DE1240654B

DE1240654B - Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren

Info

Publication number: DE1240654B
Application number: DEF46056A
Authority: DE
Inventors: Dr Wolfgang Klebert
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-05-14
Filing date: 1965-05-14
Publication date: 1967-05-18
Also published as: US3428610A; GB1148454A; BE680987A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Int Cl

C08g

DEUTSCHES

PATENTAMT

Deutsche Kl 39b-22/04

M-

AUSLEGESCHRIFT

Nummer
Aktenzeichen·
Anmeldetag
Auslegetag

F46056IVic/39b
14. Mai 196$
18 Mai 1967

ι \

Die Herstellung von Kunststoffen mit kautschukelastischen Eigenschaften nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren ist bekannt. Beispielsweise werden lineare Polyester mit endständigen OH-Gruppen mit emem Überschuß an Dusocyanaten umgesetzt und die entstehenden lsocyanatgruppenhaltigen Polyesterurethane dann mit aromatischen Diaminen bei höheren Temperaturen zur Reaktion gebracht, wobei man eine gießfahige Schmelze erhält, die nach Formgebung durch mehrstündiges Ausheizen bei 100⁰C gehartet wird. Es ist dabei Voraussetzung, daß die NCO-PoIyesterurethane nicht zu schnell mit den als Kettenverlangerungsmittel dienenden Diaminen reagieren, damit eine angemessene Verarbeitungszeit in der flussigen Phase gewährleistet ist. Es ist also notwendig, reaktionsfähige Diisocyanate mit trage reagierenden Diaminen zu kombinieien, und umgekehrt. Hierbei haben sich besonders solche aromatischen Diamine bewahrt, die im Benzolkern zusatzliche Chlorsubstituenten aufweisen, wie ζ. Β o-Dichlorbenzidin, 2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamm, 4,6-Dichlor-l,3-phenylendiamin oder 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan (aber auch Toluylendiamin, wenn es in Verbindung mit Hexamethylendnsocyanat angewendet wird) Der entscheidende Nachteil dieses Verfahrens hegt verarbeitungstechnisch darin, daß der Vernetzungszustand der gegossenen (oder gespritzten) Proben erst durch 4- bis 12stundiges Nachheizen bei 100⁰C erreicht wird

Weiterhin ist bekannt, Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren bei nicht oder nur schwach erhöhter Temperatur herzustellen, indem man den Reaktionsmischungen Katalysatoren zusetzt, die die Reaktion zwischen Isocyanat und Ammen einerseits und Isocyanat und den entstehenden Harn-Stoffverbindungen andererseits stark beschleunigen. Diese Methode weist jedoch den Nachteil auf, daß die den Katalysator enthaltenden Kunststoffe in ihrer Hydrolyse- und Thermostabilitat wesentlich beeinträchtigt werden

Gegenstand der vorhegenden Erfindung ist em Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe mit kautschukelastischen Eigenschaften nach dem Isocyanat-Polyaddilionsverfahren auf Grundlage von hohermolekularen Verbindungen mit realctionsfahigen Wasserstoffatomen, Polyisocyanaten und substituierten aromatischen Diaminen als Kettenverlangerungsmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man bei Raumtemperatur odei maßig erhöhter Temperatur freie NCO-Gruppen aufweisende Umsetzungsprodukte aus organischen Verbindungen mit mindestens zwei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen und mit emem Mole-Verfahren zur Herstellung verpetzter Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyaddiilions-Verfahren

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt*

Dr Wolfgang Klebert, Leverkusen

kulargewicht von mehr als 300 un4 emem Überschuß an Polyisocyanaten mit solchen flüssigen oder gelosten aromatischen Diaminen umsetzt, die in o-Stellung zur ersten Aminogruppe mindestens einen linearen Alkylsubstituenten und zur zweiten Aminogruppe zwei lineare Alkylsubstitiiienten mit 1 bis 3 C-Atomen aufweisen.

Das Wesentliche des neuen Verfahrens ist die Möglichkeit, auf einfache Weise nabh dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren ohne Zusatz von Katalysatoren bei Raumtemperatur hocjimolekulare, vernetzte Kunststoffe herzustellen, die sich durch gute mechanische Eigenschaften bei gleichzeitiger hohe-Ruckprallelastizitat auszeichnen.

Es war nicht zu erwarten, daß eine derartige flussige Reaktionsnuschung sich bmnen ■ kurzer Zeit in schwach exothermer Reaktion verfestigt, wobei nacl Durchlaufen eines plastischen Zwischenzustandes nach wenigen Stunden der vernetzte,, unlösliche Endzustand erreicht wird Das Abbinden bis zum vernetzten Kunststoff erfolgt bei Raumtemperatur und bedarf keiner weiteren äußeren Wärmezufuhr Bisher war bei der Herstellung von Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren, bii denen aus verarbeitungstechnischen Gründen eine jNachheizung der verformten Proben nicht möglich wa]r, der Zusatz von Katalysatoren notwendig, die bei normaler Temperatur die Reaktion in ausreichender Weisp beschleunigten.

Die ausgeharteten Materialien siiid unlöslich und thermisch nicht mehr verformbar.

Zur Durchfuhrung des erfindunfesgemaßen Verfahrens wird zunächst ein freie NCO-Gruppen aufweisendes Umsetzungsprodukt in gekannter Weise hergestellt, indem man beispielsweise eyie organische Verbindung mit mindestens z^'^eafeonsfamgen Wasserstoffatomen und einem Tv^lettfer^jwicht von mehr als 300 mit aliphatischen^(^litoaJphatischen oder aromatischen PolyisocyanatS^gj^r Erwarmen

709 580/289

3 4

auf 80 bis 14O⁰C reagieren laßt. Dabei kann man Selbstverständlich können die aromatischen Di-

einmal so verfahren, daß die organische Verbindung amine auch im Gemisch angewendet werden, darüber

mit den reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit hinaus auch in Kombination mit anderen aromatischen

einem großen Überschuß an Polyisocyanat zur Um- Diaminen

setzung gebracht und nachfolgend das überschüssige 5 Bevorzugt sind aromatische Diamine, die in beiden Dnsocyanat bei erhöhter Temperatur unter vermin- o-Stelhmgen zu jeder Ammogruppe einen linearen dertem Druck entfernt wird Es resultieren Addukte, Alkylsubstituenten mit 1 bis 3 C-Atomen aufweisen, die kerne wesentliche Kettenverlangerung erfahren Zur Verarbeitung setzt man dem freie NCO-haben Dementsprechend weisen sie eine relativ Gruppen aufweisenden Umsetzungsprodukt bei Raumgennge Viskosität auf. Zum anderen kann die Um- io temperatur oder in den Fallen, in denen bei Raumsetzung mit einer solchermaßen berechneten Menge temperatur em festes Produkt vorhegt, bei maßig an Polyisocyanat erfolgen, daß auf eine OH-Gruppe erhöhter Temperatur, im allgemeinen bis etwa 50⁰C, das gewünschte Mehr an NCO-Gruppen entfallt als Kettenverlangerungsmittel die erfindungsgemaß zu Man. heizt das Gemisch so lange auf höhere Tem- verwendeten Diamine zu und tragt für eine gründliche peratur, bis der theoretisch errechnete NCO-Gehalt 15 Vermischung Sorge Es setzt binnen kurzer Zeit eine erreicht oder leicht unterschritten wird exotherme Reaktion ein, wobei das Gemisch über

Die erhaltenen Addukte sollen 0,5 bis 15 %. Vorzugs- einen plastischen Zustand nach völligem Abbinden

weise 2 bis 7%> freie NCO-Gruppen aufweisen in den vernetzten, unlöslichen, Endzustand übergeht.

Darüber hinaus können den Isocyanatvoraddukten Bevor das Material seme Fließfähigkeit verliert, sollte

in den oben angezeigten Grenzen auch noch freie 20 es verarbeitet werden, was ζ. Β durch Aufstreichen,

Polyisocyanate zugefugt werden Gießen, Spritzen, Vexdusen oder Zentrifugieren

Als organische Verbindungen mit reaktionsfähigen erfolgen kann. Man erhalt dabei Filme, Platten, Wasserstofiatomen und einem Molekulargewicht über massive Formkörper u dgl. Die Aushärtung zur 300 sind z. B lineare oder schwach verzweigte Poly- Erreichung der maximalen mechanischen Eigenester oder Polyesteramide mit Molekulargewichten 25 schäften der zu erhaltenen Produkte nimmt einige bis zu 6000, vorzugsweise zwischen 1000 bis 3000, Stunden bis Tage in Anspruch. Durch eine Waxmegeeignet, die mau nach bekannten Verfahren aus behandlung kann der Aushartungsprozeß verkürzt polyfunktioneUen Alkoholen, Aminoalkoholen, Poly- werden.

carbonsauren, Oxycarbonsauren oder Aminocarbon- Der Anteil an Diamin wird zweckmäßig so gewählt,

sauren erhalt 30 daß das Verhältnis von NCO- zu NH₂-Gruppen in

Weiterhin seien genannt Polyalkylenglykolather, wie den Grenzen von 1: 0,8 bis 1,2 liegt, wobei härtere

man sie durch Anlagerung von Alkylenoxyden oder oder weichere Produkte resultieren. Im allgemeinen

deren Gemischen an polyfunktionelle Startmolekule wird man ein Verhältnis von 1.0,95 bis 1:1,05

(Polyole oder Amine) erhalt, z. B Polyäthylenglykol- wählen Harte und mechanische Eigenschaften der

ather, Polypropylenglykolather oder Polytetramethy- 35 erhaltenen Kunststoffe lassen sich weiterhin, wie

lenglykolather. sehon erwähnt, durch Zusatz von freien PolyiSQ-

Ferner seien Polyacetale aufgeführt, wie sie in den cyanaten zu den Isocyanatvoraddukten und Um-

deutschen Patentschriften 1039 794 und 1045 095 setzung dieser Mischungen mit der entsprechenden

beschrieben sind, oder Polythioather, die ζ B. durch Menge an Kettenverlangerungsmittel variieren. Da

Kondensation von Thiodiglykol mit sich selbst oder 40 durch diese Maßnahme eine Reaktionsbeschleunigung

Polyalkoholen gewonnen worden sind eintritt, lassen sich aus verständlichen Gründen nur

Für das erfindungsgemaße Verfahren eignen sich begrenzte Mengen an freiem Polyisocyanat zusetzen,

ahphatische, cycloaliphatische oder aromatische Poly- wobei die Zumischung von reaktionstrageren ahpha-

isocyanate. Beispielsweise seien genannt: aUphatische tischen Polyisocyanaten wiederum großer sein kann

Diisocyanate der allgemeinen Formel 45 als die der reaktionsfähigen aromatischen Polyiso-

OCN-(CH₂),,-NCO ^Cyf^ate;K·^· ν tu kv *k κ

Es ist bei diesem Verfahren verarbeitungstechrusch

wobei η = 2 bis 8 ist, Cyclohexylendusocyanat-(1,4) gesehen von Vorteil, daß eine Reihe der erfindungs-

oder -(1,3), Hexahydrotoluylendiisocyanat-(2_}4) oder gemäß als Kettenverlangerungsmittel verwendeten

-(2,6), Dicyclohexylmethandiisocyanat-^^'), aroma- 50 Diamine bei Raumtemperatur in flussiger Form

tische Diisocyanate, wie Toluylendusocyanat-(2,4) vorhegt: z. B. l-Methyl-3,5-diathyl-2,4-diaminobenzol

oder -(2,6), Phenylendiisocyanat-(1,4) oder -(1,3), oder eine Mischung aus diesen mit l-Methyl-3,5-di-

Diphenylmethandiisocyanat-(4,4'), Naphthylendiiso- athyl-2, 6-diaminobenzol und l,3,5-Triathyl-2,4-di

cyanat-(l,5), oder aber auch Trüsocyanate, wie z. B aminobenzol,

das Umsetzungsprodukt aus 3 Mol Hexamethylen- 55 In Fallen, in denen bei Raumtemperatur kristal-

dnsocyanat und 1 Mol Wasser, das vorteilhaft neben lisierte Diamine zur Anwendung kommen sollen, igt

einem Dusocyanat anteilmäßig eingesetzt wird es notwendig, diese in einer möglichst geringen

Als Kettenveilangerungsmittel können alle flussigen Menge eines organischen Lösungsmittels, das weder

oder gelosten aromatischen Diamine dienen, die in mit den Polyisocyanaten noch nut den Aminen

o-Stellung zur ersten Aminpgruppe mindestens einen 60 reagieren soll, aufzulösen Gleichfalls kann man dem

linearen Alkylsubstituenten und zur zweiten Ammo- Isocyanatvoraddukt vor der weiteren Umsetzung

gruppe zwei lineare Alkylsubstituenten mit 1 bis Lösungsmittel hinzusetzen Hierdurch wird durch

3 Kohlenstoffatomen aufweisen Dazu gehören z. B. Herabsetzung der Viskosität häufig die Durch-

l,3-Diathyl-2,4-diaminobenzol, 2,4-Diaminomesitylen, mischung und die weitere Verarbeitung erleichtert.

l-Metbyl-S^-diathyl^^-diaminobenzol, 1-Methyl- 65 Geeignet sind z, B. Aceton, Dioxan, Tetrahydrofuran,

3,5-diathyl-2,6-diaminobenzol, l,3,5-Tnathyl-2,6-di- Dimethylformamid oder Benzol,

aminobenzol oder 3,5,3',5'-Tetraathyl-4,4'-diamino- Die Verarbeitungszeiten variieren je nach Art der

diphenylmethan. eingesetzten Isocyanatvoraddukte und Diamine zwi-

einer Lagerung von 2 Tagen' folgende	physikalische
Eigenschaften·
Zugfestigkeit (DIN 53 504) · ·	. 1191p/cm^a
Bruchdehnung . . „	510 %
Bleibende Dehnung ...	8%
Strukturfestigkeit	20 kp
Shore-Harte A (DIN 53 505) ....	. 86
Elastizität (DIN 53 512)	60 %

5 6

sehen 3 und 45 Minuten Die Anwendung stark

substituierter aromatischer Diamine erlaubt eine .Beispiel 2

Verlängerung der Verarbeitungszeit, wahrend Vor- 1000 Gewichtstelle eines Polyesters aus Dkthylen-

addukte mit hohem Isocyanatgehalt eine Verkürzung glykol und Adipinsäure (OH-Zahl 46; Saurezahl 1,3)

bedingen 5 werden durch lstundiges Erhitzen auf 130°C unter

Der Zusatz von Farbstoffen, anorganischen oder vermindertem Druck von Feuchtigkeit befreit, anorganischen Füllstoffen ist ohne weiteres möglich. schließend abgekühlt und mit 1000 Gewichtstellen Die Eigenschaften der Endprodukte lassen sich hier- Hexamethylendusocyanat versetzt. Dieses Gemisch durch oft vorteilhaft beeinflussen. Die intensive Ver- wird unter Ruhren 2 Stunden auf 110° C erhitzt mischung der einzelnen Komponenten ist hierbei io Danach wird überschüssiges hexamethylendiisocyanat eine selbstverslandhche Voraussetzung. aus dem Reaktionsprodukt ^ruttels eines Rolations-

Neben der Verarbeitung von Hand lassen sich Verdampfers bei Temperature^ bis zu 140°C/0,l Torr zweckmäßig jene maschinellen Verarbeitungsmethoden entfernt Es resultiert ein klares, zähflüssiges PoIyzur Herstellung der Kunststoffe anwenden, die eine estensocyanat mit einem Gehalt von 3,7 % ^an freien kontinuierliche Vermischung des NCO-Gruppen auf- 15 NCO-Gruppen. Die Viskosität beträgt 20125 cP/25⁰C. weisenden Umsetzungsproduktes mit den erfindungs- 250 Gewichtstede des Polyjsstensocyanates werden gemäß zu verwendenden aromatischen Diaminen bei Raumtemperatur mit 1916 Gewichtsteilen 1-Megestatten. So können ζ B. die verschiedenartigsten thyl-3,5-diathylphenylendianun-(2,4) 2 Minuten inten-Formartikel durch Gießen oder im Schleuderguß siv durchmischt und in eine: Form gegossen. Nach hergestellt werden Weitere Anwendungen bieten sich 20 etwa 20 Minuten kann entfornpit werden Die erhaltene auf dem Gebiet der Vergußmassen zum Ausgießen transparente, homogene Kunststoffplatte hat nach von Fugen oder ,.Dichten von Rohrverbmdungen,
ferner als Fußboden- oder Straßenbelage, als Abdruckmasse odei als Klebstoffe. In einfachster Weise
lassen sich auch frei tragende Folien herstellen und »5
Imprägnierungen oder Beschichtuni;en von Textilien
oder Papier vornehmen Die hohe Geschwindigkeit,
nut der die Reaktion durchgeführt werden kann,
gestattet die Gummierung senkrechter Flachen und
somit z. B. die Auskleidung von Behaltern Bei 3t>
geeigneter Einstellung kann die Masse auch mittels
kontinuierlich arbeitender Spritzgußmaschinen zur Beispiel 3

Herstellung von endlosen Schlauchen jedweden Profils

verwendet werden. Setzt man 250 Gewichtsteile des Polyesienso-

35 cyanates aus Beispiel 2 mit einer Losung von 16,5 Ge-

Beispiel 1 wichtsteilen l,3,5-Tnmethylpliienylendiamin-(2,4) in

22 ml Tetrahydrofuran unter, gleichen Bedingungen

1000 Gewichtsteile eines linearen Polypropylen- um, so erhalt man nach 8ta^iger Lagerung bis zur glykols (OH-Zahl 113) werden im Vakuum bei 13O⁰C Gewichtskonstanz eine Kunststoffplatte nut folgenden 1 Stunde entwassert. Man laßt auf 6O⁰C abkühlen 4° Materialwerten*
und fugt 1200 Gewichtsteüe Hexamethylendiisocyanat
hinzu. Das Gemisch wird unter Ruhren 4 Stunden
auf 130°C erhitzt Überschussiges Hexamethylendusocyanat wird im Rotationsverdampfer bis zu
140°C/0,l Torr abdestilliert Man erhalt em dünn- 45
flussiges Polyatherisocyanat, das 6,3% freie Isocyanatgruppen und eine Viskosität von 1650 cP/25°C
aufweist _R · t λ

250 Gewichtstede Polyatherisocyanat werden bei b e 1 s ρ 1 e I 4

Raumtemperatui mit 31,2 Gewichtstellen 1-Methyl- 50 1000 Gewichtstede emes linearen, entwässerten PoIy-3,5-diathylphenylendiamin-(2,4) —· das entspricht propylenglykols (OH-Zahl 56)| werden mit 175 Geeinem Verhältnis von NCO- zu NH_a-Gruppen wie wichtsteilen Toluylendusocyan4t-(2,4) 3 Stunden auf 100.93 — gut durchmischt Nach etwa 2 Minuten 9O⁰C erhitzt Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird zur Entfernung der Luftblasen kurz Vakuum betragt der Isocyanatgehalt 3,1%, die Viskosität angelegt und die noch dünnflüssige Reaküonsmischung 55 4446cP/25°C.

dann in eine Form gegossen. 20 Minuten später ist 278 Gewichtstelle des Polyataensocyanates werden

so weit Veifestigung eingetreten, daß man eine homo- mit 17,8 Gewichtstellen l-MethjtlOjS-diathylphenylengene, transparente Kunststoffplatte entformen kann. diamin-(2,4) bei Raumtemperatur vermischt und zu Diese weist nach einer 2tagigen Aushärtung bei einer blasenfreien Platte vergossen. Nach 2tagiger Raumtemperatur folgende Werte auf· 60 Lagerung werden folgende technische Eigensch«iften

ermittelt

Zugfestigkeit (DIN 53504) .. . 169kp/cm⁸

Bruchdehnung 850%

65 Bleibende Dehnung 48%

Strukturfestigkeit ...... 22 kp

Sbore-Harte A (DIN 53505) 75

Elastizität (DIN 53512) 54%

Zugfestigkeit (DIN 53504)	110 kp/cm²
Bruchdehnung	475%
Bleibende Dehnung . ,	• 13%
Strukturfestigkeit ».	32 kp
Shore-Harte A (DIN 53505) . .	89
Elastizität (DIN 53512) ..	62%

Zugfestigkeit (DIN 53 504).. . .	. 210kp/cm^a
Bruchdehnung	. . 410%
Bleibende Dehnung	• 11%
Strukturfestigkeit	. 27 kp
Shore-Harte A (DIN 53 505)	. 92
Shore-Harte D (DIN 53 505) .	44
Elastizität	54%

Beispiel 5

Durch lstundiges Erhitzen auf 130⁰C wird wie im Beispiel 1 aus 1000 Gewichtsteilen eines linearen PoIypropylenglykols (OH-Zahl von 113) und 1500 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat-(2,4) und -(2,6) im Isomerenverhältnis 65 35 ein Polyatherisocyanat hergestellt, das 5,6% freie NCO-Gruppen aufweist.

250 Gewichtstelle des Polyatherisocyanates werden bei Raumtemperatur mit 32 g 1,3,5-Tnathylphenylendiamin-(2,4) verrührt und zu einer Platte vergossen. Nach 2tagiger Lagerzeit werden folgende Materialwerte ermittelt

Zugfestigkeit (DIN 53504) . . 120kp/cm²

Bruchdehnung. . . 255%

Bleibende Dehnung . . 17%

Strukturfestigkeit ... . 31 kp

Shore-Harte A (DIN 53505) . 92

Shore-Härte D (DIN 53505) . 40

Elastizität (DIN 53512) . 47%

Beispiel 6

1000 Gewichtstelle eines Polyesters aus einem 1.1-Gemisch von Butandiol und Neopentylglykol und Adipinsäure (OH-Zahl 60, Säurezahl 1) werden bei 130⁰C im Vakuum wahrend emer Stunde entwassert und nach Abkühlen mit 1000 Gewichtstellen Hexamethylendusocyanat versetzt Man heizt 2 Stunden auf 12O⁰C und zieht dann das überschüssige Hexamethylendusocyanat im Rotationsverdampfer bis zu 140⁰C unter 0,1 Torr ab Das Polyesterisocyanat, das 4,3 % freie NCO-Gruppen besitzt, liegt als wachsartige Masse vor.

244 Gewichtstelle des Polyestensocyanates werden in 60 Gewichtsteilen wasserfreiem Aceton gelost. In diese Losung rührt man 22,2 Gewichtstelle 1-Methyl-3,5-diathylphenylendiamin-(2,4) em, evakuiert kurze Zeit zur Entfernung der Hauptmenge des Acetons und gießt die Schmelze zu einer Platte. Nach emer 8tagigen Lagerung bis zur Gewichtskonstanz zeigt der erhaltene transparente Kunststoffkorper folgende technische Eigenschaften

Zugfestigkeit (DIN 53504)
Bruchdehnung
Bleibende Dehnung
Shore-Harte A (DIN 53505)
Elastizität (DIN 53512)

Beispiel 7

. . 170kp/cm² .. 505%

11%
85

49%

Durch 4stundiges Erhitzen auf 130⁰C wird wie im ao Beispiel 2 aus 1000 Gewichtsteilen eines linearen PoIypropylenglykols (OH-Zahl 56) und 1000 Gewichtsteüen Hexamethylendiisocyanat em Polyathensocyanat hergestellt, das 3,5% freie NCO-Gruppen und eine Viskosität von 1946 cP/25°C aufweist,
as Je 240 Gewichtsteile des Polyatherisocyanates werden mit Losungen solcher Mengen verschiedener aromatischer Diamine m 20 Volumteilen Tetrahydrofuran umgesetzt, daß ein NCO NH₂-Verhältnis wie 100.90 resultiert Es werden Platten gegossen, die nach der Aushärtung zur Entfernung des Losungsmittels erst 20 Stunden bei 50⁰C und dann noch 7 Tage bis zum Erreichen der Gewichtskonstanz gelagert wurden.

Amin	Shore- Harte A	Elasti zität %	Beurteilung
A. S^'-Dichlor^^'-diaminodiphenylmethan	49	40	zur Verfestigung war em 12stundiges Ausheizen bei 110⁰C erforderlich, weiche, wenig elastische Platte, mechanische Eigenschaften sehr schlecht
B. Phenylendiamm-(1,3) C. Toluylendiamin-(2,4)	52 51	41 40	weiche, wenig elastische Platte, maßige mechanische Eigen-
D. l,3,5-Trnsopropylphenylendiamin-(2₅4)	52	45	uVlidl IvU
E. l,3,5-Trimethylphenylendiamin-(2,4) . .	84	68
F. Gemisch aus 65 Teilen l-Methyl-3,5-diathyl- phenylendiamin-(2,4) und 35 Teilen 1-Methyl- 3,5-diathylphenvlendiamin-(2,6) . .	78	62	hochelastische Platte, mittlere Harte, gute mechanische Eigenschaften
G. l,3,5-Triathylphenylendiamm-(2₅4) . .	80	61

A bis D sind Vergleichs versuche, E bis G entsprechen der Erfindung.

Beispiel 8

6o

Durch 30minutiges Erhitzen auf 110⁰C wird wie im Beispiel 2 aus 1000 Gewichtsteilen eines Polyesters aus Äthylenglykol und Adipinsäure (OH-Zahl 56, Saurezahl 1) und 1000 Gewichtstellen Hexamethylendusocyanat em Polyesterisocyanat hergestellt, das 5,2% an freien Isocyanatgruppen aufweist und als wachsartige Masse vorhegt.

50 Gewichtsteile des Polyestensocyanates werden zusammen mit 5,5 Gewichtsteilen eines Gemisches aus 65 Teilen l-Methyl-3,5-diathylphenylendiamin-(2,4) und 35 Teilen l-Methyl-S^-diathylphenylendiamm-(2,6) in 150 Volumteilen Tetrahydrofuran gelost und diese Losung auf eine entfettete Glasplatte gegossen. Nach etwa 2 Stunden kann man eine glasklare, etwa 0,3 bis 0,5 mm starke Folie ablosen, die zur Entfernung des noch vorhandenen Losungsmittels

Tage gelagert wird. Danach werden folgende physikalische Meßwerte festgestellt.

Zugfestigkeit (DIN 53504) . 484kp/cm^a

Bruchdehnung 426%

Bleibende Dehnung 25%

Weiterreißfestigkeit (DIN 53515) 30 kp/cm

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von vernetzten "> Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren auf Grundlage von hohermolekularen Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, Polyisocyanaten und substituierten aromatischen Diaminen als Kettenverlangerungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß freie NCO-Gruppen aufweisende Umsetzungsprodukte aus organischen Verbindungen mit mindestens zwei

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reaktionsfähigen Wasserstpffatomen und mit einem Molekulargewicht von m^hr als 300 und emem Überschuß an Polyisocyanaten bei Raumtemperatur oder maßig erhöhter Temperatur mit solchen flussigen oder gelosten aromatischen Diaminen umgesetzt werden, die in, o-Stellung zur ersten Aminogruppe mindestens' einen linearen Alkylstubsituenten und zur zweiten Aminogruppe zwei lineare Alkylsubstituenten 'mit 1 bis 3 C-Atomen aufweisen.

2 Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von aromatischen Diaminen, die in beiden o-SteJlungen zu jeder Aminogruppe einen linearen Alkylsubstituenten nut Ibis 3 C-Atomen aufweisen.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1149 523.