DE1111383B - Verfahren zur Herstellung schlagfester Formmassen auf der Grundlage von nachchloriertem Polyvinylchlorid oder nachchlorierten Mischpolymerisaten des Vinylchlorids - Google Patents

Verfahren zur Herstellung schlagfester Formmassen auf der Grundlage von nachchloriertem Polyvinylchlorid oder nachchlorierten Mischpolymerisaten des Vinylchlorids

Info

Publication number
DE1111383B
DE1111383B DEF21409A DEF0021409A DE1111383B DE 1111383 B DE1111383 B DE 1111383B DE F21409 A DEF21409 A DE F21409A DE F0021409 A DEF0021409 A DE F0021409A DE 1111383 B DE1111383 B DE 1111383B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
post
chlorinated
polyvinyl chloride
products
copolymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF21409A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Hans-Helmut Frey
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE553925D priority Critical patent/BE553925A/xx
Priority to NL112643D priority patent/NL112643C/xx
Priority to NL213437D priority patent/NL213437A/xx
Priority to IT574145D priority patent/IT574145A/it
Priority to DEF19221A priority patent/DE1045089B/de
Priority to DEF19501A priority patent/DE1051493B/de
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DEF21411A priority patent/DE1163535B/de
Priority to DEF21409A priority patent/DE1111383B/de
Priority to US630724A priority patent/US3006889A/en
Priority to CH4117756A priority patent/CH375890A/de
Priority to GB357/57D priority patent/GB854089A/en
Priority to FR1170768D priority patent/FR1170768A/fr
Publication of DE1111383B publication Critical patent/DE1111383B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/22—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L27/24—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment halogenated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung schlagfester Formmassen auf der Grundlage von nachchloriertem Polyvinylchlorid oder nachchlorierten Mischpolymerisaten des Vinylchlorids Polyvinylchlorid wurde bisher schon wegen seiner schlechten Löse- und Filmeigenschaften durch Nachchlorieren in einen für das Lackgebiet geeigneten Rohstoff übergeführt. Die Vorteile, die durch das Nachchlorieren erreicht werden, sind jedoch auch von Nachteilen begleitet, z. B. Sprödigkeit und schwerere Verarbeitung, so daß auch nachchloriertes Polyvinylchlorid nicht wie unchloriertes Polyvinylchlorid auf dem Kunststoffgebiet eingesetzt werden konnte, obwohl die gegenüber Polyvinylchlorid gesteigerte Festigkeit und die erhöhte Wärmebeständigkeit einen Anreiz zum Einsatz boten. Lediglich Fasern aus nachchloriertem Polyvinylchlorid, die wegen ihrer hohen Wärmefestigkeit technisches Interesse besaßen, konnten technisch hergestellt werden, indem man bei der Herstellung des Fadens den Umweg über die Lösung ging, aus welcher der Faden in geeigneter Weise unter Abtrennen des Lösungsmittels erhalten wurde.
  • Zur Herstellung von kompakteren und größeren Fertigartikeln, wie sie heute von der Kunststoffindustrie in großen Mengen erzeugt werden, ist jedoch dieses Verfahren nicht anwendbar. Es wäre daher für die Technik von besonderem Wert, die Verfahren, wie sie z. B. vom Polyvinylchlorid her bekannt sind, auch auf diese Kunststoffklasse auszudehnen, um die guten Eigenschaften, die das nachchlorierte Polysinylchlorid aufweist, ausnutzen zu können.
  • In der USA.-Patentschrift 2693 459 wird zwar beschrieben, daß man Polyvinylacetale, die dadurch charakterisiert sind, daß im Ausgangspolyvinylacetat mindestens 75°/e <>/<} der ursprünglichen Acetatgruppen durch Acetalgruppen ersetzt sind, durch Zugabe von 4 bis 150/o. chlorsulfoniertem Polyäthylen verbessern kann. In der Patentschrift wird jedoch ausdrücklich hervorgehoben, daß die Eigenschaftsverbesserungen durch Zusatz von chlorsulfonierten Polyäthylenen nur bei dem genannten Polyvinylacetalen auftreten, daß dagegen bei anderen Vinylpolymerisaten und selbst den oben beschriebenen Polyvinylacetalen nahe verwandten Polymerisaten der Zusatz von chlorsulfonierten Polyäthylenen keine Steigerung der Eigenschaften bewirkt.
  • Es wurde nun gefunden, daß durch den Zusatz von Chlorierungsprodukten und/oder Sulfochlorierungsprodukten von hochpolymeren aliphatischen Kohlenwasserstoffen, insbesondere von Chlorierungsprodukten und/oder Sulfochlorierungsprodukten von Polyäthylen oder Polypropylen oder von Mischpolymerisaten des Äthylens und des Propylens, die Eigenschaften von nachchloriertem Polyvinylchlorid ganz erheblich verbessert werden. So läßt sich z. B. nach- chloriertes Polyvinylchlorid in Mischung mit einem oder mehreren der genannten Stoffe nach für Polyvinylchlorid bekannten Verfahren ohne Schwierigkeiten zu schlagfesten Formmassen verarbeiten.
  • Es war nicht zu erwarten, daß bei Zumischung der Chlorierungsprodukte von hochpolymeren Kohlenwasserstoffen, die klebrige Massen ohne eine meßbare Formbeständigkeit in der Wärme (z. B. nach Martens) und mit einer geringen Festigkeit darstellen, zu dem spröden und starren nachchlorierten Polyvinylchlorid eine für die Kunststoffverarbeitung brauchbare Kombination entsteht, die sich auf den vom Polyvinylchlorid her bekannten Verarbeitungsmaschinen verformen läßt und bei der die guten Eigenschaften des nachchlorierten Polyvinylchlorids, besonders die hohe Festigkeit und Wärmebeständigkeit, weitgehend erhalten bleiben.
  • Vorzugsweise setzt man dem nachchlorierten Polyvinylchlorid die chlorierten hochpolymeren Kohlenwasserstoffe in Mengen zwischen etwa 10 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Mischung, zu, wobei die chlorierten oder chlorierten und sulfochlorierten Hochpolymeren zweckmäßigerweise einen Chlorgehalt zwischen etwa 20 und etwa 60 ovo haben.
  • Die Abmischung dieser chlorierten Hochpolymeren mit nachchloriertem Polyvinylchlorid führt zu einem Produkt mit ganz neuen Eigenschaften.
  • Besonders hervorzuheben bei diesen Mischungen von Polymeren ist die sehr gute Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit, wobei selbst bei verhältnismäßig hohen Zusätzen an Chlorierungsprodukten die übrigen guten Eigenschaften des nachchlorierten Polyvinylchlorids im wesentlichen erhalten bleiben. Hierzu sei erwähnt, daß man durch bekannte Weichmacher ebenfalls die Kerbschlagzähigkeit des nachchlorierten Polyvinylchlorids verbessern kann. Dabei verschechtert sich aber die Mehrzahl der anderen Eigenschaften, so daß die bekannten Verfahren in der Praxis zu Nachteilen führen.
  • Ferner sei darauf hingewiesen, daß es allgemein wünschenswert ist, die Kerbschlagzähigkeitswerte von Kunststoffen zu erhöhen, da hierdurch eine Sprödigkeit der Formkörper vermieden wird.
  • Die Nichtbrennbarkeit, die Transparenz und Nichtalterung dieses Polymerisatgemisches ist ein weiterer wesentlicher Vorteil vor vielen anderen Kunststoffen und Kunststoffmischungen. Doppelbindungen, wie in den Abmischungen, z. B. des nachchlorierten Polyvinylchlorids mit synthetischem Kautschuk, sind in den erfindungsgemäßen Mischungen nicht vorhanden, so daß dadurch bedingte Alterungsvorgänge nicht erfolgen können.
  • Als erfindungsgemäße Chlorierungsprodukte oder Sulfochlorierungsprodukte sollen hier die durch Chlorieren oder Sulfochlorieren von hochpolymeren Kohlenwasserstoffen, wie Polyäthylen, Polypropylen, und der Mischpolymerisate von Äthylen und Propylen hergestellten Produkte verstanden werden. Besonders haben sich hierzu die Chlorierungsprodukte und Sulfochlorierungsprodukte der Niederdruckpolyoleflne, z. B. von nach Ziegler-Verfahren hergestellten Polyolefinen, bewährt. In vielen Fällen ist es besonders norteilhaft, den Anteil von Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten nach dem Chlorieren als Zusatzstoffe zu verwenden, der in aliphatischen Kohlenwasserstoffen, etwa des Siedebereiches 80 bis 2200 C, unlöslich ist. Ferner ist es möglich, noch zusätzlich weitere chlorhaltige Polymerisate, insbesondere Polymerisate und Mischpolymerisate des 2-Chiorbutadiens, als Zusatzstoffe hinzuzusetzen.
  • Es ist hierbei für den Fachmann selbstverständlich und soll hier nur erwähnt werden, um Mißverständnissen vorzubeugen, daß hier unter Chlorierungsprodukten hochpolymerer Kohlenwasserstoffe nur solche Produkte verstanden werden sollen, die nach einem Verfahren hergestellt wurden, die zu homogenen oder weitgehend homogenen Produkten führen, d. h., daß jede Kohlenwasserstoffkette zumindest ein Chloratom enthält und nicht überchlorierte (über etwa 60°/oChlor) Moleküle neben überhaupt völlig unchlorierten Polyolefinen vorliegen, wie es bei in heterogener Phase arbeitenden Chlorierungsverfahren der Fall sein kann.
  • Der Chlorgehalt in den Chlorierungsprodukten kann in weiten Grenzen schwanken. Auch bei geringem Chloranteil von etwa 20 °/o sind bereits günstige Effekte der Kerbschlagzähigkeit zu erkennen.
  • Bei höheren Chlorgehalten wesentlich über etwa 60°/o hinaus ist die Verbesserung der Kerbschlag- zähigkeit, die die Zumischung dieser Chlorierungsprodukte bringt, nicht mehr stark.
  • Die Abmischung des nachchlorierten Polyvinylchlorids mit den Chlorierungsprodukten kann auf die vom Polyvinylchlorid bekannte Art und Weise erfolgen, so z. B. durch Einmischen auf der Walze und auf dem Extruder. Vorteilhaft kann auch die Abmischung durchgeführt werden, indem die Lösung bzw. Suspension der Chlorierungsprodukte, beispielsweise von Polyäthylen, so wie sie nach der Chlorierung anfällt, mit nachchloriertem Polyvinylchloridpulver oder einer nachchlorierten Polyvinylchloridsuspension nach bekannten Verfahren in üblicher Weise aufgearbeitet wird.
  • Ebenso wie beim Polyvinylchlorid ist es auch bei erfindungsgemäß vorgeschlagenen Mischungen vorteilhaft, die vom Polyvinylchlorid her bekannten Stabilisatoren einzusetzen.
  • Ferner ist es möglich, wie es vom Polyvinylchlorid her bekannt ist, Weichmacher, Füllstoffe, Farben und Pigmente einzumischen, um besondere Effekte mit derartigen Mischungen zu erzielen.
  • Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte können im Preßverfahren zu Folien, Platten und sonstigen Formkörpern verarbeitet werden. Nach dem Preßspritz- und Spritzgußverfahren lassen sich beliebig geformte Fertigartikel daraus herstellen. Rohre, Bänder, Stäbe und Profile lassen sich nach dem Strangpreßverfahren herstellen, wobei diese auch weiter verformt werden können, wie zur Herstellung von Flaschen nach bekannten Verfahren.
  • Wegen der guten elektrischen Eigenschaften können die erfindungsgemäß hergestellten Produkte auch auf dem elektrischen Gebiet, wie zur Kabelummantelung und zur Herstellung von Spulenkörpern, eingesetzt werden.
  • Die Herstellung von geschäumtem Material ist ebenfalls möglich.
  • Es sollen hier unter nachchloriertem Polyvinylchlorid alle Produkte verstanden werden, die durch Nachchlorieren von Polyvinylchlorid oder Vinylchlorid-Mischpolymerisaten entstehen, z. B. eignen sich Mischpolymerisate mit Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Acrylsäureestern, Acrylsäurenitril, Maleinsäureester.
  • Beispiel 1 Auf einem Mischwalzwerk werden einmal ein nachchloriertes Polyvinylchlorid mit 63,4 63,4°/o Chlor und einem K-Wert von 69 und danach je eine Mischung von 90 bzw. 80 °/o des gleichen nachchlorierten Polyvinylchlorids und 10 bzw. 20°/e eines chlorierten Niederdruckpolyäthylens mit einem Chlorgehalt von 40°/e unter Zusatz von 2 °/o, eines Zinnstabilisators bei 1700 C 10 Minuten lang verwalzt.
  • Bei dem reinen nachchlorierten Polyvinylchlorid ist es kaum möglich, ein zusammenhängendes Fell auf der Walze zu erhalten, während die Mischung aus nachchloriertem Polyvinylchlorid mit chloriertem Polyäthylen besonders bei einem Verhältnis 80 : 20 ein glattes Fell ergibt.
  • An den verpreßten 4-mm-Platten wurden folgende Werte gemessen, wobei die Messung an reinem nachchloriertem Polyvinylchlorid wegen der schwierigen Herstellung der Platten nur bei der Kerbschlagzähigkeit durchgeführt werden konnte und deshalb Werte aus der Literatur zitiert werden mußten.
    Reines nach- Das gleiche nach-
    chloriertes chlorierte Poly-
    Polyvinyl- vinylchlorid mit
    chlorid 10 0/o 20010
    (63,4% Cl- chloriertem Nieder-
    Gehalt, druckpolyäthylen
    K-Wert 69) C1 400/0
    Kerbschlagzähigkeit
    (cmkg/cm2) .. . 1,6 5,1 13,5
    Reißfestigkeit
    (kg/cm²) . ... 650 bis 750 610 460
    (nach
    Literatur)
    Dehnung (Ole) . .. 4 bis 5 28 40
    (nach
    Literatur)
    Formbeständigkeit
    in der Wärme
    nach Martens - 71 70
    nach Vicat - 114 110
    Shore-Härte D ... - 79 75
    Beispiel 2 Werden einmal, wie im Beispiel 1, verschiedene reine nachchlorierte Polyvinylchloride, die sich durch Chlorgehalt und K-Wert unterscheiden, und zum anderen 80 °/o dieser nachchlorierten Polyvinylchloride und 20% eines chlorierten Niederdruckpolyäthylens mit einem Chlorgehalt von 41,3 °/o auf einer Mischwalze eingemischt, so werden an der 4-mm-Platte folgende Werte der Kerbschlagzähigkeit (in cmkg/cm2) gemessen.
  • Kerbschlagzähigkeit in cmkg/cm2
    Das gleiche nach-
    chlorierte Poly-
    Reines nachchloriertes Reines nach- vinylchlorid
    Polyvinylchlorid chloriertes mit 200/0
    Polyvinylchlorid chloriertem
    Niederdruck-
    01o Ci-Gehalt K-Wert polyäthylen
    63,4 69 1,6 11,6
    62 62 2,4 29
    62,2 61 - 9
    64 63 1 1,2 30
    Beispiel 3 Werden, wie im Beispiel 1, einmal ein nachchloriertes Polyvinylchlorid mit 64'°/o Chlor und einem K-Wert von 63 und danach eine Mischung von 70°/o des gleichen nachchlorierten Polyvinylchlorids mit 30 % eines chlorierten Niederdruckpolyäthylens mit einem Chlorgehalt von 43,7% auf einer Mischwalze eingemischt, so werden folgende Werte gemessen:
    Das gleiche
    nachchlorierte
    Reines nach- Polyvinylchlorid
    chloriertes mit 300/0
    Polyvinyl- chloriertem
    chlorid Niederdruck-
    polyäthylen
    Cl = 43,7010
    Kerbschlagzähigkeit
    (cmkg/cm2) . . 1,2 ohne Bruch
    Shore-Härte D . .. . 81 71
    Kugeldruckhärte nach
    15 und 60 Sekunden 1082/1050 670/620
    Formbeständigkeit in
    der Wärme nach
    Martens (° C) ... - 55
    Auch hier ist der glatte und ruhige Lauf des Fells der 70: 30-Mischung auf der Walze besonders auffallend, ganz im Gegensatz zu dem reinen nachchlorierten Polyvinylchlorid, das kein einheitliches Fell ergibt.
  • Bemerkenswert ist die hohe Kerbschlagzähigkeit der 70 : 30-Mischung (»ohne Bruch«) bei der verhältnismäßig hohen Härte und guten Wärmebeständigkeit des Materials.
  • Beispiel 4 Werden, wie im Beispiel 1, einmal ein nachchloriertes Polyvinylchlorid mit 64 % Chlor und einem K-Wert von 63 und danach eine Mischung von 80 <)/o des gleichen nachchlorierten Polyvinylchlorids mit 10 0/o eines chlorierten Niederdruck-Polyäthylens mit einem Chlorgehalt von 43,70/0 und 10% eines chlorierten Niederdruckpolyäthylens mit einem Chlorgehalt von 32,8 0/, auf einer Mischwalze eingemischt, so werden folgende Werte erhalten:
    Das gleiche
    nachchlorierte
    Polyvinylchlorid
    mit 10%
    Reines nach- chloriertem
    chloriertes Niederdruck-
    Polyvinyl- polyäthylen
    chlorid (Cl = 43,70/0)
    und 10%
    chloriertem
    Niederdruck-
    polyäthylen
    (Cl = 32,8 %)
    Kerbschlagzähigkeit
    (cmkg/cm2) ... . . ... 1,2 27
    Reißfestigkeit (kg/cm2) - 530
    Reißdehnung (°/o) . - 20
    Formbeständigkeit in
    der Wärme nach
    Martens (° C) ... - 59
    Kugeldruckhärte nach
    15 und 60 Sekunden - 950/890
    Shore-Härte D ... - 79
    Beispiel 5 Werden, wie im Beispiel 1, einmal ein nachchloriertes Polyvinylchlorid mit 64% Chlor und einem K-Wert von 63 und danach eine Mischung von 80 % des gleichen nachchlorierten Polyvinylchlorids mit 10% eines chlorierten Niederdruckpolyäthylens mit einem Chlorgehalt von 43,70/0 und 10% eines sulfochlorierten Hochdruckpolyäthylens mit einem Chlorgehalt von 25 °/o und einem Schwefelgehalt von 1,5 °/o auf der Mischwalze eingemischt, so werden folgende Werte gemessen:
    Das gleiche
    nachchlorierte
    Polyvinylchlorid
    mit 10 %
    chloriertem
    Reines nach- Niederdruck-
    chloriertes polyäthylen
    Polyvinyl- (Cl=43,7%)
    chlorid und 100/o
    sulfochloriertem
    Hochdruck-
    polyäthylen
    (Cl = 25%,
    S=1,5%)
    Kerbschlagzähigkeit
    (cmkg/cm2) . . . . . . . . 1,2 11,6
    Reißfestigkeit (kg/cm2) - 510
    Reißdehnung (°/o) . - 30
    Formbeständigkeit in
    der Wärme nach
    Martens (°C) - 60
    Kugeldruckhärte nach
    15 und 60 Sekunden - 905/850
    Shore-Härte D . - 77
    Beispiel 6 Werden, wie im Beispiel 1, einmal ein nachchloriertes Polyvinylchlorid mit 64 °/o Chlor und einem K-Wert von 63 und danach eine Mischung von 80% des gleichen nachchlorierten Polyvinylchlorids mit 20 Olo eines chlorsulfochlorierten Hochdruckpolyäthylens mit einem Chlorgehalt von 25 °/o und einem Schwefelgehalt von 1,5 °/o auf einer Mischwalze eingemischt, so werden folgende Kerbschlagzähigkeitswerte gemessen:
    Das gleiche nach-
    chlorierte Poly-
    Reines nach- Vinylchlorid mit
    20% eines chlor-
    chloriertes sulfochlorierten
    Polyvinyl- Hochdruck-
    chlorid polyäthylens
    (Cl = 25%,
    5 = 1,5°/o)'
    Kerbschlagzähigkeit
    (cmkg/cm2) . . 1,2 31
    Beispiel 7 Werden, wie im Beispiel 1, einmal ein nachchloriertes Polyvinylchlorid mit 64% Chlor und einem K-Wert von 69 und danach eine Mischung von 80 % des gleichen nachchlorierten Polyvinylchlorids mit 10 °/o eines chiorsulfochlorierten Hochdruckpolyäthylens mit einem Clorgehalt von 25% und einem Schwefelgehalt von 1,5 0/o und 10% Polychloropren auf einer Mischwalze eingemischt, werden folgende Kerbschlagzähigkeiten erhalten:
    Das gleiche nach-
    chlorierte Poly-
    vinylchlorid mit
    Reines nach- 10 0/0 eines chlor-
    chloriertes sulfochlorierten
    Polyvinyl- Hochdruckpoly-
    chlorid äthylens
    (Cl =250/0,
    S = 1,5 °/o und
    10% Poly-
    chloropren)
    Kerbschlagzähigkeit
    (cmkg/cm2) . . i 5 ohne Bruch

Claims (5)

  1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung schlagfester Formmassen auf der Grundlage von nachchloriertem Polyvinylchlorid oder nachchlorierten Mischpolymerisaten des Vinylchlorids, dadurch gekennzeichnet, daß man den nachchlorierten Polymerisaten 10 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, an Chlorierungsprodukten und bzw. oder Sulfochlorierungsprodukten von hoch polymeren, aliphatischen Kohlenwasserstoffen zusetzt, die einen Chlorgehalt von etwa 20 bis 60% aufweisen, in an sich bekannter Weise verarbeitet.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorierungsprodukte und bzw. oder Sulfochlorierungsprodukte des Polyäthylens, Polypropylens und bzw. oder von Mischpolymerisaten aus Äthylen und Propylen zusetzt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorierungsprodukte und/ oder Sulfochlorierungsprodukte von nach einem Niederdruckverfahren hergestelltem Polyäthylen, Polypropylen und/oder einem Mischpolymerisat von Athylen und Propylen zu setzt.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorierungsprodukte und/ oder Sulfochlorierungsprodukte des Anteils von Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten zusetzt, der in aliphatischen Kohlenwasserstoffen etwa des Siedebereiches 80 bis 2200 C unlöslich ist.
  5. 5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich weitere chlorhaltige Polymerisate, insbesondere Polymerisate und Mischpolymerisate des 2-Chlorbutadiens, zusetzt.
    In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2693459.
DEF21409A 1956-01-03 1956-10-13 Verfahren zur Herstellung schlagfester Formmassen auf der Grundlage von nachchloriertem Polyvinylchlorid oder nachchlorierten Mischpolymerisaten des Vinylchlorids Pending DE1111383B (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE553925D BE553925A (de) 1956-01-03
NL112643D NL112643C (de) 1956-01-03
NL213437D NL213437A (de) 1956-01-03
IT574145D IT574145A (de) 1956-01-03
DEF19221A DE1045089B (de) 1956-01-03 1956-01-03 Verfahren zum Elastifizieren von Polyvinylchlorid
DEF19501A DE1051493B (de) 1956-01-03 1956-02-11 Verfahren zum Elastifizieren von Polyvinylchlorid
DEF21411A DE1163535B (de) 1956-01-03 1956-10-13 Thermoplastische Massen zur Herstellung schlagfester Formkoerper auf der Grundlage von Vinylchloridpolymerisaten
DEF21409A DE1111383B (de) 1956-01-03 1956-10-13 Verfahren zur Herstellung schlagfester Formmassen auf der Grundlage von nachchloriertem Polyvinylchlorid oder nachchlorierten Mischpolymerisaten des Vinylchlorids
US630724A US3006889A (en) 1956-01-03 1956-12-27 Polymers of vinyl chloride and chlorinated polymers of vinyl chloride blended with chlorinated polyolefins
CH4117756A CH375890A (de) 1956-01-03 1956-12-29 Verfahren zur Elastifizierung von Homo- oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids oder deren Nachchlorierungsprodukten
GB357/57D GB854089A (en) 1956-01-03 1957-01-03 Manufacture of improved plastic masses based on polyvinyl chloride
FR1170768D FR1170768A (fr) 1956-01-03 1957-01-03 Procédé d'amélioration de matières plastiques à base de chlorure de polyvinyle

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF19221A DE1045089B (de) 1956-01-03 1956-01-03 Verfahren zum Elastifizieren von Polyvinylchlorid
DEF19501A DE1051493B (de) 1956-01-03 1956-02-11 Verfahren zum Elastifizieren von Polyvinylchlorid
DEF21411A DE1163535B (de) 1956-01-03 1956-10-13 Thermoplastische Massen zur Herstellung schlagfester Formkoerper auf der Grundlage von Vinylchloridpolymerisaten
DEF21409A DE1111383B (de) 1956-01-03 1956-10-13 Verfahren zur Herstellung schlagfester Formmassen auf der Grundlage von nachchloriertem Polyvinylchlorid oder nachchlorierten Mischpolymerisaten des Vinylchlorids
DEF0021410 1956-10-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1111383B true DE1111383B (de) 1961-07-20

Family

ID=27512019

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF19221A Pending DE1045089B (de) 1956-01-03 1956-01-03 Verfahren zum Elastifizieren von Polyvinylchlorid
DEF19501A Pending DE1051493B (de) 1956-01-03 1956-02-11 Verfahren zum Elastifizieren von Polyvinylchlorid
DEF21409A Pending DE1111383B (de) 1956-01-03 1956-10-13 Verfahren zur Herstellung schlagfester Formmassen auf der Grundlage von nachchloriertem Polyvinylchlorid oder nachchlorierten Mischpolymerisaten des Vinylchlorids
DEF21411A Pending DE1163535B (de) 1956-01-03 1956-10-13 Thermoplastische Massen zur Herstellung schlagfester Formkoerper auf der Grundlage von Vinylchloridpolymerisaten

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF19221A Pending DE1045089B (de) 1956-01-03 1956-01-03 Verfahren zum Elastifizieren von Polyvinylchlorid
DEF19501A Pending DE1051493B (de) 1956-01-03 1956-02-11 Verfahren zum Elastifizieren von Polyvinylchlorid

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF21411A Pending DE1163535B (de) 1956-01-03 1956-10-13 Thermoplastische Massen zur Herstellung schlagfester Formkoerper auf der Grundlage von Vinylchloridpolymerisaten

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3006889A (de)
BE (1) BE553925A (de)
CH (1) CH375890A (de)
DE (4) DE1045089B (de)
FR (1) FR1170768A (de)
GB (1) GB854089A (de)
IT (1) IT574145A (de)
NL (2) NL112643C (de)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1201545B (de) * 1958-02-04 1965-09-23 Hoechst Ag Schlagfestes Material ergebende thermo-plastische Formmassen auf der Grundlage von Homo- oder Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorids
NL239234A (de) * 1958-05-24 1900-01-01 Hoechst Ag
DE1218722B (de) * 1959-09-29 1966-06-08 Lonza Ag Thermoplastische Formmasse
DE1184481B (de) * 1960-02-26 1964-12-31 Kalle Ag Verwendung von Polyvinylchlorid-Dichtungs-Folien im Baugewerbe
NL267121A (de) * 1960-07-16
NL278038A (de) * 1961-05-05
US3409706A (en) * 1961-08-26 1968-11-05 Hoechst Ag Thermostable, chlorine-containing plastics mixtures
US3167598A (en) * 1961-12-18 1965-01-26 Bx Plastics Ltd Chlorinated vinyl chloride polymers admixed with graft copolymers
US3209055A (en) * 1962-05-23 1965-09-28 Du Pont Polymeric blends of vinyl chloride polymer with chlorinated or sulfochlorinated polyethylene having improved resistance to heat distortion
US3268626A (en) * 1962-09-17 1966-08-23 Goodrich Co B F Post-chlorinated vinyl chloride polymer containing butadiene-acrylonitrile rubber and styrene-acrylonitrile copolymer
DE1299877B (de) * 1962-11-03 1969-07-24 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von schlagfesten Vinylchlorid-Pfropfpolymerisaten
US3145190A (en) * 1962-11-16 1964-08-18 Goodrich Co B F Post-chlorinated vinyl chloride polymer compositions having increased impact strength and improved processability
FR1378939A (fr) * 1963-09-20 1964-11-20 Solvay Compositions de résine à base de polychlorure de vinyle chloré
DE1282930B (de) * 1964-01-24 1968-11-14 Showa Denko Kk Thermoplastische Formmasse
US3283035A (en) * 1964-06-17 1966-11-01 Dow Chemical Co High impact strength vinyl chloride polymer compositions containing an ethylene-vinyl alkanoate copolymer and a chlorinated polyolefin
DE1544782A1 (de) * 1965-05-21 1969-08-07 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Herstellung verformbarer Massen auf der Basis von nachcloriertem Polyvinylchlorid
US3396211A (en) * 1967-07-28 1968-08-06 Union Carbide Corp Compositions of polyvinyl chloride and randomly chlorinated polyethylene
US3856891A (en) * 1972-03-15 1974-12-24 Dow Chemical Co Inherently flexible, high strength sheeting from blends of a suspension chlorinated olefin polymer and post-chlorinated polyvinyl chloride
US4089726A (en) * 1972-12-22 1978-05-16 Sumitomo Bakelite Company, Limited Adhesive comprising post-chlorinated polyethylene and polyvinyl chloride
US4029850A (en) * 1972-12-27 1977-06-14 Sumitomo Bakelite Company, Limited Adhesive comprising post-chlorinated polyethylene and polyvinyl chloride
US4037020A (en) * 1972-12-27 1977-07-19 Sumitomo Bakelite Company, Limited Adhesive comprising post-chlorinated polyethylene and polyvinyl chloride
US3994995A (en) * 1973-08-31 1976-11-30 Hoechst Aktiengesellschaft Thermoplastic composition comprising pvc and chlorinated polyethylene
US3940456A (en) * 1973-08-31 1976-02-24 Hoechst Aktiengesellschaft Thermoplastic composition comprising PVC and chlorinated polyethylene
CA1080384A (en) * 1977-01-17 1980-06-24 General Tire And Rubber Company (The) Low-smoke plastic
US4556694A (en) * 1984-07-26 1985-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low temperature flexible PVC blends
US4680234A (en) * 1985-05-13 1987-07-14 The Dow Chemical Company Weatherable coextruded flexible films and laminated structure
US4724186A (en) * 1985-05-13 1988-02-09 The Dow Chemical Company Weatherable three layer films
US4666761A (en) * 1986-06-30 1987-05-19 Gencorp Inc. Roofing membrane
US4727114A (en) * 1986-08-26 1988-02-23 E. I. Dupont De Nemours And Company Chlorosulfonated polyethylene blends
US4868247A (en) * 1988-01-27 1989-09-19 The B. F. Goodrich Company Chlorinated polyvinyl chloride blends having low melt viscosities
US5587419A (en) * 1993-02-26 1996-12-24 The B.F. Goodrich Company Method for the manufacture of weatherable, rigid extrusion profiles having improved surface appearance
EP0612602A3 (en) * 1993-02-26 1996-01-24 Goodrich Co B F Method for the manufacture of weatherable, rigid extrusion profiles having improved surface appearance.
AU2001255450B2 (en) 2000-04-20 2005-11-17 Dow Global Technologies Llc Chlorinated polyolefin impact modifier for vinyl chloride polymers
US20040054085A1 (en) * 2001-09-10 2004-03-18 Tansey William J. Pvc alloy for use in air bag doors
US6706815B2 (en) * 2001-09-06 2004-03-16 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Impact resistant rigid PVC compositions using hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene as impact modifiers
US20030144423A1 (en) * 2001-12-14 2003-07-31 Marchand Gary R. Impact resistant rigid PVC compositions using hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene as impact modifiers
US6849694B2 (en) 2002-01-17 2005-02-01 Dupont Dow Elastomers, Llc Impact modifier compositions for rigid PVC compositions of hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene
US7659334B2 (en) * 2006-03-17 2010-02-09 Dow Global Technologies, Inc. Impact resistant rigid vinyl chloride polymer composition and method of making the same
WO2009070557A1 (en) 2007-11-29 2009-06-04 Dow Global Technologies Inc. An impact modifier composition, an impact resistant composition, method of producing the same, and articles made therefrom
US20170037235A1 (en) 2014-04-16 2017-02-09 Arkema Inc. Use of high rubber impact modifiers in thermoplastic formulations
EP3675748A4 (de) 2017-09-01 2021-01-20 Covidien LP Kreisförmige klammervorrichtung mit positionsrippen
WO2020037649A1 (en) 2018-08-24 2020-02-27 Covidien Lp Powered circular stapling device
US11612400B2 (en) 2021-05-24 2023-03-28 Covidien Lp Trocar assembly with bearing assembly for load sharing

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2693459A (en) * 1952-08-28 1954-11-02 Us Rubber Co High impact strength plastic composition containing polyvinyl acetal resin and chlorosulfonated polyethylene elastomer

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB459514A (en) * 1935-04-20 1937-01-08 Deutschen Celluloid Fabrik Improved manufacture of sheets from polyvinyl chloride or the like
BE436091A (de) * 1938-08-23
GB627376A (en) * 1946-07-25 1949-08-08 Du Pont Improvements in or relating to the production of chlorinated polythene
US2586363A (en) * 1947-05-19 1952-02-19 Du Pont Vulcanizable chlorosulfonated polymers
US2592763A (en) * 1949-04-20 1952-04-15 Du Pont Chlorinated uncompacted polyethylene
GB709963A (en) * 1950-12-16 1954-06-02 Bayer Ag Chlorination of ethylene polymers
US2779754A (en) * 1953-12-22 1957-01-29 Allied Chem & Dye Corp Chlorinated ethylene alkanol telomers
US2956980A (en) * 1955-06-29 1960-10-18 Goodyear Tire & Rubber Composition containing vinyl halide resin and chlorosulfonated polyethylene

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2693459A (en) * 1952-08-28 1954-11-02 Us Rubber Co High impact strength plastic composition containing polyvinyl acetal resin and chlorosulfonated polyethylene elastomer

Also Published As

Publication number Publication date
DE1163535B (de) 1964-02-20
BE553925A (de)
DE1051493B (de) 1959-02-26
DE1045089B (de) 1958-11-27
CH375890A (de) 1964-03-15
NL112643C (de)
NL213437A (de)
FR1170768A (fr) 1959-01-19
GB854089A (en) 1960-11-16
US3006889A (en) 1961-10-31
IT574145A (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1111383B (de) Verfahren zur Herstellung schlagfester Formmassen auf der Grundlage von nachchloriertem Polyvinylchlorid oder nachchlorierten Mischpolymerisaten des Vinylchlorids
DE2612360C3 (de) Wärmehärtbare Masse auf Basis von Mischpolymerisaten
DE1034851B (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Massen aus harzartigen Polymeren monovinyl-aromatischer Kohlenwasserstoffe und kautschukartigen Elastomeren
DE1263296B (de) Weichmachen von Mischpolymerisaten aus AEthylen und Vinylestern
DE1236774B (de) Thermoplastische Masse zur Herstellung schlag- und reissfester Formkoerper
DE1494094B2 (de) Formmassen
DE1469990B2 (de) Thermoplastische Mischungen
DE1229716B (de) Verfahren zum Vulkanisieren von Polychloroprenmischungen
DE1201545B (de) Schlagfestes Material ergebende thermo-plastische Formmassen auf der Grundlage von Homo- oder Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorids
DE1694948C3 (de) Thermoplastische Formmassen
DE1694484C3 (de) Thermoplastische Formmasse
DE948088C (de) Verfahren zur Herstellung von Corpolymerisaten
AT218242B (de) Schlagfeste Kunstharzmischungen
DE1081672B (de) Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und einem Dialkylmaleat
AT221275B (de) Verfahren zum Elastifizieren von Polyvinylchlorid und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids
DE1260777B (de) Thermoplastische Massen zur Herstellung schlagfester Formkoerper
CH451523A (de) Verfahren zur Herstellung von schlagfesten Polymerisaten
DE1469990C (de) Thermoplastische Mischungen
DE2311672A1 (de) Polychloroprenmischung
DE1017785B (de) Kunststoffmassen fuer Formkoerper auf der Grundlage von Polyvinylchlorid
DE1494094C3 (de) Formmassen
DE1694460A1 (de) Polyvinylchloridmassen
DE1494127A1 (de) Polyvinylchloridstoffzusammensetzungen
DE1494125C3 (de) Thermopastische Formmasse
AT234379B (de) Polyvinylchloridzusammensetzungen mit verbesserter Kerbschlagfestigkeit