DE1272121B - Light-crosslinkable layer - Google Patents
Light-crosslinkable layerInfo
- Publication number
- DE1272121B DE1272121B DEP1272A DE1272121A DE1272121B DE 1272121 B DE1272121 B DE 1272121B DE P1272 A DEP1272 A DE P1272A DE 1272121 A DE1272121 A DE 1272121A DE 1272121 B DE1272121 B DE 1272121B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- light
- vinyl
- crosslinkable
- layer
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. α.:Int. α .:
Deutsche Kl.:German class:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
File number:
Registration date:
Display day:
G03cG03c
39 b-22/0639 b-22/06
39 c-25/0139 c-25/01
P 12 72 121.0-51 (A 48874)P 12 72 121.0-51 (A 48874)
8. April 1965April 8, 1965
4. Juli 19684th July 1968
Die Erfindung betrifft eine gegebenenfalls substituierte lichtvernetzbare Schicht aus einem Polymerisat, das bei Lichteinwirkung vernetzt.The invention relates to an optionally substituted photocrosslinkable layer made of a polymer, that cross-links when exposed to light.
Es ist bekannt, verschiedene Polymerisate als lichtempfindliche Systeme zu benutzen, die durch Belichtung in dünner Schicht auf einen geeigneten Schichtträger hinter eine Kopiervorlage bildmäßig vernetzen, d. h. örtlich gehärtet werden, so daß durch eine folgende Entwicklung mit einem auf das Polymere abgestimmten .Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch die nicht vernetzten Schichtteile wieder herausgelöst werden können, während vernetzte Stellen durch die Belichtung unlöslich geworden sind. Derartige Systeme mit Eigenemfindlichkeit der Schicht, die ohne zusätzliche Lichtvernetzungsagenzien, wie Bichromate oder Diazide arbeiten, die z. B. wasserlöslichen Polymeren oder Naturprodukten wie Polyvinylalkohol oder Gelatine und Albumine, aber auch organophilen Stoffen, wie cyclisiertem Kautschuk oder Butadien-Styrolmischpolymerisaten, zugesetzt werden, sind bereits bekannt. Dazu zählen Zimtsäureester des Polyvinylalkohole und Zimtsäureester, die über eine Urethangruppierung an Polyvinylalkoholketten angefügt sind, ebenso wie in gleicher Weise mit Polymeren verknüpfte Chalkone.It is known to use various polymers as light-sensitive systems, which by Exposure in a thin layer on a suitable support behind a master copy, imagewise network, d. H. are locally hardened, so that by a subsequent development with one on The non-crosslinked parts of the layer are matched to the polymer can be detached again, while cross-linked areas become insoluble due to exposure became. Such systems with self-sensitivity of the layer, which without additional light cross-linking agents, how bichromates or diazides work, z. B. water-soluble polymers or natural products such as polyvinyl alcohol or gelatin and albumins, but also organophilic substances such as cyclized rubber or butadiene-styrene copolymers, are already known. These include cinnamic acid esters of polyvinyl alcohols and cinnamic acid esters attached to polyvinyl alcohol chains through a urethane moiety are, as well as chalcones linked in the same way with polymers.
Es ist ferner bekannt, azidgruppenhaltige Polymere herzustellen, die Eigenempfindlichkeit gegenüber Licht und UV-Strahlung aufweisen. Solche Stoffe und damit angefertigte Kopierschichten sind beispielsweise in den deutschen Auslegeschriften 1053 782, 1079 949 und 1114 704 beschrieben, wobei letztere auch die Verwendung von Diazo-It is also known to produce polymers containing azide groups which are inherently sensitive to them Have light and UV radiation. Such substances and copying layers made with them are for example described in the German Auslegeschriften 1053 782, 1079 949 and 1114 704, the latter also the use of diazo
— CH, — CH — Lichtvernetzbare Schicht- CH, - CH - light-crosslinkable layer
Anmelder:Applicant:
Agf a-Gevaert Aktiengesellschaft,Agf a-Gevaert Aktiengesellschaft,
5090 Leverkusen, Kaiser-Wilhelm-Allee 245090 Leverkusen, Kaiser-Wilhelm-Allee 24
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Helmut Mäder, 5090 Leverkusen;Dr. Helmut Mäder, 5090 Leverkusen;
Dr. Bernhard Seidel, 5000 Köln-MülheimDr. Bernhard Seidel, 5000 Cologne-Mülheim
verbindungen vorsieht. Weiterhin sind aus den USA.-Patentschriften 2 811510, 2 887376 und 2 908 667 lichtempfindliche Polyvinylpyridine sowie davon abgeleitete lichtempfindliche Stilbenderivate und Salze bekannt.provides connections. Furthermore, from U.S. Patents 2,811,510, 2,887,376 and 2,908,667 photosensitive polyvinylpyridines and photosensitive stilbene derivatives derived therefrom and salts known.
Ein Nachteil vieler der genannten Systeme ist die geringe Beständigkeit der vernetzten Schichten gegenüber starken Säuren, die zum Ätzen der entwickelten Platten verwendet werden. Weitere Nachteile liegen häufig in der geringen Empfindlichkeit der Schichten sowie in der geringen Haftung der Schichten auf dem Schichtträger.A disadvantage of many of the systems mentioned is the low resistance of the crosslinked layers to strong acids used to etch the developed plates. Further Disadvantages often lie in the low sensitivity of the layers and in the poor adhesion of the layers on the substrate.
Als lichtvernetzbare Polymere wurden ferner Poly-(2-(Arylvinyl)-N-yinylpyridinium-Arylsulfonate) beschrieben (Makromolkul. Chemie, Bd. 73, S. 203 und 214 [1963]). In der zitierten Arbeit wird die Darstellung und Lichtvernetzung von Substanzen der FormelPoly (2- (arylvinyl) -N-yinylpyridinium arylsulfonates) were also used as light-crosslinkable polymers (Makromolkul. Chemie, Vol. 73, pp. 203 and 214 [1963]). In the cited work, the Representation and light crosslinking of substances of the formula
OCH3 OCH 3
angeführt. Während die Absorption dieser Ver- 50 wünschenswerter Weise in relativ langwellige Gebindung durch die positive Ladung des Stickstoffs biete hineinreicht (bis etwa 500 nm) und damit fur an einem konjugierten System in technisch sehr Lichtquellen, die sichtbares Licht emittieren, becited. While the absorption of this desirably in a relatively long-wave bond due to the positive charge of the nitrogen extends into (up to about 500 nm) and thus for on a conjugate system in technically very light sources that emit visible light, be
et» 568/573et »568/573
(CH2 = CH2 J5- R(CH 2 = CH 2 J 5 - R
worin bedeutet R = einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder quasiaromatischen heterocyclischen Rest, vorzugsweise Phenyl, Naphthyl, Thienyl oder Furyl, wobei diese Reste weitere Substituenten, beispielsweise der unter Ri angeführten Art, enthalten können; Ri = Wasserstoff oder einen beliebigen Substituenten, wobei bei der Auswahl des Substituenten lediglich darauf zu achten ist, daß dieser die lichtvernetzenden Eigenschaften nicht stört; geeignet sind z. B. Halogen, wie Chlor oder Brom, Alkyl vorzugsweise mit 1 bis 5 C-Atomen, Alkoxy mit vorzugsweise 1 bis 5 C-Atomen, Nitro, Nitril, Phenyl oder Naphthyl; durch diese Substituenten können gewisse Eigenschaften des Polymerisats, wie z. B. die Löslichkeit, in der gewünschten Weise beeinflußt werden; n = eine ganze Zahl zwischen 1 und 5, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1, und A = ein beliebiges Anion, wobei die Art des Anions nicht kritisch ist und sich im wesentlichen nach der Herstellungsmethode richtet; im allgemeinen wird es sich um ein Halogenanion, wie Chlorion oder Sulfat, Tosylat, Alkylsulfonsäureanion od. dgl., handeln.in which R = an optionally substituted aromatic or quasi-aromatic heterocyclic radical, preferably phenyl, naphthyl, thienyl or furyl, it being possible for these radicals to contain further substituents, for example of the type listed under Ri; Ri = hydrogen or any substituent, where when selecting the substituent it is only necessary to ensure that it does not interfere with the light-crosslinking properties; suitable are e.g. B. halogen, such as chlorine or bromine, alkyl preferably having 1 to 5 carbon atoms, alkoxy preferably having 1 to 5 carbon atoms, nitro, nitrile, phenyl or naphthyl; by these substituents certain properties of the polymer, such as. B. the solubility, can be influenced in the desired manner; n = an integer between 1 and 5, preferably 1 or 2, in particular 1, and A = any anion, the type of anion not being critical and essentially depending on the production method; in general, it will be a halogen anion, such as chlorine ion or sulfate, tosylate, alkyl sulfonic acid anion or the like.
Die Polymerisate, die die obigen Einheiten enthalten, sollen vorzugsweise ein Molgewicht zwischen 1000 und 15 000 besitzen.The polymers containing the above units should preferably have a molecular weight between 1,000 and 15,000.
Bevorzugt sind solche Produkte, die zu mindestens 10 Molprozent aus Einheiten der obigen allgemeinen Formel bestehen. Die Polymerisate können in polymerisierter Form beliebige andere polymerisierbare Vinylverbindungen enthalten. Hierdurch können gewisse Eigenschaften der Polymerisate, beispielsweise .die' Löslichkeit, in der gewünschten Weise beeinflußt werden. Geeignete Copolymerisatkomponenten sind z. B. Styrol, Äthylen, Propylen, Butylen, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder derenThose products which are at least 10 mol percent of units of the above general are preferred Formula consist. In polymerized form, the polymers can be any other polymerizable ones Contain vinyl compounds. This allows certain properties of the polymers, for example .the 'solubility, can be influenced in the desired manner. Suitable copolymer components are z. B. styrene, ethylene, propylene, butylene, acrylic acid or methacrylic acid or their
3535
4040
deutend günstiger liegt als z. B. Poly-(vinyl-Zimtsäureester), führt die Darstellung dieser Substanzen zu leicht zerfließlichen Körpern, die zudem schlechte Filmbildner sind und sich wegen teilweise unzureichender Haftfestigkeit nicht mit dem gewünschten Erfolg durch Licht vernetzen lassen.is significantly cheaper than z. B. poly (vinyl cinnamic acid ester), the representation of these substances leads to easily dissolving bodies, which are also bad Film formers are and are not with the desired due to in part insufficient adhesive strength Connect success through light.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, lichtvernetzbare Schichten herzustellen, die eine hohe Säurebeständigkeit und eine gute Haftung auf dem Schichtträger besitzen. Die für die lichtvernetzbare Schicht verwendeten Polymere sollen ferner gute filmbildende Eigenschaften besitzen.The invention is based on the object of producing light-crosslinkable layers which have a high Have acid resistance and good adhesion to the substrate. The one for the light-crosslinkable Polymers used in the layer should also have good film-forming properties.
Es wurde nun eine lichtvernetzbare Schicht mit einem Polymerisat und gegebenenfalls einem Sensibilisator gefunden, wobei das lichtvernetzbare Polymerisat ganz oder teilweise aus polymerisierten Einheiten von Salzen von Vinylbenzyl-N-(4-vinyl)-pyridin, deren Vinylgruppe in /9-Stellung mit einem aromatischen Ring substituiert ist, oder dessen Vinylenhomologen besteht.A photo-crosslinkable layer with a polymer and optionally a sensitizer was now created found, the photo-crosslinkable polymer being polymerized in whole or in part Units of salts of vinylbenzyl-N- (4-vinyl) -pyridine, whose vinyl group in / 9-position with a aromatic ring is substituted, or its vinylene homologues.
Besonders geeignet sind Polymerisate aus Einheiten der folgenden Formel:Polymers composed of units of the following formula are particularly suitable:
Derivate, wie Ester, Amide oder Nitrile, Vinylester, wie Vinylacetat, Vinyläther, wie Vinylbutyläther, Vinylchlorid, Vinylpyrrolidon, Vinylcarbazol oder Gemische davon.Derivatives such as esters, amides or nitriles, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl ethers such as vinyl butyl ether, Vinyl chloride, vinyl pyrrolidone, vinyl carbazole, or mixtures thereof.
Geeignete Polymerisate sind solche, die folgende Einheiten enthalten:Suitable polymers are those which contain the following units:
CH=CH-CH = CH-
CH7-NCH 7 -N
CH=CH-CH = CH-
(Π)(Π)
-OCH,-OH,
25 -CH-CH7- 25 -CH-CH 7 -
CI"CI "
(III)(III)
CH2-ICH 2 -I
-CH-CH2--CH-CH 2 -
(IV)(IV)
CH=CH-CH=CH-CH = CH-CH = CH-
CH=CHCH = CH
CH—CH2—CH — CH 2 -
5555
6060 crcr
CH7-NCH 7 -N
(VI)(VI)
-CH=CH-AA-CH = CH-AA
Die Herstellung der Verbindungen erfolgt durch Quatemierung von Polyvinylbenzylchlorid mitPicolin und weitere Kondensation mit aromatischen oder quasiaromatischen Aldehyden, z. B. Benzaldehyd, Methoxybenzaldehyd, ρ - Methylbenzaldehyd, Furfurol, Zimtaldehyd oder Naphthaldehyd.The compounds are produced by quaternizing polyvinylbenzyl chloride with picoline and further condensation with aromatic or quasi-aromatic aldehydes, e.g. B. benzaldehyde, Methoxybenzaldehyde, ρ - methylbenzaldehyde, furfural, cinnamaldehyde or naphthaldehyde.
Im folgenden wird die Herstellung einiger Verbindungen beschrieben.The following describes how to make some connections.
1. Polyvinylbenzylchlorid1. Polyvinylbenzyl chloride
Zu einer Mischung aus 37 g Polystyrol (Molgewicht 1000 bis 1500) und 37 ml Monochlordimethyläther tropft man unter Rühren eine Mischung von 2,75 g Zinntetrachlorid und 37 ml Monochlordimethyläther. Man erwärmt anschließend unter Rühren 6 Stunden auf 500C. Nach Abkühlen wird mit Methanol gefällt. Die weitere Reinigung erfolgt durch Umfallen aus Benzol mit Methanol. Ausbeute 40 g.A mixture of 2.75 g of tin tetrachloride and 37 ml of monochlorodimethyl ether is added dropwise to a mixture of 37 g of polystyrene (molecular weight 1000 to 1500) and 37 ml of monochlorodimethyl ether. The mixture is then heated to 50 ° C. for 6 hours while stirring. After cooling, it is precipitated with methanol. The further purification takes place by reprecipitation from benzene with methanol. Yield 40g.
2. Quaternierung mit Picolin2. Quaternization with picoline
Zu einer Lösung von 60 g Polyvinylbenzylchlorid in 400 ml Dioxan wird bei Raumtemperatur unter Rühren eine Lösung von 18,6 g 4-Picolin in 30 ml Dioxan getropft. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur und anschließend 5 Stunden bei 500C. Nach Abdampfen des Dioxans im Vakuum wird das gut wasserlösliche Produkt nochmals mit Aceton digeriert und im Vakuum über P2O5 getrocknet.A solution of 18.6 g of 4-picoline in 30 ml of dioxane is added dropwise to a solution of 60 g of polyvinylbenzyl chloride in 400 ml of dioxane at room temperature with stirring. The mixture is stirred for 1 hour at room temperature and then 5 hours at 50 0 C. After evaporation of the dioxane in vacuo, the readily water-soluble product is again triturated with acetone and dried in vacuo over P2O5.
3. Verbindung I3. Compound I
10,5 g des obigen Quaternärsalzes werden mit der 3- bis 4fachen Menge an Benzaldehyd und 1,74 ml Piperidin 140 Stunden bei 45°C unter Lichtausschluß gerührt. Das Kondensatiönsprodukt wird mit 11 Aceton ausgefällt, abgesaugt und über P2O5 getrocknet. 10.5 g of the above quaternary salt are 3 to 4 times the amount of benzaldehyde and 1.74 ml Piperidine was stirred for 140 hours at 45 ° C. with exclusion of light. The condensation product is 11 Acetone precipitated, filtered off with suction and dried over P2O5.
Die anderen in der Tabelle angeführten Verbindungen können analog hergestellt werden. Die Chlormethylierung und anschließende Quaternierung läßt sich auf Mischpolymerisate übertragen, die z. B. wie folgt hergestellt werden:The other compounds listed in the table can be prepared analogously. The chloromethylation and subsequent quaternization can be transferred to copolymers, the z. B. how can be produced as follows:
Man gibt zu einer Lösung aus 25 ml Benzol 0,6 ml SnCk bei 70 bis 8O0C tropfenweise eine Mischung aus 45 ml Styrol und 5 ml Acrylsäureäthylester (oder 47,5 ml Styrol, 2,5 ml Acrylnitril) und rührt 4 Stunden bei 75°C nach. Die Polymerisate werden mit Methanol gefällt. Zur Reinigung löst man in Chloroform und fällt erneut mit Methanol.Are added to a solution of 25 ml of benzene, 0.6 ml snck at 70 to 8O 0 C was added dropwise a mixture of 45 ml of styrene and 5 ml of ethyl acrylate (or 47.5 ml of styrene, 2.5 ml of acrylonitrile), and stirred for 4 hours at 75 ° C after. The polymers are precipitated with methanol. For purification, it is dissolved in chloroform and precipitated again with methanol.
Die für die erfindungsgemäßen lichtvernetzbaren Schichten verwendeten Polymerisate weisen gute Filmeigenschaften auf. Sie lassen sich einfach und mit guter Ausbeute herstellen. Die daraus hergestellten Schichten besitzen eine hohe Lichtempfindlichkeit und eine hervorragende Resistenz gegen Ätzchemikalien wie Salpetersäure. Sie eignen sich daher vorzüglich zur Herstellung von Ätzschutzschichten für die verschiedensten Zwecke.The polymers used for the light-crosslinkable layers according to the invention have good properties Film properties on. They can be produced easily and with good yield. The ones made from it Layers have a high sensitivity to light and excellent resistance to Caustic chemicals such as nitric acid. They are therefore eminently suitable for the production of anti-etching layers for various purposes.
Die erfindungsgemäßen lichtvernetzbaren Schichten können in üblicher Weise sensibilisiert werden, insbesondere durch Keton- oder Aldehydgruppen enthaltende Verbindungen, z. B. 4,4'-Dimethylaminobenzophenon (Michlers Keton) und 4-Aminobenzaldehyd. The light-crosslinkable layers according to the invention can be sensitized in the usual way, in particular by compounds containing ketone or aldehyde groups, e.g. B. 4,4'-dimethylaminobenzophenone (Michler's ketone) and 4-aminobenzaldehyde.
Als Unterlagen für die neuen Schichtträger kommen insbesondere Metalle, wie Zink, Aluminium, Magnesium, Kupfer, Eisen u. a., in Frage, aber auch andere, die dem jeweiligen Verwendungszweck angepaßt sind. Zur Vernetzung können alle für derartige Zwecke geeignete Lichtquellen Verwendung finden, die eine ausreichende Intensität im sichtbaren und ultravioletten Bereich besitzen, z. B, Kohlebogenlampen, Xenonhochdrucklampen, Quecksilberdampflampen usw., aber auch Sonnenlicht. Bevorzugt wird die Anwendung von Kohlebogen, Xenonlampen und Quecksilberhochdruckbrennern.In particular, metals such as zinc, aluminum, magnesium, Copper, iron, etc., in question, but also others that are adapted to the respective purpose. For crosslinking, all light sources suitable for such purposes can be used, the one have sufficient intensity in the visible and ultraviolet range, e.g. B, carbon arc lamps, Xenon high pressure lamps, mercury vapor lamps, etc., but also sunlight. Is preferred Use of carbon arcs, xenon lamps and high pressure mercury burners.
Zur besseren Beurteilbarkeit der erzielten Ergebnisse können die erfindungsgemäßen Schichten nach der Vernetzung eingefärbt werden, z. B. mit einer Lösung von Kristallviolett in Chloroform.In order to better assess the results obtained, the layers according to the invention can after the networking are colored, z. B. with a solution of crystal violet in chloroform.
48 g der Verbindung I werden in 400 ml eines Gemisches aus 320 ml Chloroform und 80 ml Äthanol bei 400C gelöst sowie 1,8 g Michlers Keton in 20 ml Chloroform zugesetzt. Das Gemisch wird auf eine gut gereinigte Zinkplatte zu einer Schichtendicke von 10 μΐη vergossen und 30 Minuten bei Raumtemperatur getrocknet. Dann belichtet man aus einem Abstand von 30 cm mit einer Kohlebogenlampe (45 V, 15 A) hinter einer Strichvorlage 1 Minute lang und entwickelt 2 Minuten lang in dem zur Lösung angegebenen Lösungsmittelgemisch. Nach dem Trocknen erhält man ein scharfkantiges Reliefbild, dessen Untergrund völlig frei von unvernetzten Schichtbestandteilen ist und das gut auf dem Schichtträger haftet. Man ätzt 5 Minuten lang mit 5%iger Salpetersäure und erhält nach dem Abspulen und Trocknen ein Metallreliefbild, das z. B. als Tiefdruckform Verwendung finden kann.48 g of the compound I are dissolved in 400 ml of a mixture of 320 ml of chloroform and 80 ml of ethanol at 40 ° C. and 1.8 g of Michler's ketone in 20 ml of chloroform are added. The mixture is poured onto a well-cleaned zinc plate to a layer thickness of 10 μm and dried for 30 minutes at room temperature. It is then exposed from a distance of 30 cm with a carbon arc lamp (45 V, 15 A) behind a line template for 1 minute and developed for 2 minutes in the solvent mixture specified for the solution. After drying, a sharp-edged relief image is obtained, the background of which is completely free of uncrosslinked layer components and which adheres well to the layer support. It is etched for 5 minutes with 5% nitric acid and, after unwinding and drying, a metal relief image is obtained, which z. B. can be used as a gravure form.
B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2
Man verfährt wie im Beispiel 1 angegeben, benutzt aber als Schichtträger eine Platte aus einem Phenol-Formaldehyd-Harz, die mit einer Kupferfolie beschichtet ist. Nach Belichtung und Entwicklung erhält man ein Reliefbild wie im Beispiel 1. Trägt man dickere Schichten auf, als im Beispiel 1 angeführt, so ist es zweckmäßig, eine zweite 1 Minute lange Entwicklung mit frischem Entwickler nachzuschalten, um unbelichtete Schichtreste mit Sicherheit zu entfernen.The procedure is as indicated in Example 1, but a sheet made of a phenol-formaldehyde resin is used as the layer support, which is coated with a copper foil. After exposure and development, a relief image as in example 1 is obtained if thicker layers than those listed in Example 1 are applied, it is advisable to apply a second 1 minute long development with fresh developer to be followed by unexposed layer residues with certainty to remove.
Bei spie 1 3At game 1 3
Man löst 20 g der Verbindung der Formel IV bei 4O0C in 200 ml Chloroform und setzt 0,4 g 4-(Dimethylamino)-benzaldehyd in 10 ml Chloroform zu. Die Lösung wird vergossen, wie im Beispiel 1 angeführt, und in der gleichen Anordnung belichtet, wie dort angegeben, jedoch nur 30 Sekunden. Nach einer 20 bis 30 Sekunden langen Entwicklung in Chloroform erhält man scharfkantige Reliefbilder mit besonders glatter Oberfläche. Setzt man auf die hergestellte Schicht nach dem Trocknen einige Tropfen von 33%iger Salpetersäure, so beobachtet man keinerlei Veränderung.Dissolve 20 g of the compound of formula IV at 4O 0 C in 200 ml of chloroform and sets 0.4 g of 4- (dimethylamino) benzaldehyde in 10 ml of chloroform. The solution is poured, as stated in Example 1, and exposed in the same arrangement as indicated there, but only for 30 seconds. After development in chloroform for 20 to 30 seconds, sharp-edged relief images with a particularly smooth surface are obtained. If, after drying, a few drops of 33% nitric acid are placed on the produced layer, no change whatsoever is observed.
Man verfährt wie im Beispiel 3, ersetzt aber das 4-(Dimethylamino)-benzaldehyd durch 1,0 g Michlers Keton. Nach Beschichtung, Belichtung und Entwicklung erhält man das gleiche Resultat wie im Beispiel 3.The procedure is as in Example 3, but the 4- (dimethylamino) benzaldehyde is replaced by 1.0 g of Michler's Ketone. After coating, exposure and development you get the same result as in Example 3.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP1272A DE1272121B (en) | 1965-04-08 | 1965-04-08 | Light-crosslinkable layer |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEA0048874 | 1965-04-08 | ||
| DEP1272A DE1272121B (en) | 1965-04-08 | 1965-04-08 | Light-crosslinkable layer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1272121B true DE1272121B (en) | 1968-07-04 |
Family
ID=25751506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP1272A Pending DE1272121B (en) | 1965-04-08 | 1965-04-08 | Light-crosslinkable layer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1272121B (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5310581A (en) * | 1989-12-29 | 1994-05-10 | The Dow Chemical Company | Photocurable compositions |
| US5330877A (en) * | 1992-05-29 | 1994-07-19 | Ulano Corporation | Photosensitive compositions containing stilbazolium groups |
| US5358999A (en) * | 1992-05-29 | 1994-10-25 | Ulano Corporation | Process for preparation of photosensitive compositions of stilbazolium quaternary |
| US5360864A (en) * | 1992-05-04 | 1994-11-01 | Ulano Corporation | Process for preparation of photosensitive composition |
-
1965
- 1965-04-08 DE DEP1272A patent/DE1272121B/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5310581A (en) * | 1989-12-29 | 1994-05-10 | The Dow Chemical Company | Photocurable compositions |
| US5360864A (en) * | 1992-05-04 | 1994-11-01 | Ulano Corporation | Process for preparation of photosensitive composition |
| US5330877A (en) * | 1992-05-29 | 1994-07-19 | Ulano Corporation | Photosensitive compositions containing stilbazolium groups |
| US5358999A (en) * | 1992-05-29 | 1994-10-25 | Ulano Corporation | Process for preparation of photosensitive compositions of stilbazolium quaternary |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2718130C2 (en) | photosensitive recording material | |
| DE2039861C3 (en) | Photopolymerizable copying compound | |
| DE1060714B (en) | Material for electrophotographic reproduction | |
| DE2027467A1 (en) | Photopolymerizable copying compound | |
| DE1925938A1 (en) | Photographic material for making lithographic printing plates | |
| DE1622675B1 (en) | Light-crosslinkable layers made of polymers | |
| DE1522426A1 (en) | Photosensitive elements with layers of photo-crosslinkable, film-forming polymers | |
| DE2310307C2 (en) | Photosensitive recording material | |
| EP0440086B1 (en) | Radiation-sensitive composition, radiation-sensitive recording material produced therewith and process for the production of relief records | |
| DE1283673B (en) | Photopolymerizable layer | |
| EP0003804A1 (en) | Photopolymerizable composition containing a monoazo dye | |
| DE2058345A1 (en) | Photosensitive polymeric material containing azide groups | |
| DE2723613C2 (en) | ||
| DE1272121B (en) | Light-crosslinkable layer | |
| DE2733912C2 (en) | ||
| DE1447593A1 (en) | Light-crosslinkable layers | |
| DE2234511A1 (en) | COATING COMPOUNDS FOR THE PRODUCTION OF PHOTORESIS COATINGS AND THE LIKE | |
| DE1597784C3 (en) | Sensitized printing plate | |
| DE2306353A1 (en) | LIGHT SENSITIVE MATERIAL | |
| DE1495973A1 (en) | Process for the photopolymerization of acrylic compounds | |
| DE1182061B (en) | Layer that can be cross-linked by exposure to light for the production of images | |
| DE1959053A1 (en) | Material and process for producing printing forms | |
| DE1522355A1 (en) | Lich? Redeemable Schichfeu | |
| DE2030506A1 (en) | Photosensitive layers | |
| AT284165B (en) | Printing plate with photoactive layer |