalt zwischen 81 Gew.-% und 85 Gew.-% erzeugt wird. Method according to one of the preceding claims, characterized in that a base slurry with a solids content of between 81 wt .-% and 85 wt .-% produced.
  6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Grundschlicker vor dem Einmischen der Quarzglaskörnung durch Zugabe einer Flüssigkeit verdünnt wird. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the base slurry is diluted prior to mixing the silica grain by adding a liquid.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Grundschlicker vor dem Einmischen der Quarzglaskörnung auf einen Feststoffgehalt zwischen 75 Gew.-% und 80 Gew.-% verdünnt wird. A method according to claim 6, characterized in that the base slurry is adjusted to a solids content of between 75 wt .-% and 80 wt .-% diluted before mixing the silica grain.
  8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die SiO 2 -Körnung eine anfängliche mittlere Korngröße im Bereich zwischen 0,2 mm bis 3 mm aufweist. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the SiO 2 granules having an initial average particle size in the range between 0.2 mm to 3 mm.
  9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die dem Grundschlicker beigefügte Quarzglaskörnung eine mittlere Korngröße (D 50 -Wert) im Bereich zwischen 200μm und 1000 μm, bevorzugt im Bereich zwischen 250 μm und 400 μm, aufweist. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the base slip attached silica grain has an average grain size (D 50 value) is in the range between 200 .mu.m and 1000 .mu.m, preferably in the range between 250 microns and 400 microns, having.
  10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass feinkörnige Quarzglaspartikel mit Teilchengrößen im Bereich zwischen 50 μm und 200 μm eingesetzt werden, mit der Maßgabe, dass der Anteil der feinkörnigen Quarzglaspartikel an der Gesamtmasse der Quarzglaskörnung zwischen 3 Gew.-% und 5 Gew.-% beträgt. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that fine-grained quartz particles with particle sizes in the range between 50 .mu.m and 200 .mu.m are used, with the proviso that the proportion of fine-grained quartz particles to the total mass of silica grain between 3 wt .-% and 5 wt is .-%.
  11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert des Grundschlickers durch Zusatz einer Säure eingestellt wird. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the pH value of the Grundschlickers is adjusted by adding an acid.
  12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Feststoffes aus dem Grundschlicker an der Gesamtmasse des Feststoffes im Kompositschlicker zwischen 30 Gew.-% und 60 Gew.-% liegt Method according to one of the preceding claims, characterized in that the proportion of solid from the base slurry in the total mass of the solid in Kompositschlicker between 30 wt .-% and 60 wt .-% is
  13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Kompositschlicker eine Dichte von mindestens 1,95 g/cm 3 aufweist. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the Kompositschlicker has a density of at least 1.95 g / cm 3.
  14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass dem Kompositschlicker eine kristallkeimbildende Substanz beigefügt wird. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the Kompositschlicker a nucleating substance is enclosed.
  15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass als die Kristallisation von Quarzglas fördernde Substanzen vorzugsweise Bariumtitanat oder Bariumcarbonat eingesetzt werden. A method according to claim 14, characterized in that, as the crystallization of the quartz glass-promoting substances are preferably used barium titanate or barium carbonate.
  16. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dem Kompositschlicker eine die Bildung von Eiskristallen inhibierende organische Substanz beigefügt wird. A method according to claim 1, characterized in that the Kompositschlicker a formation of ice crystals inhibiting organic substance is enclosed.
  17. Verfahren nach Anspruch 1 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Grünkörper im gefrorenen Zustand entformt und in eine Trockenkammer eingebracht und darin auf eine Temperatur im Bereich zwischen 40 °C und 80° C erwärmt wird, wobei Feuchtigkeit aus der Trockenkammer abgezogen wird. The method of claim 1 or 16, characterized in that the green body released from the mold while frozen, and placed in a drying chamber and heated therein to a temperature in the range between 40 ° C and 80 ° C, wherein moisture is withdrawn from the drying chamber.
Descripción  traducido del alemán
  • [0001] [0001]
    Die Erfindung betrifft ein Verfahren für die Herstellung eines opaken Quarzglas-Kompositwerkstoffs durch Herstellen eines Schlickers, der amorphe SiO 2 -Teilchen im Größenbereich unterhalb von 100 μm sowie Quarzglaskörnung im Größenbereich oberhalb von 100 μm enthält, Homogenisieren des Schlickers, Einbringen des Schlickers in eine Form und Trocknen unter Bildung eines porösen Grünkörpers, und Sintern des Grünkörpers zu dem opaken Quarzglas-Kompositwerkstoff. The invention relates to a method for the production of an opaque quartz glass composite material by forming a slip containing amorphous SiO 2 particles in the size range below 100 microns, as well as silica grain in the size range above 100 microns, homogenizing the slurry, introducing the slurry into a mold, and drying to form a porous green body, and sintering the green body to the opaque quartz glass composite material.
  • [0002] [0002]
    Quarzglas zeichnet sich durch einen niedrigen Ausdehnungskoeffizienten und durch hohe chemische Beständigkeit aus. Quartz glass is characterized by a low coefficient of expansion and high chemical resistance. Bauteile aus Quarzglas werden als Halbzeug in Form von Rohren, Stäben, Platten oder Blöcken oder als Fertigteile im Bereich wärmetechnischer Anwendungen eingesetzt, bei denen es auf gute Wärmeisolierung bei gleichzeitig hoher Temperaturstabilität und Temperaturwechselbeständigkeit ankommt. Quartz glass components are used as semi-finished products in the form of tubes, rods, plates or blocks or as finished parts to thermal technology applications, which require good thermal insulation with high thermal stability and thermal shock resistance. Als Beispiel seien Reaktoren, Diffusionsrohre, Hitzeschilde, Glocken, Tiegel, Düsen, Schutzrohre, Gießrinnen oder Flansche genannt. As an example, reactors, diffusion tubes, heat shields, bells, crucibles, nozzles, pipes, flanges or launders be mentioned.
  • [0003] [0003]
    Das sogenannte Schlickergießverfahren ist in der keramischen Verfahrenstechnik und auch zur Herstellung von Quarzglasbauteilen gebräuchlich. The so-called slip casting is used in the ceramic process engineering and also for the production of quartz glass components. In der In the US-A 4,042,361 US-A 4,042,361 wird die Herstellung eines Quarzglastiegels anhand eines Schlickergießverfahren unter Einsatz synthetischer Quarzglaskörnung beschrieben. producing a quartz glass crucible, using a slip casting process is described with use of synthetic silica grain. Die Quarzglaskörnung wird aus pyrogen hergestelltem SiO 2 -Pulver, wie es als Filterstaub bei der Flammenhydrolyse eine Siliziumverbindung anfällt, erzeugt, indem aus dem lockeren SiO 2 -Pulver zunächst durch Einmischen in Wasser und Rühren ein Gel erzeugt wird, dessen Feststoffgehalt je nach Art und Geschwindigkeit des Rührvorgangs zwischen 30 und 45 Gew.-% variiert. The silica grain is from fumed SiO 2 powder as a filter dust in the flame obtained a silicon compound produced by generating from the loose SiO 2 powder initially by mixing in water and stirring a gel having a solids content depending on the type and the stirring speed between 30 and 45 wt .-% varied. Die nach dem Trocknen des Gels erhaltenen Fragmente werden bei Temperaturen zwischen 1150 °C und 1500 °C zu einer dichten, groben Quarzglaskörnung gesintert, die anschließend zu Korngrößen zwischen 1 μm bis 10 μm feingemahlen und in einen wässrigen Schlicker eingerührt wird. The fragments obtained after drying the gel sintered at temperatures between 1150 ° C and 1500 ° C to form a dense, coarse silica grain, which then finely ground to particle sizes between 1 .mu.m to 10 .mu.m and is stirred into an aqueous slurry. Der Schlicker wird in eine Tiegelform gegossen, und die am Rand des Tiegels haftende Schicht wird unter Ausbildung eines porösen Grünkörpers getrocknet. The slip is poured into a cup shape, and the adhesive on the edge of the crucible layer is dried to form a porous green body. Der Grünkörper wird anschließend bei einer Temperatur zwischen 1800 °C und 1900 °C zu dem gewünschten Quarzglastiegel verglast. The green body is then vitrified at a temperature between 1800 ° C and 1900 ° C to the desired silica glass crucible.
  • [0004] [0004]
    Das bekannte Verfahren erfordert eine Vielzahl von Verfahrensschritten, die zum Teil mit hohem Energieaufwand verbunden sind, wie beispielsweise das Verglasen der grobkörnigen Substanz zu der gewünschten Quarzglaskörnung, das Feinmahlen derselben und das Sintern des Grünkörpers bei hoher Temperatur. The known method requires a large number of process steps, which are connected in part with high energy input, such as the vitrification of the coarse-grained substance to the desired silica grain, fine grinding of the same, and sintering the green body at a high temperature.
  • [0005] [0005]
    Ein Verfahren der eingangs genannten Gattung zur Herstellung eines feuerfesten, gesinterten Kieselglasgegenstandes ist aus der A method of the type mentioned for making a refractory sintered silica glass article is from the DE 693 06 169 (T2) DE 693 06 169 (T2) bekannt. known. Bei dem darin beschriebenen Kieselglasgegenstand bilden zwei Fraktionen feinkörniger SiO 2 -Pulver eine Bindephase für eine weitere SiO 2 -haltige Komponente in Form von groben SiO 2 -Körnern mit einer Korngröße zwischen 40 μm und 1000 μm. The fused silica glass article described therein two fractions of fine-grained SiO 2 powder form a binding phase for further SiO 2 -containing component in the form of coarse SiO 2 grains with a grain size between 40 microns and 1000 microns. Eines der beiden feinkörnigeren SiO 2 -Pulver liegt als Quarzstaub vor, der aus im wesentlichen kugelförmigen Teilchen mit Teilchengrößen im Bereich zwischen 0,2 μm und 0,6 μm gebildet wird. One of the two fine-grained SiO 2 powder is present as fumed silica, which is formed from substantially spherical particles having particle sizes in the range between 0.2 microns and 0.6 microns. Der vorzugsweise eingesetzte Quarzstaub stammt aus dem Schmelzvorgang und der Reduktion von Zirkoniumdioxid. The fumed silica is preferably used comes from the melting process and the reduction of zirconia. Die Quarzglas-Ausgangskomponenten werden in einem Trockenmahlverfahren vorgernischt und anschließend wird daraus unter Zusatz eines Stabilisators ein Schlicker hergestellt. The quartz glass starting components are vorgernischt in a dry milling and then from a slurry is prepared with the addition of a stabilizer. Die Gewichtsanteile der einzelnen Komponenten betragen 54% (grobe SiO 2 -Körner), 33% (feinkörnige SiO 2 -Teilchen) und 13% (Quarzstaub). The weight of the individual components be 54% (gross SiO 2 grains), 33% (fine-grained SiO 2 particles) and 13% (fumed silica). Der Schlicker wird in Vakuum entgast und in eine Gipsform gegossen. The slurry is degassed in vacuum and cast into a plaster mold. Der so hergestellte Grünkörper wird getrocknet und in einem Ofen bei 1050 °C zu einem Komposit-Bauteil gesintert. The green body thus produced is dried and sintered in a furnace at 1050 ° C to form a composite component.
  • [0006] [0006]
    Für die Mikrostruktur des Bauteils sind grobe Quarzglaskörner, die in einer relativ kontinuierlichen Matrix aus feineren Teilchen und aus kugelförmigen Teilchen aus Quarzstaub eingebettet sind charakteristisch. For the microstructure of the component coarse quartz grains that are embedded in a relatively continuous matrix of finer particles and consisting of spherical particles of silica fume are characteristic. Das Bauteil weist eine offene Porosität von 13 % auf, und seine Dichte liegt bei 1,91 g/cm 3 . The component has an open porosity of 13%, and its density is 1.91 g / cm 3. Die kristallographische Analyse ergibt einen Cristobalitgehalt von weniger als 2%. The crystallographic analysis shows a cristobalite content of less than 2%.
  • [0007] [0007]
    Aufgrund seiner offenen – das heißt durchgehenden – Porosität ist der bekannte Kompositwerkstoff für Bauteile, bei denen es auf Dichtheit oder hohe Reinheit ankommt, nicht uneingeschränkt einsetzbar. Due to its open - that is continuous - porosity is known for composite components, which depend on density or high purity, not universally applicable. Metallische Schmelzen können durch die Poren in die Bauteilwandung eindringen und zu Leckagen führen. Metallic melts can penetrate through the pores in the component wall and lead to leaks.
  • [0008] [0008]
    In einer Verfahrensvariante gemäß der In a variant of the method according to the DE 693 06 169 (T2) DE 693 06 169 (T2) wird anstelle des beim Schmelzvorgang und der Reduktion von Zirkoniumdioxid anfallenden Quarzstaubs gemahlenes oder mikrogemahlenes Quarzgut eingesetzt. instead of occurring during the melting process and the reduction of zirconium dioxide fumed silica or ground quartz micro ground is used. Der dabei erhaltene Kieselglasgegenstand zeigte jedoch eine niedrige Dichte und eine sehr geringe Biegefestigkeit. However, the fused silica glass article thus obtained showed a low density and very low bending strength.
  • [0009] [0009]
    Probleme beim Schlickergießverfahren ergeben sich insbesondere durch die Schwindung des Grünkörpers beim Trocknen und beim Sintern. Problems arise in particular by slip casting shrinkage of the green body during drying and during sintering. Es können Schwindungsrisse entstehen und die Maßhaltigkeit der Bauteile ist häufig gering. It can cause shrinkage cracks and dimensional stability of the components is often low.
  • [0010] [0010]
    Die Trockenschwindung erschwert auch die Herstellung von Bauteilen durch sogenannten Kernguss, bei dem der Schlicker um einen Kern gegossen wird, der nach dem Trocknen entfernt wird. The drying shrinkage also complicates the manufacture of components by so-called core casting, wherein the slip is cast around a core which is removed after drying. Durch die Schwindung beim Trocknen schrumpft der Grünkörper auf den Kern auf und zerbricht dabei, oder der Kern kann nicht ohne Beschädigung des Grünkörpers von diesem gezogen werden. Due to the shrinkage during drying of the green body shrinks onto the core and to thereby break, or the core can not be removed without damaging the green body therefrom.
  • [0011] [0011]
    Da das Schlickergießverfahren an und für sich eine kostengünstige Herstellung von Bauteilen – auch mit komplexer Geometrie – ermöglicht, wäre es äußerst wünschenswert, die genannten Nachteile bei der Herstellung von Quarzglas zu vermeiden. Since the slip casting and for a cost-effective production of components - even with complex geometry - enables it would be highly desirable to avoid the disadvantages mentioned in the manufacture of quartz glass.
  • [0012] [0012]
    Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Verfahrensweise zur Herstellung von opakem Quarzglas mittels Schlickergießen anzugeben, mit dem sich die mit der Trockenschwindung einhergehenden Nachteile verringern oder beseitigen lassen. The invention is therefore an object of the invention to provide a method for the production of opaque quartz glass by means of slip casting, with the decrease the problems associated with the drying shrinkage or disadvantages can be eliminated. Weiterhin liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, einen Kompositwerkstoff aus opakem Quarzglas bereitzustellen, der für Anwendungen, bei denen es auf Temperaturfestigkeit und chemische Beständigkeit ankommt, einsetzbar ist und der insbesondere auch zur Herstellung großformatiger Bauteile aus opakem Quarzglas geeignet ist. Furthermore, the invention has the object of providing a composite material made of opaque quartz glass, which is for applications which depend on temperature resistance and chemical resistance, applicable and is also suitable in particular for the production of large parts of opaque quartz glass. Außerdem liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine geeignete Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten Kompositwerkstoffes anzugeben. In addition, the invention has for its object to provide a suitable use of the composite material according to the invention.
  • [0013] [0013]
    Hinsichtlich des Verfahrens wird diese Aufgabe ausgehend von dem eingangs genannten Verfahren erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass durch Vermahlen von amorpher SiO 2 -Körnung in Flüssigkeit zu SiO 2 -Teilchen, deren Teilchengrößen und Teilchengrößenverteilung durch einen D 50 -Wert von maximal 15 μm und durch einen D 90 -Wert von maximal 50 μm gekennzeichnet sind, und unter Absenken des pH-Wertes ein homogener Grundschlicker mit einem Feststoffgehalt von mindestens 75 Gew.-% erzeugt wird, und in den homogenen Grundschlicker die Quarzglaskörnung unter Bildung eines Kompositschlickers mit einer Dichte von mindestens 1,85 g/cm 3 eingemischt werden, wobei der Kompositschlicker in eine Form gegossen wird, die auf eine Temperatur unterhalb des Gefrierpunktes der Flüssigkeit gekühlt wird, und dass der Grünkörper im gefrorenen Zustand entformt und in eine Trockenkammer eingebracht und darin erwärmt wird. As for the method, this object is achieved on the basis of the above-mentioned method according to the invention that a by grinding amorphous SiO 2 grains in liquid SiO 2 particles, the particle size and particle size distribution by a D 50 value of no more than 15 microns and D 90 are characterized by a maximum of 50 microns, and lowering the pH of a homogeneous base slip is produced with a solids content of 75 wt .-%, and in the homogeneous base slip the silica grain to form a Kompositschlickers with a density of at least 1.85 g / cm 3 are blended, wherein the Kompositschlicker is poured into a mold, which is cooled to a temperature below the freezing point of the liquid, and that the green body is removed from the mold while frozen, and placed in a drying chamber and is heated therein.
  • [0014] [0014]
    Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es, rissfreie Kompositwerkstoffe aus opakem Quarzglas mittels Schlickergießverfahren – auch durch Kernguss – herzustellen. The inventive method allows crack-free composites of opaque quartz glass by slip casting - by core cast - manufacture. Voraussetzung hierfür ist eine sehr geringe Trockenschwindung des Grünkörpers. This requires a very low drying shrinkage of the green body. Dieses Erfordernis wird erreicht durch: This requirement is achieved by:
    • 1. Die Herstellung eines Grundschlickers mit hohem Feststoffgehalt von mindestens 75 Gew.-%. 1. The preparation of a Grundschlickers with high solids content of 75 wt .-%. Der hohe Feststoffgehalt wird zum einen durch eine spezielle Qualität des im Schlicker enthaltenen Feststoffes erhalten, nämlich durch feinteilige, amorphe SiO 2 -Teilchen, die sich durch Teilchengrößen und eine Teilchengrößenverteilung auszeichnen, die durch einen D 50 -Wert von maximal 15 μm und durch einen D 90 -Wert von maximal 50 μm gekennzeichnet sind. The high solids content is obtained firstly by a special quality of the solids contained in the slurry, namely by finely divided amorphous SiO 2 particles, which are characterized by particle size and particle size distribution, the one by a D 50 value of no more than 15 microns and D 90 are characterized by a maximum of 50 microns. Diese spezielle Qualität des Feststoffes muss jedoch durch Vermahlen von SiO 2 -Körnung in der Flüssigkeit erzeugt werden, wobei wiederum eine Voraussetzung für einen effektiven Mahlvorgang ein hoher anfänglicher Feststoffgehalt des Grundschlickers ist. However, this special quality of the solid must be produced by milling SiO 2 grains in the liquid, which in turn is a prerequisite for effective grinding a high initial solids content of the Grundschlickers. Zum anderen trägt zu dem hohen Feststoffgehalt auch ein Absenken des pH-Wertes des Grundschlickers bei, was in Kombination mit der sich beim Mahlen vergrößernden spezifischen Oberfläche der SiO 2 -Körnung zu einer höheren Löslichkeit von SiO 2 in der Flüssigkeit führt. On the other hand contributes to the high solids content in a lowering of the pH of the Grundschlickers, which with the enlarging specific surface area during the grinding of the SiO 2 granules in combination leads to a higher solubility of SiO 2 in the liquid. Der so erhaltene Grundschlicker ist stark klebrig und weist keine Sedimentationsneigung auf. The base slurry thus obtained is very sticky and has no tendency to settle on. Damit ist eine starke Kohäsionsneigung verbunden, die zu einer hohen Gründichte und einer guten Homogenität und Feinporigkeit der Grünkörpermatrix führt. Therefore a strong cohesion inclination is connected, which leads to a high green density and a good homogeneity of fine pores and matrix of the green body.
    • 2. Weiterhin ist es zur Einstellung eines hohen Feststoffgehalts erforderlich, dem im homogenen Grundschlicker enthaltenen Feststoff weiteren Feststoff in Form von Quarzglaskörnung beizufügen. 2. It is for setting a high solids content necessary to include the solids contained in the homogeneous base slip further solid in the form of quartz grains. Das Beifügen der Quarzglaskörnung ist jedoch erst nach dem Vermahlen der SiO 2 -Körnung und dem Homogenisieren des Grundschlickers möglich, da es ansonsten zu einem Verklumpen kommen kann und die Gießfähigkeit des Schlickers beeinträchtigt wird. The admixing the silica grain is, however, only after the grinding of the SiO 2 granules and homogenizing the Grundschlickers possible since it may cause a clogging and otherwise the castability of the slurry is degraded. Zum Erreichen einer geringen Schwindung des Grünkörpers ist in diesem Verfahrensstadium ein Zusatz von Quarzglaskörnung in einer Menge notwendig, derart, dass sich ein Kompositschlicker mit einer Dichte von mindestens 1,85 g/cm 3 ergibt. To achieve a low shrinkage of the green body at this stage, an addition of silica grain in an amount is necessary, so that a Kompositschlicker having a density of at least 1.85 g / cm 3 results. Durch den Zusatz der Quarzglaskörnung wird nicht nur den Feststoffgehalt des Schlickers erhöht, sondern es wird auch die Formstabilität des Grünkörpers verbessern und die Schwindung beim Trocknen und beim Sintern verringert. The addition of the silica grain, not only the solids content of the slip is increased, but it will also improve the dimensional stability of the green body and reduces shrinkage during drying and during sintering. Durch Zusatz derartiger Teilchen wird daher die Maßhaltigkeit von Bauteilen aus dem Kompositwerkstoff verbessert. The dimensional accuracy of components from the composite is improved by the addition of such particles.
    • 3. Außerdem wird der Kompositschlicker in eine Form gegossen, die auf eine Temperatur unterhalb des Gefrierpunktes der Flüssigkeit gekühlt. 3. In addition, the Kompositschlicker is poured into a mold cooled to a temperature below the freezing point of the liquid.
  • [0015] [0015]
    Die Form wird entweder vor, während oder nach dem Gießen auf eine Temperatur unterhalb des Gefrierpunktes der Flüssigkeit der Suspension abgekühlt. The mold is either before, during or after the casting is cooled to a temperature below the freezing point of the liquid of the suspension. Dadurch kommt es zu einer Kristallbildung in der Flüssigkeit, im Fall von Wasser zu einer Eisbildung, die eine Koagulation von SiO 2 -Partikeln vor allem im Submikronbereich bewirkt. This leads to a formation of crystals in the liquid, in the case of water to a formation of ice, which causes coagulation of SiO 2 particles, especially in the submicron range. Es hat sich gezeigt, dass dadurch Grünkörper mit hoher Festigkeit erhalten werden. It has been found that this green body can be obtained with high strength. Das in der Suspension gelöste SiO 2 wirkt nach Entzug der Flüssigkeit (insbesondere Wasser) im Sinne eines Bindemittels festigkeitssteigernd. The dissolved in the suspension SiO 2 acts after the withdrawal of liquid (especially water) in the sense of a binder increases the strengths. Zu dieser überraschend günstigen Wirkung des Trocknens des Grünkörpers durch Schockfrieren und anschließendes Erwärmen in gefrorenem Zustand trägt offensichtlich wegen der geringe Wassergehalt des Grünkörpers wesentlich bei. At this surprisingly beneficial effect of drying the green body by shock freezing and subsequent heating in a frozen state carries obvious because of the low water content of the green body significantly.
  • [0016] [0016]
    Die Teilchengröße und die Teilchengrößenverteilung der amorphen SiO 2 -Teilchen werden anhand des sogenannten D 50 -Wertes und des D 90 -Wertes einer Teilchengrößen-Verteilungskurve (kumulatives Volumen der SiO 2 -Teilchen in Abhängigkeit von der Teilchengröße) charakterisiert. The particle size and the particle size distribution of the amorphous SiO 2 particles are 50 value and the D (cumulative volume of the SiO 2 particles, depending on the particle size) characterized in terms of the so-called D 90 -value of a particle size distribution curve. Der D 90 -Wert kennzeichnet eine Teilchengröße, die von 90% des kumulativen Volumens der SiO 2 -Teilchen nicht erreicht wird, und der D 50 -Wert repräsentiert eine entsprechende mittlere Teilchengröße. The D 90 value indicates a particle size that is not achieved by 90% of the cumulative volume of the SiO 2 particles, and the D 50 value represents a corresponding average particle size. Die Teilchengrößenverteilung wird durch Streulicht- und Laserbeugungsspektroskopie nach ISO 13320 ermittelt. The particle size is determined by light scattering and laser diffraction spectrometry according to ISO 13320.
  • [0017] [0017]
    Die amorphen SiO 2 -Teilchen des Grundschlickers haben eine spezifische BET-Oberfläche von mehr als 2 m 2 /g, wohingegen die BET-Oberfläche der Quarzglaskörnung bei weniger als 1 m 2 /g liegt. The amorphous SiO 2 particles of Grundschlickers have a BET specific surface area greater than 2 m 2 / g, whereas the BET surface of the silica grain in less than 1 m 2 / g. Die SiO 2 -Körnung und die Quarzglaskörnung stammen aus dem gleichen Rohstoff oder aus unterschiedlichen Rohstoffen. The SiO 2 grains and the silica grain come from the same raw material or from different raw materials. Der Rohstoff oder die Rohstoffe sind amorph und synthetischen oder natürlichen Ursprungs. The raw material or raw materials are amorphous and synthetic or natural origin.
  • [0018] [0018]
    Mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Kompositwerkstoff erhalten, der eine geringe offene Porosität aufweist, und der sich durch eine geringe Gesamtschwindung (Trocken- und Sinterschwindung), die weniger als 1 % betragen kann, und durch eine hohe Dichte von mindestens 1,90 g/cm 3 auszeichnet. By means of the method according to the invention a composite material is obtained which has a low open porosity, and the by a low overall shrinkage (dry and sintering shrinkage), which may be less than 1%, and by a high density of at least 1.90 g / cm 3 distinguished.
  • [0019] [0019]
    Wesentlich ist, dass zunächst durch Vermahlen der SiO 2 -Körnung ein homogener Grundschlicker erzeugt wird. It is essential that a homogeneous base slip is produced initially by grinding the SiO 2 grains. Das Vermahlen bewirkt gleichzeitig ein Homogenisieren des Grundschlickers und es kommt beim Vermahlen darüber hinaus durch allmähliches Lösen von SiO 2 bis hin zur Löslichkeitsgrenze in der Flüssigkeit zu einem Absenken des pH-Wertes, was wiederum eine weitere Löslichkeit von SiO 2 begünstigt. The milling causes the same time homogenizing the Grundschlickers and there is moreover during grinding by gradual dissolution of SiO 2 up to the solubility limit in the liquid to a lowering of the pH, which in turn promotes a more solubility of SiO 2. Das Vermahlen und Homogenisieren des Grundschlickers erfordert eine gewisse Prozessdauer. The grinding and homogenizing the Grundschlickers requires some processing time. Als geeignet hat sich ein mindestens 12 Stunden andauerndes Vermahlen und Homogenisieren des Grundschlickers erwiesen, vorzugsweise dauert dieser Verfahrensschritt mindestens 36 Stunden an. To be suitable at least 12 hours lasting grinding and homogenizing the Grundschlickers has proven preferably take this step at least 36 hours. Der so erzeugte Grundschlicker ist bereits zum Herstellen von Gussteilen nutzbar. The base slurry thus produced is already used for the manufacture of castings.
  • [0020] [0020]
    Es hat sich bewährt, wenn durch das Vermahlen SiO 2 -Teilchen erzeugt werden, deren Teilchengrößen und Teilchengrößenverteilung durch einen D 50 -Wert von maximal 15 μm und durch einen D 90 -Wert von maximal 60 μm gekennzeichnet sind. It has been proven that 2 particles produced by the grinding SiO whose particle sizes and particle size are marked with a D 50 value of no more than 15 microns and a D 90 value of no more than 60 microns.
  • [0021] [0021]
    Durch diese Maßnahme wird eine hohe Gründichte und einer gute Homogenität und Feinporigkeit der Grünkörpermatrix erreicht, die in Kombination mit der zugesetzten Quarzglaskörnung zu einer geringen Trocken- und Sinterschwindung des Grünkörpers von insgesamt weniger als 2,5 % beiträgt. By this measure, a high green density and a good homogeneity and fine pores of the green body matrix is achieved, which contributes in combination with the added silica grain to poor drying and sintering shrinkage of the green body of under 2.5%. Bei einer besonders bevorzugten Verfahrensweise liegt der D 50 -Wert der vermahlenen SiO 2 -Teilchen bei maximal 9 μm und der D 90 -Wert bei maximal 40 μm. In a particularly preferred procedure, the D 90 value is 50 value of the milled SiO 2 particles with a maximum of 9 microns and D at a maximum of 40 microns.
  • [0022] [0022]
    Zu einer geringen Trocken- und Sinterschwindung trägt auch bei, wenn maximal 10 Gew.-% der SiO 2 -Teilchen im Grundschlicker eine Teilchengröße von weniger als 1 μm aufweisen. In a low drying and sintering shrinkage also contributes, when a maximum of 10 wt .-% of SiO 2 particles in the base slurry has a particle size of less than 1 micron.
  • [0023] [0023]
    Bei einer geringen Menge (bis zu einem Anteil von ca. 10 Gew.-%; bezogen auf die Gesamtmasse der SiO 2 -Teilchen) kommt derartig feinteiligen SiO 2 -Teilchen eine bindemittelähnliche Wirkung im Grünkörper zu. In a small amount (up to a limit of about 10 wt .-% based on the total mass of the SiO 2 particles) to get such fine SiO 2 particles a binder-like effect in the green body. Sie tragen dann zur Erhöhung von Dichte und mechanischer Festigkeit des Grünkörpers – und damit des daraus hergestellten Kompositwerkstoffs – bei, indem sie die sogenannte Halsbildung beim Trocknen fördern und als Sinterhilfsmittel wirkend das Sintern erleichtern. Then help to increase the density and mechanical strength of the green body - and thus the composite material produced therefrom - in, by promoting the so-called necking during drying and facilitate as a sintering aid effect sintering. Bei Mengen von mehr als 10 Gew.-% kommt es aufgrund eines erhöhten Flüssigkeitsbedarfs zu stärkerer Schwindung. When the amount is more than 10 wt .-% to greater shrinkage occurs due to an increased fluid requirement. Darüber hinaus neigen derartig feinteilige SiO 2 -Teilchen dazu, die Entwässerungsporen in Gießformen, in die der Schlicker abgegossen wird, zu verstopfen. In addition, such a finely divided SiO 2 particles tend to clog the drainage spores into molds into which the slurry is poured off. Gehalte der genannten feinteiligen SiO 2 -Teilchen von mehr als 10 Gew.-% im Grundschlicker sind daher in der Regel zu vermeiden. Contents of said finely divided SiO 2 particles greater than 10 wt .-% in the base slurry should be avoided in the rule.
  • [0024] [0024]
    Vorzugsweise wird ein Grundschlicker mit einem Feststoffgehalt zwischen 81 Gew.-% und 86 Gew.-% erzeugt. Preferably, a base slurry having a solids content of between 81 wt .-% and 86 wt .-% is produced.
  • [0025] [0025]
    Bei einem Feststoffgehalt von weniger als 75 Gew.-% neigt der Grundschlicker zu einer Sedimentation und es wird eine zu geringe Grünkörperdichte erreicht, so dass die Gesamtschwindung (Trocken und Sinterschwindung) des daraus hergestellten Kompositwerkstoffs zu hoch ist, um rissfreie Quarzglasbauteile hoher Dichte herstellen zu können. At a solids content of less than 75 wt .-% of the base slurry tends to sedimentation and it is achieved too little green body density composite material so that the total shrinkage (drying and sintering shrinkage) of the produced therefrom is too high to produce crack-free silica glass components with high density can. Dieser Effekt macht sich bereits bei einem Feststoff gehalt von weniger als 81 Gew.-% bemerkbar. This effect is already at a solids content of less than 81 wt .-% felt. Bei einem Feststoffgehalt oberhalb der genannten Obergrenze besteht die Gefahr, dass der Schlicker durch Verklumpen der SiO 2 -Masse seine Gießfähigkeit verliert. At a solids content above that limit, there is a risk that the slurry loses its castability by clumping of the SiO 2 mass.
  • [0026] [0026]
    Eine weitere Verfahrensverbesserung ergibt sich, wenn der Grundschlicker vor dem Einmischen der Quarzglaskörnung durch Zugabe einer Flüssigkeit verdünnt wird. A further process improvement is obtained when the base slurry is diluted before mixing the silica grain by adding a liquid.
  • [0027] [0027]
    Durch Zugabe einer Flüssigkeit wird die Aufnahmefähigkeit des Grundschlickers für weiteren Feststoff verbessert. By adding a liquid absorption capacity of the Grundschlickers is improved for further solid. Diese Maßnahme ist vor allem dann sinnvoll, wenn die Aufnahmefähigkeit des Grundschlickers erschöpft ist, oder wenn sie nicht mehr zur Beimischung der gewünschten Masse an Quarzglaskörnung ausreicht. This measure is especially useful if the capacity of the Grundschlickers is exhausted or when she is no longer sufficient for incorporation of the desired mass of silica grain.
  • [0028] [0028]
    Vorzugsweise wird der Grundschlicker vor dem Einmischen der Quarzglaskörnung auf einen Feststoffgehalt zwischen 75 Gew.-% und 80 Gew.-% verdünnt. Preferably, the base slurry is diluted to a solids content of 75 wt .-% and 80 wt .-% before mixing the silica grain.
  • [0029] [0029]
    Ein Grundschlicker mit einem Feststoffgehalt etwa 75 Gew.-% bedarf in der Regel keiner weiteren Verdünnung vor dem Einmischen der Quarzglaskörnung. A base slurry having a solids content of about 75 wt .-% generally requires no further dilution prior to mixing the silica grain. Ansonsten richtet sich der Grad der Verdünnung bzw. des dadurch einzustellenden Feststoffgehalts im Wesentlichen nach der Menge der beizumischenden Quarzglaskörnung. Otherwise, the degree of dilution or by discontinuing the solid content is essentially determined by the amount of admixed quartz grains.
  • [0030] [0030]
    Es hat sich besonders bewährt, wenn die SiO 2 -Körnung eine anfängliche mittlere Korngröße im Bereich zwischen 0,2 mm bis 3 mm aufweist. It has proven particularly useful when the SiO 2 grains having an initial average grain size in the range from 0.2 mm to 3 mm.
  • [0031] [0031]
    Bei einer Korngröße unterhalb von 0,2 mm zeigt es sich, dass ein unzureichendes Mahlergebnis erhalten wird, insoweit, dass eine auf kleine SiO 2 -Teilchengrößen beschränkte Teilchengrößenverteilung erhalten wird, wohingegen bei Korngrößen oberhalb der genannten Obergrenze der Energie- und Zeitaufwand für das Feinmahlen unverhältnismäßig ansteigt und das Mahlergebnis inhomogener wird. With a grain size below 0.2 mm, it is shown that an insufficient grinding results obtained so far, that was limited to small SiO 2 -Teilchengrößen particle size distribution is obtained, whereas with grain sizes above said upper limit of the energy and time for the fine grinding disproportionate increases and the result of grinding is inhomogeneous.
  • [0032] [0032]
    Die dem Grundschlicker beigefügte Quarzglaskörnung weist vorteilhafterweise eine mittlere Korngröße (D 50 -Wert) im Bereich zwischen 200 μm und 1000 μm, bevorzugt im Bereich zwischen 250 μm und 400 μm, auf. The reason the slip attached silica grain advantageously has an average particle size (D 50) ranging between 200 microns and 1000 microns, preferably in the range between 250 .mu.m and 400 .mu.m.
  • [0033] [0033]
    Die Quarzglaskörnung bewirkt – wie bereits erläutert – eine geringere Schwindung beim Trocknen und Sintern des Grünkörpers, so dass durch den Zusatz dieser Teilchen die Formstabilität und Maßhaltigkeit eines aus dem Kompositwerkstoff hergestellten Quarzglasbauteils verbessert wird. The silica grain causes - as already explained - a lower shrinkage on drying and sintering of the green body so that the dimensional stability and dimensional accuracy of a quartz glass member made of the composite material is improved by the addition of these particles. Eine Gesamtschwindung von weniger als 2,5 % ist erreichbar. A total shrinkage of less than 2.5% is reached. Die Quarzglaskörnung dient im wesentlichen als Füllstoff, kann jedoch zur Einstellung physikalischer oder chemischer Eigenschaften des Kompositwerkstoffs gezielt ausgewählt werden. The silica grain is essentially used as a filler, but may also be oriented to adjust physical or chemical properties of the composite material. Mit abnehmender Größe der Quarzglaskörnung nehmen die beschriebenen Wirkungen ab, wohingegen beim Einsatz grober Quarzglaskörnung mit Korngrößen oberhalb von 1000 μm ein Kompositwerkstoff mit inhomogener Struktur und vergleichsweise geringer Festigkeit erhalten wird. With decreasing size of the silica grain remove the effects described, whereas the use of coarse quartz grains with grain sizes above 1000 microns, a composite material is obtained with an inhomogeneous structure and relatively low strength.
  • [0034] [0034]
    Es wird eine Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders bevorzugt, bei der feinkörnige Quarzglaspartikel mit Teilchengrößen im Bereich zwischen 50 μm und 200 μm eingesetzt werden, mit der Maßgabe, dass der Anteil der feinkörnigen Quarzglaspartikel an der Gesamtmasse der Quarzglaskörnung zwischen 3 Gew.-% und 5 Gew.-% beträgt. An embodiment of the method according to the invention particularly preferably be used in the fine-grained quartz particles with particle sizes in the range between 50 .mu.m and 200 .mu.m, with the proviso that the proportion of fine-grained quartz particles to the total mass of silica grain between 3 wt .-% and 5 wt .-% is.
  • [0035] [0035]
    Es hat sich gezeigt, dass durch Zusatz derartiger feinkörniger Quarzglaspartikel, die den Teilchengrößenbereich zwischen den Teilchengrößen der vermahlenen SiO 2 -Körnung und der Quarzglaskörnung umfasst, ein Grünkörper mit höherer Gründichte und Festigkeit erhalten wird. It has been found that is obtained by addition of such fine-grained quartz particles comprising the particle size range between the particle size of the milled SiO 2 grains and the silica grain, a green body with higher green density and strength.
  • [0036] [0036]
    Bereits das Vermahlen der SiO 2 -Körnung führt zu einer Absenkung des pH-Werts des Grundschlickers. Already grinding the SiO 2 granules leads to a lowering of the pH of the Grundschlickers. Zusätzlich kann der pH-Wert durch Zugabe ansäuernder Komponenten, wie beispielsweise durch Zusatz nanoskaliger Kieselsäureteilchen oder eines diese enthaltenen Sols, abgesenkt werden, um die Löslichkeit von SiO 2 zu erhöhen. In addition, the pH value, by adding acidifying components, such as, for example, lowered by the addition of nano-scale silica particles or a sol containing them, to increase the solubility of SiO 2. Bei einer bevorzugten Verfahrensweise wird der pH-Wert des Grundschlickers durch Zusatz einer Säure eingestellt. In a preferred procedure, the pH of the Grundschlickers is adjusted by adding an acid.
  • [0037] [0037]
    Im Hinblick auf eine möglichst geringe Gesamtschwindung des Kompositwerkstoffs bei gleichzeitig hoher Dichte und Festigkeit hat es sich als günstig erwiesen, wenn der Anteil des Feststoffes aus dem Grundschlicker an der Gesamtmasse des Feststoffes im Kompositschlicker zwischen 30 Gew.-% und 60 Gew.-% liegt. With a view to minimizing total shrinkage of the composite material with high density and strength, it has proved to be advantageous when the proportion of the solid from the base slip in the total mass of the solid in Kompositschlicker between 30 wt .-% and 60 wt .-% is ,
  • [0038] [0038]
    Bei einem Massenanteil des Grundschlickers von weniger als 30 Gew.-% wird eine reduzierte Vernetzung und eine geringe Grundfestigkeit im Grünkörper erhalten, während sich bei einem Massenanteil des Grundschlickers von mehr als 60 Gew.-% ein Kompositwerkstoff mit erhöhter Schwindung und reduzierter Maßhaltigkeit ergibt. In a mass fraction of Grundschlickers of less than 30 wt .-%, a reduced cross-linking and a low-grade strength in the green body is obtained, while at a mass fraction of Grundschlickers of more than 60 wt .-%, a composite material with increased shrinkage and reduced dimensional results.
  • [0039] [0039]
    In der Regel ist die Dichte des Kompositwerkstofts um so größer und die Gesamtschwindung um so geringer, je höher die Dichte des Kompositschlickers eingestellt wird. In general, the density of the Kompositwerkstofts is the greater, and the total shrinkage is the lower, the higher the density of the Kompositschlickers is set. In einer besonders bevorzugten Verfahrensweise weist der Kompositschlicker eine Dichte von mindestens 1,95 g/cm 3 auf. In a particularly preferred procedure, the Kompositschlicker has a density of at least 1.95 g / cm 3.
  • [0040] [0040]
    Es hat sich besonders bewährt, dem Kompositschlicker eine kristallkeimbildende Substanz beizufügen. It has proven particularly useful to the Kompositschlicker accompanied by a nucleating agent.
  • [0041] [0041]
    Die kristallkeimbildende Substanz führt zur Bildung von Cristobalitkeimen beim bestimmungsgemäßen Einsatz des aus dem erfindungsgemäßen Kompositwerkstoff hergestellten Quarzglasbauteils, wenn dieses bei hohen Temperaturen oberhalb von 1400°C eingesetzt wird. The nucleating substance leads to the formation of Cristobalitkeimen the intended use of the quartz glass component made of the composite material according to the invention, if used at high temperatures above 1400 ° C. Infolge des höheren Schmelzpunktes von Cristobalit gegenüber Quarzglas bewirkt die Cristobalitbildung eine Formstabilisierung des Quarzglasbauteils unter diesen Einsatzbedingungen. As a result of the higher melting point of cristobalite compared to quartz cristobalite causes a form of stabilization of the quartz glass component under these conditions. Der Zusatz einer kristallkeimbildenden Substanz unterbindet die Bildung von grobkristallinem Cristobalit, der zu einer Zerstörung des Gefüges führen würde; The addition of a nucleating substance inhibits the formation of coarsely crystalline cristobalite, which would lead to the destruction of the structure; das feinteilige Gefüge der Quarzglasmatrix, die aus den SiO 2 -Teilchen des Grundschlickers gebildet wird, bleibt daher erhalten. the particulate structure of the silica glass matrix that is formed from the SiO 2 particles of Grundschlickers remains, therefore obtained.
  • [0042] [0042]
    Als die Kristallisation von Quarzglas fördernde Substanzen werden vorzugsweise Bariumtitanat, Bariumcarbonat oder Bariumsilikat eingesetzt. As the crystallization of quartz-promoting substances are preferably used barium titanate, barium carbonate or barium.
  • [0043] [0043]
    Diese Substanzen werden vorteilhafterweise in Form eines Pulvers mit Pulverteilchengrößen im Bereich einiger Mikrometer in den Grundschlicker eingebracht und zusammen mit den Teilchen des Grundschlickers weiter zerkleinert und dabei homogen verteilt. These substances are advantageously introduced in the form of a powder with powder particle sizes in the range of several micrometers in the base slurry and crushed along with the particles of Grundschlickers further without homogeneously distributed.
  • [0044] [0044]
    Die Festigkeit des Grünkörpers wird jedoch durch ein Wachstum sehr großer Kristalle (Eiskristalle) beeinträchtigt. The strength of the green body is affected by a growth of very large crystals (ice crystals). Das in der Suspension gelöste SiO 2 wirkt zwar bereits als Eiskristallwachstumsinhibitor. Although the suspension in the dissolved SiO 2 acts as an Eiskristallwachstumsinhibitor. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, der Suspension zusätzlich eine eiskristallwachstumsinhibierende organische Substanz beizufügen. It has proved advantageous additionally be attached to the suspension a eiskristallwachstumsinhibierende organic matter. Die Zugabe der organischen Substanz führt dazu, dass möglichst viele und dafür möglichst kleine Kristalle gebildet werden. The addition of organic matter leads to as many as possible and for that small crystals are formed. Wirksame Substanzen dieser Art sind Glycerin, Polyethylenglycol oder Polyacrylate. Active substances of this type are glycerin, polyethylene glycol or polyacrylates.
  • [0045] [0045]
    Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn der Grünkörper im gefrorenen Zustand entformt und in eine Trockenkammer eingebracht und darin auf eine Temperatur im Bereich zwischen 40 °C und 80° C erwärmt wird, wobei Feuchtigkeit aus der Trockenkammer abgezogen wird. It has proved particularly advantageous if the green body is removed from the mold while frozen, and placed in a drying chamber and heated therein to a temperature in the range between 40 ° C and 80 ° C, wherein moisture is withdrawn from the drying chamber.
  • [0046] [0046]
    Es hat sich gezeigt, dass sich das rasche Entfernen von Flüssigkeit durch Erwärmen des schockgefrorenen Grünkörpers in einer Trockenkammer eine hohe Festigkeit erreicht werden kann. It has been found that the rapid removal of liquid by heating the green body, shock-frozen in a dry box a high strength can be achieved. Durch das Entfernen der Feuchtigkeit aus der Trockenkammer wird ein Kondensieren von Wasserdampf und ein oberflächliches Wiedereinfrieren, das die Oberflächenstruktur stören und die Grünfestigkeit vermindern kann, verhindert. By removing the moisture from the drying chamber, a condensation of water vapor and a superficial refreezing, which can interfere with the surface finish and reduce the green strength, is prevented.
  • [0047] [0047]
    Der erfindungsgemäß hergestellte Kompositwerkstoff zeichnet sich durch eine hohe Dichte aus. The composite material produced by this invention is characterized by a high density. Wegen seiner hohen Grünkörperfestigkeit und der geringen Schwindung ist er besonders vorteilhaft für die Herstellung großformatiger Bauteile aus opakem Quarzglas einsetzbar. Because of its high green strength and low shrinkage, it is particularly advantageously used for the production of large parts of opaque quartz glass.
  • [0048] [0048]
    Es hat sich gezeigt, dass ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellter Kompositwerkstoff besonders als Ausgangsmaterial für die Herstellung einer Kokille zum Schmelzen von Solarsilizium geeignet ist. It has been found that a composite material produced by the inventive process is particularly suitable as a starting material for the production of a mold for melting of solar silicon. Für diesen Verwendungszweck kommt es insbesondere auf eine hohe chemische Beständigkeit gegenüber Siliziumschmelzen an. For this purpose it is used in particular to a high chemical resistance silicon melts. Derartige Kokillen sind in der Regel mit einer Si 3 N 4 -Trennschicht versehen. Such molds are generally provided with a Si 3 N 4 separating layer. Es hat sich gezeigt, dass eine derartige Trennschicht auf einer Kokille aus dem erfindungsgemäß hergestellten Kompositwerkstoff besonders gut haftet. It has been shown that such a release layer on a mold from the composite material according to the invention adheres very well. Daneben sind mechanische Festigkeit und Temperaturwechselbeständigkeit der Kokille erforderlich. In addition, mechanical strength and thermal shock resistance of the mold are required. Hierzu kann eine Außenwandung der Kokille mit einer Stabilisierungsschicht versehen sein, die eine höhere Formstabilität der Kokille bei hohen Temperaturen, wie zum Beispiel beim bestimmungsgemäßen Einsatz der Kokille, bewirkt. To this end, an outer wall of the mold may be provided with a stabilization layer which results in a higher dimensional stability of the mold at high temperatures, such as during the intended use of the mold.
  • [0049] [0049]
    Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen und einer Zeichnung näher erläutert. The invention is explained in more detail with reference to embodiments and a drawing. In der Zeichnung zeigen im einzelnen In the drawings in detail
  • [0050] [0050]
    1 1 ein Diagramm der Korngrößenverteilung von SiO 2 -Teilchen und Quarzglaskörnung in einem Kompositschlicker, und a graph of the particle size distribution of SiO 2 particles and silica grain in a Kompositschlicker, and
  • [0051] [0051]
    2 2 ein Fließdiagramm zur Erläuterung einer Verfahrensweise zur Herstellung des Kompositwerkstoffs anhand des erfindungsgemäßen Verfahrens. a flow diagram illustrating a procedure for the preparation of the composite material by the method according to the invention.
  • [0052] [0052]
    Das Diagramm von The graph of 1 1 zeigt eine Teilchengrößenverteilung, die an einem Kompositschlicker im Sinne der Erfindung wird durch Streulicht- und Laserbeugungsspektroskopie nach ISO 13320 ermittelt worden ist. shows a particle size distribution that is at a Kompositschlicker according to the invention has been determined by light scattering and laser diffraction spectroscopy according to ISO 13320. Darin ist die Teilchengröße (X-Achse) in μm logarithmisch gegen die relative Häufigkeit, ausgedrückt als Volumen der entsprechenden Körnung in %, aufgetragen. Is the particle size (X-axis) in microns is plotted logarithmically versus the relative frequency, expressed as volume of the appropriate grain size in%.
  • [0053] [0053]
    Die Verteilungskurve zeigt zwei ausgeprägte Maxima 1, 2. Das vordere Maximum 1 gehört zu einem Bereich der Verteilungskurve, der im wesentlichen die Teilchengrößenverteilung im Grundschlicker repräsentiert. The distribution curve shows two distinct peaks 1, 2. The front maximum 1 part of a region of the distribution curve of the particle size distribution represented substantially in the basic slip. Dieser Bereich umfasst Teilchengrößen ab etwa 0,1. This area includes particle sizes from about 0.1. Das Maximum 1 liegt bei einer Teilchengröße etwas unterhalb von 2 μm. The maximum particle size of 1 is slightly below 2 microns.
  • [0054] [0054]
    Das hintere Maximum 2 gehört zu einem Bereich der Verteilungskurve, der im wesentlichen die Teilchengrößenverteilung der dem homogenen Grundschlicker zugemischte Quarzglaskörnung repräsentiert. The rear maximum 2 belongs to a region of the distribution curve representing the particle size distribution of the homogeneous base slurry blended silica grain substantially. Dieser Bereich umfasst Teilchengrößen bis zu 900 μm. This area includes particle sizes up to 900 microns.
  • [0055] [0055]
    Die beiden genannten Bereiche der Teilchengrößenverteilungskurve überlappen im Teilchengrößenbereich um 100 μm (Bereich 3), so dass die Maximalgrößen für die Teilchen des Grundschlickers und die Minimalgrößen für die zugemischte Quarzglaskörnung aus diesem Diagramm nicht zu entnehmen sind. The two said portions of the particle size distribution curve in the particle size overlap by 100 microns (region 3), so that the maximum sizes should not be taken for the particles of the Grundschlickers and the minimum sizes of the blended silica grain from this diagram. Eine separate Messung zeigt, dass die SiO 2 -Teilchen im Grundschlicker eine maximale Teilchengröße von etwa 60 μm haben und dass die Teilchengrößenverteilung durch einen D 50 -Wert bei einer Teilchengröße von etwa 5 μm und durch einen D 90 -Wert bei einer Teilchengröße von etwa 23 μm gekennzeichnet ist. A separate measurement shows that the SiO 2 particles in the base slurry have a maximum particle size of about 60 microns and that the particle size distribution by a D 50 value in a particle size of about 5 microns and by a D 90 value in a particle size of about 23 .mu.m is marked.
  • [0056] [0056]
    Im Ausführungsbeispiel enthält der Kompositschlicker außer der vermahlenen SiO 2 -Körnung und der Quarzglaskörnung zusätzliche SiO 2 -Teilchen mit Teilchengrößen im Bereich unterhalb von 160 μm (siehe In the embodiment of Kompositschlicker except the milled SiO 2 granules and the silica grain additional SiO 2 particles with particle sizes in the range below 160 microns (see 2 2 ). ). Diese Teilchen füllen teilweise die Lücke zwischen den beiden markanten Teilchengrößenbereichen (Bereich 3 zwischen dem Maximum 1 und dem Maximum 2). These particles partially fill the gap between the two distinct particle size ranges (range 3 between the maximum 1 and maximum 2).
  • [0057] [0057]
    Nachfolgend wird die Herstellung eines Kompositschlicker anhand eines Rezepturbeispiels näher beschrieben: The production of a Kompositschlicker, using a formulation example is described in more detail:
    Es wird zunächst ein homogener Grundschlicker There is first a homogeneous base slip 14 14 hergestellt. made. Für einen Ansatz von 10 kg Grundschlicker (SiO 2 -Wasser-Suspension) werden in einer mit Polyurethan beschichteten Trommelmühle mit ca. 14 Liter Volumeninhalt, 8,2 kg einer amorphen Quarzglaskörnung For one batch of 10 kg base slip (SiO 2 -water suspension) are in a polyurethane-coated drum mill with about 14 liters capacity, 8.2 kg of an amorphous silica grain 11 11 aus natürlichem Rohstoff mit Korngrößen im Bereich zwischen 1 und 3 mm mit 1,8 kg deionisiertem Wasser from natural raw materials with grain sizes in the range between 1 and 3 mm with 1.8 kg of deionized water 12 12 mit einer Leitfähigkeit von weniger als 3 μS vermischt. mixed with a conductivity of less than 3 microseconds.
  • [0058] [0058]
    Diese Mischung This mixture 13 13 wird mittels Mahlkugeln aus Al 2 O 3 (Gewicht: 2,3 kg und 4,5 kg) auf einem Rollenbock bei 23 U/min während einer Dauer von 5 Tagen soweit vermahlen, dass sich ein homogener Grundschlicker 3 (weight: 2.3 kg and 4.5 kg) by means of grinding balls of Al 2 O milled on a roll at 23 rev / min for a period of 5 days so far that a homogeneous base slip 14 14 mit einem Feststoffgehalt von 82% und einer Viskosität von 140 mPas bildet. forms with a solids content of 82% and a viscosity of 140 mPas. Im Verlauf des Vermahlens kommt es infolge des in Lösung gehenden SiO 2 zu einer Absenkung des pH-Werts auf etwa 5. In the course of grinding occurs as a result of the dissolving SiO 2 to a lowering of the pH to about 5th
  • [0059] [0059]
    Die nach dem Vermahlen der Quarzglaskörnung The after grinding the silica grain 11 11 erhaltenen SiO 2 -Teilchen im Grundschlicker obtained SiO 2 particles in the base slip 14 14 zeigen eine Teilchengrößenverteilung, die durch einen D 50 -Wert von etwa 5 μm und durch einen D 90 -Wert von etwa 23 μm gekennzeichnet ist. show a particle size distribution characterized by a D 50 value of about 5 microns and by a D 90 value of about 23 microns.
  • [0060] [0060]
    Aus dem so erhaltenen homogenen Grundschlicker From the homogeneous base slurry thus obtained 14 14 wird ein Kompositschlicker A Kompositschlicker 19 19 erzeugt. generated. Hierzu werden für eine Ansatzgröße von 15 kg Kompositschlicker For this purpose, for a batch size of 15 kg Kompositschlicker 19 19 zunächst 6,65 kg des Grundschlickers initially 6.65 kg of Grundschlickers 14 14 mit einem Feststoffgehalt von 82% mit 0,250 kg entionisiertem Wasser having a solids content of 82% 0.250 kg of deionized water 15 15 durch Mischen in der Trommelmühle verdünnt. diluted by mixing in a drum mill.
  • [0061] [0061]
    Es wird eine Mischung A mixture 17 17 mit einem Feststoffgehalt von 78,2% und mit einer Viskosität von 75 mPas erhalten. obtained with a solids content of 78.2% and a viscosity of 75 mPas. Zu dieser Mischung To this mixture 17 17 werden 0,54 kg Feinstaub be 0.54 kg particulate matter 16 16 in Form von amorphem SiO 2 mit Teilchengrößen zwischen 50 μm und 125 μm zugegeben und bei einer Drehzahl von 27 U/min in der Trommelmühle auf einem Rollenbock vermischt. added in the form of amorphous SiO 2 with particle sizes between 50 .mu.m and 125 .mu.m and mixed at a speed of 27 rev / min in the drum mill on a roll.
  • [0062] [0062]
    Nach einer Mischzeit von 20 min werden der Mischung After a mixing time of 20 min the mixture will be 17 17 etwa 7,6 kg amorphe Quarzglaskörnung about 7.6 kg amorphous silica grain 18 18 mit Korngrößen im Bereich zwischen 335 μm und 710 μm zugesetzt und bei einer Drehzahl von 25 U/min in der Trommelmühle vermischt. added with grain sizes in the range between 335 microns and 710 microns and mixed at a speed of 25 rev / min in the drum mill. Der so erzeugte Kompositschlicker The Kompositschlicker thus generated 19 19 hat einen Feststoffgehalt von 90%, eine Viskosität von 1531 mPas und eine Dichte von 2,0 g/cm 3 . has a solids content of 90%, a viscosity of 1531 mPas and a density of 2.0 g / cm 3.
  • [0063] [0063]
    Anschließend wird aus dem homogenen Kompositschlicker Then, from the homogeneous Kompositschlicker 19 19 ein Grünkörper a green body 20 20 geformt. shaped. Hierfür sind eine Vielzahl von Verfahren geeignet, von denen im Folgenden eines beispielhaft erläutert wird. For this purpose, a variety of suitable methods, one of which will be exemplified in the following.
    • – Der Kompositschlicker - The Kompositschlicker 19 19 wird in eine Membranform gegossen, die in Kohlendioxidschnee eingebettet ist. is poured into a membrane form, which is embedded in carbon dioxide snow. Dadurch wird eine rasche Eisbildung und damit einhergehend ein schnelles Koagulieren des Kompositschlickers unter Bildung eines Grünkörpers This rapid ice formation and, consequently, a rapid coagulation of Kompositschlickers to form a green body 20 20 bewirkt. causes. Ein Zusatz eines handelsüblichen Präparates (Optapix PFA An addition of a commercial preparation (PFA OPTAPIX 35 35 der Firma Tschimmer & Schwarz) zu dem Kompositschlicker the company sealed Always & black) to the Kompositschlicker 19 19 unterbindet die Bildung grober, nadelförmiger Eiskristalle. prevents the formation of coarse acicular ice crystals. Der schockgefrorene Grünkörper The shock-frozen green body 20 20 wird der Membranform entnommen und unmittelbar – in gefrorenem Zustand – in einen auf 50 °C vorgewärmten Umlufttrockenschrank eingebracht und darin mehrere Stunden lang getrocknet. is removed and immediately the membrane form - placed in a preheated to 50 ° C forced-air oven and is dried for several hours - in the frozen state. Durch diese Maßnahme wird eine Rekondensation von Feuchtigkeit und ein nochmaliges oberflächliches Einfrieren, das mit Nadelkristallbildung und einer Störung des Grünkörpergefüges verbunden wäre, verhindert. This measure recondensation of moisture and a repeated superficial freezing, which would be associated with needle crystal formation and disturbance of the green body structure is prevented.
  • [0064] [0064]
    Der getrocknete Grünkörper The dried green body 20 20 wird 2 Stunden lang bei eine Temperatur von 1250 °C zu einem Kompositbauteil is for 2 hours at a temperature of 1250 ° C to form a composite component 11 11 aus opakem Quarzglas gesintert. sintering of opaque quartz glass.
  • [0065] [0065]
    Der Kompositwerkstoff weist eine Dichte von 2,1 g/cm 3 auf. The composite material has a density of 2.1 g / cm 3. Er besteht aus einer Matrix mit homogenem Gefüge mit gleichmäßiger Feinporigkeit, in das die Quarzglaskörnung eingebettet ist. It consists of a matrix with a homogeneous microstructure with uniform fine pores in which the silica grain is embedded. Er zeichnet sich durch hohe Temperaturwechselbeständigkeit sowie durch ausgezeichnete chemische Beständigkeit, insbesondere gegenüber einer Siliziumschmelze, aus. It is characterized by high thermal shock resistance as well as excellent chemical resistance, especially against a silicon melt from. Seine Gesamtschwindung (Trocken- und Sinterschwindung) gegenüber den Maßen der Gießform beträgt 1,1 %. His total shrinkage (drying and sintering shrinkage) compared to the dimensions of the mold is 1.1%.
  • [0066] [0066]
    Aus dem Kompositwerkstoff wird eine Kokille mit rechteckigem Querschnitt zum Erschmelzen von Solarsilizium gefertigt. A mold with a rectangular cross section is made for the melting of solar silicon from the composite. Die Kokille hat Abmessungen von 850 mm × 850 mm × 500 mm. The mold has dimensions of 850 mm × 850 mm × 500 mm. Aufgrund seiner Feinporigkeit weist eine auf der Innenwandung der Kokille aufgebrachte Trennschicht in Form einer Si 3 N 4 -Beschichtung eine gute Haftfestigkeit auf. Because of its fine porosity has a coating applied to the inner wall of the mold release layer in the form of an Si 3 N 4 coating on a good adhesive strength.
Citas de patentes
Patente citada Fecha de presentación Fecha de publicación Solicitante Título
DE69306169T2 *18 May 199327 Mar 1997Produits RefractairesVerfahren zur Herstellung von einem feuerfestem gesintertem Kieselglasgegenstand
US4042361 *26 Abr 197616 Ago 1977Corning Glass WorksMethod of densifying metal oxides
Citada por
Patente citante Fecha de presentación Fecha de publicación Solicitante Título
US793796818 Ene 200510 May 2011Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. KgMethod for bonding components made of material with a high silicic acid content
WO2006024440A1 *24 Ago 20059 Mar 2006Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. KgJoining agent for joining parts, method for joining parts made of a material with a high content of silicic acid while using the joining agent, and a bonding of parts that is obtained according to the method
WO2014085601A1 *27 Nov 20135 Jun 2014Corning IncorporatedPorous cellular structures of amorphous fused silica glass and method of their making
Clasificaciones
Clasificación internacionalC03B20/00, C03B19/06, C03C11/00, C03C3/06
Clasificación cooperativaC03C11/00, C03C2201/80, C03C3/06, C03B19/06, C03B20/00, C03B19/066, C03C2203/20
Clasificación europeaC03C11/00, C03B19/06, C03C3/06, C03B20/00, C03B19/06Q
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8 Jul 2004ACDivided out of
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