DE1495542A1

DE1495542A1 - Organosilicium-polysulfidverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1495542A1
Application number: DE19641495542
Authority: DE
Inventors: Plueddemann Edwin P
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1963-09-20
Filing date: 1964-08-28
Publication date: 1969-11-27
Also published as: NL6407431A; SE301238B; DK138700B; NL126413C; GB1031914A; DK138700C; BE653241A; AT253783B; CH493584A; US3317461A; NO117265B

Description

Di·. ?J«S, Rechtsanwalt IAQEiRA? München, 11. Juni I969

in G«n. Voilm (HL-Nr. 52/64) ^p * * ν ^ *♦ * Dr. Wg./wo

der Fa. DOW CORNING Corp. rubric!/Mich. (USA)

DC 1O5V649

Organosilicium-polysulflötverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Kautschukelastische Produkte und Dichtungsmittel auf PoIysulfidgrundlage sind bereits seit etwa 19^0 bekannt. Derartige Verbindungen entsprechen beispielsweise, der allgemeinen Formel

HS(CHgCHgOCHgOCHgCH₂-S-S)^gH^OCHgOCHgCHgSH.

Bei den handelsüblichen Produkten dieser Art kann η Werte von etwa 6 bis höher als 50 haben. Diese Verbindungen werden als Isolierungen in. Plugzeugtreibstoffbehältern, als Gebäudeisclierungen, als kautschukelastische Stoffe und sogar als Bindemittel für feste Raketentreibsätze verwendet. Der Einsatz erfolgt durch Aufbringen am Verwendungsort, wobei unter Bildung von harzartigen oder elastomeren Produkten eine Vernetzung eintritt. .

Ein erheblicher Nachteil dieser Verbindungen ist ihr unangenehmer Geruch, der diesen Stoffen noch wochenlang nach dem Härten anhaftet. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß diesen PoIysulfiden unmittelbar vor Gebrauch eine zweite Komponente zugefügt werden muß, um eine Vernetzung zu erzielen. Für die Anwendung dieser Produkte steht daher nur eine begrenzte Zeit zur Verfügung, wodurch sich eine zusätzliche Fehlerquelle ergibt.

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Unterfaden

Aus den erfindungsgemäß beanspruchten Verbindungen können hingegen Polysulfidisolierungen, harzartige Produkte oder Elastomere erhalten werden, für deren Vernetzung keine Härtungskatalysatoren erforderlich sind, sie sind daher lange Zelt lagerfähig,, d.h. die Bearbeitung ist an keine ausschlaggebende Frist gebunden, innerhalb welcher mit dem Pestwerden des Produktes gerechnet werden muß. Außerdem zeigen die so erhaltenen Polysulfidisolierungen und Elastomeren keinen aufdringlichen G'eruch.

Erfindungsgemäß werden Organosilicium-polysulfidverblndungen, die im wesentlichen der allgemeinen Formel

^R"n

entsprechen,

worin R zweiwertige Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatisehe Mehrfachbindungen, die gegebenenfalls Sauerstoff- und/ oder Schwefelatome in Form von Äther-, Thioäther-, Hydroxyl« oder Sulfhydrylgruppen enthalten können, R¹ mehrwertige Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Dreifachbindungen, die gegebenenfalls Sauerstoffatome in Form von Ätherbindungen, Carboxyl- oder Hydroxylgruppen enthalten können, R" einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser stoffreste, X hydrolysierbare Reste bedeuten, & 2, 3 Oder 4, b 0 oder 1, ei mindestens I₁ nO, 1 oder 2 ist, und »der Wertigkeit von R' -1 entspricht und wobei je Molekül

BAD ORIGINAL

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durchschnittlich mindestens 2 Si-Atome und j5 Reste X vorhanden sind, beansprucht, die dadurch hergestellt werden können, daß Polysulfidverbindungen der Formel

HS[CH₂(R)_bCH₂S_a]_cCH₂(R)_bCH₂SH (II),

worin R, a, b und c die angegebenen Bedeutungen haben, mit Sllanen, die eine olefinische Doppelbindung enthalten, der Formel

{X_>n)R"_nSi CH=CH₂ (III)

in Gegenwart von Peroxyd- oder Alkalikatalysatoren umgesetzt oder mit Silanen, die eine Epoxydgruppe enthalten, der Formel

(X₃__n)R"_nSi CH - CH₂ (IV)

oder DInatriumsalze von (II) mit Silanen, die ein endstän diges Halogenatom enthalten, der Formel

(X₃__n)R"_nsiR'Hal (V)

umgesetzt werden.

In den erfindungsgemaß beanspruchten Verbindungen (I) können die Reste R zweiwertige gesättigte Kohlenwasserstoff-, Alkohol-, Mercaptan-, Äther- oder Thioätherreste sein, die beispielsweise folgenden Formeln entsprechen:

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H₅-, -CHOH, -CH3H, -CHpCOHCH;,-, -CH₂CSHCH₂-, HHV,

CH, CH,

SH OH * ■ *

H V₁ -(V, CH₂CH₂-O-CH₂-, CH₂-S-CH₂,

und

Die Rest« R⁽ könntn aehxvortigo Rotte ohne aliphatisch« DrelfaohbIndungen, wie Kohlenvaastrstoff-, Bsttr-, Xtherodor Alkoholreat· «ein, wobei die Anzahl der Sllylgruppen η τοπ der Vfortlgkelt, d*h« den freien Valensen dieser Beete abhängt. Beispiele für Rest· R* sind solche der Foraslni

-CH₂CH₂

-CHgOUCH-OH-.T H J _t -OH₂OH₂-T 1 ,

CHj 0

OH . -CH₉CH₃-T η Ι „ _Λ Γη	J , -CH₂CH₂OOH₂CH₂-	90	-CH-/oC I
CH₂-OH₂-	OH₂-(M)CH₂CH₂CH₂-
-CH₂CH-C-OCiI₂CH₂OH₂-, CH₂-C^OCH₂CH₂CH₂- ^vo	3848/ 1075
-

^ßÄD

-CiI₂CH₂CH₂-O-OH₂OCH₂OH₂CH₂-,

ο*σ

und -CH₂CHOHCHCHoHCH₂- . CH,

CH₀

I <-

Beispiele für Reote R" elnd solche dor Poraeln

, -O₂H₅, -CH-CHCH₅, -CH₂CH₂CUCH₅, -O₁₀

OH

O · Ο"

, -001·, -CH₂Br, -CH₂OH₂Oy₅, | J

und OI

-CH-CHCH₂COl .

Btitpiol· für bydrolytierbar· B«st« Z »ind B«logonatoa·, anorganlsoh· Beat·, vi· Thiol-, Oyanld-, Thlooyanat-, Ieooyanat-, SuIfat- und Blaulfatreat·, Stiokatoffatoa· enthaltende Reste, wie primäre, sekundäre oder tertiäre Aialne oder Bydroxylatalnoreatei Phosphoratone enthaltende Reste, wio Phosphate oder organische Reste, die alt doa Si-Atoa Über 0-, 3- oder R-Atone verknüpft sind, vie Roste der fonaelnt

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BAD

~⁶~ U95542

^O 3 3 H OH

20-, 2S-, ZC-O-, 2Ü-G-, ZC-O-, ZC-ii-, ZIl-, Z₂K-, ZC-:'-,

ZC-N-, Z₂CwR-, Z«C»il-, Z₂CiJ-O-, Z¹C-II-O-, worin Z einwertige Kohlonvaoaoratoff-, KohlonwaaeoretoffUthor- oder ThioiUherreete oder hydroxyHerta und/oder halogonierte Derivata hiervon und Z* zweiwertige Roste deroelbon Bedeutung wio Z sind·

Beispiele ftlr Eeat· Z sind Alkylreeto, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Ootadecylreetei Alkonylreot·, wio Vinyl-, Allyl- oder Methallylrottej Cycloalkylreete, wie Cyolopuntyl-, Oyolohoxyl- oder Cyolohexcriylrtetoi Arylreeto, wie Phiinyl-, Xenyl- und Naphthylreatei Alkarylroste, wie Tolyl- und XyIyI-restet Aralkylreato, wie Beneyl- und 2-Fhenylpropylr3stei KohlenwaoeerstoffUtherreste, vie Xthoxyüthyl-, Butoxypropyl-, Phenoxybutyl- und Tolybxyphenylroatei halogoniorte Reete, wie Trifluoräthyl-, Dibroocyolopeatyl-, Chlorphenyl-, Trichlortolyl-, Dichlorbezutyl-» Trifluoräthoxyüthy 1- und Chlorpbenoxypheny.lroatei und hydroxyliirte Beate, wit Hydroxyttthyl", llydroxyphenyl-, llydroxyoyolobutyl-» Hydroxyätboxxathyl- und Hydroxyphenoxypropylreete·

Beispiel· für Beete Z* aind eolohe der FormeInι

- CHCH₂CH₂-, -CH₂CnCH₂CH₂CH₂-, \__X_y*^Br

CU₅ Cl

9098A8/1075 BADOROfJAL

. 2 -0P₂(CF₂)₅CP₂~, -CP₂(CP₂)₂CP₂- und ^ ^

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CH

Bevorzugte Hcato X sind Acyloxy-, Alkoxy- und Kohlonwaeeeretoff-oubatltulorte Iiooyanatroeto der Ponooln

^C-Ii-O- oder H C-H-O-.

CIt genau· Struktur der Folyaulfldgruppen, die duroh das

Synbol S_n dargettollt worden, kann variieren. Typieoho ei

Strukturen eind eoloho der Poraeln

8 SS -3-3«, -S-S-S-S-, S-S, -S-S₁ und -S-S-S-.

Der Vert für den Index ο let nicht entooholdond, aber vor· eufevolBß h«t ο einen Vert von nindeetone 5$ wobei Werte von ο ewleohen 5 bi· 100 bseondere bevoriugt eind.

Obgleioh die erfindungegeoäS herstellbaren Verbindungen >/e· en ti lohen der allgonelnen Porael (I) «ntspreohen, können diese noch geringe Kengen anderer Gruppen enthalten, die den Orundoharokter der Polyaeren nloht verändern. So kennen bciepieleweiee vorewelgte Gruppen vorhanden sein, die eioh τοη eine» trlfunktionellen Halogenid ableiten. Hierdurch orhalten dl· Polyaeren eine verzweigte Struktur, voduroh ein« etUrkor« Yematsung bei der Härtung erfolgt·

Bei der Uciotzung von Verbindungen (II) alt Sllanen (III)

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BAD ORIGINAL

• lnd fur die Addition der SU-Gruppen von (II) an nicht konjugierte Doppelbindungen der Verbindungen (III) Peroxydkatalyoatoren bovorssugt, währond olch für die Addition der SH-Gruppen an konjugierte Doppelbindungen τοη (III) Alkalikatalyeatoren, wie Alkalliaetalloxyde, aa boeten bewährt haben« Die SU-Gruppe de· Polysulfide (II) wird über die Doppelbindung on einen C-Atose enthaltenden Subetituenton de« Silane addiert. Μ·ηη eine Carbonylgruppe in Konjugation su der Doppelblndung vorhanden let, entsprechend folgenden Foraelblld

verläuft die Reaktion eohvaoh exothera und kann bei Rauateaperatur oder aohwaoh erhöhter Temperatur durchgeführt worden· Ia allgemeinen let jodoch Brhitaen dt· Reaktionegeuleohee erforderlloh· Dl· Uasetsung kann duroh folgende Gleiohvmg veranaohaulioht verdent

HS(Poly«ulfldpoXyaer)sa ♦ 2 0H₂»CH(Sllylgruppo) (8ilylgrupj?e)CH₂-OH₂3{Pclyeulfldpol3ra*r)3Ca₂-CH₂(Sllylgruppe).

Ein welteroa Verfahrein «ur Herstellung der Verbindungen (I) besteht darin» da3 KatriuBsalte von (II) (d.h. an« •teile der SU-Gruppen β lud SHa-Gruppen vorhanden) Bit 8ilaiien (T), die ilalogenato«^ an organiaohen Beeten gebunden enthalten, usgesetst werden, nach folgender Gleichung t

BAD OfIiGiNAL 909848/1075

KaS(Polyaulfldpolycer) Si.'a ♦ 201H^l(311ylgrttppe) (SilylgruppejH^PolyeulfidpolyoerJSii^Sllylgruppe) ♦ 2;.'aCl·

Fur die Uasetsung lot la allgemeinen Erhitaen erforderlich.

Sohlieülich könnon die Verbindungen (I) auoh daduroh norgeetellt werden, daU Verbindungen (II) ait £poxysilanen (IV) nach folgend eis Sohoca uagesetzt verdem

O_n H

H3(Polyeulfid)SH ♦ CH₂CH 31X,

H f~

X₅^_nSl CJICH₂3(Polyeulf id) 3CH₂CH SiX^_n.

Die Auegangepolyaulflde (II)» die linear oder verzweigt ■ein küoDon und endetttndige SH-Oruppen baw. SNa-Oruppen enthalten» uind bekannte Verbindungen· Violo von Ihnen sind handelatlbllohe Produkte· Kino allgemeine übertloht lur Herstellung dieser Verbindungen lat in "High Polymer Serie·" Bd. X, von Calγin S. Sohlldknoaht, unter den Titel •Polynor Processes" iusacusengestellt. AuOor den primären endständigen Oruppen, entsprechend der allgemeines Pornel von (II), enthalten dl· Polysulfide aanchaal noch einig· endständiga Hydroxylgruppen, die bei dor Herstellung nebenbei gebildet wurden. Bleue OH-Cruppen etören bei DurohfUhrung dos erfindungegowüüon Verfahrens nicht) sie können tür Verknüpfung zusätelichor Sllylgruppen dienen, wie in Belsplol 5 geaeigt wird.

9 0 9 8 /♦ 8 / 1 0 7 5 bad wiGi-NAL

Dl« erfindungegeaäii herstellbaren Vorbindungen (I) haben keinen unangenehtaon Geruch, der ein Kennzeichen der üblichen Polyeulfidpolyneren ist ι sie beeltzon vieloehr •inen frucbtartigen, eeterähnlichen Oeruoh.

01· srflndungsgeaäa herstellbaren Torbindungen können auch la Gemlech alt Ubllohen Slloxanhärtungekatalysatoren, wie leopropyltitanat oder Stannoootoat, beträohtllch lang· gelagert werden» solange eie nioht alt Feuchtigkeit in Berührung können. Bei Kontaktnahae alt Wasser, wobei für einige Zusamnensetsungen kein Xa talyscitor erf order 1 loh 1st« härten sie Jodooh innerhalb von woaigon Stunden su harzartigen oder elastomeren Produkten· Für einige Zusanaonsetsungon 1st hierfür sohon die Laftfouohtigkelt ausreiohend« Oft ist es vorteilhaft, die ?->ramai*en alt Ubllohen 811oxanhärtungskatalysatoren, wie Alkyltltanaten, Motallsalsen το η Carbonsäuren, /Ualntn, Anlnsalsen von Carbonsäuren oder quaternären AioiaonluBverbIndungen ku verarbeiten·

Der vermutete Uärtungsmeohanlsisus durfte wie folgt ablaufen ι Bsi Kontaktnahae alt Wasser worden die Best· X unter Olldung von OH-Örupper. hydrolyoiert. Dann vereinigen sich Jeweils 2 an verschiedene SlIyIreste gebunden· OH-Oruppen unter Wasserabspaltung und Bildung einer stabilen Siloxanbindung (£si-0~31^)· Die Hydroxylgruppe

BAD OFHGtNAL 909048/10 7*5

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kann jedooh auch cit einen Iieot X unter Abspaltung von HX und Bildung einer Siloxanbindung reagieren. Auf diuae Weise werden die Polyacrkotton vsrnotst bie die Bildung tine ο harzartigen oder eloatomeren Produktes erroicht let. Für «ine virkaaae Vernetzung ntlaaen durchschnittlich aindeotena 2 Si-Atooe und 3 Koste X je Polyuervorhanden »ein.

Die Pol/nerleate können nit rereohiedenon Zusätxon, dea •οgenannten "Pignonten" vermrbeitot werden, darunter «lad •ovoäl farbgobonde Stoffe al· auch verstärkende und nicht veret&rkende Fülletoffe zu vorstehen· Serartige Stoffe eind die übliohervelse bei der Elaetoaerenhoreteilung vervendbaren bekannten Produkte, vie BuS und SilioiLvadioxydarten, Titandioxyd, Zinkoxyd, Lithopone und Ton.

Beiapiol 1t

Bei Rauntemperatur wurden 50 g der Vorbindung der Fornel H3(CH₂CH₂0CH₂00H₂CH23₂)₆-CH₂CH₂0CH₂0CH₂CH₂SH, 45 g der

Terbindung der lornel

CH₂-C-C-OCU₂CH₂CH₂SI(OCUj)₃ und 1 g einer 25 #igen Uatrium CH

aethylatlOeung in Methanol verniecht. Innerhalb von2Std. wurde der typleohe Polyoulfldgeruoh' duroh einen Frucht-•etergoruch oreetet. Saa Produkt war ein ο bernateinfarbqne

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YiakoBO ?lUaaigkelt, dlo in tinon luftdichten Behältor unbegrenet haltbar blieb. BoI Luftzutritt wurde da« Produkt βohr langaan fest· Dieao Reaktion kann dvrch Zugabo beaticater Katalycatoren für Hydrolyse und Kondensation von Mothoxyailenen, wie Zinnootoat, beschleunigt werden«

Beieplol 2i

75 g Diallyl-ltaoonat, feine ßpur Chlorplatineäure, 0»1 g Phenyl-Q-naphthylanin und 0,1 g Hydrochinon wurden verainoht und auf 12O⁰O erwiirot. Dacu wurden 120 g do· TrI-■•thoxyollano der Poraol 1131(0011«)« gegeben. Die Mischung wurde 5 Std. auf 110 bis 120⁰O unter Rüokflufl erhitet und achlioaiioh bot 13O°C/3 osüig von den flUohtigen Beatandttllon bofreit. Eo wurden 100 g elnue öligen Buckatandee erhalten» der bia-TrlmothoxyBilylpropyl-ltaoonat wart

C-O-O(CH₂)j3i(00H₃)j 5

50 g dieser Verbindung wurden Bit 50 g der Verbindung der forael HS(0B₂CH₂0CH₂OCH₂CH₂3₂)_2;>CH₂CH₂OCH₂OCH₂CH₂SH und 50 g Toluol ale Luaungaslttel reractzt, alt 1/atriuxamethylat in Methanol alkalleoh geascht und 1 Std. unter RUokfluß erhitzt. Bio LÖaung wurde anaohlieOend alt (CB.)«8101 neutralisiert. Kaoh dea !Filtrieren wurde eine klare, bern-•toinfarbeno FlUeolgkelt erhalten, die In Fons dünner

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Pilaο 24 Stunden dor Luft ausgssstst wurde. Hierbei wurde eine klebrige Plihiolgkolt erhalt on, die aur teilweise Härtung soigtβ. Vena jedoch der Flüssigkeit vor don PiIaglefien eine Spur SnOl^ sugefOgt wurde« härtete diese naoh 24 fltd. an der Luft tu slnea blegaaaon Pile.

Beispiel 3y Venn der Versuoh aus Beispiel t alt den X-Gruppen, wie

-08-CH· oder CHv(O₂He)CaN-O-, anstelle von -OCH· durchgeführt wurde, hiirtete das Produkt an fouohter Luft su einen kuutsohukolastlsohen Produkt ohno Anwendung eines Katalysators·

Beloplol 4t

40 β der Verbindung der Porael

BS(CU₂CE₂OGB₂OCB₂O^₂SS)₂₉CU₂CB₂OCH₂OCH₂CU₂Ba₉ 5 g der Verbindung der fomsl

OH₂OHCH₂OCH₂OH₂CH₂Oi(OOH₅)₅ und 0,2 g der Verbindung der

Porael

OH

(0H₅)₂NCH₂-[^S]-CH₂i:(cn₃)₂ als Katalysator wurden 4 Std. auf 100⁰C Äy

erwärmt·

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Zvieohtii den sn-Oruppen (und bellobigen iufttlllgen OH-Oruppen) dos Polyeulflde und der Oxirangruppe de· Silane fand dl· Uoeetiung statt« wobei die Verbindung der duroh-•ohnlttllohea Porael

OQ OB

CnCH3(PllXid)CHC

erhalten wurde· Xn den Fallen, wo da· 81Xan alt OH-Gruppon des Polysulfide reagiert» ereetit ein O-Atoa das β-Atoa in der oben genannten Porael·

Da· Produkt war ein vlakoeee» flttaelge· Polyaerlaat alt eehr geringen Thlolgeruoh. Ein Tell dee kondenelerten Pro* dukte· wurde alt 0.1 0ον·£ Xeopropjltitanat reraleoat und In Fora einte filoee der Atmoaphäre auegeaetit· Innerhalb γόη 16 Stunden hatte «loh ein klare·, bleg»aaea_v nlohtklobrlgee Xlastonere· alt auegeaelohneter ÄUokprall-Blaetl ■ltat au· dea FlIa gebildet·

50 g der Verbindung der Forael

H3(CU₂CÜ₂00H₂0CII₂ClI₂33)₆C^₂CH₂OCH2OCH₂CΠ₂8H, 25 g der Verbin dung der Formel CH₂-OH-Oi(OCHj)₅, SO g Toluol und 0,1 g Benioylperoxyd wurden reruieoht und 50 etunden unter RUokflufl erhltit» Zueätsllohee Bcneoylporox^d wurde nach 4, 0 und 24 Stunden Beigegeben.

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Das nicht nageeotste Vln/ltriaethoxyeilan wurde bei 200⁰C und elnea Druok von 30 me aus den Produkt ent* fernt· Der Tiekose, fltittelgo Rückstand hatte einen angenehmen Fruchtgeruoh·

Elno Probe dleece Rückstandes wurde Bit 0,1 Oev.jC Ieopropyltitanat veralocht und der Luft ausgesetzt« Inner· halb von 12 Std. hatte eich ein klares· biegsaaes. nichtklebrige· Jcautsohukeloatiaches Produkt gebildet«

Sine andere Probe dieses Rückstandes wurde nit 0,1 Oew.ji Ieopropyltitanat verflocht und bei 100⁰C "der Luft auegeeotzt· Innerhalb von einer Stunde hatte οich οin klares_f nloht-klebrlgee kautechukelaetiechee Produkt gebildet·

Beispiel 6t

Bei Uaeetsung folgender Heaktloneteilnctecor entstanden die angegebenen Verbindungen, die an feuchter Luft» oft ohne Katalyeatoren, härteten·

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Claims

Η95542 ?atintanipruohe:

1. Vorfahren asur Hureteilung von Organoeilioluia~polysulfid~ verblndongen, die la wesentlichen der allgeaeinen Fornel

' R" R·

entsprechen, worin R cvelvertige ohn« ftllphatieohe M«brfechbindungen, die gegebenenfalle touerptoff- und/oder Scbtrefelatone in Tor« von Xther-, thiοÄther-, Hydroxyl- oder Sulfhydrylgrupptn enthalten können, R* aehrwortige Kohlenwasserstoffre«tt ohne aliphmtlsohe Dreifachbindungen, die gegebenenfalls Sauerstoff «tose in fore τοη Itaerfeindungen, Cnrboxyl- oder Hydroxylgrupfen enthalten können, R** einwertige, gegebenenfalls halogenlerte lohlenwaeeeretoffreete, X hydrolyelerbare leste bedeuten, a 2, 3 oder A₉ b 0 oder 1, β eindestens 1, AO, 1 oder 2 1st und ■ der Wertigkeit von R* -1 ent- ~Φ sprioht und wobei Je Molekül duroheohnittlieh eindestens 2 Si-Atoae und 3 Rests Z vorhanden sind, dadurch g e -kennselohnet, dad Poly β ulfidr erbindungen der För&el

(XX),

alt Sllanen, die olefinische Doppelbindungen enthalten, der Forael

R^Sl.·..CH-CH₂ (IXX)

BAD CRiG!NAL 909 848/1075

la Oegemnurt voa Peroxyd- odor AlJcalUcatalyoatoron uafooetst odor alt Sllanen, dlo eine Bpoxydgruppe enthalt on, der foraol

(X-_Äll)R^e _n8i..,.CH - CH₂ (XT)

odor Dlnatrluaealie von (ZZ) alt Sllanen, dlo oln end-•tUndlfoa Halogonatoa enthalten, der Foraol

uagaettst worden·

2. Verwendung von Organosilicium-polysulfidverbindungen, die im wesentlichen der allgemeinen Formel (I) entsprechen, worin R zweiwertige Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Mehrfachbindungen, die gegebenenfalls Sauerstoff- und/oder Schwefelatome in Form von Xther-, Thioäther-, Hydroxyl- oder Sulfhydrylgruppen enthalten können, R* mehrwertige Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Dreifachbindungen, die gegebenenfalls Sauerstoffatome in Form von Xtherbindungen, Carboxyl- oder Hydroxylgruppen enthalten können, R" einwertige, gegebenenfalls halogenlerte Kohlenwasserstoffreste, X hydrolyslerbare Reste bedeuten, ja 2, 3 oder 4, b O oder 1, £ mindestens 1, η 0, 1 oder 2 ist und m der Wertigkeit von R'-l entspricht und wobei je Molekül durchschnittlich mindestens 2 Sl-Atome und 3 Reste X vorhanden sind, gegebenenfalls zusammen mit farbgebendeη Stoffen, verstärkenden und nicht verstärkenden Füllstoffen als unter Ausschlufi von Feuchtigkeit lagerfähige, bei Zutritt von Feuchtigkeit unter Bildung von harzartigen oder elastomeren Produkten härtbare Formmassen.

3. Verwendung von Organosllicium-polysulfldverbindungen gemäß Anspruch 2, worin R » -CH₂OCH₂OCH₂-.

4. Verwendung von Organosillclum-pollsulfldverbindungen gemäß Anspruch 2, worin R - CH„C*O-CH₉CH₉CH₉ (silyl)

l 2 ccc

(S)-CH₂CH-C-O-CH₂CH₂CH₂ (silyl)

^{1 U} ' ⁵ BAD ORtGhNAL

5. Verwendung von Organosilicium-polysulfldverbindungen gemäß Anspruch 2, worin R¹ =

(S) — CH-C-O(CHg)₃ (silyl) CH₂-C-O(CH₂J₃- (silyl)

(silyl) oder _Q

J₃- (silyl)

CH₂-C-O(CH₂)J (silyl) CH₂-C-O(CHg)₃- (silyl)

JO
C

^W

6. Verwendung von Organosilicium-polysulfidverbindungen gemäß Anspruch 2, worin R¹ =

(S) CHgCH-C-O-CH₂CH₂CH₂ (silyl)

CH₃

7. Verwendung von Organosilicium-polysulfidverbindungen gemäß Anspruch 2, worin £ im Bereich von 5 bis 100 liegt.

8. Verwendung von Organosilicium-polysulfidverbindungen

gemäß Anspruch 2, worin X Acyloxy-, Kohlenwasserstoff-substituierte Isocyanoxy- oder Alkoxyreste bedeutet.

9· Verwendung von Organosilicium-polysulfidverbindungen gemäß Anspruch 2, worin η 0 oder 1 ist.

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