DE1668589B2 - Perfluorierte aether und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Perfluorierte aether und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number
DE1668589B2
DE1668589B2 DE1968P0044170 DEP0044170A DE1668589B2 DE 1668589 B2 DE1668589 B2 DE 1668589B2 DE 1968P0044170 DE1968P0044170 DE 1968P0044170 DE P0044170 A DEP0044170 A DE P0044170A DE 1668589 B2 DE1668589 B2 DE 1668589B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ether
hexafluoro
pentafluorophenoxy
temperature
cesium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1968P0044170
Other languages
English (en)
Other versions
DE1668589A1 (de
Inventor
Dexter Brayton Wilmington Del. Pattison (V.StA.)
Original Assignee
EJ. du Pont de Nemours and Co., Wilmington, Del. (V.StA.)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EJ. du Pont de Nemours and Co., Wilmington, Del. (V.StA.) filed Critical EJ. du Pont de Nemours and Co., Wilmington, Del. (V.StA.)
Publication of DE1668589A1 publication Critical patent/DE1668589A1/de
Publication of DE1668589B2 publication Critical patent/DE1668589B2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C08F16/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F16/24—Monomers containing halogen

Description

—CF2-Of-CF-COF
in der π die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, bei einer Temperatur von 100 bis 2500C pyrolisiert oder Caesium- oder Kaliumperfluorphenolat mit Hexafluorpropylenepoxid in einem inerten, polaren, aprotischen, organischen Lösungsmittel in Berührung bringt und umsetzt und den sich ergebenden perfluorierten Äther bei einer Tempera tür von 100 bis 250° C pyrolisiert.
Gegenstand der Erfindung sind perfluorierte Äther der allgemeinen Formel
CF = CF,
in der π die Bedeutung 1 oder 2 hat.
Besonders wertvolle Verbindungen sind Hexafluor-2-(pentafluorphenoxy)-1 -(trifluorvinyloxy)-propan und Hexafluor-2-(pentafluorphenoxy)-propyl-trifluor-l-trifluor-methyl-2-(trifluorvinyloxy)-äthyläther.
Die vorgenannten Verbindungen können erfindungsgemäß hergestellt werden, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel
-O
CF CF2-Of:—CF CC)F
4S
in der η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, bei einer Temperatur von 100 bis 250° C pyrolsiert oder Caesium- oder Kaliumperfluorphenolat mit Hexafluorpropylenepoxid in einem inerten, polaren, aprotischen, organischen Lösungsmittel in Berührung bringt und umsetzt und den sich ergebenden perfluorierten Äther bei einer Temperatur von 100 bis 250° C pyrolisiert.
Die neuen Monomeren können nach herkömmlichen Methoden mit fluorhaltigen Vinylmonomeren, wie Vinylidenfluorid, Hexafluorpropen, Tetrafluoräthylen <,o oder Perfluoralkylvinyläthern mischpolymerisiert werden, wobei man vulkanisierbare Kunststoffe und Elastomere erhält.
Die Eigenschaften von fluorhaltigen Kunststoffen sind bekannt. Diese Kunststoffe zeichnen sich durch ihre fis große Beständigkeit gegenüber Umwelteinflüssen aus. Von besonderer Bedeutung sind auch fluorhaltige Kunststoffe zum Beschichten von Gebrauchsgegenständen, denen sie die Haftung vermindernde Eigenschaften verleihen. Perfluorierte Polymere sind wegen ihrer guten Gebrauchseigenschaften besonders wertvolle Polymere. Oftmals besteht das Bedürfnis, solche perfluorierten Polymeren zu vulkanisieren bzw. zu vernetzen und dadurch eine Härtung zu bewirken Dafür ist es erforderlich, daß in dem perfluorierten Polymeren vernetzungsfähige Stellen vorhanden sind. Solche vernetzungsfähige Stellen können durch übliche Comonomere zur Verfügung gestellt werden. Besonders vorteilhaft wäre es aber, wenn ein solches, vernetzungsfähige Stellen aufweisendes Comonomeres selbst perfluoriert ist, weil dann bei dessen Verwendung als Comonomeres zusammen mit perfluorierten Monomeren ein vulkanisierbares bzw. vernetzbares Copolymeres zur Verfügung steht, welches keine schwachen, angreifbaren Stellen aufweist. Durch die erfindungsgemäßen perfluorierten Comonomeren werden solche vernetzungsfähige Verbindung zur Verfügung gestellt.
Perfluorphzuol und seine Alkalimetallsalze sind bekannte Verbindungen, die beispielsweise im Journal of Research of the National Bureau of Standards A. Physics and Chemistry, Band 67 A, Seite 481 bis 497 (1963), beschrieben sind. Beim erfindungsgemäßen Verfahren sind die Caesiumsalze bevorzugt, jedoch sind auch Kaliumsalze geeignet.
Hexafluorpropylenepoxid ist ebenfalls eine bekannte Verbindung und kann durch Einwirkung von alkalischem Wasserstoffperoxid auf Perfluorpropylen bei einer Temperatur von etwa 300C hergestellt werden.
Beispiele von aprotischen Lösungsmitteln, die bei der Umsetzung des Caesiumperfluorphenolats und des Hexafluorpropylenepoxids verwendet werden können, sind die Niedrigalkyläther von Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol und Tetraäthylenglykol, die bevorzugt sind, und Furan, Dioxan, Benzonitril, Acetonitril oder Dimethylacetamid. Andere geeignete aprotische polare Lösungsmittel liegen für den Fachmann auf der Hand.
Die Reaktionstemperatur kann von nur -80° C bis 200°C variiert werden, was von den physikalischen Konstanten des Lösungsmittels abhängt. Der bevorzugte Temperaturbereich ist 30 bis 1000C. Der Druck kann von unterhalb Atmosphärendruck bis zu mehreren 100 Atmosphären reichen und ist nicht kritisch.
Das Produkt der Reaktion ist im allgemeinen eine Mischung, die Verbindungen der Formel
\ CF3 O
i !!
-CF2-O^-CF-C-F
enthält, worin π 1 oder 2 bedeutet. Diese Verbindungen können von dem Lösungsmittel und untereinander durch Destillation getrennt werden und können bei 100 bis 2500C pyrolisiert werden, um Fluorkohlenstoff äthermonomere zu ergeben.
Die Säurefluoride oder deren Derivate, wie die freie Säure oder ihre Alkalimetallsalze, können allein oder in Gegenwart von hochsiedenden polaren oder nichtpolaren aprotischen Lösungsmitteln, wie Tetraäthylenglylcoldimethyläther oder Diphenyl, zur Durchführung der Wärmeübertragung, pyrolisiert werden.
Beispiel 1
Herstellung von Hexafluor-2-(pentafluorphenoxy)-1 -(trifluorvinyloxy)-propan
8,) Caesiumperfluorphenolat wird durch Umsetzung von Pentafluorphenol und Caesiumcarbonat nach der folgenden Arbeitsweise hergestellt:
In einen lOO-ml-4-Halskolben, der mit einem mechanischen Rührer, einem Rückflußkühler und einem Tropftrichter ausgerüstet ist, werden unter Stickstoff 178 g Caesiumcarbonat und 330 ml Bis-(2-methoxygthyl)-äther eingebracht. Die Mischung wird unter Rühren auf 90° C erhitzt und im Verlauf von 30 Minuten wird tropfenweise eine Lösung von 74,8 g Pentafluorphenol in 80 ml Bis-(2-methoxyäthyl)-äther zugegeben. Die Mischung wird 3 Stunden auf 90 bis 1000C erhitzt und auf Raumtemperatur abgekühlt. Feststoffe werden durch Filtrieren unter Stickstoff abgetrennt und mit 100 ml Bis-(2-methoxyäthyl)-äther gespült. Die vereinigten Filtrate werden in einem Wirbelkolben zur Trockene eingedampft, wobei nach einer halben Stunde bei 15O0C und 0,5 mm Druck zu Ende gearbeitet wird. Die Ausbeute an Caesiumperfluorphenolat beträgt 118 g (92% der theoretischen Ausbeute).
b) Tetrafluor-2-(pentafluorphenoxy)-propionylfluorid wird durch Umsetzung des Caesiumperfluorphenolats mit Hexafluorpropylenoxyd hergestellt.
In einen stickstoffgefüllten 500-ml-Dreihalskolben, der mit einem mit Trockeneis gekühlten Rückflußkühler, Tropftrichter, mechanischem Rührer und Thermometer ausgerüstet und mit einer gewogenen Bombe, die Hexafluorpropylenoxyd enthält, verbunden ist, werden 118 g Caesiumperfluorphenolat und 150 ml 2,5,8,11,14Pentaoxapentadecan eingebracht, das durch Redestillation bei 1 mm Druck von Lithiumaluminiumhydrid gereinigt worden ist. Die Mischung wird auf etwa 5O0C erhitzt, bis sich alle Feststoffe auflösen, und dann auf 100C gekühlt. Unter Rühren werden bei 10±2°Cim Verlauf von 2,2 Stunden 89,2 g Hexafluorpropylenoxydgas (1,45 Mol pro Mol Caesium) kontinuierlich zugegeben, mit einer Geschwindigkeit, daß mäßiger Rückfluß aufrechterhalten wird. Nach halbstündigem Stehen wird die Mischung bei vermindertem Druck destilliert. Die Ausbeute beträgt 136 g (90% der theoretischen Ausbeute), wobei die Hauptmenge bei 3 mm Druck bei 48 bis 55° C siedet, wobei jedoch auch etwas höher siedendes Material erhalten ist Die Destillation wird unterbrochen, wenn 2^,8,11,14-Pentaoxapentadecan als eine obere Schicht überkommt, die sich von dem Produkt abtrennt Die theoretische Ausbeute wird auf der Basis berechnet, daß das Produkt aus 55% Tetrafluor-2-(pentafluorphenoxy)-propionylfluorid und 45% Tetrafluor-2-[hexafluor-2-{pentafIuorphenoxy)-propoxy]-propionylfluorid besteht auf der Basis der Verwendung von 1,45 Mol Hexafluorpropyienoxyd.
Die gemischten Fluoride zeigen folgende Analysen:
C H F MoI.-
Gew.
Ber. für C9F10O2: 323 0,0 57,6 330
Ben für CnFieO: 29,0 0,0 61,3 496
Gefunden: 31,9 02 57,2 400
(durch
IR-Spek-
trum)
c) Perfluorphenylperfluorvinyläther wirJ durch Um-Setzung dei- Tetrafluor-2-(pentafluorphenoxy)-propionylfluorids mit Natriumcarbonat hergestellt
In einen 1000-ml-Vierhalskolben, der mit einem mechanischen Rührer, einem Tropftrichter mit einer Spitze, die sich bis nahe zur Mitte des Kolbens erstreckt, einem Destillationskopf und Thermometern zur Messung der Dampftemperatur und der Flüssigkeitstemperatur versehen ist, werden 125 g Natriumcarbonat eingebracht. Dieses wird zur Entferung von Wasser erhitzt, während mit Stickstoff gespült wird. Nach dem Abkühlen werden 300 ml Bis-(2-äthoxyäthyl)-äther zugegeben, die Mischung wird erhitzt und es werden etwa 100 ml Destillat gesammelt und verworfen. Danach werden 130,6 g der nach b) erhaltenen gemischter Perfluorphenylpropionylfluoride tropfenweise im Verlauf von 70 Minuten zugegeben, wobei eine Sumpf temperatur von 175 bis 1800C und eine Kopf temperatur von 165 bis 170° C aufrechterhalten wird. Das Erhitzen wird dann eine halbe Stunde länger fortgesetzt, bis die Sumpf temperatur 1900C und die Kopf temperatur 187° C betragen.
Zu dem Rohprodukt werden 150 ml Wasser gegeben und die Mischung wird bei Atmosphärendruck destillert, wobei die obere Wasserschicht in die Blase zurückgeführt wird und die untere Schicht als Produkt gesammelt wird. Es werden zwei Fraktionen erhalten, Fraktion 1 mit einem Kp=90 bis 95° C und einem Gewicht von 42 g und Fraktion 2 mit einem Kp=95 bis 1000C und einem Gewicht von 37 g. Gemäß der Dampfphasenchromatographie (VPC) besteht Fraktion 1 aus etwa 93,8% Perfluorphenylperfluorvinyläther und 1,6% Bis-(2-äthoxyäthyl)-äther. Fraktion 2 ist eine Mischung von etwa 54,6% Perfluorphenylperfluorvinyläther, etwa 37,2% des nächst höheren Homologen, des Hexafluor-2-(pentafluorphenoxy)-l-(trifluorvinyloxy)-propans, und etwa 6,9% Bis-(2-äthoxyäthyl)-äther.
Fraktion 1 zeigt die folgende Analyse:
Berechnet für C8F8O: C 36,3. H 0,0, F 57,6;
gefunden: C 36,1, H 0,2, F 583.
d) Hexafluor-2-(pentafluorphenoxy)-l-trinuorvinyloxy)-propan wird durch fraktionierte Destillation von Fraktion 2 des vorstehenden Verfahrensschrittes
hergestellt Die Fraktionen von zwei Ansätzen werden vereinigt und fünfmal mit einem Überschuß Wasser durch eine 61 cm (2 foot)-Vigreux-Kolonne destilliert Das bei 98° C als Wasserazeotrop siedende Produkt ist nach der Bestimmung durch Dampfphasenchromatographie in der Hauptsache Hexafluor-2-(pentafluorphenoxy)-l-(trifluorvinyloxy)-propan. In dieser Stufe ist gemäß der Dampfphasenchromatographie der Bis-(2-äthoxyäthyl)-äthergehalt 0,4%. Redestillation von 20,9 g des Äthers (ohne Wasser) und Analyse durch Dampfphasenchromatographie ergibt:
Berechnet für Fraktion 1 Fraktion 2 Fraktion 3
C14F20O3 (verworfen)
Kp. (0C), !6 mm Druck 73-76 76 76
Gewicht, g 1,3 9,2 8,6
%C 28,2 30,6 30,5 30,3
% H 0 0,1 0,1 0,1
%F 63,8 62,2 63,4 633
% C6F5OC3F6OCF2CF2H 19,5 21,8
% CeFsOC3FeOCF = CF2 77,2 77,2
% unidentifizierte Produkte 3,4 1,0
Die Fraktionen 2 und 3 sind in der Hauptsache Hexafluor-2-(pentafluorphenoxy)-1 -(trifluorvinyloxy)-propan mit Hexafluor-2-(pentafluorphenoxy)-l-(2H-tetrafluoräthoxy)-propan als Hauptverunreinigung.
25
Beispiel 2
I lerstellung von Hexafluor-2-(pentafluorphrnoxy)-propyltrifluor-1-trifluormethyl-2-(trifluorvinyloxy)-äthyläther w
Diese Herstellung folgt den Arbeitsweisen des Beispiels 1, abgesehen von den nachfolgend gezeigten Ausnahmen.
Caesiumpentafluorphenolat wird in einem 2-Liter- χ Kolben, der 518 g Caesiumcarbonat und 940 ml 2,5,8,11,14-Pentaoxapentadecan enthält, hergestellt, indem im Verlauf von 30 Minuten eine Lösung von 240 g Penttafluorphenol in 150 ml 2,5,8,11,14-Pentaoxapentadecan bei 900C tropfenweise zugegeben wird. Die Mischung wird 3 Stunden auf 90 bis 100°C erhitzt, auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert. Das Filtrat, 1504 g, wird unter Stickstoff aufbewahrt.
Zur Herstellung einer Mischung der Säurefluoride der Formel QF5(OC3Fe)nOC(CFi)FCO, worin η wie in Beispiel 1 einen Durchschnittswert von 1,45 hat, wird ein Fünftel der obigen Caesiumpentafluorphenolatlösung bei 1 mm Druck destilliert, bis 138 ml 2,5,8,11,14-Pentaoxapentadecan überdestillieren. Für den Rückstand wird berechnet, daß er 78,2 g QF5OCf (0,247 Mol) und 82,4 g 2,5,8,11,14-Pentaoxapentadecan enthält. Diese Lösung wird in einen 500-ml-Vierhalskolben gebracht, der mit einem mechanischen Rührer, einem mit Trockeneis gekühlten Rückflußkühler und einer Stickstoff- und Vakuumquelle versehen ist Eine gewogene Hexafluorpropylenoxydbombe wird mit dem Kolben verbunden, die zweimal evakuiert und mit Stickstoff gespült wird. Während die Temperatur bei 0 bis 2° C gehalten wird, werden 48 g Hexafluorpropylenoxyd im Verlauf von 1 Stunde zugegeben, wonach die Temperatür auf 15°C erhöht wird. Nach insgesamt 5,5 Stunden sind 97 g Hexafluorpropylenoxyd (2,36 Mol pro Mol QF5OCs) zugegeben.
Die Mischung wird schnell durch eine 61-cm-(2-foot)-Vigreux-Kolonne destilliert, wobei 128 g rohes Perflu- <,5 orphenoxypropoxypropionylfluorid mit einer oberen Schicht von 20 ml 2,5,8,11,14-Pentaoxapentadecan erhalten werden.
Vinyläther werden durch Umsetzung des obigen rohen Perfluorphenoxypropoxypropionylfluorids mit Natriumcarbonat folgendermaßen hergestellt.
In einen 500-ml-Kolben, der wie in Beispiel Ic ausgerüstet ist, werden 50 g Natriumcarbonat und 120 ml 2,5,8,11-Tetraoxadodecan eingebracht. Die Mischung wird erhitzt, bis 20 ml Destillat erhalten worden sind. Dieses Destillat wird verworfen. Dann werden die oben beschriebenen 128 g rohes Perfluorphenoxypropoxypropionylfluorid im Verlauf von 40 Minuten bei einer Kolbentemperatur von 195±2°C tropfenweise zugegeben, wobei gleichzeitig etwa 50 ml Destillat aus gemischten Perfluorphenoxyalkoxyvinyläthern gesammelt werden. Die Mischung wird weitere 1,5 Stunden erhitzt, bis das Destillatgesamtvolumen etwa 100 ml beträgt und ein Gewicht von 132 g hat. Das Rohprodukt wird mit 150 ml Wasser gemischt und unter Verwendung eines Wasserabscheiders destilliert, wobei die obere Wasserschicht zum Destillationskolben zurückgeführt wird. Die Ausbeute beträgt 77 g gemischte Perfluorphenoxyalkoxyvinyläther (63% Gesamtausbeute, bezogen auf Perfluorphenol, für drei Reaktionen).
Eine Probe von 74 g wird mit Wasser durch eine 61-cm-(2-foot)-Vigreux-Kolonne destilliert. Die Fraktion 1 mit einem Kp = 89 bis 97°C ist in der Hauptsache Perfluorphenylperfluorvinyläther. Fraktion 2 mit einem Kp = 97 bis 98°C und einem Gewicht von 22,0 g und Fraktion 3 mit einem Kp = 98 bis 99°C und einem Gewicht von 19,8 g werden vereinigt und durch präparative Dampfphasenchromatographie getrennt. Aus 34 g werden bei Anwendung von zwei Durchläufen durch die präparative Dampfphasenchromatographieeinheit 4,5 g 97%ig reines Hexafluor-2-(pentafiuorphenoxy)-1 -(trifluorvinyloxy)-propan ChF5OC3F6OCF = CF2 erhalten
Berechnet für Ci ,F14O2: C 30,7, HO1O; gefunden: C 30,7, H0,0.
Der reine Äther hat starke Infrarot-Absorptionsbanden bei 7,00 und 11,13 μ. Eine starke Infrarotabsorption bei 5,45 μ ist für diese Perfluorvinyläther, wozu Perfluormethylvinyläther, Perfluorpropylvinyläther und Perfluorphenylperfluorvinyläther gehören, charakteristisch.
Aus der Trennung durch präparative Dampfphasenchromatographie werden 1,8 g Hexafluor-2-
(pentafluorphenoxy) 1-(2H-tetrafluorälhoxy)-propan
ZbF5OC3FbOCF2CF2H erhalten.
Berechnet für CnF15O2H C 29,3, H 0,22;
gefunden: C 29,6 H 0,3.
Die Reinheit beträft gemäß Dampfphasenchromatographie 95,5%. Diese Verbindung zeigt keine Infrarot-Absorptionsbande bei 5,45 μ, sondern hat starke lnfrarot-Absorptionsipeaks bei 7,00 μ und 11,13 μ. Diese Infrarot-Absorptionsstruktur ist der von anderen Fluorwasserstoff addukten von perforierten Vinyläthern ähnlich.
Aus der Trennung durch präparative Dampfphasenchromatographie werden 1,8 g Hexafluor-2-(penta-
fluorphenoxy)-propyl-trifluor-1 -trifluormethyl-2-(trifluorvinyloxy)-äthyläther QF5(OCiFb)2OCF = CF2 erhalten.
Berechnet
gefunden:
C 28,2, H 0,0;
C 28,2, HO1I.
Die Reinheit beträgt gemäß der Damphphasenchromatographie 100%. Wie erwartet, hat dieser Äther eine starke Infrarot-Absorptionsbande bei 5,45 μ und zeigt keine Infrarot-Absorptionsbanden bei 7,00 und 11,13 μ.
Eine andere Komponente aus der Trennung durch präparative Damphphasenchromatographie sind 0,7 g HF-Addukt dieses Äthers,
Ci1F5OC3FeOCjFbOCF2CF2H
Berechnet für C14F2IO3H: C 27,3, H 0,16;
gefunden: C 28,1, H 0,3.
Gemäß der Dampfphasenchromatographie beträgt die Reinheit 96%. Diese Verbindung wird nach der Trennung durch präparative Dampfphasenchromatographie nicht der Destillation von Falle zu Falle unterworfen, weshalb die Kohlenstoff- und Wasserstoffanalysen nicht exakt sind. Wie erwartet hat diese Verbindung starke Infrarot-Absorptionsbanden bei 7.0C und 11,13 μ, jedoch keine Infrarot-Absorption bei 5,45 μ

Claims (4)

'-Γ Patentansprüche:
1. Perfluorierte Äther der allgemeinen Formel
F F
O-\CF-CF2-O-£rCF=CF,
in der η die Bedeutung 1 oder 2 hat
2. Hexafluor-2-(pentafluorphenoxy)-1 -(trifluorvinyloxy)-propan.
3. Hexafluor-2-(pentafluorphenoxy)-propyl-trifluor-1 -trifluormethyl^-^trifluorvinyloxyj-äthyläther.
4. Verfahren zur Herstellung der perfluorierten Äther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
DE1968P0044170 1967-03-07 1968-03-06 Perfluorierte aether und verfahren zu deren herstellung Granted DE1668589B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US62112267A 1967-03-07 1967-03-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1668589A1 DE1668589A1 (de) 1971-09-02
DE1668589B2 true DE1668589B2 (de) 1977-06-08

Family

ID=24488823

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1795819A Expired DE1795819C2 (de) 1967-03-07 1968-03-06 Fluorhaltiges Terpolymerisat, Verfahren zur Herstellung von solchen fluorhaltigen Terpolymerisaten und Verwendung des fluorhaltigen Terpolymerisats in vulkanisierbaren Mischungen
DE1968P0044170 Granted DE1668589B2 (de) 1967-03-07 1968-03-06 Perfluorierte aether und verfahren zu deren herstellung

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1795819A Expired DE1795819C2 (de) 1967-03-07 1968-03-06 Fluorhaltiges Terpolymerisat, Verfahren zur Herstellung von solchen fluorhaltigen Terpolymerisaten und Verwendung des fluorhaltigen Terpolymerisats in vulkanisierbaren Mischungen

Country Status (4)

Country Link
US (1) US3467638A (de)
DE (2) DE1795819C2 (de)
FR (1) FR1555360A (de)
GB (1) GB1185563A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0090498A2 (de) * 1982-03-02 1983-10-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorierte Polyether und Derivate

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3694499A (en) * 1970-03-18 1972-09-26 Du Pont Process for preparing perfluoro 3-phenoxypropionic acid
US4199626A (en) * 1975-09-10 1980-04-22 Eastman Kodak Company Electrographic fixing member and apparatus and process using same
US4281092A (en) * 1978-11-30 1981-07-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vulcanizable fluorinated copolymers
US4292449A (en) * 1979-03-14 1981-09-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom
IT1125484B (it) * 1979-03-14 1986-05-14 Du Pont Composti polifluorallilossilici,loro preparazione e copolimeri da essi ottenuti
US4273728A (en) * 1979-03-14 1981-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom
US4275225A (en) * 1979-03-14 1981-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom
US4273729A (en) * 1979-03-14 1981-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom
US4321339A (en) * 1979-10-30 1982-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated phenoxypropyl vinyl ether polymer
US4288574A (en) * 1979-10-30 1981-09-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated phenoxypropyl vinyl ether polymer
US4316836A (en) * 1980-04-23 1982-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized fluoroelastomer compositions
US4414159A (en) * 1980-09-26 1983-11-08 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Vinyl ether monomers and polymers therefrom
US4334082A (en) * 1980-09-26 1982-06-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dialkyl perfluoro-ω-fluoroformyl diesters and monomers and polymers therefrom
US4454247A (en) * 1981-12-14 1984-06-12 E. I. Du Pont De Nemours & Company Ion exchange membranes
US4440917A (en) * 1981-12-14 1984-04-03 E. I. Du Pont De Nemours & Company Vinyl ethers monomers and polymers therefrom
US4520170A (en) * 1982-09-20 1985-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for reinforcing perfluoroelastomer compositions
US4413094A (en) * 1982-09-29 1983-11-01 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Perfluoroelastomer blends
US4525539A (en) * 1982-12-02 1985-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vulcanizable nitrile-containing perfluoroelastomer
US4513128A (en) * 1983-06-23 1985-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated vinyl ether copolymers having low glass transition temperatures
US4529784A (en) * 1983-07-11 1985-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated copolymers with improved cure site
US4705699A (en) * 1983-09-19 1987-11-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of coating magnetic recording media with perfluoropolyether compositions which are soluble in non-fluorinated solvents
US4569962A (en) * 1983-09-19 1986-02-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Perfluoropolyether compositions which are soluble in non-fluorinated solvents
US4671999A (en) * 1983-09-19 1987-06-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Magnetic recording media having perfluoropolyether coating
DE3689832T2 (de) * 1985-07-12 1994-11-17 Du Pont Peroxidhärtbare bromierte Fluorelastomermischungen.
US4912216A (en) * 1986-07-15 1990-03-27 Agency Of Industrial Science & Technology Method for production of perfluoro-(N-vinylamine) compounds
US5051479A (en) * 1989-04-03 1991-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt processable TFE copolymers with improved processability
US5152353A (en) * 1990-12-21 1992-10-06 Smith International, Inc. High speed rock bit
US5268405A (en) * 1993-03-31 1993-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low temperature perfluoroelastomers
US5554680A (en) * 1994-02-16 1996-09-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat-resistant perfluoroelastomer composition
JPH08104719A (ja) * 1994-10-04 1996-04-23 Nippon Mektron Ltd フルオロエラストマーおよびその製造法
US7049380B1 (en) * 1999-01-19 2006-05-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Thermoplastic copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether and medical devices employing the copolymer
US6514650B1 (en) * 1999-09-02 2003-02-04 Xerox Corporation Thin perfluoropolymer component coatings
DE60215818T8 (de) * 2001-06-28 2008-04-03 Daikin Industries, Ltd. Wässrige emulsionsharzzusammensetzungen
US20040024448A1 (en) 2002-08-05 2004-02-05 Chang James W. Thermoplastic fluoropolymer-coated medical devices
US7531700B2 (en) * 2003-09-24 2009-05-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated arylethers and methods for use thereof
KR20050072214A (ko) * 2004-01-06 2005-07-11 삼성전자주식회사 신규한 퍼플루오르 알킬 비닐에테르 화합물, 상기화합물을 이용한 공중합체 제조방법 및 상기 중합체를포함한 광학용 플라스틱 소재
US7354974B2 (en) * 2004-05-20 2008-04-08 Dupont Performance Elastomers Llc Blends of perfluoroelastomers and fluoroplastics
US7300985B2 (en) * 2004-12-21 2007-11-27 3M Innovative Properties Company Fluoropolymers having pendant amidoxime or amidrazone structures
JP5251875B2 (ja) * 2007-06-25 2013-07-31 ダイキン工業株式会社 フルオロアミドおよびフルオロニトリルの製造方法
US20110319545A1 (en) * 2010-06-25 2011-12-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing curable perfluoroelastomer compositions
EP3597676B1 (de) 2013-12-11 2020-12-23 3M Innovative Properties Co. Stark fluorierte elastomere
US9982091B2 (en) 2014-03-06 2018-05-29 3M Innovative Properties Company Highly fluorinated elastomers
CN111592614A (zh) * 2020-06-04 2020-08-28 成都虹润制漆有限公司 一种乙烯基改性氟碳树脂及其制备方法、耐腐蚀涂料及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3114778A (en) * 1963-12-17 Fluorinated vinyl ethers and their
US3180895A (en) * 1960-11-25 1965-04-27 Du Pont Fluorocarbon ethers
US3132123A (en) * 1960-11-25 1964-05-05 Du Pont Polymers of perfluoroalkoxy perfluorovinyl ethers
US3192190A (en) * 1962-07-31 1965-06-29 Leo A Wall Octafluorovinylphenyl ether and its polymers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0090498A2 (de) * 1982-03-02 1983-10-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorierte Polyether und Derivate
EP0090498A3 (en) * 1982-03-02 1984-03-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated polyether and derivatives thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE1668589A1 (de) 1971-09-02
DE1795819C2 (de) 1981-07-09
US3467638A (en) 1969-09-16
GB1185563A (en) 1970-03-25
FR1555360A (de) 1969-01-24
DE1795819B1 (de) 1980-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1668589B2 (de) Perfluorierte aether und verfahren zu deren herstellung
DE1294949B (de) Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyl-alkyl-aethern
DE3032471C2 (de)
EP0008096B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-(Perfluoralkyl)-äthanolen
DE2521594C2 (de) Verfahren zur Herstellung perfluorierter Ketone
DE2614333A1 (de) Verfahren zum katalytischen umsetzen von hexafluorpropylenepoxid mit ketonen oder saeurefluoriden
DE2531511C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Perfluoräthern
DE1668589C3 (de) Perfluorierte Äther und Verfahren zu deren Herstellung
DE950282C (de) Verfahren zur Herstellung von Fluorkohlenstoffverbindungen
DE1768449A1 (de) alpha,omega-Bis-(fluorperhalogenisopropoxy)-perfluoralkane
EP0087737B1 (de) Perfluorierte Vinylether mit einem sekundären Wasserstoffatom, Polymere daraus, sowie Verfahren zur Herstellung der Monomeren
DE2656545A1 (de) Polyhalogenierte alpha, alpha&#39;-difluordialkylaether und verfahren zu ihrer herstellung
DE2517357C3 (de) Perfluorierte Vinylether und Verfahren zu deren Herstellung
DE2434992A1 (de) Verfahren zum herstellen eines perfluoralkoxypropionsaeurefluorids der zusammensetzung c tief 9 f tief 16 o tief 4 und zur gleichzeitigen herstellung von difluorphosphoranen
DE2451630A1 (de) Verfahren zur herstellung von tetrachlorpyrimidin
EP0302331B1 (de) Ester von Arylbisperfluoralkylcarbinolen, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und der zugrundeliegenden Arylbisperfluoralkylcarbinole
DE3238164A1 (de) Alkyl-(omega)-fluorformylester und verfahren zu deren herstellung
DE1288085B (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylidenfluorid
DE1793636C3 (de) Fluorierte Allyl- oder Vinylether
DE3720323A1 (de) Verfahren zur herstellung von chlor, brom oder iod sowie ethersauerstoff enthaltenden, weitgehend perfluorierten alkylverbindungen und neue chlor, brom oder iod sowie ethersauerstoff enthaltende perfluoralkylverbindungen
DE1108205B (de) Verfahren zur Herstellung von Tetrafluoraethylen, Hexafluorpropylen und Perfluorcyclobutan neben Chlorfluor-kohlenwasserstoffen
DE2461675B2 (de) Verfahren zur herstellung von die fluorsulfonylgruppe enthaltenden perfluoralkylvinylaethern
DE1793181A1 (de) Fluorkohlenstoffaether und Verfahren zu deren Herstellung
DE1200801B (de) Verfahren zur Herstellung von halogenierten, konjugierten Olefinen
DE1618441A1 (de) 2-Isocyanato-2,2-dimethylaethan-sulfonsaeurechlorid und ein Verfahren zu seiner Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)