DE1229544B - Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen als Umsetzungskomponente fuer Epoxydverbindungen geeigneten Addukten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen als Umsetzungskomponente fuer Epoxydverbindungen geeigneten Addukten

Info

Publication number
DE1229544B
DE1229544B DEN5283A DEN0005283A DE1229544B DE 1229544 B DE1229544 B DE 1229544B DE N5283 A DEN5283 A DE N5283A DE N0005283 A DEN0005283 A DE N0005283A DE 1229544 B DE1229544 B DE 1229544B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
product
molecular weight
epoxy compounds
higher molecular
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEN5283A
Other languages
English (en)
Inventor
Theodore Franklin Bradley
Herbert Alfred Newey
Edward Charles Shokal
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Original Assignee
Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bataafsche Petroleum Maatschappij NV filed Critical Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Publication of DE1229544B publication Critical patent/DE1229544B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
    • C08G59/186—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4071—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66 phosphorus containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5006—Amines aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5093—Complexes of amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/56—Amines together with other curing agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31525—Next to glass or quartz
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31529—Next to metal

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C07c
Deutsche Kl.: 12 q - 32/10
Nummer; 1229 544
Aktenzeichen: N5283IVb/12q
Anmeldetag: 26. März 1952
Auslegetag: 1. Dezember 1966
Die durch Einwirkung von EpicMorhydrin oder Dichlorhydrin auf mehrwertige Alkohole oder Phenole erhältlichen .Epoxydverbindungen können mit HiUe verschiedener Umsetzungskomponenten durch Polyaddition in den unlöslichen Zustand übergeführt werden.
Die Herstellung derartiger als Umsetzungskomponenten für die erwähnten Epoxydverbindungen geeigneter Addukte ist Gegenstand des Hauptpatentes. Dieses schützt ein Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen, stickstoffhaltigen, wasserunlöslichen, in organischen Lösungsmitteln, ala Umsetzungskomponente für Epoxidverbindungen geeigneten Addukten durch Umsetzen von Kondensationsprodukten aus Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin arid 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan, in denen die Anzahl der Epoxydgruppen im Molekül größer als 1 ist, mit Alkylendiaminen oder.: Alkylentriaminen bei erhöhten Temperaturen, welches dadurch, gekennzeichnet ist, daß man einen Überschuß an Alkylendiaminen. oder Alkylentfisminen verwendet.
Es wurde nun gefunden, daß brauchbare Addukte, die sich als Umsetzungskomponenteti für Epoxydverbindungen im obigen Sinn ebenfalls gut eignen, auch erhältlich sind, wenn man die Epichlorhydrinkondensate mit einem sekundären Monoamin umsetzt, wobei die Aminmenge so gewählt wird, daß auf 1 Mol Epoxydgruppe jeweils mindestens 1,5 Mol Amin treffen.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen, als Umsetzungskomponente für Epoxydverbindungen geeigneten Addukten durch Umsetzen von Kondensationsprodukten aus Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin und 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan, in denen die Anzahl der Epoxydgruppen im Molekül größer als 1 ist, mit Aminen im Überschuß nach Patent 976 833 ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Amin ein sekundäres Monoamin in einer Menge von mindestens 1,5 Mol je Mol Epoxydgruppe umsetzt.
Es ist an sich bekannt, daß Monoamine, besonders sekundäre Monoamine, als Härtungsmittel wirksam sind und daß mit diesen gute Resultate erzielt werden können. In der Praxis haben diese Verbindungen aber den Nachteil eines unangenehmen Geruches. Überdies sind die niedrigen Monoamine, welche an sich außerordentlich gute Härtungsmittel sind, zu flüchtig. Manche sind bei gewöhnlicher Temperatur und Druck sogar Gase. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden sekundäre Monoamine in solcher Weise als Härtungsmittel verwendet, daß die Nachteile vollständig beseitigt werden.
Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen als Umsetzungskomponente für
Epoxydverbindungen geeigneten Addukten :
Zusatz zum Patent: 976 833
Anmelder:
Bataafse Petroleum Maatschappij N. V.,
Den Haag
Vertreter:
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipi-lBg. G. Puls
und Dr. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte,
München 9, Schweigerstr. 2
Als Erfinder benannt:
Edward Charles Shokal,
Herbert Alfred Newey,
Theodore Franklin Bradley, ·
Emeryville, Calif. (V. St A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 28. März 1951 (218 094)
Bei der Herstellung von Härtungsmitteln gemäß der Erfindung werden das Epoxydkondensationsprodukt und das Amin vorzugsweise zusammen auf bis 150° C erhitzt, obgleich die Reaktion auch bei Zimmertemperatur durchgeführt werden kann. Jedenfalls ist Erhitzen in einem vorgerückten Stadium des Verfahrens vorteilhaft, um eine vollständige Umwandlung zu erzielen. Die Reaktion findet gewöhnlich bei aormalem Druck statt,, obwohl man auch Überdruck anwenden kann, vor allem bei niedrigsiedenden Aminen, wie Diethylamin.
Praktisch arbeitet man vorzugsweise nicht mit der erfindungsgemäß erforderlichen Mindestmenge von 1,5 Mol Amin je Mol Epoxydgruppe des Kondensationsproduktes,, sondern mit 2 bis 5 Mol Monoamin je Mol Epoxydgruppe, wobei eine obere Grenze für die Aminmenge nur aus wirtschaftlichen Gründen besteht. Aufgenommen wird je Mol Epoxydgruppe tatsächlich nur ungefähr ein Aminmolekül. Das nicht art der Reaktion beteiligte überschüssige Amin wird so vollständig wie möglich vom Reaktionsprodukt
609 729/401
abgetrennt und mit den üblichen Methoden, z. B. durch Destillation oder Extraktion, gegebenenfalls auch durch Dampfstrahldestillation, Vakuumpumpen und Durchblasen mit inerten Gasen, entfernt.
Vorzugsweise setzt man das Kondensationsprodukt der jeweils verwendeten Gesamtmenge an sekundären Monoaminen zu,.un*-zu Verhindern, daß das Mengenverhältnis von Anain zu Kondensationsprodukt stellenweise so klein wird, daß eine vollständige Härtung eintritt/ r''-■ ; ·.. ■" -A
Wird mit Epoxydkondensationsprodukten und bzw. oder höheren Aminen gearbeitet, welche bei normaler Temperatur sehr viskos oder fest sind, so ist es zweckmäßig, in der Wärme-zu arbeiten, damit die Komponenten im geschmolzenen Zustand vermischt werden können,-Es kann-auch* ein inertes organisches Lösungsmittel zugesetzt wejden, um das Reaktionsgemisch dünnflüssiger- zu mac.hen. Ein besonders geeignetes Lösungsmittel ist Dioxän, da bei dessen Vorhandensein das Reaktionsprodukt bei Zugabe von Wasser ausfällt. Auch Diäthyläther .erwies sich als brauchbares Lösungsmittel.
Die erfindungsgemäß hergestellten Addukte liegen in Form von viskosen Flüssigkeiten bis zu festen Substanzen vor und sind in verschiedenen organischen Lösungsmitteln, wie Dioxan, Diäthyläther, Methanol, Aceton, Chlörb'f ötro-tfnd-Toluol,. löslich. Die Produkte erhärten nicht, selbst wenn sie längere Zeit, z. B. 24 Stunden lang, auf 50 bis 1000C erhitzt werden.
Die Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, wobei Teile als .Gewichtsteile und Prozentangabem als Gewichtsprozent ^ zu cyerstehen sind. Die in den .Beispielen genannten Eppxydkondensationsprodukte A und B sind aus 2,2-Di-'(4-hydroxyphenyl)-propan 'und Epichlorhydrin hergestellt und haben folgende Eigenschaften:
unschmelzbar undiinlöslich in Diäthyläther, Methanol, Aceton, Chloroform und Toluol war.
Das erstgenannte lösliche-Reaktionsprodukt wurde als Härtungsmittel untersucht, indem verschiedene Mengen desselben zum KondensationsproduktA hinzugegeben .wurden, und das .Gemisch- auf 65°C erhitzt wurde während Zeitspannen, wie sie hierunter zusammen mit den Resultaten angegeben sind.
Teile
Härtungsmittel
pro 100 Teile
Kondensations
produkt A		 Härtungszeit
in Minuten		 Zustand des Produktes
oder Barcolhärte
2
5
10 ' ;-'
2 Γ "
5 ' . 		24 ..
24
\r 24 ■■■;
- Ί20. ";'
". 120;" ;.		 viskose Flüssigkeit
mehr oder weniger
gummiartig' ".-
λ "29- :■·-■·;
flüssig, und ungehärtet
·. "V-. 25 ■ ■■:;■■-..;■
10 120 "32" ""ν"".""
, ■'·■ Beispiel 2 - .: ■
. Zwei zugeschmolzene: Rohre, je mit:;50 Teilen u: Kondensationsprodukt A,. 150 Teilen „ Diäthylamin und 100 Teilen. Dioxan;.; wurden 6 Stunden lang auf
65 0C erhitzt.: Nach dem Öffnen. derlRohre wurden bei 250C und 2 mm-Druck:das Dioxan und der. Über?
schuß. Dimethylamin abgepumpt. Das sä» entstandene • ;■· Produkt war sehr viskos. ■ . .. .. . ' ." .. _·
.Das Produkt wurde als Härtungsmittel, für ."das Kondensationsprodukt A erprobt, .wobei nachstehende Resultate; erzielt wurden; .... .... „ .
Epoxyd-
konden-
sations-
produkt		 Er
weichungs
punkt
°C		 MoI-
gpwicht		 Epoxyd-
gruppen-
gehalt
Äq/lOOg		 Durch
schnittliche
Anzahl
Epoxyd-
gruppen pro
Molekül
B ■9
27		 HA ΆΊΟ,.
-460		 0,50
0,41		 1,85
1,88
■ Be' i s ρ i e 1 1
■■■·.." .· h
Zu 570 Teilen Diäthylamin wurden unter Rühren 500 Teile Kondensatiönsprodukt A, gelöst in 500 Teilen Dioxan, hinzugesetzt (3,1 Mol Amin je Mol Epoxydgruppe des Kondensats). Das Reaktionsgemisch wurde darauf 3 Stunden lang unter ständigem Rühren auf 55 bis 60° C erhitzt. Danach wurde das Reaktionsgemisch in 3000 Teile Wasser ausgegossen, und die entstandene klebrige Masse wurde wiederholt mit Wasser nachgewaschen, um möglichst viel Dioxan und überschüssiges Amin zu entfernen. Schließlich wurde das Produkt in einer kleinen Menge Diäthyläther aufgelöst, und^die Lösung mit Wasser .nach1 gewaschen, bis das· verwendete Wasser neutral reagierte. Der Äther wurde nach dem Trocknen der Lösung durch Vakuumdestillation entfernt. Das End* produkt (378 Teile) war eine zähflüssige Masse, die dünnflüssig wurde nach Erhitzen auf 60°C. " .
- 100 Teile Kondensätionsprodukt A und 5 Teile Diäthylamin ergaberMdagegen ein festes Produkt, das
TeUe
Härtungsmittel		 Bedingungen Temperatur "Barcolhärte.
r4ac- --- - ΐ
pro 100 Teile.
Kondensätions		 Zeit in 0C •erhaltenen
Produkts
produkt A "Minuten 100 -
10 ' 15 - - 100 o ■·
10 30 100 -"■ λ.. 17-. .
10 45 - 125 ■ - 20. ■--
10 ■' 15 125 o _ ..
45 10 30 100 . ■ :■■ 12 -"-
15 ■ ■ · ■ 15 100 5 13-
15 ■ ■ 30 12-5 13 -
- 15 ■ 15 ■ 125- 16 -
15 ■"30 150 - 14 ■'-'
5° 15 15 100 - 13 - .
20 15 - 100 - 16 .
20 - 30 125 17
20 - 15 150 17 '
20 - 15 14
B e i s ρ i ei" 3
Eine Lösung von 220 Teilen KondensationsproduktA in 530 Teilen Dioxan wurde in einem geschlossenen Kessel mit einem Rückflußkühler 24 Stunden lang auf 22 bis 23 ° C erhitzt zusammen mit 400 Teilen Dimethylamin. Am Ende der Erhitzung ließ man das Reaktionsgemisch 44 Stunden bei Zimmertemperatur stehen. Durch Destillation, bei 165° C unter 0,5 mm Drupk wurden das Dioxan und der Überschuß Dimethyl-; . amin entfernt. Das Endprodukt (255 Teile) war. eine zähflüssige Masse, welche bei 60° C dünnflüssig
Jeweils 100 Teile Kondensationsprodukt A wurden bei 65 0C mit den hierunter angegebenen Mengen dieses Härtungsmittels gemischt und die Mischungen in einem Ofen auf 55 bis 6O0C erhitzt. Folgende Ergebnisse wurden erhalten:
Anzahl
zugesetzte Teile
2,5 nicht gehärtet in 19 Stunden
5 gehärtet in 19 Stunden
10 vollständig gehärtet in 1 Stunde
15 vollständig gehärtet in 1 Stunde
Beispiel 4
438 Teile Diäthylamin wurden auf 6O0C erhitzt, wonach eine Lösung von 500 Teilen Kondensationsprodukt B in 500 Teilen Dioxan hinzugefügt wurde. Durch den exothermen Effekt stieg die Temperatur bis ungefähr 700C, danach wurde die Reaktionsmischung 3 Stunden lang bei 55 bis 600C gehalten. Daraufhin wurde die Lösung filtriert. Das Dioxan und der Überschuß an Diäthylamin wurden durch Erhitzen auf 50 bis 730C unter 2 bis 3 mm Druck entfernt. Das Produkt (454 Teile) war eine zähflüssige Masse, welche bei 600C dünnflüssig wurde.
Verschiedene Mengen des genannten Härfungsmittels wurden bestimmten, hierunter angegebenen Mengen Kondensationsprodukt A zugesetzt, woraufhin die Mischungen 30 Stunden lang in einer Form auf 65° C erhitzt wurden, um Festkörper herzustellen. Die Barcolhärte der Produkte wurde sofort nach dem Härten bestimmt und erneut nach 15 Minuten Untertauchen in siedendes Wasser.
TeUe im Anfang Barcolhärte
Härtungsmittel 38
pro 100 Teile 36
Kondensations 32
produkt A
15
25
50 nach Untertauchen
in siedendes Wasser
29
27
20
Beispiel 5
400 Teile Piperidin wurden unter Rühren allmählich bis zu ungefähr 400C erhitzt. Darauf wurden 125 Teile Kondensationsprodukt A hinzugefügt (7,5 Mol Piperidin je Mol Epoxydgruppe des Kondensationsprodukts), während die Temperatur auf ungefähr 6O0C gehalten wurde. Danach wurde der Überschuß an Piperidin durch Destillation bei 800C
ίο entfernt, Wasser hinzugefügt und das restliche Piperidin unter Schütteln mit Dampf abdestilliert. Der Rest wurde mit Wasser von ungefähr 1000C nachgewaschen, bis der Piperidingeruch verschwunden war, und dann unter 10 mm Druck 2 Stunden lang bei 1500C getrocknet. Das Produkt war praktisch fest, wurde aber bei Erhitzung auf 60° C dünnflüssig. Aus 3 Teilen Piperidin und 100 Teilen Kondensationsprodukt A (0,071 Mol Piperidin je Mol Epoxydgruppe des Kondensationsprodukts) sowie aus 5 Teilen Piperidin und 100 Teilen Kondensationsprodukt A (0,12 Mol Piperidin je Mol Epoxydgruppe des Kondensationsprodukts) erhielt man dagegen feste Harze, die unschmelzbar waren und sich nicht in Aceton und Methanol lösten.
Das lösliche Reaktionsprodukt wurde als Härtungsmittel erprobt, indem 10 bzw. 20 und 40 Teile desselben zu 100 Teilen zuvor erhitztem Kondensationsprodukt A hinzugesetzt wurden. Die Mischungen wurden darauf 17 Stunden lang bei 65 0C gehärtet.
In allen drei Fällen erhielt man ein hell bernsteinfarbiges Harz.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen, als Umsetzungskomponente für Epoxydverbindungen geeigneten Addukten durch Umsetzen von Kondensationsprodukten aus Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin und 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan, in denen die Anzahl der Epoxydgruppen im Molekül größer als 1 ist, mit Aminen im Überschuß nach Patent 976 833, dadurch gekennzeichnet, daß man als Amin ein sekundäres Monoamin in einer Menge von mindestens 1,5 Mol je Mol Epoxydgruppe umsetzt.
    609729/401 11.66 © Bundesdruckerei Berlin
DEN5283A 1949-10-25 1952-03-26 Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen als Umsetzungskomponente fuer Epoxydverbindungen geeigneten Addukten Pending DE1229544B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US123528A US2651589A (en) 1949-10-25 1949-10-25 Process for forming cured glycidyl ether resinous bonds between two solid surfaces

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1229544B true DE1229544B (de) 1966-12-01

Family

ID=22409212

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEN3020A Expired DE976833C (de) 1949-10-25 1950-10-17 Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Addukten
DEN5283A Pending DE1229544B (de) 1949-10-25 1952-03-26 Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen als Umsetzungskomponente fuer Epoxydverbindungen geeigneten Addukten

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEN3020A Expired DE976833C (de) 1949-10-25 1950-10-17 Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Addukten

Country Status (6)

Country Link
US (1) US2651589A (de)
BE (2) BE510201A (de)
CH (2) CH295069A (de)
DE (2) DE976833C (de)
FR (2) FR1026464A (de)
GB (2) GB691543A (de)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2772248A (en) * 1953-05-04 1956-11-27 Interchem Corp Water-soluble epoxy-amine resins
NL95050C (de) * 1953-07-29
US2716324A (en) * 1953-11-16 1955-08-30 Ford Motor Co Bonded knife head and knife assembly for reciprocating mowers
NL87346C (de) * 1954-01-15
US2926156A (en) * 1954-08-02 1960-02-23 Aries Lab Inc Epoxy curing agent
DE1087804B (de) * 1954-11-12 1960-08-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern hoher mechanischer Festigkeit aus poroesen Styrolpolymerisaten
US2795523A (en) * 1954-11-22 1957-06-11 Gen Motors Corp Method of repairing automobile sheet metal panels
US2893973A (en) * 1954-12-10 1959-07-07 Gen Aniline & Film Corp Liquefied m-phenylenediamine compositions for curing epoxy ether resins
US2906723A (en) * 1954-12-11 1959-09-29 Albert Ag Chem Werke Epoxy resin compositions of improved heat hardening characteristics and the process of their production
NL97242C (de) * 1954-12-11
US2909448A (en) * 1955-03-07 1959-10-20 Shell Dev Salts of polyamine polyepoxide adducts and their use as curing agents for polyepoxides
NL102662C (de) * 1955-04-28
DE1105613B (de) * 1955-08-08 1961-04-27 Licentia Gmbh Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln fuer Schichtpressstoffe auf Epoxyharzbasis
US3023190A (en) * 1955-08-10 1962-02-27 Sherwin Williams Co Method of amine curing epoxy resins and composition therefor
US2954803A (en) * 1955-09-02 1960-10-04 Foil Process Corp Tubular metallic foil products and method of producing them
NL210722A (de) * 1955-09-20
NL98211C (de) * 1955-10-04
US2967172A (en) * 1955-11-02 1961-01-03 Glidden Co Catalyzed epoxy coatings and articles coated therewith
US2890204A (en) * 1956-02-13 1959-06-09 Furane Plastics Epoxy resin compositions
US2891927A (en) * 1956-03-29 1959-06-23 Chemical Process Company Method and composition for curing epoxy resins
US2910094A (en) * 1956-05-31 1959-10-27 Foil Process Corp Tube-providing sheet
US2908664A (en) * 1956-06-11 1959-10-13 Devoe & Raynolds Co Modified epoxide resins
US2934521A (en) * 1956-06-11 1960-04-26 Devoe & Raynolds Co Epoxide resin compositions
DE1034855B (de) * 1956-09-05 1958-07-24 Gen Aniline & Film Corp Verfahren zum mehrstufigen Haerten von Epoxyharzen durch m-Phenylendiamin
US2970983A (en) * 1956-09-10 1961-02-07 Shell Oil Co Epoxy-containing condensates of polyepoxides and acidic materials, their preparation and polymers
BE561703A (de) * 1956-12-24
US2951829A (en) * 1956-12-28 1960-09-06 Gen Aniline & Film Corp Halogenated epoxy resins
DE1098199B (de) * 1958-10-10 1961-01-26 Bayer Ag Verfahren zum Beschleunigen der Haertung von Epoxyharzen
US3029286A (en) * 1959-01-14 1962-04-10 Dow Chemical Co Epoxy curing agent
US2974121A (en) * 1960-04-01 1961-03-07 Gusmer Inc A Coating compositions and methods
BE619657A (de) * 1961-07-03
US3282773A (en) * 1961-07-20 1966-11-01 Eastman Kodak Co Adhesive composition and method of bonding using alpha-cyanoacrylate esters and vinyl aromatics
US3224920A (en) * 1961-09-28 1965-12-21 Borden Co Method of making plied fiber laminates utilizing coacting resins
BE629845A (de) * 1962-03-20
US3272647A (en) * 1962-03-23 1966-09-13 Du Pont Epoxy terminated polyester complexes, coating compositions containing same and metal ubstrates coated therewith
DE1294669B (de) * 1962-10-23 1969-05-08 Albert Ag Chem Werke Herstellen von Epoxydharz-Formteilen
US3297608A (en) * 1963-05-31 1967-01-10 Exxon Research Engineering Co Method for curing epoxy resins under water
US3390037A (en) * 1963-12-03 1968-06-25 Shell Oil Co Process for preparing preimpregnatd strands of fibers and use of resulting products in making reinforced composites
US3378600A (en) * 1964-04-17 1968-04-16 Ritter Pfaudler Corp Non-toxic epoxy coating containing a polyketimine curing agent
US3505428A (en) * 1966-01-03 1970-04-07 Inmont Corp Curable normally stable compositions containing cross linking agent in capsule form
US3496138A (en) * 1966-08-01 1970-02-17 Union Carbide Corp Adducts of polyglycol diamines and curable compositions comprising polyepoxides and said adducts
US3385744A (en) * 1967-06-22 1968-05-28 Budd Co Bonding with epoxy resin adhesives in two or more curing rates
CA1113643A (en) * 1976-12-23 1981-12-01 The Dow Chemical Company Method of water-solubilizing high performance polyether epoxide resins, the solubilized resins and thermoset, hydrophobic coatings derived therefrom
JPS568227A (en) * 1979-06-29 1981-01-28 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Continuous preparation of laminate covered by metal foil
US4304700A (en) * 1979-08-27 1981-12-08 Celanese Corporation Two component aqueous based coating composition
US4246148A (en) * 1979-08-27 1981-01-20 Celanese Corporation Two component aqueous coating composition based on an epoxy-polyamine adduct and a polyepoxide
FR2472821A1 (fr) * 1979-12-26 1981-07-03 Alsthom Atlantique Isolant pour bobinages a haute et moyenne tension, adhesif pour la preparation de cet isolant, et leurs procedes de fabrication
US4348505A (en) 1980-07-23 1982-09-07 Ciba-Geigy Corporation Adducts from amines and di- and polyepoxides
JPS57185316A (en) * 1981-05-11 1982-11-15 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Electrically conductive resin paste
US4428987A (en) 1982-04-28 1984-01-31 Shell Oil Company Process for improving copper-epoxy adhesion
US4461879A (en) * 1982-05-10 1984-07-24 Shell Oil Company Curable saturated polyepoxide-triglycidyl cyanurate compositions
US4448847A (en) * 1982-05-28 1984-05-15 Shell Oil Company Process for improving steel-epoxy adhesion
US5300541A (en) * 1988-02-04 1994-04-05 Ppg Industries, Inc. Polyamine-polyepoxide gas barrier coatings
US5177159A (en) * 1989-08-23 1993-01-05 Ciba-Geigy Corporation Polyhydroxy esters containing carboxyl end groups and their use
US5565505A (en) * 1993-06-30 1996-10-15 Henkel Corporation Self-dispersing curable epoxy resins, dispersions made therewith, and coating compositions made therefrom
US5583167A (en) * 1993-06-30 1996-12-10 Henkel Corporation Curing agents for aqueous epoxy resins
US5604269A (en) * 1993-12-27 1997-02-18 Henkel Corporation Self-dispersing curable epoxy resins, dispersions made therewith, and coating compositions made therefrom
EP0739367A4 (de) 1993-12-27 1997-12-10 Henkel Corp Slebstdispergierende härtbare epoxidharze und beschichtungszusammensetzungen
US5565506A (en) * 1994-03-01 1996-10-15 Henkel Corporation Self-dispersing curable epoxy resins, dispersions made therewith, and coating compositions made therefrom
AU3862995A (en) * 1994-07-25 1996-02-22 Henkel Corporation Curing agents for aqueous epoxy resins
US5508373A (en) * 1994-08-04 1996-04-16 Henkel Corporation Curing agents for epoxy resins based on 1,2-diaminocyclohexane
US5643976A (en) * 1994-12-29 1997-07-01 Henkel Corporation Self-dispersing curable epoxy resin dispersions and coating compositions made therefrom
US5750595A (en) * 1994-12-29 1998-05-12 Henkel Corporation Self-dispersing curable epoxy resin dispersions and coating compositions made therefrom
US5648409A (en) * 1994-12-29 1997-07-15 Henkel Corporation Aqueous self-dispersible epoxy resin based on epoxy-amine adducts containing aromatic polyepoxide
WO1996020970A1 (en) * 1994-12-29 1996-07-11 Henkel Corporation Aqueous self-dispersible epoxy resin based on epoxy-amine adducts
US5719210A (en) * 1996-11-26 1998-02-17 Henkel Corporation Self-dispersing curable epoxy resins, dispersions made therewith, and coating compositions made therefrom
US5728439A (en) * 1996-12-04 1998-03-17 Ppg Industries, Inc. Multilayer packaging material for oxygen sensitive food and beverage
US5840825A (en) * 1996-12-04 1998-11-24 Ppg Incustries, Inc. Gas barrier coating compositions containing platelet-type fillers
AU1372799A (en) * 1997-11-07 1999-05-31 Henkel Corporation Crystallization resistant amidoamine compositions
US6248204B1 (en) * 1999-05-14 2001-06-19 Loctite Corporation Two part, reinforced, room temperature curable thermosetting epoxy resin compositions with improved adhesive strength and fracture toughness
JP4336955B2 (ja) * 2003-08-07 2009-09-30 三菱瓦斯化学株式会社 シクロヘキサントリカルボン酸モノエステルおよびその用途
JP2005054145A (ja) * 2003-08-07 2005-03-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ガスバリア性（メタ）アクリレート樹脂硬化物および塗料、接着剤、フィルム
US7592067B2 (en) 2003-09-22 2009-09-22 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Epoxy resin compositions, processes utilizing same and articles made therefrom
US9840588B2 (en) * 2009-12-18 2017-12-12 Hexion Inc. Epoxy resin curing compositions and epoxy resin systems including same
US8796391B2 (en) 2009-12-18 2014-08-05 Momentive Specialty Chemicals Inc. Epoxy resin curing compositions and epoxy resin systems including same
WO2018113942A1 (en) * 2016-12-21 2018-06-28 Kordsa Teknik Tekstil Anonim Sirketi Exotherm stopper compositions

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE676117C (de) * 1934-12-11 1939-05-26 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyamine
US2199597A (en) * 1936-01-08 1940-05-07 Ici Ltd Manufacture of laminated sheets
US2268611A (en) * 1937-06-16 1942-01-06 Du Pont Process of laminating
NL73161C (de) * 1945-07-13 1900-01-01
US2448357A (en) * 1945-11-29 1948-08-31 Paper Patents Co Panel facing
US2557826A (en) * 1947-01-18 1951-06-19 American Marietta Co Method of making an adhesive comprising coacting resins and method of bonding bondable members utilizing said coacting resins
BE487600A (de) * 1948-02-28
US2541027A (en) * 1948-05-11 1951-02-13 Shell Dev Compositions of matter containing epoxy ethers and phosphorus-containing compounds
NL73202C (de) * 1948-07-26
US2569920A (en) * 1949-04-21 1951-10-02 Du Pont Coating compositions and processes of applying same to glass
BE495431A (de) * 1949-04-29

Also Published As

Publication number Publication date
CH312518A (de) 1955-12-31
FR1026464A (fr) 1953-04-28
BE498918A (de) 1900-01-01
GB705786A (en) 1954-03-17
US2651589A (en) 1953-09-08
BE510201A (de) 1900-01-01
CH295069A (de) 1953-12-15
DE976833C (de) 1964-06-04
GB691543A (en) 1953-05-13
FR63360E (fr) 1955-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1229544B (de) Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen als Umsetzungskomponente fuer Epoxydverbindungen geeigneten Addukten
DE1214882B (de) Verfahren zur Herstellung von haertbaren, hochmolekularen, Epoxydgruppen enthaltenden Verbindungen
EP0597806A1 (de) Neue cyclohexylgruppenhaltige Glycidylether
DE1041688B (de) Verwendung von Addukten aus Polyaminen und Monoepoxyden zum Haerten von Polyepoxyden
DE1146993B (de) Lacke und UEberzugsmittel
DE1745795B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Epoxy gruppen enthaltenden Reaktions produkten
CH658457A5 (de) Difunktionelles epoxid.
DE3506158A1 (de) Hitzehaertbare epoxyharz-massen sowie haertungsmittel fuer epoxyharz
DE1966703B2 (de) Langkettige, aliphatische oder cycloaliphatische Säurereste enthaltende Diglycidylester
DE1593791A1 (de) Latente Haerter und stabile hitzegehaertete Epoxydmassen
DE1058255B (de) Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Epoxyharzen
DE1595484B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Ricinusölpolyglycidyläthern und deren Verwendung zur Herstellung einer härtbaren Masse
DE1142700B (de) Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen aus Triglycidylcyanurat und Phenolen
DE1154941C2 (de) Herstellen von Formteilen durch Hitzehaerten von Epoxyharz-Formmassen
DE1074856B (de) Verfahren zum Härten von Epoxyharzen durch stickstoffhaltige Verbindungen
EP0012293B1 (de) Cyanethylierte Polyamidamine als Härter für Polyepoxide
DE1520022C3 (de) Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen, mit organischen SiIi ciumverbindungen modifizierten Epoxid harzen
DE3813719A1 (de) Verfahren zur herstellung von waermebestaendigen, vernetzten epoxyharzen
DE1816096C3 (de) Langkettige, aromatische Säurereste enthaltende Polyglycldylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung
DE1038752B (de) Verwendung eines Arylamin-Formaldehyd-Harzes als Haertungsmittel fuer Epoxyharze
DE2951603C2 (de)
DE1129691B (de) Verfahren zum Haerten von Epoxyharzen
DE1495793B2 (de) Verfahren zum herstellen von epoxidpolyaddukten
AT244975B (de) Verfahren zur Herstellung von monomeren tri-Glycidyl-isocyanuraten
DE1695173C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf der Basis von Glycidylisocyanurat