DE1695670C3 - Isothiazolone und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Bakterien und Pilzen - Google Patents

Isothiazolone und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Bakterien und Pilzen

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DE1695670C3 DE1695670A DER0048030A DE1695670C3 DE 1695670 C3 DE1695670 C3 DE 1695670C3 DE 1695670 A DE1695670 A DE 1695670A DE R0048030 A DER0048030 A DE R0048030A DE 1695670 C3 DE1695670 C3 DE 1695670C3
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Description

worin R und R1 Wasserstoffatome, Chloratome, Bromatome oder Methylgruppen bedeuten und Y eine Alkylgruppe mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, H eine Cyclohexylgruppe, eine gegebenenfalls durch eine niedermolekulare Alkylgruppe oder niedermolekulare Alkoxygruppe substituierte Aralkylgruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, eine 2- oder 4-Chlorbenzyl-, 2,4- oder 3,4-Dichlorbenzylgruppe, eine Hydroxyrrtethylgruppe, einen gegebenenfalls durch Chlor, niedermolekulare Alkylgruppen, eine Nitrogruppe oder Carbäthoxygruppe substituierten Phenylrest oder eine Carbamoylgruppe der allgemeinen Formel
—C—NHR"
Il χ
bedeutet, worin X ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom und R" eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Carbäthoxymethyl-, eine Chlorphenyl-, 2$- oder 3,4-Dichloi,ri?enyIgruppe oder eine 4-Nitrophenylgruppe bedeutet.
2. Verwendung der Isoxazolone gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Bakterien und Pilzen.
Die Erfindung betrifft neue Isothiazolone gemäß dem Patentanspruch sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von Bakterien und Pilzen.
Die erfindungsgeuiäßen Isothiazolone können durch Umsetzung eines 3-Hydroxyisothiazols mit einem Isocyanat oder Isothiocyanat auf einer im wesentlich äquimolaren Grundlage hergestellt werden. Das nichtybstituierte 3-Hydroxyisothiazol kann aus Propiolamid nach der Methode von W. D. Crow und N. J. Leonard (J.
Org. Chem., 30, Seiten 2660 bis 2665 [1965]) synthetisiert werden. Die Herstellung der substituierten 3-Hydroxyisothiazole kann nach der Methode erfolgen, wie sie in der DE-OS 16 95 669 vorgeschlagen wird. Eine allgejo meine Reaktion für die Herstellung von Carbamoyl-substituierten 3-IsothiazoIonen aus 3-HydroxyisothiazoIen und Isocyanaten und Isothiocyanaten entspricht dem folgenden Reaktionsschema
OH
+ R11N = C-
R' S
worin R, R1, R" und X die in dem Patentanspruch angegebenen Bedeutungen besitzen.
Es wird zwar ein äquimolares Verhältnis der Reakliqnspartner bevorzugt, man kann jedoch auch einen Überschuß von bis zu 2 Mol oder mehr an Isocyanat oder Isothiocyanat je MoI 3-Hydroxyisothiazol einsetzen, in vielen Fällen kann zur Durchführung ίο dieser Umsetzung ein inertes organisches Lösungsmittel eingesetzt werden. Vorzugsweise werden aromatische Kob'enwasserstoffe, halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, Amide, Ester, aliphalische Kohlenwasserstoffe und Äther als Lösungsmittel eingesetzt. Beson- 5i ders geeignet sind Benzol, Toluol, Heptan, Äthyläther und Dioxan. Beim Einsatz einfacher Isocyanate ist die Umsetzung spontan, im Falle von weniger reaktiven langketiigen oder aromatischen Isocyanaten kann in vorteilhafter Weise ein Katalysator oder Beschleuniger, &q wie beispielsweise ein tertiäres Amin, Verwendet werden, Beispiele für derartige tertiären Amine sind Pyridin und Triäthylafüin, Die Reaktioristemperatur ist zwar nicht kritisch, gewöhnlich wird jedoch die Umsetzung in einem Bereich von —20 bis +800C öder mehr durchgeführt.
Die erfihdungsgeifiäßen Isothiazolone, mit Ausnähme der Hydroxymethylderivate, der 2'ThiocarbämoyIderi-C NHR"
vate sowie einiger 2-Carbamoylderivate, können durch Umsetzen eines substituierten Disulfidamids mit einem Halogenierungsmittel hergestellt werden. Dieses Disulfidamid entspricht der Formel
X O
SCH CHC NHY
worin X und Z Wasserstoffatome oder niedermolekulare Alkylgruppen bedeuten und Y den in dem Patentanspruch angegebenen Definitionen entspricht. Eine derartige Cyclisierung erfolgt durch Umsetzung des Disulfide mit einem HalogenierdngsmitleL Typische HalögeniefüiigsmiUel sind beispielsweise Chlor; Brom, Sulfurylchlorid, Sulfuryibromid, N^ChlorsuccirtiiTiid oder N^Bromsuccinimid.
Chlor und Sulforylchlorid sind die bevorzugten Halogenierungsmittci,
Die Cyclisierung des Disulfidamids erfolgt, Wenn drei moiaquivaiente Halogenierungsmittel für die Umsei-
ziing eingesetzt werden. Durch einen Überschuß an Halogenierungsmittel kann das Isothiazolon in der 4- und/oder 5-Ste!lung halogeniert werden. Werden fünf moläquivalente Halogenierungsmittel eingesetzt, dann findet eine Monohalogenierung statt Für eine Dihalo- ι genierung sind sieben moläquivalente Halogenierungsmittel erforderlich.
Die Herstellung von Isothiazolonen, die in der 4- und 5-Stellung mit verschiedenen Halogenatomen substituiert sind, erfolgt durch Halogenierung eines bereits in einer der beiden in Frage stehenden Stellungen halogenierten Isothiazolons. Das Ausgangsisothiazolon wird in der vorstehend beschriebenen Weise durch Cyclisierung eines Disulfidamids gewonnen. Die einzelnen Verfahrensvarianten, die man als sekundäre is Halogenierung bezeichnen kann, sind bekannt.
Bei diesem Verfahren ist die Temperatur nicht kritisch, d. h., die Cyclisierung erfolgt bei jeder Temperatur. Im allgemeinen wird sie jedoch in einem Bereich von 0 bis rOO°C durchgeführt.
Die Umsetzung erfolgt in einem inerten nichtwäßrigen Lösungsmittel, wie Benzol,Toluol, Äthylacetat oder Athylendichlorid.
Ein anderes Verfahren zur Herstellung einiger erfindungsgemäßer Isothiazolone ist das Verfahren von Crow und Leonhard, das in -ier weiter oben angegebenen Literatursteile »J. Org. Chem.« beschrieben wird. Dieses Verfahren besteht darin, ein /9-substituiertes Thiocyanacrylamid oder Thiosulfatacrylamid in das Isothiazolon umzuwandeln. Diese Umsetzung kann jo durch folgende leaktionsgleichung wiedergegeben werden:
CONHY
ι—γ
Beispiel 1
Eine Lösung von 5,05 Teilen (0,05 Mol) 3-Hydroxyisothiazol in 88 Teilen trockenem Benzol wurde bei 20° C gerührt. Dann wurde zu der obigen Lösung eine 50%ige Benzollösung zugesetzt, die 2,85 Teile (0,05 Mol) Methylisocyanat enthielt. Unmittelbar nach der Zugabe begann sich ein weißer Niederschlag zu bilden, der beim Rühren zunehmend dicker wurde. Dieses Rühren wurde über Nacht fortgesetzt Filtration des Reaktionsgemisches ergab 2,0 Teile weißes, festes 2-(N-MethyIcarbamoyl)-3-isothiazolon mit einem Schmelzpunkt von 138 bis 140°C. Nach Zugabe von 35 Teilen Hexan ergab das Filtrat 3,5 Teile zusätzliches Produkt mit einem Schmelzpunkt von 138 bis 139° C. Auf diese Weise erhielt man eine Gesamtausbeute von 5,5 Teilen (70%) 2-(N-Methy!carbamoyl)-3-isothiazc!on.
35
40
Y die im Patentanspruch angegebene Bedeutung
besitzt,
Z ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
darstellt und 4i
M JieGruppe -SCNoder -S2Ot8bedeutet.
Vorzugsweise wird die Umwandlung des substituierten Thiocyanacrylamids oder Thiosulfatacrylamids in das Isothiazolon durch Behandeln mit einer Säure, wie beispielsweise Schwefelsäure, durchgeführt. Bedeutet jedoch M die Gruppe -SCN, dann können auch Übergangsmetallsalze, wie Nickelsulfat, Eisen(II)-sulfat, Eisen(III)-suIfat, Kupfersulfat eingesetzt werden. Steht M für die Gruppe -S2O1 0, dann kann in der gleichen γ, Weise die Umwandlung mit Jod erfolgen. Die Herstellung des Thiocyanacrylamids und Thiosulfatacrylamid«, nach Crow und Leonard besteht darin, daß man substituiertes Propiolamid mit Thiocyansäure oder Thiosulfat umsetzt.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In 'der folgenden Tabelle I sihd die nach den Vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellten Verbindungen 1 bis 61 aufgeführt Die Tabelle Il zeigt die Elementaraiiälysen und Schmelzpunkte für die in Tabelle I beschriebenen Verbindungen. Nähere Herstellungsmethoden sind nachfolgend für die Beispiele I, 3, 8, 13, 25 und 42 aufgeführt.
Beispiel 3
Zu einer gerührten Lösung von 2,9 Teilen (0,029 Mol) 3-Hydroxyisothiazol in 88 Teilen Benzol wurden 2,1 Teile (0,029 Mol) Methylisothiocyanat zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 50 bis 6O0C zehn Stunden erhitzt und das Reaktionsmedium vefdampft, um 2,5 Teile weißes, festes 2-(N-Methylthiocarbamoyl)-3-isothiazolon zu hinterlassen. Das Produkt wurde aus Äthanol umkristallisiert.
Beispiel 8
Zu einer gerührten Lösung von 3,0 Teilen (0,025 Mol) 3-Hydroxy-5-methyI-isothiazoI in 132 Teilen trockenem Benzol wurden 4,0 Teile (0,025 MoI) 3-ChIorphenyIisocyanat zugesetzt. Die Temperatur der exothermen Reaktion stieg von 27 auf 48° C. Nach zweistündigem Rühren bildete sich ein weißer, fester Schlamm. Der Feststoff wurde abfiltriert und getrocknet, um 7,0 Teile 5-Methy!-2-(N-3-chlorphenyIcarbamo>;) 3-isothiazoIon zu ergeben.
Beispiel 13
Zu einer gerührten Lösung von 4 Teilen (0,04 Mol) 3-Hydroxyisothiazol in 88 Teilen trockenem Benzol wurden 2,84 Teile (0.U4 Mol) Äthylisocyanat tropfenweise bei 250C zugesetzt. Die Lösung wurde bei 25°C zwölf Stunden gerührt, dann wurde das Lösungsmittel unter Vakuum abgedampft, um 6,0 Teile gelbes, festes 2-(N-ÄthyIcarbamoyl)-3-isolhiazolon zu ergeben. Reinigung des Produktes erfolgt durch Umkristallisieren aus Benzol-Hexan.
Beispiel 25
5-Methyl-2-(N-äthylthiocarbamoyl)-3-isothiazolon
svurde durch Umsetzung von S-Hydroxy-S-methylisothiazol und Äthylisothiocyanat gemäß dem Verfahren von Beispiel 3 hergestellt.
Beispiel 42
4,5 g (0,056 Mol) wäßrigen Formaldehyds (35%ig) wurden mit 25 ml Wasser verdünnt, worauf 3,8 g (0,028 Mol) Kaliumcarbonat zugesetzt Wurden; Danach wur* den 5,5 g (0,055 Mol) 3-HydroxyisothiazoIon zu der Formaldehydlösüng in einem Anteil zugesetzt, Es bildete sich bald ein fester Niederschlag, der nach zweistündigem Rühren abfillriert Wurde, Um 1,8 g weißes, festes 2*Hyd>oxyniethyI-3<is'öthiäz~ö~iö'fi zu ergeben.
Tabelle I Isothmzolone
N-Y
Beispiel R R' Y
Nr.
1 H H -CONHCH,
2 H CH., -CONHCH,
3 H H -CSNHCH,
4 Br CH, -CONHCH..
5 H H -CONHC4H9-H
6 H H -CONC8H ,,-cert.
7 Br CH, -CONHCH4CIO
8 H CH, -CONHCH4CIO
9 H H -CONHCH4ClO
IO H CH, -CONHCH4Cl^
Il Br CH, -CONHC6H1CKO^
H CH, -CONHCH ,Clr3,4
13 H H -CONHC2Hs
14 H H -CONHCHrii
15 H H -CONHCH7-J
16 Br H -CONHCH,
17 H H -CONHCH ,-Cl;-3,4
18 H H -CONHCH1CIr^
19 H H -CONHCH2CO3C2H5
20 H H -CONHC-H4-NO2^
21 H CH, -CONHC.H,
22 H CH, -CFNHC2H,
23 H Cl -CONHC2IK
24 II H -C1H7
25 II H -C4H9-ICrI.
26 II H -C1IVn
27 H H -CII11
28 H H -CgHn-tert.
29 H II -CH2CH4
30 Il Cl -CH2CH4
31 CH, II -C6H,CI2-3,4
32 II H -CH ,0.-3,4
33 Cl Cl -CH1CIK
34 Il H -CH1OH
35 H II -C|2H25-n
36 II II -C14Hj9-Fi
37 H II -CH2-CH4-CM
38 H H -CH2-C6H4-CI^
39 H !Λ -CH J-C6H,-Clj'2,4
40 H H -CH2-C6H, -Clr3,4
2-(N-MethyIcarbamoyI)-3-isothiazolon 5-Methyl-2-{N-methyIcarbamoyl)-3-isothiazolon 2-(N-MethyIthiocarbamoyl)-3-isothiazolon 4-Brom-5-methyl-2-{N-methyI'"rbamoyl)-3-isothiazoion 2-{N-n-Butyicarbarnoyi)-3-isoth;az-iion 2-(N-ten.-Octylcarbamoyl)-3-isothiazoIon 4-Brom-5-methyl-2-(N-3-chlorphenylcarbar<oyi)-3-isothiazolon
5-IVlethyl-2-(N-3-chloφhenylcarbamoyl)-3-isothiazoloπ 2-(N-3-Chlorphenylcarbamoyl)-3-isothiazolon 5-MethyI-2-(N-2-chlorphenyIcarbamoyl)-3-isothiazolon 4-Brom-5-methyl-2-(N-3.4-dichlorphfcnylcarbamoyI)-3-isothiazolon
5-Methyl-2-(N-3.4-dichlorphenylcarbamoyl)-3-isothiazolon
2-(N-Äthylcarbamoyl)-3-isothiazolon 2-(N-n-Propylcarbamoyl)-3-isothiazolon 2-(N-i-Propylcarbamoyl)-3-isolhiazolon 4-Brom-2-(N-methylcarbamoyl)-3-isothiazolon 2-(N-3,4-DichlorphenyIcarbamoyI)-3-isothiazolon 2-(N-2,5-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-isothiazoIon 2-(N-Carbathoxymethylcarbamoyl)-3-isothiazolon 2-(N-4-NitrophenyIcarbamoyI)-3-isotkiazolon 5-Methyl-2-(N-äthylcarbamoyl)-3-isothiazolon 5-MethyI-2-(N-dthyllhiocarbamoyl)-3-isothiazolon 5-Chlor-2-(N-äthylcarbamoyl)-3-isothiazolon 2-n-Propyl-3-isothiazolon
2-terl.-Bulyl-3-isothiazoIon
2-n-Butyl-3-isothia/«'Ion
2-Cyclohexy-3-isotlnazolon
2-terl.-OctyI-3-isothiazolon
2-Benzyl-3-isolhiazolon
5-ChIor-2-benzyI-3-isothiazolon 4-Methyl-2-(3,4-dichlorphenyl)-3-isothiazolon 2-(3,4-Dichlorphenyl)-3-isothiazolon 4,5-Dichlor-2-benzyl-3-isothiazolon 2-Hydroxymethyl-3-isothiazolon 2-n-Dodccyl-3-isothiazolon
2-n-TetradecyI-3-isolhiazolofi 2-(4-Chlorbenzyl)-3-isothiazolon 2-(2-Chlorbenzyl)-3-isothiazolon 2-(2i4-Dichlorbenzyl)-3-isothiazolon 2-{3,4-Dichlorbenzyl)-3-isothiazölön
Fortsctzunii
Beispiel R
Nr.
Name
41 H H -CH2-C6H4-OCHH
42 H II -CH2-C6H4-CiIH
43 H II -CH2-CH-(-C4H9)C2H5
44 H Il -CM2CH2-CnH5
45 H CI -CH2CH2-C6H5
46 H H -CH(CHOC6H5
47 II II -C|()H2rn
48 II H -CsII „-η
49 Cl II -CHij-terl.
50 Br M -CsHu-tcrt.
51 11 II -C.)M|9-n
52 II Cl -CsH„-n
53 II If -C6H4COOC2H ,-4
2-(4-MetHoxyberizyl)-3-isothiazolon 2-(4-fviethy)benzyl)-3-isothia2!olon 2-(2-Älhyihexyl)-3-isothiazölön 2<2-Phenyliithyl)-3-lsolhiazolon 2-(2-PhenyIiithyl)-5-chlör4-isölhiazoion 2-(I-Pheriylä(hyl)-3-isolhiazolon 2'n^DccyI-3-isothiazolon l-n-OctylO-isothiazolon 2-tert.-Oc(yl-4-chlör-3-isolhiazolon 2-tert.-Octyl-4-brom-3-isoihiazolon 2-n-NonyI-3-isothiazolon 2-n-Octyl-5-chlor-3-isothiazoIon 2-(4-Carbäthoxyphenyl)-3-isothiiizoion
Tabelle Il
Physikalische Daten der Beispiele
Beispiel F.
Nr. (c
IO
II
12
13
14
15
16
17
IS
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
138-140
138-145
155-158
191-195
Öl
Öl
200-202
142-144
ilu-iij
162-164
235-237
195-207
103-105
84- 88
53- 56
194-197
172-174
179-180
80- 83
225-230
53- 56
73-103
53- 55
65- 68
75- 79
99
109-111
97-100
78- 80
Analyse*) C
Ii
Cl
38,16 (37,9)
41,55 (41,8)
34,62 (34.5)
28,74 (28,7)
47,91 (47,8)
38,32
49,38
47,9u
49,78
34.42
44,42
41,91
45,06
44,86
25,80
41,51
41,41
42,02
45,59
44,77
41,44
35.12
50,28
46,76
52,10
58.96
61,91
62,82
(38,1)
(49,2)
(47, i)
(49,3)
(34,6)
(43,4)
(41,8)
(44,9)
(44,9)
(25,3)
(41,6)
(41,6)
(41,7)
(45,3)
(45,2)
(41,7)
(34,87)
(50,3)
(53,5)
(53,5)
(59.0)
(62,0)
(62,8)
4,04 4,63 3,66 2,98 6,01
2,37 3,36 5,Io 3,58 1,84 2,89 4,71 5,67 5,45 2,58 2,10 2,27 4,64 2,79 5,46 4,86 3,42 6,17 6,76 7,11 7.20 9,03 4,84 (3,8)
(4,7)
(3,5)
(2,8)
(6,0)
11,41
7,86
10,11
T0,9ö
17,45 (17,1) 15,60 (16,3) 15,76 (16,1) 10,90 (11,2) 13,92 (14,0) (10,9) (8,1) (10,4) (Ii1G)
10.78 (10,4) 7,20 (7,3) 8,56 (9,2)
16,10 (16,3) 14,66 (15,0) 14,89 (15,0) 11,60 (11,9) 9,67 (9,7) 9,77 (9,7) 11,41 (12,2) (15,9) (15,1)
13.79 (13,9) 13,47 (13,56)
9,83 (9,78) (8,92) (8,92) (7,65) (6,57)
15,75
14,41
8,42
8,54
7,59
6,55
7,22
(7,3)
20,24 (20,2)
18,23 (18,6)
35,52 (36,7)
16,03 (16,0)
12,02 (11,9)
12,24 (12,6)
11,72 (11,9)
10,87 (10,6)
18,22 (18,6)
16,90 (17,1)
17,05 (17,1)
12,75 (13,6)
10,89 (11,1)
11,98 (12,1)
16,50 (17,2)
31,60 (31,7)
15,33 (15,50)
22,30 (22,3)
16,43 (20,4)
19,35 (20,4)
17,41 (17,5)
14,89 (15,03)
16,97 (16,75)
31,68 (31,8)**)
17,31 (17,19)
( C) 9 H 1695 670 (6,2) S 10 Cl (15,74)
57- 59 3,46 (5,35) 13,80 15,01 (27,1)
161-163 Analyse*) 2,88 (5,69) 11,91 26j93
131-133 C 1,95 (5,4) 13,09 (27,4)
Fortsetzung 62- 64 53,19 (53,2) 2,86 N (10.7) 12,48 (14,2) 26,40
Beispiel F. 124-126 45,92 (45,8) 3,75 (3,6) 6,18 (5,2) 24,30 (12,2)
Nr. 46- 49 43,95 (43,9) 9,90 (2,7) 5,59 (4,7) 11,72 (13,0)
30 53- 55 47.10 (46.1)' 10,61 (2,05) 5,66 (6,3) 10,88 (12,3) (15,7)
3ί 87- 88 36,43 (36,5) 3,54 (2.7) 5,35 (6,3) 14,59 (24,4) 15,57 (15,7)
32 99-100 66,98 (66,9) 3,69 (3,7) 10,44 (5,4) 13,95 (11,90) 15,96 (27,3)
33 122-124 68,86 (68,7) 2,80 (10,0) 5,25 (5,4) 12,46 (10,8) 26,85 (27,3)
34 87- 89 52,78 (53,2) 2,62 (10,5) 4,68 (6,3) 12,12 (14,2) 27,33
35 80- 82 53,39 (53,2) 4,96 (3,6) 6,02 (6,8) 14,58 (14,2)
36 76- 77 46,18 (46,2) 5,32- (3,6) 6,18 (6,6) 15,60 (12,3)
37 119-120 45,87 (46,2) 8,88 (2,7) 5,25 14,70 (12,3)
38 (.005 mm)b) 59,74 (59,7) (2,7) 5,15 (6,8) (14,5)
39 76- 78 64,60 (64,4) 5,49 (5,0) 6,25 (5,9) 15,40 (15,6) (14,8)
40 55- 59 60,81 (62,0) 3,95 ■ (5,4) 6,60 (6,8) 13,16 (15,0) 14,51
41 138-140 5,27 (8,9) 6,46 14,10
42 (.003 mm)b) 64,35 (64,5) (5,8) (15,6)
43 41- 42 55,22 (55,2) 9,31 (5,4) 6,75 (6,6) 13,49 (13,4)
120 62,52 (64,5) 8,81 (4,2) 5,62 14,89 (15,6)
44 (0,01 mm)b) C5.4) 6,45 (5,7) (14,5)
45 137-140 64,80 (64,7) 7,81 (4,8) (13,2) 12,19 (27,4)**)
46 138-142 62,00 (62,0) 6,48 (9,6) 5,46 (6,17) 10,82 (15,0) 25,8
30- 31 9,40 (8.9) 6,48 (5,7) 13,97
47 Öl 52,38 (53,5) 7,76 (5,62)
48 141-142 44,76 (45,2) 4,46 (7,3) 5,62 12,79 (l!,0)
63,34 (63,45) (6,2) 4,58 (14,10)
49 55,05 (53,4) (9,29) 6,08
SO 58,12 (57,8) (7,3) 5,76 (12,85)
51 (4,44) 5,70
52
53
*) Die Zahl in Klammern ist der theoretische Wert unter Zugrundlegung der empirisclten Formel jeder Verbindung.
**) Analyse für Brom,
ii) Kp in C.
Die erfindungsgemäßen Isoxazolone sind zur tion in Teilen je Million Teile (ppm), die 50% der Keime
Bekämpfung von Bakterien und Pilzen geeignet. Sie (ED50) wirksam zu hemmen vermögen, sind in der
besitzen ferner die unerwartete Eigenschaft, gegen eine 45 folgenden Tabelle III aufgeführt.
Wirkungshemmung durch übliche Zusätze oder Verun- Die antibakterielle Aktivität wurde nach dem
Reinigungen, wie Lecithin, normales Pferdeserum, Reihenverdünnungstest bestimmt, bei dessen Durchfüh-
Alkylbenzolsulfonate, wasserlösliches Lanolin, Natri- rung eine Reihe von Brühen, die wechselnde Verdün-
«mchromat, Natriumnitrit, Glyzerin, Propylenglycol, nungen einer Testverbindung und einen Mikroorganis-
Jbeständig zu sein. 50 mus enthielten, beginnend mit 1 :1000, halbiert wird.
Die fungicide Aktivität der erfindungsgemäßen Die erhaltenen Werte, die ebenfalls in der Tabelle III
Isothiazolone wurde nach dem Standard-Objektträger- aufgeführt sind, geben die maximale Verdünnung
keimentwicklungstest (Phytopathology, Seite 33, Seite wieder, bei der die untersuchte Verbindung eine
627 [1943]), unter Einsatz von Keimen von Alternaria vollständige Hemmung oder Bekämpfung des Örganis-
so!ani(AIt), ScIeretinafructicoIa(Sc].)undSternphyliurn 55 mus bewirkt Staphylococcus aureus (S. aureus) und
sarcineforma (Stern.) oder Bötrytis cinerea (Bot) Echerichia coli (E. coli) waren die Bakterienorganismen,
durchgeführt Die erhaltenen Werte für die Konzentra- die bei diesem Versuch verwendet wurden.
Tabelle III
Mikrobiologische Aktivität
Beispiel Fungicide Aktivität Bakteriostatische Aktivität
Nr' Alt Sei. Stern. (Bot3) S. aureus E. coli
1 <1 <1 <1 1 : 64,000 1 :32,000
2 1-10 <1 1-10 1 : 64,000 1 : 16,000
ι - - - 1 :32.000 1 :8,000
11 I Fortsetzung All. ScI, <1 16 95 670 12 : - . aureus Aklivität
I 1 Beispiel Fungicide Aklivität <) <1 : - : 2,000 E. coli
Nr. <1 10-50 Biiklcfiostiitische : - : 32,000 1 : 1,000
i 4 10-50 10-50 Stem. (BoI.") S - : 32,000 1 : 4,000
I 5 10-50 <1 <1 1 - : 1,000 1 : 8,000
p 6 10-50 1-10 1-10 - : 1,000 ί : 1,000
I 7 1-10 10-50 50-200 1 - : 8,000 1 : 1,000
1 8 50-200 >iooo 10-50 1 - : 1,000 I : 8,000
I 9 >iooo ΐ>1000 10-50 1 : 1,000 1 : 1,000
I io >10O0 10-50 10-50 1 < 1 : 1,000
1 Il 10-50 10-50 10-50 1 - : 256,000 -
I |2 10-50 50-200 >1OOO < - : 64,000 I : 16,000
! l3 10-50 <1 MOOO : 64,000 1 : 8,000
I 14 HlO 50-200 10-50 1 - ι : 4,000 1 : 4,000
I 15 i—io 10-50 10-50 1 : 512,000 I : 2,000
1 16 10-50 10-50 10-50 1 1 : 8,000 ί : 8,000
f 17 <1 50-200 10-50 1 : 8,000 1 : 2,000
I 18 10-50 <1 10-50 1 : 4,000 I : 2,000
I 19 50-200 50-200 50-200 ί : 8,000 I : 2,000
I 20 10-50 - 10-50" : 32,000 1 : 16,000
1 21 - <l 10-50" : 16,000 1 : 4,000
I 22 <1 1-10 10-50·' 1 : 8,000 1 : 32,000
I 23 10-50 10-50 <1 : 4,000 1 : 32,000
j 24 <1 <1 - : 8,000 ί : 8,000
I 25 <1 - <1 : 32,000 1 : 32,000
ί 26 - - 1-10 : 8,000 1 : 8,000
27 - — 10-50 : 32,000 1 : 1,000
1 28 - <1 : 64,000 1 : 64,000
\ 29 <! <1 _ : 256,000 i : 64,000
1 3o <I - - : 512,000 1 · l.nnn
\ 31 - - " - I : 128,000 1 : 7,000
32 - - L : 8,000 1 : 64,000
33 - - <1 1 : 1,000,000 1 : 32,000
34 - - - 1 : 1,000 1 : 1,000
35 - • - 1 : 64,000 < 1 : 1,000
j 36 - - 1 : 64,000 1 : 16,000
ί 37 - - 1 : 256,000 1 : 16,000
38 - - I : 256,000 1 : 4,000
39 - - 1 : 16,000 1 : 16,000
1 40 - - 1 : 32,000 1 : 8,000
1 41 - - 1 : 64,000 1 : 8,000
1 42 - - 1 : 16,000 1 : 2,000
I 43 - - I : 64,000 1 : 8,000
I 44 — — I : 32,000 1 : 64,000
1 45 — - I : 2,000,000 1 : 8,000
3 46 - - I : 128,000 1 : 16,000
I 47 - - I : 8,000 1 : 8,000
I 48 - - : 8,000 < I : 1,000
I 49 - — I : 512,000 < 1 : 1,000
I 50 — : 8.000 1: 8,000
I 51 1 : 16.000
S 52
Ein Teil der erfindungsgemäßen Isothiazolone eignet sich auch für eine Saalgutbehandlung, um Mikroorganismen, insbesondere Pilse, zu bekämpfen. Bei dieser Bekämpfungsmethode werden die Isothiazolone oder Zubereitungen, welche diese Verbindungen enthalten, auf die Oberfläche des zu behandelnden Saalguts aufgebracht, beispielsweise durch Aufschlämmen, Eintauchen, Bestäuben oder Besprühen.
Die erforderliche Wirkstoffmenge hängt von dem Saatguttyp, der Aufbringungsmethode, dem Boden, den atmopshärischen Bedingungen etc. ab. Im allgemeinen werden 88 bis 1266 g des Wirkstoffs pro 100 kg Saatgut zur Bekämpfung von Mikroorganismen angewendet, wobei eine Menge von 70 bis 635 g pro 100 kg bevorzugt wird.
Um die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen für eine Saatgutbehandlung zu ermitteln, wird eine Methode angewendet, die darin besteht, daß man 2 Anteile von je ί GO Maiskörnern mit den zu untersuchende η Isothiazolonen in einer Menge von 77 bis 160 g pro 100 \ Saatgut aufschlämmt. Zu Vergleichszwecken wird eine nichtbehandelte Vergleichsprobe getestet. Nach dem Trocknen wird das Saatgut in einen Mistboden eingebracht, der mit Pythium übersät ist und einen hohen Feuchtigkeitsgehalt besitzt. Die Maiskörner werden in diesem Boden 1 Woche bei etwa 100C gehalten, um eine Infektion zu ermöglichen. Nach Beendigung dieser Zeitspanne wird die Temperatur erhöht und auf etwa "1I bis 27°C gehalten, um ein Keimen der nichtinfizierten Körner zu ermöglichen. Die Zahl der keimenden Körner wird nach dem Auftauchen der Pflanze ausgezählt. Diese Werte sind in der Tabelle IV aufgeführt.
Tabelle IV Zahl der keimenden
Saatgutbehandlung PP»n7pn Ja
Versuchsverbindung 200 Saatkörner
10
100
Unbehandelt 144
2-tert-Butyl-3-isothiazolon 184
2-n-Octyl-3-isothiazoIon 164
2-tert.-Octyl-3-isothiazolon 150
2-n-Nonyl-3-isothiazolon 160
2-n-Octyl-5-chlor-3-isothiazoIon
2-tert.-0 ctyl-4-chlor-3-
isothiazolon
2-1611.-0^1-4-^0111-3- 148
isothiazolon
2-(2,4-Dichlorbenzyl)-3- 80
isothiazolon
2-(2-ÄthyIhexyl)-3-isothiazolon 182
2-( l-Phenyläthyl)-3-isothiazoIon 176
2-(2-PhenyIäthyI)-3-isothiazolon 160
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als Bakterieide und Fungicide oder als Kombinationen davon für beliebige Systeme verwendet werden, insbesondere für wäßrige Systeme, beispielsweise Wasserkühlsysteme, Schwimmbecken und Papierkraftstoffverfahren. Außerdem können sie als Schutzmittel, insbesondere als Gewebeschutzmiuel, Seifenzusätze, sanitäre Mittel sowie Schutzmittel zum Bearbeiten von Metallen eingesetzte Verbindungen, verwendet werden.
Die jeweils einzusetzende Wirkstoffmenge hängt von
dem zu bekämpfenden Mikroorganismus, den jeweils
ίο eingesetzten Isothiazolonen bzw. den Zubereitungen, in denen diese verwendet werden, ab. In einem flüssigen Medium werden in zweckmäßiger Weise die Isothiazolone in einer Menge von 0,1 bis 10 000 Teile je Million Teile (ppm) oder 0,00001 bis 1%. bezogen auf das Gewicht des zu behandelnden Systems, verwendet. Ein Bereich von 1 bis 2000 ppm wird bevorzugt.
Die Bekämpfungswirkung kann in einer vollständigen Abtötung, in einer Ausrottung, in einem Wachstumsstill- äiaiiu üuci -Hemmung, in cnici »ei iiiiiiut-t uiig uli Anzahl der Bakterien oder Pilze oder in einer Kombination aus diesen Wirkungen bestehen.
Eine sehr gute fungistalische Aktivität durch die erfindungsgemäßen Isothiazolone wird dann erzielt, wenn man diese Substanzen als Farbschutzmittel und Farbfungistatika einsetzt. Eine mikrobielle Aktivität in Farbemulsionen auf der Grundlage von Acrylverbindungen wird in wirksamer Weise dann gehemmt, wenn die Verbindungen in einer Menge von etwa 42 bis 420 g/1000 1 der Farbanstrichmittel eingesetzt werden.
jo Die erfindungsgemäßen Isothiazolone sind außerdem wertvolle Fungicide für einen Einsatz in der Landwirtschaft, wobei sie für diesen Zweck mit verträglichen Trägermaterialien und gegebenenfalls oberflächenaktiven Mitteln oder anderen Zusatzstoffen zu Zubereitungen formuliert werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in einer mit Wasser mischbaren Flüssigkeit, wie Äthanol. Isopropanol oder Aceton aufgelöst werden. Diese Lösungen lassen sich mit Wasser verdünnen.
Die Verbindungen können ferner mit einem feinteiligen festen Trägermaterial vermischt werden, beispielsweise Tonen, anorganischen Silikaten, Carbonaten oder Kieselsäuren. Man kann auch organisch/» Trägermaterialien verwenden. Staubkonzentrale weiden gewöhnlieh mi.1 einem Gehalt der Isothiazolone in einem Bereich von 20 bis 80% hergestellt. Für die endgültige Verwendung werden diese Konzentrate normalerweise mit zusätzlichen Feststoffen auf etwa 1 bis 20% verdünnt.
Benetzbare Pulverzubereitungen kann man du λ Einarbeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in inerte fcinteilige feste Trägermaterialien zusammen mit einem oberflächenaktiven Mittel, das auch einem oder mehreren Emulgatoren, Netzmitteln, Dispergiermitteln oder Verteilungsmitteln oder Gemischen davon bestehen kann, herstellen. Die Isothiazolone werden dabei gewöhnlich in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-% und die oberflächenaktiven Mittel in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-% eingesetzt Verwendbare Emulgatoren und Netzmittel sind beispielsweise polyoxyäthylierte Derivate von Alkylphenolen, Fettalkohole, Fettsäuren und Alkylamine, Alkylarensulfonate sowie Dialkylsulfosuccinate. Verteilungsmittel sind beispielsweise Glycerinmannitlaurat oder ein Kondensat von Polyglycerin mit einer Phthalsäureanhydrid modifzierten Ölsäure. Dispergiermittel sind beispielsweise das Natriurnsalz des Copolymeren von Maleinanhydrid mit einem Olefin, wie Diisobutylen, Natriumligninsulfonat und Natriumform-
aldehydnaphthalinsulfonat.
Eine einfache Methode zur Herstellung von festen Zubereitungen besteht darin, die Isothiazolone auf festen Trägerma.erialien mit Hilfe eines flüchtigen Lösungsmittels, wie Aceton, aufzubringen. Auf diese Weise können auch Zusatzstoffe, wie Aktivatoren, Klebstoffe, Pflanzennährstoffe, synergistische Mittel und verschiedene oberflächenaktive Stoffe, eingearbeitet werden.
Emulgierbare Konzentrate kann man in der Weise gewinnen, daß man die Isothiazolone in einem in der Landwirtschaft verträglichen organischen Lösungsmitte! löst und ein in dem Lösungsmittel lösliches Emulgiermittel zusetzt. Geeignete Lösungsmittel sind üblicherweise mit Wasser nicht mischbar. Erwähnt seien beispielsweise Kohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe. Ketone. Ester. Alkohole und Amide. Gewöhnlich werden Mischungen dieser Lösungsmittel verwendet. Die als Emulgatoren brauchbaren oberflächenaktiven Mittel können etwa 0.5 bis 10 Gew.-% des emulgierbaren Konzentrats ausmachen und ?monischen. kanonischen oder nichtmnischen Charakter haben. Anionischc oberflächenaktive Mittel sind beispielsweise Alkoholsulfate oder -sulfonate. Alkviaren· sulfonate und Sulfosuccimitc. Kationische oberflächenaktive MiUcI sind beispielsweise Alkylaminsalze von F !ttsäuren und quaternare Feltsaurealkylverbindungen. Nichtionische Emulgatoren sind beispielsweise Äthylenoxidaddukte von Alkvlphcnolen. Fettalkohole. Mercaptane und Fettsäuren. Die Konzentration der aktiven Bestandteile kann zwischen 10 und 80% variieren und liegt vorzugsweise im Bereich von 25 bis 50%.
Für die Verwendung als phvtopathogenc Mittelsollen diese Verbindungen nach an sich bekannten Methoden in einer wirksamen Menge aufgebracht werden, die ausreicht, die erwünschte biocide Aktivität zu ergeben. Gewöhnlich bringt man die Isothiazolone auf die zu schutzenden Stellen, in einem in der Landwirtschaft verträglichen Trägermaterial eingearbeitet, in einer wirksamen Menge auf. In einer bestimmten Situation jedoch kann es erwünscht und vorteilhaft sein, die Verbindungen direk: und ohne wesentliche Menge an Trägermaterial auf den zu schützenden Stellen aufzubringen. Dies ist eine besonders wirksame Methode, wenn die Natur der Isothiazolone derart ist. daß sie eine sogenannte »Niedervolumenaufbringung« gestattet, d. h.. wenn die Verbindungen in flüssiger Form oder in höhersiedenden Lösungsmitteln im wesentlichen löslich sind.
Die Aufbringungsmengen variieren selbstverständlich je nach dem Aufbringungszweck, den benützten Isothiazolonen, der Häufigkeit der Aufbringung usw.
Bei dem Einsatz der erfindungsgemäßen Isothiazolone als Bakterieide und Fungicide in der Landwirtschaft können auch verdünnte Sprühflüssigkeiten mit Konzentrationen von 60 bis 2980 g/1000 1 der Sprühflüssigkeit eingesetzt werden. Vorzugsweise werden diese Sprühflüssigkeiten in einer Konzentration von 120 bis 2380 g/1000 1, insbesondere in einer Konzentration von
ίο 150 bis 6000/!0OO I, verwendet. Im Falle von konzentrierteren Sprühflüssigkeiten wird der Wirkstoff um einen Faktor von 2 bis 12 erhöht. Verdünnte Sprühflüssigkeiten werden zur Behandlung von Pflanzen gewöhnlich so lange eingesetzt, bis die Flüssigkeit abläuft, während im Falle von konzentrierteren Sprühflüssigkeiten diese als Nebel aufgebracht werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können allein
als biocide Mittel oder in Verbindung mit anderen Fungiciden, Insekticiden, Mitleiden oder vergleichbaren Pesticiden verwendet werden.
Freilandversuche haben gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Isothiazolone zur Bekämpfung von Pilzen, wie Spargelkohlmehltau (Peronospora parasitica). staubartigem Bohnenmehltau (Erysiphe polygoni). staubarti-
JTi gern Weizenmehltau (Erysiphe graminis). Reismehltau (Piricularia oryzae). Tomatenmehltau (Phytothora infestans) sowie Ali ^rnaria solani. verwendet werden können
Die fungicide und baktericide Wirkung der erfin-
jo dungsgemäßen Isothiazolone ist besser als diejenige von bekannten Vergleichsverbindungen, wie die nachfolgenden Ergebnisse von Vergleichsversuchen zeigen, wobei als Vergleichssubstanzen 6-Acetoxy-2.4-dimethyi-m-dioxan und Hexahydro-13.5-tris-(2-hydroxy-
Ji äthyl)-s-lriazin verwendet wurden. Die zuerst genannte Verbindung ist unter der Handelsbezeichnung »Givgard DXN(I und »Dioxin« als Schutzmittel für wäßrige Systeme und Emulsionen im Handel. Die zweite der genannten Verbindungen ist unter der Handelsbezeichnung »Grotan« als industrielles Bactencid im Handel.
Die Ergebnisse in der nachfolgenden Aufstellung zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen den bekannten Verbindungen überlegen sind.
Weiterhin wurde fur cine Reihe der erfindungsgema-
J) Gen Isothiazolone die akute orale Toxizität bei Warmblütern, und zwar bei Mäusen und Ratten, bestimmt. Die ermittelten Werte zeigen eindeutig, daß die Toxizitäten so gering sind, daß keinerlei Einschränkungen hinsichtlich der Verwendung als fungistatische
in und bakteriostatische Mittel bestehen.
A) Vergleichsvcrsuchc bezüglich der mikrobiologischen Aktivitiil und Toxizität
Verbindung Mikrobiologische Aktivität
t ungistatischc Aktivität
Λ. Niger Rhiz.
"Sloloriiier Baktennstatische Aktiviliit Si riüfeUs E, cöli
Bekannte Vcrgleichsvcrbindungcn
6-AcelöXy-2,4-din1ethyl»m-dioxan
Hexahydro·»!,ä.S-triss-triazin
I : 1.000 < 1 : 2.000 1 : 2.000
I ; 4.000
1 :2.000 1 :2.000
030 264/8
17 18
A. niger
Erfindungsgemäße Verbindungen nach Beispiel Nr.
24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 RWz.
CRhodo.*)
S. aureqs
E. coli
16,000
8,000
16,000
8,000
16,000
4,000
32,000
16,000
Λ£. ΛΛΛ
16,000
2,000
4,000
4,000
4,000
8,000
4,000
8,000
32,000
8,000
64,000
8,000
250,000
125,(XK)
4,000
4,000
125,(XM
64,0(X) 32,000
8,000
125,000
64,000
8,000
64,000
125,000
8,000
250,000
250,000
8,000
250,000
64,000
64,000
16,000
32,000
64,000
64,000
125,000
250,000
32,000
500,000
250,000
16,000
8,000
500,000
150,000
8,000
4,000
8,000
32,000
8,000
32,000
64,000
256,000
512,000
128,000
ο ηηη
U, \J\J\J
1,000,000
1,000
64,000
64,000
256,000
256,000
16,000
32,000
64,000
16,000
64.X)O
32,000
2,000,000
128,000
8,000 <
8,000 <
512,000
8,000
8,000
1
1
1
1
1
1
1
1
< 1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
32,000
8,000
32,000
8,000
1,000
64,000
64,000
1,000
2,000
64,000
Ti ΑΛΛ
1,000
1,000
16,000
16,000
4,000
16,000
8,000
8,000
2,000
8,000
64,000
8,000
16,000
8,000
1,000
1,000
8,000
16,000
16,000
B) Vergleichsversuche bezüglich der mikrobiologischen Aktivität und Toxizität
Verbindung Mikrobiologische Aktivität
Fungislaiische Aktivität
A. Niger Rhi/.
Stolonifcr
Bekannte Vergleichsverbindungen
6*Acetoxy-2,4-dimethyl-m-dioxan 1 : 1000
Hexahydro- l,3,5-tris-(2-hydroxyäthyl)- < 1 2.000
s-triazin Bakterinslatischc Aktivität S. aureus E. coli
: 2.000
: 4.000
: 2.000 : 2.000
A. niger Rhiz.
stoldniler
S, aüfeüs
Phenyl l-Gl·*
E. coli
I :4000 1 : 16000 1 : 256 000 1 : 32 000
< 1 : 2000 < 1 ;2000 1 : 32 000 1 : 1 000
< 1 : 2000 < i : 2 000 1 ; 32 000 1 : 8 000
I R1 19 y 16 95 670 4000 20 Rhiz. 64000 in der Tabelle Il auf Seite 1305 in 65 Verbindungen wenigstens der Durchführung der weiter Dabei suchter S. aqreus E. coli der untere
1 64000 stolonifer 16000 1 »Arzneimittelförschung«, 14, 1964, durchgeführt Testmethode die nachfolgenden ι Mikroorganismen Vergleichs^
I Fortsetzung H 3-α-Φ 2000 1 :2000 64000 < I Wurden bei oben substanz überlegen sind. 1 32000 1 16 000
1 r 3-CH3-0 A. niger 8 000 1 64000 I beschriebenen Ergeb- 1 16000 1 16 000
I 4-α-Φ 64000 1 2000 ] 64000 1 8 000
j H 4-CH3^ 1 2000 1 2 000 1 2000 < 1 2000
S 1 2000 I 4000 1 8 000 I 8 000
I 4-ΝΟ2-Φ 1 2000 < 1 2000 1 16000 1 32 000
I 4-CO2C2H5^ 1 2 000 < 1 :2 000 1 8 000 1 16 000
I 2,3-Cl3^ I 4 000 1 .8 000 1 32000 1 1000
I 2,4-α2-Φ < 1 4000 1 16 000 1 16 000 1 . 1000
U 2,5-CU-0 < 1 16000 1 8 000 1 1000 1 : 1000
3,4-α2-Φ 1 8 000 1 2000 1 512 000 1 :2 000
I Ci Phenyl < 1 2 000 16 000 1 64000 1 64 000
1 A-CX-Φ 1 2 000 ■8 000 1 256 000 1 256000
I Cl 3,4-αΓΦ ί 8000 8 000 1 128 000 1 128 000
I H H 4-α-Φ 8 000 2000 1 32000 1 8 000
j Cl 4-α-Φ 2000 4000 1 16 000 1 4000
I H H 4-η^4Η9-Φ 4000 16000 1 8000 1 8 000
I Br Cl Phenyl 16000 8 000 1 64000 1 64 000
j Br 4-01-Φ 8 000 64000 1 8000 1 8 000
Cl 4-nC4H,^ 64 000 512000 1 16000 1 16 000
I CI 4-ΝΟ3-Φ 512 000 1024000 1 8 000 1 8 000
Cl Phenyl 1 024 000 4 000 1 64000 1 64 000
j 3-α-Φ 4 000 32 000 1 64000 1 64 000
4-α-Φ 8 000 32 000 1 32 000 1 64 000
1 CH3 3,4-α-Φ 32000 32 000 1 4 000 1 4 000
I H Phenyl 8 000 1 32 000 1 16000 1 8 000
1
ti 		3-α-Φ 32 000 1 16 000 1 8000 1 8 000
I 4-α-Φ 16000 1 1 32 000 1 8 000
3-ο-ι3-φ 1 LD5n (mg/kg) 1 8 000 1 8 000
I 4-CH .,-Φ Orale Toxizität 1 1 16000 1 8 000
I C) Toxizitäten 1 1 Ratten
Erfindungsgemäße 1 Mäuse 1
a Verbindung nach 1 160 1 185
I Beispiel No. 1 150 1
25 1 205 1 966 (m)
26 1 820 1 925 (w)
I 27 1 1 272 (m)
ii 28 1 260 302 (w)
I 1
29 1 1150
I 1 500 750 (m)
35 270 912 (w)
37 708 (m)
'j 47 930 562 (w)
$ I Weitere Vergleichsversuche wurden gegenüber der hisse erhalten, die zeigen,
I 48 I Verbindung 4
I
daß die erfiridungsgemäßen
I bezüglich einem
I der gewählten
2!
22
R'
Λ- niger S/E*)
Vergleichssubsumz 4
S. aureus
E. coli
H Phenyl I . 8 non 1 : 250000 64 000 1 : 125 000 125 000 1 : 64 000 I r4000
H 3-CI-i> 1 4000 1 256000 1 : 32 000
3-CH3-<Z> 1 4000 1 32000 1 : 16000
4-ci-<z> 1 : 64 000 I : 16000 1 : 16000
4-nC4H9-0 1 :2000 1 : 64000 1 : 8 000
4-ΝΟ2-Φ 1 : 64000 1 :8000 1 : 8000
4-CO2C2H5^ < 1 :2000 1 : 16000 1 : 32 000
3,4-Clr0 < 1 :2000 1 : 8 000 1 : 16 000
CI Phenyl I :4 000 1 : 512 000 1 : 2 000
H 4-α-Φ 1 16 000 T 64 00Ü 1 : 64 UCXJ
CI 3,4-CIj^ 1 8U0U 1 : 2:' i> UU(I 1:256 (JOO
H Cl Phenyl 1 2 000 1 : 128 0OÜ 1:128 000
Cl 4-Ο-Φ I 2 00Π 1 : 64 000 1 : 64 000
4-nC4H,^ 1 4000 1 : 8000 I : 8 000
4-ΝΟ2-Φ I 16 000 1 : 16000 1 : 16 000
Cl Phenyl 1 8 000 1 : 8000 ι : 8 000
CH, 3-α-Φ I 64 000 1 :M000 1 : 64 000
4-α-Φ 1 512000 1 : 64 000 1 : 64 000
H Phenyl 1 1024 000 1 : 32 000 1 : 64 0(10
CH, 3-α-Φ 1 8 000 1 : 16000 1 : 8 00(1
4-α-Φ 1 32 000 1 : 8000 1 : 8 000
3-CHhP 1 : 8 000 1 : 32 000 1 : 8 00(1
4-CHhP 1 : 32 000 I : 8000 1 : 8 000
Cl C,H7-n 1 : 16 000 1 : 16000 1 : 8 UOO
H C1H7-JSO 1 : 64 000 1 125 000 1 : »25 000
C4H,-n
C6H11-CyCIo I : 1 125 000 1 : 125(XK)
Cl C,H,-n
Br 1 : 1 32 000 1 : 32 UOO
H H
H H
H H
H Cl
CH3 H
H H
Cl Cl
H H
H H
H H
H H
H H
H H
H H
H Cl
H H
H H
C4H,-n
C(,H,,-n
C8H,7-n
CH7
C4H,-n
Benzyl
Benzyl
3,4-Clr0
3.4-Clr0
Benzyl
-CH2OH
C12H25-Ii
4-C!-Benzyl
2-Cl-Benzyl
2,4-ClrBenzyl
3,4-CI2-Benzyl
C8H17MSO
Phenylälhyl
: 125 000
: 250 000
: 16 000
: 16 000
: 4 000
: 32 000
000
000
000
4000
4000
4000
000
000
000
000
000
: 150000
: 8000
: 8000
: 32 000
: O4000
: 256000
: 512UiX)
: 128 000
: 8000
: 1000000
; 64000
: 64000
: 256000
: 256000
: 64 000
: 64000
; 2 000 000
: 128 000
125 000 32 UW 32 000 64 OCK) 64 000 1000 2 000 64 000 32 000 1000 16 000 16 000 4 000 16 000 2000 64000 16000 8 000
Fortsetzung
Λ·, niger S/E*)
Vefgleichssubstanz 4
♦) S/E =-gemischte Kultur von Staph. aüreus und Ev coli.
Si aüreus
E. coli
H C9H3(Tn 1 : 8 000 I 64000 1 4 000
H Gl CgHi7^n 1 : 125 000 1 512 000 8000
H ti G6Hj3-n 1 : 64 000 i 8 000 16000
H ti C7Hu-n I -64000 i 32 000 8000
H II GjHirn i i 250 000 1 64 000 8000
H Ci CjH,7-tert i : 32 000 1 Ϊ6000 16000
ei H G8H ,rn i : 16000 1 32 000 8000
Bf H C4H9-terf i : 125 000 1 256000 16000
Br 1:8000 1 32 000 8 000

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Isothiazolone der allgemeinen Formel
O //
R-
R1-
N-Y
/
IO
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