DE1422813A1

DE1422813A1 - Process for removing the subbing layer from polycarbonate photographic films

Info

Publication number: DE1422813A1
Application number: DE19611422813
Authority: DE
Inventors: Reuss Dr Helmut
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1961-09-23
Filing date: 1961-09-23
Publication date: 1968-12-05

Description

Verfahren zur Entfernung der Eaftsehicht von photographischen Polycarbonatfilmen. Process for removing the adhesive layer from polycarbonate photographic films.

Tn den deutschen Auslegeschriften 1 001 586 und 1 062 544 wurde ein Filmmaterial aus hochmolekularen, thermoplastischen Polyearboraten, insbesondere solchen auf der Grundlage von Di-;onooxyarylalkanen als Träger für photographische Schichten vorgeschlagen.In the German Auslegeschrifts 1 001 586 and 1 062 544 a Film material made from high molecular weight, thermoplastic polyearborates, in particular those based on di-; onooxyarylalkanes as supports for photographic Layers suggested.

Wegen seiner guten mechanischen Eigenschaften, seiner geringen Wasserempfindlichket und seiner ausgezeichneten Dimensionsstabilität gewinnt diese Polymerenklasse in der Praxis zunehmend an Bedeutung.Because of its good mechanical properties and its low sensitivity to water and its excellent dimensional stability wins this class of polymers in is becoming increasingly important in practice.

Vor dem Antrag der hydrophilen Halogensilberemulsion muß die Filmunterlage mit einer die Haftung vermittelnden Zwischenschicht versehen werden0 Derartige Haftichichten sind beispielsweise aus den deutschen Auslegeschriften 1 001 586, 1 060 710 und 1 064 806 bekannt. trotz der sehr guten Eignung als Haftvermittler zwischen dem hydrophoben Träger. und der hydrophilen Halogensilberemulsion besitzen diese Schichten den großen Nachteil, daß sie mit den bisher üblichen Methoden nicht von der Filmunterlage entfernt werden können.Before applying the hydrophilic silver halide emulsion, the film backing must be such adhesive layers are provided with an intermediate layer that promotes adhesion are for example from the German Auslegeschriften 1 001 586, 1 060 710 and 1 064 806 known. despite the very good suitability as a bonding agent between the hydrophobic carrier. and the hydrophilic halide silver emulsion have these layers the great disadvantage that they cannot be removed from the film substrate with the methods customary up to now can be removed.

Die Wiedergewinnung von Filmabfällen ist in der photographischen Industrie jedoch von erheblicher wirtschaftlicher Bedeutung.The recovery of film waste is in the photographic Industry but of considerable economic importance.

Schwierigkeiten bei der Aufarbeitung von Filmabfällen treten vor/allem bei der Entfernung der haftvermittelnden Schicht auf.Difficulties in the processing of film waste occur mainly when removing the adhesion-promoting layer.

Dabei werden an ein Entschichtungsmittel folgende Anforderungen gestellt: Die photographische Emulsions- und die Haftschicht müssen restlos entfernt werden, ohne daß dabei die Unterlage oberflächlich angegriffen oder verfärbt wird. Anhaftende Reste des Entschichtungsmittels @@ürfen sich photographisch nicht nachteilig bei einer Wiederverwendung der Filmabfälle für photographische Zwecke bemerkbar machen. Die mechanischen Eigenschaften des Filmträgers sollen dureh den Aufarbeitungsprozeß nicht verschlechtert werden. Die für. die Entfernung der Haftschicht von den bisher verwendeten Filmunterlagen benutzten Behandlungsbäder sind im vorliegenden Fall nicht wirksam. Hierzu gehören beispielsweise Bleichlauges saure Permanganatlösungen, verdUnnte Säuren und Alkalien oder zur Entfernung gelatinehaltiger Haftschichten enzymhaltiger Bäder. Bei diesen Entschichtungsmitteln wird die Haftschicht von Polycarbonatfilmen garnicht oder nur ungenUgend entfern. Verwendet man konzentrierte Behandlungsbäder auf Basis der bisher bekannten Verbindungen, z.B. stärkere Alkali und Säuren, so leidet in untragbarem Maße die Polycarbonatunterlage.The following requirements are placed on a decoating agent: The photographic emulsion layer and the adhesive layer must be completely removed. without the surface being attacked or discolored. Adherent Remnants of the stripping agent should not be photographically disadvantageous a noticeable reuse of the film waste for photographic purposes. The mechanical properties of the film carrier should dureh the work-up process not be worsened. The for. the removal of the adhesive layer from the previous one The treatment baths used are used in the present case not effective. These include, for example, bleach acidic permanganate solutions, Dilute acids and alkalis or to remove adhesive layers containing gelatin baths containing enzymes. In these decoating agents, the adhesive layer is made of polycarbonate films not at all or only insufficiently removed. If you use concentrated treatment baths based on the previously known compounds, e.g. stronger alkali and acids, see above The polycarbonate base suffers to an unacceptable extent.

Berücksichtigt man, daß die Haftschicht aus zum Teil stark vernetzten Kunststoffen besteht, die in vielen organischen Lösungsmitteln gar nicht löslich sind und die außerdem, um den Anforderungen als Haftschicht zu genügen, sehr fest auf der Polyearbonatunterlage verankert sein muasen, so war es umso überraschender, daß die in heißem Wasser vollkommen unlösliche Raft'schich sich von der ilmunterlage ablösen läßt, wenn man dem Wasser grenzflächenaktive Substanzen und/oder wasserlösliche organische Carbonsäuren, Rydroxycarbonsäuren, Sulfonsäuren oder deren Salze zusetzt.If one takes into account that the adhesive layer is partly strongly cross-linked It consists of plastics that are not at all soluble in many organic solvents are and, moreover, very strong in order to meet the requirements as an adhesive layer must be anchored on the poly carbonate base, so it was all the more surprising that the raft, which is completely insoluble in hot water, separates itself from the film pad Can be removed if you add surface-active substances and / or water-soluble substances to the water organic carboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, sulfonic acids or their salts are added.

Zur Entfernung der photographischen Emulsionsschicht kann eines der bekannten Verfahren benutzt und die Haftschicht dann in einem zweiten Arbeitsgang entfernt werden. Beide Schichten lassen sich aber auch gleichzeitig in einem Arbeitsgang entfernen, wenn man dem Mittel zur Ablösung der Emulsion noch grenzflächenaktive Substanzen. zusetzt, die so ausgewählt werden mussen, daß die Entnicht schichtungsmittel sich in ihrer Wirkung gegenseitig/besinträchtigen.To remove the photographic emulsion layer, one of the following can be used known method used and the adhesive layer then in a second operation removed. However, both layers can also be used at the same time in one operation remove if the agent for detaching the emulsion is still surface-active Substances. adds, which must be selected so that the delaminating agent mutually affect each other in their effect.

Die Entfernung der Haftschicht mit grenzflächenaktiven Substanzen kann mit den wäßrigen Lösungen anionenaktiver, kationenaktiver oder nichtionogener Verbindungen erfolgen. Verbindungen folgender Gruppen erwiesen sich als geeignet: 1) Antonenaktive Vertindungen Die Verbindungen besitzen 10 und mehr Kohlenstoffatome und liegen gewöhnlich in Form ihrer anorganischen oder organischen Salze vor. primae Alkylcarbonsäuren z.B. CH3-(CH2)x-COONa X 10 - 16 -4-. 1422813 sulfatierte Fettsäuren primäre und sekundäre Alkylsulfate z.B. CH3-(CH2)XOSO3Na X@= 11 - 17 X@ = o - 1i primäre und sekundäre Alkylsulfonate z.B. CH3-(CH2)X@-SO3-Na X-=-10 - 18 X = 0 - 11 aliphatisch-cyclische Sulfonate z.B. Alkylbenzolsulfonate Alkyl = C12H25-Alkylnaphthalinsul - Alkyl = C4H9-fonate aliphatisch-heterocyclische Sulfonate z.B. Alkylbenzimidazolsulfonate Alkyl = C9H19 sulfatierte Alkylphenolglykoläther R = C10H11 X@= 10 - 20 2) Kationenaktive Verbindungen aliphatisch Verbindungen X@ = 12 - 16 [CH3-(CH2)X-CONH-(CH2)3-N-(R)R-CH2CH2Z]+A= X = 14 - 16 R = CH3, C2H5 Z = OH, NH2 A = Cl , NO2, SO4H aliphatisch-cyclische Verbindungen 3) Michtionogene Verbindungen Polyäthylenäther von Fettalkoholen und Fettaminen z.B. CH3-(CH2)X@-O-(CH2-CH2O)Y-H X@ = 11 - 16 C18H35Z-(CH2-CH2O)YH Y = 20 - 25 Z = O, NH Polyäthylenäther von Fettsäuren Y = 18 - 26 Polyäthylenäther von Alkylphenolen X@ = 7-9 Y = 7-10 Man verwendet die grenzflächenaktiven Substanzen in einer Konzentration von 0,05 - 5 %, vorzugsweise. von 0,1 1-1, -in wäßriger Lösung.The adhesive layer with surface-active substances can be removed with the aqueous solutions of anionic, cationic or nonionic compounds. Compounds of the following groups have proven to be suitable: 1) Antone-active compounds The compounds have 10 or more carbon atoms and are usually in the form of their inorganic or organic salts. prime alkyl carboxylic acids e.g. CH3- (CH2) x-COONa X 10 - 16 -4-. 1422813 sulfated fatty acids primary and secondary alkyl sulfates e.g. CH3- (CH2) XOSO3Na X @ = 11 - 17 X @ = o - 1i primary and secondary alkyl sulfonates, e.g. CH3- (CH2) X @ -SO3-Na X - = - 10-18 X = 0-11 aliphatic-cyclic sulfonates, e.g. alkylbenzenesulfonates, alkyl = C12H25-alkylnaphthalene sulfonates, alkyl = C4H9-phonates, aliphatic-heterocyclic sulfonates, e.g. alkylbenzimidazole sulfonates, alkyl = C9H19 sulfated alkylphenol glycol ethers R = C10H11 X @ = 10 - 20 2) Cation-active compounds, aliphatic compounds X @ = 12-16 [CH3- (CH2) X-CONH- (CH2) 3-N- (R) R-CH2CH2Z] + A = X = 14-16 R = CH3, C2H5 Z = OH, NH2 A = Cl, NO2, SO4H aliphatic-cyclic compounds 3) Michtionogenic compounds Polyethylene ethers of fatty alcohols and fatty amines e.g. CH3- (CH2) X @ -O- (CH2-CH2O) YH X @ = 11 - 16 C18H35Z- (CH2-CH2O) YH Y = 20 - 25 Z = O, NH Polyethylene ethers of fatty acids Y = 18 - 26 polyethylene ethers of alkyl phenols X @ = 7-9 Y = 7-10 The surface-active substances are used in a concentration of 0.05-5%, preferably. from 0.1 to 1-1 in aqueous solution.

Das Verhältnis Film-Abwaschflüssigkeit ist in weiten Grenzen variierbar. Am günstigsten erwies sich ein Verhältnis von 1 : 20. Das Verfahren kann sowohl auf Filmschnitzel als auch auf Filmrollen und -bänder in geeigneten Apparaturen angewendet werden. Filmschnitzel müssen, damit sie sich nicht zu Boden setzen, während des Abwasöhprozesses in der Waschflüssigkeit mit einem Rührer mäßiger Umdrehungszahl bewegt werden.The ratio of film to wash-off liquid can be varied within wide limits. A ratio of 1: 20 proved to be the most favorable. The method can be used both on film chips as well as on film rolls and tapes in suitable apparatus be applied. Shredded film must prevent them from sitting down while of the washing process in the washing liquid with a stirrer of moderate speed be moved.

Die Abwaschzeit ist abhängig von der verwendeten Substanz, von der Temperatur und von der Rührgeschwindigkeit.- Die Zeiten können zwischen 10 Minuten und einer Stunde schwanken. Ein längeres Verbleiben der Filmabfalle in der wäßrigen Lösung der grenzflächenaktiven Verbindungen ist jedoch ohne Nachteil, da die Filmunterlage gegen die Waschflüssigkeit vollkommen beständig ist.The washing-off time depends on the substance used, on the Temperature and the stirring speed.- The times can be between 10 minutes and sway for an hour. A prolonged stay of the film waste in the aqueous However, solution of the surface-active compounds is without disadvantage, as the film base is completely resistant to the washing liquid.

Anstelle von wasserlöslichen grenzflächenaktiven Verbindungen können auch wasserlösliche organische Carbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren und Sulfonsäuren sowie die anorganischen oder organischen Salze dieser Verbindungen in einer Konzentration von 0,05 - 5 % verwendet werden. Auch diese Substanzen lösen eine gehärtete Haftschicht glatt von der Filmunterlage ab, ohne sie anzugreifen. Für den Abwascheffekt ist eine gewisse Säurestärke Vorraussetzung. Im allgemeinen sind nur solche Sauren geeignet, deren Dissoziationskonstante in Wasser größer als 1 10-4 ist.Instead of water-soluble surface-active compounds can also water-soluble organic carboxylic acids, hydroxycarboxylic acids and sulfonic acids and the inorganic or organic salts of these compounds in one concentration 0.05 - 5% can be used. These substances also loosen a hardened adhesive layer smoothly from the film substrate without attacking it. For the wash-off effect is a certain acidity requirement. In general only such acids are suitable whose dissociation constant in water is greater than 1 10-4.

Beispielsweises Ameisensäure Chloressigsäure Oxalsäure Maleinsäure Weinsäure Citronensäure c-Chlorbenzoesäure p-Toluolsulfonsäure Geeignete Salze sind beispielsweise: Kaliumhydrogenoxalat Kaliumnatriumtartrat nitrilotriessigsaures Natrium bernsteinsaures ÄmIaonium Die Temperatur des Easchwassers kann in weiten Grenzen von 20 - 80°C variiert werden. Sie ist ohne wesentlichen Einflub auf den Abwasbheffekt.For example formic acid chloroacetic acid oxalic acid maleic acid Tartaric acid citric acid c-chlorobenzoic acid p-toluenesulfonic acid Suitable salts are for example: potassium hydrogen oxalate potassium sodium tartrate nitrilotriacetic acid Sodium succinic ammonium The temperature of the washing water can vary widely Limits can be varied from 20 - 80 ° C. It is without major influence on the Wash-off effect.

Als besonders günstig erwies es sich, wenn man die grenzflächenaktiven Verbindungen mit den Carbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Sulfonsäuren oder deren Salzen kombiniert. Man kann so die Konzentration der Komponenten in der Waschflüssigkeit noch erheblich herabsetzen und besipielsweise mit 0,02 ffi grenzflächenaktiver Substanz und 0,02 % Säure noch gute Ergebnisse erzielen.It turned out to be particularly favorable if one uses the surface-active Compounds with the carboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, sulfonic acids or their Salts combined. So you can see the concentration of the components in the washing liquid still considerably lower and for example with 0.02 ffi surface-active substance and 0.02% acid still achieve good results.

Nach Beendigung des Waschprozesses hat es sich als zweckmäßig erwiesen, anhaftende Reste der Waschflüssigkeit durch Nacht waschen mit Wasser von den Filmschnitzeln zu entfernen. Man rührt die Filmschnitzel einige Minuten mit Wasser von 20 - 800C beispielsweise im Verhältnis 1 s 20 durch und läßt es dann -am Boden des Gefäßes ablaufen. Anschließend trocknet man die klaren, durchsichtigen Filmschnitzel eine Stunde im warmen Luftstrom von 100°C.After the washing process has ended, it has proven to be useful Adhering residues of the washing liquid are washed off the film chips by night with water to remove. The film chips are stirred with water at 20 ° -80 ° C. for a few minutes for example in a ratio of 1 s 20 through and then leaves it -at the bottom of the vessel expire. Then the clear, transparent film chips are dried Hour in a warm air stream of 100 ° C.

Sollen Filmabfälle aufgearbeitet werden, die außer der Haftschicht noch eine Halogensilberemilsionsschicht enthalten, so kann diese zuerst- mit einem gelatineabbauenden mittel beispielsweise mit einer verdünnten Chlorbleichlauge mit 0,8 % wirkeamen Chlor oder geeigneten Enzymen abgewaschen und die Haftschicht dann anschließend- nach dem vorstehend angegebenen Verfahren entfernt werden.Should film waste other than the adhesive layer be processed still contain a halogen silver emulsion layer, this can first be done with a gelatin-degrading agents, for example with a dilute sodium hypochlorite 0.8% active chlorine or suitable enzymes are washed off and the adhesive layer is then washed off subsequently- can be removed according to the procedure given above.

Einfacher ist es jedoch, die Haft- und Emulsionsschicht mit einer einzigen Abwaschflüssigkeit zu entfernen. Man spart bei diesem Verfahren nicht nur einen Arbeitsgang, sondern verstärkt durch den Zusatz von grenzflächenaktiven Verbindungen su den gleationélösenden Mitteln auch deren Wirksamkeit auf die Filmschnitzel. Man verwendet zum Beispiel eine Abwaschflüssigkeit, die 0,1 1-1 ffi eines einweißspaltenden Enzyms auf der Basis von Trypsin und 0,05 - 1 % einer grenzflächenaktiven Substanz enthält und läßt die Lösung beispielsweise im Verhältnis 20 : 1 auf die geschnitzelten Filmabfälle bei 20 - 40°C 10 Minuten bis 1 Stunde lang einwirken. Das Nachwaschen und Trocknen der Filmschnitzel erfolgt dann nach dem fur die Aufarbeitung von präparierten Schnitzeln angegebenen Verfahren Die nach den vorstehend beschriebenen Verfahren erhaltenen Filmabfälle sind vollkommen farblos und klar durchsichtig. Sie lösen sich knotenfrei und ohne Trübung in Methylenchlorid auf.However, it is easier to apply the adhesive and emulsion layer with a single wash-off liquid to remove. You save on this Process not just a single operation, but reinforced by the addition of surface-active substances Compounds to the gleationé-dissolving agents also their effectiveness on the film chips. One uses, for example, a washing-up liquid that contains 0.1-1-1 ffi of a whitening-splitting liquid Enzyme based on trypsin and 0.05-1% of a surface-active substance contains and leaves the solution, for example, in a ratio of 20: 1 to the shredded Soak in film waste at 20 - 40 ° C for 10 minutes to 1 hour. The rewash and drying of the film chips is then carried out after the preparation of the Schnitzeln specified method The following the method described above The film waste obtained is completely colorless and clearly transparent. You solve appear knot-free and without clouding in methylene chloride.

Die Filtrierbarkeit der Lösung entspricht der einer aus dem Polycarbonat selbst hergestellten Lösung. Ein aus einer Lösung von aufgearbeitetenFilmabfällen gegossener Film ist in seinen mechanischen Eigenschaften einem Polycarbonatfilm gleichwertig.The filterability of the solution corresponds to that of the polycarbonate self-made solution. One from a solution of recycled film waste Cast film is a polycarbonate film in its mechanical properties equivalent to.

Auch zeigen sich zwischen diesen beiden Proben keine Unterschiede in den photographischen Eigenschaften, wenn man sie nach dem Präparieren mit einer photographischen Halogensilberemulsion begießt.There are also no differences between these two samples in the photographic properties, if you look at them after preparation with a photographic silver halide emulsion.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zur Entfernung der verschiedensten Haftschichten. So lassen sich beispielsweise nicht nur Haftschichten, die aus organisch synthetischen Polymeren bzw. Copolymeren bestehen, damit entfernen, sondern auch solche, die teilweise natürliche filmbildende Produkte wie Gelatine enthalten. Haftschichten des zulétzt genannten Typs sind beispielsweise in der DAS 4 064 806 beschrieben.The method according to the invention is suitable for the removal of the most diverse Adhesive layers. For example, not only adhesive layers made from organic synthetic polymers or copolymers exist, so remove, but also those that are partially natural film-forming products like gelatin contain. Adhesive layers of the type mentioned last are, for example, in the DAS 4,064,806.

Das Verfahren soll durch foltende Beispiele näher erläutert werden: Beispiel 1 Polycarbonatfilmabfälle, die beidseitig mit einer Einschichtpräparation aus 8 Teilen eines Polyvinylalkoholmischacetals aus Vinylalkohol (31,3 %), Benzaldehyddisulfonatacetal (33,5 b%), Benzaldehydacetal (35,2 %), 3 Teilen eines teilweise verseiften Mischpolymerisatsaus Vinylchlorid und Vinylacetat mit 63,0 %» -, Vinylchlorid, 25,3 % Vinylhydroxyd, 11,5 % Vinylacetat und 0,5 Teilen eines Epoxydharzes als Härtungsmittel beschichtet sind,, werden zur Entfernung dieser,Haftschicht folgendermaßen behandelt: 50 kg der geschnitzelten 0,1 mm starken Filmschnitzel werden in einem Holzbolttich mit engmaschigem Siebkorbeinsatz mit 1000 1 einer 0,1 %igen wäBrigen Lösung von Laurylntriumsulfat übergossen und 15 Minuten bei 500e mit mäßiger Geschwindigkeit gerührt. Nach Beendigung des Waschprozesses wird die Lösung am Boden des Gefäßes abgelassen und die Schnitzel zur vollständigen Entfernung der Waschflüssigkeit zuerst mit einem Wasserstrahl oberflächlich abgespritzt und dann nochmals mit 500 1 Wasser von 20 - 25°C 10 Minuten gerührt. Die Filmschnitzel werden nun noch eine Stunde in einem Luftstrom von 10000 getrocknet.The following examples will explain the process in more detail: Example 1 Polycarbonate film waste, which is coated on both sides with a single-layer preparation from 8 parts of a polyvinyl alcohol mixed acetal from vinyl alcohol (31.3%), benzaldehyde disulfonate acetal (33.5% by weight), benzaldehyde acetal (35.2%), 3 parts of a partially saponified copolymer Vinyl chloride and vinyl acetate with 63.0% »-, vinyl chloride, 25.3% vinyl hydroxide, 11.5% vinyl acetate and 0.5 part of an epoxy resin coated as a curing agent are treated as follows to remove this adhesive layer: 50 kg the shredded 0.1 mm thick film chips are in a wooden bolt pool with close-meshed sieve basket insert with 1000 l of a 0.1% aqueous solution of lauryl trium sulfate poured over it and stirred for 15 minutes at 500e at a moderate speed. After completion During the washing process, the solution at the bottom of the vessel is drained and the chips To completely remove the washing liquid, first use a jet of water Hosed off the surface and then again with 500 liters of water at 20-25 ° C for 10 minutes touched. The film scraps will be now another hour in one Air flow of 10000 dried.

Die so abgewaschenen Filmschnitzel lösen sich vollständig knotenfrei, klar und farblos in Methylenchlorid auf. Die Filtrierbarkeit der Lösung entspricht der von Polycarbonalösungen.The scraps of film washed off in this way loosen completely without knots, clear and colorless in methylene chloride. The filterability of the solution corresponds that of polycarbonate solutions.

Beispiel 2 Die Haftschicht eines Polycarbonatfilmes, die nach der folgenden Methode entfent werden soll, wurde aus einer Substratlösung folgender Zusammensetzung angetragen: 10,6 g Polyvinylalkoholmischacetal aus: Polyvinylalkohol (28 %), Benzaldehyddisulfonatacetal (35 %), Benzaldehyd (37 %), 3,6 g teilweise verseiftes Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat 1 : 1, 0,9 g Glyoxal 330 ccm Methanol und 670 com Aceton.Example 2 The adhesive layer of a polycarbonate film, which according to the The following method is to be removed from a substrate solution became the following Composition applied: 10.6 g polyvinyl alcohol mixed acetal made from: polyvinyl alcohol (28%), benzaldehyde disulfonate acetal (35%), benzaldehyde (37%), 3.6 g partially Saponified copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate 1: 1, 0.9 g glyoxal 330 cc of methanol and 670 cc of acetone.

25 kg beidseitig präparerte, 0,1 mm starke Polycarbonatfilmschnitzel werden unter Rühren in 300 1 Wasser, das 0,5 kg einer kationenaktiven Verbindung folgender Zusammensetzung: [C17-H35-CONH-(CH2)3N-(CH3)2-CH2-CH2OH]+NO3-enthält, eingebracht und bei 550C 15 Minuten lang gerührt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 angegeben.25 kg polycarbonate film chips, 0.1 mm thick, prepared on both sides are stirred in 300 l of water containing 0.5 kg of a cationic compound the following composition: [C17-H35-CONH- (CH2) 3N- (CH3) 2-CH2-CH2OH] + NO3- contains, brought in and stirred at 550C for 15 minutes. The further work-up takes place as in the example 1 specified.

Die getrockneten Filmschnitzel lösen-sich klar und knotenfrei in Methylenchlorid auf.The dried film chips dissolve clearly and free of knots in methylene chloride on.

Beispiel 3 25 kg beidseitig mit der in Beispiel 2 angegebenen Haftschicht beschichtete Po,lycarbonatschnitzel von 0,1 mm Stärke werden mit einer Lösung von 100 g eines Nonylphenols, das mit 7 Molen Äthylenoxyd umgesetzt wurde und 100 g Citronensäure in 500 1 Wasser übergossen und anschließend 1 Stunde bei 500C in der Abwaschflüssigkeit bewegt. Nach dem Ablassen der Lösung werden die Filmschnitzel 5 Minuten in 500-1 warmem Wasser von etwa 5000 nachgewaschen und dann bei 100°C getrocknet.Example 3 25 kg on both sides with the adhesive layer specified in Example 2 coated polycarbonate chips of 0.1 mm thickness are with a solution of 100 g of a nonylphenol which has been reacted with 7 moles of ethylene oxide and 100 g Citric acid poured over 500 liters of water and then 1 hour at 500C in the Washing-up liquid moves. After draining the solution, the film chips are Washed for 5 minutes in 500-1 warm water of about 5000 and then at 100 ° C dried.

Die so abgewaschenen Filmschnitzel ergeben ebenfalls eine knotenfreie, klare und farblose -Lösung, - aus der sich ein Film gießen läßt,, der in den mechanischen Eigenschaften einem aus einer Polycarbonatlösung gegossenen entspricht.The scraps of film washed off in this way also result in a knot-free, clear and colorless solution - from which a film can be poured, that in the mechanical one Properties corresponds to one cast from a polycarbonate solution.

Beispiel 4 In 500 1 warmem Wasser löst man 2,5 kg Weinsäure auf und gibt -zu dieser Lösung 25 kg geschnitzelte, beidseitig wie in Beispiel 1 präparierte Polycarbonatfilmatfälle von 0,2 mm Stärke.Example 4 2.5 kg of tartaric acid are dissolved in 500 l of warm water add -to this solution 25 kg of shredded, prepared on both sides as in Example 1 Polycarbonate film cases 0.2mm thick.

Die Mischung wird eine Stunde bei 60°C gut durchgerührt und die Waschflüssigkeit anschließend abgelassen. Die Filmschnitzel werden nun wie in Beispiel 1 abgespritzt, mit 250 1 warmem Wasser von 500C 5 Minuten nachgewaschen und getrocknet.The mixture is stirred well for one hour at 60 ° C. and the washing liquid then drained. The film chips are now sprayed off as in Example 1, Washed with 250 liters of warm water at 500C for 5 minutes and dried.

Die so abgewaschenen Filmschnitzel entsprechen in den Eigenschaften den nach Beispiel 1 abgewaschenen.The scraps of film washed off in this way have the same properties washed off according to Example 1.

Beistiel 5 zu sollen beidseitig mit einer photographischen Emulsion begoseene Filmabfälle entschichtet werden. Die Haftschichten bestehen aus den in Beispiel 1 angegebenen Substanzen.Example 5 to should with a photographic emulsion on both sides soaked film waste can be decoated. The adhesive layers consist of the in Example 1 specified substances.

25 kg dieser geschnitzelten Polycarbonaftilmabfälle von 0,14 mm Stärke werden zu 500 1 einer wäßrigen Lösung von 0,2 % Biolase @ (Enzympräparat der Firma alle AG., Wiesbäde@) und 0,1 % eines Oleylamins, aas mit 24 Molen Äthylenoxyd umgesetzt wurde, gegeben und 1 Stunde langsam bei 37°C gerührt. Die trübe Waschbrühe wird nun am Boden des Befäßes abgelassen. Die Filmschnitzel werden zuerst mit einem krätgigen Strahl Wasser oberflächlich abgespritzt und anschlisßend mit 500 1 warmem Wasser von 40 - 60°C 10 Minuten unter Rühren nachgewaschen. Nach dem Ablassen des Waschwassers wiederholt man das Abspritzen und trocknet die Schnitzel 1 Stunde bei 100°C.25 kg of this shredded polycarbonate film waste 0.14 mm thick become 500 l of an aqueous solution of 0.2% Biolase @ (enzyme preparation from the company all AG., Wiesbäde @) and 0.1% of an oleylamine, reacted with 24 moles of ethylene oxide was given and stirred slowly at 37 ° C for 1 hour. The cloudy wash broth will be now drained at the bottom of the vessel. The scraps of film are first given a sharp Jet of water hosed down on the surface and then with 500 liters of warm water washed at 40 - 60 ° C for 10 minutes while stirring. After draining the washing water the hosing down is repeated and the schnitzel is dried at 100 ° C. for 1 hour.

Man erhält so klare, durchsichtige und farblosePolycarbonatfilmschnitzel, die in ihrer Löslichkeit und den mechanischen Eigenschaften dem Polycarbonat selbst entsprechen, Beispiel 6 Es sollen Polycarbonatfilmabfalle aufgearbeitet werden, die auf der-einen Seite mit einer photographischen Emulsion, auf der anderen seite mit einer alkalilöslichen lichthofschutzschicht beschichtet, sind. Die Haftschicht wurde aus folgender Substratlösung angetragen: 10 g Gelatine, 20 ccm Äthylenchlorhydrin, 3 g Salizylsäure, 0,7 g Glyoxal und 3,5 g eines partiell verseiften Polyvinylacetates folgender Zusammensetzung; 36,5 Vinylhydroxyd, 63,5 % Vinylacetat, ferner 450 com Methanol, 450 ccm Aceton und 100 com Chloroform.This gives clear, transparent and colorless polycarbonate film chips, those in their solubility and the mechanical Properties dem Polycarbonate itself correspond, Example 6 Polycarbonate film waste is to be worked up on the one hand with a photographic emulsion, on the other side coated with an alkali-soluble antihalation layer. The adhesive layer was applied from the following substrate solution: 10 g gelatin, 20 ccm ethylene chlorohydrin, 3 g of salicylic acid, 0.7 g of glyoxal and 3.5 g of a partially saponified polyvinyl acetate the following composition; 36.5 vinyl hydroxide, 63.5% vinyl acetate, further 450 com Methanol, 450 cc of acetone and 100 com of chloroform.

25 kg der Polycarbonatfilmschnitzel von 0,14 mm Stärke werden mit 400 1 einer verdünnten Chlorbeichlaugelösung von 0,@ wirksamem Chlorgehalt, die noch 0,1 % eines mit 22 Molen Äthylenoxyd oxäthylierten Oleylalkohols enthält, 7 Minuten bei 30°C gerührt. Nach dem Ablssen der ersten Abwschbrühe wird die Abwaschung wiederholt. Anschließend wird zuerst mit 400 1 Wasser, das 0,5 kg Kaliummetabisulfit enthält und dann mit Wasser-allein 10 Minuten bei 50 - 60°C unter Rühren nachgewaschen. Die Schnitzel werden bei 100°C 1 Stunde getrocknet.25 kg of the polycarbonate film chips of 0.14 mm thickness are with 400 1 of a dilute chlorine solution of 0, @ effective chlorine content, the still contains 0.1% of an oleyl alcohol oxyethylated with 22 moles of ethylene oxide, 7 Stirred at 30 ° C for minutes. After the first rinse aid has been drained off, wash off repeated. Then, first with 400 l of water, the 0.5 kg of potassium metabisulphite and then washed with water alone for 10 minutes at 50 - 60 ° C with stirring. The chips are dried at 100 ° C for 1 hour.

Man erhält in Methylenchlorid gut lösliche Polycarbonatfilmschnitzel, die für die Herstellung von photographischen Filmen wieder verwendet werden können.Polycarbonate film chips which are readily soluble in methylene chloride are obtained, which can be reused for the production of photographic films.

Claims

Claims 1. Process for removing the adhesive layer from photographic ones Polycarbonate films, in particular based on di (monooxyaryl) alkanes, characterized in that a dilute aqueous solution of surface-active Substances and / or organic carboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, sulfonic acids or their salts are used.

2. The method according to claim 1, characterized in that 0.1 - 1.% solution of these substances used.

3. The method according to claim 1, characterized in that the Removal of the adhesive layer at temperatures of 20 - 800C.

4. The method according to claim 1, characterized in that the Removing the photographic emulsion layer and the adhesive layer in one and the same solution, by 7. he solution, which is used to remove the adhesive layer, also contains a gelatin-degrading compound clogs.