DE1134786B - Detergents and cleaning agents - Google Patents
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Description
Es ist bekannt, Wasch- und Reinigungsmitteln, die grenzflächenaktive Verbindungen enthalten, Stoffe zuzusetzen, die das Schmutztragevermögen der mit ihnen hergestellten Waschflotten verbessern, d. h. die Resorption des abgelösten Schmutzes auf dem gereinigten Behandlungsgut verringern. Für diesen Zweck hat man schon Phosphate, Gelatine, Leim und Carboxymethylcellulose vorgeschlagen. Von diesen Stoffen hat sich die Carboxymethylcellulose am besten bewährt, obwohl auch sie in ihrer Wirksamkeit nicht voll befriedigt. Außerdem ist Carboxymethylcellulose in der Regel nur ungenügend in Wasser löslich und neigt daher zum Ausflocken und zur Niederschlagsbildung. Nur unter erheblichem Kostenaufwand läßt sich in Wasser klar lösliche Carboxymethylcellulose herstellen. Man hat daher auch schon versucht, polymere Methacrylsäure als Waschmittelverbesserer zu verwenden, doch blieb deren Wirksamkeit hinter der der Carboxymethylcellulose zurück.It is known that detergents and cleaning agents that contain surface-active compounds are substances add, which improve the dirt-carrying capacity of the washing liquors produced with them, d. H. the Reduce the absorption of the detached dirt on the cleaned item to be treated. For this Phosphates, gelatin, glue and carboxymethyl cellulose have already been proposed for this purpose. Of these Carboxymethyl cellulose has proven to be the best for substances, although it is also not effective in terms of its effectiveness fully satisfied. In addition, carboxymethyl cellulose is generally only insufficiently soluble in water and tends to be therefore to flocculation and the formation of precipitates. The Produce carboxymethyl cellulose that is clear in water. Attempts have therefore already been made to use polymeric To use methacrylic acid as a detergent improver, but its effectiveness remained behind that of Carboxymethyl cellulose back.
Es wurde nun gefunden, daß Wasch- und Reinigungsmittel, die 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel, an wasserlöslichen Salzen von Mischpolymerisaten der Acrylsäure und bzw. oder Methacrylsäure mit Vinylsulfonsäure enthalten, ein besonders gutes Schmutztragevermögen haben, das von den bekannten, Carboxymethylcellulose enthaltenden Wasch- und Reinigungsmitteln nicht erreicht wird.It has now been found that detergents and cleaning agents containing 0.5 to 5 percent by weight are preferred 1 to 3 percent by weight, based on the total weight of the agents, of water-soluble salts of copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid with vinyl sulfonic acid have particularly good dirt-carrying capacity, that of the known carboxymethyl cellulose containing Detergents and cleaning agents is not reached.
Die in den neuen Waschmitteln in Salzform enthaltenen Mischpolymerisate können nach bekannten Verfahren aus 98 bis 50 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylsäure und 2 bis 50 Gewichtsprozent Vinylsulfonsäure hergestellt werden. Besonders vorteilhafte Waschmittel erhält man mit Salzen von Mischpolymerisaten aus 90 bis 80 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylsäure und 10 bis 20 Gewichtsprozent Vinylsulfonsäure. Dabei bevorzugt man Salze von Mischpolymerisaten aus Acrylsäure und Vinylsulfonsäure wegen ihrer Preiswürdigkeit und ihrer besonders ausgeprägten Wirksamkeit. Die Waschmittel können beliebige wasserlösliche Salze dieser Mischpolymerisate enthalten, vorzugsweise die Alkalimetall- und Ammoniumsalze. Unter Salzen sind hier auch saure Salze zu verstehen, sofern sie wasserlöslich sind.The copolymers contained in the new detergents in salt form can be prepared according to known Process from 98 to 50 percent by weight acrylic and / or methacrylic acid and 2 to 50 percent by weight Vinyl sulfonic acid can be produced. Particularly advantageous detergents are obtained with salts of Copolymers of 90 to 80 percent by weight acrylic and / or methacrylic acid and 10 to 20 weight percent vinyl sulfonic acid. Salts of copolymers of acrylic acid are preferred and vinyl sulfonic acid because of their value for money and their particularly pronounced effectiveness. the Detergents can contain any water-soluble salts of these copolymers, preferably the Alkali metal and ammonium salts. Salts here are also to be understood as meaning acid salts, provided they are water-soluble are.
Die Wirksamkeit der Mischpolymerisate ist von ihrem Molekulargewicht abhängig; zufriedenstellende Ergebnisse erhält man vorwiegend mit Mischpolymerisaten, die in Form ihrer wasserlöslichen Salze einen k-Wert von 50 bis 150, gemessen in Wasser, haben. Eine besonders gute Wirksamkeit haben Wasch- und ReinigungsmittelThe effectiveness of the copolymers depends on their molecular weight; satisfactory Results are obtained mainly with copolymers in the form of their water-soluble salts have a k-value of 50 to 150, measured in water. Have a particularly good effectiveness Detergents and cleaning agents
Anmelder:Applicant:
Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden
Aktiengesellschaft,Corporation,
Ludwigshafen/RheinLudwigshafen / Rhine
Dr. Karl Herrle, Ludwigshafen/Rhein,Dr. Karl Herrle, Ludwigshafen / Rhine,
Dr. Ludwig Zürn, Mannheim-Almenhof,Dr. Ludwig Zürn, Mannheim-Almenhof,
Dr. Oswald Schmidt, Dr. Heinrich MertensDr. Oswald Schmidt, Dr. Heinrich Mertens
und Dr. Sigismund Heimann, Ludwigshafen/Rhein, sind als Erfinder genannt wordenand Dr. Sigismund Heimann, Ludwigshafen / Rhein, have been named as the inventor
Mischpolymerisate mit einem k-Wert von 100 bis 130 unter den obengenannten Bedingungen. Die wasserlöslichen Salze der Mischpolymerisate neigen nicht zur Abscheidung von Niederschlägen.Copolymers with a k value of 100 to 130 under the above conditions. The water soluble Salts of the copolymers do not tend to deposit deposits.
Außer den wasserlöslichen Salzen von Mischpolymerisaten aus Acryl- und bzw. oder Methacrylsäure und Vinylsulfonsäure enthalten die neuen Wasch- und Reinigungsmittel die in solchen Mitteln üblichen oberflächenaktiven Stoffe, die Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen enthalten, beispielsweise wasserlösliche Seifen, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylarylsulfonate, Salze von Kondensationsprodukten aus Fettsäuren und Aminosulfon- oder -carbonsäuren, Eiweißkondensationsprodukte, Polyglykolätherderivate von Fettalkoholen, Fettsäureamiden, Fettsäuren, Fettalkylaminen, Harzsäuren und Alkylphenolen und quaternäre Alkylammoniumverbindungen. Die langkettigen Kohlenwasserstoffreste in diesen Stoffen können verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein; sie können aus der Natur gewonnenen Stoffen, wie Ölen, Fetten und Wachsen, entstammen oder synthetisch gewonnen sein, beispielsweise durch Polymerisation niedermolekularer Olefine, wie Propylen und Butylen.Except for the water-soluble salts of copolymers of acrylic and / or methacrylic acid and vinyl sulfonic acid, the new detergents and cleaning agents contain in such agents common surface-active substances that contain hydrocarbon residues with up to 20 carbon atoms, for example water-soluble soaps, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, alkyl aryl sulfonates, salts of condensation products from fatty acids and aminosulfonic or carboxylic acids, protein condensation products, Polyglycol ether derivatives of fatty alcohols, fatty acid amides, fatty acids, fatty alkylamines, resin acids and Alkyl phenols and quaternary alkyl ammonium compounds. The long-chain hydrocarbon residues in these substances can be branched or unbranched, saturated or unsaturated; you can from the Substances obtained from nature, such as oils, fats and waxes, originate from or are obtained synthetically be, for example by polymerization of low molecular weight olefins such as propylene and butylene.
Die neuen Wasch- und Reinigungsmittel können außerdem entsprechend ihrem jeweiligen Verwendungs-The new detergents and cleaning agents can also be used according to their respective use.
209 630/261209 630/261
zweck weitere übliche Bestandteile enthalten, beispielsweise Stoffe zur Regelung des pn-Wertes, wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Milchsäure und Zitronensäure, die Waschkraft unterstützende Stoffe, wie Alkalisilikate und Alkaliortho- und -metaphosphate, Neutralsalze, wie Kochsalz und Glaubersalz, Sequestrierungsmittel, wie höherkondensierte Alkaliphosphate und Alkalisalze von Aminopolycarbonsäuren, z. B. Natriumsalz der Aminotriessigsäure undNatriumsalz der Äthylendiaminotetraessigsäure, chemische Bleichmittel, wie Alkaliperborate, Alkalipercarbonate, Alkalihypochlorite, chlorierte Cyanursäuren und deren Alkalisalze und chlorierte Hydantoinderivate, optische Aufheller, wie Aminocumarinabkömmlinge und Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure und des Bisstyrylbenzols, Faserschutzmittel, wie Eiweißhydrolysate, Schaumverbesserer, wie Fettsäureamide, Schaumverhinderer, wie Alkohole mittlerer Kettenlänge und Triaryl- oder Trialkylphosphate.contain other common constituents, for example substances to regulate the pn value, such as sodium carbonate, Sodium bicarbonate, lactic acid and citric acid, substances that support detergency, such as Alkali silicates and alkali ortho- and metaphosphates, neutral salts such as table salt and Glauber's salt, sequestering agents, such as more highly condensed alkali phosphates and alkali salts of aminopolycarboxylic acids, z. B. the sodium salt of aminotriacetic acid and sodium salt of ethylenediaminotetraacetic acid, chemical bleaching agents such as alkali perborates, alkali percarbonates, Alkali hypochlorites, chlorinated cyanuric acids and their alkali salts and chlorinated hydantoin derivatives, optical Brighteners, such as aminocoumarin derivatives and derivatives of diaminostilbene disulfonic acid and bisstyrylbenzene, Fiber protection agents such as protein hydrolyzates, foam improvers such as fatty acid amides, foam inhibitors, such as medium chain alcohols and triaryl or trialkyl phosphates.
Die neuen Wasch- und Reinigungsmittel können in fester oder pulvriger Form, in Form von Lösungen oder in Form von Pasten vorliegen. Im letzteren Fall können sie Verdickungsmittel, wie mehrwertige Alkohole, enthalten.The new detergents and cleaning agents can be in solid or powder form, in the form of solutions or in the form of pastes. In the latter case, you can use thickeners, such as polyhydric alcohols, contain.
Die neuen Mittel eignen sich hervorragend zum Waschen und Reinigen von Gegenständen aller Art, z. B. von Haushaltsgegenständen, Fliesen, keramischen und Kunststoffartikeln, lebenden Haaren und als Geschirrspülmittel. Bevorzugte Anwendung finden sie jedoch als Waschmittel für beliebiges Textilgut, da es gerade beim Waschen solchen Gute mit sehr großer Gesamtoberfläche besonders wichtig ist, die Wiederablagerung des gelösten Schmutzes zu verhindern. Gegenüber bekannten Waschmitteln erleichtern die neuen Mittel den Waschvorgang; sie erhöhen den Weißgrad der Wäsche, verkürzen die Waschzeit, erlauben die Anwendung niedrigerer Waschtemperaturen und sind sparsamer im Verbrauch. Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.The new agents are ideal for washing and cleaning objects of all kinds, z. B. household items, tiles, ceramic and plastic items, living hair and as dishwashing detergent. However, they are preferably used as laundry detergents for anything Textile goods, as such goods with a very large total surface area are particularly important when washing is to prevent the redeposition of the loosened dirt. Easier than known detergents the new funds the washing process; they increase the whiteness of the laundry and shorten it Washing time, allow the use of lower washing temperatures and are more economical to use. The parts and percentages given in the examples are weight units.
d) ein Mischpolymerisat aus 85 Teilen acrylsaurem Natrium und 15 Teilen vinylsulfonsaurem Natrium mit dem k-Wert 77,d) a copolymer of 85 parts of acrylic acid sodium and 15 parts vinyl sulfonic acid sodium with the k-value 77,
e) polyacrylsaures Natrium mit dem k-Wert 99,e) Sodium polyacrylic acid with a k value of 99,
f) polyacrylsaures Natrium mit dem k-Wert 80.f) Sodium polyacrylic acid with a k value of 80.
Mit diesen Waschmitteln wurde Baumwollgewebe unter folgenden waschen:These detergents were used to wash cotton fabrics under the following conditions:
ein beschmutztes Bedingungen ge-a polluted conditions
Waschmittelkonzentration 8 g/lDetergent concentration 8 g / l
Temperatur 950CTemperature 95 0 C
Waschdauer 30 min.Washing time 30 min.
Flotte 1 : 50Fleet 1:50
Wasserhärte 12° dHWater hardness 12 ° dH
Außerdem wurde ein gleiches Gewebe unter den gleichen Bedingungen mit einem Waschmittel der obengenannten Zusammensetzung gewaschen, das jedoch keinen Waschmittelverbesserer enthielt.In addition, the same fabric was treated with a detergent from under the same conditions Washed above composition, which, however, did not contain a detergent improver.
Die Ergebnisse dieser Versuchsreihe sind in Tabelle 1 aufgeführt. Aus ihnen geht hervor, daß die neuen Waschmittel mit den Zusätzen a) bis d) den Weißgrad des Waschgutes beträchtlich verbessern, während Natriumsalze von Polyacrylsäuren eine geringere Wirkung haben.The results of this series of tests are shown in Table 1. From them it can be seen that the new Detergents with additives a) to d) considerably improve the whiteness of the items to be washed, while Sodium salts of polyacrylic acids have a lesser effect.
Zugesetzter Waschmittelverbesserer Added detergent improver
Zusammensetzung k-WertComposition k-value
Weißgrad des Gewebes bei einem Gehalt desWhiteness of the fabric with a content of
Waschmittels an Waschmittelverbesserer vonDetergent to detergent improver by
0% I 1% 1 3%0% I 1% 1 3%
4040
folgenderfollowing
Zusammen-Together-
Es wurden Waschmittel
setzung hergestellt:There were detergents
settlement made:
Natriumsalz der Dodecylbenzol-Sodium salt of dodecylbenzene
sulfonsäure 7 Teilesulfonic acid 7 parts
Sodakalz 50 TeileSoda lime 50 parts
Wasserglas 38° Be 7,5 TeileWater glass 38 ° Be 7.5 parts
Wasser 32 TeileWater 32 parts
Glaubersalz wasserfrei 2,5 bzw. 0,5 TeileGlauber's salt anhydrous 2.5 or 0.5 parts
Waschmittelverbesserer 1 bzw. 3 TeileDetergent improver 1 or 3 parts
100 Teüe100 tea
Als Waschmittelverbesserer wurden folgende Stoffe verwendet:The following substances were used as detergent improvers:
a) Ein Mischpolymerisat aus 75 Teilen acrylsaurem Natrium und 25 Teilen vinylsulfonsaurem Natrium mit dem k-Wert 123,a) A copolymer of 75 parts of acrylic acid sodium and 25 parts vinyl sulfonic acid sodium with the k-value 123,
b) ein Mischpolymerisat aus 75 Teilen acrylsaurem Natrium und 25 Teilen vinylsulfonsaurem Natrium mit dem k-Wert 91,b) a copolymer of 75 parts of acrylic acid sodium and 25 parts vinyl sulfonic acid sodium with the k-value 91,
c) ein Mischpolymerisat aus 85 Teilen acrylsaurem Natrium und 15 Teilen vinylsulfonsaurem Natrium mit dem k-Wert 121,c) a copolymer of 85 parts of acrylic acid sodium and 15 parts vinyl sulfonic acid sodium with the k-value 121,
4545
a) Mischpolymerisat
aus 75Teilen acrylsaurem Natrium/
25 Teilen vinylsulfonsaurem
Natriuma) mixed polymer
from 75 parts of sodium acrylic acid /
25 parts of vinyl sulfonic acid
sodium
b) Mischpolymerisat
aus 75 Teilen acrylsaurem Natrium/
25 Teilen vinylsulfonsaurem
Natriumb) copolymer
from 75 parts of acrylic acid sodium /
25 parts of vinyl sulfonic acid
sodium
c) Mischpolymerisat
aus 85Teilen acrylsaurem Natrium/
15 Teilen vinylsulfonsaurem
Natriumc) copolymer
from 85 parts of sodium acrylic acid /
15 parts of vinyl sulfonic acid
sodium
d) Mischpolymerisat
aus 85 Teilen acryl-d) copolymer
from 85 parts acrylic
saurem Natrium/
15 Teilen vinylsulfonsaurem
Natriumacidic sodium /
15 parts of vinyl sulfonic acid
sodium
g e) polyacrylsaures
Natriumge) polyacrylic acid
sodium
f) polyacrylsaures
Natriumf) polyacrylic acid
sodium
5555
6565
6464
7272
6969
63 6263 62
1010
Ein sauberes Baumwollgewebe mit dem Weißgrad 94% wurde in schmutzhaltigenWaschflottenbehandelt. Die Flotten hatten folgende Zusammensetzung:A clean cotton fabric with a degree of whiteness of 94% was treated in soiled wash liquors. The fleets had the following composition:
Natriumsalz der Dodecyl-Sodium salt of dodecyl
benzolsulfonsäure 0,2 g/lbenzenesulfonic acid 0.2 g / l
Natriumchlorid 0,3 g/lSodium chloride 0.3 g / l
Soda 3 g/lSoda 3 g / l
»Höchster« Straßenschmutz"Highest" street dirt
»künstlich« 5 g/l»Artificial« 5 g / l
Waschmittelverbesserer 0 bzw. 0,5 bzw. 1 g/lDetergent improver 0 or 0.5 or 1 g / l
Als Waschmittelverbesserer wurden verwendet:The detergent improvers used were:
a) ein Mischpolymerisat aus 75 Teilen acrylsaurem Natrium und 25 Teilen vinylsulfonsaurem Natrium mit dem k-Wert 76,a) a copolymer of 75 parts of acrylic acid sodium and 25 parts vinyl sulfonic acid sodium with the k-value 76,
b) Carboxymethylcellulose.b) carboxymethyl cellulose.
Die übrigen Versuchsbedingungen waren wie folgt: Lauder-O-meter-Wäsche mit einer Belastung von StahlkugelnThe other test conditions were as follows: Lauder-O-meter laundry with a load of Steel balls
Flotte: 1 : 50Fleet: 1:50
Waschdauer 1 StundeWashing time 1 hour
Temperatur 95°C.Temperature 95 ° C.
Die so erhaltenen Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben. Sie zeigen, daß das neue Waschmittel mit dem Natriumsalz eines Mischpolymerisates der Acrylsäure und Vinylsulfonsäure dem bekannten, Carboxymethylcellulose enthaltenden Waschmittel im Schmutztragevermögen weit überlegen ist.The test results obtained in this way are shown in Table 2. They show the new Detergent with the sodium salt of a copolymer of acrylic acid and vinyl sulfonic acid Far superior to the known, carboxymethyl cellulose-containing detergent in soil-carrying capacity is.
2525th
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