DE1494381B2 - Haftungsverbessernder zusatz zu hitzehaertbaren harzen die anorganische oxyde enthalten - Google Patents
Haftungsverbessernder zusatz zu hitzehaertbaren harzen die anorganische oxyde enthaltenInfo
- Publication number
- DE1494381B2 DE1494381B2 DE19571494381 DE1494381A DE1494381B2 DE 1494381 B2 DE1494381 B2 DE 1494381B2 DE 19571494381 DE19571494381 DE 19571494381 DE 1494381 A DE1494381 A DE 1494381A DE 1494381 B2 DE1494381 B2 DE 1494381B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- adhesive
- resins
- resin
- oxyde
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/1095—Coating to obtain coated fabrics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
- C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/008—Dyes containing a substituent, which contains a silicium atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/11—Compounds covalently bound to a solid support
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
oder deren durch Hydrolyse oder Cohydrolyse erhältlichen Polysiloxanverbindungen mit der Einheit
r;
H2N(CH2J0SiO3-,
wobei α einen Wert von mindestens 3, χ einen Wert von O bis 2 und y einen Wert von O bis 1 besitzt,
und R ein Alkylrest, während R' ein Alkyl- oder Arylrest ist, als haftungsverbessernder Zusatz zu
hitzehärtenden Harzen, die Methylol-, Epoxy- oder Isocyanatgruppen besitzen und als Füllstoffe
oder Verstärkungsmittel anorganische Oxyde enthalten.
2. Verwendung von Triäthoxysilylpropylamin nach Anspruch 1.
35
Anorganische Oxydmassen in verschiedener Form sind in weitem Umfange als Füllstoffe und Verstärkungsmittel
für zahlreiche Kunststoffe verwendet worden. Von besonderem Interesse sind die mit Glas
verstärkten oder mit Glasfasern gefüllten Kunststoffe, insbesondere solche, die aus Glasfasermassen und
warmhärtenden Kunststoffen hergestellt sind. Von Interesse sind auch mit Asbest verstärkte warmhärtende
Massen, wie die warmhärtenden Massen, in denen die anorganischen Oxyde in feinverteilter oder
pulverförmiger Form vorliegen.
Die warmhärtenden Kunststoffe, die dabei verwendet werden, umfassen Aldehydkondensationsharze,
Polyesterkondensationsharze, Epoxyharze und Urethanharze.
Bei der Herstellung von Gegenständen, bei denen die warmhärtenden Harzmassen mit anorganischen
Oxydmassen verbunden werden, ist es notwendig, eine sehr gute dauerhafte Haftung zwischen den Oberflächen
der Füllstoffe und dem Harz zu erzielen, wenn vollständig zufriedenstellende Produkte erhalten werden
sollen.
Es ist bereits bekannt, daß faseriges Glas und Asbest sowie auch andere anorganische Massen
sicherer an warmhärtende Harzmassen gebunden werden können, wenn diese vorher ausgerüstet oder
appretiert sind mit Massen, die sowohl zu den anorganischen Massen als auch zum Harz eine gute Affinität
besitzen. Auf diese Weise hergestellte Massen sind von zufriedenstellender Festigkeit. Die Verwendung solcher
Massen ist jedoch begrenzt auf solche Anwendungen, in denen die Festigkeitsanforderungen nicht zu schwer
sind und in denen eine Berührung mit Wasser oder viel Feuchtigkeit nicht vorkommt, da sie nicht feuchtigkeitsfest
sind und daher, wenn sie Wasser oder Bedingungen hoher Feuchtigkeit ausgesetzt werden,
einen Verlust an Festigkeit erleiden, der bis zu 50 oder 60% betragen kann.
Es wurden beträchtliche Anstrengungen gemacht, Glasfaser- oder Asbest-verstärkte Formkörper zu
schaffen mit einer dauerhaften Verbindung zwischen den Faseroberflächen und dem Harz, insbesondere
unter Bedingungen hoher Feuchtigkeit oder für eine Berührung mit Wasser. Meistenteils beziehen sich
diese Anstrengungen auf die Verwendung von neuen Ausrüstungsstoffen für die anorganischen Faserstoffe
und umfassen die Verwendung von flüssigen monomeren und polymeren organischen Massen. Doch
wurde bei weitem keine vollbefriedigende organische Ausrüstungsmasse für diesen Zweck gefunden.
Die Verwendung von organischen Siliciumverbindungen, z. B. Vinyltrichlorsilan, Vinyltrialkoxysilan
und den Vinylpolysiloxanen, ist bekannt für die entsprechende Ausrüstung von Glasfaserstoffen. Solche
Massen sind, wie gefunden wurde, imstande, die Festigkeit der Glas-Harz-Bindung bei Polyesterschichtstoffen
zu verbessern. Darüber hinaus wird die Festigkeit einer solchen Verbindung nicht wesentlich beeinträchtigt,
wenn der Formkörper Wasser oder hoher Feuchtigkeit ausgesetzt wird. Selbst wenn die obenerwähnten
Vi nylsiliciumverbindungen beim Aufbringen als Ausrüstungsmittel merklich die Festigkeitseigenschaften bei Polyestern verbessern, so haben sie
doch kaum einen günstigen Effekt bei anderen bekannten warmhärtenden Harzen.
Bekannt ist auch die Verwendung eines Uberzugsmaterials, das durch Reaktion eines Epoxyharzes
mit einem Polysiloxan erhalten wurde, das z. B. Hydroxyalkoxygruppen aufweisen kann. Bei
dem so erhaltenen Mischharz sind jedoch hydrolyseempfindliche Si — O — C-Bindungen vorhanden, die
insbesondere in Gegenwart alkalischer Metalloxyde und Feuchtigkeit leicht gespalten werden, wodurch
die Festigkeit des Harzes und des damit hergestellten Formkörpers leidet.
Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von Aminoalkylsiliciumverbindungen der allgemeinen
Formel
HrN
(CH2)aSi(OR)3
3-x
oder deren durch Hydrolyse oder Cohydrolyse erhältlichen Polysiloxanverbindungen mit der Einheit
wobei α einen Wert von mindestens 3, χ einen Wert
von 0 bis 2 und y einen Wert von 0 bis 1 besitzt, und R ein Alkylrest, während R' ein Alkyl- oder Arylrest
ist, als haftungsverbessernder Zusatz zu hitzehärtenden Harzen, die Methylol-, Epoxy- oder Isocyanatgruppen
besitzen und als Füllstoffe oder Verstärkungsmittel anorganische Oxyde enthalten. Die so hergestellten
20
verstärkten Formkörper aus Kunststoffen sind nicht nur durch eine verbesserte mechanische Festigkeit und
die Fähigkeit, diese verbesserte Festigkeit unter Einwirkung von hoher Feuchtigkeit oder Wasser beizubehalten,
gekennzeichnet, sondern sie behalten außerdem noch relativ gut ihre mechanische Festigkeit
bei erhöhten Temperaturen. Beispiele für die Alkylgruppen
R und R' sind Methyl-, Äthyl-, Propyl- und ähnliche Gruppen, während Beispiele für die Arylgruppen
R' Phenyl-, Tolyl-, Naphthyl- und ähnliche Gruppen sind. Beispiele solcher Alkoxysilylalkylamine
sind
Trimethoxysilylpropylamin,
Triäthoxysilylpropylamin,
Triäthoxysilylbutylamin,
Triäthoxysilylpentylamin,
Dimethoxymethylsilylpropylamin,
Diäthoxyäthylsilylpropylamin,
Diäthoxyphenylsilylpropylamin,
Diäthoxymethylsilylbutylamin,
Diäthoxyäthylsilylbutylamin,
Diäthoxyphenylsilylbutylamin,
bis-(Triäthoxysilylpropyl)-amin,
bis-(Diäthoxymethylsilylpropyl)-amin,
bis-(Triäthoxysilylbutyl)-amin,
tris-(Triäthoxysilylpropyl)-amin u. ä.
Es war auf Grund des Standes der Technik nicht vorhersehbar, daß die Zugabe der erfindungsgemäß
zu verwendenden Aminoalkylsiliciumverbindungen in die härtbare Harzmasse bewirkt, daß die Bindung
zwischen Harz und Füllstoffen bzw. Verstärkungsmitteln aus anorganischen Oxyden fester und die
Wasserempfindlichkeit vermindert wird. Nach einem älteren Vorschlag (deutsche Patentschrift 1 008 703)
wurden bei Formkörpern aus Glasfasern und härtbarem Harz die Aminoalkylsiliciumverbindungen in
einer gesonderten Verfahrensstufe als Schlichte auf die Glasfasern aufgebracht, worauf diese dann mit der
Harzmasse verarbeitet wurden. Bei der erfindungsgemäßen Verwendung genügt es, der Harzmasse diese
Aminoalkylsiliciumverbindungen zuzufügen, um die bessere Bindung und Haftung des Harzes an die
anorganischen Oxyd-Füllstoffe oder -Verstärkungsmittel zu bewirken. Dies geschieht gewöhnlich, indem
man eine Lösung des Alkoxysilylalkylamins zum warmhärtenden Harz gibt und das Gemisch gründlich
durchrührt. Die Menge des Alkoxysilylalkylamins in der Lösung kann einen weiten Bereich überdecken.
Als Lösungsmittel können verwendet werden alle organischen Verbindungen, die nicht, z. B. mit dem
Alkoxysilylalkylamin, reagieren, wie die aliphatischen sauerstoffhaltigen Verbindungen,ζ. B.Äthanol, Propanol,
Methoxyäthanol und Äthoxyäthanol u. ä., sowie die aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,
Toluol, Xylol u. ä. Die bevorzugten Lösungsmittel sind nicht brennbare Lösungsmittel, wie Wasser und
wäßrige organische homogene Gemische, z. B. aus Wasser und 60 bis 40 Teilen Äthanol.
Die warmhärtenden Harze, die nach dem Verfahren der Erfindung gut an die anorganische Oxydmasse
gebunden werden können, umfassen die Harze, die vor dem endgültigen Aushärten Gruppen aufweisen,
die mit der Aminogruppe der Siliciumverbindung reagieren, z. B. Harze, die Methylol-, Epoxy- und
Isocyanatgruppen enthalten. Von besonderem Interesse sind die Aldehydkondensationsharze, z. B.
die Phenol-Formaldehyd-Harze, die Phenol-Acetaldehyd-Harze,
die Phenol-Furfural-Harze, die Kresol-Formaldehyd-Harze,
die Harnstoff- Formaldehyd-Marze, die Melamin-Formaldehyd-Harze u. ä. Auch
sind die Epoxyharze von beträchtlichem Interesse, die Diglycidäther von mehrwertigen Phenolen sowie
Gemische solcher Diglycidäther von mehrwertigen Phenolen mit modifizierenden Bestandteilen, wie den
Polyphenolverbindungen, enthalten. Solche Epoxyharze können durch die Umsetzung von Epichlorhydrin
mit einem mehrwertigen Phenol in Gegenwart einer Base, z. B. einem Alkali- oder Erdalkalihydroxyd,
gewonnen werden. Bei der Herstellung von Epoxyharzen können zahlreiche zweiwertige Phenole zur
Umsetzung mit Epichlorhydrin verwendet werden, und sie umfassen
2,2-bis-(4-Oxyphenyl)-propan,
bis-(4-Oxyphenyl)-methan,
l,l-bis-(4-Oxyphenyl)-äthan,
1,1 -bis-(4-Oxyplrenyl)-isobutan,
2,2-bis-(4-Oxyphenyl)-butan.
2,2-bis-(4-Oxy-2-methylphenyl)-propan,
2,2-bis-(4-Oxy-2-tert.-butylphenyl)-propan,
2,2-bis-(2-Oxynaphthyl)-pentan 11. ä.
Die anorganischen Oxyde umfassen die Füllstoffe, die allgemein bei solchen Harzen verwendet werden,
in Form von Fasern, M J.tten, Vorgespinsten, und von zerkleinerten oder pulverförmigen Massen. Von besonderer
Bedeutung sind Silikate, Aluminate und Carbonate, wie Glasfasern, Asbest, Quarz, Calciumcarbonat,
Eisenoxyd, Kieselgur, sowie andere Diatomeenerden und ähnliche.
Eine mögliche Erklärung für die verbesserten Bindungen der anorganischen Füllstoffe an die Harze
besteht darin, daß die Organosiliciumverbindungen, die die Aminoalkylsilylgruppierung
(H2N(CHASi =)
enthalten, die anorganischen Oxyde und die Harze über chemische Bindungen miteinander verbinden,
d. h., die Alkoxysilylalkylamine und Aminoalkylpolysiloxane sind auf der einen Seite zu einer chemischen
Bindung über Si—O— an MeO—(Metalloxyd) zum
Füllstoff befähigt, und sie sind andererseits imstande, eine chemische Bindung zum Harz mittels der Umsetzung
ihrer Aminogruppen mit den reaktionsfähigen Methylol-, Äthoxy- oder Isocyanatgruppen der betreffenden Harze zu ergeben.
Cyclische und lineare Aminoalkylpolysiloxane, die erfindungsgemäß verwendet werden können, werden
durch Hydrolyse und Kondensation von Dialkoxyalkyl- oder Dialkoxyarylsilylalkylaminen hergestellt.
Solche Verfahren führen zu Produkten, die sowohl cyclische als auch lineare Aminoalkylalkyl- oder
Aminoalkylarylsilane enthalten. Polysiloxane dieser Art können schematisch durch die Strukturformel
R'
H2N(CH2)flSi0
dargestellt werden, in der R' und α die oben angegebene
Bedeutung haben und d eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 3 ist und für cyclische Polysiloxane
bis 7 betragen und für lineare Polysiloxane noch höher sein kann. Typische cyclische Siloxane
sind das cyclische Tetramere von Gamma-Aminopropylmethylsiloxan und das cyclische Tetramere von
Delta-Aminobutylmethylpolysiloxan. Unter den wertvollen
linearen Aminoalkylpolysiloxanen befinden sich die durch Hydroxyl-, Alkoxy-, Alkylgruppen
endständig blockierten Polysiloxane, wie das durch Triäthoxysilylgruppen endständig blockierte lineare
Gamma-Aminopropylmethylpolysiloxan.
Die beim Verfahren der Erfindung verwendeten Alkoxysilylalkylamine können durch Hydrierung von
Cyanoalkylalkoxysilanen hergestellt werden, in denen die Cyanogruppe wenigstens durch 2 Kohlenstoffatome
vom Siliciumatom derVerbindung getrennt ist.
Die Aminoalkylpolysiloxane werden durch Hydrolyse oder Cohydrolyse der entsprechenden Alkoxysilylalkylamine
erhalten, wobei eine vollständige oder teilweise Abspaltung der Alkoxygruppen und Kondensation
stattfindet. Solche Aminoalkylpolysiloxane und deren Herstellung sind in der deutschen Patentschrift
1 023 462 beschrieben. .
Es wurde eine Lösung aus 2,5 g n-Butanol, 46,3 g
Wasser und 1,2 g Aminpropyltriäthoxysilan hergestellt und langsam unter Rühren zu 50 g Melaminaldehydkondensationspolymerisat
gegeben. Ein Glasgewebe, das vorher einer Wärmereinigung unterworfen war,
wurde in das Gemisch getaucht, herausgenommen und durch Behandlung bei einer Temperatur von 125° C
5 Minuten vorgehärtet. Das Glasgewebe wurde dann in 13 Schichten übereinandergelegt und durch Aussetzen
der übereinandergelegten Gewebe in einer Temperatur von etwa 1650C unter einem Druck von etwa
70 at in 10 Minuten ausgehärtet.
Es wurde ein zweiter Formkörper in der gleichen Weise wie oben hergestellt mit der Abweichung, daß
die Wasser-Butanoi-Lösung nur 0,1 g gelöstes Aminobutyltriäthoxysilan enthielt. Es wurde auch ein dritter
Formkörper in der gleichen Weise hergestellt, der frei von Aminopropyltriäthoxysilan war. Die so hergestellten Formkörper wurden auf Biegefestigkeit
untersucht, und die erhaltenen Daten sind in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben.
Biegefestigkeit
Trocken kg cm2 |
Feucht kg !'cm2 |
Verbliebene Festiekeit % |
|
Formkörper 1. Hergestellt aus Glasgewebe und einem Gemisch aus 1,2 g Amino propyltriäthoxy silan und Harz.. 2. Hergestellt aus Glasgewebe und einem Gemisch aus 0,1 g Amino propyltriäthoxy silan und Harz.. 3. Hergestellt aus Glasgewebe und Harz allein |
5300 4870 1980 |
5100 4960 972 |
98 102 ' 49 |
Zur Bestimmung der Biegefestigkeit wurde ein Probestück (2,5 χ 10 cm) auf Standardunterlagen in
einem Abstand von 5 cm gelagert und dann in der Mitte belastet, bis das Probestück zerbrach. Die
Messung wurde an trockenem und an durchfeuchtetem Material durchgeführt.
Claims (1)
1. Verwendung von Aminoalkylsiliciumverbindungen der allgemeinen Formel
H.N
(CH2)„Si(OR):
3-y
3-x
IO
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US61548256A | 1956-10-12 | 1956-10-12 | |
US75775368A | 1968-09-05 | 1968-09-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1494381A1 DE1494381A1 (de) | 1969-02-13 |
DE1494381B2 true DE1494381B2 (de) | 1972-01-13 |
Family
ID=27087514
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEU4840A Pending DE1136491B (de) | 1956-10-12 | 1957-10-11 | Verfahren zur Herstellung von Arylaminoalkylpolysiloxanen |
DEU4845A Pending DE1242358B (de) | 1956-10-12 | 1957-10-11 | Verbesserung des Haftungsvermoegens von anorganischen Oxyden an warmhaertbare Harze |
DEU7195A Pending DE1124494B (de) | 1956-10-12 | 1957-10-11 | Verfahren zur Herstellung von Arylaminoalkylsilanen |
DE19571494381 Pending DE1494381B2 (de) | 1956-10-12 | 1957-10-11 | Haftungsverbessernder zusatz zu hitzehaertbaren harzen die anorganische oxyde enthalten |
Family Applications Before (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEU4840A Pending DE1136491B (de) | 1956-10-12 | 1957-10-11 | Verfahren zur Herstellung von Arylaminoalkylpolysiloxanen |
DEU4845A Pending DE1242358B (de) | 1956-10-12 | 1957-10-11 | Verbesserung des Haftungsvermoegens von anorganischen Oxyden an warmhaertbare Harze |
DEU7195A Pending DE1124494B (de) | 1956-10-12 | 1957-10-11 | Verfahren zur Herstellung von Arylaminoalkylsilanen |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3455725A (de) |
DE (4) | DE1136491B (de) |
FR (1) | FR1184095A (de) |
GB (2) | GB882052A (de) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3619229A (en) * | 1968-09-05 | 1971-11-09 | Dow Corning | Reinforced polystyrene and its copolymers |
US3661617A (en) * | 1969-01-29 | 1972-05-09 | Monsanto Co | Treatment of glass cloth |
US3661628A (en) * | 1969-09-29 | 1972-05-09 | Union Carbide Corp | Inorganic oxide substrate coated with water dispersible ethylene and acrylic-methacrylic copolymer salts with siloxane |
US3837892A (en) * | 1972-01-28 | 1974-09-24 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
US3837878A (en) * | 1972-12-04 | 1974-09-24 | Gen Electric | Process for treating silica fillers |
US4393180A (en) * | 1981-06-30 | 1983-07-12 | Ciba-Geigy Corporation | Curing agents for epoxide resins and compositions containing them |
JPS587423A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-17 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 硬化性組成物及びその硬化方法 |
US4626560A (en) * | 1981-10-08 | 1986-12-02 | Union Carbide Corporation | Novel binding agent compositions, foundry sand compositions and ureido functional organosilicon compounds |
JPS58185405A (ja) * | 1982-04-26 | 1983-10-29 | Nippon Aerojiru Kk | 表面改質金属酸化物微粉末 |
US4657594A (en) * | 1985-07-05 | 1987-04-14 | Usg Corporation | Lightweight joint compound |
US5234973A (en) * | 1988-04-08 | 1993-08-10 | Acme Resin Corporation | Compositions for foundry molding processes utilizing reclaimed sand |
BR8806482A (pt) * | 1988-04-08 | 1990-07-31 | Acme Resin Corp | Processo para producao de artigo modelado com areia aglutinada com resina; processo para producao de agregados de areia; solucao aglutinante; e composicao de mistura mestra |
US5190993A (en) * | 1988-04-08 | 1993-03-02 | Borden, Inc. | Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin using an aminosilane solution |
KR0128354B1 (ko) * | 1989-04-27 | 1998-04-03 | 사까노 쓰네까즈 | 수지 조성물 및 투명 박막 형성법 |
IT223042Z2 (it) * | 1990-05-16 | 1995-06-09 | Dario Toncelli | Dispositivo per controllare le aggregazioni di un impasto di lapidei eleganti per la produzione di pietra agglomerata |
US5238976A (en) * | 1990-06-15 | 1993-08-24 | Borden, Inc. | Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin |
DE4021393A1 (de) * | 1990-07-05 | 1992-01-09 | Degussa | Mit silanisierten glasfasern verstaerktes polyamid, diese glasfasern und verfahren zu deren herstellung |
US7652091B2 (en) * | 2005-04-05 | 2010-01-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition for rubber |
US7981979B2 (en) * | 2006-09-22 | 2011-07-19 | Nalco Company | Siloxane cross-linked demulsifiers |
CN104177538B (zh) * | 2014-08-13 | 2016-06-22 | 中国地质大学(武汉) | 一种油气井超低密度压裂支撑剂的制备方法 |
US10993441B2 (en) * | 2014-11-04 | 2021-05-04 | Allied Bioscience, Inc. | Antimicrobial coatings comprising organosilane homopolymers |
US10980236B2 (en) | 2014-11-04 | 2021-04-20 | Allied Bioscience, Inc. | Broad spectrum antimicrobial coatings comprising combinations of organosilanes |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR954737A (de) * | 1950-01-05 | |||
CA473440A (en) * | 1945-11-13 | 1951-05-08 | Fiberglass Canada Limited | Composite bodies of glass fibres and resins |
US2541896A (en) * | 1948-11-09 | 1951-02-13 | Research Corp | Molding compositions and articles made therefrom |
BE513521A (de) * | 1951-08-16 | 1900-01-01 | ||
US2742378A (en) * | 1952-08-02 | 1956-04-17 | Gen Tire & Rubber Co | Fillers having vinyl siloxane groups bonded to the surface thereof and copolymers thereof with ethylenically unsaturated polymerizable monomers |
US3341456A (en) * | 1964-06-11 | 1967-09-12 | Olin Mathieson | Water-based hydraulic fluid |
-
1957
- 1957-10-03 GB GB30933/57A patent/GB882052A/en not_active Expired
- 1957-10-03 GB GB30941/57A patent/GB882058A/en not_active Expired
- 1957-10-08 FR FR1184095D patent/FR1184095A/fr not_active Expired
- 1957-10-11 DE DEU4840A patent/DE1136491B/de active Pending
- 1957-10-11 DE DEU4845A patent/DE1242358B/de active Pending
- 1957-10-11 DE DEU7195A patent/DE1124494B/de active Pending
- 1957-10-11 DE DE19571494381 patent/DE1494381B2/de active Pending
-
1968
- 1968-09-05 US US757753A patent/US3455725A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB882058A (en) | 1961-11-08 |
FR1184095A (fr) | 1959-07-16 |
DE1242358B (de) | 1967-06-15 |
DE1494381A1 (de) | 1969-02-13 |
US3455725A (en) | 1969-07-15 |
GB882052A (en) | 1961-11-08 |
DE1124494B (de) | 1962-03-01 |
DE1136491B (de) | 1962-09-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1494381B2 (de) | Haftungsverbessernder zusatz zu hitzehaertbaren harzen die anorganische oxyde enthalten | |
DE2615689B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines organosilicium-epoxy-umsetzungsproduktes | |
DE2559259A1 (de) | Silane mit verkappten funktionellen gruppen als haftvermittler | |
DE2144338A1 (de) | Formkörper aus festem kieselsaurehaltigen Material | |
DE1008703B (de) | Verfahren zum Schlichten von Glasfasern | |
DE2301547A1 (de) | Organosilicon-stoffzusammensetzung | |
DE1942412A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Glasfasern verstaerkten Thermoplasten auf Grundlage von Polystyrolen oder Mischpolymerisaten hiervon | |
DE69917878T2 (de) | Flammhemmende Harzzusammensetzung | |
DE2002420C3 (de) | Verwendung wäßriger Losungen von Aminoalkylsilan Aldehyd Reaktionspro dukten als Haftvermittler zwischen sili katischen Werkstoffoberflachen und orga nischen Harzen | |
EP0621115A1 (de) | Verfahren zum Imprägnieren von Holz | |
DE1595409C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von vorimprägnierten Flächengebilden | |
DE19707970A1 (de) | Polycarbonsäurefunktionelle Polyorganosiloxane | |
EP0469240A2 (de) | Mit silanisierten Glasfasern verstärktes Polyamid, silanisierte Glasfasern und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2254117C2 (de) | N-substituierte β-Aminoethylsilane und deren Verwendung | |
DE1494381C (de) | Haftungsverbessernder Zusatz zu hitzehärtbaren Harzen, die anorganische Oxyde enthalten. Ausscheidung aus: 1242358 | |
DE2428493A1 (de) | Tertiaeres phenol-formaldehyd-silankondensationsprodukt verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung | |
DE2811476B2 (de) | Härtbare Gemische und ihre Verwendung zur Herstellung von Formteilen | |
DE3820971A1 (de) | Aramidfaser-verstaerkte epoxidharze | |
DE1153168B (de) | Verfahren zum Herstellen von Formteilen oder UEberzuegen aus Epoxydgruppen enthaltenden Verbindungen | |
EP0016907A2 (de) | Zubereitung zum Schrumpffestmachen von Wolle | |
DE60110051T2 (de) | Mit epoxy-funktionellen polysiloxanen modifizierte phenolharzzusammensetzungen und verbundwerkstoffe | |
DE2420851C2 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Haftung zwischen anorganischen, oxidischen und/oder metallischen Oberflächen und organischen Bindemitteln unter Verwendung von organofunktionellen Siliciumverbindungen | |
DE1182819B (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern | |
US3682975A (en) | Substituted silyl glycidylamines | |
DE1249529B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanmischpolymeren |