DE1281609B

DE1281609B - Process for the preparation of naphthoylenarylimidazole dyes

Info

Publication number: DE1281609B
Application number: DEF38151A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Otto Fuchs; Dipl-Chem Dr Friedrich Ische
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1962-10-26
Filing date: 1962-10-26
Publication date: 1968-10-31

Description

Verfahren zur Herstellung von Naphthoylenarylimidazolfarbstoffen Aus der deutschen Patentschrift 1049 821 ist bekannt, daß man Fasern und Folien aus Polyestern, Polyacrylnitril oder Celluloseacetat mit Naphthoylenarylimidazol-peri-dicarbonsäuren oder deren Anhydriden oder mit den Kondensationsprodukten dieser Säuren mit Verbindungen der allgemeinen Formel R - NH2, worin R Wasserstoff, eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Hydroarylgruppe oder eine substituierte oder nicht substituierte Aminogruppe bedeutet, färben kann.Process for the preparation of naphthoylenarylimidazole dyes From the German patent specification 1 049 821 it is known that fibers and films made of polyesters, polyacrylonitrile or cellulose acetate with naphthoylenarylimidazole-peridicarboxylic acids or their anhydrides or with the condensation products of these acids with compounds of the general formula R - NH2, where R is hydrogen, an alkyl, aryl, aralkyl, hydroaryl group or a substituted or unsubstituted amino group, can color.

Es wurde nun gefunden, daß man neue Naphthoylenarylimidazolfarbstoffe der allgemeinen Formel in welcher R einen substituierten oder nicht substituierten Arylenrest. A, B substituierte oder nicht substituierte aliphatische oder aromatische Reste, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, eine Immogruppe, eine Azogruppe, einen Alkylenrest oder eine direkte Bindung; Z einen anorganischen oder organischen Säurerest. R,, R>> substituierte oder nicht substituierte Alkylgruppen bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom gemeinsam einem heterocyclischen Rest angehören können und Rs ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet, herstellen kann, indem man Naphthoylenarylimidazol-peri-dicarbonsäuren der Formel in welcher R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, oder deren Anhydride mit Diaminoverbindungen der Formel in welcher A, B, X, R, und R2 die vorstehend gegenannten Bedeutungen haben, kondensiert und die so zunächst erhaltenen Amine der allgemeinen Formel in welcher R, R,, R:2, A, B und X die vorstehend genannten Bedeutungen besitzen, in an sich bekannter Weise mit Alkylierungsmitteln oder anorganischen oder organischen Säuren behandelt. Als Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (2) kommen Naphthoylenarylimidazol-peri-dicarbonsfuren un4 deren Anhydride in Betracht, in denen der Arylenrest RT wie beispielsweise der Phenylen- oder Naphthylenrest, substituiert sein kann. Alls Beispiele für geeignete Substituenten seien beispielsweise Nitrilgruppen,, Alkylgruppen, wie Methyl-, Athyl- oder Propylgruppen, Alkoxygruppen, wie IViethoxy-, Athoxy- oder Propoxygruppen, Trifluortnethylgruppen und Halogenatome, wie Chlor-oder Bromatome genannt; Die vorstehend genannten Ausgangsverbindungen lassen sich beispielsweise durch Kondensieren von Salzen der 1,4;5,8-Naphthalintetracarbonsäure mit einem aromatischen o-Diamin nach dem Verfahren 'der deutschen Patentschrift 553 629' herstellen.It has now been found that new naphthoylenarylimidazole dyes of the general formula can be obtained in which R is a substituted or unsubstituted arylene radical. A, B substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic radicals, X an oxygen or sulfur atom, an immo group, an azo group, an alkylene radical or a direct bond; Z is an inorganic or organic acid residue. R ,, R >> signify substituted or unsubstituted alkyl groups or together with the nitrogen atom can belong together to a heterocyclic radical and Rs signify a hydrogen atom or an alkyl group, can be prepared by naphthoylenarylimidazole-peridicarboxylic acids of the formula in which R has the meaning given above, or their anhydrides with diamino compounds of the formula in which A, B, X, R, and R2 have the meanings given above, condensed and the amines of the general formula thus initially obtained in which R, R 1, R: 2, A, B and X have the meanings given above, treated in a manner known per se with alkylating agents or inorganic or organic acids. Suitable starting compounds of the general formula (2) are naphthoylenearlimidazole-peridicarboxylic acids and their anhydrides, in which the arylene radical RT, such as, for example, the phenylene or naphthylene radical, can be substituted. Examples of suitable substituents are, for example, nitrile groups, alkyl groups such as methyl, ethyl or propyl groups, alkoxy groups such as IViethoxy, ethoxy or propoxy groups, trifluoromethyl groups and halogen atoms such as chlorine or bromine atoms; The abovementioned starting compounds can be prepared, for example, by condensing salts of 1,4; 5,8-naphthalenetetracarboxylic acid with an aromatic o-diamine by the process described in German Patent 553,629.

Die Diaminoverbindungen der allgemeinen Formel (3) können an den Resten A :und 8 beispielsdurch ' Alkyl-, Asyl-, DialkylaminoalkyI-, N Piperidinoalkyl- oder Hydroxygruppen substitu-Wt sein. Die Alkylgruppen Ri und Ra können beiclsweise Hydroxygruppen oder Halogenatome als Substituenten tragen.The diamino compounds of the general formula (3) can be attached to the radicals A: and 8, for example, by 'alkyl, asyl, dialkylaminoalkyl, N piperidinoalkyl or hydroxy groups may be substituted Wt. The alkyl groups Ri and Ra can, for example Carry hydroxyl groups or halogen atoms as substituents.

Die Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel (2) mit den Diaminoverbändungen der Form mel (3), kann innerhalb eines: breiten Temperaturbereichs; - nämlich zwischen etwa 50 und 150°C erfolgen. Jedoch hängt der im Einzelfall anzuwendende Temperaturbereich in beträchtlichem Umfang von den eingesetzten Verbindungen der Formeln (2) und (3) ab. Die Kondensation, die zu Verbindungen der allgemeinen Formel (4) führt, kann in wäßrigem Medium, in einem indifferenten organischen Lö= sungsmittel, wie beispielsweise Chinolin oder Eisessig, oder in einem Uberschuß der verwendeten Diaminoverbindung der Formel (3) durchgeführt werden. Die so erhältlichen wasserunlöslichen Farbstoffe der allgemeinen Formel (4) können aus wäßriger Dispersion zum Färben und Bedrucken von Fasern und Folien, aus Polxacrylnitril und Polyvinyhdencyanid verwendet werden,. wobei man gegebenenfalls in Gegenwart eines Carriers, wie o-Phenylphenol, arbeitet..The implementation of compounds of the general formula (2) with the Diamino compounds of the form mel (3) can be used within a: wide temperature range; - namely between about 50 and 150 ° C. However, the one to be used depends on the individual case Temperature range to a considerable extent from the compounds used Formulas (2) and (3). The condensation leading to compounds of the general formula (4) can be carried out in an aqueous medium, in an inert organic solvent, such as quinoline or glacial acetic acid, or in an excess of those used Diamino compound of formula (3) can be carried out. The water-insoluble ones obtainable in this way Dyes of the general formula (4) can be used for dyeing from an aqueous dispersion and printing of fibers and foils, made of polyacrylonitrile and polyvinylidene cyanide be used,. optionally in the presence of a carrier such as o-phenylphenol, is working..

Die durch die vorstehend beschriebene Umsetzung erhaltenen Farbstoffe der Formel (4) werden dann in nix sich bekannter Weise entweder mit Alkylierungsmitteln, beispielsweise Alkylhalogeniden, wie Methylchlorid oder Methyljodid, oder Dialkylsulfaten, wie Dimethylsulfat oder Diäthylsulfat, oder mit p-Toluolsulfonsäurealkylestern oder mit anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure, Bromwasserstoffsäure oder Schwefelsäure, oder organische Säuren, wie beispielsweise Ameisensäure oder Essigsäure, zu den entsprechenden wasserlöslichen Farb- das Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern aus wäßriger Dispersion oder aus essigsaurer wäß-Tiger Lösung in gelben Farbtönen färbt. stoffarnmoniumverbindungen der allgemeinen Formel (1) umgesetzt. Zu diesem Zweck läßt man die Farbstoffe der allgemeinen Formel (4) in wäßriger Suspension oder in einem ausreichend indifferenten .organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Isopropylalkohol oder Benzylalkohol, mit dem Alkylierungsmittel oder der Säure bei Temperaturen zwischen etwa 10 und 100°C reagieren, wobei man auch das Alkylierungsmittel selbst als Umsetzungsmedium verwenden kann.The dyes of the formula (4) obtained by the reaction described above are then in a known manner either with alkylating agents, for example alkyl halides, such as methyl chloride or methyl iodide, or dialkyl sulfates, such as dimethyl sulfate or diethyl sulfate, or with p-toluenesulfonic acid alkyl esters or with inorganic acids, such as hydrochloric acid, hydrobromic acid or sulfuric acid, or organic acids such as formic acid or acetic acid, to the corresponding water-soluble color the polyacrylonitrile and polyvinylidenecyanide fibers from aqueous dispersion or from acetic acid aqueous Tiger solution dyes in yellow shades. stoffarnmoniumverbindungen the general formula (1) implemented. For this purpose, the dyes of the general formula (4) are allowed to react with the alkylating agent or the acid at temperatures between about 10 and 100 ° C. in aqueous suspension or in a sufficiently inert organic solvent, such as isopropyl alcohol or benzyl alcohol, with can also use the alkylating agent itself as a reaction medium.

Die Farbstoffammoniumverbindungen der Formel (1) lösen sich leicht in Wasser und färben aus neutraler oder schwach saurer Lösung Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern und -folien mit sehr gutem Ziehvermögen.. Die Echtheiten sowohl der aus Dispersion als auch der aus. wäßriger Lösung erhaltenen Färbungen; insbesondere die Licht-, Reib-und Waschechtheit, sind gut bis sehr gut. -Es ist überraschend; daß die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe ein gutes Zichvermögen auf Poiyacrylnitrilfasern besitzen. Strukturell ähnliche Farbstoffe aus. der Reihe von P«ylentetracarbonsäurediimid-Verbindungen sowie von Diimidazolderivaten der Naphthalintetracarbonsäure, die als Substituenten quaternäre Ammoniumgruppen enthalten, zeigen nur geringe Affinität zu Polyacrylnitrilfasern.The dye ammonium compounds of the formula (1) dissolve easily in water and dye from neutral or weakly acidic solution polyacrylonitrile and Polyvinylidene anide fibers and films with very good drawability. The fastness properties both from dispersion and from. dyeings obtained in aqueous solution; in particular the fastness to light, rubbing and washing are good to very good. -It is surprised; that the dyes prepared according to the invention have good drawing power on polyacrylonitrile fibers. Structurally similar dyes. the series of P «ylenetetracarboxylic diimide compounds and of diimidazole derivatives of Naphthalenetetracarboxylic acids containing quaternary ammonium groups as substituents, show only low affinity for polyacrylonitrile fibers.

Die nach der Erfindung herstellbaren Farbstoffe zeichnen sich gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 1049 821 bekannten Farbstoffen nächst vergleichbarer Konstitution durch ein wesentlich besseres Ziehvermögen auf Polyacrylnitrilfasern aus. Während die bekannten Farbstoffe eine große Affinität zu Polyesterfasern und eine geringe Affinität zu Polyacrylnitrilfasem besitzen, weisen die. verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe umgekehrt ein großes Ziehvermögen auf Polyacrylnitrilfasern und ein geringeres Ziehvermögen auf Polyesterfasern auf: Beispiel 1 35,8 Gewichtsteile Naphthoylenbenzimidazol-peridicarbonsäure werden in 350 Gewichtsteilen Eisessig suspendiert und mit 11,6 Gewichtsteilen 2-Diäthylaminoäthylamin versetzt. Die Mischung wird: 2 Stunden zum Sieden erhitzt und dann mit 1750 Gewichtsteilen Wasser verdünnt. Die erhaltene Lösung wird filtriert, mit 10°/oiger Natriumcarbonatlösung alkalisch gestellt und aufgekocht, um gegebenenfalls nicht umgesetzte Naphthoylenbenzimidazol-peri-dicarbonsäure. zu entfernen. Die erhaltene Abscheidung wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 43 Gewichtsteile des Naphthoylenbenzimidazol-peri-dicarbonsäure-(ß-diäthylaminoäthyl)-imids der Formel 10 Gewichtsteile des erhaltenen Farbstoffes werden in. 100 Gewichtsteilen frisch destilliertem Dimethylsulfat 1 Stunde auf 100°C erhitzt. Die Reaktignsmischung wird mit 300 Gewichtsteilen Äthylalkohol verdünnt, worauf das Produkt durch Zugabe von 500 Gewichtsteilen Äther ausgefällt wird. Man erhält 10 Gewichtsteile des quatemären Salzes der Formel Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern aus wäßriger neutraler oder schwach essigsaurer Lösung in gelben Farbtönen.The dyes that can be prepared according to the invention are distinguished from the dyes known from German Patent 1049 821 of the closest comparable constitution by a significantly better drawability on polyacrylonitrile fibers. While the known dyes have a high affinity for polyester fibers and a low affinity for polyacrylonitrile fibers, they have. Conversely, dyes obtainable according to the process have a high drawability on polyacrylonitrile fibers and a lower drawability on polyester fibers: Example 1 35.8 parts by weight of naphthoylenebenzimidazole peridicarboxylic acid are suspended in 350 parts by weight of glacial acetic acid and 11.6 parts by weight of 2-diethylaminoethylamine are added. The mixture is: heated to boiling for 2 hours and then diluted with 1750 parts by weight of water. The resulting solution is filtered, made alkaline with 10% sodium carbonate solution and boiled to remove any unreacted naphthoylenebenzimidazole-peridicarboxylic acid. to remove. The deposit obtained is filtered off with suction, washed neutral and dried. 43 parts by weight of naphthoylenebenzimidazole peridicarboxylic acid (β-diethylaminoethyl) imide of the formula 10 parts by weight of the dye obtained are heated to 100 ° C. in 100 parts by weight of freshly distilled dimethyl sulfate for 1 hour. The reaction mixture is diluted with 300 parts by weight of ethyl alcohol, whereupon the product is precipitated by adding 500 parts by weight of ether. 10 parts by weight of the quaternary salt of the formula are obtained The dye dyes polyacrylonitrile and polyvinylidenecyanide fibers from an aqueous neutral or weakly acetic acid solution in yellow shades.

Löst man das oben erhaltene Naphthoylenbenzimidazol-peri-dicarbonsäure-(ß-diäthylaminoäthyl)4mid in wasserfreiem Benzol und leitet unter Rühren die berechnete Menge Chlorwasserstoff ein, so erhält aun das Farbstoffsalz der Formel Die Verbindung färbt Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern aus wäßriger Lösung in gelben Farbtönen.If the naphthoylenebenzimidazole peri-dicarboxylic acid (β-diethylaminoethyl) 4mide obtained above is dissolved in anhydrous benzene and the calculated amount of hydrogen chloride is introduced with stirring, the dye salt of the formula is obtained The compound dyes polyacrylonitrile and polyvinylidenecyanide fibers from aqueous solution in yellow shades.

Beispiel 2 38,3 Gewichtsteile Naphthoylen-4'-cyanbenzimidazol-peri-dicarbonsäure werden in 350 Gewichtsteilen Wasser suspendiert und mit 11,6 Gewichtsteilen 2-Diäthylaminoäthylamin 2 Stunden auf 90 bis 95'C erhitzt. Das erhaltene Produkt wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 42 Gewichtsteile Naphthoylen-4'-cyanbenzimidazolperi-dicarbonsäure-(f-diäthylaminoäthyl)-imid der Formel das Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern aus wäßriger Dispersion in grünstichiggelben Tönen färbt.Example 2 38.3 parts by weight of naphthoylene-4'-cyanobenzimidazole-peridicarboxylic acid are suspended in 350 parts by weight of water and heated to 90 to 95 ° C. with 11.6 parts by weight of 2-diethylaminoethylamine for 2 hours. The product obtained is filtered off with suction, washed and dried. 42 parts by weight of naphthoylene-4'-cyanobenzimidazole peri-dicarboxylic acid (f-diethylaminoethyl) imide of the formula are obtained the polyacrylonitrile and polyvinylidenecyanide fibers from aqueous dispersion dyes in greenish yellow tones.

10 Gewichtsteile des erhaltenen Farbstoffes werden in 100 Gewichtsteilen Isopropylalkohol gelöst und mit 10 Gewichtsteilen Dimethylsulfat versetzt. Nach 1stündigem Erhitzen zum Sieden wird abgekühlt, mit 300 Gewichtsteilen Äther oder Aceton verdünnt, das ausgeschiedene Produkt abgesaugt, mit Ather gewaschen und getrocknet. Man erhält 11 Gewichtsteile der quaternären Verbindung der Formel Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern aus wäßriger Lösung in grünstichiggelben Farbtönen. Die erhaltenen Färbungen besitzen eine sehr gute Waschechtheit und gute Lichtechtheit. Das Hydrochlorid des oben erhaltenen Naphthöylen - 4'- cyanbenximidazol - perl - dicarbonsüure-(ß-diäthylaminoäthyl)-imids erhält man, indan mm das tertiäre Amin in verdünnter Salzsäure l161, die Lösung mit Kaliutnchlorid verxtzt und den erhal- tenen Niederschlag mit Kaliumchloridlösung wäscht und trocknet. Das erhaltene Farbstoffsalz der Formel färbt Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern aus wäßriger Lösung in grünstichiggelben Farbtönen. Beispiel 3 35,4 Gewichtsteile Naphthoylen-4'-methylbenzimidazol - perl - dicarbonsäureanhydrid werden in 200 Gewichtsteilen Nitrobenzol suspendiert und mit 11,6 Gewichtsteilen 2-Diäthylaminoäthylamin 2 Stunden auf 110 bis 120 C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Mischung mit 60(? Gewichtsteilen Methanol verdünnt. Das abgeschiedene Produkt wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 44 Gewichtsteile Naphthoylen-4'-methylbenzimidazol-peri-dicarbonsäure-(f-diäthylaminoäthyl)-imid der Formel Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern aus wäßriger Dispersion oder aus essigsaurer wäßriger Lösung in orangen Farbtönen.10 parts by weight of the dye obtained are dissolved in 100 parts by weight of isopropyl alcohol, and 10 parts by weight of dimethyl sulfate are added. After heating to the boil for 1 hour, the mixture is cooled, diluted with 300 parts by weight of ether or acetone, the precipitated product is filtered off with suction, washed with ether and dried. 11 parts by weight of the quaternary compound of the formula are obtained The dye dyes polyacrylonitrile and polyvinylidene anide fibers from aqueous solution in greenish yellow shades. The dyeings obtained have very good washfastness and good lightfastness. The hydrochloride of the above-obtained Naphthöylen - 4'cyanbenximidazol - perl - dicarbonsüure- (beta-diethylaminoethyl) -imids obtained indan the tertiary amine mm in dilute hydrochloric acid L161, the solution Kaliutnchlorid verxtzt and the precipitate obtained with potassium chloride solution washed and dries. The dye salt of the formula obtained dyes polyacrylonitrile and polyvinylidenecyanide fibers from aqueous solution in greenish yellow shades. Example 3 35.4 parts by weight of naphthoylen-4'-methylbenzimidazole-perl-dicarboxylic acid anhydride are suspended in 200 parts by weight of nitrobenzene and heated at 110 to 120 ° C. with 11.6 parts by weight of 2-diethylaminoethylamine for 2 hours. After cooling, the mixture is diluted with 60 parts by weight of methanol. The deposited product is filtered off with suction, washed with methanol and dried. 44 parts by weight of naphthylene-4'-methylbenzimidazole-peridicarboxylic acid (f-diethylaminoethyl) imide of the formula are obtained The dye dyes polyacrylonitrile and polyvinylidene anide fibers from aqueous dispersion or from acetic acidic aqueous solution in orange shades.

10 Gewichtsteile des erhaltenen Farbstoffes werden mit 50 Gewichtsteilen Methylchlorid im Autoklav 4 Stunden auf 100 bis 110 C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das abgeschiedene Produkt abgesaugt, mit Äther gewaschen und getrocknet. Man erhält 11 Gewichtsteile des quaternären Salzes der Formel Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern aus wäßriger Lösung in orangen Farbtönen. Die Färbungen besitzen eine ausgezeichnete Wasch- und Lichtcclitheit.10 parts by weight of the dye obtained are heated to 100 to 110 ° C. with 50 parts by weight of methyl chloride in an autoclave for 4 hours. After cooling, the deposited product is filtered off with suction, washed with ether and dried. 11 parts by weight of the quaternary salt of the formula are obtained The dye dyes polyacrylonitrile and polyvinylidene anide fibers from an aqueous solution in orange shades. The dyeings have excellent washability and lightness.

Löst man das oben erhaltene Naph(hoylen-4'-methylbenzimidazol-peri-dicarbonsä ure-(1t-diäthylaminoäthyl)-imid in Benzol und versetzt unter Rühren mit der berechneten Menge Essigsäure. so erhält man das Farbstoffsalz der Formel das Palyacrvlnitril- und Polyvinylidencyanidfaser#n aus wäßriger Lösung in orangen- Farbtönen färbt. Beispiel 4 3l,? Gewichtsteile Naphthoylen-4'-chlorbenzimidaaol-peri-dicarbonsäurewerden in 350 Gewichtsteilen Chinolin suspendiert und mit 11,6 Gewichtsteilen 2-Diäthylaminoäthylamin versetzt. Die Mischung wird 1 Stunde auf 120 C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird mit 1200 Gewichtsteilen Methanol verdünnt und abgesaugt. worauf das Produkt gewaschen und getrocknet wird. Man erhält 45 Gewichtsteile Naphthoylen - 4' - chlorbenzimidazol - peri - dicarbon säure-(ß-diäthylaminoäthyl)-imid der Formel das Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern aus wäßriger Dispersion oder wäßrig-essigsaurer Lösung in rotstichiggelben Tönen färbt.If the naph (ethylene-4'-methylbenzimidazole-peri-dicarboxylic acid (1t-diethylaminoethyl) imide obtained above) is dissolved in benzene and the calculated amount of acetic acid is added, the dye salt of the formula is obtained the palyacrvlnitril- and Polyvinylidenidenidenidfaser # n dyes from aqueous solution in orange shades. Example 4 3l,? Parts by weight of naphthoylene-4'-chlorobenzimidaaol-peridicarboxylic acid are suspended in 350 parts by weight of quinoline and mixed with 11.6 parts by weight of 2-diethylaminoethylamine. The mixture is heated to 120 ° C. for 1 hour. After cooling, it is diluted with 1200 parts by weight of methanol and filtered off with suction. whereupon the product is washed and dried. 45 parts by weight of naphthylene - 4 '- chlorobenzimidazole - peri - dicarboxylic acid (ß-diethylaminoethyl) imide of the formula are obtained the polyacrylonitrile and polyvinylidenecyanide fibers from aqueous dispersion or aqueous-acetic acid solution dyes in reddish-yellow shades.

10 Gewichtsteile des erhaltenen Farbstoffes werden mit 100 Gewichtsteilen Methyljodid 18 Stunden bei etwa 25 bis 30°C gerührt. Nach Abdestillieren des überschüssigen Methyljodids wird der erhaltene Rückstand mit Äther gewaschen und getrocknet. Man erhält 11 Gewichtsteile des quaternären Salzes der Formel Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern aus wäßriger Lösung in rotstichiggelben Tönen. Beispiel 5 38,8 Gewichtsteile Naphthoylen-4'-methoxybenzimidazol-peri-dicarbonsäure werden gemäß Beispiel l mit 11,6 Gewichtsteilen 2-Diäthylaminoäthylamin in 350 Gewichtsteilen Eisessig umgesetzt. Man erhält 44 Gewichtsteile Naphthoylen-4'-methoxybenzimidazol-peri-dicarbonsäure-((3-diäthylaminoäthyl)-imid der Formel Quaterniert man den erhaltenen Farbstoff mit Dimethyl- oder Diäthylsulfat gemäß Absatz 2 von Beispiel 1, so erhält man kationische, wasserlösliche Farbstoffe, die die genannten Fasern aus wäßriger Lösung in rotbraunen Farbtönen anfärben.10 parts by weight of the dye obtained are stirred with 100 parts by weight of methyl iodide at about 25 to 30 ° C. for 18 hours. After the excess methyl iodide has been distilled off, the residue obtained is washed with ether and dried. 11 parts by weight of the quaternary salt of the formula are obtained The dye dyes polyacrylonitrile and polyvinylidene anide fibers from aqueous solution in reddish-yellow shades. Example 5 38.8 parts by weight of naphthoylene-4'-methoxybenzimidazole-peridicarboxylic acid are reacted according to Example 1 with 11.6 parts by weight of 2-diethylaminoethylamine in 350 parts by weight of glacial acetic acid. 44 parts by weight of naphthoylene-4'-methoxybenzimidazole-peri-dicarboxylic acid ((3-diethylaminoethyl) imide of the formula are obtained If the dye obtained is quaternized with dimethyl or diethyl sulfate in accordance with paragraph 2 of Example 1, cationic, water-soluble dyes are obtained which dye the fibers mentioned from aqueous solution in red-brown shades.

Ebenfalls einen rotbraunen Farbstoff erhält man, wenn man Naphthoylen-4'-äthoxybenzimidazol-peridicarbonsäure als Ausgangsverbindung einsetzt. Beispiel 6 40,8 Gewichtsteile Naphthoylen-2,1-naphthimidazol-peri-dicarbonsäure Werden gemäß Beispie12 mit 11;6 Gewichtsteilen 2-Diäthylaminoäthylaynin in 350 Gewichtsteilen Wasser umgesetzt. Man erhält 44 Gewichtsteile Naphthoylen-2,1-naphthimidazolperi-dicarbonsäure-(ß-diäthylaminoäthyl)-imid der Formel Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern aus wäßriger Dispersion oder essigsaurer wäßriger Lösung in braunen Tönen.A red-brown dye is also obtained if naphthylene-4'-ethoxybenzimidazole-peridicarboxylic acid is used as the starting compound. Example 6 40.8 parts by weight of naphthoylene-2,1-naphthimidazole-peridicarboxylic acid are reacted according to Example 12 with 11.6 parts by weight of 2-diethylaminoethyl aynine in 350 parts by weight of water. 44 parts by weight of naphthoylene-2,1-naphthimidazole peri-dicarboxylic acid (β-diethylaminoethyl) imide of the formula are obtained The dye dyes polyacrylonitrile and polyvinylidene anide fibers from aqueous dispersion or from an aqueous solution in acetic acid in brown shades.

Durch Behandlung mit Äthylbromid gemäß Absatz 2 von Beispiel 4 erhält man die entsprechende quaternäre Verbindung, welche die genannten Fasern aus wäßriger Lösung in braunen Farbtönen färbt. In der nachstehenden Tabelle sind weitere Farbstoffe und deren Ausgangsverbindungen angegeben, die nach der Erfindung, insbesondere unter den in den vorstehenden Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Reaktionsbedingungen, herstellbar sind. Treatment with ethyl bromide in accordance with paragraph 2 of Example 4 gives the corresponding quaternary compound which dyes the fibers mentioned in brown shades from aqueous solution. The table below shows further dyes and their starting compounds which can be prepared according to the invention, in particular under the reaction conditions described in Examples 1 to 6 above.

Claims

Claim: Process for the preparation of naphthoylenarylimidazole dyes of the general formula in which R is a substituted or unsubstituted arylene radical, A; B substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic radicals; X is an oxygen or sulfur atom, an imino group, an azo group; is an alkylene radical or a direct bond, Z is an inorganic or organic acid radical, Ri, R2 are substituted or unsubstituted alkyl groups or can together with the nitrogen atom belong to a heterocyclic radical and R3 is a hydrogen atom or. denotes an alkyl group, characterized in that naphthoylenarylimidazole-peri-dicarboxylic acids of the formula in which R has the meaning given above, or its anhydrides with diamino compounds of the formula R 1 H2N-AXB- \ @ 3) R2

in which A, BX, R, and R2 have the meanings given above, condensed and the so amines of the general formula R initially obtained. NN 0-CC I. 13th o = c C = o L / RI AXBN. _ \ R2

in which R, Ri, R2, A, B and X have the meanings given above, treated in a manner known per se with alkylating agents or organic or organic acids. Documents considered: German Auslegeschrift No. 1011396; USA. Patents No. Z 924 ' 609, 2 957 010 .. When the application was published, a coloring table provided with explanations was laid out.