DE1769654A1 - Polymer-Formmasse - Google Patents
Polymer-FormmasseInfo
- Publication number
- DE1769654A1 DE1769654A1 DE19681769654 DE1769654A DE1769654A1 DE 1769654 A1 DE1769654 A1 DE 1769654A1 DE 19681769654 DE19681769654 DE 19681769654 DE 1769654 A DE1769654 A DE 1769654A DE 1769654 A1 DE1769654 A1 DE 1769654A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- propylene
- ethylene
- polypropylene
- essentially
- crystalline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
- C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine Polyraer-Pormmasse auf Ba-
* als von Hochdruckpolyäthylen, die verbesserte Verarbeitbarkeit
aufweist, und betrifft insbesondere eine solche Polymer-Pormmai;ne,
die neben ilochdtiickpolyavhylun ataktlsches Polypropylen
oder ein ataktisches Äthylen-l'ropylen-Copolyiner enthält
und fsich TxUf Hochleistungsmaschinen verarbeitan ISßt.
Aufgrund seiner hervorragenden EigenschP.ftisn wird Polyäthylen
auf zahlreichen Anwendungsgebieten für B'ormkörper, ¥/ie beie
Ftlme, PoIi^n, Rohre und Fasern, und auch als
BAD ORiGINAL
00851/200
Elektrodraht-Uberzugsraaterial eingesetzt. Zahlreich sind die
Versuche, die Eigenschaften des Polyäthylens noch weiter zu
verbessern. Hochdruckpolyäthylen weist la Vergleich zu Niederdruckpolyilthylen, Polypropylen und sonstigen a-01efin-Polymeren,
die nach Mitteldruck- oder Niederdruck-Polymerisationsverfahren gewonnen werden, ausgezeichnete Eigenschaften auf. Jedoch besitzt das Hochdruckpolyäthylen keine Eigenschaften, die es
zur Verarbeitung auf Hochleistungsmaschinen, die In den letzten Jahren in stündig steigendem Maß eingesetzt werden, verarbeitbar
machen. Das Erfordernis der Verarbeltbarkoit auf Hochleistungsmaschinen ist immer dringender geworden. Dies gilt Insbesondere
für die Anwendung als IsolierUberzug für Elektrodrähte, wobei
nach J. N. Scott, C. T. Levette, C. P. Leslie und Mitarbeitern
"Tailoring of High Density Polyethylene for High Speed Wire
Coating" The 14th Wire & Cable Symposium, eine Verarbaitungsgeschwlndigkeit von ca. 1500 m/Min, erforderlich ist. Dafür
sind die Verarbeitbarkelt und die Schmelzfluß-Eigenschaften, die Hochdruckpolyäthylen aufweist, nicht leaner ausreichend.
Zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit, der Schmelzfluß-Eigenschaften des allgemeinen Bruch-Dehnungswiderstands und ähnlicher
physikalischer Eigenschaften des Hochdruckpolyäthylens sind
schon zahlreiche Anstrengungen unternommen wordon. So sind beispielsweise in der japanischen Patent-Veröffentli*hwng Nr.
17410/1964, der britischen Patentschrift Nr. 1 032 728 und der
niederländischen Patentschrift Nr. 6610590 Verfahren beschrieben, bsi denen Niederdruckpolyäthylen in Hochdruckpolyäthylen
eingearbeitet wird. Die niederländische Patentschrift Nr*
6610590 beschreibt ein Verfahren, bei dem kristallines Polypropylen eingearbeitet wird) In der Japanischen Patont-Veröffentlichung Nr. 22 351/1964 ist ein Verfahren offenbart,
bei dem ein kristallines a-Olefin-Polymer eingearbeitet wird!
aus der japanisohen Patent-Veröffentlichung Nr. 21 210/1963,
der deutschen Patentschrift Nr. 1 137 859 und der französische»;
Patentschrift Nr. 1 452 469 sind Verfahren bekannt, bei denen
00985 1/20 00 «o obqinal
ein kristallines Äthylen-Propylen-Copolyraer, ein Kthylen-Propylen-Blockcopolymer
oder ein kristallines Copolymer aus Kthylen
oder Propylen und einem a-01efin mit 4 odor mähr Kohlenstoffatomen
dem Hochdruckpolyäthylen zugsgebon wird; in der
Japanischen Patent-Vsröffontllchung Nr. 20 266/1965$ der britischen
Patentschrift Nr. 1 037 820 und der amarikanisehen
Patentschrift Nr. J> 261 889 sind Verfahren bsschrleben, bei
denen ein Kthylen-Propylen-Kautschuk, ein Äthylen-Propylen«
Terpolymer oder ein Äthylen-Propylen-Wachscopolyraer zugefügt
werden? die Japanische Patont-Veröffentlichimg Nr. 14 625/1962
beschreibt ein Verfahren, bei dem Polypropylon-Wachs eingearbeitet
wirdf in der britischen Patentschrift Nr. 96O 311 ist
ein Verfahren beschrieben, bei dem Polyisobutylen, Polystyrol
oder dergleichen mit Hochdruckpolyäthylen vermischt und das Gemisch erhitzt wirds und es ist außerdem ein Verfahren bekannt,
bsi dsm zwei oder ciöhr der oben angeg«ban«jn Polymeren
zugogeben und mit dem Hochdruckpolyäthylen verknetet werden.
Jedoch hat das Verfahren, bei dom Hochdruckpolyäthylen mit
Niederdruckpolyäthylen, Polypropylen oder Homopolyraeren oder
Copolyraeren von sonstigen a«0!©finen oder mit einsra kristallinen
Polymer, wie einem Blockcopolymer verarbeitet und verbietet wird, Nachteile, wie sie nachstehend beschrlöbon vrerdon.
Das NiederdruckpolyUthylcn oder ein Shnliohes Polymer, das in
Hochdruckpolyäthylen eingearbsitcit worden ist, hat ein hühores
Molekulargewicht als das Hochdruckpolyäthylen und weist eins geringe Verträglichkeit auf, und wenn man das resultierende
Gemisch nach dem Verknoten mikroskopisch untersucht, so zeigt sich infolgedessen, daß das Polymer in dem Polyäthylen nicht
gleichförmig verteilt worden ißt. Demzufolge hat das Gemisch geringe Zugfestigkeit und Dehnung und muS unter hohem Ausprefidruck
extiuäiert werden.
Andererseits ist das Verfahren, bei dsm Hochdruckpolyäthylen
009851/2000 BAD ORl
mit einem kautschukartigen Copolymer von α-Olefinen, dao hauptsächlich
aus Äthylßn oder Propylen basteht, vorarboitot wird,
zur Verbesserung des allgemeinen Bruch-Dchnunga-Widerstands
des HochdnickpolyUthylens zweckmäßig. Dicsos Verfahren ist
jedoch nicht befriedigend, wenn die Verarfceitbarkeit des Hochdruckpolyäthylens
auf Hochleistungsmaschinen verbessert werden soll. Eine» gemäß dem oben beschriebenen Verfahren erhaltene
Formmasse h?jt im allgemeinen ein© hohe Viskosität und eignet sich nicht, vicnn man «in vortollhaftea Exfci udlorverhalten
erreichen will. Selbst wenn die nach dem oben beschriebenen
Verfahren erhaltene Formmasse eine niedrige Viskosität aufweist, so haben die durch Strangpressen erhaltenen Fonnkörper
keine ausreichend glatto Obarfliiche.
Wie zuvor erwähnt genügen die bekannten Verfahren zur Verbesserung
dar Verarbeitbarkaifc von Hcohdnickpolylithylon auf
HochXeint'ungnmaschincn nicht. Hit'dem Auedruck "Vorarböltbarkeit
auf HochJ.ßiatiuxgijraaschiniin11 wird in diosor Beschreibung
eine Eiß^nschaft ausgedruckt, dio es ermöglicht, daß selbst
bei sehr schnall ab3anfanden Wirfnhren, wie beißpifllsweisn
bnira Aui'brlngen eines j[sollt«rlibfirr,ugs auf «inen JSlßktrodraht,
dor i>trani.;preiJdru(;!(. niedrig und die OlM.rflllche dos Produktes
sehr glatt ist, wie dlos bsi dem Üblichen Verfahren 'zur HerctöllunG
von Forckürporn, wie Filmen, Folien, Rohrnn und Fasern
der Fa.f.l ist.
Ganz allg^iii^in wiixi brdm Ubnrsiohon von Kloktrodriihten der
mit einer Forramasn«? z\\ iibürsiclionde Draht mit zundiimmdcra Auspreßdruck biiiin Entiuiioren der Fornniasso otlirker gedehnt, wobei
der DurclJir.ijss'U1 dor Drahtnesie lcloiner wird und die Drahtseele
wHhrend dar Bearbeitung gehärtet wird. Dadurch entstehen
solch® Nachteil le« daß dio Toleranz für die nachfolgenden
Wickel- und Apgregatiüns-Stufon geringer viird und der Draht
manchmal unomrtlnscht bricht.
009851 /2000
Der Erfindung liegt die Aufgabe augrunde, oine Polyraor-Forraraasse
auf Basis von Hochdruckpolyäthylen zu cohaffon, die Glno
verbassorba Vorarbeitbar-kalt auf Hochleistimäarnaschinm aufweist.
Die Erfindung bezieht eich auch auf das Verfahren zur
Herstellung einer solchen Polywar-Pormmasse.
Diese Aufgabe wird gelöst mittels einer Polymar-Pornamsse auf
Basis von Hochdruclcpol^übhylen, dio dadurch gekennzeichnet ist,
daß slo im wesentlichen aus (1) 70 bis 99*5 ll\m.-# des Hochdruckpolyäthylens,
da« eine Dichte von 0,9{H) odor weniger aufwulst,
und (2) 0,5 bi3 30 Göw.~# (a) einas Xm wesentlichen amorphen
Polypropylens, das als ein mäßig luslichos Polymurlsationa-Nebunprodukt
bsi der Hofsteilung von kristalhinühi Polypropylen
unt^r Verwendung eines ous einem Titanhalogcnld und einem Alu«
minlumalkyl bestehenden Katalysators anfüllt, (b) eines im wesontlich'jn
amorphen Propylen^^Xthylcn-Copolyiiiar, das als ein
mäßig iösllchös Polyraßrlaationö-NöbsnprodukU bsi dür Herstellung
von kriatallinsm Propylon-Xthylsn-Cüpolymer oder kristallinem
Propylim-Äthylen-Bloclccorjolyrasr, das im wesentlichen aus Propylen
bastsht, unter Verwundung elnas aU3 einara Titanhalogenid
und einem Aluminiuiaalkyl böstohondcn Katalysators anfällt, odor
(ο) eines Gemisches dlssos im wöscntlichsn rmorphon Polypropylens
und dieses im wosontllchün amorphen Propylen-Äthylen-Copolymoro
bostoht.
Das Hochdruckpolyäthylen, das eine Komponento der erfindungBgemllOen
Forrnmasse darstellt, hat eine Dichte von 0,9*10 oder weniger,
vorzugsweise 0,917 bis 0,9^0, und einen Schmelzindex von. 0,1
bis 5,0, und 1st ein auf folgende V/oise horß^s tall tos Homopolymer
od&r Copolymer von Mthylan* Kthylen oder ein mindestens
50 Oew.-Ji Äthylon und z»im restlichon Teil ein Comonomar, wie
VlnylacQtat odor Kthylacrylat enthaltendos Gemisch wÄrd in
einem rohrförmigen Reaktor od«r autoklavart.ig<3n Reak.tor bei
50 bis 3000C unter einem Druck von 500 bis 4000 atm in Anwesenheit
von Sauerstoff, organischen Peroxyden oder Azoverbindungen
als Katalysator polymerisiert.
009851/2000
Die weitere Komponente der erfindungsgemäßen Formmasse ist ein im wesentlichen kohlenwasserstofflösliches amorphes Polypropylen
und/oder im wesentlichen kohlenwasserstofflösliches amorphes Propylen-Äthylen-Copolymer, wie es nachstehend definiert ist.
Das amorphe Polypropylen ist ein im wesentlichen· kohlenwasserstofflösliches
Polymer, das durch Homopolymerisation von Propylen in einem n-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, wie beispielsweise
n-Heptan als Lösungsmittel in Anwesenheit eines Titanhalogenids,
wie beispielsweise 3 TiCl^'AlCl,, und einer Aluminiumalkyl-Verbindung,
wie beispielsweise Al(äthyl)pCl, Abtrennen der suspendierten Peststoffe von dem Reaktlonsprodukt und Gewinnung des Polymers
aus der verbleibenden Kohlenwasserstoff-Lösung gewonnen worden ist. Dieses amorphe Polypropylen hat in Tetralin bei 1350C eine Viskositätszahl
£V)_7 von 0,2 bis 0,6 und eine mittels üblicher Röntgen-Analyse
ermittelte Kristallinität von 35 Gew.-Ϊ oder weniger. Das amorphe Äthylen-Propylen-Copolymer ist ein im wesentlichen
kohlenwasserstofflösliches Copolymer, das bei Gewinnung eines kristallinen Äthylen-Propylen-Copolymers oder eines kristallinen
Äthylen-Propylen-Blockcopolymers, das im wesentlichen aus Propylen
besteht, durch Copolymerisation von Äthylen mit Propylen in einem n-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel in Anwesenheit eines
Titanhalogenids, wie beispielsweise 3TiCl,'AlCl,, und einer Aluminlumalkyl-Verbindung, wie beispielsweise Al(äthyl)pCl, als
Katalysator, Abtrennen der suspendierten Peststoffe von dem Reaktionsprodukt und Gewinnung des Copolymers aus der verbleibenden
Kohlenwasserstoff-Lösung erhalten worden 1st. Dieses amorphe Copolymer ist ein Copolymer mit einem Äthylen-Gehalt
von 20 Gew.-Ϊ oder weniger, einer Viskositätszahl C^)J in Tetralin
bei 1350C von 0,2 bis 2,8, vorzugsweise 1,0 bis 2,8 und einer mittels
üblicher Röntgen-Analyse ermittelten Kristallinität von 35 Gew.-* oder weniger. In der erfindungsgemäßen Formmasse können
die beiden Substanzen, das im wesentlichen kohlenwasserstofflösliche amorphe Polypropylen und das amorphe Propylen-Äthylen-Copolymer
verwendet werden. Bevorzugt setzt man das amorphe Propylen-Äthylen-Copolymer ein. Es ist
009851/2000
auch möglich, das ins wesentlichen kohlenttnseerstaf f lösll cha
amorphe Polypropylen und das Ära wesent;liehen icöhlcawaßEiö
lösliche amorphe Propylen-Kthylon-Copoi'iner cleichaöitiß su
verwenden.
Es \n\vdQ gefunden, daß sich durch Einarbeiten dlc3ae amorphen
Polypropylens, das als Nobenprodukt bei der naratoXlimß von
kristallinem Polypropylen tinter Verwendung einen aus oins;n
Tltanhnlögentd und elnor AXitininimnalkrl-VerbJjidimß bastohcnden
Katalysators anfällt, oder des amorphen Propylon-Kthylen-Oopolymers,
das als iTobcnprcäulct bai der H'srtstolluns cin<53 Icrirstalllnen
Kthyl^n-Propylcn-Ccpolynssrs odor eines !criatnllinen rropylen-Kthylt^i'-'Blockcopoli'Körs
unter Venfßnclims elnoo aolchen
Katalycatox^a anflU.lt, in UochdruoIqpolyUthylcni dio V«rarhÄÜ;barkeit
des Kochdrucl^olyilthylena auf Hochlclstußssnaschiiiön verbessert
werden kann.
Die orfinöimsßgGinaße Pormaaase aöigt eins besond«rs euß(s<3seiciinete
Verarb3itfcsrkoit auf !!ochJ.aiotvjatßnraasoiilirm, \t&m sio
durch Zugabe von 0,3 bis 30 Gsw.-jS dieses aisorphiui PolypropyÜcns
oder dioseo anorphon Propylen»?(fcb5rlcn-Coro3.yrarirs ζλλ ΗοοΜηχοΙί«
polyethylen höreo3tellt worden 1st. Insb^rjondore dann, wcam dia
ZusatznKsneo 1 biß 10 GiiW.«>ji beträgt, orhltlt inoii ß^.ns Foni-'.jaöce,
die bei niodrigsa Ausprsßdruck oxtueiiert woi^dian kann und dabei
glatte OborflUchen ergibt.
Wenn man die erfindunesgomüße Pormssasse als XcolicrUbarzug für
Elelrtrodrähte vorv/enden will, so arbeitet man vorteilhaft so,
daß nach dem Uborziohsn die Forrcmaßso durch Anwendung einoc
organischen Peroayds oder Elölctron-Strahlen vornotst und dabei
die Oberfläche gehärtet wird. Insbesondere dann, wenn man das amorphe Polypropylon oder das amorphe Propylijn-ftthylen-Copo ly«
mer in großen Mengen zugoßetzt hat, kann man der
mäfien Pormmasse auagezoiebnete Eißennchaftwa
009851/2000 BAD original
Bei der Zubereitung der erfindungsgemäßen Formmasse kann man
die einzelnen Bestandtolle mittels beliebiger bekannter Methoden
miteinander verlmeton, beispielsweise unter Verwendung
eines Banbury Mischers, eines Walzenkneters oder eines Schneckenextruders.
Die erfindunssgemäße Polymer-Formmaase kann für zahlreiche
Anwendungszvjeclce eingesetzt werden. Dazu kann man wie bei bekannten
Polymeren geeignete Hingen verschiedener üblicher Stabilisatoren,
"Kupferiniiibi tor, Füllstoffe, Verstärkungsmittel,
Karze oder -/taf blähmittel sowie farbgebende Mittel, wie beispielsweise
Pigmente, einarbeiten.
Durch die vorliegende Erfindung kann, wie gesagt, die Verarbeitbarkeit
dös Polyäthylens auf Hochleistungsmaschinen bedeutend
verbessert worden· Es ist nun beispielsweise möglich, unter
Verwendung der erfindunssgarcJiäen Poraiaasse Polyäthylen-Überzogene
Elulctrodrähte mit UuÖorst hoher Geschwindigkeit herzustellen*
Erfindungsgeinäö wurde darüber hinaus für bisher als Nebenprodukte
anfallende Substanzen eins gute Verwendungsmöglichkeit geschaffen, d'.inn das amorphe Polypropylen bzw. das amorph©
Propylen-Kthylan-Copolj/iner, die in der erfindungsgeniUßen Formmasse
eingesetzt werden, sind, wie gesagt, Nebenprodukte bei
der Herstellung von kristallinem Polypropylen, kristallinem Prop#len"KthyiGn-CcpGlyt3©r. cdar kristallinem Propylcn-Jtthylen-Blockcopolymsr,
die vorwiegend aus Propylen bestehen.
In den nachstehenden Beispielen werden einige der mit der erfindungsgemUSon
Formmasse erzielbarenV/iricungen im einzelnen
illustriert. In jedem der Beispiel wurde die Verarbeitbarkeit
der Polymer^ForaimassG unter sehr strengen Bedingungen, wlo sie
nachstehend angeführt sind, geprüft.
Ein Spritzkopf mit einem Durchmesser von 0,6 can wurde in eine
Schneokenstrungprosse mit οinum Durchmesser von 30 mm und einen
009851 /2000
BAD
Verhältnis von effektiver LSnge zu effektivem Durchmesser von
20 eingesetzt. Eine Polymer-Pormmasse wurde aus der Schneckenstrangpresse
extroiiert und damit wurde ein Kupferdraht mit einem Durchmesser von 0sh mm uraspritzt, während der ICupferdraht
mit einer definierten hohsn linearen Geschwindigkeit durch den Spritzkopf hindurchlief. Die Verarbaitbarkait der Formmasse
wurde anhand verschiedener Meßmethoden abgeschätzt, beispielsweise
wurde der beim Extrudieren der Formmasse aus der Schneeken«
strangpresse innen im Spritskopf auftretende Druck gemessen*
die Oberfläche des anfallönden.umspritzten Drahtas wurde visuell
und durch Abtasten bewertet! es wurde die Obarflüchsnglätte
unter Verwendung einer Einrichtung zur Messung der Oberflächenrauhigkeit
(hergestellt von der Firma Tokyo Selmitsu ICK.) festgestellt!
und die Obsrflächo wurd© optisch mittels eines Mikroskops
bei 300-fächer Vergrößerung beobachtet. Ferner wurdtin die physikalischen Eigenschaften dor Poly»a©r-Formmasse
nach dem Umspritzen des Drahtes meßtechnisch ermittelt,
nachdem die Drahtseele aus dem umspritzten Elektrodraht
herausgezogen worden war.
Die physikalischen Eigenschaften der in den B3l3pielön veranschaulichten
Formmassen wurden mittels üblicher Methoden bestimmt.
So wurde beispielsweise der Schmölsindöx; nach der amerikanischen
Standardvorschrift ASTM D I283 - 57 T, die Dichte
durch Messung des Dichte-Öradienten in einsm Kohr (bei 200C),
die Viskositätszahl fo] in l'etralin-jriisung bei 1350C, und die
Äthylen-Konzentration in dem Copolymer mittels Infrarot-Spektrophotometric
bestimmt·
Alle Prozent angaben bedeuten Oei/ichtsprozente.
Die Dehnung wurde nach dar Vorschrift JIS K 6?6l - I962 bestimmt.
Der Zustand der Überzogenen Fläche wurde so in Io Qualitätsgrade eingeteilt, daß die durch Anfühlen ermittelte
Wertung und das Ergebnle der Messung mittels der Vorrichtung
zur B®Stimmung der OberflUchsnrauhigkeit gemeinsam ausgewertet
wurden und der beste OberflEch^nzustand mit 1, der aohlechteste
BAD ORiGiNAL 0 0 9 8 5 1/2000
- ίο -
Oberflächenzustand mit 10 festgesetzt wurde. Die Abriebfestigkeit wurde in der V/eise best icon t, daß ein definiertes Gewicht
an ein Ende des umspritzten Drahtes befestigt und der Draht auf eine Horizontaltrommel aus Metall gelegt, und durch Rotleren
der Trommel auf Abrieb beansprucht wurde. Der Wert für die Abriebfes tigkeit wurde wiedergegeben durch die Anzahl der Umdrehungen der Trommel, die bis zum Brechen des SprltzUberzugs
durchgeführt wurden.
Als eine Komponente wurde Hochdruckpolyäthylen mit einem
Schmelzindex von 0,22 g/10 Min. und als die andere Komponente ein in heißem n-Heptan lösliches Äthylen-Propylon-Copolymer
(ChT" 2*5* Kthylengehalt: 15 #), das ein bei der Herstellung
eines kristallinen Polymers in einem n-Heptan-Lusungsmlttel in
Anwesenheit eines 3TiCl3 0AlCl5 - Al(äthyl)2Cl-Katalysatorsystetas
In der Weis«, daa ein statistisches Äthylen-Propylen-Copolymer
zusammen mit einem linearen Polypropylen zu einem Blockcopolymeren
(mit 8'J *? Polypropylenkette "fan dem Blockcopolytp.aren angefallenes
Nebenprodukt war. Die letztgenannte Komponente war mit 0,1 %
an 1,1,3-tris (2-Methyl-5-tert-butyl-4-hydro3cyphenyl)-butan
eingearbeitet worden. Die beiden Komponenten wurden in den in
Tabelle Ϊ juigögebenen anteiligen Mangen in einen 0-Typ-Banbury-Mischer gegeben und 7 Minuten lang bei 1350C miteinander verknotet. Nach dem Verkneten wurde die resultierende Masse in
einem Üblichen Granulator pelletisiert. Dann wurde die granulierte Masse in die zuvor genannte Schneckenstrangpresse eingebracht und darin auf ihr Verhalten beim Umspritzen eines Kupferdrahtes mit hoher Lineargeschwindigkeit geprüft. Die Ergebnisse
sind in Tabelle I veranschaulicht /polymerisiert wurde,
' BAD ORIGINAL
009851/2000
- it -
| Versuch Kr. |
Poly äthylen |
in heißem n-Hsptan lösliches Kthylen- Propylön-Gopoljnner |
Auspreß druck: o (kß/cnr) |
OberflSchen- rauheit |
| 1 2 3 4 5 6 |
100 99,5 99,0 97,0 90,0 80,0 |
0 0,5 i»0 3,0 10,0 20,0 |
396 ■: 385 380 378 351 310 |
10 5 3 2 1 1 |
Als eine Komponente wurda Hochdruckpolyäthylen mit einem
Schm3lzinde3t von 0,20 g/10 Kin- und einer Dichte von 0,930 eingesetzt.
Als dio andere Komponente wurde ein in heißem n-Keptan
lösliches Athylen~Propyle-n«Copolymer ([Vj] « 0,5* Äthylengsnalt:
10 £>) eingesetzt. Dieses war ein Nebenprodukt aus der in einem
n-Heptan~Lösungoraittel in Anvzesenheit eines 3TiCl^'AlCl,
Al(äthyl)2Cl-Kataly3atorEtfTiten!S durchgeführtön Herstöllwng eines
statistischen Xthylen-Fropylen-Ccpolymers (Kthylengehalts 3 %>)»
das infolge der isotalctischen Stndctur dor Propylen-Kette in
Heptan unlöslloh war. Die beiden Komponenten wurden wie in Beispiel
1 beschrieben miteinander verknetet, und die resultierende
Masse wurde den Spritzübsrzugs-PrUfungen unterzogen. Die Erg«bnisse
sind in Tabelle II veranschaulicht·
009851/2000
BAD
- 12 -Tabelle II
| Versuch JJr. |
2>usatmi!ßnsGtzun3 (Geif.-#) | in heißem n-Heptar lösliches Kthylc-n- PropjrXen-CopoXymsi |
Auspreß- druel: n |
Oberflächen« rauheit |
|
7
8 |
Poly äthylen |
0 | 410 | 10 |
| 100 97,0 |
Als oliva Komponente wurdo Hochdruckpolyäthylen mit einem
Schraalsindex von 0,25 g/10 Min. und einer Dichte von 0.,920
verwendet. Als <2io endor«? Komponente wurde in n«Heptan-lösliches
atalctißches Polypropylen £ (Ji3 ^ 0,8) eioßosetat, das aus einer
n-Heptiin-Sohicht SGwonncn viorden vrar, dio bei der Herstsllung
von ißofcaktischein Polypropylen entetojidcn war, wenn IVopylea
in Ant;©sönhöit oinoa 3?iCL,'AlCl_.-AlClltliyl)0Cl-Katalycatoreyetcras
Sxi einem n-Käptün-LücnngGralttol tcsopolyraerisiert und
nachfolgend ein in n~Hoptan~unlüsliciies Polynior abgetronnt wurda.
Die beiden Komponenten vnirdon wie in Eoicpiel 1 baechrioban
miteinander verlmetot, und die resultierondo Kasse wurde den
Sprit2üb2rsug~Prüfungen imtortforfen. Die Ergebnisse sind in
Tabelle III veranschaulicht.
|
Versucl
ir. |
Poly
äthylen |
in n-Heptan-löß- liohss ataktisches Propylon-Polyraar |
Ausprefl-
drucic ρ (kr/cm ) |
Oberflächen-
rauheit |
|
9
10 |
100
97 |
0 5.0 |
390
5^0 |
9
4 |
009851 /2000
Als eine Komponente mtrde Hochdruckpolyäthylen mit einem
Scbinolzindex von 0,2^ g/10 Kin. und einsr Dichte von 0,924
eingesetzt. Als die andere Komponente wurde ein in höißem
n-Heptan~lösliches Äthylen-Propylen-Copolyrasr (f*)l« 2,2j
KthylengGhalts 8$) verwendet. Es handelte sich dabei um einbei
der in einem n-Hsptan-Lösungsmittel in Anwesenheit eines
^TiCl^'AlCl-.^Aii^thyllrjCl-Katalysators in der Welse durchgeführten
Herstellung eines Polymers, daß ein statistisches Äthylcn-Propylen-Copolrmör bloclccopolymerisiert worden war
mit einer Polypropylen-ICette (85 #, bezogen auf das Blockcopolymer)-angefallenes
Hobenprodulct· Die bsiden Komponenten
wurden so miteinander verknetet, daß die Kenge an Copolymer
3 Gew.-J^, bezogen auf die resultierende ίlasse, ausmachte. Anschließend wurde die Hasse granuliert und dann der Spritztlber»
zugs-PrUfung wie in Böißpiel 1 bsachriebon unterworfen.
Zu Vergleichssweclcen wurde das zuvor erwähnte Hochdruclcpolyäthylen
sowohl mit iootaktischsm Polypropylen als auch mit
Niederdruckpolyäthylen, xtnd ternörem Äthyl^n-Propylen-Copolymer
so verknetet, daß die letztgenannten Eeccandtaile jeweils
Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht dor Masse, ausmachten.
Die so erhaltenen Hassen vnirden granulier'c und dann den Spritz-Ubersug-Prüfungen
wie in Beispiel 1 beschrieben unterzogen. Ferner wurde die Dehnung der überzüge, dia Dehnung der Drahtseelen
und die Abriebfestigkeit der umspritzten DrEhta wie
zuvor angegeben geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV veranschaulicht.
BAD OBiQiNAL 009851/2000
| Schaslzindex (g/10 MIn.) | erfindungs- gemäSe |
in den Vergleichsversuchen dem Hoch- druclcpolyäthylen zugesfitstes Polymer |
Polyäthylen | tern*ires Xthylsn-Pro- |
|
| Dichte | Forasasse | Polypropylen | 0,35 | 0,31 | |
| ftuspreSdruck (kg/cm ) | 0,38 | 0,37 | 0,324 | 0,921 | |
|
Rauhigkeit der überzogenen Ober
fläche |
0,921 | 0,922 | 384,0 | 455,0 | |
| CD | Dehnung des Spritzüberzugs (£) | 380,0 | 457.0. | 8,0 | 10,0 |
|
(_?
CD CO |
Dehnung der Metallseele {&)' | 2,0 | 6,0 | 303,0 | 383,0 |
| cn | Abriebfestigkeit (bei 500C) | 400,0 ' | 265,0 | ■ · - | - |
| KJ | Last 50 g | 26,0 | 23,0 | ||
|
O
*—> |
n 75 g | 98,0 | 144,0 | ||
| * ' | β 100 g | 107,0 | 59,0 | 61,0 | 28,0 |
| 37,0 | 20,0 | 31,0 | 9,0 | ||
| 15,0 | 9,0 | ||||
3D
2.
CT) CO
cn cn
Tabelle IV zeigt, daß die Ergebnisse der Spritzübsrzug-PrU-fungen
an den Massen, in denen jeweils entweder Polypropylen, Niedördruckpolylitiiylen oder temäres Athylen-Propylen-Copolytiiar
eingearbeitet worden war, uesentlich ßchlischtora Glatte der
überzogenen Obsrfllichö ergeben als die erfindung3geraäßon Massen.
In der Tabelle erkennt man ferner, daß die Vergleichsmassen,
die Polypropylen und tern'dros Kthylen-Propylon-Copolymer enthalten, höhere Auspreßdrüclce erfordern als dio erfindunnageniäßen
Pormmassen. Man erlcennt außerdem deutlich, daß im Vergleich
zu dan erfindungsgsifläßen Pomimassen die Üblichen Hassen schlechtere Dehnung der überzüge und der Drahtsealen zeigen
und hinsichtlich ihrer Verarboitbarlcelt auf Hochloistungamasohincn
Nachteile aufweisen.
009851/2000 bad original
Claims (6)
1. Polymer-Pormmasse auf Basis von Hochdruckpolyäthylen, dadurch
gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus (1) 70 bis 99,5 Gew.-JC eines Hochdruckpolyäthylens mit einer Dichte von
0,9^0 oder weniger und (2) 0,5 bis 30 Gew.-* eines (a) im wesentlichen amorphen Polypropylens, das als ein mäßig lösliches
Polymerisations-Nebenprodukt bei der Herstellung von kristallinem Polypropylen unter Verwendung eines aus einem Titanhalogenld
und einem Aluminiumalkyl bestehenden Katalysators und vorzugsweise in n-Heptan als Polymerisations-Lösungsmittel anfällt,
(b) im wesentlichen amorphen Propylen-Äthylen-Copolymers, das als ein mäßig lösliches Polymerisations-Nebenprodukt bei der
Herstellung von kristallinem Propylen-Xthylen-Copolymer oder kristallinem Propylen-Äthylen-Blockcopolymer, im wesentlichen
aus Propylen bestehend, unter Verwendung eines aus einem Titanhalogenid
und einem Aluminiumalkyl bestehenden Katalysators und vorzugsweise in n-Heptan als Polymerisationsmedium anfällt, oder
(c) Gemisches aus einem solchen im wesentlichen amorphen Polypropylen
mit einem solchen im wesentlichen amorphen Propylen-Xthylen-Copolymer besteht.
2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an dem im wesentlichen amorphen Polypropylen, dem im wesentlichen
amorphen Propylen-Copolymer oder dem Gemisch dieser beiden Substanzen 1 bis 10 Gew.-Ji beträgt.
3. Formmasse nach Anspruch l.oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß darin ein solches im wesentlichen amorphes Propylen-Äthylen-Copolymer
enthalten ist, das einen Äthylen-Gehalt von 20 Gew.-Jf oder weniger, eine Viskositätszahl Ct)J in Tetralin bei 135°C von
0,2 bis 2,8 und eine mittels üblicher Röntgen-Analyse ermittelte Kristallinität von 35 Gew.-Jt oder weniger aufweist/
4. Formmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß darin ein solches im wesentlichen amorphes Polypropylen enthalten
ist, das in Tetralin bei 135°C eine Viskositätszahl &)7
von 0,2 bis 0,6 und eine mittels üblicher Röntgen-Analyse ermittelte
Kristallinität von 35 Gew.-Ji oder weniger aufweist.
009851/2000
BAD ORIGINAL
5. Verfahren zur Herstellung einer Polymer-Fomroiasse nach
Anspruch 1 bis 4, dadurch gökisnnseichnst, daß man (1) 70 bis
99»5 Gaw.-Ji eines eina Dichte von 0,9-!-O oder weniger aufweisenden Hochüruckpolyäthylens und (2) 0,5 bis 50 (S3W.~# öines
(a) Im wesentlichen amorphsn Polypropylens, das als ein mäßig
lösliches Polymerisations-Webanproclulct bei der Herstellung von
kristallinem Polypropylen unter Verwendung oines aus einem
Titanhalogcmid und einem AluniiniUEialkyl toostehandcn Katalysators
anfällt, (b) im wesentlichen amorphen Propylen-Kthylen-Copolymor,
das als ein mäßig lösliches Polymerisations-Hobanprodukt
bei der Hörstellung von kristallinem Propyl^n-Äthyien-CopoljTuer
odor kristallinem Propylen-Äthylen-Bloclceopolymer, im wesentlichen
aus Propylen bsntohend, unter Verwendung eines aus einem
Titanhalogenid und einom Aluminlunialltyl bestehenden Katalysators
anfällt, oder (c) Gemisches aus einem solchen im wesentlichen
amorphön Polypropylen mit einem solchen im wesentlichen amorphen
Propylen-Äthylen-CoptilofiQsr verknetet.
6. Elektrodraht, dadurch gekönnzeichnet, daß er mit einem
überzug aus (1) 70 bis 99*5 Gew.-J« eines Hochdruckpolyäthylens
mit einer Dichte von 0,94-0 oder weniger und (2) 0,5 bis JO
Gew.-$ eines (a) im wesentlichen amorphen Polypropylens, das
als ein mäßig lösliches Polymorisations-Hebenprodukt bei der
Herstellung von kristallinem Polypropylen unter Verwendung eines aus einem Titanhalogenid und einem Aluminiurüalkyl bestehenden
Katalysators anfEl.lt, (b) im wesentlichen amorphen PoIypropylen-Äthylen-Copolyraers,
das als ein mäßig lösliches PoIyroerisatlcns-Nebsnprodukt
bei der Herstellung von kristallinem Propylen-Äthylen-Copolymer oder kristallinem Propylen-Kthylen-Blockcopolyraor,
im wesentlichen aus Propylen bestehend, unter Verwendung eines aus einem Titanhalogenid und einem Aluminiumalkyl
bestehenden Katalysators anfällt, oder (c) Gemisches aus einem solchen im wesentlichen amorphen Polypropylen und einem
solchen im wesentlichen amorphen Propylen-Kthylen-Copolymer versehen 1st.
009851/2000 BAD 0ftiGlNAL
7* Verfahren zum Überziehen eines Elektrodrahtes mit einer
Polyraer-Fonranasse, dadurch gekennzeichnet, daß man eine solch«
Polymer-Formmasse verwendet, die im wesentlichen besteht aus
(1) 70 bis 99,5 Gew.«# eines Hochdruckpolyäthylens mit einer
Dichte von 0,9^0 oder weniger und (2) 0,5 bis 30 Gew.-# eines
(ä) im wesentlichen amorphen Polypropylens, das als ein mäBig
lösliches Polymerisations-Nebenprodukt bei der Herstellung von kristallinem Polypropylen unter Verwendung eines aus einem
.Titanhalogenid und einem Aluminiuiaalkyl bestehenden Katalysators
anfällt, (b) im wesentlichen amorphen Propylen-Äthylen-Copolymers, das als ein mäßig lösliches Polymerlsatlone-Nebenprodukt
bei der Herstellung von kristallinem Propylen-Äthylen-Copolyraer
oder kristallinem Propylen-Äthylen-Blockcopolymer, im wesentlichen aus Propylen bestehend, unter Verwendung eines aus einem
Titanhalogenid und einem Alumlnlumalkyl bestehenden Katalysators
anfällt, oder (c) Oemlsches aus einem solchen im wesentlichen amorphen Polypropylen und einem solohen im wesentlichen amorphen Propylen-Äthylen-Copolymer.
009851/2000 BAD
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4182967 | 1967-06-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1769654A1 true DE1769654A1 (de) | 1970-12-17 |
| DE1769654B2 DE1769654B2 (de) | 1973-10-04 |
| DE1769654C3 DE1769654C3 (de) | 1980-10-16 |
Family
ID=12619145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1769654A Expired DE1769654C3 (de) | 1967-06-28 | 1968-06-24 | Formmassen auf der Basis von Hochdruckpolyäthylen und amorphen Äthylen-Propylen-Copolymerisaten und deren Verwendung |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3700753A (de) |
| DE (1) | DE1769654C3 (de) |
| FR (1) | FR1571074A (de) |
| GB (1) | GB1213218A (de) |
| NL (2) | NL6808913A (de) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3887640A (en) * | 1972-08-15 | 1975-06-03 | Eastman Kodak Co | Extrusion coating composition containing ethylenepropylene block copolymer and polyethylene having a MIR of at least 50 |
| GB1565403A (en) * | 1976-03-15 | 1980-04-23 | Alcan Res & Dev | Method of producing a coating on an electrical conductor cable |
| GB2007685B (en) * | 1977-10-11 | 1982-05-12 | Asahi Dow Ltd | Composition for drawn film cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film |
| US4430457A (en) | 1982-05-10 | 1984-02-07 | Cities Service Company | Cling/stretch wrap compositions |
| DE69821358T2 (de) * | 1997-06-25 | 2004-07-22 | Eastman Chemical Co., Kingsport | Einzelschicht-folie |
| US6070394A (en) * | 1997-09-12 | 2000-06-06 | Eastman Chemical Company | Lownoise stretch wrapping process |
| US6153702A (en) * | 1997-09-12 | 2000-11-28 | Eastman Chemical Company | Polymers, and novel compositions and films therefrom |
| US6197887B1 (en) * | 1997-09-12 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Compositions having particular utility as stretch wrap cling film |
| US6204335B1 (en) * | 1997-09-12 | 2001-03-20 | Eastman Chemical Company | Compositions of linear ultra low density polyethylene and propylene polymers and films therefrom |
| US6565987B2 (en) * | 1999-11-12 | 2003-05-20 | Eastman Chemical Company | Non-exuding optically brightened polyolefin blends |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL109028C (de) * | 1960-01-15 | |||
| NL278595A (de) * | 1961-05-18 | |||
| US3250825A (en) * | 1962-11-09 | 1966-05-10 | Phillips Petroleum Co | Blends of crystalline polyethylene or ethylene-butene copolymer with amorphous ethylene-higher alpha-olefin copolymers |
| FR1452469A (fr) * | 1964-11-02 | 1966-02-25 | Eastman Kodak Co | Nouvelles compositions de polyéthylène |
| DE1292389B (de) * | 1964-11-02 | 1969-04-10 | Eastman Kodak Co | Formmassen aus Polyaethylen |
-
0
- NL NL137706D patent/NL137706C/xx active
-
1968
- 1968-06-14 GB GB28332/68A patent/GB1213218A/en not_active Expired
- 1968-06-24 DE DE1769654A patent/DE1769654C3/de not_active Expired
- 1968-06-25 NL NL6808913A patent/NL6808913A/xx unknown
- 1968-06-25 FR FR1571074D patent/FR1571074A/fr not_active Expired
-
1970
- 1970-09-08 US US70579A patent/US3700753A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1769654C3 (de) | 1980-10-16 |
| NL6808913A (de) | 1968-12-30 |
| NL137706C (de) | |
| US3700753A (en) | 1972-10-24 |
| FR1571074A (de) | 1969-06-13 |
| GB1213218A (en) | 1970-11-25 |
| DE1769654B2 (de) | 1973-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60202660T3 (de) | Film mit hoher Schlagfestigkeit | |
| DE60130672T2 (de) | Polyolefinkonzentrat und zum spritzgiessen geeignete mischung | |
| DE2340202C3 (de) | Thermoplastische, elastomere Mischungen aus einem Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuk und einem Polyolefinkunststoff | |
| DE3202545C2 (de) | ||
| DE602004011231T2 (de) | Multimodale Polyethylenzusammensetzung mit verbesserter Homogenität | |
| DE1694607A1 (de) | Form- und UEberzugsmassen aus Mischungen von Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisaten und Butadien-Styrol-Mischpolymerisaten | |
| DE69724258T2 (de) | Vernetzte thermoplastische elastomere auf olefinbasis und ein verfahren zu deren herstellung | |
| DE3821075C2 (de) | ||
| DE2505473A1 (de) | Zur herstellung von schlaeuchen oder elastomerstaeben verwendbare masse | |
| DE1945417A1 (de) | Polyaethylenmischungen | |
| DE1494280A1 (de) | Kunststoffmasse | |
| DE2037419A1 (de) | Acrylharzmasse | |
| DE1569268B2 (de) | Formmassen aus zwei verschiedenen olefinpolymeren | |
| DE69909241T2 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylchloridharz mit hoher schlagfestigkeit und geringer düsenschwellung | |
| DE1769654A1 (de) | Polymer-Formmasse | |
| DE3611668A1 (de) | Thermoplastische elastomerzusammensetzung | |
| DE1221006B (de) | Vulkanisierbare Kautschukmischungen fuer die Herstellung von Formkoerpern | |
| DE1620851B1 (de) | Thermoplastische Elasomerenmischung | |
| DE69821911T2 (de) | Polyolefin-mischungen aus polypropylen und uhmwpe | |
| WO1996017878A1 (de) | Kautschukelastische pfropfpolymerisate | |
| DE1905452A1 (de) | Homogene Polyamidpfropfpolymere | |
| DE2222221A1 (de) | Harzmischung auf der Basis von Buten-1/AEthylen-Mischpolymerisaten | |
| DE2014172B2 (de) | Mischpolymerisat von Äthylen und Buten-1 und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE69924673T2 (de) | Thermoplastische Elastomerzusammensetzungen aus Olefinpolymerisaten und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2003331A1 (de) | Pfropfpolymerisat von Vinylchlorid und Verfahren zu dessen Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |