DE1254637B

DE1254637B - Process for the purification of crude gem-diphenylolalkane

Info

Publication number: DE1254637B
Application number: DEH49966A
Authority: DE
Inventors: Walter Hugo Prahl; Sol Joseph Lederman; Ellis Irving Lichtblau
Original assignee: HOCKER CHEMICAL CORP
Current assignee: HOCKER CHEMICAL CORP
Priority date: 1962-08-31
Filing date: 1963-08-09
Publication date: 1967-11-23

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

C07cC07c

Deutsche Kl.: 12 q -14/03 German class: 12 q - 14/03

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
File number:
Registration date:
Display day:

H 49966IV b/12 q
9. August 1963
23. November 1967H 49966IV b / 12 q
August 9, 1963
November 23, 1967

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von gem.-Diphenylolalkan durch Destillieren.The invention relates to a method for purifying gem.-diphenylolalkane by distillation.

Diphenylolalkane werden meistens durch Kondensation von 2 Mol Phenol mit 1 Mol eines Aldehyds oder eines Ketons in Gegenwart eines sauren Katalysators gewonnen. Die Herstellung der Diphenylolalkane kann jedoch auch auf anderem Wege erfolgen, z. B. durch Umsetzen von Phenolen mit Dreifachbindungen enthaltenden Verbindungen in Anwesenheit eines Friedel-Crafts-Katalysators.Diphenylolalkanes are mostly made by condensation of 2 moles of phenol with 1 mole of an aldehyde or a ketone obtained in the presence of an acidic catalyst. The production of diphenylolalkanes however, it can also be done in other ways, e.g. B. by reacting phenols with triple bonds containing compounds in the presence of a Friedel-Crafts catalyst.

Das meist in Betracht kommende Diphenylolalkan ist das 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan, welches als »Bisphenol-A« bezeichnet wird. Dieses wird in den meisten Fällen durch Umsetzung von Phenol mit Aceton in Gegenwart von starken Säuren gewonnen. Obwohl das Reinigungsverfahren nach dem Verfahren der Erfindung auf Diphenylolalkane im allgemeinen anwendbar ist, wird man es in der Hauptsache für die Reinigung von Bisphenol-A verwenden.The most common diphenylolalkane is 2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) propane, which is referred to as "bisphenol-A". In most cases, this is achieved by reacting with phenol Acetone obtained in the presence of strong acids. Although the cleaning procedure after the procedure of the invention is applicable to diphenylolalkanes in general, one will in the main use for cleaning bisphenol-A.

Bei der Herstellung von Diphenylolalkanen im all- so gemeinen und von 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan im besonderen entstehen eine Reihe von Verunreinigungen. Diese bestehen z. B. aus höhermolekularen Kondensationsprodukten, welche unter anderem drei Phenolkerne je zwei Ketonreste enthalten. Die Verunreinigungen können außerdem aus hochmolekularen Kondensationsprodukten in Form von Harzen und Teeren, aber auch aus Kondensationsprodukten, welche ähnlich denen der Diphenylolalkane sind, aber andere Eigenschaften aufweisen, ζ. B. 2,2-(2,4')- und 2,2-(2,2')-Isomere und 2,2,4-Trimethyl-4-p-hydroxyphenylchroman und Kondensationsprodukte des Ketons mit sich selbst. Schließlich können die Verunreinigungen auch in Form von hochmolekularen, gefärbten Substanzen vorliegen.In the production of diphenylolalkanes in general common and 2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) propane in particular, a number of impurities arise. These consist e.g. B. from higher molecular weight condensation products, which among other things three phenol nuclei each contain two ketone residues. The impurities can also consist of high molecular weight Condensation products in the form of resins and tars, but also from condensation products, which are similar to those of the diphenylolalkanes, but have different properties, ζ. B. 2.2- (2.4 ') - and 2,2- (2,2 ') - isomers and 2,2,4-trimethyl-4-p-hydroxyphenylchromane and condensation products of the ketone with itself. Finally, the impurities can also be in the form of high molecular weight, colored substances are present.

Es sind zahlreiche, voneinander verschiedene Verfahren bekannt, welche sich mit der Abtrennung dieser Verunreinigungen befassen. Alle oder die meisten Verunreinigungen verbleiben jedoch im Reaktionsprodukt, mit der Folge, daß das gewonnene Bisphenol bis zu 20 Molprozent Verunreinigungen, nach dem Erstarrungspunkt festgestellt, und eine Menge gefärbter Substanzen enthält, welche dem Produkt eine gelbe oder bräunliche Färbung verleihen.There are numerous, mutually different processes known, which deal with the separation of these Deal with impurities. However, all or most of the impurities remain in the reaction product, with the result that the bisphenol obtained contains up to 20 mole percent impurities after the solidification point found, and contains a lot of colored substances that give the product a yellow or give it a brownish color.

Es wäre anzunehmen, daß man durch Destillieren des rohen Diphenylolalkans ein reines Produkt erhält. Die Destillation wurde zum Zwecke der Reinigung auch verschiedentlich durchgeführt. Bei der Durchführung der Destillation ist es offenbar einfach, die niedrigsiedenden Verunreinigungen, wie Phenol, Isopropylphenol und Isopropenylphenol, zu entfernen. Dasselbe gilt auch für die hochsiedenden Verbindungen, Verfahren zur Reinigung von rohem
gem.-DiphenylolalkanIt would be assumed that a pure product is obtained by distilling the crude diphenylolalkane. The distillation was also carried out on various occasions for the purpose of purification. In carrying out the distillation, it appears to be easy to remove the low-boiling impurities such as phenol, isopropylphenol and isopropenylphenol. The same goes for the high-boiling compounds, methods of purifying crude
according to diphenylolalkane

Anmelder:Applicant:

Hocker Chemical Corporation,Chemical Corporation stool,

Niagara Falls, N. Y. (V. St. A.)Niagara Falls, N.Y. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dipl.-Ing. F. Weickmann,Dipl.-Ing. F. Weickmann,

Dr.-Ing. A. Weickmann,Dr.-Ing. A. Weickmann,

Dipl.-Ing. H. WeickmannDipl.-Ing. H. Weickmann

und Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke, Patentanwälte,and Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke, patent attorneys,

München 27, Möhlstr. 22Munich 27, Möhlstr. 22nd

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Walter Hugo Prahl, Buffalo, N. Y.;Walter Hugo Prahl, Buffalo, N. Y .;

Sol Joseph Lederman,Sol Joseph Lederman,

Ellis Irving Lichtblau, Kenmore, N. Y. (V. St. A.)Ellis Irving Lichtblau, Kenmore, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 31. August 1962 (220 617)V. St. v. America August 31, 1962 (220 617)

z. B. die hochsiedenden Kondensationsprodukte, die gefärbten Produkte und Metallspuren. Die Destillation läßt sich auch in bekannter Weise unter Einhaltung einer Reihe von Vorsichtsmaßnahmen durchführen, wie das Fernhalten von sauren oder alkalischen Stoffen oder Salzen, welche als Katalysatoren für eine rasche Zersetzung des Bisphenols zu harzartigen Produkten wirken könnten. Es kann auch ein sehr hohes Vakuum eingehalten werden, ebenso wie die kürzestmögliche Verweilzeit in der Vakuumdestillationsvorrichtung und eine Vakuumkammer mit einer dünnen Oberfläche. Selbst bei der Anwendung all dieser Vorsichtsmaßnahmen ist es aber bisher unmöglich gewesen, eine Teilzersetzung des Bisphenols zu verhindern. Das Destillat selbst sorgfältigst destillierter Bisphenole enthält Bisphenolisomere, 2,2,4-Trimethyl-4-p-hydroxyphenylchromane und ähnliche Verbindungen, welche in Form von gelben, harzartigen Stoffen in Erscheinung treten und einen niedrigen Erstarrungspunkt sowie eine unbrauchbare Farbe zur Folge haben.z. B. the high-boiling condensation products, the colored products and traces of metal. The distillation can also be carried out in a known manner while observing a number of precautionary measures, like keeping away from acidic or alkaline substances or salts, which act as catalysts for a rapid decomposition of the bisphenol into resinous products. It can also be very high Vacuum are maintained, as well as the shortest possible residence time in the vacuum distillation device and a vacuum chamber with a thin surface. Even with all of these precautions in place but it has hitherto been impossible to prevent partial decomposition of the bisphenol. The distillate of even the most carefully distilled bisphenols contains bisphenol isomers, 2,2,4-trimethyl-4-p-hydroxyphenylchromane and similar compounds, which appear in the form of yellow, resinous substances and a low one Solidification point and an unusable color result.

709 689/473709 689/473

3 43 4

Nach dem Verfahren der Erfindung führt die gebildeten Dämpfe entgegen dem FlüssigkeitsstromAccording to the method of the invention, the vapors formed are directed against the flow of liquid

Vakuumdestillation unter Einhaltung wirtschaftlicher fließen, um so eine besonders wirksame FraktionierungVacuum distillation while maintaining more economical flow, so a particularly effective fractionation

Bedingungen zu einer hohen Ausbeute und zu einem in der Kammer zu bewerkstelligen,Conditions to achieve a high yield and one in the chamber,

hohen Reinheitsgrad des Bisphenols, wobei nach Die Oberfläche 3 bzw. die ganze Vakuumkammer 2 Möglichkeit niedrigste Temperaturen zur Anwendung 5 wird in üblicher Weise, z. B. durch Dampf oder durchhigh degree of purity of the bisphenol, whereby according to the surface 3 or the entire vacuum chamber 2 Possibility of lowest temperatures for application 5 is in the usual way, for. B. by steam or by

kommen bzw. bei Anwendung höherer Temperaturen ein Gemisch aus Diphenyl und Diphenyloxyd erhitzt,come or, if higher temperatures are used, a mixture of diphenyl and diphenyloxide is heated,

eine sehr geringe Verweilzeit erforderlich ist. Das hitzeübertragende Mittel kann z. B. in Kanäle 9a very short residence time is required. The heat transfer agent can, for. B. in channels 9

Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekenn- über Zuflüsse und Abflüsse 10 und 11 eingeleitetThe method of the invention is thereby introduced via inflows and outflows 10 and 11

zeichnet, daß man das gem.-Diphenylolalkan konti- werden, und zwar zweckmäßig in der Weise, daß das nuierlich durch zwei Vakuumdestillationszonen bei io hitzeübertragende Mittel im Gegenstrom zum Stromdraws that the gem.-Diphenylolalkan will be continuous, and expediently in such a way that the nuierlich through two vacuum distillation zones at io heat transfer medium in countercurrent to the current

einer etwa dem Siedepunkt beim jeweiligen Vakuum der zu destillierenden Flüssigkeit sich bewegt. Dasone moves about the boiling point at the respective vacuum of the liquid to be distilled. That

entsprechenden Temperatur in der Form eines langen, heißt, das wärmeübertragende Mittel wird also danncorresponding temperature in the form of a long, that is, the heat transfer medium will be so then

flachen, schmalen Flüssigkeitsbandes leitet mit einer bei 10 zugeführt.flat, narrow band of liquid directs with a fed at 10.

Länge, die dem 50fachen des Mittelwertes der Breite Eine besondere Ausführungsform, die auch in und der Tiefe entspricht und zunächst die niedrig- 15 die F i g. 1 und 2 eingezeichnet ist, besteht darin, daßLength which is 50 times the mean of the width A special embodiment, which is also used in and corresponds to the depth and first the low 15 the F i g. 1 and 2 is shown, is that

siedenden Verbindungen und anschließend aus dem die Vakuumkammer 2 über Heizrohre 12 erhitzt wird,boiling compounds and then from which the vacuum chamber 2 is heated via heating tubes 12,

Rückstand das gem.-Diphenylolalkan abdestilliert und welche innerhalb der Kammer 2, also zweckmäßigResidue, the gem.-Diphenylolalkan distilled off and which within the chamber 2, so expedient

gegebenenfalls aus dem verfestigten gem.-Diphenylol- ebenso wie die Kanäle für den zu destillierendenoptionally from the solidified gem.-Diphenylol- as well as the channels for the to be distilled

alkan die noch vorhandenen Verunreinigungen durch Flüssigkeitsstrom verlaufen. Die Heizrohre 12 liegen Extrahieren mit Benzol entfernt. 20 nahe dem Boden 3. Durch diese Heizrohre 12 kannalkane, the impurities still present run through the flow of liquid. The heating tubes 12 are located Extract with benzene removed. 20 near the bottom 3. Through these heating pipes 12 can

Zur Durchführung dieses Verfahrens wird man eine das hitzeübertragende Mittel geleitet werden, und zwarTo carry out this process one will be directed to the heat transfer agent, namely

Vakuumdestillationskammer verwenden, die aus einem auch wieder im Gegenstrom in der Weise, daß es bei 13Use vacuum distillation chamber, which is also back in countercurrent in such a way that it is at 13

langen, flachen und engen Flüssigkeitskanal besteht, zugeführt und bei 14 abgeführt wird,long, shallow and narrow fluid channel is supplied and discharged at 14,

der am einen Ende mit einem unter Vakuum stehenden Das Wesentliche des Verfahrens der Erfindungthe one at one end with a vacuum. The essence of the method of the invention

Flüssigkeitszulauf und am anderen Ende mit einem 25 besteht also darin, daß ein langer, schmaler undLiquid inlet and at the other end with a 25 is that a long, narrow and

unter Vakuum stehenden Rückstandsablauf verbunden flacher Flüssigkeitsstrom für das zu destillierendeVacuum residue drain connected to a shallow stream of liquid for the distillation

ist und darüber hinaus mit einem Dampfabzug in Mittel vorliegt und daß die Erwärmung am oder durchis and is also present with a steam vent in the middle and that the heating on or through

Verbindung steht. den Boden des so gebildeten gewundenen KanalsConnection. the bottom of the tortuous canal thus formed

Die Zeichnung zeigt eine Ausführungsform einer erfolgt. Dabei wird man sich zweckmäßig des Gegen-The drawing shows an embodiment of a takes place. In doing so, one will expediently

Vakuumdestillationsanlage, die für das Verfahren zur 30 Stromprinzips von Dampf und Flüssigkeit bedienen.Vacuum distillation system that is used for the process to operate 30 principle of electricity of steam and liquid.

Reinigung von gem.-Diphenylolalkanen verwendet Die Destilliervorrichtung kann auch Kreisform be-Purification of mixed diphenylolalkanes used The distillation device can also be circular

werden kann. Dabei zeigt sitzen, so daß die Trennwände einen spiralförmigencan be. It shows sit so that the partitions form a spiral

F i g. 1 eine Draufsicht auf die Destillationsanlage Kanal bilden. In diesem Fall kann die FlüssigkeitF i g. 1 form a plan view of the distillation channel. In this case the liquid can

bei abgenommenem Deckel, peripher eintreten, während der Rückstand zentralwith the cover removed, enter peripherally, while the residue is central

F i g. 2 einen Aufriß bei abgenommener Seitenwand. 35 durch den Boden abfließt.F i g. 2 is an elevation with the side wall removed. 35 drains through the floor.

Die Vorrichtung enthält eine Vakuumkammer 2 Eine weitere Variationsmöglichkeit besteht darin, mit einer Destillationsoberfläche 3. In die Kammer 2 daß die Destillationskanäle oder Windungen als erstrecken sich von gegenüberliegenden Seiten her vertikal stehende, zylindrische Spirale ausgebildet sind, unterteilende Wandungen 4, die mit ihren Längs- die innerhalb eines entweder außen oder innen oder kanten mit dem Boden und mit dem Deckel der 40 beidseits geheizten Zylinders liegen.
Kammer dicht verbunden sind und freie, sich in die Der beim Destillationsverfahren angewendete Druck Kammer erstreckende Enden aufweisen. Die Wan- soll so niedrig als wirtschaftlich möglich sein, um die düngen 4 münden senkrecht in die entsprechenden Siedetemperatur des gem.-Diphenylolalkans so herab-Seitenwandungen der Kammer 1 ein. Die Trenn- zusetzen, daß ein Minimum an Zersetzung eintritt. wandungen4 haben zur Folge, daß ein langer, schmaler 45 Das hängt je von der Art des zu destillierenden gem.-Kanal verhältnismäßig geringer Abmessungen vor- Diphenylolalkans ab. Wird 2,2-(4,4'-Dihydroxydiliegt. Das eine Ende der Oberfläche 3 bzw. des ge- phenyl)-propan destilliert, sind absolute Drücke unterbildeten Kanals besitzt einen unter Vakuum stehenden halb von etwa 30 mm Quecksilber genügend. Absolute Zulauf 5 für die kontinuierliche Zufuhr von gem.-Di- Drücke unter etwa 10 mm Quecksilber sind natürlich phenylolalkanen, die somit durch die erhitzte Destil- 50 besser, und solche von etwa 1 bis 2 mm Quecksilber lationszone in Form eines flachen, schmalen und sind vorzuziehen.The device contains a vacuum chamber 2 Another possible variation is to use a distillation surface 3. In the chamber 2 that the distillation channels or windings are designed as vertical, cylindrical spirals extending from opposite sides, dividing walls 4, which with their longitudinal which lie within a either outside or inside or edge with the bottom and with the lid of the 40 double-sided heated cylinder.
Chamber are tightly connected and have free ends extending into the pressure chamber used in the distillation process. The wall should be as low as economically feasible; The separation work so that a minimum of decomposition occurs. walls4 have the consequence that a long, narrow 45 Depending on the type of gem. channel to be distilled, the relatively small dimensions of the pre-diphenylolalkane depend. If 2,2- (4,4'-Dihydroxydiliegt. One end of the surface 3 or of the phenyl) -propane is distilled, absolute pressures are sufficient. Absolute feed 5 for the continuous supply of gem.-Di- pressures below about 10 mm of mercury are of course phenylolalkanes, which are thus better due to the heated distillation 50, and those of about 1 to 2 mm of mercury lation zone in the form of a flat, narrow and are preferable.

langen Flüssigkeitsstromes fließen. Das andere Ende In manchen Fällen ist es wünschenswert, eine der Oberfläche bzw. des Strömungskanals führt zu gleichmäßige Tiefe des Flüssigkeitsstromes aufrechteinem ebenfalls unter Vakuum stehenden Ablauf 6 zuerhalten, indem man sich einer Neigung der Oberfür die höhersiedenden Rückstände. 55 fläche entsprechend dem Abfluß der Flüssigkeit be-long stream of liquid flow. The Other End In some cases it is desirable to have one the surface or the flow channel leads to an even depth of the liquid flow upright Drain 6, also under vacuum, by inclining the upper for the higher-boiling residues. 55 area corresponding to the drainage of the liquid

Die Destillationsoberfläche 3 bzw. der gebildete dient. Die Tiefe und Breite des fließenden Diphenylol-Kanal besitzt einen Abzug 7 für den Austritt der alkans auf der Destillationsoberfläche 3 sollte hochgebildeten Dämpfe, welche später zu einem nicht stens etwa 30 cm, vorzugsweise 1,25 bis 7,5 cm begezeichneten Kühler geleitet werden, nachdem sie tragen, während die Länge das 50fache des Mittelvorher gegebenenfalls eine Destillationskolonne, einen 60 wertes der Breite und der Tiefe betragen soll.
Dephlegmator oder ähnliche fraktionierende Vor- Man verwendet zwei in Serie geschaltete Vakuumrichtungen passiert haben. destillationsvorrichtungen, wobei man in der erstenThe distillation surface 3 or the one formed is used. The depth and width of the flowing diphenylol channel has a vent 7 for the exit of the alkane on the distillation surface 3 should highly formed vapors, which are later directed to a cooler marked not at least about 30 cm, preferably 1.25 to 7.5 cm, after they carry, while the length should be 50 times the means before optionally a distillation column, 60 times the width and depth.
Dephlegmator or similar fractionating pre-man used two vacuum directions connected in series have passed. distillation devices, one in the first

Wie aus der F i g. 2 ersichtlich, ist zweckmäßig jede die niedrigsiedenden Stoffe, z. B. das Phenol, dasAs shown in FIG. 2 can be seen, each of the low-boiling substances such. B. the phenol, the

Trennwand 4 sowohl am Boden als auch am Deckel Isopropylphenol, dasIsopropenylphenol,das2,2-(2,4')-Partition 4 both on the bottom and on the lid isopropylphenol, the isopropenylphenol, the 2.2- (2.4 ') -

wie auch an der einen Seite mit der Kammer 1 ab- 65 und das 2,2-(2,2')-Isomere und das 2,2,4-Trimethyl-as well as on one side with the chamber 1 from 65 and the 2,2- (2,2 ') - isomer and the 2,2,4-trimethyl-

dichtend verbunden. Der Dampf abzug 7 ist nahe dem 4-p-hydroxyphenylchroman und in der zweiten dassealingly connected. The steam vent 7 is close to the 4-p-hydroxyphenylchroman and in the second that

Zufuhrkanal 5 der Kammer 1 angeordnet, mit der 2,2-(4,4')-Isomere von dem die höhersiedenden StoffeFeed channel 5 of the chamber 1 is arranged, with the 2,2- (4,4 ') - isomers of which the higher-boiling substances

Folge, daß die im zu destillierenden Rohprodukt enthaltenden Rückstand abdestilliert.As a result, the residue contained in the crude product to be distilled is distilled off.

example 1

In die Destillationsanlage nach F i g. 1 und 2 wird rohes 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan eines Erstarrungspunktes von 142° C über den Zulauf 5 eingeführt, während die Vorrichtung auf einen absoluten Druck von 2 mm Quecksilber gehalten wird. Eine Heizflüssigkeit aus Diphenyl und Diphenyloxyd mit einer Temperatur von 240° C tritt bei 13 oder 10 ein. DasDestillatenthältniedrigsiedendeVerunreinigungen, unter anderem Phenol, und besitzt einen Erstarrungspunkt von 113°C. Der Destillationsrückstand wird über den Auslaß 6 entfernt und in eine andere Destillationsvorrichtung der gleichen Art geführt, welche mit einer Mischung aus Diphenyl und Diphenyloxyd mit einer Temperatur von 260⁰C erhitzt wird. Das Destillat enthält in der Hauptsache 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit einem Erstarrungspunkt von 154° C. Der Rückstand enthält Teer und andere nicht abdestillierte Stoffe.In the distillation plant according to FIG. 1 and 2, crude 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane having a solidification point of 142 ° C. is introduced via inlet 5, while the device is kept at an absolute pressure of 2 mm of mercury. A heating fluid made of diphenyl and diphenyl oxide with a temperature of 240 ° C occurs at 13 or 10. The distillate contains low-boiling impurities, including phenol, and has a freezing point of 113 ° C. The distillation residue is conducted away via the outlet 6 and into another distillation apparatus of the same kind, which is heated with a mixture of diphenyl and Diphenyloxyd with a temperature of 260 ⁰ C. The distillate mainly contains 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane with a freezing point of 154 ° C. The residue contains tar and other substances that have not been distilled off.

Das nachstehende Beispiel 2 vermittelt ein bevorzugtes Verfahren der Gewinnung von Diphenylolalkan unüblich hoher Reinheit durch Destillieren von gem.-Diphenylolalkan, wobei nachfolgend noch die verbleibenden Verunreinigungen aus dem Destillat extrahiert werden.Example 2 below provides a preferred method of obtaining diphenylolalkane unusually high purity by distilling gem.-Diphenylolalkan, with the following still remaining impurities are extracted from the distillate.

Example 2

8 Teile je Zeiteinheit Phenol, 8 Teile je Zeiteinheit Aceton und 1,2 Teile je Zeiteinheit aus der Extraktion des Produktes wiedergewonnenes Harz werden kontinuierlich mit 2,2 Teilen je Zeiteinheit gasförmigen Chlorwasserstoffes gesättigt und kontinuierlich dem ersten von drei umkleideten, gerührten, in Serie geschalteten Reaktionsgefäßen zugeführt und auf 50⁰C gehalten. Zu der das erste Reaktionsgefäß verlassenden Mischung werden 130 Teile je Zeiteinheit Phenol zugeführt und kontinuierlich gerührt. Die Mischung wird auf den Kopf einer Kolonne gegeben, in welchem im wesentlichen der gesamte Chlorwasserstoff, das gesamte Wasser und ein Teil des Phenols unter Vakuum abgezogen und in einem Kondensator wiedergewonnen werden. In einem nachfolgenden Berieselungsturm erfolgt die Absorption des Chlorwasserstoffes in schwacher Salzsäure. Die am Boden der Kolonne abgezogene Mischung wird durch zwei in Serie geschaltete Vakuumkolonnen geführt. In der ersten Kolonne destilliert kontinuierlich das verbleibende Phenol ab, während in der zweiten das Bisphenol-A und die in der Nähe siedenden Verunreinigungen abdestillieren. Ein teeriger Rückstand wird ständig vom Boden der zweiten Kolonne abgezogen. Das Destillat wird dann kontinuierlich einem Trog zugeführt, in welchem ein innengekühlter Zylinder rotiert. Eine Schicht rohen Bisphenols-A eines Erstarrungspunktes von etwa 156 ⁰C baut sich bis zu einer Stärke von etwa 1,25 cm auf. Die Schicht wird kontinuierlich durch einen Schaber entfernt und einer Mühle zugeführt, wo sie auf eine Größe von etwa 2,0 mm lichte Maschenweite gemahlen wird, und dann kontinuierlich einer Extraktionsvorrichtung zugeführt. Hier wird kontinuierlich unter Verwendung von etwa 50 Teilen je Zeiteinheit Benzol extrahiert. Das die extrahierten Verunreinigungen enthaltende Benzol wird in einer kontinuierlichen Destillation unter Atmosphärendruck gewonnen, welche etwa 1,2 Teile je Zeiteinheit Harz liefert, das im Kreislauf den Reaktionsgefäßen zugeführt wird.8 parts per unit time phenol, 8 parts per unit time acetone and 1.2 parts per unit time from the extraction of the product recovered resin are continuously saturated with 2.2 parts per unit time of gaseous hydrogen chloride and continuously the first of three jacketed, stirred, connected in series reaction vessels supplied and maintained at 50 ⁰ C. 130 parts of phenol per unit of time are added to the mixture leaving the first reaction vessel and the mixture is continuously stirred. The mixture is added to the top of a column in which substantially all of the hydrogen chloride, all of the water and some of the phenol are removed under vacuum and recovered in a condenser. In a subsequent sprinkling tower, the hydrogen chloride is absorbed in weak hydrochloric acid. The mixture drawn off at the bottom of the column is passed through two vacuum columns connected in series. In the first column, the remaining phenol distills off continuously, while in the second the bisphenol-A and the nearby boiling impurities distill off. A tarry residue is continuously withdrawn from the bottom of the second column. The distillate is then continuously fed to a trough in which an internally cooled cylinder rotates. A layer of crude bisphenol A with a solidification point of about 156 ^° C. builds up to a thickness of about 1.25 cm. The layer is continuously removed by a scraper and fed to a mill, where it is ground to a size of about 2.0 mm mesh size, and then continuously fed to an extraction device. Here, benzene is extracted continuously using about 50 parts per unit of time. The benzene containing the extracted impurities is obtained in a continuous distillation under atmospheric pressure, which supplies about 1.2 parts per unit time of resin, which is fed to the reaction vessels in a circuit.

Das extrahierte Bisphenol-A wird zentrifugiert und im Vakuum getrocknet. Es werden 30 Teile je Zeiteinheit des Bisphenols-A mit einem Erstarrungspunkt von 156,8⁰C und einer Lichtdurchlässigkeit über % gewonnen.The extracted bisphenol-A is centrifuged and dried in vacuo. There are obtained 30 parts per unit time of the bisphenol-A with a solidification point of 156.8 ⁰ C and a light transmittance of about%.

Claims

Patent claims:

1. Process for the purification of crude gem-diphenylolalkane by distillation, thereby characterized in that the gem-diphenylolalkane is continuously passed through two vacuum distillation zones at a temperature roughly corresponding to the boiling point at the respective vacuum in the form of a long, flat, narrow one Liquid band conducts with a length that is 50 times the mean of the width and the Depth corresponds to first the low-boiling compounds and then from the residue the gem-diphenylolalkane is distilled off and optionally from the solidified gem-diphenylolalkane the remaining impurities are removed by extraction with benzene.

2. The method according to claim 1, characterized in that the vapors generated in the Liquid countercurrent leads to the distillation zone.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the vacuum on a Holds a height of less than 10 mm of mercury.

4. The method according to claim 1, characterized in that the maximum depth of the liquid flow holds at most about 30 cm.

Considered publications:
U.S. Patent No. 2,514,943;
Ulimann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1951, Vol. 1, p. 447.

1 sheet of drawings

709 689/473 11.67 O Bundesdruckerei Berlin