DE1570856A1

DE1570856A1 - Verfahren zur Gewinnung von pulverfoermigem Polyurethanharz

Info

Publication number: DE1570856A1
Application number: DE19651570856
Authority: DE
Inventors: Takuo Kawaguchi; Kanji Matsubayashi
Original assignee: Kurashiki Rayon Co Ltd
Current assignee: Kurashiki Rayon Co Ltd
Priority date: 1964-10-31
Filing date: 1965-09-15
Publication date: 1970-03-12
Also published as: GB1118617A; US3420796A

Description

Verfahren zur Gewinnung von pulverförmig«! Polyurethanharχ

Die Srfindung betrifft ein Verfahren iur Gewinnung von pulverförmigem Polyurethanharz durch Umsetzung von a) einer Po^hydroxylverbindung mit einem Molekulargewicht von 300 bia 8000, b) einem niedermolekularen Polyol und c) einem organischen Polyisocyanat, das dadurch gekennzeichnet ist, da& die Umsetzung zur Pulverisierung des Reaktionsgemisches kontinuierlich in einem Mischer in Anwesenheit eine« Ithersdurchgeführt wird, wobei die Meng« des Äthers, bezogen auf das Gesamtgewicht von a), b), β) und dee Äthers, 5 »is 60 Gew.-j( betragt.

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00981 1 /UOA . ie Unterlagen (Art 7 π Ats. 2 Nr. 1 s*tx 3 am AndwummsM.«.«.». 1M7)

FUr di· Synth··· von elastomere* Polyurethan au· ainoai Dreikomponentengemiach, daa aua einer hochmolekularen Po^hydroxylverbindung alt Hydroxyl«ndgrupp«n, einem organischen Polyieocyanat und ·1η·ηι niedermolekularen Polyol besteht, ist «in Verfahren bekannt, daa daxin besteht, daß daa geschmolzene Gemisch aua drei Komponenten xur Bewirkung der Vämereaktion auf eine heiß· Platt· gegoaaen wird, wobei ein Harz in Folienform gewonnen wird. Bei diesem Verfahren läuft die Reaktion Jedoch w«g«n der durch exotherme Reaktion bedingten Anhäufung von Wärmeenergie bereite während der Herstellung de· geschmolzenen Gemisch·· ab, so daß daa auf di··· Weise erhalten· folienfttrmige Harz nur unzureichend homogen iet und «in· weitreichend· Molekulargewicht«Verteilung zeigt· Ander· bisher bekannte Verfahren bestehen darin, daß «in au· den genannten drei Komponenten bestehend·· Gemisch nur unter Erhitzung unter Rühren oder Kneten umgesetzt wird uri daß die Reaktion vor Ablauf der vollständigen Vulkanisation des Reaktionsgemische· abgebrochen wird, um ein vulkanlaiorbarea Polyurethan zu erhalten· Weiterhin bekannte Verfahren werden so durchgeführt, daß di· Warmereaktion de· aus den genannten drei Komponenten bestehend«n Gemisches auf halb·* Weg· unterbrochen wird, wob·! daa Produkt gekühlt und pulvert alert wird» umd oma) 41· Umaetzung dea R«aktionag«miech·· in granulierter Wmxm beendet wird· Die nach diesen Verfahren erhaltenen Polyurethanharze haben glelohfalla einen aehr groß·* Molekulargewicht a vor te ilungebereich und außerdem den Nachteil, daß während der Weiterverarbeitung Oligoaere entstellen·

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Hauptaufgab· der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung von Polyurethanharze« mit guter Homogenität und engem Molekulargewichtaverteilungsbereich durch Umsetzung einer hochmolekularen Polyhydroxylverbindung, einem organischen Polyisocyanat und einem niedermolekularen Polyol, wobei als Lösungsmittel ein Äther verwendet wird. Eine Lösung von Polyurethanharz mit geringer Homogenität und großem Molekulargewichtsverteilungsbereich in einem guten Lösungsmittel wie Dimethylformamid (BMF), wie sie gemäß den bekannten Verfahren hergestellt wird, entwickelt während der Fällung, bei der Extraktion bei der Verwendung als Bindemittel, beim Gießen von Filmen oder beim Naßspinnen von elastischen Fäden eine erhebliche Menge an Oligomerenj die Bildung von Oligoaeren ist bei diesen Verfahren ein außerordentliches Hindernis. Wenn dagegen erfindungsgemäß gewonnenes Polyurethan verwendet wird, bilden sich kaum Oligomere, so daß die Weiterverarbeitung keinerlei Schwierigkeiten bereitet und keine Gewichtsverluste an Harz dabei auftreten. Obwohl der genaue Mechanismus, auf den dieser Vorteil zurückzuführen ist, bis jetzt noch nicht exakt geklärt ist, bringt er besonderen Vorteil bei der Wärmeumsetzung einer hochmolekularen PolyhydroxylVerbindung mit einem organischen Polyisocyanat und einem niedermolekularen Polyol in einem ätherischen Lösungsmittel, während die Harze, die nach einem dem Verfahren nach der Erfindung ähnlichen Verfahren unter Verwendung von Methyläthylketon, MethyIisobutylketon, Benzol, Toluol, Chloroform od. dgl. als Lösungsmittel erhalten worden sind, einen weiten Molekulargewichtsverteilungsbereich und die Bildung großer Mengen Oligomerer zeigen.

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Eine weitere Aufgab· der Erfindung let dl· Schaffung von Polyurethanharzen in Pulverform mit guter Homoge- _v nität, di· eich leicht und einheitlich in verschiedenen Lösungsmitteln lösen« Bei spiel eweiee sind die IASmlichkeiten von Polyurethanharzen, die unabhängig voneinander aus eine« ternären Gemisch aus Polyäthylenpropylen-adipat (Molekulargewicht 195O₉ Molverhältnis von Ithylenglykol zu Propylenglykol 9ti), Diphenylmethandiieocyanat und 1,U-Butandiol in dem Molverhältnis von IfO ι 5,0 ι k_t0 erhalten worden sind» in Tetrahydrofuran (THF) in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

Verfahren	Löslichkeit in THF
k. Durch Gicopolymerisation hergestelltes Polymerisat, wobei die drei Komponenten unter Erhitzen in Form einer Folie mit-	trübe Lösung
B. Durch Umsetzen eines geschmolzenen Ge misch·· aus den drei Komponenten unter Erhitzen hergestelltes Polymerisat, wo bei zum Abbrechen der Reaktion auf hal bem Wege gekühlt und das Produkt pul verisiert wird.	trübe Lesung
C. Srfindungsgemäß hergestelltes Polymeri sat, unter Verwendung von THF als Lö sungsmittel, das nach vollständiger Be endigung der Reaktion aus dem Harz ent fernt wird.	klare

Vie die vorstehende Tabelle zeigt, let die Löellchkeit ren erfindungsgemäß hergestelltem Polyurethanharz in IBF ein-

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zigartig_v denn ·· entateht «in· klar· Lösung. Sa wird angenommen, daß daa erfindungagemäß gewonnene Polyurethanhars aina Molekular a trulttur hat, dia aioh von dar dar naoh andaran Verfahren arhaltanan Uarxa unteracheidat. Via voratehend auseinandergesetzt, seigt daa erfindungsgemäß hergestellte Polyurethanhars aina guta LUalichkait und liegt in Pulverform vor, ao daß ·· in kurxar Zeit au ainar Po lyurethanhar si Bating löalich iat.

Bai dar Durchführung daa Verfahrene naoh der Erfindung werden die Po^hydroxylverbindung ait Hydroxylendgruppen und eine« Molekulargewicht von 300 bia 8000, daa organiache Polyiaooyanat und da· niedermolekulare Polyol in aolchen Anteilen verwendet, daß die Molsahl dea organiachen Polyiaocyanata axuULhernd gleich der Geaaaitaolsahl der beiden anderen Komponenten iat· Insbeaendere iat ea sweckaäfiig, die Koaponenten in aolchen Anteilen zu verwenden, daß da· NCO/OH-Verhältnia in de» geaasten Reaktionegeaiach 0,90 bia 1,15 beträgt. Al* Ltfeungesiittel für da· Reaktionageaiach können JLther, die eine gute Affinität au Polyurethan seigen und den größten Teil, d. h. aindeatena 80 %_t dea erhaltenen Polymerisat·· lösen, verwendet werden, wobei cyclische Äther besonders gut geeignet sind* Ie Anfangaatadiuai der VKraeuasetsung iat daa Reaktlonsgeaisch eine klare hoohviakose Flüssigkeit, die Jedoch «it Fortschreiten der Polyaerieation feat wivd und pulveriaiert werden kann. Venn die Arbeit de· Miachera auf halbem Vege abgebrechen wird und da· hochyiakoae Polymerieationapredukt rasch au einem featen Körper abgekühlt wird, wird ·· uauaöglich, dl« Arbeit in dem Miaoher but Pulveriaierun«* dea Polymerisationaproduktes fertsusetsea· Das bedeutet, daß ea notwendig ist,

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sur Steigerung der Viskosität d·· Reaktionsgeaisehes und sur kontinuierlichen Pulveriaierung dee Reaktionäres)! a ehe a die Vttraereaktion swisehen den drei Komponenten in eines Xther ablaufen au laaaen· Wenn, besoden auf die Qesaataenge der Reaktionageaischcharge, Bohr ala 60 % Lösungsmittel rervendet werden, findet keine Pulverisierung statt, ao daß ea but Gewinnung» eine· pulver f ureigen, hoaogenen Polyurethanharsea alt engea MoIekularcewichtaverteilune*bereich erforderlich iat, da· ätherisch· Lttauneaaittel in einer Men^e von 5 bia 60 %, bezogen auf die Qeaaatcharge, mu verwenden.

Bei de» Verfahren nach der Erfindung können als Katalyaatoren sur Beachleunigung der Polvurethanbildungareaktion swiachen den drei Komponenten Aeiine oder Zinnverbindungen augeaetat werden· Ka iat BweckariUlig, den Äther, den Katalysator und andere flüchtige Stoffe au· deal Reaktianaprodukt au entfernen, wenn ein in Ulaung, beiapielaweiae in DiBethylferBWBld, Birnethjlacetaaid, DiBethylaulfozid od. dgl«, vorliegender Aainkatalyeator für «ine lange Zeit verwendet wird, weil der Aainkatalyeator gleichseitig ala Oepoly»eriaationakatalyaator wirkt und eine HerabaetBung der Viakoaitllt der Ldaung verureaeht.

XrfindungageBaA verwendbare Polyhydrezylv«rblaMluag·!» alt Hydrezylendgruppen Bind Polyester, Polyester*«her, PeIyfttaer u. dgl. alt eine« Molekulargewicht vem 300 bis 8000. AuBerdea ktfnnen auch Polyacetate, PolyoxysilaM BjMf 0·- aische aus aolchen PelyhydrozylverbiBduagem Ttrwilit werden. Geeignete Polyester werden durch PelykeinalBasatien aliphatiaoher Bwelbasischer Säuren, wie AaUpiaiaKvjr·) mumr

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Sebacinsäure, mit Glykolen, wie Athylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Hexamethylenglykol, Dihydroxymethylcyclohexanen od. dgl., und durch Additionspolymerisation aus Lactonen, wie Polycaprolacton, gewonnenen Polyacetonen hergestellt. Bs können auch durch Polykondensation aus aliphatischen Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, Sebacinsäure, Sueeinsäure od. dgl·, mit Glykolen, wie Diäthylenglykol, Triathylenglykol», Tetraäthylenglykol od. dgl., gewonnene Polyesteräther verwendet werden.

Erfindungsgemäß geeignete Polyäther sind Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol, Polytetramethylenglykol (Polybutylenglykol) u. dgl. Polyalkylenglykole.

Geeignete organische Polyisocyanate sind beispielsweise Naphthylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Diphenyldiieocyanate, Diphenylätherdiisocyanate u. dgl. £s können auch aliphatische Diisocyanate, wie Hexamethylendiisocyanat, verwendet werden.

Als niedermolekulare Polyole können bei dem Verfahren nach der Erfindung beispielsweise Athylenglykol, Propylene lykol, 1»2-Butandiol, 1,3-Bueandiol, 2,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, Isomere von Pentamethylenglykol, Hexamethylenglykol, Heptamethylenglykol, sowie Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Trimethylolpropan, Hexantriol, niedermolekulare Polyole mit Bensolkernen wie ρ,ρ'-Dioxyphenylalkane, Phenylen-bis-(hydroxyalkyläther), niedermolekulares Polyäthylenterephthalat u. dgl. kurskettige Polyester u. dgl. verwendet werden*

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Verwendbar aind auch niedermolekulare Polyole ait tertiär·» Sticlcatoffatoa, wie baiapialavoiaa N-Methyldiäthanolaain, N-Äthyldiäthanolaain, N-Propyldiäthanolaaiin, N-Butyldiäthanolaain, N-Cyclohexyldiäthanolaain, N-MathyIdi i aopropanolaaiin, N-AthyIdiiaopropanolaaiin, N-Propyldiisopropanolaain, N-Butyldiiaopropanolaain, Phenyldiäthanolaain, Phenyldiisopropanolaain, Toluyldiäthanolaain, Toluyldiiaopropanolaain, ^-Methylbeneyldiäthanolanin, 7<v-Mathylbanzyliaopropanolaaiin u. dgl· Sa können auch Di öl verbindungen Bit quaternUreai etickatoff« atoai, die durch Uaaatsung aolcher niederaolekularar PoIyole, dia tertiären Stickatoff aufveiaen, ait Alky !.halogeniden, Alkylcarboxylaten, Alkyleatern von Toluolaulfonaäuran u. dgl. Säuren gewonnen werden können, verwandet werden, wie beiapielaweiae N-DioiethyldiäthanolaaaioniuBichlorid, N-Dimethyldiathanolaanaoniumeethylaulfat, N-Äthylaethyldiiaopropanolaaaioniuaacetat, N-Phenyldiäthanolaethylaaaoniuachlorid, ToluolaethyldiiaopropanolaaBoniuaaethylaulfat, Α,-MethylbenzyläthanolaaaoniuaBethylacetat u.dgl. Venn ala Komponente dea Polyurethanpolyaeriaatea solche niederaolekularen Polyole alt tertiären oder quaternärea Stickatoffatom verwendet werden, können weaentliche Verbeaaerungen hinsichtlich der Anfärbbarkeit, der Lichtbeständigkeit und der Vergilbungeunterbindung erzielt worden. Bei de» Verfahren nach der Erfindung können auch Oeaiache aua xwei oder aehreren dieaer niederaolekularen Polyole verwendet werden.

Srfindungagenäfl verwendbare Äther aind Furan» Tetrahydrofuran, Methylfurane, Dioxan, Dioxen, Methyl-cX,-

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furfuryläther, 2_T3-Dihydropyran, Tetrahydropyran, Pentamethylenoxid, 1,8-Cineol, 1,2-Dimethoxyäthan, i-Methoxy-2-butoxyäthan, Dichloräthylather, Dichlorine thy lather, Dibutyläther, Methylchlormethyläther, Benzyläthyläther, Benzylmethylather, Anisol, Phenetol, Diallyläther, AllylvinyLäther uaw.

Bei dem Verfahren nach der Erfindung verwendbare Katalysatoren zur Beschleunigung der Urethanbildungsreaktion sind Triäthylamin, Dimekhylcyclohexylamin, Tetramethylpropyldianin, N-Alky!morphine u. dgl. tertiäre Amine, TrimethylzinnXattreat, Trimethylzinnhydroxid, Di» butylzinneulfat, Antimonzinnchlorid, Dimethylzinndilaureat u, dgl· Zinnverbindungen sowie Eieen(lll)-chlorid, Bleioleat, Vismutnitrat, Eieen(lll)-acetoacetat, Alkalialkoholate, Alkaliphenolate u. dgl.

Bei der Gewinnung der Polyurethanharze gemäß der Erfindung liegt die Reaktionstemperatur zweckmäßig zwischen Raumtemperatur und 200° C, und die günstigste Reaktionszeit beträgt einige zehn Minuten bis einige zehn Stunden« Im allgemeinen kann die Reaktionszeit durch Vergrößerung des Umfanges des Reaktionssystems abgekürzt werden, weil sich Reaktionswärme anhäuft. Die zur Pulverisierung des erhaltenen Polymerisates erforderliche Zeit schwankt in Abhängigkeit von dem tfolverhältnis der Reaktionsteilneh.r^r. Gewohnlich setzt die Pulverisierung innerhalb von einigen zehn Stunden ein· Die für die Pulverisierung notwendige Zeit verkürzt sich mit der Srhöhun/ der Menge des verwendeten Lösungsmittels, wobei jedoch

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wichtig iat, daß, wenn dl· Löaungaaittelaenge weiter •rhöht wird, d. h. aehr als 60 % der Oeeaatcharge beträgt, di· für dl· Pulver!aierung erforderliche Zeit wieder erheblich ansteigt, und wenn die Lttsungsalttelaenge in txtrtMi MaOe erhöht wird, let keine Pulverisieren* aehr atfglich. Ba iat sweckaäBig, den Mlecber •o lan*-· wie Möglich nach der Polvaeriaierung de· Reaktion egeai ach·· auf einen ausreichenden Polmeeriaatioae- grmd und nach Abtrennung der nichtuafeaetsten Iaecyanatgruppen kontinuierlich weiterarbeiten su laaeen, wobei Pulver!sierung eintritt. Venn die Pulver!aierung lange Zeit fortgeaetst wird, wird da· Pulver feiner. Die· iet vorteilhaft filr die Abtrennung de· Ltf*ungwaittel«₉ de· Katalysator· und anderer fluchtiger Stoffe unter Erhitzen bei veraindertea Druck.

PUr die Durchfuhrung de· Verfahren· nach der Erfindung können verschiedenartige Mischer verwendet werden, die alt Zerkleinerungaaitteln versehen sind· Be»endor· gut geeignet sind Verner-Mischer und Kaetaiecher.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen näher erläutert, die jedoch keinerlei BeschranJKaag der Erfindung bedeuten.

Beispiel 1

In einen Knetaiacher alt einea Paeaung»voratfgem wurden 1200 g Polybutylenadipat ait eines

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von 112 und «inen Säurewert τοπ 0,4, 780 g Diphenyln·thandiieocyanat und 162 g 1,4-Butandiol zusammen mit 1380 g Tetrahydrofuran eingebracht. Die Charge wurde zur vollständigen und einheitlichen Auflösung der Reaktion* teilnehmer 15 Minuten gerührt und dann Mit einer 5,3 g Dibutylzinndilaureat in 50 g Tetrahydrofuran enthaltenden Katalysatorlösung versetzt. Nach den Zusatz des Katalysators wurde zur Bewirkung der Wärmereaktion warmes Wasser von 50° C durch den Mantel des Knetmischere geschickt. Mit Fortschreiten der Wärmereaktion wurde das Reaktionsgemiech allmählich viskos, und nachdem die Wärmereaktion 20 Minuten andauerte, wurde es in ein Pulver verwandelt. Das pulverförmige Produkt wurde noch zusätzlich drei Stunden gerührt und dann zur Entfernung der flüchtigen Stoffe zwei Stunden bei 50⁰C und vermindertem Druck von 100 mm Hg gehalten. Das auf diese Weise gebildete pulverförmige Polyurethanharz · hatte eine grundmolare Viskositätszahl von 1,05 (gemessen in Dirnethylfor»?»irfläeung von 30° C) und einen Schmelzpunkt von 151 bia 133' C.

Beispiel 2

In einen Werner-Mischer mit einem Fassungsvermögen von 35 1 wurden 2250 g des in Beispiel 1 verwendeten PoIybutylenadipats, 1480 g Diphenylmethandiisocyanat und 200 g Äthylenglykol ausäumen mit 972 g Dioxan eingebracht. Nachdem zur einheitlichen Auflösung der Reaktionsteilnehmer 20 Minuten bei Raumtemperatur gerührt worden war, wurde eine 1,3 g Dibutylzinnmaleat in 30 g Dioxan enthalten-

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d· Katalysatorlö*ung zugeeetxt. Danach wurde durch dan Mantel der *',■: «ehe;-s sur Bewirkung dar Värmereaktion • in flüssig·· Vära&sedium von 80° C geschickt. Mit Fortechreiten der VIi rna reaktion wurde da· Reaktion·- geniech allmählich viako·, und nach ewai Stunden aetste die Pulver!Vierung de· Reaktionsgemische· ein. Das pulverförmig· Reaktionsgeaiech wurde noch susäteilch swei Stunden gerührt. Da« entstandene Oioxan enthaltende Polyurethanharr wurde bei Rauntemperatür in Dimethylformamid zu o, -.:-,, lAieung mit einer Viskosität von 4000 oF bei 30°C und einem Polymergehalt von 20 ]L gelöst· Die erhaltene Ltfsung wurde im Naßepinnverfahren in ein Waaearfällbad zu elastischen Fäden versponnen. Die Fäden hatten einen Titer von 120 den, eine Festigkeit von 0,8 g/den und eine Dehnbarkeit von 800 %, Ώ·τ Gewichtβverlust mn Polymerisat im Fällbad war mit 0,01 % außerordentlich klein.

Beispiel 3

In einen Werner-Mischer mit einem Fassungsvermögen von 13 1 wurden 958 g Polyäthylen-propylen-adipat alt einem Hydroxylwert von 58,0 und einem Säurewert ron 0,5 (MoI-verhältnis von Äthyleneinheiten s« Propyleneinheiteii 9ii), 670 g Diphenylmethandiiaocyanat und 180 g 1,4-Butsjullel susammen mit 1200 g Tetrahydrofuran eingebracht. Pm· Gemisch wurde sur vollständigen und einheitlichen Auflösung der Reaktionsteilnehmer bei Saumtemperatur 20 Minuten gerührt und danach mit einer 18 g Trläthylaaln in 82 g Tetrahydrofuran enthaltenden Katalysaterieavn«* v«rsetst. Dann wurde bei 50° C die Värmereaktien duron«eftlhrt. 2,5 Stunden nach Zusatx der KatalyaatorlS

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di· Pulver!«ierung d·· Reaktionsgemisdi es ein« Das pulverförmige Reaktionsgemisch wurde noch zwei Stunden gerührt, wonach bei 50 C und vermindertem Druck von 180 nun Hg die fluchtigen Stoffe entfernt wurden. Es wurde ein pulverförmiges Polyurethanharz mit einer grundmolaren Viskositätszahl (") von 0,98 und einem Schmelzpunkt von 190 bis 192 C erhalten* Aue im Schmelzepinnverfahren aus 70 Teilen Nylon-6 und 30 Teilen Polystyrol gewonnenen Fasern wurde eine nichtgewe'Di« Matta hergestellt, die durch Imprägnieren wit einer Polyurethan·" harzlösung zu ein·» Kunstleder vernrh*!%«t wuaiö, B$±m Imprägnieren dea' nicht g&vv^Xv-n. Suhl ^ ι >:ί ϊ- «ί\.ν.> "\ ' & de» pulv#rförnüig#n Po I /ur» Khnms- i^eii-ίίβ Ίί #«.♦>?* Psi*!"¹^! in Dieethylf orwaxid en t;hal »mxi-.'vn ~.-H <*·*'&# u^d Aus.fiö.1 ..:■?? des Harz®» in Waaeer v»r de··" B*u"sg*wi'vr fc3^vtirAujf' »■.-fc 0,3 5^ aujQerordeiitlich gv.riu%, Al* ίί-έ^·«^¹?"- ^-^;?⁼ i' >-'j ■·■'"'*tiian fear» «it große»! Mol«?k«'.■frsr-tiftchtaY&r"*'* i"!.'-.n.^^rs^T'«^J -;.· I'i«?« her b«kw3?it@r Art ver*«ad»'c «urtio,. v^rJ^ii Οίί^ο^ο ■."■.' jfegö« schied®», die sofort ir 4®m FMllhao «mü-gii»^ tea _s I'»^üu"-C5h ergab »ich «iii gro£ii',t :;js?i -;r, r <:.vi5-js\i.ua ?· «j, Po',' :^r%' ^* I«it-·· :ί·"¹?, de:.' ii cb ^stc.'i t^i ; ⁴ ^ ■■?,;;"' ■;,■:<;.« "ft"*f itm"^;-" λ -■■■■.?■■-';■■''<■:'.■;■

Beispiel <*

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durchgvfuhrt. 50 Minuten nach Zusatz der Katalyaatorlösung wurd· das R«aktionag«ml«ch pulT«rförmig. Di···· wurd· noch v«it*r· dr«i Stunden gerührt und dann τοη dan flüchtigen Stoffen befreit» K· wurd· «in Polyurethanharz ait einer grundmolaren ViskoaltMtaxahl ("?) ▼©» 0,92 und «in·· Schmelzpunkt τοη 162 bi· 165° C erhalten·

Beispiel 5

1550 g Polyäthylenadipat Bit eine· Hydroxylwert τοη 72,0 und eineai Säurewert τοη 0,2, 1000 g Diphenylmethandiiaocyanat, 465 g Phenylen-bie(hydroxyäthyläther) und 35*7 ft* N-Methyldiäthanolamin wurden mit 15OO g Anisol in einen Verner-Nischer «it «in·· Fassungsvermögen τοη 15 1 eingebracht und bei RaiuBteaperatur bis zur einheitlichen Auflösung15 Minuten gerührt. Danach wurd· «in· durch Mischen τοη 0,3 g Dibutylzinndilaureat und 50 g Anisol erhalten· Katalysatorlösung zugesetzt, wonach zur Bewirkung der Vär-■•raaktion de» Reaktionsgemische· sofort Dampf durch d«n Mantel de· Mischer· geschickt wurde. Mit Fortschreiten der Reaktion wurde das Reaktionageaiach allmählich Tiako·, und nach «iner Stund· a«tzt· di· Pulverieierung d·· R«aktionsgemischee ein. Das Produkt wurd· noch ein· weiter· Stunde gerührt, wonach ein pulTerföraigee Polyurethanharz erhalten wurde. Daraus wurden Formkörper hergestellt, die eine gute Lichtbeständigkeit zeigten und durch Bestrahlung mit Ultra-riol«ttstrahl*n nicht Tor gilb ten, waa aonat •in charakteristischer Nachteil bei Urethanverbindungen ist.

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Claims

Paten s ft λ * f " u c h

Verfahren zur Gewir, -i.ng von pulverförmiges Po-' -· ,-s?fcJb·*. harz durch Uies«t£UK vor; &) elxi«r Polykyr?tqxj 1 vevb-i,*? '^: ^₁; mit einen Molekulargewicht von 3'JU bie 8000, b) elr-i;:; niedermolekularen Polyol und c) elness orgeii.isc;^r* f-'■■-.

!«ocyanat, dadurch gekennzeichnet, c-\£ die Usaetv: ujci^.

Pulverisierung de» He&ktiunegemischee konciriuieriic.H i » eine« Mi«eher in Anwesenheit eines Äther· dureJugntfUfcr«.

wird, wobei die Menge des Äthers, bezogen auf da» G#<?<&.ait~ λ gewicht von a), b), c) und des Äthers, 5 bis 60 G#w» »$ beträgt.

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