DE1769793A1 - Verfahren zum Herstellen einer kleine Polymerkapseln cnthaltenden fluessigen Dispersion sowie mit dieser hergestellte Produkte - Google Patents

Verfahren zum Herstellen einer kleine Polymerkapseln cnthaltenden fluessigen Dispersion sowie mit dieser hergestellte Produkte

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DE1769793A1 DE19681769793 DE1769793A DE1769793A1 DE 1769793 A1 DE1769793 A1 DE 1769793A1 DE 19681769793 DE19681769793 DE 19681769793 DE 1769793 A DE1769793 A DE 1769793A DE 1769793 A1 DE1769793 A1 DE 1769793A1
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Description

VERFAHREN ZUM HERSTE1IEN EINER KLEINE P0LYIS5RKAPSF>|ff ΕΝΤ-HAIffENDBK FLÜSSIGEN DISPERSION SOWIE MIT DIESER HERGESTE LI/TE PRODUKTE
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bereiten einer flüssigen Diapereion, bei dem kleine Kapseln und Celüulosefasern mittels eines Polymeren aneinander gebunden werden, so daß sich Kapsel-Faser-Elnheiten bilden, sowie Verfahren? in denen eine solche Dispersion verwendet wird und damit hergestellte Produkte. Die Dispersion wird in großen Mengen in einem in Bewegung gehaltenen flüssigen Medium bereitet, das die Kapseln und Fasern enthält und In dam die Phasentrennung eineο Polymeren herbeigeführt wird, damit die aioh abscheidende Phase die*Kapseln und Pasern aneinander bindet.
Die Kapsel-Faser-Binheiten Bind ao kräftig» daß sie aus den HerstelluttgBJ&edlen Isoliert und. falls erforderlich, erneut diepergiert oder unter Einstellung der restlichen flüssigen Phase In bezug auf ihren Gehalt in der Ausgangsträgerflüsslgkeit verwendet werden können,
Die genannte Ditipersion wird, wie nooh näber beschrieben* vorzugsweise bei der Papierherstellung ver· wendet, kaiin jedooh auoh ale 3esahichtung oder Formmasse la asahlre lohen anderes Anwendungügebieten zur Verwendung kommen. So Können die Kapeei-Paaer-EiRhelten der Dispersion beispielsweise in Textilien und Garnon öiüßtcii'bäitei; werde λ, in i'xiamaterial eingearbeitet oder ale Beschichtung auf dieses aufgebracht iJäor :ni/fc diestm stranggepreßt werdeni odor a'oei· außb ft,ötrocVi':al uudL für
verwendet verden, wo älo sich ergänzenden
"Ϊ0··43/1877
0KGlt;AL
eigenschaften von Fasern und. Kapseln gemeinsam zur Wirkung, fercasett sollen* Did Einheiten find bein: Rühren oder-dsrg]. in einer Flüssigkeit beträchtlichen Ki-Wten ausgesetzt' ohne daS die Kapseln brechen oder eloh von den Fasern trennen.
Diö in einer Herstellungepartie enthaltenen F&aera können In bezug auf die Kapseln in größeren oder kleineren Gewichtemengen vorhanden sein, und die Kapeel-Faeer-Einheltea verschiedener Partien können sioh in bezug auf die relative Anssahl χ'υη an die vorhandenen Fasern gebundenen Kapseln voneinander unterscheiden. Die In einer Partie verwendeten relativen Stoffmengen eind entsprechend einstellbar ο
Die Kapseln in einer Herstellungspartie können be* gUglioh ihrer GriSßa, ihres Aufbaus und ihres Inhalts gleich oder untereshiedlieh sein, so daß sich eine große Vielseitigkeit der Erfindung bei» Konblnleren der Eigen* 90haften verschiedener Kapseln in einzelnen Kapsel-Faseζ-Einheiten ergibt» Darüber hinaus lassen eloh Kapeel« Faser-EInhalten verschiedener Partien miteinander mischen, so daß sich dadurch noch »eitere Möglichkeiten ergeben.
Segenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Bereiten einer'kleine Polyinerkapseln enthaltenden Dispersion, das daduroh gekennzeichnet let, daß die Kapseln an Cellu·» losafasern gebunden werden, Indem In einer in Bewegung gehaltenen Lösung eines filablldenden Polymeren, in der nie Kapseln und die Oellulosefaaern dieperglert sind, die Phasen trennung Äerbeigefünrt wird, so clc3 eich eine flÜ33igo,, polymereiobe Phase alu liepornloft von i'röpfohfii abaohoidet, die die erforderliche Bindung der Kapseln an don Celluloaefaaern bewirken.
la allgemeinen kann jedea beliebige bekannte Verfahren zum HerbalfUhren der Phasentrennung einer via- flüöjigon Polyiaerphaoe von einer eusajemenhängenden
angewandt v;erden» Iai wesentlichen lot das System öaduioh gckennsüioj^hnotf daß en drei gegeneinander trü£a
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BAD
PhaoeD enthalt! a) -alivj zusammenhängendο 'Ii'ägerfltissigkeit·: b) eine Ui;S5UeaitasGnhäa^ende Phase aus eine* Vielzahl Mikrokapseln und o) eine twssusanmenhängende Phase beliebiger Teilehea eines i'ilmbildeiideß Polymere»* die in der Träger·* flüssigkeit dispergierfc sind und die Mikrokapseln an die gegebenenfalls vorhandenen Pasern au binden vermögen»
Kine Möglichkeit zum Hei'sj;ellen der erf.ladungsgemäfien Dispersion besteht darin, die Fasern» an die die Kapseln gebunden werden sollen; in einer; wässerigen Medium zu dispergieren, dem ein Polymeres zugesetzt wird, das eine elektrische Ladung einer ersten Polarität; bei» splelnwolse ein kationisohe Ladung, aufweist, wonach die gewünschte Menge Kapeeln von beetimmter Größe und Inhalt in der Faoerdieperaion diBpergiert und innig gemischt wird. Um die Kapseln an die Fasern zu bindenf wird ein entgegengesetzt geladenes, sur Komplexbildung mit dem kationisch geladenen Polymeren geeignetes Polymeres in die in Bewegung gehaltene Dispersion eingeführt« worauf sioh eine selbständige flüssige Phase des Komplexes in flüssigem LÖBungazustand bildet, die jedoch polymerreioher als die ursprüngliche'Lösung iste Diese polymerreiche Lösungsphase* bildet in Dispersion ein Koazervat. Sind die Kapseln kleiner als die Fasern, dann heften sie bei Bildung einer sich abscheidenden flüssigen Phase von komplexem Polyraerem an den Fasern wie Knospen oder Trauben. Man nimmt an? daß die amorphen Teile der Fasern die Kapseln eher aufnehmen als die kristallinischen Bereiche«
Geeignete wa3serl5sliohe Polymere mit kationischer Laättßg Ir Lösung sind beispielsweise Polyäthylenimin f Stärke und das tertiäre Amin von Maiestärke. Zu den in Lösung anionische Ladung aufweisenden« eine Phasentrennung herbeiführenden Polymeren zählen Polyvinylinethyläther-Maleinsäureanhydrid!. Sterkulienguauni. Gy ar gummi, Karubenbauagummi und Polyacrylamid ♦
Kine der wichtigsten Eigenschaften der Erfindung besteht darint daß durch Verwendung eehr kurzer Cellulose-
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fasern kleine Kapseln an den Faeern in einen Diohtever· hältnis von 1i1 gebunden werden können· Ee so he int, daß, wenn die Kapseln größer sind als die Fasern» eioh diese an die Kapseln heften. Die Ge eanrt wirkung in beiden Fällen besteht jedoch darin, daß nan Kapsel-Faser-Einheiten mit einer Größe erhält, die infolge der einwirkenden Bewegungen und Netzkräfte sich in gewissem Sinne in bezug auf die mikroskopischen Einheiten selbst begrenzt« Die bevorzugt ▼erwendeten Cellulosefaser!! sind trookene, in einer Kugelmühle behandelte Faeern mit eine rc Durohmesser zwischen 20 und 200 /um. Die kleinen Kapseln kennen von beliebiger bekannter Art sain» sie ntissen jedoch gehärtete «fände haben» die sloh nicht in der Trägerflüssigkeit der Die» perslon auflösen« können aber jede beliebige Art von flüssigem oder festem Stoff als Kapeelkern enthalten. Das bei der Bildung der Einheiten verwendete Kaρeel-Fasern-Mengenverhältnis kann variieren» so daß mehr oder weniger Kapseln an die Fasern gebunden werden* Es kann zwischen 1 Teil Kapseln ι 4 Teilen Fasern und 1 Teil Kapseln t 1 Teil Fasern (Trockengewloht) liegen. Ks scheint, daß die vollständig kristallinischen Bereiche der Fasern keine Kapseln oder Polymerlösung festhalten» Die Erfindung sieht Mittel und ein Verfahren zum Herstellen eines Papierblatteβ mit einer Sohicht der Kapsel-Faoer-Einheiten vor» wobei die Kapseln einen für einen bestimmten Zweck geeigneten Stoff enthalten und ihn beim Aufbrechen freigeben» z.B. einen Farbstoff» einen Farbbildner, einen Geruchsetoff oder ein Medikament, der bzw« das dann an Ort und Stelle der Freigabe im Blatt verwendet oder auf eine andere Fläche übertragen werden kann.
. Kleine Kapseln enthaltende blattförmige Materlallen sind in der einschlägigen Technik als druck» oder wärme* empfindliche Blätter bekannt. Ihr spezieller Anwendungsbereich Ue ßt auf dem Sebiet der Durchschreibepapiere, wo
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sie unter dem Begriff "Ohne Kohle"»Kopierraplere bekannt elnd« Bei solchen Durchschreibepapieren werden eine der markierungsbildenden Komponenten enthaltende» durch Druck aufbrechbare Mikrokapseln als Beschichtung auf ein blatt* förmigea Material» ss*B. fertiges Papier, aufgebracht f wo* duroh gegebenenfalls entweder ein "autogenes Kopierpapier1' oder "Übertragungskopierpapier* geschaffen wird. Das "auto* gene" Blatt dieser Art enthält ferner mindestone eine weitere farbbildende Komponente, so daß bei Ausübung von Druck auf das die Kapseln tragende Blatt eine Markierung auf diesem hervorgerufen wird· Beim "Übertragungsblatt" wird durch Einwirkung von Druck Flüssigkeit auf ein darunterliegendes Blatt freigegeben« Bei den vorerwähnten bekannten Systemen wird beim Beschichten des faserigen Blattmaterialf belspieslweise fertigem Papier, mit den Kapseln der grüßte Teil derselben auf die Oberfläche des Blattes aufgebracht, und nur ein geringer Teil dringt gegebenenfalls in das Blattmaterial ein. Hierdurch wird das Blattmaterial jedooh überempfindlich und bis zu einem gewissen Grade sohmleranfällig, Dee weiteren verleiht die Kapaeloberflache dem Blatt eine gewisse Rauhelt gegenüber einem unbeschichteten Blatt» das sieh glatt anfühlt· Außerdem bewirkt das Vorhandensein der Kapseln auf der Ober· fläohe des Blattmaterialsf daß beim Drucken nur eine relativ geringe Menge Kapseln wirksam wird·
Das Vermischen der Kapseln mit dem Papierbrei be· seitigt diese Nachteile, bringt jedoch eine beträchtliche Verschwendung von Kapseln mit sich, da diese dann inner« halb der ganzen Dicke des Papierblatteβ vorhanden sind, während es genügen würde, daß sie bei "autogenen Syacemen'1 nur In der obersten und in "Übertragungssyatemen" nur in der untersten Blattschicht vorhanden sind·
Die deutsche Patentanmeldung N 28 255 VIb/55c sieht ein "zweiseitiges·1 Blatt vor, bei dem sich dls eine Seite von der anderen untjrscheidet, d«h* DiL dem die
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Kapseln In einer Sohloht vorhanden sind? die an der einen Fläohe dee Blattes angrenzt« Sowohl bei "autogenen" Aufzeichnungsmaterial als auoh bei "Ubertragungsaufzeiohnungs» material" bewirkt daa Festhalten des markieruagsbildenden Stoffes in der Nähe der einen Fläche in einer bestimmten Tiefe, daß zur Herstellung brauchbarer Aufzeichnungen veniger markierungsbildender Stoff benötigt wird ale wena letzterer innerhalb de 3 ganzen Aufzeiohnungsmaterlala dispergiert ist, wodurch bei der Herstellung dieses Auf~ zaichnungsmaterials eine Einsparung erzielt werden kann.
Gemäß de? vorgenannten Patentanmeldung werden di· Kapseln der nassen Papierbahn zugesetzt» während sich diese in einer Fourdinier-Maschine befindet» und gleichzeitig wird an der Oberfläche der .Papierbahn eine Ko* azervierung herbeigeführt» so daß sich sine Koazervatphase absoheidet, die die Kapseln innerhalb einer an die Bahnoberfläche angrenzende Schicht umsohließt.
Bei dieson Verfahren mußte der Koazervierungsschritt zeitlich ganz genau erfol&en» damit nicht Kapseln die Papierbahn durchdringen und dadurch verloren gehen konnten. Parner hat ee sich gezeigt» daß es schwierig ist» bei diesen Verfahren die Eindringtiefe der Kapseln sowie deren Dichte innerhalb dieses Tiefenbereiohee su steuern»
Das Aufbringen einer flüssigen Dispersion gemäfl der Erfindung auf eine nasse Bahn von Papierfaeern beseitigt diese Nachteile* Die Kapseln und Fasern sind bereits bei deren Aufbringung auf die Bahn aneinander gebunden, so daß die Zeit hier keine kritische Rolle spielt, wie dies bei dem vorangenannten Verfahren der Fall 1st, wo die Koazerrierung an Ort und Stelle auf der Oberfläohe dee Blattes herbeigeführt werden mußte* Ferner ermöglicht dia Verwendung der Dispersion bei der Herstellung eines Papier* blatteβ eine genaue Kontrolle in bezug auf die zahlenmäßige Dichte von Kapseln in der Kapsel-Faser-Einheit-Sohloht sowie in bezug auf die Ablagerungstiege von Kapsel -Faser-Einheiten, da das relative Kapseln-Fasern-Metgeaver -
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103843/1877
BAD OiViGiNAL
hältnie Tor des Aufbringen auf die Bahn wahlweise feateetebar ist und dann beibehalten werden kann«
In der Fourdinier-Papierherstellungemaschine' konzasa die Grundblattfasern aus dem Hauptbehälter und bilden eine erste Lage ohne Kapseln« Abschließend wiirfl auf diese erste Lage eine zweite Lage in Fora der die Kapseln tragenden F&aern aufgebracht. Da die Kapseln an den Fasern der Kapeel-Faeer-Einheiten fest haften, wenn sie in bezug auf die Fasern verhältnismäßig klein sind, können die Kapsel-Faser-Einheiten aufgrund ihrer Grüße (die bestimm^ bar ist) in das nasse Trägerblatt t auf das sie aufgebraoht werden, nioht tiefer eindringen als erforderlioh 1st, um eine intensive Verbindung zwischen den beiden Faserschichten herzustellen« Die an den Fasern haftenden Kapseln bilden Einheiten, die co groß sind, daß sie nicht in die bereits auf dea Sieb befindliche Faserbahn eindringen können, die teilweise entwässert ist und sich gesetzt hat. Das fertige Blatt enthält daher die Kapsel« Faejer-Einheiten nur in einer Dicke« die der verwendeten Faser« und Kapaeleenge proportional let· Da das Verfahren an der Naßstation der Papierherstellungsmaschine durchgeführt wird, ist das Blatt voll integrierte wobei jedoch seinen einzelnen Lagen im Querschnitt mit dem Uiksroskop erkennbar sind« Ein naoh diesem Verfahren hergestelltes Papierblatt erscheint dea Auge ebenso kompakt wie ein Blatt Papier, das durch Aufbringen von Fasern durch zwei Hauptbehälter in Tandemanordnung hergestellt worden 1st«
Ks liejvt im Hahnen der Verwendung der Kapsel-Faser· Einheiten bei der Papierherstellung als Material für die zweite Lage große Kapseln eu verwenden* die im trockenen Zustand des Papiers aus dieses herausragen, jedoch Innig alt den Blatt verbunden sind, während ihr Inhalt durch Kratzen oder Heiben auf der Blatt eberfläche freigebbar 1st« was fUr die Freigabe von Parfüm, Reinigungsmitteln, Medikamenten imd dergl. zweokmäfiig 1st« In diesen Fall können dte Kapseln bedeutend größer sein als die Fasern, die
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dann Ihrerseits an den Kapseln haften. Biese Größenrelation «wischen Fasern und an diese gebundenen Kapseln 1st eine der abwandelbaren Bedingungen« an die die Erfindung angepaßt 1st«
Als kapselfreie Lagen oder kapseltragende Lagen können verschiedene Cellulosefaser*! verwendet werden« Zu ihnen zählen natürliche Cellulosefaser^ z.B. Fasern von Hart» und Weiohhölzern und holzartigen Pflanzen wie Manilahanf- 9 Jute-, Caroa-, fcisal-, Koau-, Roggen-, VYeizen-, Hafer-» Gerste«, Reis»» Chinagras·»» Rohr- und Malshalmfasern. Geeignete Ausgangsstoffe sind folgende in der Papierherstellung bekannte Materialien ι ungebleichte Sulfitpulpe» halbgebleichte Sulfitpulpe, voll· ständig gebleichte Sulfitpulpe» ungebleichte halbe he mi sehe Pulpe $ halbgeblelohte halbohemische Pulpe, kaustische ge« kochte Kastanienfaser» ungebleichte Sodapulpe» halbgebleichte SodapulpeP vollständig gebleichte Sodapulpe» ungebleichte und gekochte Baurawollhadern, gebleichte und gekochte Baumwollhadern» gekochte Bagaeeefasern, Linterapulpe verschiedener Art und Grade» meohanieche Papier« nasse von Nadel- und Laubhölaern und andere Bastfasern» Altpapier aus jeder beliebigen Mischung gebrauchter Papierherstellungsfasern sowie praktisch alle Cellulose· fasern, die sieh aur Bildung von Einheiten eignen» mit denen Cellulosebahnen hergestellt werden können oder die aus einer wässerigen Suspension heraus Bahnen bilden.
Zu den synthetischen Fasern, die als Hilfslagen oder zur Ergänzung der natürlichen Fasern in nicht kapseltrag ende η Lagen verwendet wejd^n können, zählen PoIyacrylfasera· Polyesterfasern oder Polyamidfasern.
Beispiel 1
Das bevorzugte Ausführungsbeispiel der Erfindung erfordert die Verwendung mechanischer (trockener) Hartholzfaserpulpe, deren Fasern auf eine Größe von höchstens 35 bis 50 /tun geschliffen wurden» so daß eine kristallinische Struktur von höchstens 55$ verbleibt« Bei diesem 11.7.1968
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• ''·*'' BAD ORIGINAL
Material hat sich gezeigt, daß gleiche Gewlohtateile kleiner eine Flüssigkeit (z.S« öl) enthaltender Kapseln einer Gruppengjröfle von etwa 15 bis 25 /ua (kleinere Kapseln haben die Neigung, traubeniörmige Ansanalungen zu bilden) und darunter bis zu einer Einzelkapselgröße von höchstens 1 bis 2 /um in einem aus einer Trägerflüssigkeit, in der die nachfolgenden Bestandteile dispergiert sind« bestehen* den System erfolgreich an die Fasern gebunden werden können.
Gewichtsteile
(Harthole)-Oellulosefaser durch trockene Kugelmühlebehändlung reduziert auf eine Kristallini· tat von 55$ ι grüßte Durchschnitts*
größe 35 /i» .
Kleine Kapseln» die Wände aus Gelatine and Gummi-arabicum im Verhältnis 1s1 haben und chlo-
riertes Öl (45# Chlorgehalt) in einer Menge von 95Gew,# ent« halten, und deren Traubengröße etwa 15 bis 25 /tut beträgt
Polyäthyleniain (kationisch) 0,05
Wasser 18,00
Polyvinyläther-Kaleinaäureanhydrid
(anionisch) 0,005
let ate Bestandteil wird «uge setzt, naohdem der Eest unter etarken Rühren öder dergl. dispergiert worden ist, ttft eof ort die Celluloeefaaer-Kapeel-Kinheiten au bilden. Diese Einheiten halten die Kapseln so fest* daß
BAD
* ίο · ·
ele selbst bei stärksten RUhren In eines elektrischen Mleoherbehälter nloht von ihnen getrennt werden« In diesen Zustand let der auf diese Weise hergestellte Brei aus Faser-Kapsel-Einheiten stift Auftragen auf eine nasse Papierbahn geeignet.
Die mittels dieses Verfahrens hergestellten Einheiten weisen keine einholtHohe Srüße auf and könneκ sowohl einseine lasern und daran haftende Kapseln als auch Aggre« gate sein j bei denen mehrere Fasern an mehreren Kapseln haften« Einige Kapeeln werden auch von noch freie« Poly* neren unhüllt* Im allgemeinen haben die Einheiten mikroskopische Größe, sind jedooh größer als die Poren in einer nassen Papierbahn alt einen Wassergehalt von 95#» ,
Das hohe Gewichtsverhältnia Kapeeln zu Fasern in diesen Einheiten ermöglicht es» daß eine Lage von Kapsel«· Paaer-Einheiten bei einer Kapseltenge von 135Og auf einen Papier von 13,5 kg/Ries nach Fertigstellung des Papiere ein Fünftel von dessen Blöke einnimmt« lat nur eine Beschichtung mit einer Kapselmenge von 450 g bei dem genannten Papier erforderlich, dann wird nur ein Fünfzehnte1 der Papierblattdieke hierfür benotigt« Die in den Kapeelfiaaer-Einheiten dieses Beispiele verwende* ten Fasern sind nloht so lang, dad sie von sieh aus ein sehr starkes Blatt ergeben, doch vermischen sloh ihre freien Teile mit den Fasern der nassen Orundbahn, wodurch sieh eine körperliche Verflechtung ergibt« die die Lagen an der Zwischenschicht feet aneinander bindet, so dafi sich praktisch eine GewebeStruktur bildet, die als eine Einheit angesehen werden kann·
Zur manuellen Herstellung eines Blattes wird die Masse für die erste Lage in die Fora gegossen und auf einen Wassergehalt von 95',< getrocknet, wohaoh der Brei aus ,Kap*el»Faeer~Ei»holten in der beetinerten Menge und ■lt den bestirnten wassergehalt zugegeben wird« Haeh dein Entwässern und Pressen kann dae Blatt leicht kalejjdriert werden» um ihm «ine be*tlimte CfeerlläoheflKCrte zu geber..
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■Beispiel 2
Bei eines zweiten erfindungagemäßen Beispiel der Papierherstellung wird auf eine nasse Grundbahn von Papier« fasera während ihrοο Laufes über das Sieb einer Pourdinier-Maschine an einer Stelle«, wo der Wassergehalt des Blattes 955« oder weniger beträgt 5 ein Brei der Kapael-Paaer*Einheiteη nach Beispiel 1 in einer Menge von 10Gew«# Feststoffgehalt (Pasern plus Kapseln) aufgetragen* so daß das Kapselgewioht des getrockneten Blattes etwa 1350 g pro Ries (500 Blatt einer Größe von 62 ζ 95 om; entspricht etwa 46 β/»2) beträgt und die Kapsellage etwa das gleiche Ge« wicht an trockenen Fasern aufweist* Dieses Blatt kann leicht kalandriert werdent
Beispiel 3
Es wird eine wässerige Dispersion bereitet« die folgende Stoffe (in Gewichtsteilen) enthält ι
Cellulosefasern einer Durchschnittsgröße von 35 /um A9Q
Wasser ' 200,0
trockene Kapseln 4,0
Polyäthyleniain 0,2
Polyvinyläther-Maleinsäureanhydridt
leicht nit Essigsäure gesäuert 0,02
Das kationisch geladene Polyäthylenimin wird mit den ersten drei Komponenten verrührt, und der let aste Bestand· teil wird dann als wässerige Lösung augesetzt. Ungeschlagene Cellulosefasern mit einer zur Papierherstellung geeigneten Qualität halten dann etwa einen der vier Teile der beschriebenen Kapselnο Fasern« die durch Trockenbehandlung
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~ 12 -
in der Kugelmühle auf eine Größe von etwa 100 vum reduziert wurden» halten etwa zwei der vier !Feile» und Fasern der dazwischenliegenden Größe haben eine zwischen den genannten Vierten liegende Haltekraft· Fasern mit einer Größe von 35 bia 50 /um halten sämtliche der vier Kapselteile.
Beispiel 4
Hier wird anstelle des ganzen oder eines Teileβ dee Polyäthylenimins nach Beispiel 1 eine gleiche Menge kationischer Stärke verwendet·
Beispiel 5
Hler wird anstelle dee ganzen oder eines Teiles des Polyvlnyläther-Maleinsäureanhydrids naoh Beispiel 1 eine gleiche Menge Sterkuliengumml verwendet.
Beispiel 6
Hler wird anstelle des Sterkullengummls gemäß Bei* spiel 5 Guargumml verwendet·
Beispiel 7
Dieses Beispiel gleicht dem Beispiel 5, wobei jedoch Polyacrylamid anstelle von Sterkuliengumml zur Verwendung kommt·
Beispiel B
Dieses Beispiel gleicht dem Beispiel 5» jedoch wird Johannisbrotbaum-Gumml anstelle von Sterkuliengumml verwendet ·
Wie bereits ausgeführt, eignet sich eine große Anzahl Fasern zur Herstellung /^n Blattmaterial, die jedooh nicht die erforderliche Anzahl Kapseln festhalten können« die-für druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial erforderlich sind« In solchen Fällen können mit Erfolg lange Papierfasern verwendet werden« um aus den Kap ee !-Faser· Einheiten einen Brei herzustellen, der nicht so stark mit Kapseln durchsetzt 1st, wie beim bevorzugten Auaführungsbeiapielt Werden die gewöhnlichen Papierherstellung»- faeern verwendet» dann 1st es zweokmäßlg, proportional zu den in Beispiel 2 angegebenen Zahlen etwa ein Viertel 11.7.1968 109843/1877
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der Kapseln eu verwenden» es sei denn» es wird ein über* es nuß an ungebundenen Kapseln gewünscht»
Bas Attfaeiohnungsblatt nach Beispiel 2 kann so ab· gewandelt werden» daß man ein "autogenes" Aufzeleimung3« material erhält« Dies geschieht durch Teilen der Kapsel·» masse in zwei Teile ν von denen der eine den einen der beiden Farbbildner enthält} die bei Kontakt eine Farbe erzeugen z.Bo gelöstes Kristallviolettlakton* während der andere Teil der Kapseln den zweiten Farbbildner» js.B, gelöstes p*Pheny!phenol; enthält, Biese Kapseln werden dann als Mischung in das System eingeführt.
BIe erfladung sgemäge Dispersion kann zur Be sohlen« tung Jeder beliebigen porösen oder nichtporösen Ober* fläche verwendet werden. Bs kann sich bei dieser Oberfläche um die Oberfläche jedes beliebigen blattförmigen oder anderen Materials handeln» das die Beschichtung annimmt*
Die hergestellte Biepersion kann zu Blöoken preß* getrocknet werden» in denen eine innige Miaohung von Kapsel» und fasern In direkter Nachbarschaft vorhanden let und sich für folgende Zweoke eignest
1· Kapselaohuts;
bei
2. Freigabe von Flüssigkeit!auf die Ilasse ausgeübt·» Druckt
3· Herbeiführung einer Reaktion in der Hase« durch Draok, bei Verwendung einer Kaps©lsiechung, deren unteraühiedliohe Inhalt« beim Zusaoa«nfli«ßtn miteinander reagieren1
ein langandaueradee Austreten de« Kapselin· halte durch intermittierend oder dauernd angewandt· Kräfte em Aufbreohen der Kapseln erwünuoht ist.
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Die hergestellte Diapersion kann zusammen mit dem Bindemittel oder ohne dieses oder nit einem anderen Stoff atranggepreßt werden» so daß sich eine zusammenhängende Masse ergibt, zu deren Bildung die Kapsel*Faeer<*Einheiten infolge ihrer physikalischen Form, ihres Oberflächenzu-Standes oder ihrer Reaktion auf angewandte Kräfte nooh beitragen«
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Claims (1)

  1. Patentansprüche t
    i* Verfahren 3um Bereiten einer kleine Polymerkapseln enthaltenden flüssigen Dispersion, dadurch p,2kennzeichnete« daß die Kapseln an* Cellulosefaser» gebunden werden« indem in einer in Bewegung gehaltenen Lösung eines filmbildenden Polymeren· in de:c die Kapseln und die Celltalosefasern dia«· pergiert sind, die Phasentrennung herbeigeführt wird» so daß sich eine flüssige» polymerreiche Phase als Dispersion von Tröpfchen abscheidet t die die erforderliche Bindung der Kapseln an den Cellulosefaser bewirken *
    2ο Verfahren nach Anspruch 1n dadurch gekennzeichnet., daß die Cellulosefaser)! in einer Kugelmühle trooken be» handelte Cellulosefaser einer Größe von 20 bis 200 /unu vorzugsweise 35 bis 50/um, sind«
    3« Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet 9 daß das Mengenverhältnis Kapseln zu Fasern zwischen 114 bis 1*1 dee Trockengewichtes liegt.
    4» Verfahren zum Herstellen eines Papierblattes» in das kleine Polymerkapseln bis zu einer bestimmten Tiefe von einer Seite her eingearbeitet sind; dadurch gekennzeichnet; daß man eine Dispersion nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 bereitet, in der die Phasentrennung in einer wässerigen Lösung von wasserlöslichem Polymeren herbeigeführt wird, daß man einen wässerigen Brei von Papierfasern sum Entwässern auf ein Sieb aufbringt, so daß sich eine Bahn bildet $ daß man auf diese Bahn, während sie eich bereite gesetzt hat, die Entwässerung jedoch nooh vor sich geht» die Dispersion aufträgt« und das eo gebildete Blatt preßt und trocknet.
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    5. Verfahren nach Anspruch 4, daduroh" gekennzeichnet, dad das filabildende Polymere In der Löaung ein« beatimmte elektrische Ladung hat, and dafl die Phasentrennnng durch Zusetzen eines die Phasentrennuitg einleitenden Stoffes nlt entgegengesetzte;? elektrischer Ladung herbeigeführt wird«
    6« Verfahren naoh Anspruch 5# daduroh gekennzeichnet, daß das fUmbildende Polymere eine kationische Ladung und der die l'haeentrennung einleitende Stoff eine anionische Ladung hat«
    7· Verfahren naoh Anepruoh 6, dadurch gekennzeichnet, daß das fUmbildende Polymere Polyäthylenimin let·
    3α Verfahren naoh Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet» daß das fUmbildende Polymere Stärke late
    9. Verfahren nach Anspruch 6, daduroh gekennzeichnet, daß der die Phasentrennung einleitende Stoff Polyvinyl» methyläther-Malelnsäureanhydrid let·
    10« Verfahren naoh Anepruoh 6» dadurch gekennzeichnet, daß der die Phasentrennung einleitende Stoff Sterkullengusnl ist«
    11· Verfahren nach'Anspruch 6. daduroh gekennzeichnet, daß der die Phasentrennung einleitende Stoff Johannls* brotbauHgummi 1st, ,
    12c Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der die Phanentrennung einleitende Stoff Polyacryl· e.ßid ist«
    13· Verfahren nach Anepruoh 6; dadurch gekennzeichnet, daß der die P}?aLcntrGßr,ur4ß einleite not Stoff Guargunui iat„
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    * 17 „·
    U. Papierblatt» gekennzeichnet duroh eine lage aus zur Papierherstellung geeigneten Fasern und einer integriert an dieser haftenden Lage bestehend aus Cellulosefaser!! und an diese gebundenen kleinen Polymerkapseln»
    15» Papierblatt nach Anspruch 14» dadurch gekennzeichnet $ daß die Kapseln einen flüssigen Markierungsstoff enthalten» der aus farblosen Farbbildnern» Farbstoffen oder Pigmenten besteht«
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