DE1496573B2 - Verfahren zur herstellung von glashohlteilchen mit einem durchmesser zwischen 5 und 300 mm und einer wahren teilchendichte zwischen 0,05 und 1,2 g/ cm hoch 3, die sich durch hohe festigkeit auszeichnen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von glashohlteilchen mit einem durchmesser zwischen 5 und 300 mm und einer wahren teilchendichte zwischen 0,05 und 1,2 g/ cm hoch 3, die sich durch hohe festigkeit auszeichnenInfo
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- C04B14/24—Glass ; Devitrified glass porous, e.g. foamed glass
Description
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Erfindung hergestellten Glashohlteilchen bedeutend Die nach der Erfindung hergestellten Teilchen (z. B.
größer als diejenige von Glashohlteilchen vergleich·: mit sehr dünnen Wandungen) können auch für Anbarer
Größe und Wanddicke, die durch gleichzeitiges wendungszwecke geeignet sein, bei denen die Bruch-Schmelzen
von Rohmaterial (einem Material, das festigkeit relativ gering zu sein braucht bzw. innerhalb
Natriumsilikat, ein unlöslich machendes Mittel und 5 bestimmter Grenzen liegt, wie z. B. in Anzeige-, Meßein
Blähmittel enthält) zu Glas und Aufblähen erhalten oder Prüfvorrichtungen. Sie können z. B. in Öl- oder
werden (USA.-Patentschrift 3 030 215). Die Tatsache, Harzmassen verwendet und mit solchen Eigenschaften
daß die nach der Erfindung hergestellten Glashohl- hergestellt werden, daß sie unter bestimmten isostateilchen
eine höhere Festigkeit gegenüber den in der tischen Druckbedingungen zusammenfallen, unter
USA.-Patentschrift 3 030 215 beschriebenen Glashohl- io denen ein weiteres Funktionieren eines Teils einer Vorteilchen
haben, mag teilweise darauf zurückzuführen richtung unerwünscht ist. Weiterhin können die nach
sein, daß es nach dem Verfahren der Erfindung mög- der Erfindung hergestellten sehr festen Glashohllich
ist, festere Glaszusammensetzungen und eine teilchen als Füllstoff in festen Materialien, wie z. B.
große Zahl von verschiedenen Glaszusammensetzungen Harzen, verwendet werden, um isolierende starre
zu verwenden, während die Zusammensetzung des 15 Schäume von sehr geringer Dichte, jedoch hoher
Rohmaterials, das sich zur Durchführung des unter Festigkeit zu erhalten, wie sie für Flugzeuge und
Zusammenschmelzens und Aufblähen abspielenden Raketen benötigt werden. Sie können weiterhin als
Verfahrens der USA.-Patentschrift 3 030 215 ver- Füllstoffe für beim Flugzeugbau verwendete Klebstoffe
wenden lassen, starken Begrenzungen unterliegen. benutzt werden, wo jedes Kilogramm Gewichts-Selbst
wenn jedoch Glas mit einer Zusammensetzung 20 einsparung zu einer Erhöhung der Nutzlast führt, die
von anorganischen Bestandteilen, die mit derjenigen befördert werden kann.
des Glases nach der vorgenannten USA.-Patentschrift Die nach der Erfindung hergestellten Glashohlteilvergleichbar
oder identisch ist, nach dem Verfahren chen bzw. Hohlkügelchen sind im allgemeinen einder
Erfindung in Glashohlteilchen verwandt wird, sind zellig. Das Produkt kann jedoch einige Teilchen entauch
solche Glashohlteilchen fester als entsprechende 25 halten, die mehrere bzw. eine Vielzahl von inneren
Hohlteilchen mit praktisch der gleichen Größenvertei- Hohlräumen aufweisen, die voneinander durch dünne
lung und Wanddicke, die nach der genannten USA.- Glaswandungen getrennt sind. Das in der Erhitzungs-Patentschrift
hergestellt worden sind. stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens anfallende
Die Festigkeit der nach der Erfindung hergestellten Produkt kann durch Aussieben und nach Flotations-Glashohlteilchen
ist außerdem, wie Versuche ergeben 30 verfahren in Produkte mit begrenzten Größenbereichen
haben, erheblich besser als die der nach der USA.- bzw. bestimmter durchschnittlicher wahrer Teilchen-Patentschrift
2 691 248 hergestellten Teilchen mit einer dichte sortiert werden, wie im Anschluß hieran noch
Größe über 1000 μιη und einer Dichte von 0,195 g/cm3. ausführlicher erläutert wird. Weiterhin kann die Wand-
Der Stand der Technik sieht lange, vorzugsweise dicke einer Masse der Hohlteilchen in drastischer
allmählich steigende Wärmebehandlungen und lang- 35 Weise verringert werden — selbst nach der Erhitzungssam
arbeitende Arbeitsweisen vor, um Glaskügelchen stufe, in der die Herstellung der Hohlteilchen erfolgt—,
auszubilden und zu verformen. Die britische Patent- indem Glas von der äußeren Oberfläche der kugelschrift
988 479 lehrt, daß eine Wärmebehandlung von förmigen Teilchen abgeätzt wird oder durch Vakuumwenigstens
30 Sekunden erforderlich sind, um die expansion bei Temperaturen, bei denen das Glas
Glaskügelchen, die auf einem Transportband befördert 40 plastisch ist. Auf diese Weise können sehr leichte hohle
werden, aufzublähen. Das Verfahren der Erfindung Mikrokügelchen hergestellt werden, die im Verhältnis
stellt daher eine Abkehr von den Lehren nach dem zu ihrem Gewicht eine verhältnismäßig hohe Bruch-Stand
der Technik dar. Während es relativ einfach ist, festigkeit aufweisen. Natürlich können diese leichten
Glasblasen in einem Kügelchen größer als 395 μιη Hohlteilchen unter Schlagdruck verhältnismäßig leicht
einzuschließen bzw. es noch leichter ist, Glasblasen 45 zerstoßen werden, doch sind sie im Vergleich zu Hohlin
eine glasige Masse mit einer Dicke von mehreren teilchen ähnlicher Größe, ähnlichen Gewichts und
Zentimetern einzuschließen, ist es überraschend, daß ähnlichen Volumens (d. h. ähnlichem Durchmesser
die meisten der sehr kleinen festen Teilchen, die nach und ähnlicher Wanddicke), die durch gleichzeitiges
der Erfindung verwendet werden und vorzugsweise Zusammenschmelzen und Aufblähen erhalten worden
Durchmesser von weniger als 100 μιη haben, fähig 50 sind, in überraschender Weise fester,
sind, Glasbläschen, die in der Wiedererhitzungsstufe Der Durchmesser der nach der Erfindung hergestellerzeugt werden, festzuhalten. Es mußte erwartet ten Glashohlteilchen kann, wie oben angegeben, 5 bis werden, daß nach der Erfindung unvollkommene bzw. 300 μιη betragen. Im allgemeinen wird jedoch der fehlerhafte Glashohlteilchen mit einer geringen Festig- Durchmesser nicht größer als etwa 200 μιη sein,
keit entstehen würden. 55 Die Dicke der äußeren Glaswandung der nach der
sind, Glasbläschen, die in der Wiedererhitzungsstufe Der Durchmesser der nach der Erfindung hergestellerzeugt werden, festzuhalten. Es mußte erwartet ten Glashohlteilchen kann, wie oben angegeben, 5 bis werden, daß nach der Erfindung unvollkommene bzw. 300 μιη betragen. Im allgemeinen wird jedoch der fehlerhafte Glashohlteilchen mit einer geringen Festig- Durchmesser nicht größer als etwa 200 μιη sein,
keit entstehen würden. 55 Die Dicke der äußeren Glaswandung der nach der
Beim erneuten Schmelzen einiger Gläser wird be- Erfindung hergestellten Glashohlteilchen variiert ebenkanntlich
die Bildung von Gasen beobachtet, die falls, gewöhnlich von einem Bruchteil eines μιη bis zu
jedoch während des erneuten Erhitzens aus dem ein- etwa 10% des Durchmessers eines vollständigen Glasgeschmolzenen Glas entweichen. Beim Abkühlen des hohlteilchens. Erfindungsgemäß sind jedoch auch
erneut geschmolzenen bzw. eingeschmolzenen Glases 60 Hohlteilchen möglich, bei denen die Dicke der äußeren
bleibt nur ein geringer Anteil der Gase in Form von Glaswandung den hohen Wert von 20% mres DurchBläschen
zurück; ein Teil kann sogar rückabsorbiert messers aufweist, und zwar für Anwendungszwecke,
werden. Auch diese bekannten Erscheinungen lassen bei denen eine äußerst hohe Festigkeit gewünscht wird,
den Effekt des hier beschriebenen Verfahrens, die während eine gewisse Verschlechterung in bezug auf
Bildung besonders fester Glashohlteilchen mit einem 65 das geringe Gewicht in Kauf genommen werden kann.
Durchmesser von 5 bis 300 μιη und mit einer in den Für Anwendungszwecke, bei denen eine hohe Bruch-Teilchen
jeweils vorhandenen gashaltigen Zelle, als festigkeit in Kombination mit geringem Gewicht und
überraschend erscheinen. geringerer Dichte im Vergleich zu anderen, bekannten
Glashohlteilchen gewünscht wird, werden am häufigsten
äußere Wanddicken von einem Bruchteil eines μπι
(wie z. B. 0,5 μπι) bis zu etwa 5 oder 7% des Hohlteilchendurchmessers
bevorzugt.
Obgleich die isostatische Bruchfestigkeit der nach der Erfindung hergestellten Glashohlteilchen mit abnehmender
Wanddicke der Hohlteilchen im allgemeinen ebenfalls abnimmt, besitzen diese Glashohlteilchen
eine größere Bruchfestigkeit unter isostatischen Druckbedingungen als Glashohlteilchen mit
praktisch identischer durchschnittlicher wahrer Teilchendichte und praktisch identischem durchschnittlichem
Durchmesser und sogar praktisch identischer Zusammensetzung in bezug auf die anorganischen
Bestandteile die jedoch nach den oben geschilderten bekannten Verfahren hergestellt worden sind.
Unter »isostatischer Bruchfestigkeit« wird die Beständigkeit der Glashohlteilchen gegenüber einem Zerbrechen
unter isostatischen Druckbedingungen verstanden, die durch Anwendung des Druckes auf ein
fließfähiges Material, wie z. B. Wasser oder Öl (vorzugsweise Mineralöl), erzeugt werden, in der sich die
Hohlteilchen befinden. Die Bruchfestigkeit wird in Gewichtsprozent der zerbrochenen Teilchen ausgedrückt.
Je geringer also der prozentuale Wert der Bruchfestigkeit ist, desto größer ist die Beständigkeit
gegenüber einem Zerbrechen unter isostatischen Druckbedingungen.
Die durchschnittliche wahre Teilchendichte wird wie folgt gemessen: Eine Probe der Hohlteilchen wird in
eine Kammer gebracht, die mit komprimierter Luft gefüllt wird. Das in der Kammer befindliche Luftvolumen
wird mit dem Luftvolumen einer Kammer identischer Größe, in der sich Luft unter gleichem
Druck befindet, verglichen. Es handelt sich also um ein Luftvolumenvergleichs-Pykometer. Die Differenz
zwischen den beiden Luftvolumina wird notiert und das von den Hohlteilchen eingenommene wahre
Volumen berechnet. Die durchschnittliche wahre Teilchendichte erhält man durch Dividieren des von den
Teilchen eingenommenen wahren Volumens durch das Gewicht der Probe. Bei dem erhaltenen Wert handelt
es sich um einen Durchschnittswert der Summe der Dichte der Glaswandungen der Hohlteilchen und der
gashaltigen Hohlräume, die innerhalb der Glaswandungen eingeschlossen sind. Der erhaltene Wert
ist weiterhin insofern ein Durchschnittswert der wahren Teilchendichte, als die Teilchen einer Probe gewöhnlich
nicht von genau der gleichen Größe sind. Selbstverständlich liefert die oben beschriebene Bestimmung
der durchschnittlichen wahren Teilchendichte nur dann brauchbare Werte, wenn die Glaswandungen der Hohlteilchen
praktisch frei von Poren sind, die in ihr Inneres führen. Die nach der Erfindung hergestellten
Glashohlteilchen sind praktisch frei von solchen Poren, obgleich den Wandungen dieser Glashohlteilchen
gegebenenfalls derartige Poren erteilt werden können, wie z. B. im Anschluß an die Herstellung der Glashohlteilchen.
Die durchschnittliche wahre Teilchendichte der nach der Erfindung hergestellten Glashohlteilchen
zwischen 0,05 und 1,2 g/cm3 beträgt im allgemeinen etwa 0,2 bis 0,6 g/cm3.
Unter Zugrundelegung des Durchmessers der Hohlteilchen und der durchschnittlichen Dichte der in den
Hohlteilchen enthaltenen Glasmasse ist man in der Lage, mit zufriedenstellender Genauigkeit die durchschnittliche
Wanddicke der Glaswandungen der untersuchten Glashohlteilchen zu berechnen. Im allgemeinen
ist der durch diese Berechnung erhaltene Wert der Wanddicke für die meisten praktischen Zwecke,
wo eine Bestimmung der Wanddicken von Interesse ist, ausreichend. Es ist jedoch auch möglich, die Dicken
der Glaswandungen unter Verwendung eines Mikroskops zu messen, wenn eine solche Genauigkeit für
irgendeinen besonderen Zweck von Bedeutung sein sollte.
Die Zusammensetzung des Glases der nach der
Die Zusammensetzung des Glases der nach der
ίο Erfindung hergestellten Glashohlteilchen kann innerhalb
weiter Grenzen variieren. Im Hinblick auf die Bequemlichkeit der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens haben sich jedoch Glasteilchen als am geeignetsten erwiesen, die nach der Analyse
mindestens etwas SiO2, vorzugsweise mindestens 40 Gewichtsprozent
sowie mindestens 5 Gewichtsprozent eines Flußmittelbestandteils, wie eines Alkalioxids,
und 5 bis etwa 50 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Oxide zwei-, drei-, vier- (außer Silicium) oder fünfwertiger
Elemente in solcher Zusammenstellung enthalten, daß eine Glaszusammensetzung erhalten wird,
die unter Glasbildung bei einer Temperatur von etwa 1200 bis 15000C, vorzugsweise von 1300 bis 1450°C,
schmilzt. In den meisten Fällen wurde gefunden, daß Gläser mit einem Gehalt von mindestens 2 Gewichtsprozent
eines Erdalkalioxids zu bevorzugen sind. Weiterhin werden Gläser bevorzugt, die im Verhältnis
zum SiO2-Gehalt einen verhältnismäßig geringen
Alkalioxidgehalt aufweisen. Bei bevorzugten Gläsern hat der Anteil an SiO2 in Gewichtsprozent mehr als
den 5fachen Wert des Gehaltes an Alkalioxiden in Gewichtsprozent. Solche bevorzugten Gläser haben
beispielsweise ein Molverhältnis von Na2O zu SiO2
oberhalb von etwa 5,2. Nach der Erfindung hergestellte Glashohlteilchen einer solchen Zusammensetzung
weisen im allgemeinen festere Bindungen in bezug auf die Glasbestandteile auf.
In charakteristischer Weise besitzt die Schmelze eines Gemischs von Rohmaterialien, die zur Herstellung
der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Glasteilchen bevorzugt wird, eine Viskosität
(im Glasofen) von etwa 10 Poise oder sogar eine noch höhere Viskosität. Gewöhnlich ist die Viskosität
höher als 1 Poise. Obgleich auch Rohgemische, die im Glasofen eine niedrigere Viskosität aufweisen, zur
Herstellung der als Ausgangsmaterial verwendeten Glasteilchen dienen können, werden größere Ausbeuten
an brauchbarem Hohlteilchenprodukt erhalten, wenn die als Ausgangsmaterial verwendeten Glas-So
teilchen aus Rohmaterialansätzen hergestellt werden, die die obengenannten höheren Viskositäten aufweisen.
Während der bei der Herstellung der Glashohlteilchen durchgeführten Schmelze der Glasteilchen reicht
die angewendete Temperatur aus, um das Glas plastisch zu machen, vorzugsweise jedoch nicht fließfähig
genug, daß es gegossen werden kann, es sei denn als äußerst viskose Flüssigkeit. Gewöhnlich liegen die
zur Herstellung der Glashohlteilchen angewendeten Temperaturen (z. B. 1050 bis 1300°C) 100 bis 300°C
niedriger als die zur anfänglichen Glasbildung erforderlichen Temperaturen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Glaszusammensetzungen, die von
üblichem wasserunlöslichen Charakter sind, sind wohlbekannt und stellen als solche keine Teile der
Erfindung dar. Handelsübliches Soda-Kalk-Kieselsäure-GIas
ist zur Herstellung der Glashohlteilchen nach dem Verfahren der Erfindung in sehr erfolg-
7 8
reicher Weise verwendet worden. Zur Durchführung Hohlteilchenbildung erforderliche Temperatur, da sie
des erfindungsgemäßen Verfahrens bevorzugte Glas- den Bereich der hohen Temperatur innerhalb eines
teilchen haben eine Zusammensetzung innerhalb der Bruchteils einer Sekunde durchfallen. Ihre Wärmein
der folgenden Tabelle angegebenen ungefähren aufnahme verläuft äußerst rasch, da sie sehr klein sind.
Bereiche. 5 Vor der Stufe der erneuten Erhitzung werden die Tabelle I Glasteilchen entweder einer Behandlung unterworfen,
Bestandteil Gewichtsprozent bei der ihnen eine Substanz einverleibt wird, die wäh-
SiO2 60 bis 80 rend der Erhitzungsstufe gasförmig wird; oder die
Na2O 5 bis 16 Glasteilchen enthalten bereits eine ausreichende Menge
CaO 5 bis 25 io einer solchen Substanz, die in wirksamer Weise Bläs-
K2O + Li2O O bis 10 chen zu bilden vermag, was durch Vorversuche in
Na2O + K2O + L12O 5 bis 16 einem Erhitzungsschacht bestimmt wird. Es wurde
RO (außer CaO) O bis 15 gefunden, daß man Glasteilchen gasbildende Sub-
RO2 O bis 10 stanzen in einfacher Weise dadurch einverleiben kann,
R2O3 O bis 20 15 daß man die Teilchen aus einer Atmosphäre, die die
R2O5 O bis 25 Teilchen umgibt, entweder bei Raumtemperatur oder
Fluor O bis 5 bei höheren Temperaturen unterhalb des Schmelzbereichs
Substanzen wie die folgenden adsorbieren
Unter die in der Tabelle genannte Oxidgruppe »RO« bzw. absorbieren läßt: H2O, CO2, SO2 oder F2.
fallen Erdalkalioxide, wie z. B. BaO, MgO und SrO, 20 Gemäß einer anderen Ausführungsform können dem
sowie andere Oxide zweiwertiger Metalle, wie ZnO Glas der Teilchen, die der Behandlung unterworfen
und PbO. Zur Oxidgruppe »R02« gehören z. B. TiO2, werden sollen, direkt anorganische Substanzen bzw.
MnO2 und ZrO2. Bei dem Oxid »R2O3« handelt es sich Komplexe einverleibt werden, die sich während der
vorzugsweise um B2O3, jedoch auch um Al2O3, Fe2O3 Stufe der erneuten Erhitzung zersetzen und Gase frei-
oder Sb2O3. Zur Oxidgruppe »R2O5<( gehören z. B. P2O5 25 setzen. Beispiele für Komplexe, die bei den Schmelz-
und V2O5. temperaturen üblicher Gläser ausreichend unbeständig
Nach einer Ausgestaltung der Erfindung werden die sind, daß sie sich selbst während der Stufe der erneuten
festen Glasteilchen, während sie sich in der Erhitzungs- Erhitzung unter Freiwerden von Gasen und Bildung
zone befinden, plastisch und nehmen eine Viskosität von Blasen zersetzen, sind solche von Fluoriden, wie
zwischen 10 und 104 Poise an, d. h., im allgemeinen 30 z. B. von Natriumfluorid und Calciumfiuorid.
ist die Mindesttemperatur für die Herstellung der Bei dem Verfahren der Erfindung werden also ein-
Hohlteilchen diejenige Temperatur, bei der das Glas zelne Glashohlteilchen aus vorgebildeten amorphen
eine Viskosität von weniger als etwa 10' Poise hat; Glasteilchen hergestellt.
und die Höchsttemperatur für die Herstellung der Es wurde festgestellt, daß bei der Herstellung der
Hohlteilchen überschreitet nicht die Temperatur, bei 35 Glashohlteilchen optimale Ergebnisse dann erzielt
der die Viskosität des Glases auf einen Wert unterhalb werden, wenn die als Ausgangsmaterial bei dem erfinvon
etwa 10 Poise absinkt. Vorzugsweise überschreitet dungsgemäßen Verfahren benutzten Glasteilchen in
die Höchsttemperatur nicht diejenige Temperatur, bei der Weise hergestellt werden, daß das Schmelzen der
der die Viskosität unter 50 Poise absinkt. Die zur Her- Rohmaterialien und Überführen in den amorphen,
stellung der Hohlteilchen geeignete Temperatur kann 40 glasartigen Zustand in einer oxydierenden Atmosphäre
für irgendein spezielles Glas leicht bestimmt werden, vorgenommen wird, die zu einer solchen Glasstruktur
indem man die Temperatur bestimmt, bei der das führt (bzw. die Ausbildung einer solchen Glasstruktur
Glas eine Viskosität in der Größenordnung von etwa nicht verhindert), daß die Teilchen entweder gas-103
annimmt. Zu dieser Bestimmung werden übliche erzeugende Eigenschaften beibehalten oder leicht gas-Viskositätsmeßgeräte
verwendet, wie sie bei der Glas- 45 erzeugende Bestandteile absorbieren bzw. adsorbieren,
herstellung üblich sind, wie z. B. ein in der Glas- Umgekehrt hat es sich — obgleich es sich hierbei nicht
schmelze rotierender Platinzylinder, wobei der Zylinder um eine wesentliche Maßnahme handelt — als eine
mit einem Anzeigegerät verbunden ist. Es ist wün- zur Erzielung maximaler Ausbeuten an Glashohlteilschenswert,
beim erneuten Schmelzen des Glases eine chen vorzuziehende Maßnahme erwiesen, die erneute
Überhitzung zu vermeiden, da eine Überhitzung zu 50 Erhitzung der Glasteilchen entweder unter neutralen
einem Entweichen oder einer Rückabsorption der Bedingungen oder unter reduzierenden Bedingungen
Gase aus den bzw. in die behandelten Glasteilchen durchzuführen, wie sie z. B. dadurch erhalten werden,
führen kann, wodurch die Bildung der Glashohlteil- daß man die Teilchen durch eine reduzierende Flamme
chen beeinträchtigt wird. Bei übermäßigem Erhitzen leitet, wo das Verhältnis von brennbarem Gas zu
kann sich auch die Kugelform der letzlich erhaltenen 55 Sauerstoff höher als das stöchiometrische Verhältnis
Teilchen ändern bzw. verzerren, obgleich eine gewisse ist. Dieses erneute Erhitzen unter reduzierenden BeVerzerrung
für viele Anwendungszwecke nicht be- dingungen läßt sich leicht unter Bildung der gesonders
nachteilig ist. wünschten Glashohlteilchen durchführen, ohne daß Bei der Herstellung der Hohlteilchen wird die hierzu die Qualität des Glases der Hohlteilchen beeinträcherforderliche
Temperatur nur für einen Zeitraum von 60 tigt wird, da die Zeitdauer, in der das Glas den
etwa einem Bruchteil einer Sekunde bis zu etwa reduzierenden Bedingungen ausgesetzt ist, sehr kurz
3 Sekunden aufrechterhalten. Man läßt dabei die Glas- ist, und die Temperatur, der das Glas ausgesetzt wird,
teilchen frei durch einen Erhitzungsschacht fallen. Die im Gegensatz zu den höheren Temperaturen, wie sie
Temperatur des Erhitzungsschachts kann natürlich bei der anfänglichen Glasbildung erforderlich sind,
schwach oberhalb der zur Herstellung der Hohlteilchen 65 praktisch nur die zur Plastifizierung des Glases notgewünschten
Temperatur liegen; auch dann erreichen wendige ist. Auf diese Weise tritt während des erneuten
die Glasteilchen selbst, während sie durch den Bereich Erhitzens unter reduzierenden Bedingungen keine
mit der hohen Temperatur fallen, lediglich die zur bedeutende Entfernung von Sauerstoff aus der Glas-
9 10
masse selbst ein. Wenn sich bei dieser Verfahrensweise Flamme gegeben, die so eingestellt war, daß ein etwa
irgendwelche geringfügigen Kohlenstoffabscheidungen stöchiometrisches Verhältnis von brennbarem Gas zu
auf den Glashohlteilchen bilden, können sie durch Luft vorlag und eine Temperatur von 1150 bis 1200cC
Waschen leicht entfernt werden. erzeugt wurde. Da die Teilchen eine sehr geringe
Die nach dem Wiedererhitzen der festen Teilchen 5 Größe aufweisen, wird angenommen, daß sie die
erhaltenen, im wesentlichen kugelförmigen Teilchen Temperatur der Flamme zumindest innerhalb einer
können nach einer Ausgestaltung der Erfindung nach Differenz von 500C erreichen, während sie die durch
dem Verfahren der Erhitzungszone mit Wasser abge- die Flamme erzeugte Erhitzungszone durchfallen. Bei
schreckt werden. Sie können mit Hilfe eines Wasser- dieser Temperatur befand sich die Viskosität des
Sprühregens gesammelt und dann Spezialbehandlungen io Glases der Kügelchen unterhalb von 104 Poise. Sie
unterworfen werden, wie sie für irgendwelche Spezial- lag bei etwa 103 Poise. Die Geschwindigkeit (d. h.
zwecke gegebenenfalls wünschenswert sein kennen. Gewichtsmenge pro Zeiteinheit), mit der die Kügelchen
Zum Beispiel können die Glashohlteilchen einer Be- durch die Flamme gegeben wurden, betrug etwa
handlung mit einem Stearat-Chrom-Komplex unter- 4,536 kg je Stunde, und das Produkt wurde gekühlt
worfen werden. Sie können mit Säuren (wie z. B. mit 15 bzw. »abgeschreckt« und in einem Behälter aufgeeiner
5%igen HF-Lösung) behandelt werden, um die fangen, indem es nach dem Austreten aus der Flamme
Wanddicke der Glashohlteilchen zu verringern. Beim mit Wasser besprüht wurde. Das in diesem Beispiel
Ätzen mit Säuren tritt allerdings nicht nur eine Ver- verwendete Glas hat eine solche Zusammensetzung,
ringerung der Wanddicke der Glashohlteilchen ein, daß es bei einer Temperatur von etwa 115O0C plastisch
sondern es wird auch ihre Festigkeit verringert. Die 20 und schwach fließfähig ist. (Zur anfänglichen Glaserhaltenen
Hohlteilchen bleiben jedoch, wie oben aus- bildung wurde jedoch eine Temperatur von etwa
geführt wird, auch dann noch immer fester als ver- 14000C benötigt, um das Rohmaterial in ein Glas der
gleichbare, jedoch nach anderen bekannten Verfahren oben angegebenen analytischen Zusammensetzung zu
erhaltene Hohlteilchen. Es wird angenommen, daß die verwandeln.)
verbesserte Festigkeit der nach der Erfindung herge- 25 Etwa 70% des bei der beschriebenen Flammenstellten
Glashohlteilchen zum großen Teil darauf Behandlung erhaltenen Produktes schwammen auf
zurückzuführen ist, daß das Glas der Hohlteilchen Wasser und bestanden aus kleinen, einzelligen hohlen
praktisch homogen ist und seine Bestandteile fest Glaskügelchen mit glatter Oberfläche. Diese Hohlgebunden sind — im Gegensatz zu der Art »Glas«, teilchen wurden noch zwei weitere Male unter den
die man während der kurzen Zeitdauer der Glas- 3° gleichen Temperaturbedingungen durch die Flamme
bildung bei dem bekannten Verfahren erhält, wo das gegeben und in jedem Falle mit Hilfe eines feinen
Glas gleichzeitig aus den Rohmaterialien zusammen- Wasser-Sprühregens aufgefangen. Der feine Wassergeschmolzen
und aufgebläht wird. Diese Annahme Sprühregen ist insofern wünschenswert, als er ein
wird durch die Tatsache gestützt, daß sich der Na- Fortreißen der leichten Hohlteilchen mit den Vertrium-
bzw. — allgemein — der Alkaligehalt des 35 brennungsgasen verhindert. Das erhaltene Hohlteil-Glases
der nach der Erfindung hergestellten Glashohl- chenprodukt schwamm auf Wasser und wies eine
teilchen nicht leicht auslaugen läßt, während er aus Größenverteilung von 67,42 und 24 μηι auf, d. h.
dem Glas der durch gleichzeitiges Zusammenschmelzen lediglich 5 Gewichtsprozent der Hohlteilchen hatten
und Aufblähen erhaltenen Hohlteilchen leicht entfernt einen Durchmesser oberhalb von 67 μίτι (von bis zu
werden kann. 4° 100 μιτι), 50 Gewichtsprozent hatten einen Durch-
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele messer von 42 μιτι oder mehr, 95 Gewichtsprozent
weiter erläutert: hatten einen Durchmesser von 24 μιτι oder darüber
und 5 Gewichtsprozent waren kleiner als 24 μιτι, und
Beispiel 1 zwar bis herab zu einem Durchmesser von etwa 5 μιτι.
45 Die obige Kurzbezeichnung der Größenverteilung
Sehr praktische und wirtschaftliche Glashohlteilchen wird anschließend verwendet. Anders ausgedrückt,
können in der folgenden Weise erhalten werden: Als fielen 90 Gewichtsprozent der Hohlteilchen innerhalb
Ausgangsmaterial werden kugelförmige Glasteilchen eines Durchmesserbereichs von 24 bis 67 μΐη, während
verwendet (es können jedoch auch unregelmäßig ge- 5 Gewichtsprozent größer und 5% kleiner sind. Die
formte Teilchen von Glasbruch verwendet werden). 50 massenspektrographische Analyse zeigte, daß die
Die Zusammensetzung des Glases der verwendeten Hohlteilchen innerhalb ihrer Hohlräume etwa 75 GeTeilchen
in Gewichtsprozent ist wie folgt: 72,2% SiO2, wichtsprozent H2O, 15 Gewichtsprozent CO2, 9 Ge-1,2%
Al2O3, 8,8% CaO, 3,3% MgO, 14,2% Na2O, wichtsprozent Luft (Gemisch aus 80% Stickstoff und
0,2% K2O und 0,1% Fe2O:!. Die Kügelchen hatten 20%Sauerstoff) und !GewichtsprozentSO2enthielten,
eine solche Größe, daß 90 Gewichtsprozent einen 55 Diese Hohlteilchen wiesen eine durchschnittliche
Durchmesser innerhalb des Bereichs von 20 bis 40 μΐη wahre Teilchendichte von 0,42 auf. Sie wurden in
hatten. Etwa 5 Gewichtsprozent hatten einen Durch- Mineralöl eingebracht, und das Mineralöl wurde
messer unterhalb von 20 μιτι, und ein etwa gleicher einem Druck von 844 kg/cm2 ausgesetzt. Lediglich
Gewichtsanteil hatte einen Durchmesser von 40 bis 28% der Hohlteilchen zerbrachen bei dieser Behandetwa
80 μιτι. Weiterhin hatten etwa 50 Gewichtspro- 60 lung, was ihre überraschend hohe Bruchfestigkeit
zent der Kügelchen einen Durchmesser von 28 μηι beweist. Ihre durchschnittliche Wanddicke betrug
oder darüber. Diese Kügelchen wurden etwa 20 Mi- etwa 1,8 μπι und variierte zwischen 1,2 und 2,2 μΐη.
nuten einer Luftatmosphäre von 100% relativer
Feuchtigkeit und einer Temperatur von 5500C aus- Beispiel 2
gesetzt. Man kann auch unter Verwendung einer 65
Atmosphäre von CO2 oder eines Gemisches von CO2 Kügelchen, die eine ähnliche Zusammensetzung
und H2O oder anderer Gase, wie z. B. SO2, arbeiten. hatten wie das im Beispiel 1 verwendete Ausgangs-
Sodann wurden die Kügelchen durch eine Gas-Luft- material, wurden durch ein Sieb mit einer lichten
Maschenweite von 0,044 mm gegeben. Die durch das Sieb hindurchgegangenen Kügelchen wurden in die
im Beispiel 1 beschriebene Flamme mit einer Geschwindigkeit von 4,536 kg/Stunde gegeben. Etwa
34°/o des aus der Flamme austretenden Produktes schwammen auf Wasser und hatten eine durchschnittliche
wahre Teilchendichte von 0,47 g/cm3. Das Produkt, das nicht auf Wasser schwamm, wurde gerade
ausreichend getrocknet, daß das auf der Oberfläche befindliche Wasser entfernt war, und in der oben be- ίο
schriebenen Weise erneut in die Flamme eingeführt. Etwa 30% des erneut in die Flamme eingebrachten
Produktes schwammen auf Wasser und wiesen eine durchschnittliche wahre Teilchendichte von 0,53 und
eine Größenverteilung von 74,49 und 21 auf.
Das durch erneutes Durchschicken durch die Flamme erhaltene Produkt wurde durch Flotation mit
flüssigem Methan in zwei Fraktionen aufgeteilt. Etwa 12 Gewichtsprozent schwammen auf Methan; diese
Fraktion wird im Anschluß hieran als »Probe A« bezeichnet. Die Probe A wies eine durchschnittliche
wahre Teilchendichte von 0,38 und eine Größenverteilung von 99,60 und 36 auf. Die Probe B (84%),
die in flüssigem Methan unterging, wies eine durchschnittliche wahre Teilchendichte von 0,57 und eine
Größenverteilung von 83,52 und 24 auf. (4 Gewichtsprozent dieses durch erneutes Durchschicken durch
die Flamme erhaltenen Produktes gingen bei der Flotation verloren.) Die Probe B wurde durch Flotation
mit Hilfe von flüssigem Äthylen weiter fraktioniert. Die Probe B-I (72 Gewichtsprozent), die auf
flüssigem Äthylen schwamm, wies eine durchschnittliche wahre Teilchendichte von 0,52 und eine Größenverteilung
von 80, 52 und 31 auf. Die Probe B-2 (28 Gewichtsprozent), die in flüssigem Äthylen unterging,
wies eine durchschnittliche wahre Teilchendichte von 0,715 und eine Größenverteilung von 76, 49 und
26 auf.
Die Probe A wurde in Öl eingebracht und einem isostatischen Druck von 844 kg/cm2 ausgesetzt. Lediglieh
etwa 42% des Gesamtgewichts des Produktes zerbrachen bei dieser Behandlung. Bei einem Vergleichsversuch
wurden im Handel erhältliche Glashohlkügelchen, die wahrscheinlich durch gleichzeitiges
Zusammenschmelzen der Glas-Rohmaterialien und Aufblähen in der in der USA.-Patentschrift 3 030 215
beschriebenen Weise erhalten worden waren, so sortiert, daß eine Probe mit praktisch der gleichen
durchschnittlichen wahren Teilchendichte, praktisch der gleichen Größenverteilung und praktisch dem
gleichen Gesamtgewicht wie von Probe A erhalten wurde. Diese im Handel erhältlichen Hohlteilchen
wurden sodann dem gleichen isostatischen Druck-Prüfversuch unterworfen, wobei etwa 96 Gewichtsprozent
der Hohlteilchen zerbrachen.
Das Produkt von Probe B-I erwies sich bei Prüfung mit Hilfe des gleichen Prüfversuchs als sogar noch
bruchfester. Lediglich etwa 8,5 Gewichtsprozent der Probe B-I zerbrachen bei dem in öl und mit einem
Druck von 844 kg/cm2 durchgeführten isostatischen Druck-Prüfversuch.
Das Verfahren dieses Beispiels wurde viele Male wiederholt, wobei Proben von Hohlteilchen erhalten
wurden, die in ihrer durchschnittlichen wahren Teilchengröße von 0,25 bis zu 1,0 oder schwach darüber
variieren und deren Größenverteilung innerhalb weiter Grenzen variierte, jedoch innerhalb des Bereichs von
einigen wenigen μΐη bis zu etwa 200 μηι lag.
Zerstoßenes Glas, das die gleiche Zusammensetzung wie die im Beispiel 1 verwendeten Kügelchen hatte,
wurde unter Verwendung von Luft sortiert, um ein Produkt mit einer Größenverteilung von 49, 29, 19
zu erhalten. Dieses Material wurde in die im Beispiel 1 beschriebene Flamme mit einer Geschwindigkeit von
9,07 kg/Stunde gegeben. Etwa 28 Gewichtsprozent des erhaltenen Produktes schwammen auf Wasser und
wiesen eine durchschnittliche wahre Teilchendichte von 0,487 und eine Größenverteilung von 65,43, 26 auf.
Die Hohlteilchen wurden in Öl gebracht und einem isostatischen Druck von 844 kg/cm2 ausgesetzt. Lediglich
28 Gewichtsprozent des Gesamtgewichtes der Hohlteilchen zerbrachen bei dieser Behandlung.
Es wurde ein Glasbruch mit der folgenden chemischen Zusammensetzung in Gewichtsprozent verwendet:
72,9% SiO,, 1,8% R,O3 (AUO3 + Fe2O3),
10,5% CaO, 14,1% Na2O (einschließlich etwas K„O),
0,35% BaO, 0,25% SO3, 0,1% F2. Dieser Glasbruch
wies eine Größenverteilung von 44,25 und 7 μηι auf. Er wurde 20 Minuten einer CO2-Atmosphäre von
550° C ausgesetzt und sodann durch die Flamme eines Brenners gegeben, die eine Höchsttemperatur von
1200°C aufwies, und zwar mit einer Geschwindigkeit von 0,907 kg/Stunde. Zum Sammeln der Hohlteilchen
wurde wie im Beispiel 1 ein Wasser-Sprühregen verwendet. 50 Gewichtsprozent der Beschickung hatten
sich in einzellige, kleine Glashohlteilchen verwandelt, die auf Wasser schwammen. Die durchschnittliche
wahre Teilchendichte dieses auf Wasser schwimmenden Anteils betrug 0,53. Ihre Größenverteilung betrug 64,
39 und 19 μηι. Die Analyse des Inhalts der Hohlräume der Kügelchen ergab 96% CO2, 2,8% N2, 0,6% O2
und 0,6% H2O. Bei der Prüfung mit einem isostatischen Druck von 703 kg/cm2 in Mineralöl ließen sich
keine zerbrochenen Teilchen feststellen.
Es wurden Glashohlteilchen aus Glasbruch, der gemäß Analyse 0,2 Gewichtsprozent Schwefel in Form
von SO2 und SO4" (als gasbildendes Material) enthielt
und folgende Zusammensetzung aufwies, hergestellt: 69,1 Gewichtsprozent SiO2, 13,5 Gewichtsprozent
Na2O, 0,2 Gewichtsprozent K2O, 3,2 Gewichtsprozent
MgO, 8,4 Gewichtsprozent CaO, 1,2 Gewichtsprozent Al2O3, 4,3 Gewichtsprozent P2O5 und 0,1 Gewichtsprozent
Fe2O3. Der Glasbruch wurde durch eine
Flamme fallen gelassen, deren Temperatur 1150 bis 1200°C betrug. Das erhaltene, auf Wasser schwimmende
Hohlteilchenprodukt wies eine durchschnittliche wahre Teilchendichte von 0,565 und eine Größenverteilung
von 67, 40 und 18 auf und zerbrach bei der oben beschriebenen Prüfung in Mineralöl mit einem
isostatischen Druck von 844 kg/cm2 nur zu einem Ausmaß von 12,6 Gewichtsprozent.
Es ist als besonders überraschend anzusehen, daß es erfindungsgemäß möglich ist, Glasteilchen auf eine
Temperatur unterhalb der für die anfängliche Glasbildung erforderlichen Temperatur erneut zu erhitzen
und dennoch die Bildung von Hohlteilchen bei diesen niedrigen Temperaturen hervorzurufen. Die erfindungsgemäßen
Ergebnisse scheinen sich im Gegensatz zu sämtlichen bisherigen Vorstellungen zu befinden,
insbesondere in Anbetracht der Tatsache, daß die
Hohlteilchenbildung anscheinend davon abhängig ist, daß sich bei den bei der erneuten Erhitzung angewendeten
Temperaturen im Inneren der Teilchen gasförmige Substanzen bilden.
Der Vergleich der erfindungsgemäß hergestellten Glashohlteilchen mit solchen von gleicher durchschnittlicher
wahrer Teilchendichte, gleichem Größenbereich und gleichen anorganischen Analysenwerten,
die durch gleichzeitiges Zusammenschmelzen und Aufblähen erhalten worden waren, hat wiederholt gezeigt,
daß die erfindungsgemäß hergestellten Hohlteilchen eine höhere isostatische Bruchfestigkeit aufweisen.
Das Glas der erfindungsgemäß als Produkt erhaltenen Glashohlteilchen hat praktisch die gleiche Zusammensetzung
wie das als Ausgangsmaterial verwendete Glas, das durch das erfindungsgemäße Verfahren
durch erneutes Erhitzen in den Hohlteilchenzustand überführt wird. Wie in der Literatur üblich, wurden
die Glaszusammensetzungen durch Angabe ihres Gehaltes an bestimmten chemischen Komplexen bzw.
Verbindungen erläutert, obgleich die exakte Form, in ίο der die Bestandteile in dem mit der Bezeichnung
»Glas« umschriebenen amorphen Zustand vorliegen, nicht genau bekannt ist.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Glashohlteil- bildung der Glashohlteilchen findet nach dieser Patentchen
mit einer wahren Teilchendichte zwischen 0,05 5 schrift ebenfalls dadurch statt, daß die Glasteilchen
und 1,2 g/cm3 aus festem Glas, das bei einer Glas- auf einem Transportband durch einen Ofen geführt
bildungstemperatur von 1200 bis 1500°C er- werden.
schmolzen worden ist und ein gasbildendes Ma- In »Chemisches Zentralblatt«, 1940 (I), S. 778, und
terial enthalten kann, dadurch gekenn- den USA.-Patentschriften 2 758 937 und 2 955 049
zeichnet, daß das feste Glas, das in der Form io werden ferner Verfahren zur Herstellung von Platten
getrennter Glasteilchen mit einem Durchmesser aus Schaumglas beschrieben. Ein solches Schaumglas
kleiner als 300 μηι vorliegt, in freiem Fall durch wird dadurch hergestellt, daß der Glassatz mit Bläheine
Erhitzungszone geführt wird, in der die Glas- oder Schaumbildungsmitteln erwärmt oder wiederteilchen
auf eine Temperatur, die 100 bis 300°C erwärmt wird, und zwar in einer Form. Das Glas
unterhalb der für die anfängliche Glasbildung 15 befindet sich bei diesem Verfahren zur Herstellung
erforderlichen Temperatur liegt, innerhalb einer von Schaumglas zunächst in einem pulverförmigen
Zeitspanne von weniger als 3 Sekunden wieder- Zustand, wird aber beim Brennen miteinander vererhitzt
und die gebildeten getrennten, im wesent- schmolzen oder gesintert, wobei ein zusammenlichen
kugelförmigen Teilchen, die aus wenigstens hängendes Plattenmaterial entsteht, in dem die ureiner
gashaltigen Zelle mit einer diese umschlie- 20 sprünglichen Teilchen nicht mehr identifizierbar sind,
ßenden Glashülle bestehen und einen Durchmesser Zur Bildung einer zusammenhängenden Masse kann
zwischen 5 und 300 μΐη aufweisen, aufgefangen dem Glaspulver vor dem Brennen auch ein Bindewerden,
mittel zugegeben werden (deutsche Patentschrift
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 881 411). Die verschäumte zusammenhängende Platte
zeichnet, daß die festen Teilchen in der Erhitzungs- 25 kann mehrere Zentimeter dick sein und kann einen
zone auf eine Temperatur erhitzt werden, der eine erheblichen Anteil an offenen Zellen oder Poren entViskosität
zwischen 10 und 104 Poise entspricht, halten oder kann weitgehend geschlossene Zellen mit
wobei sie plastisch werden. einem durchschnittlichen Durchmesser von über
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch 700 μπι aufweisen. Nach dem Brenn- oder Erwärgekennzeichnet,
daß die durch Wiedererhitzen der 30 mungsvorgang werden solche Schaumglasplatten zu
festen Teilchen erhaltenen, im wesentlichen kugel- einer bestimmten Gestalt zerschnitten oder nach
förmigen Teilchen nach dem Verlassen der Er- anderen Methoden bearbeitet.
hitzungszone mit Wasser abgeschreckt werden. Auch die Festigkeit von Glashohlkugeln, die durch
gleichzeitiges Schmelzen von Rohmaterial (in diesem 35 Fall von einem natriumsilikathaltigen Material) zu
Glas und Aufblähen erhalten worden sind (USA.-
Patentschrift 3 030 215), sind noch nicht befriedigend. Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Verfahren zur Herstellung von Glashohlteilchen mit
von Glashohlteilchen mit einem Durchmesser zwischen 40 einer wahren Teilchendichte zwischen 0,05 und 1,2 g/
und 300 μηι und einer wahren Teilchendichte cm3 aus festem Glas, das bei einer Glasbildungs-
zwischen 0,05 und 1,2 g/cm3 aus festem Glas, das bei temperatur von etwa 1200 bis 1500°C erschmolzen
einer Glasbildungstemperatur von etwa 1200 bis worden ist und ein gasbildendes Material enthalten
1500°C erschmolzen worden ist und ein gasbildendes kann, zur Verfügung zu stellen, wobei die so herge-
Material enthalten kann. 45 stellten Glashohlteilchen eine verbesserte Festigkeit
Es sind bereits Versuche unternommen worden, aufweisen sollen.
Glashohlteilchen herzustellen, wobei von einem unge- Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch
schmolzenen rohen Gemisch aus Glasausgangsmate- gelöst, daß das feste Glas, das in der Form getrennter
rialien, wie SiO2 und B2O3 und gegebenenfalls Al2O3, Glasteilchen mit einem Durchmesser kleiner als
CaO und MgO, ausgegangen wurde, in das ein Treib- 50 300 μπι vorliegt, in freiem Fall durch eine Erhitzungsmittel einverleibt wurde, wie Aluminiumflocken und zone geführt wird, in der die Glasteilchen auf eine
gegebenenfalls BaSO4 und CaSO4, wonach das Ge- Temperatur, die 100 bis 300° C unterhalb der für die
misch erhitzt wurde, um eine gleichzeitige Glasbildung anfängliche Glasbildung erforderlichen Temperatur
und Auslösung des Treibmittels unter Aufblähung der liegt, innerhalb einer Zeitspanne von weniger als
Masse zu bewirken (britische Patentschrift 988 479). 55 3 Sekunden wiedererhitzt und die gebildeten getrenn-Die
Kügelchen werden zum Erwärmen und Ver- ten, im wesentlichen kugelförmigen Teilchen mit weschäumen
auf einem Transportband durch einen Ofen nigstens einer gashaltigen Zelle, die von der Glashülle
geführt, wobei die Wärmebehandlung wenigstens umschlossen ist und mit einem Durchmesser zwischen
Sekunden betragen soll. Die so erhaltenen Kugel- 5 und 300 μΐη aufgefangen werden,
chen sind ziemlich groß und können große Zellen 60 Durch das Verfahren der Erfindung wird erreicht, enthalten, die leicht zu einer geringen Druckfestigkeit daß Glashohlteilchen erhalten werden, die gegenüber des Materials führen. Kügelchen kleiner als etwa bekannten Glashohlteilchen eine verbesserte Festigkeit μΐη sollen nach der genannten britischen Patent- aufweisen und besonders als Bestandteile von Formschrift ungeeignet sein, weil sie im allgemeinen zu teilen brauchbar sind, die während ihres Gebrauchs schwer seien und die Oberfläche der Kügelchen im 65 hohen Drücken ausgesetzt sind (wie z. B. Bauelemente Verhältnis zu dem Kugelvolumen zu groß sei. von Untersee- bzw. experimentellen Unterwasser-Aus der USA.-Patentschrift 2 691 248 sind Glas- einrichtungen, die in der Tiefe des Ozeans verwendet hohlteilchen mit einem Durchmesser größer als werden sollen). So ist die Festigkeit der nach der
chen sind ziemlich groß und können große Zellen 60 Durch das Verfahren der Erfindung wird erreicht, enthalten, die leicht zu einer geringen Druckfestigkeit daß Glashohlteilchen erhalten werden, die gegenüber des Materials führen. Kügelchen kleiner als etwa bekannten Glashohlteilchen eine verbesserte Festigkeit μΐη sollen nach der genannten britischen Patent- aufweisen und besonders als Bestandteile von Formschrift ungeeignet sein, weil sie im allgemeinen zu teilen brauchbar sind, die während ihres Gebrauchs schwer seien und die Oberfläche der Kügelchen im 65 hohen Drücken ausgesetzt sind (wie z. B. Bauelemente Verhältnis zu dem Kugelvolumen zu groß sei. von Untersee- bzw. experimentellen Unterwasser-Aus der USA.-Patentschrift 2 691 248 sind Glas- einrichtungen, die in der Tiefe des Ozeans verwendet hohlteilchen mit einem Durchmesser größer als werden sollen). So ist die Festigkeit der nach der
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
US304221A US3365315A (en) | 1963-08-23 | 1963-08-23 | Glass bubbles prepared by reheating solid glass partiles |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1496573A1 DE1496573A1 (de) | 1969-07-03 |
DE1496573B2 true DE1496573B2 (de) | 1973-03-15 |
DE1496573C3 DE1496573C3 (de) | 1973-10-18 |
Family
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1496573A Expired DE1496573C3 (de) | 1963-08-23 | 1964-08-21 | Verfahren zur Herstellung von Glashohlteilchen mit einem Durchmesser zwischen 5 und 300 Mm und einer wahren Teilchendichte zwischen 0,05 und 1,2 g/ cm hoch 3, die sich durch hohe Festigkeit auszeichnen |
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GB (1) | GB1076224A (de) |
Families Citing this family (249)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3779781A (en) * | 1965-06-21 | 1973-12-18 | Owens Illinois Inc | Copper aluminosilicate glass compositions |
US3443920A (en) * | 1966-03-17 | 1969-05-13 | Shell Oil Co | Method of producing foamed glass having uniform cell size |
US3420645A (en) * | 1966-06-16 | 1969-01-07 | Corning Glass Works | Method for making hollow glass particle having a metallic copper coating |
US3498802A (en) * | 1967-04-13 | 1970-03-03 | Corning Glass Works | Steam treatment process to produce thermoplastic materials and hydraulic cements |
US3607332A (en) * | 1968-03-20 | 1971-09-21 | Minnesota Mining & Mfg | Modeling composition |
US3607169A (en) * | 1968-11-07 | 1971-09-21 | Exxon Research Engineering Co | Method for producing evacuated glass microspheres |
US3917781A (en) * | 1969-12-19 | 1975-11-04 | Lester H Gabriel | Altering the properties of concrete by altering the quality or geometry of the intergranular contact of filler materials |
US3660849A (en) * | 1970-07-13 | 1972-05-09 | Minnesota Mining & Mfg | Deep submergence diving suit and insulative material therefor |
GB1434618A (en) * | 1973-05-24 | 1976-05-05 | Ici Ltd | Polymer foams |
US4017290A (en) * | 1974-04-15 | 1977-04-12 | Kms Fusion, Inc. | Method and apparatus for making uniform pellets for fusion reactors |
US3993608A (en) * | 1974-06-27 | 1976-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Poly(urethane-isocyanurate) foams containing hollow glass spheres |
US4002482A (en) * | 1975-02-14 | 1977-01-11 | Jenaer Glaswerk Schott & Gen. | Glass compositions suitable for incorporation into concrete |
US4193808A (en) * | 1977-03-02 | 1980-03-18 | Institut Obschei i Neorganicheskoi Khimii Akademii Nauk Belorusskoi SSR | Enamel for coating steel articles |
US4223067A (en) * | 1978-03-27 | 1980-09-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Foam-like pressure-sensitive adhesive tape |
RO78647A (ro) * | 1978-08-08 | 1982-03-24 | Standard Oil Co,Us | Procedeu de cimentare a puturilor de sonda |
US4252193A (en) * | 1979-06-11 | 1981-02-24 | Standard Oil Company (Indiana) | Low density cement slurry and its use |
GB2042963B (en) * | 1978-08-28 | 1983-03-09 | Torobin Leonard B | Method and apparatus for producing hollow plastic microspheres |
EP0226738B1 (de) * | 1978-08-28 | 1989-06-14 | TOROBIN, Leonard B. | Hohle, mit Fäden verbundene Mikrokugeln und ihre Anwendungen |
US4303432A (en) * | 1978-08-28 | 1981-12-01 | Torobin Leonard B | Method for compressing gaseous materials in a contained volume |
US4235742A (en) * | 1979-03-09 | 1980-11-25 | Pq Corporation | Base for defoaming compositions |
US4303431A (en) * | 1979-07-20 | 1981-12-01 | Torobin Leonard B | Method and apparatus for producing hollow microspheres |
US4303603A (en) * | 1979-07-20 | 1981-12-01 | Torobin Leonard B | Method and apparatus for producing hollow plastic microspheres |
US4336338A (en) * | 1980-08-15 | 1982-06-22 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Hollow microspheres of silica glass and method of manufacture |
US4370166A (en) * | 1980-09-04 | 1983-01-25 | Standard Oil Company (Indiana) | Low density cement slurry and its use |
CA1206900A (en) * | 1981-12-21 | 1986-07-02 | Raymond L. Downs | Hollow glass shell microcarrier for growth of cell cultures, and method of shell manufacture |
US4391646A (en) * | 1982-02-25 | 1983-07-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Glass bubbles of increased collapse strength |
US4448599A (en) * | 1982-03-22 | 1984-05-15 | Atlantic Richfield Company | Hollow spheres produced from natural zeolites |
GB2127009B (en) * | 1982-09-14 | 1986-11-19 | Glaverbel | Modifying glass bead surfaces |
US4459506A (en) * | 1982-11-08 | 1984-07-10 | Premier Industrial Corporation | Incandescent illuminating device with antifragility coating |
US4530402A (en) * | 1983-08-30 | 1985-07-23 | Standard Oil Company | Low density spacer fluid |
US4506734A (en) * | 1983-09-07 | 1985-03-26 | The Standard Oil Company | Fracturing fluid breaker system which is activated by fracture closure |
DE3346686C2 (de) * | 1983-12-23 | 1986-11-27 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Lumineszierende Gläser |
US5786785A (en) * | 1984-05-21 | 1998-07-28 | Spectro Dynamics Systems, L.P. | Electromagnetic radiation absorptive coating composition containing metal coated microspheres |
US4624865A (en) * | 1984-05-21 | 1986-11-25 | Carolina Solvents, Inc. | Electrically conductive microballoons and compositions incorporating same |
US4778502A (en) * | 1984-06-21 | 1988-10-18 | Saint-Gobain Vitrage | Production of glass microspheres |
FR2566384B1 (fr) * | 1984-06-21 | 1986-09-05 | Saint Gobain Vitrage | Perfectionnements aux techniques de production de microspheres en verre |
US5256180A (en) * | 1984-06-21 | 1993-10-26 | Saint Gobain Vitrage | Apparatus for production of hollow glass microspheres |
AU567374B2 (en) * | 1984-10-03 | 1987-11-19 | Leonard B. Torobin | Hollow inorganic microspheres |
US4621024A (en) * | 1984-12-31 | 1986-11-04 | Paper Applications International, Inc. | Metal-coated hollow microspheres |
US4629751A (en) * | 1985-04-18 | 1986-12-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Gel-resistant bubble-filled wall repair compound |
US4666771A (en) * | 1985-05-24 | 1987-05-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Microbubble-filled article such as a pressure-sensitive adhesive tape |
US4612242A (en) * | 1985-06-03 | 1986-09-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive tape containing coated glass microbubbles |
US4618525A (en) * | 1985-06-03 | 1986-10-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coated glass microbubbles and article incorporating them |
GB8515744D0 (en) * | 1985-06-21 | 1985-07-24 | Glaverbel | Vitreous beads |
US4657810A (en) * | 1985-10-15 | 1987-04-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fired hollow ceramic spheroids |
US4769189A (en) * | 1985-10-15 | 1988-09-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for making hollow, ceramic spheroids |
US4677022A (en) * | 1986-01-24 | 1987-06-30 | Potters, Industries, Inc. | Process for making lightweight body suitable for use as an additive in an article of manufacture, such lightweight body itself, and composite containing same |
US4801563A (en) * | 1986-09-26 | 1989-01-31 | White Eugene M | Thermal insulating expanded silicate-hydrate product and method of forming |
US4767726A (en) * | 1987-01-12 | 1988-08-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Glass microbubbles |
US4745139A (en) * | 1987-02-09 | 1988-05-17 | Pdi, Inc. | Elastomeric coatings containing glass bubbles |
FR2619101A1 (fr) * | 1987-08-05 | 1989-02-10 | Saint Gobain Vitrage | Technique de production de microspheres en silice |
US4950537A (en) * | 1988-01-13 | 1990-08-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Colored foamlike pressure-sensitive adhesive tape |
DE3990975T1 (de) * | 1988-08-24 | 1991-08-29 | Potters Industries Inc | Hohlglaskugeln |
US5217928A (en) * | 1988-08-24 | 1993-06-08 | Potters Industries, Inc. | Hollow glass spheres |
US4983550A (en) * | 1988-08-24 | 1991-01-08 | Potters Industries, Inc. | Hollow glass spheres |
US5064784A (en) * | 1989-04-18 | 1991-11-12 | Tokai Kogyo Co., Ltd. | Glass frit useful for the preparation of glass bubbles, and glass bubbles prepared by using it |
ES2074172T3 (es) * | 1989-11-17 | 1995-09-01 | Minnesota Mining & Mfg | Laminados elastomeros con capas de piel microtexturizadas. |
US5354597A (en) * | 1990-03-30 | 1994-10-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Elastomeric tapes with microtextured skin layers |
US5344691A (en) * | 1990-03-30 | 1994-09-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Spatially modified elastic laminates |
US5429856A (en) * | 1990-03-30 | 1995-07-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composite materials and process |
FR2662634B1 (fr) * | 1990-05-31 | 1992-08-28 | Inst Francais Du Petrole | Macrospheres creuses et les materiaux de flottabilite les contenant. |
US5232775A (en) * | 1990-10-23 | 1993-08-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Semi-conducting static-dissipative polymeric composites |
US5069702A (en) * | 1990-12-20 | 1991-12-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Method of making small hollow glass spheres |
DE4102635C2 (de) * | 1991-01-30 | 1995-04-20 | Schuller Gmbh | Grundglas zur Herstellung poröser Gläser |
US5162138A (en) * | 1991-04-08 | 1992-11-10 | Two Creative Inc. | Pumpkin decorations |
CA2083676A1 (en) * | 1991-12-17 | 1993-06-18 | Paul E. Naton | Compositions containing hollow microspheres |
US5416142A (en) * | 1991-12-17 | 1995-05-16 | Oatey Company | Method of bonding and bonding compositions |
DE69302488T2 (de) * | 1992-01-24 | 1996-10-31 | Takeda Chemical Industries Ltd | Zusammensetzungen aus ungesättigten Polyesterharzen, Formmassen und Formteile |
DE4208124C2 (de) * | 1992-03-12 | 1997-07-31 | Peter Dr Koecher | Verfahren zur Inertisierung fester Rückstände, insbesondere aus der Abfallverbrennung und Rauchgasreinigung, durch Schmelzen |
US5500287A (en) * | 1992-10-30 | 1996-03-19 | Innovation Associates, Inc. | Thermal insulating material and method of manufacturing same |
US5409968A (en) * | 1992-11-06 | 1995-04-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Controlled conductivity antistatic articles |
DE69317519T2 (de) * | 1992-12-11 | 1998-11-26 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von kristallinen Mikrohohlkugeln |
US5362543A (en) * | 1993-02-23 | 1994-11-08 | Jay Medical, Ltd. | Pressure-compensating compositions and pads made therefrom |
ATE186037T1 (de) * | 1993-09-08 | 1999-11-15 | Pq Holding Inc | Hohle borosilikatmikrokugeln und herstellungsverfahren |
EP0740682A4 (de) * | 1993-09-24 | 1997-08-20 | Urethane Tech Inc | Verfahren zur herstellung von mikrozellularen strukturen mit integraler haut |
US6537518B1 (en) | 1994-01-21 | 2003-03-25 | Sirtex Medical Limited | Particulate material |
WO1995019841A1 (en) * | 1994-01-21 | 1995-07-27 | Bruce Nathaniel Gray | Particulate material |
AU690630B2 (en) * | 1994-01-21 | 1998-04-30 | Sirtex Medical Limited | Particulate material |
KR970702827A (ko) * | 1994-04-25 | 1997-06-10 | 워렌 리차드 보비 | 용융 미립자를 포함하는 조성물 및 그 제조방법(compositions comprising fused particulates and methods of making them) |
US5773374A (en) * | 1995-04-24 | 1998-06-30 | Wood; Leigh E. | Composite materials and process |
US6045913A (en) * | 1995-11-01 | 2000-04-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | At least partly fused particulates and methods of making them by flame fusion |
US6254981B1 (en) | 1995-11-02 | 2001-07-03 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Fused glassy particulates obtained by flame fusion |
US5869164A (en) * | 1995-11-08 | 1999-02-09 | Rik Medical Llc | Pressure-compensating compositions and pads made therefrom |
AU2209197A (en) * | 1996-11-13 | 1998-06-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Storage and delivery of pressurized gases in microbubbles |
JPH11224649A (ja) * | 1998-02-10 | 1999-08-17 | Matsushita Electron Corp | ランプ用ガラス組成物、ランプ用ステムおよびランプ用バルブ |
US6360562B1 (en) * | 1998-02-24 | 2002-03-26 | Superior Micropowders Llc | Methods for producing glass powders |
US7456571B1 (en) | 2002-05-21 | 2008-11-25 | Imaging Systems Technology | Microsphere plasma display |
US6245733B1 (en) | 1999-04-30 | 2001-06-12 | James Mosbaugh | Porous agglomerations of fused microspheres |
US6927315B1 (en) | 1999-07-30 | 2005-08-09 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive composite having distinct phases |
US7923930B1 (en) | 2000-01-12 | 2011-04-12 | Imaging Systems Technology | Plasma-shell device |
US7969092B1 (en) | 2000-01-12 | 2011-06-28 | Imaging Systems Technology, Inc. | Gas discharge display |
EP1259268A1 (de) * | 2000-02-25 | 2002-11-27 | James Mosbaugh | Verfahren zur formgebung von porösen agglomeraten von geschmolzenen mikrokugeln |
KR100853920B1 (ko) * | 2000-03-14 | 2008-08-25 | 제임스 하디 인터내셔널 파이낸스 비.브이. | 저밀도 첨가제를 포함한 섬유시멘트 건축재료 |
US6519774B2 (en) * | 2001-06-11 | 2003-02-18 | Joan L. Mitchell | Scuba wet suit with constant buoyancy |
US7625509B2 (en) * | 2001-08-02 | 2009-12-01 | 3M Innovative Properties Company | Method of making ceramic articles |
GB0126870D0 (en) * | 2001-11-08 | 2002-01-02 | Testrosyl Ltd | Filling compositions |
US6949283B2 (en) * | 2001-12-19 | 2005-09-27 | 3M Innovative Properties Company | Polymeric coextruded multilayer articles |
DE10216894B4 (de) * | 2002-04-17 | 2006-03-02 | Siltrade Gmbh | Glas zur Herstellung von Glaskugeln und Verwendung |
US7932674B1 (en) | 2002-05-21 | 2011-04-26 | Imaging Systems Technology | Plasma-dome article of manufacture |
US7628666B1 (en) | 2002-05-21 | 2009-12-08 | Imaging Systems Technology | Process for manufacturing plasma-dome PDP |
US7405516B1 (en) | 2004-04-26 | 2008-07-29 | Imaging Systems Technology | Plasma-shell PDP with organic luminescent substance |
US8513887B1 (en) | 2002-05-21 | 2013-08-20 | Imaging Systems Technology, Inc. | Plasma-dome article of manufacture |
US8138673B1 (en) | 2002-05-21 | 2012-03-20 | Imaging Systems Technology | Radiation shielding |
US8198811B1 (en) | 2002-05-21 | 2012-06-12 | Imaging Systems Technology | Plasma-Disc PDP |
US7638943B1 (en) | 2002-05-21 | 2009-12-29 | Imaging Systems Technology | Plasma-disc article of manufacture |
US7727040B1 (en) | 2002-05-21 | 2010-06-01 | Imaging Systems Technology | Process for manufacturing plasma-disc PDP |
US8198812B1 (en) | 2002-05-21 | 2012-06-12 | Imaging Systems Technology | Gas filled detector shell with dipole antenna |
US7767629B2 (en) * | 2002-08-14 | 2010-08-03 | 3M Innovative Properties Company | Drilling fluid containing microspheres and use thereof |
US6906009B2 (en) * | 2002-08-14 | 2005-06-14 | 3M Innovative Properties Company | Drilling fluid containing microspheres and use thereof |
US7455798B2 (en) * | 2002-08-23 | 2008-11-25 | James Hardie International Finance B.V. | Methods for producing low density products |
AU2003250614B2 (en) * | 2002-08-23 | 2010-07-15 | James Hardie Technology Limited | Synthetic hollow microspheres |
KR100484892B1 (ko) * | 2002-08-28 | 2005-04-28 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 자가발포형 다공성 세라믹 조성물 및 이를 이용한 다공성 세라믹의 제조방법 |
MXPA05003691A (es) * | 2002-10-07 | 2005-11-17 | James Hardie Int Finance Bv | Material mixto de fibrocemento de densidad media durable. |
DE10311802B4 (de) * | 2003-03-12 | 2006-03-02 | Schott Ag | Boroaluminosilikatglas und dessen Verwendung |
US7811630B2 (en) * | 2003-06-20 | 2010-10-12 | Certainteed Corporation | Algae resistant roofing granules with controlled algaecide leaching rates, algae resistant shingles, and process for producing same |
US7687106B2 (en) * | 2003-06-20 | 2010-03-30 | Certainteed Corporation | Algae resistant roofing granules with controlled algaecide leaching rates, algae resistant shingles, and process for producing same |
US20090146108A1 (en) * | 2003-08-25 | 2009-06-11 | Amlan Datta | Methods and Formulations for Producing Low Density Products |
US7563756B2 (en) * | 2003-08-27 | 2009-07-21 | Brandi Brady | Scented tablet for toilet and method for scenting restroom effluent |
US20090156385A1 (en) * | 2003-10-29 | 2009-06-18 | Giang Biscan | Manufacture and use of engineered carbide and nitride composites |
US7772773B1 (en) | 2003-11-13 | 2010-08-10 | Imaging Systems Technology | Electrode configurations for plasma-dome PDP |
US20090127801A1 (en) * | 2003-11-14 | 2009-05-21 | Wild River Consulting Group, Llc | Enhanced property metal polymer composite |
US20110236699A1 (en) * | 2003-11-14 | 2011-09-29 | Tundra Composites, LLC | Work piece comprising metal polymer composite with metal insert |
US9105382B2 (en) | 2003-11-14 | 2015-08-11 | Tundra Composites, LLC | Magnetic composite |
US20090324875A1 (en) * | 2003-11-14 | 2009-12-31 | Heikkila Kurt E | Enhanced property metal polymer composite |
BR122014029746B1 (pt) * | 2003-11-14 | 2019-09-17 | Wild River Consulting Group, Llc | Método de fabricação de um compósito polimérico metálico |
US20100280164A1 (en) | 2009-04-29 | 2010-11-04 | Tundra Composites, LLC. | Inorganic Composite |
EP1709115B1 (de) * | 2003-12-30 | 2007-04-25 | 3M Innovative Properties Company | Gefüllter verbundwerkstoff |
US20050187387A1 (en) * | 2004-02-25 | 2005-08-25 | Lynch John K. | Antagonists of melanin concentrating hormone effects on the melanin concentrating hormone receptor |
US7205049B2 (en) * | 2004-04-16 | 2007-04-17 | Tioxoclean Inc. | Metal peroxide films |
US8106586B1 (en) | 2004-04-26 | 2012-01-31 | Imaging Systems Technology, Inc. | Plasma discharge display with fluorescent conversion material |
US8339041B1 (en) | 2004-04-26 | 2012-12-25 | Imaging Systems Technology, Inc. | Plasma-shell gas discharge device with combined organic and inorganic luminescent substances |
US8129906B1 (en) | 2004-04-26 | 2012-03-06 | Imaging Systems Technology, Inc. | Lumino-shells |
US7045475B2 (en) * | 2004-04-28 | 2006-05-16 | Pq Corporation | High refractive index glass beads for high retroreflectivity surfaces |
US7538972B2 (en) * | 2004-05-25 | 2009-05-26 | 3M Innovative Properties Company | Internally replenished enclosure |
US8113898B1 (en) | 2004-06-21 | 2012-02-14 | Imaging Systems Technology, Inc. | Gas discharge device with electrical conductive bonding material |
US8368303B1 (en) | 2004-06-21 | 2013-02-05 | Imaging Systems Technology, Inc. | Gas discharge device with electrical conductive bonding material |
US7604523B1 (en) | 2004-06-21 | 2009-10-20 | Imaging Systems Technology | Plasma-shell PDP |
US7998571B2 (en) | 2004-07-09 | 2011-08-16 | James Hardie Technology Limited | Composite cement article incorporating a powder coating and methods of making same |
US20060026900A1 (en) * | 2004-08-09 | 2006-02-09 | Jang Bor Z | Method for storing and delivering hydrogen to fuel cells |
US20060063003A1 (en) * | 2004-09-20 | 2006-03-23 | Laixia Yang | Infrared-absorbing glass micro-spheres for storing and delivering hydrogen to fuel cells |
US20060060820A1 (en) * | 2004-09-21 | 2006-03-23 | Schumacher Ray F | Hollow porous-wall glass microspheres for hydrogen storage |
WO2006041433A1 (en) * | 2004-09-21 | 2006-04-20 | Advanced Elastomer System, L.P. | Insulating extrudates from polyolefin blends |
US7666807B2 (en) * | 2004-09-21 | 2010-02-23 | Savannah River Nuclear Solutions, Llc | Hollow porous-wall glass microspheres for hydrogen storage |
US7449503B2 (en) * | 2004-10-18 | 2008-11-11 | Potters Industries Inc. | Glass microspheres with multiple bubble inclusions |
US8951608B1 (en) | 2004-10-22 | 2015-02-10 | Imaging Systems Technology, Inc. | Aqueous manufacturing process and article |
US20060122049A1 (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | 3M Innovative Properties Company | Method of making glass microbubbles and raw product |
US7867613B2 (en) * | 2005-02-04 | 2011-01-11 | Oxane Materials, Inc. | Composition and method for making a proppant |
ATE531895T1 (de) | 2005-02-04 | 2011-11-15 | Oxane Materials Inc | Zusammensetzung und verfahren zur herstellung eines stützmittels |
US7491444B2 (en) * | 2005-02-04 | 2009-02-17 | Oxane Materials, Inc. | Composition and method for making a proppant |
US20090151283A1 (en) * | 2005-02-15 | 2009-06-18 | James Hardie International Finance B.V. | Flooring sheet and modular flooring system |
US7622866B1 (en) | 2005-02-22 | 2009-11-24 | Imaging Systems Technology | Plasma-dome PDP |
US8299696B1 (en) | 2005-02-22 | 2012-10-30 | Imaging Systems Technology | Plasma-shell gas discharge device |
AU2006216407A1 (en) * | 2005-02-24 | 2006-08-31 | James Hardie Technology Limited | Alkali resistant glass compositions |
DE102005018949A1 (de) * | 2005-04-18 | 2006-10-19 | Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh | Harnstoffpartikel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
CA2606446A1 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-09 | 3M Innovative Properties Company | Glass microbubble-containing syntactic foams, explosives, and method of making |
US20060251807A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-09 | Hong Keith C | Roofing Granules With Improved Surface Coating Coverage And Functionalities And Method For Producing Same |
US7730746B1 (en) | 2005-07-14 | 2010-06-08 | Imaging Systems Technology | Apparatus to prepare discrete hollow microsphere droplets |
WO2007050062A1 (en) * | 2005-10-26 | 2007-05-03 | University Of North Dakota | Methods for the production of low-density microspheres |
WO2007067774A2 (en) * | 2005-12-08 | 2007-06-14 | James Hardie International Finance B.V. | Engineered low-density heterogeneous microparticles and methods and formulations for producing the microparticles |
CA2571703C (en) * | 2005-12-22 | 2014-12-09 | Certainteed Corporation | Algae resistant roofing system containing silver compounds, algae resistant shingles, and process for producing same |
US20070148342A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-06-28 | Kalkanoglu Husnu M | Controlled time-release algae resistant roofing system |
US7845409B2 (en) * | 2005-12-28 | 2010-12-07 | 3M Innovative Properties Company | Low density proppant particles and use thereof |
US8618733B1 (en) | 2006-01-26 | 2013-12-31 | Imaging Systems Technology, Inc. | Electrode configurations for plasma-shell gas discharge device |
US7863815B1 (en) | 2006-01-26 | 2011-01-04 | Imaging Systems Technology | Electrode configurations for plasma-disc PDP |
US20090314482A1 (en) * | 2006-02-09 | 2009-12-24 | Wild River Consulting Group, Llc | Metal polymer composite with enhanced viscoelastic and thermal properties |
US8035303B1 (en) | 2006-02-16 | 2011-10-11 | Imaging Systems Technology | Electrode configurations for gas discharge device |
US8410695B1 (en) | 2006-02-16 | 2013-04-02 | Imaging Systems Technology | Gas discharge device incorporating gas-filled plasma-shell and method of manufacturing thereof |
US8278824B1 (en) | 2006-02-16 | 2012-10-02 | Imaging Systems Technology, Inc. | Gas discharge electrode configurations |
US7535175B1 (en) | 2006-02-16 | 2009-05-19 | Imaging Systems Technology | Electrode configurations for plasma-dome PDP |
WO2007098778A1 (de) * | 2006-02-24 | 2007-09-07 | Vitrabio Gmbh | Verfahren zur herstellung eines porösen glases und glaspulvers und glaswerkstoff zum ausführen des verfahrens |
EP1832560A3 (de) * | 2006-03-07 | 2010-03-24 | Omega Minerals Germany GmbH | Verfahren zur Herstellung keramischer oder glasartiger Mikrohohlkugeln |
US7791037B1 (en) | 2006-03-16 | 2010-09-07 | Imaging Systems Technology | Plasma-tube radiation detector |
KR100869946B1 (ko) | 2006-04-06 | 2008-11-24 | 삼성전자주식회사 | 컨텐츠 관리 서버 및 그의 컨텐츠 관리방법 |
CA2648966C (en) | 2006-04-12 | 2015-01-06 | James Hardie International Finance B.V. | A surface sealed reinforced building element |
US20070275335A1 (en) * | 2006-05-25 | 2007-11-29 | Giang Biscan | Furnace for heating particles |
US8522828B2 (en) * | 2006-06-15 | 2013-09-03 | 3M Innovative Properties Company | Insulated double-walled exhaust system component and method of making the same |
EP2035666A4 (de) * | 2006-06-15 | 2010-05-19 | 3M Innovative Properties Co | Isoliertes doppelwandiges abgassystem und herstellungsverfahren dafür |
WO2008003662A1 (en) * | 2006-07-06 | 2008-01-10 | Amtico International Limited | Floor covering & films for use therewith |
US7625845B2 (en) * | 2006-11-09 | 2009-12-01 | Bj Services Company | Method of using thermal insulation fluid containing hollow microspheres |
EP2101990B1 (de) * | 2006-11-29 | 2015-01-14 | 3M Innovative Properties Company | Mikrokugeln enthaltende isolierung |
US20080138598A1 (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Apparatus and Method for Co-Extrusion of Articles Having Discontinuous Phase Inclusions |
BRPI0722066A2 (pt) * | 2006-12-28 | 2014-04-01 | 3M Innovative Properties Co | Fluido aquoso e método de fabricação e uso do mesmo |
WO2009012455A1 (en) | 2007-07-18 | 2009-01-22 | Oxane Materials, Inc. | Proppants with carbide and/or nitride phases |
US8209927B2 (en) * | 2007-12-20 | 2012-07-03 | James Hardie Technology Limited | Structural fiber cement building materials |
WO2009091987A2 (en) | 2008-01-18 | 2009-07-23 | Wild River Consulting Group, Llc | Melt molding polymer composite and method of making and using the same |
US8663429B2 (en) * | 2008-03-06 | 2014-03-04 | Kristina E. Lipinska-Kalita | Hollow glass microsphere candidates for reversible hydrogen storage, particularly for vehicular applications |
US7900474B2 (en) * | 2008-08-14 | 2011-03-08 | Beck Warren R | Hollow glass microspheres comprising selenium oxide and method of making thereof |
EP2175003A1 (de) * | 2008-10-13 | 2010-04-14 | Services Pétroliers Schlumberger | Partikelgeladene Waschflüssigkeit für die Bohrlochreinigung |
US20100139320A1 (en) * | 2008-12-04 | 2010-06-10 | Savannah River Nulcear Solutions, Llc | Hollow porous-wall glass microspheres and composition and process for controlling pore size and pore volume |
WO2010075513A1 (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-01 | Wild River Consulting Group, Llc | Fishing lure having variable density materials |
US8624468B2 (en) | 2008-12-30 | 2014-01-07 | 3M Innovative Properties Company | Electromechanical materials and devices including the same |
US8167490B2 (en) * | 2009-04-22 | 2012-05-01 | Reynolds Consumer Products Inc. | Multilayer stretchy drawstring |
US9013102B1 (en) | 2009-05-23 | 2015-04-21 | Imaging Systems Technology, Inc. | Radiation detector with tiled substrates |
US8815408B1 (en) | 2009-12-08 | 2014-08-26 | Imaging Systems Technology, Inc. | Metal syntactic foam |
US20110152057A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-23 | Gang Qi | Hollow microspheres |
US8261577B2 (en) * | 2009-12-21 | 2012-09-11 | 3M Innovative Properties Company | Method for making hollow microspheres |
MX2012007248A (es) * | 2009-12-22 | 2012-07-30 | Oxane Materials Inc | Un consolidante que tiene un material de vidrio-ceramica. |
CA2806573A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | 3M Innovative Properties Company | Elastomer-modified crosslinked epoxy vinyl ester particles and methods for making and using the same |
WO2012033810A1 (en) | 2010-09-08 | 2012-03-15 | 3M Innovative Properties Company | Glass bubbles, composites therefrom, and method of making glass bubbles |
BR112013010849A2 (pt) | 2010-11-03 | 2016-08-16 | 3M Innovative Properties Co | composição fluida que compreende microesferas de vidro e método de produção e uso da mesma |
EA028106B1 (ru) | 2010-12-20 | 2017-10-31 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Полые микросферы и способ получения полых микросфер |
EP2688932B1 (de) | 2011-03-24 | 2015-04-29 | Bayer Intellectual Property GmbH | Formteile aus verstärkten polyurethanharnstoff-elastomeren und deren verwendung |
EA027965B1 (ru) | 2011-07-07 | 2017-09-29 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Изделие, включающее многокомпонентные волокна и полые керамические микросферы, и способы их изготовления и использования |
US8877840B2 (en) | 2012-01-20 | 2014-11-04 | 3M Innovative Properties Company | Self priming spackling compound |
EP2858960A2 (de) | 2012-06-06 | 2015-04-15 | 3M Innovative Properties Company | Glasteilchen mit niedriger dichte und niedrigem borgehalt |
MX363528B (es) | 2012-06-25 | 2019-03-27 | 3M Innovative Properties Co | Composicion de mezcla madre, metodo para uso y composicion de caucho. |
WO2014008148A1 (en) | 2012-07-03 | 2014-01-09 | 3M Innovative Properties Company | Siloxane-based pipe coatings |
US9315300B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-04-19 | Reynolds Consumer Products Inc. | Drawtape with increased elongation and drawtape bag using same |
US10352059B2 (en) * | 2012-08-24 | 2019-07-16 | The Uab Research Foundation | Modular shelters comprising composite panels |
CN104870542B (zh) | 2012-12-20 | 2017-06-20 | 3M创新有限公司 | 包含含氟聚合物的复合颗粒、其制备方法以及包括其的制品 |
WO2014120172A1 (en) | 2013-01-31 | 2014-08-07 | Empire Technology Development Llc | Light weight structural materials |
US9279255B2 (en) * | 2013-03-14 | 2016-03-08 | Building Materials Investment Corporation | Light weight shingle |
US9016090B2 (en) * | 2013-06-12 | 2015-04-28 | Hamid Hojaji | Glass microspheres comprising sulfide, and methods of producing glass microspheres |
CA2915662C (en) | 2013-07-11 | 2022-04-26 | Tundra Composites, LLC | Surface modified particulate and sintered or injection molded products |
KR20160034326A (ko) | 2013-07-18 | 2016-03-29 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 유리 마이크로버블, 원산물, 및 그의 제조 방법 |
US9109108B1 (en) * | 2013-08-13 | 2015-08-18 | Pak-Lite, Inc. | LVT flooring and underlayment including extruded sheet material with expanded microspheres |
EP2883781A1 (de) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Sika Technology AG | Leichtbau -Verstärkungselement und ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Verstärkungselement |
MX2016008597A (es) | 2013-12-30 | 2016-09-26 | 3M Innovative Properties Co | Composicion de poliolefinas que incluye microesferas de vidrio huecas y metodo para usar la composicion. |
CN105874004B (zh) | 2013-12-30 | 2018-02-06 | 3M创新有限公司 | 包含中空玻璃微球的聚(甲基戊烯)组合物和使用该聚(甲基戊烯)组合物的方法 |
US11074900B2 (en) * | 2014-02-09 | 2021-07-27 | Afzal Muhammad Chaudhry | Insulating spheres and method of manufacturing same |
US9809696B2 (en) | 2014-02-11 | 2017-11-07 | 3M Innovative Properties Company | Filler compound comprising a positively charged polymer |
WO2015195430A1 (en) | 2014-06-20 | 2015-12-23 | 3M Innovative Properties Company | Repair compound and methods of use |
US10196296B2 (en) * | 2015-01-17 | 2019-02-05 | Hamid Hojaji | Fluid permeable and vacuumed insulating microspheres and methods of producing the same |
WO2016138113A1 (en) | 2015-02-27 | 2016-09-01 | 3M Innovative Properties Company | Polyamide composition including hollow glass microspheres and articles and methods relating to the same |
US9809493B2 (en) * | 2015-04-27 | 2017-11-07 | Ford Global Technologies, Llc | Surface treatment of glass bubbles |
EP3130636A1 (de) | 2015-08-13 | 2017-02-15 | 3M Innovative Properties Company | Polyolefinzusammensetzung mit hohlkugeln aus glas |
CN108025957A (zh) * | 2015-09-04 | 2018-05-11 | 3M创新有限公司 | 制造中空玻璃微球的方法 |
US9643876B2 (en) * | 2015-10-04 | 2017-05-09 | Hamid Hojaji | Microspheres and methods of making the same |
PT3184494T (pt) * | 2015-12-21 | 2018-05-08 | Adf Mat Gmbh | Composição química para produção de partículas de vidro esféricas e ocas com alta resistência à compressão |
EP3184586B1 (de) | 2015-12-23 | 2019-04-10 | Borealis AG | Mit leichtgewichtiger faser verstärkte polypropylenzusammensetzung |
JP6952038B2 (ja) | 2015-12-29 | 2021-10-20 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 接着剤の付加製造法及び接着物品 |
BR112018013443A2 (pt) | 2015-12-29 | 2018-12-04 | 3M Innovative Properties Co | métodos contínuos de fabricação de aditivo |
CN108472835B (zh) | 2015-12-29 | 2021-10-08 | 3M创新有限公司 | 连续增材制造设备 |
MX2018009894A (es) | 2016-02-26 | 2018-09-07 | 3M Innovative Properties Co | Articulo de fregar de consumo con capa de textura libre de solvente y metodo para fabricarlo. |
US20190344496A1 (en) | 2016-12-20 | 2019-11-14 | 3M Innovative Properties Company | Composition including fluoropolymer and inorganic filler and method of making a three-dimensional article |
US10730799B2 (en) | 2016-12-31 | 2020-08-04 | Certainteed Corporation | Solar reflective composite granules and method of making solar reflective composite granules |
WO2018140446A1 (en) | 2017-01-25 | 2018-08-02 | Tundra Composites, LLC | Layered structure and melt functional fastener |
CA3064270A1 (en) | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Tundra Composites Llc | Surface modified metallic particulate in sintered products |
CA3064271A1 (en) | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Tundra Composites, LLC | Surface modified inorganic particulate in sintered products |
WO2019040601A1 (en) | 2017-08-22 | 2019-02-28 | 3M Innovative Properties Company | WALL COMPOUNDS AND METHODS OF USE |
JP6405433B1 (ja) * | 2017-10-11 | 2018-10-17 | 株式会社 Monopost | 繊維強化樹脂成形品の製造方法 |
US11467324B2 (en) | 2018-10-26 | 2022-10-11 | Tundra Composits, LLC | Complex retroreflective bead |
US20210276917A1 (en) | 2020-03-06 | 2021-09-09 | United States Gypsum Company | Low shrinkage, fast drying spackling or joint compound |
WO2022060843A1 (en) | 2020-09-17 | 2022-03-24 | Mexichem Specialty Resins Inc. | Low density polyvinyl chloride microparticles |
CN116490538A (zh) | 2020-12-02 | 2023-07-25 | 3M创新有限公司 | 可固化组合物、复合泡沫、制备复合泡沫的方法以及包含复合泡沫的制品 |
US20230405971A1 (en) | 2021-01-22 | 2023-12-21 | 3M Innovative Properties Company | Article and method of making the same |
WO2023285925A1 (en) | 2021-07-16 | 2023-01-19 | 3M Innovative Properties Company | Glass bubbles and articles therefrom |
EP4197980A1 (de) | 2021-12-16 | 2023-06-21 | 3M Innovative Properties Company | Beschichtete glasmikrokugeln mit einer beschichtung aus hexagonalen bornitrid-teilchen |
CN114105481B (zh) * | 2021-12-28 | 2023-05-09 | 内蒙古工业大学 | 一种单分散高硅微球及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2794301A (en) * | 1953-01-29 | 1957-06-04 | Flex O Lite Mfg Corp | Production of free-flowing glass beads |
US2883347A (en) * | 1955-09-13 | 1959-04-21 | Bell Telephone Labor Inc | Formation of expanded silica spheres |
NL232500A (de) * | 1957-10-22 | |||
US3061495A (en) * | 1959-06-29 | 1962-10-30 | Standard Oil Co | Method of acid treating hollow glass spheres |
-
1963
- 1963-08-23 US US304221A patent/US3365315A/en not_active Expired - Lifetime
-
1964
- 1964-08-21 DE DE1496573A patent/DE1496573C3/de not_active Expired
- 1964-08-24 GB GB34531/64A patent/GB1076224A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1496573C3 (de) | 1973-10-18 |
GB1076224A (en) | 1967-07-19 |
DE1496573A1 (de) | 1969-07-03 |
US3365315A (en) | 1968-01-23 |
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