DE1792775A1 - Bactericides, fungicides und/oder algaecides mittel - Google Patents

Bactericides, fungicides und/oder algaecides mittel

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DE1792775A1 DE19681792775 DE1792775A DE1792775A1 DE 1792775 A1 DE1792775 A1 DE 1792775A1 DE 19681792775 DE19681792775 DE 19681792775 DE 1792775 A DE1792775 A DE 1792775A DE 1792775 A1 DE1792775 A1 DE 1792775A1
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Description

Dr. Hans-Heinrich Willrath
Dr. Dieter Weber Dipl.-Phys.Klaus Seiffert
PATENTANWÄLTE
d-62 Wiesbaden ι 6. Mai 1974
Il/Wh
GuStav-Frey,ag-Strafie25
β„,„„,37i7io
Telegrammadresse: WILLPATENT
Rohm and Haas Company, Independence Mall West, Philadelphia, Pennsylvania 19 105, USA
Bactericides, fungicides und/oder
algaecides Mittel
Trennanmeldung aus P 16 95 670.0-44
Prioritäten; Serial No. 621 780 vom 9. März 1967 und Serial No. 672 437 vom 3. Oktober 1967 in USA
Die Erfindung betrifft neue Verbindungen, die am besten als 3-Isothiazolone bezeichnet werden. Diese Verbindungen und Zusammensetzungen derselben zeigen ein breites Spektrum biocider Eigenschaften und sind speziell wirksam für die Kontrolle von Mikroorganismen.
509825/0843
Die erfindungsgemäßen bacterleiden,fungiciden und/oder algae ciden Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel
I I RX-< N-Y
oder deren Säuresalze enthalten, worin R und R Wasserstoffatome, Chloratome, Bromatome oder niedermolekulare Alky!gruppen bedeuten und Y eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet.
Wenn der Ausdruck "niedermolekular" in Verbindung mit der Bezeichnung Alkyl verwendet wird, bedeutet dies, daß die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält. Typischerweise kann die Alkylgruppe oder der Alkylanteil Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, tert-Butyl usw. sein.
Einige der oben beschriebenen Isothiazolone können neue Säuresalze bilden, die ebenfalls biocide Aktivität besitzen. Solche salzbildenden Verbindungen fallen unter den Erfindungsgedanken.
Die Herstellung dieser biocidaktiven Salze ist leicht durch Umsetzung der oben bezeichneten 3-Isothiazolone mit einer starken Säure durchführbar. Typische starke Säuren sind beispielsweise Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Bromwasserstoffsäure usw. Die Abtrennung der Säuresalze aus dem Reaktionsmedium wird nach irgendeiner dem Fachmann bekannten herkömmlichen Methode durchgeführt.
Typische Verbindungen gemäß der obigen Formel sind beispielsweise die folgenden:
509825/0843
4-Chlor-2-methyl-3-isothiazolon, 4-Brom-2-methyl-3-isothiazolon, S-Chlor-Z-methyl-S-isothiazolon, 5-Chlor-2,4-dimethyl-3-isothiazolon, 4-Brom-5-chlor-2-methyl-3-isothiazolon und 4,5-Dichlor-2-äthyl-3-isothiazolon.
Die Herstellung substituierter 3-Hydroxyisothiazole kann in der in der schwebenden deutschen Patentanmeldung entsprechend den USA-Patentanmeldungen Serial No. 621 766 und 672 427 beschriebenen Weise erfolgen.
Alle hier beschriebenen Isothiazolone und Salze hiervon können durch Umsetzung eines substituierten Disulfidamids und eines Halogenierungsmittels hergestellt werden. Dieses Disulfidamid besitzt die allgemeine Formel
X O
(-SCH-CHC-NHY) 0
I *
worin X und Z Wasserstoffatome oder niedermolekulare Alkylgruppen bedeuten und Y wie oben definiert ist. Eine solche Cyclisierung erfolgt durch Umstzung des Disulfids mit einem Halogenierungsmittel. Typische Halogenierungsmittel sind beispielsweise Chlor, Brom, Sulfurylchlorid, Sulfurylbromid, N-Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid und dergleichen. Chlor und Sulfurylchlorid sind die bevorzugten Halogenierungsmittel.
Die Cyclisierung des Disulfidamids findet statt, wenn drei Moläquivalente Halogenierungsmittel oder spezieller gesagt Halogen in der Umsetzung verwendet werden. Durch einen Überschuß an Halogenierungsmittel kann das Isothiazolon in 4- und/ oder 5-Stellung der Formel I halogeniert werden. Wenn 5 MoI-
509825/0843
äquivalente Halogenierungsmittel zur Verfügung stehen, findet eine Monohalogenierung statt. Für eine Dihalogenierung sind 7 Moläquivalente Halogenierungsmittel erforderlich.
Die Herstellung von Isothiazolonen, die in 4-Stellung und in 5-Stellung mit verschiedenen Halogenatomen substituiert sind, erhält man durch Halogenierung eines bereits in einer der beiden fraglichen Stellungen halogenierten Isothiazolons. Wenn beispielsweise ein 4-Brom-5-chlor-3-isothiazolon erwünscht ist, so kann man dieses durch Bromierung eines 5-Chlor-3-isothiazolons oder durch Chlorierung eines 4-Brom-3-isothiazolons erhalten. Das Ausgangsisothiazolon wird natürlich durch Cyclisierung eines Disulfidamids gewonnen, wie dies oben beschrieben wurde. Verfahren und Varianten hierbei, die als "sekundäre Halogenierung" zu bezeichnen sind, sind dem Fachmann bekannt.
Die Temperatur ist bei diesem Verfahren nicht kritisch, d.h. die Cyclisierung erfolgt bei jeder Temperatur. Im allgemeinen und bevorzugt führt man sie jedoch im Bereich von 0 bis 100° C aus.
Die Umsetzung erfolgt in einem inerten, nicht wäßrigen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Äthylacetat, Äthylendichlorid usw.
Außerdem können die Isohtiazolone der allgemeinen Formel
(II)
J T
nach der Methode von Goerdeler und Mittler hergestellt werden, die in Chem.Ber., 96, Seiten 944 bis 954 (1963) beschrieben ist.
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In Formel II ist Y1 genauso wie Y in Formel I definiert*«**- aala ! und Z ist ein Wasserstoffatom oder eine niedermolekulare Alkylgruppe, und Z1 ist eine niedermolekulare Alkylgruppe oder niedermolekulare Halogenalkylgruppe.
Bei dieser Herstellung halogeniert man ein substituiertes Betathioketonamid in einem inerten organischen Esterlösungsmittel, wie Äthylacetat. Das Betathioketonamid kann durch die Formel
Z"-C-CH-C-NY1
H Il
S 0
worin Z und Y1 wie oben definiert sind und Z" eine niedermolekulare Alkylgruppe bedeutet, wiedergegeben werden.
Ein anderes Verfahren zur Herstellung einiger der Verbindungen nach der Erfindung ist jenes nach Crow und Leonard, das in der oben erwähnten Literaturstelle in Journal of Organic Chemistry beschrieben ist.' Deren Methode besteht darin, daß man ein ß-substituiertes Thiocyanoacrylämid oder Thiosulfatacrylamid in das Isothiazolon umwandelt. Diese Umsetzung kann durch folgende Reaktionsgleichung wiedergegeben werden:
M ^CONHY Z111H; .N-Y
worin Y wie für Formel I definiert ist, Z111 ein Wasserstoffatom oder eine niedermolekulare Alkylgruppe und M die Gruppe -SCN oder -S3O3 bedeutet. Allgemein und bevorzugt wird die Umwandlung des substituierten Thiocyanoacrylamids oder Thio-
509825/0843 origjnal inspected
sulfatacrylamids in das Isothiazolon durch Behandlung mit einer Säure, wie beispielsweise Schwefelsäure, durchgeführt. Wenn jedoch M die Gruppe SCN bedeutet, dann können leicht auch Übergangsmetallsalze, wie Nickelsulfat, Eisen-II-sulfat, Eisen-III-sulfat, Kupfersulfat usw., benutzt werden. Wenn M die Gruppe S3O3 bedeutet, dann kann, in gleicher Weise die Umwandlung mit Jod erfolgen. Die Herstellung des Thiocyanoacrylamids und Thiosulfatacrylamids nach Crow and Leonard besteht darin, daß man ein substituiertes Propiolamid mit Thiocyansäure oder Thiosulfat umsetzt.
In der folgenden Tabelle I sind nach der Erfindung verwendbare Verbindungen aufgeführt. Tabelle II zeigt die Elementaranalysen und Schmelzpunkte für die in Tabelle I beschriebenen Verbindungen.
Tabelle I
Beispiel _
Nr. RR Y Name
1 H Cl -CH3 5-Chlor-2-methyl-3-isothiazolon
2 Cl Cl -CH3 4,5-Dichlor-2-methyl-3-isothiazolon
3 CH3 H -CH3 2,4-Dimethyl-3-isothiazol
4 Br Cl -CH3 4-Brom-5-chlor-2-methyl-3-isothiazolon
5 Br H -CH3 4-Brom-2-methyl-3-isothiazolon
6 H Cl -CH3-HCl S-Chlor^-methyl-S-isothiazolon-
hydrochlorid
7 HH -C2H5-HCl 2-Äthyl-3-isothiazolonhydrochlorid
8 HH -CH3.HCl 2-Methyl-3-isothiazolonhydrochlorid
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Tabelle II
π . . Ί Analyse
Beispiel *——
Nr. F. (°C) C H N S Cl
1 44- 47 32,80 (32,1) 2,64 (2,7) 9,55 (9,5) 20,79 (21,4) 23,48 (23,7)
2 114-117 27,31 (26,1) 1,43 (1,6) 7,22 (7,6) 17,42 (17,4) 37,89 (38,6)
3 58- 68 45,99 (46,4) 5,77 (5,4) 11,38 (10,8) 24,39 (24,8)
01 4 86- 87 22,24 (21,0) 1,81 (1,3) 5,82 (6,1) 13,83 (14,0) 15,63 (15,5)
g ++32,78 (34,9)
S 5 94- 97 25,68 (24,7) 1,75 (2,O) 7,22 (7,2) ++39,78 (41,2)
--6 - 25,78 (25,8) 3,17 (2,) 7,07 (7,5) 14,9 (17,2) 32,83 (38,1)
σο 7 144-146 36,44 (36,3) 4,80 (4,8) 8,30 (8,5) 19,20 (19,3) 21,27 (21,5) ■Ρ-
^ 8 162-166 30,76 (31,8) 4,27 (4,0) 8,89 (9,3 20,79 (21,2) 22,24 (23,5)
) Die Zahl in Klammern ist der theoretische Wert unter Zugrundelegung der empirischen Formel jeder Verbindung.
) Analyse für Brom.
Die neuen Isothiazolone und Salze nach der Erfindung sind biocid aktive Verbindungen und als solche geeignet für die Kontrolle lebender Organismen und speziell von Mikroorganismen. Aus diesem Grund sind sie besonders wirksame baktericide, algaecide, fungicide und pesticide Mittel. Außerdem besitzen diese neuen Verbindungen die unerwartete Eigenschaft, gegen Hemmung durch übliche Zusätze oder Verunreinigungen, wie Lecithin, normales Pferdeserum, Alkylbenzolsulfonate, wasserlösliches Lanolin, Natriumchromat, Natriumnitrit, Glycerin, Propylenglycol usw., beständig zu sein.
Es wurde auch ermittelt, daß andere Isothiazolone, namentlich 2-Methyl-3-isothiazolon und 2-Äthyl-3-isothiazolon, in gleicher Weise zur Kontrolle von lebenden Organismen wirksam sind. Diese Verbindungen wurden von Leonard und Crow in dem oben zitierten Artikel "Journal of Organic Chemistry" beschrieben. Jedoch haben Leonard und Crow den in Rede stehenden Verbindungen keine biociden Eigenschaften zugeschrieben. Diese Eigenschaften waren daher bis zur vorliegenden Erfindung unbekannt.
Fungicide Beurteilung der Isothiazolone nach der Erfindung zusammen mit den Verbindungen von Leonard und Crow wurde nach dem Standard-Objektträger-Keimentwicklungstest (Phytopathology, Seite 33, Seite 627, 1943) unter Verwendung von Keinem von Alternaria solani (Alt.), Scleretinia fructicola (Sei.) und Stemphylium carcineforma (Stern.) oder Botrytis cinerea (Bot.) durchgeführt. Die erhaltenen Werte für die Konzentration in Teilen je Million (ppm), die 50 % der Keime wirksam hemmten, sind in der Tabelle III aufgeführt.
509825/0843
Die antibakterielle Aktivität wurde nach dem Reihenverdünnungstest (Brühen Titer Test) bestimmt, worin eine Reihe von Brühen, die variierende Verdünnungen einer Testverbindung und einen Organismus enthalten, mit 1 : 1000 beginnend, halbiert wird. Die erhaltenen Werte, die ebenfalls in Tabelle III gezeigt sind, geben die maximale Verdünnung wieder, bei der die untersuchte Verbindung eine vollständige Hemmung oder Kontrolle des Organismus bewirkt. Staphylococcus aureus (S.aureus) und Escherichia coli (E. coli) waren die Bakterienorganismen, die bei diesem Versuch verwendet wurden.
Tabelle III Fungicide Aktivität Bakteriostatische Aktivität
Beispiel
Nr. Alt.
Stern.
Sei. (Bot.a) S. aureus E. coli
1 2 3 4 6 7 8
2-Methy1-3-isothiazolon
2-Äthyl-3-isothiazolon
10-50 50-200 50-200 1
<1
128.000 1 : 256.000 32.000 1: 64.000
2.000 1: 4.000
128.000 1: 64.000 256.000 1:128.000 16.000 1: 8.000 32.000 1: 32.000
<1
1: 16.000 1: 32.000
1: 8.000 1: 16.000
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Versuchsbericht
Vergleichsversuche bezüglich der mikrobiologischen Aktivität und Toxizität
Mikrobiologische Aktivität Verbindung Bekannte Vergleichsverbindungen
6-Acetooxy-2,4-dimethyl-m-dioxan ("Givgard DXN", "Dioxan")
Hexahydro-1,3,5-tris-(2-hydroxyäthyl)-s-triazin ("Grοtan")
Erfindungsgemäße Verbindungen nach#Beispiel Nr.
1 2
4 6 7 8
Fungistatische Aktivität A. Niger Rhiz. (Rhodo)
<1:2.000
Bakteriostatische Aktivität
S. aureus
1!2.000
1:4.000
E. coli
1:2.000
1:2.000
1 :125 .000 1 :500 .000 1! ■128.000 1 256.000 "1
1 : 16 .000 1 : 16 .ooo 1 . 32.000 1 64.0OO 792775
1 : 32 .000 >1 : 64 .000 ι : 128.000 1 : 64.000
- - 1 : 256.000 1 : 128.000
1 : 4 .000 1 : 8 .000 1 : 16.000 1 : 8.000
1 : 64 .000 1 : 64 .000 1 : 32.000 1 : 32.000
Bestimmte Isothiazolone wurden auch als Algaecide nach dem Fitzgerald-Test (Applied Microbiology, 7, Seiten 205 bis 211, No. 4, 1959) bestimmt, wobei man fand, daß sie außerordentlich wirksam sind.
Weiterhin wurde die fungicide Aktivität bei einem Teil der Isothiazolone durch deren Verwendung bei der Saatgutbehandlung gezeigt. Unter "Saatgutbehandlung" versteht man die Verteilung eines biocidaktiven Materials über einem Saatgut, um Mikroorganismen und speziell Pilze anzugreifen, wobei eine solche Menge des biociden Materials verwendet wird, daß diese wirksam ist, solche Organismen ohne schädliche Beeinflussung des Saatgutes unter Kontrolle zu bringen. In den meisten Fällen wird das biocidaktive Material, in diesem Fall die Isothiazolone oder Zusammensetzungen hiervon, auf der Oberfläche des zu behandelnden Saatgutes aufgebracht. Dies kann nach unterschiedlichen in der Technik bekannten Methoden erfolgen, wie durch Aufschlämmen, Eintauchen, Bestäuben, Besprühen usw.
Die Isothxazolonmenge, die erforderlich ist, bei der Saatgutbehandlung wirksam zu sein, variiert je nach den Bedingungen, wie nach dem Saatguttyp, der Aufbringungsmethode, dem Boden und den atmosphärischen Bedingungen usw. Im allgemeinen ist eine Aufbringung im Bereich von etwa 40 bis 570 g (0,25 bis 20 Unzen) aktiver Bestandteile, namentlich des Isothiazolons, je 45 kg (100 Pfund) Saatgut wirksam, um irgendwelche unerwünschten Mikroorganismen unter Kontrolle zu bringen und einen Schutz des Saatgutes zu erhalten. Eine Anwendung von aktivem Mittel im Bereich von etwa 28 bis 285 g (1,0 bis 10 Unzen) je 45 kg (100 Pfund) Saatgut ist bevorzugt.
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-M-
Es wurde eine experimentelle Methode angewendet, um die Wirksamkeit dieser Verbindungen für die Saatgutbehandlung zu demonstrieren. Diese besteht darin, daß man zwei Anteile von je 100 Maiskörnern mit dem Isothiazolon unter Bestimmung einer Menge von 28 bis 57 g (1 bis 2 Unzen) je Scheffel (36 1) Saatgut aufschlämmt. Zu Vergleichszwecken wurde in den Versuch eine unbehandelte Kontrollprobe eingeschlossen. Nach dem Trocknen wurde das Saatgut in einen Mistboden eingepflanzt, der mit Pythium übersät war und einen hohen Feuchtigkeitsgehalt besaß. Die Weißkörner wurden in diesem Boden eine Woche bei etwa 10° C gehalten, um eine Infektion zu gestatten. Nach Beendigung dieses Zeitraumes wurde die Temperatur erhöht und auf etwa 21 bis 27° C gehalten, um ein Keimen der nicht infizierten Körner zu gestatten. Die Zahl der keimenden Körner wurde nach dem Auftauchen der Pflanze ausgezählt, und diese Werte sind in der Tabelle IV aufgeführt.
Tabelle IV
Zahl der keimenden Pflan-VerSuchsverbindung zen je 200 Saatkörner
unbehandelt 10
2-Methyl-5-chlor-3-isothiazolon 150
2-Methyl-4,S-dichlor-S-isothiazolon 140
Der Wert der Isothiazolone als Mittel mit pesticider Aktivität zeigt, daß zahlreiche Fadenwürmer, Milben, Insekten, wie Käfer und Blattläuse, usw. außerordentlich gut unter Kontrolle gebracht werden. Einige typische Fadenwürmer, Insekten und Milben, die bei der Behandlung mit den Verbindungen nach der Erfindung unter Kontrolle gebracht wurden, sind folgende:
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Der nördliche Wurzelknotenfadenwurm (Meloidogyne hapla), der mexikanische Marienkäfer (Epilachna varivesta), der schwarze Teppichkäfer (Attagenus piceus), der Schwarzkäfer (Tribolium confusum), der Kornkäfer (Sitophilus granarius), die zweiflekkige Milbe (Tetranychus urticae), die Hausfliege (Musca domestica), der südliche Heerwurm (Prodenia oridania), die deutsche Küchenschabe (Blattella germanica) und die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae).
Im allgemeinen erreicht man eine Kontrolle lebender Organismen gemäß der vorliegenden Erfindung, indem man den Organismus mit einem Isothiazolon in einer Menge in Berührung bringt, die zur Kontrolle dieses Organismus ausreicht. Dabei kann jede bekannte Methode verwendet werden, um die Isothiazolone in einer solchen Weise auszubreiten, daß man die erwünschte Berührung mit dem zu kontrollierenden Organismus erreicht. Versprühen und Zerstäuben sind typische solcher Methoden.
Die Verbindungen nach der vorliegenden Erfindung können leicht als Slimicide, Algaecide, Bakterieide, Fungicide oder Kombinationen hiervon für irgendein Medium, speziell im wäßrigen Medium, beispielsweise für Wasserkühlsysteme, Schwimmbecken, Papierpulpeverfahren und dergleichen, verwendet werden. Außerdem dienen diese Verbindungen und/oder Zusammensetzungen derselben beispielsweise als Schutzmittel, speziell als Gewebeschutzmittel, Seifenzusätze, sanitäre Mittel und Schutzmittel für metallbearbeitende Verbindungen und dergleichen.
Dem Angriff von Mikroorganismen ausgesetzte Medien können im allgemeinen nach dieser Erfindung dadurch geschützt werden,
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daß man ihnen ein Isothiazole^ oder ein Salz hiervon in einer Menge einverleibt, die für eine Kontrolle dieses Mikroorganismus ausreicht. Die genaue Menge an Isothiazolon, die erforderlich ist, variiert natürlich je nach dem zu schützenden Medium, nach dem zu kontrollierenden Mikroorganismus, den speziell verwendeten Isothiazolonen oder Zusammensetzungen hiervon usw. Typischerweise erhält man eine ausgezeichnete Kontrolle in einem flüssigen Medium, wenn man die Isothiazolone in einem Bereich von 0,1 bis 10.000 Teile je Million (ppm) oder 0,00001 bis 1 %, bezogen auf das Gewicht der Medien, einarbeitet. Ein Bereich von 1 bis 2000 ppm ist bevorzugt.
Der Ausdruck "Kontrolle" wird hier in der Bedeutung irgendeines Mittels gebraucht, das die Existenz oder das Wachstum irgendeines lebenden Organismus oder Mikroorganismus nachteilig beeinflußt. Diese Beeinflussung kann in einer völligen Abtötung, Ausrottung, in einem Wachstumsstillstand, in einer Hemmung, in einer Verminderung in der Zahl oder einer Kombination dieser Wirkungen bestehen.
Hervorstechende fungistatische Aktivität durch die Isothiazolone erhielt man, wenn man diese als Farbschutzmittel und Farbfungistaten verwendete. Mikrobielle Aktivität bei Farbemulsionen auf der Grundlage von Acrylverbindungen wird wirksam gehemmt, wenn diese Verbindungen in einer Menge von etwa 900 bis 9000 g (2 bis 20 Pfund) oder mehr je 378 1 (100 Gallonen) Farbe eingearbeitet werden.
Die Isothiazolone nach der Erfindung sind besonders brauchbar als landwirtschaftlich verwendete Fungicide. Als solche sind
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sie besonders wertvoll, wenn sie in eine fungicide Zusammensetzung eingemischt werden. Solche Zusammensetzungen umfassen normalerweise ein in der Landwirtschaft verträgliches Trägermaterial und die hier beschriebenen Verbindungen als aktives oder aktive Mittel. Wo notwendig oder erwünscht, können auch oberflächenaktive Mittel oder andere Zusatzstoffe eingearbeitet werden, um gleichmäßige Gemische zu ergeben. Unter einem "in der Landwirtschaft verträglichen Trägermaterial" versteht man jede Substanz, die benutzt werden kann, um die darin eingearbeitete Chemikalie zu lösen, zu dispergieren oder fein zu verteilen, ohne die Wirksamkeit des toxischen Mittels zu beeinträchtigen, und die eine Umgebung, wie einen Erdboden, eine Anlage oder landwirtschaftliche Produkte, nicht andauernd schädigt.
Für die Verwendung als Pesticide werden die Verbindungen nach der Erfindung gewöhnlich in einem in der Landwirtschaft verträglichen Trägermaterial aufgenommen oder fein verteilt, um sie für ein nachfolgendes Ausstreuen geeignet zu machen. Beispielsweise können die Isothiazolone zu benutzbaren Pulvern, Emulsionskonzentraten, Staub, Granalien, Aerosolen oder zu fließfähigen emulgierbaren Konzentraten vermischt werden. In solchen Präparaten werden die Isohtiazolone mit einem flüssigen oder festen Trägermaterial verdünnt, und, wenn erwünscht, werden auch geeignete oberflächenaktive Mittel eingearbeitet.
Verbindungen nach der Erfindung können in einer mit Wasser mischbaren Flüssigkeit, wie Äthanol, Isopropanol, Aceton usw., aufgelöst werden. Solche Lösungen können leicht mit Wasser verdünnt werden.
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Die Isothiazolone können auch mit einem feinteiligen, festen Trägermaterial aufgenommen oder mit diesem vermischt werden, wie beispielsweise mit Tonen, anorganischen Silikaten, Karbonaten oder Kieselsäuren. Auch können organische Trägermaterialien verwendet werden. Staubkonzentrate gewinnt man gewöhnlich mit einem Gehalt an Isothiazolonen im Bereich von 20 bis 8O %. Für die endgültige Verwendung werden diese Konzentrate normalerweise mit zusätzlichen Feststoffen auf etwa 1 bis 20 % verdünnt.
Benetzbare Pulverpräparate gewinnt man durch Einarbeiten der Verbindungen nach der Erfindung in ein inertes, feinteiliges, festes Trägermaterial, zusammen mit einem oberflächenaktiven Mittel, das aus ein oder mehreren Emulgatoren, Netzmitteln, Dispergiermitteln oder Verteilungsmitteln oder Gemischen hiervon bestehen kann. Die Isothiazolone sind gewöhnlich im Bereich von 10 bis 80 Gewichts-% und die oberflächenaktiven Mittel im Bereich von 0,5 bis 10 Gewichts-% enthalten. Gewöhnlich verwendete Emulgatoren und Netzmittel sind beispielsweise polyexyäthylierte Derivate von Alkylphenolen, Fettalkohole, Fettsäuren und Alkylamine, Alkylarensulfonate und Dialkylsulfosuccinate. Verteilungsmittel sind beispielsweise Materialien, wie Glycerinmannitlaurat und ein Kondensat von Polyglycerin und mit Phthalsäureanhydrid modifizierter ölsäure. Dispergiermittel sind beispielsweise Materialien, wie das Natriumsalz des Mischpolymers von Maleinsäureanhydrid und einem Olefin, wie Diisobutylen, Natriumligninsulfonat und Natriumformaldehydnaphthalinsulfonate.
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Eine bequeme Methode zur Herstellung eines festen Präparates ist die, das toxische Isothiazolon auf dem festen Trägermaterial mit Hilfe eines flüchtigen Lösungsmittels, wie Aceton, aufzubringen. Auf diese Weise können auch Zusatzstoffe, wie Aktivatoren, Klebstoffe, Pflanzennährstoffe, synergistische Mittel und verschiedene oberflächenaktive Stoffe, eingearbeitet werden.
Emulgierbare Konzentratpräparate kann man in der Weise gewinnen, daß man die Isothiazolone nach der Erfindung in einem in der Landwirtschaft verträglichen organischen Lösungsmittel löst und ein in dem Lösungsmittel lösliches Emulgiermittel zusetzt. Geeignete Lösungsmittel sind üblicherweise mit Wasser unmischbar und beispielsweise Kohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Ketone, Ester, Alkohole und Amide. Gewöhnlich werden Mischungen dieser Lösungsmittel verwendet. Die als Emulgatoren brauchbaren oberflächenaktiven Mittel können etwa 0,5 bis 10 Gewichts-% des emulgierbaren Konzentrates ausmachen und anionischen, kationischen oder nichtionischen Charakter haben. Anionische oberflächenaktive Mittel sind beispielsweise Alkoholsulfate oder -sulfonate, Alkylarensulfonate und Sulfosuccinate. Kationische oberflächenaktive Mittel sind beispielsweise Alkylaminsalze von Fettsäuren und quaternäre Fettsäurealky!verbindungen. Nichtionische Emulgatoren sind beispielsweise Äthylenoxidaddukte von Alkylphenolen, Fettalkohole, Mercaptane und Fettsäuren. Die Konzentration der aktiven Bestandteile kann zwischen 10 und 80 % variieren und liegt vorzugsweise im Bereich von 25 bis 50 %.
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Für die Verwendung als phytopathogene Mittel sollen diese Verbindungen nach an sich bekannten Methoden in einer wirksamen Menge aufgebracht werden, die ausreicht, die erwünschte biocide Aktivität zu ergeben. Gewöhnlich bringt man die Isothiazolone auf die zu schützenden Stellen, in einem in der Landwirtschaft verträglichen Trägermaterial eingearbeitet, in einer wirksamen Menge auf. In einer bestimmten Situation jedoch kann es erwünscht und vorteilhaft sein, die Verbindungen direkt und ohne wesentliche Menge an Trägermaterial auf den zu schützenden Stellen aufzubringen. Dies ist eine besonders wirksame Methode, wenn die Natur der Isothiazolone derart ist, daß sei eine sogenannte "Niedervolumenaufbringung" gestattet, d.h. wenn die Verbindungen in flüssiger Form oder in höher siedenden Lösungsmitteln im wesentlichen löslich sind.
Die Aufbringungsmengen variieren selbstverständlich je nach dem Aufbringungszweck, den benutzten Isothiazolonen, der Häufigkeit der Aufbringung usw.
Für die Verwendung als in der Landwirtschaft verwendete Baktericide und Fungicide können auch verdünnte Sprühflüssigkeiten mit Konzentrationen von 23 bis 9000 g (O,05 bis 20 Pfund) an aktiven Isothiazolonbestandteilen je 378 1 (200 Gallonen) der Sprühflüssigkeit aufgebracht werden.Sie werden üblicherweise mit einer Konzentration von 45 bis 4500 g (0,1 bis 10 Pfund) je 378 1 und vorzugsweise mit einer Konzentration von 57 bis 2270 g (0,125 bis 5 Pfund) je 378 1 aufgebracht. Bei konzentrierteren Sprühflüssigkeiten wird der aktive Bestandteil um einen Faktor von 2 bis 12 erhöht. Verdünnte Sprühflüs-
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sigkeiten werden bei Pflanzen gewöhnlich so lange angewendet, bis ein Ablauf erreicht ist, während mit mehr konzentrierten Sprühflüssigkeiten oder solchen mit niedrigerem Volumen die Materialien als Nebel aufgebracht werden.
Die Verbindungen nach der Erfindung können allein als biocide Mittel oder in Verbindung mit anderen Fungiciden, Insekticiden, Hiticiden oder vergleichbaren Pesticiden benutzt werden.
Bei Freilandversuchen waren die oben beschriebenen Isothiazolone wirksam für die Kontrolle von Pilzen, die flaumigen Spargelkohlmeltau (Peronospora parasitica), staubartigen Bohnenmeltau (Erysiphe polygoni), staubartigen Weizenmeltau (Erysiphe graminis), Reismeltau (Piricularia cryzae), Tomatenmeltau (Phytothora infestans) und (Alternaria solani) verursachen.
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Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Bakterieides, fungicides und/oder algaecides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel
    R-i fO
    N-Y
    oder deren Säuresalze enthält, worin R und R Wasserstoffatome, Chloratome, Bromatome oder niedermolekulare Alkylgruppen bedeuten und Y eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet.
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