DE1667538A1

DE1667538A1 - Verfahren zur Herstellung bestaendiger Alkalisilikatloesungen

Info

Publication number: DE1667538A1
Application number: DE1967H0061550
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1967-01-13
Filing date: 1967-01-13
Publication date: 1971-07-08
Also published as: DE1667538B2; BE709284A; US3625722A; FR1551442A; GB1213588A; NL6717128A

Description

;-;inkv)i Ct Gis GmbH Düsseldorfs <ieri ί-Or T- 1970

HorkoIrtr 67

Patentabteilung . ■ . . . ^ _Güy_Jo.

Patentanmeldung
P 16 6?

"Vorfahren zur Herstellung beständiger Alkalisilikatlösungen"

Dia Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung beständiger Alkalisilikatiösungen mit einem SiOp-Gehalt von mehr als 10 % und einem Molverhältnis SiO_? ; Alkalimetalloxid - im weiteren kurz als Me₂O bezeichnet- von mehr als 4:1, vorzugsweise mehr als 4,5 : 1. '

Lösungen der Alkallsilikate, insbesondere sogenannte Wassergläser, sind wohlbekannte Produkte mit vielfachen technischen Anwendungsmöglichkeiten. So werden sie beispielsweise als Anstrich- und Bindemittel, Kleber, Kittgrundlage oder auch als ÄUsgangsprodukte zur Herstellung feinverteilter Kieselsäure in Form von Solen und Gelen und zur Herstellung feinverteilter anderer Metallsilikate verwendet.

Die Eigenschaften der Alkalis!likatlöaungen, wie Viskosität, Konzentration, Klebefestigkoit, Erstarrungsgüschwindigkoit

und roverslblo V/asaerlösllchkeit bzw. Wetterfestigkeit sowie Stabilität; der Lösungen, stehen in enger Abhängigkeit zu einander

Neue Unterlagen fArt 711 Ab·. 2 Nr. 1 satz 3 d« XhArcnmei v. 4.9.1«- 109828/U41

und werden bestimmt durch das Molverhältnis SiOp : Me₂O* So besitzen Lösungen mit einem niedrigen Molverhältnis bis ca, 2 zwar eine hohe Beständigkeit und eine niedrige Viskosität selbst bei hoher Konzentration, aber bei der Verwendung als Klebe- und Bindemittel sind die Erstarrungsge-•schwindigkeit und die Wetberfesfcigkeit der Bindungen sehr gering und für technische Zwecke meist nicht ausreichend. Alkalisilikatlösungen mit Molverhältnissen zwischen 2 und 4 besitzen zwar eine größere Erstarrungsgeschwindigkeit bei der Anwendung und eine geringere reversible Wasserlöslichkeit der Bindungen, aber dafür unerwünscht hohe Viskositäten und eine geringe Beständigkeit. Noch bessere Eigenschaften in bezug auf Erstarrungsgeschwindigkeit/ Bindefähigkeit und Wetterfestigkeit würden demzufolge Lösungen ml b einem Molverhältnis SiO₂ ϊ Me₂O von mehr als 4 besitzen* Aber diese Lösungen sind nicht mehr beständig und für die technische Verwendung zu viskos. .

In der Technik werden jedoch in vielen Fällen Wasserglas·" lösungen gefordert, die bei hoher Konzentration, guter Klebefähigkeit, hoher Erstarrungsgeschwindigkeifc und großer Was-serfestigkeit der Bindung niedrig viskos und über lange Zelten stabil sind, d.h. sich in ihren Eigenschaften nicht * verändern'oder zersetzen. Diese Forderungen konnten von den .

BAD ORtGIMAU

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bekannten Wasserglaslösungen nicht in allen Fällen im ausreichenden Maße erfüllt werden.

Weiterhin ist für die technische Verwendung in vielen Fällen die hohe Allcalität der Lösungen störend, insbesondere bei der Verwendung mit alkaliempfindlichen Stoffen, wie Papier und Celluloseprodukten, und bei der Kombination mit organischen Klebern und Emulsionen. Der Wunsch nach alkaliarmen Wassergläsern führte im Extrem zur Entwicklung der sogenannten Kieselsole, d.h. kolloid gelöster Kieselsäure. Diese Kieselsole sind zwar praktisch alkalifrei, aber in Konzentrationen von über 6 % SlOp äußerst instabil und besitzen nicht mehr die für die Technik erforderlichen guten Eigenschaften irn Hinblick auf Bindefähigkeit und filmbildende Eigenschaft. Ein'weiterer Nachteil der Kieselsole ist ihre verhältnismäßig umständliche Herstellung.

Der vorliegenden Erfind'ang lag nun die Aufgabe zugrunde, eine Wasserglaslösung zu entwickeln, die den Anforderungen der Technik entspricht und die -vorgenannten Mangel der bekannten Wassergläser nicht besitzt. Insbesondere sollten die Lösungen bei einem Molverhältnis SiOg : MepO von mehr als -4 : 1, insbesondere von mehr als V, 5 : 1 und den hierdurch bedingten Vorteilen der schnellen Erstarrung und der guten, praktisch

- Il _

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GAD

wasserunlöslichen Bindung beständig sein. Ferner sollten sie \

die für -die Technik erforderlich niedrige Viskosität von j

im allgemeinen.weniger als 500 cP und vorzugsweise von j

weniger als 200 cP besitzen. :

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß einer · \ Alkalisilikatlösung mit niedrigem Molverhältnis SiO₀ : Alkali- \ metalloxid mindestens eine wasserlösliche mono- und/oder poly- \ quartäre Stickstoffverbindung, die am quartären Stickstoffatom mindestens eine hydroxylgruppenfreie Alkylgruppe besitzt, in einer Menge zugesetzt wird, die einem Molverhältnis SiOg : quartärer Stickstoffverbindung, berechnet als Ammoniumoxid, von 1 000 : 1 bis 35 : 1 entspricht, und anschließend nach an sich bekannter Weise das Molverhältnis SiO₂ : Alkalimetalloxid auf einen Wert zwischen 4 : 1 und 12 : 1 eingestellt wird.

Als Ausgangssubstanzen werden im allgemeinen die handelsüblichen Wasserglaslösungen, die Molverhältnisse SiOp : Me₂O zwischen 2 : 1 und 4 : 1 besitzen, verwendet. So können beieplelsweise Natrium-, Kalium- und Lithiumsilikatlösungen einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden. ■

Den Wasserglaslösungen werden die mono- und/oder polyquartären Stickstoffverbindungen in fester oder flüssiger Form oder als

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wäßrige Lösungen zugesetzt. Es können die Salze der .quartären
Stickstoffverbindungen,.wie beispielsweise die Chloride, Sulfate oder Mitrat verwendet werden. .'■"

Eine bevorzugte Ausführungsform besteht darin, die, quartären
Stickstoffverbindungen in Form ihrer Hydroxide zuzusetzen,
da hierbei Lösungen mit den geringsten Viskositäten erhalten
werden.

Die wasserlöslichen quartären Stickstoffverbindungen müssen

am Stickstoffatom mindestens einen nicht durch Hydroxylgruppen ■ substituierten Alkylrest besitzen. Die übrigen J5 Gruppen,

die am Stickstoffatom gebunden sind, können aus Alkyl- oder

Alkanolresten bestehen und gleich oder verschieden sein. Diese Alkyl- oder Alkanolreste können gradkettig oder verzweigt

und die Kohlenstoffkette durch Heteroatome, wie Sauerstoff

oder Stickstoff unterbrochen sein=. Weiterhin können zwei Gruppen am Stickstoff rineförnti-g- verbunden sein. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome dor quartären vi ticket off verb indungen kann in v/olten

Ονοα'Λαη achv/ankwn und, 1st dadurch bofjrenxi;, daß die Verb indungen

noch wasserlöslich sein müssen. Bei quartären Stickstoffverbindungen mit einem längkettigen Rest kann dieser bis zu etwa •18 C-Atomen besitzen. Sind mehr als ein langkettiger Rest an das quartäre Stickstoffatom gebunden, so ist die Kettenlänge im allgemeinen auf 12 C-Atome begrenzt. Die erfindungsgemäßen quartären Stickstoffverbindungen können ein oder mehrere quartäre Stickstoffatome besitzen, und es können auch Gemische verschiedener quartärer Stickstoffverbindungen eingesetzt werden.

Es können beispielsweise die nachfolgend aufgeführten quartären Stickstoffverbindungen verwendet werden. _ ' "

Anstelle der aufgeführten Hydroxide können auch deren wasserlösliche Salze, vorzugsweise die Chloride, Sulfate und Nitrate eingesetzt werden.

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1(OH)₂

CH,

HO-CH-CH₂-N-(CHg)₂-N-CH₂-CH-OH

CH CH

CH₅ CH₅

(OH),

CH,

(CH₅)₅N-(CH₂)₂ N-J

CH₅ (OH).

CH₅ -N-(C CH₅	^1O	CH₅ -N-O CH₅	3H₂ )_Vt	OH	(OH)_2n η
C/ςΗ, ,	CH₅ -N-(C	2^H4°	) -H	H ^
D LJ I ηττ \	CH₅	,TT \		2 2	nt ί CH ^ -,
(CH₅)		,H₂J₂	*—IN " ^ w CH₅**

η = 20 -

(0H)_;

OH

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■■"■"■■ - - ' ' *

Bevorzugt werden solche, quartären Stickstoffverbindungen j verwendet* die vier- Alkylgruppen am Stickstoff gebunden enthalten«

Besonders wirksam haben sich die mono- und/oder polyquartären { Stickstoffverbindungen mit kurzen Alkylketten von 1 bis 4 C-Atomen yam Stickstoff erwiesen. ' ■ )

Die quartären Stickstoffverbindungen werden den Alkalisilikat- '»■ lösungen in einer Menge zugesetzt, die einem Molverhältnis ϊ SiOp : quartä'rer Stickstoffverbindung von 1 000 : .1 bis j55 '» 1 - V

und vorzugsweise in einer Menge, die einem Molverhältnis von ; 500 : 1 bis ^O : 1 entspricht. Hierbei ist die quartäre Stickstoffverbindung, entsprechend der üblichen Berechnung der '; Alkalimetalle als Alkalimetalloxide., als Ammoniumoxid berechnet.
Weiterhin ist die Menge der quartären Stickstoffverbindung auf ,-den■■ Gesamt-SiOg-Gehalt, der Endlösung bezogen. Diö."-Höheren Zu- < sätze sind im allgemeinen dann erforderlich, wenn die Lösungen \ noch weitere Fremdionen enthalten.

Anschließend an die Zugabe der quartären Stickstoffverbindungen ^: wird das Molverhältnis SiO₂ : Me₂0 auf einen Wert zwischen , '' 4 : 1 und 12 : 1 -eingeöfcellt. Bei -Molvorhält.nissen an dor
unteren Grenze besitzen die orfindungsgomäßen -'Wauserglaser nach ■

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dem Abbinden noch nicht ganz die Wasserfestigkeit., die mit höheren Molverhaltnissen ab -²K,5. erzielt werden können. Bei dem Überschreiten der oberen Grenze des Molverhältnisses verschlechterten sich die hervorragenden Eigenschaften Hinblick auf Haftung und Filmbildung. Vorzugsweise wird daher das Molverhältnis SiO₂ : Me₂O auf Werte zwischen 4,5 und 9 eingestellt. .

Die Einstellung des vorgenannten Molverhältnisses SiO₂ : Me₂O kann durch Zugabe von SiO₂ erfolgen. Hierdurch kann gleichzeitig der SI0₂-Gehalt der Lösungen erhöht werden. Das SlO₂ muß hierbei in einer solchen Form zugesetzt werden, die in den Wassergläsern lösbar ist, wie beispielsweise als feinverteilte Kieselsäure, Kieselsäuresole oder -gele, .

Das Molverhältnis SiQ₂ : Alkalirnetalioxid kann aber auch durch Verringerung oder Entfernung der Alkalimetallionen eingestellt werden. Dies kann durch Verringerung der freien, gegen Methylrot titrierbaren Alkallmetallionen, die der Kieselsäure zur Verfügung stehen und die Alkalität der·Lösungen bedingen, geschehen. AIn Molverhältniü ist dann das Verhältnis SlOp i freiem Alkalimetalloxid verstanden. So ist es möglich, die Alkalionen im gewünschten Umfange durch. Säur cn.,· wie beispielsweise Schwefel-, Salz- oder Salpetersäure zu binden und damit die Alkalität herabzusetzen.. Trotz der zügerictzton Freund Ionon steigt hierbei die Viskosität der Lösungen nicht wesentlich an*

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Im Falle des Lithiums können die Alkalimetallionen auch durch Ausfällung entfernt werden, z.B. durch Zugabe von Phosphorsäure oder Flußsäure*

.Weiterhin können die Alkalimetallionen durch Ionenaustauscher aus den Wasserglaslösungen entfernt werden. Es ist bei dem erfindungsgemäßen Arbeiten besonders vorteilhaft, daß die Behandlung mit Ionenaustauschern in konzentrierter Lösung von mehr als '10 % SiOp vorgenommen werden kann, ohne daß der Ionenaustauscher unbrauchbar wird, so daß die im allgemeinen schwierige Aufkonzentrierung der Wasserglaslösungen entfällt. .

Die erfindungsgemäß hergestellten Alkalisilikatlösungen enthalten im allgemeinen 10 bis 35 % SiOp und vorzugsweise 15 bis pQ /o. Diese Wassergläser sind über lange Zeiten beständig, ohne ihre Eigenschaften zu ändern. Sie haben niedrige Viskositäten, selbst bei. hohen SiOp-Konzentrationen und hohem SiO₂ : MepO-Verhältnis. Bei der Verwendung als Klebe- und Bindemittel erstarren die erfindungsgemäßen Lösungen schnell und die Er- · starrungszeiten sind hierbei im allgemeinen geringer als bei den bekannten Wassergläsern. Sie besitzen eine sehr gute Filmbildung und Klebefähigkeit und die Bindungen sind nicht wasserlöslich. ' '.'■■"

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- il -

Beispiel 1t 655 K Natronwasserglas mit einem SiOp-rGehalt von

22.1 % und einem Molverhältnis SiO₂ : Na₃O = 2,90 wurden mit Hexamethyl-hexamethylendiammoniumhydroxid versetzt, entsprechend, einem Molverhältnis SiOg ; quartärer Stickstoffverbindung, berechnet als Ammoniumoxid, bezogen auf den Gesamt-SiO^-Gehalt der Endlösung, von 85O : JL, und zum Sieden erhitzt. 6j> g feinverteilte Kieselsäure mit einem SiOp-Gehalt von 87,5 % wurden hinzugefügt und bis zur Klärung des Ansatzes unter Rühren gekocht, Der Ansatz wurde dann auf 50 bis 60° C abgekühlt und mit 200 g H₂O versetzt. Es wurde eine klare, niedrig viskose, beständige Natriumsilikatlösung mit einem Molverhältnis SiO₂ : Na₂O = 5,2 und einem SiOp-Gehalt von 21,8 % erhalten, die ausgezeichnete Eigenschaften als Klebe- und Bindemittel besaß. Die Bindungen waren wasserunlöslich und. wetterfest.

Beispiel 2; 595 S Natronwasserglas mit einem SiO₂-Gehalt von 22,1 % und einem Molverhältnis SiO₂ : Na₂O = 2,90 wurden mit 48 g einer J>1 #igen wäßrigen Lösung von Tetramethylammoniumhydroxid versetzt und zum Sieden erhitzt. Anschließend wurden

96.2 g feinverteilte Kieselsäure mit einem SiO₂-Gehalt von 87,5 % zugefügt-und bis zur Klärung-weiter erhitzt. Nach Verdünnen mit Ί62 g HgO wurde eine stabile, niedrig viskose Natriunisilikatlö'sung mit einem Molverhältnis SiO^ : Na₀O ^ 6,¹I und einem SiO₀-Gehalt von 2^l\ % erhalten. Dar; Molvorhältnls SiO₀ (Gesamt) : quartärer S.tickfitoffverblnduno, berechnet als Ai.nnoniumoxld, betrug 44 : 1.

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Beispiel 3: 1 000 g Natronwasserglas mit einem SiOg-Gehalt von 22,1 % und einem Molverhältnis SiOg : Na₂O = 3,90 wurden mit Tetraäthylammoniumhydroxid versetzt, entsprechend einem Molverhältnis SiOp : quartärer Stickstoffverbindung, berechnet als Ammoniumoxid von 95 : 1 und auf 100° C erhitzt. Tropfenweise wurde unter starkem Rühren 25 g konzentrierte Schwefelsäure, 1 : 4 verdünnt, zugetropft. Nach kurzer Zeit hatte sich der vorübergehend gebildete Niederschlag wieder gelöst, und es wurde eine Natriumsilikatlösung mit einem SiOp-Gehalt von 19,4 & und einem Molverhältnis SiO₂ : freiem Na₂O (Titration gegen Methylrot) =5,4 erhalten. Diese Lösung war klar, niedrig viskos und über lange Zeiten beständig.

Beispiel 4; 100 g Lithiumwasserglas mit 20,7 % SiO₂ und einem Molverhältnis SiO₂ : LigO = 3,7 wurden mit 15,5 g einer 20 Jßigen Lösung von Tetraäthylammoniumhydroxid und anschließend mit 3,6 g 85 #iger Phosphorsäure, 1 : 3 verdünnt, versetzt. Nach kurzem Rühren wurde von dem ausgefallenen Lithiumphosphat abzentrifugiert und ein Lithiumwasserglas mit einem SiO₂-Gehalt von 1-5*9 % und einem Molverhältnis SiO₂ : Li₃O =7,5 erhalten. Das Molverhältnis SiO₂ : quartärer Stickstoffverbindung, berechnet als Ammoniumoxid, betrug 35 : 1. Die klare, beständige, niedrig viskose Lösung besaß sehr gute Eigenschaften als Kleber und Bindemittel.

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Beispiel 5; 500 g Lithiumwasserglas mit 20,0 % SiO₂ und einem Molverhältnis SiO_n : Li_nO von 2,75 wurde mit Tetraäthylammonium- ' hydroxid in einer solchen Menge versetzt, daß das Molverhältnis SiO₂ ί quartärer Stickstoffverbindung, berechnet als Ammoniumoxid, 100 : 1 betrug. Unter kräftigem Rühren wurden 565 g eines starksauren Ionenaustauschers in der H-Porm zugegeben sowie soviel Wasser, daß der Ansatz gerade rührfähig blieb. Nach ca. 20 Minuten wurde abgesaugt und ein klares, beständiges., niedrig viskoses Lithiumwasserglas mit einem Molverhältnis 'SiO₂ : Li₂O == 6,3 und einem SiO₀-Gehalt von I¹I-, 5 $ erhalten.

Beispiel 6: 500 g Kaliwasserglas mit einem SiO₂-Gehalt von 20,2 % und einem Molverhältnis SiO₂ : KpO von 3*2wurden mit Tetraäthylammoniumhydroxid, entsprechend einem Molverhältnis SiO₂ : quartärer Stickstoffverbindung, berechnet als Ammoniumoxid, =92 ; 1 und 250 g eines starksauren Ionenaustauschers in der Η-Form unter Rühren versetzt. Nach 20 Minuten wurde abgesaugt und ein beständiges niedrig viskoses Kaliwasserglas mit einem p-Gehalt von Iß,7 % und einem Mplverhaltnis SiOg : K₂O == erhalten.

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Be!spiel 7; 500 g Lithiumwasserglas mit einem SiO₂-Gehalt von 20 % und einem Molverhältnis SiO₂ : LigO = 3,6 wurden mit Hexamethyl-decamethylendiammoniumhydroxid, entsprechend einem Molverhältnis SiOp (Gesamt-SiO₂ der Endlösung) : quartärer Stickstoffverbindung = 142 : 1, berechnet als Ammoniumoxid, .versetzt. Unter kräftigem'Rühren wurden 500 g eines Kieselsäuresole mit einem SiO₂-Gehalt von 30 % hinzugefügt. Es wurde eine klare, beständige und niedrig viskose Lithiumsilikatlösung mit . einem SiOg-Gehalt von 25 % und einem Molverhältnis SiO₂ : LigO = 9,0 erhalten, die ausgezeichnete technische Eigenschaften besaß.

Beispiel 8: 500 g Natronwasserglas mit einem SiOg-Gehalt von J5O,5 % und einem Molverhältnis SiO₂ : Na₃O = 3,14 wurden mit Hexamethyl-dodecamethylendiammoniumhydroxid, entsprechend einem Molverhältnis SiO₂ :· quartärer Stickstoffverbindung, berechnet als Ammoniumoxid, bezogen auf den Gesamt-SiOg-Gehalt . der Endlösung von 1^6 : 1, versetzt. Es wurden 500 g Kieselsäuresol mit einem SiO₂-Gehalt von 30 % unter kräftigem Rühren zugefügt. Es wurde eine klare, niedrig viskose, beständige Nätronwasserglaslösung mit einem Molverhältnis SiO₂ : Na₂O = 6,28 und einem SiOg-Gehalt von 30,2 % erhalten.

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Beispiel 9ϊ. 2 000 g Natronwasserglas mit einem SiO₂-Gehalt von 22,15 /w und einem Molverhältnis SiO₂ : Na₃O =3,90, dessen Viskosität 58 cP betrug, wurde einmal mit 20,2 g einer 24,8 #igen Lösung von Tetramethylammoniumhydroxid (A) und zum anderen
mit 20,2 g einer 34,5 #igen Lösung von Tetramethylammoniumchlorid (B) versetzt. Es wurden Jeweils 50 g Kieselgel (87,5 % ) zugesetzt und bis zur Klärung gekochte Das Molverhältnis· p : quartärer Stickstoffverbindung, berechnet als Ammoniumoxid, betrug j500 : 1. Nach dem Abkühlen wurden in regelmäßigen" Zeitabständen die Viskositäten der Lösungen mit einem Brookfield-Viskosimeter gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Zum Vergleich wurde die gleiche Wasserglaslösung hergestellt unter Zugabe von 20,2 g Wasser anstelle der Lösungen der quartären Stickstoffverbindungen (C) und ebenfalls die Viskosität in regelmäßigen Zeitabständen gemessen.

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- ιβ-

Tabelle

Viskositäten (cP)

62	122	320
59	■ 115	400
58	115	440
58	115	635
58	115	660

Zeit (Std.) A B

168 Std. 60 115 >5000

.Wie aus der vorstehenden Tabelle 1.-hervorgeht., wird durch den Zusatz der quartären Stickstoffverbindungen die Viskosität stark erniedrigt und die Lösungen behalten auch über längere Zeiten diese niedrige Viskosität bei. Dagegen steigt die Viskosität ohne Zusatz der quartären Stickstoffverbindungen stark an.

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Claims

Patentansprüche

1) Verfahren zur Herstellung beständiger, Alkalisilikatlösungen mit einem SiOg-Gehalt von mehr als 10 % und einem Molverhältnis SiOg ι Älkallmetalloxid von mehr als Vi 1, vorzugsweise mehr als 4,5: 1, dadurch gekennzeichnet, daß einer. Alkalisilikatlösung mit niedrigem Molverhältnis SiO₂ : Alkalimetalloxid mindestens eine wasserlösliche mono- und/oder polyquartäre Stickstoffverbindung, die am quartären Stickstoffatom mindestens eine hydroxylgruppenfreie Alkylgruppe · besitzt, in einer Menge zugesetzt wird, die einem Mol-Verhältnis SiOg : quartärer Stickstoffverbindung', berechnet als Amrnoniumoxid, von 1 ÖÖO : 1 bis J55 ^: * entspricht, und anschließend in an sich bekannter Weise das Molverhältnis SiOg :,Alkalimetalloxid auf einen Wert zwischen 4:1 und 12.: 1 eingestellt wird» '

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die '

mono- und polyquartäre Stickstoffverbindungen in Form ' ihrer Hydroxide zugesetzt werden»

5) Vorfahren nach Anspruch 1.und 2, dadurch gekennzeichnet, daß den Alkalisillkatlößunßen monc/- und/oder polyquartäre StickiitoffverbIndungen mit kurzen Alkylketten von 1 bis 4 C-Atomen anr.■ Ö-tioknUoff zugenetzt v/erden.

(Art. / g Ι Ρ bs, 2 Nr, Τ Salz 3 fiea ynderunfliHief, v.4, & l«f,;

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4) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß die mono- oder polyquartären Stickstoffverbindungen in einer Menge zugesetzt werden, die einem Molverhältnis SiO₂ : quartärer Stickstoffverbindung, berechnet als ■ Ammonium-* " oxid,von 500: 1 bis 40 : 1 entspricht..

5) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis SiO₂ : Alkalimetalloxid auf einen Viert zwischen 4,5 : 1 und 9 J 1 eingestellt wird.

6) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5.» dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis SiO₂ j Alkalimetalloxid durch Zugabe von SiO₂ eingestellt wird.

7) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis SiO₂ : freiem Alkalimetalloxid durch Neutralisation der Alkalimetallionen eingestellt wird.

8) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ■ bei der Herstellung von Lithiumsilikatlösungen das Molverhältnis SiO₂ t Lithiumoxid durch Ausfällung der Lithium- ' ionen eingestellt wird. . ■ _:

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9) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis SiO₂ : Alkalimetalloxid durch Entfernung der Alkalimetallionen mittels Ionenaustauscher eingestellt v/ird.

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