DE1931665A1 - Verfahren und Massen zur Herstellung von Polyurethanen - Google Patents

Description

193166

PATENTANWÄLTE

DR.-ΐΝΘ. VON KRESSLER DR.-SNG. SCHÖN WALD

DR.-ENG. TH. MEYER DR. FUES DIPL.-CHEM. ALiK VON KRESSLER DiPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLÖPSCH

KOLNI₁DEIGHMANNHAUs ,

Köln, den 2.6.1969 Ke/Ax

MARLES -.KUHLMNN-WYANDOTTE,.

25 Boulevard de l'Amiral"Bruix, Paris (Frankreich).

Verfahren und Massen zur Herstellung von Polyurethanen

Die Erfindung betrifft bestimmte Diiminverbindungen als Katalysatoren für die Polyurethanreaktion. Die Erfindung betrifft ferner bei niedriger Temperatur härtbare PoIyurethanmassen'mit einer Topfzeit von 0,5 bis 5 Stunden und einer Härtezeit von 12 bis 15 Stunden bei Raumtemperatur.

Die meisten bekannten Katalysatoren für die Polyurethanreaktion beschleunigen die Reaktion und"Aushärtung. Dies ist im allgemeinen erwünscht. Es gibt jedoch Fälle, in denen ein Katalysator bevorzugt wird, der zunächst die Reaktion verzögert und nach Beginn der Reaktion ein im wesentlichen vollständig ausgehärtetes Produkt in verhältnismäßig kurzer Zeit ergibt,'Ein Beispiel eines solchen Falles ist die Herstellung von Polyurethan-Beschichtunfs- und -Überzugsmassen, die als Grundstriche für fugenlose Fußböden verwendet werden» Bei dieser Verwendung ist eine Beschichtungsmasse erwünscht, die eine .-Topfzeit von wenigstens 0,5 Stunden hat und über Nacht bei Kaumtemperaturen aushärtet.

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G-ernäß der Erfindung wurde nun gefunden, daß eine gewisse Gruppe von Diiminverbindungen einen überraschenden und starken katalytischen Effekt auf die Polyurethanreaktion ausübte Überraschend war die Peststellung, daß gewisse Diimine in geringen Mengen Katalysatoren für die Polyurethanreaktion, sind, da es bisher bekannt war, daß. diese Verbindungen nach Umwandlung in die entsprechenden Amine als Kettenverlängerer oder Härtemittel für Polyurethan-Vorpolymere mit endständigen Isocyanatgruppen verwendet werden können» Die für die Zwecke der Erfindung verwendeten Diiminverbindungen ergeben Polyurethanmassen, die eine Topfzeit von 0,5 bis 3 Stunden haben, jedoch über Nacht, doh. in 12 bis 15 Stunden, bei Raumtemperatüren aushärten« Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten Diiminverbindungen können durch die Formel

R H ""■■ R
C=N-A-(I-A)-A=C

dargestellt werden, in der A ein Alkylenrest oder Cycloalkylenrest mit 2 bis 15 C-Atomen, χ eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist und die Reste R unabhängig voneinander für. |l 20 Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen stehen. Diese Verbindungen werden durch Umsetzung gewisser . Carbonylverbindungen mit aliphatischen Polyaminen herge-"■"-'" stellt» Die Reaktion ist allgemein bekannt und wird beispielsweise von HoSchiff in Ann_e131, 118 (1864) beschriebenv Die Reaktion ist säurekatalysiert und wird im allgemeinen durchgeführt, indem die Carbonylverbindung und das Amin gegebenenfalls mit einem ein azeotropes Gemisch bildenden-Mittel am Rückfluß erhitzt werden und das Wasser so, wie es gebildet wird, abgetrennt wird»

3Ö Repräsentative Carbonylverbindungen, die für die Herstellung der für die Zwecke der Erfindung geeigneten Diimine verwendet werden können, sind beispielsweise die Ketone,_;.

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, '-■ BAD ORIGINAL

wie Aceton, Butylketon, Methyläthylketon, und Aldehyde wie Acetaldehyd, Propionaldehyd und Butyraldehyd. Als aliphatische-Polyamine eignen sich beispielsweise Diamine wie Äthylendiamin, Propylendiamin, Tetramethylendiamin und Cyclohexylendiamin, Triamine wie Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, Dibutylentriamin und Dicyclohexylentriamin und Tetramine wie Triäthylentetramin, T_ributylentetramin, Tripropylentetramin und Trihexylentetramin . Die im Rahmen der Erfindung verwendete Menge des Diimlnkatalysators kann in weiten Grenzen in Abhängigkeit von den Reaktionsteilnehmern und der gewünschten Reaktionsgeschwindigkeit variieren. Im allgemeinen wird jedoch eine katalytische Menge der Diiminverbindung, d.h. etwa 0,6 bis 7 Gew.-Teile Diimin pro 100 Gew.«Teile organisches Polyol, verwendet.

Die Diiminkatalysatoren gemäß der Erfindung können für di'e Herstellung zahlreicher Polyurethan-Reaktionsprodukte verwendet werden. Beispielsweise können Schaumstoffe» Elastomere, Überzugs-, Beschichtungs-, Anstrich-, Dichtungs- und Vergußmassen auf Basis von Polyurethan gemäß der Erfindung hergestellt werden. Viie bereits erwähnt, sind die Katalysatoren gemäß der Erfindung besonders geeignet für die Herstellung von Polyurethan-Grundstrichen für fugenlose Fußböden, da hierbei eine Polyurethanmasse erforderlich,ist, die eine Topfzeit von wenigstens 30 Minuten hat und über IJacht bei Raumtemperaturen aushärtet.

Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellten Polyurethane sind im Grunde Produkte der Reaktion eines organischen Polyisocyanats mit einem organischen Polyol. Wenn eine Polyurethan-Beschichtungsmasse, -Überzugsmasse oder ein Polyurethan—Anstrichstoff hergestellt werden soll, werden zusätzlich zu den oben genannten Bestandteilen ein Füllstoff, ein. Pigment und ein Härtemittel

35- verwendet. Wenn ein- .Pol-^uretfl-a:-—Schaumstoff hergestellt

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- 4■-■ . ■ ■ ; ■.'■■; -_

werden soll, v/erden zusätzlich zu den oben genannten Bestandteilen im allgemeinen ein Treibmittel und ein Stabilisator verwendet. Die für die Herstellung von PoIyureihan-Reaktionsprodukten verwendeten einzelnen Reaktionsteilnehmer sind allgemein bekannt und sind verschieden - in Abhängigkeit von den gewünschten Produkten«

Als organische Polyisocyanate eignen sich für die Zwecke der Erfindung beispielsweise arOBte&tische, aliphatische und cycloaliphatische Polyisocyanate und deren Kombinationen. Repräsentativ für diese Typen sind die Diisocyanate, z.B. .m-Phenyrendiisocyanat, Toluylen-2,4—diisocyanat, Toluylen-^.ö-diisocyanat, Gemische von 2,4- und 2,6-Diisocyanat, Hexamethylen-1,6-diisocyanat,"Tetramethylen-I,4-diisocyana;t, Gyclohexan-1,4-diisocyanat, Hexahydrotoluylendiisocyanat (und Isomere), Naphthylen-1,5-diisocyanat, i-Methoxyphenyl^^-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-älisocyanat, 4,4'-Biphenylendiisocyanat, 3»3'-Dirnethoxy-414'-biphenyldiisocyanat_, 3,3 '-Dimethyl-4-,4'-biphenyldiisocyanat und 3,3 '-Dimethyldiphenylfflethan-4»^'-düsocyanat, die Triisocyanate, z.B. 4,4' _t 4"-Triphenylmethantriisocyanat, Polymethylenpolyphenylisocyanat und Toluylen* 2,4,6-triisocyanat, und die Tetraisocyanate, z.B. ™ ^^'-Dimethyldiphenylmethan-S^' ₉5» 5'-tetraisocyanat.

Besonders vorteilhaft auf Grund ihrer Verfügbarkeit und Eigenschaften sind Toluylendiisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat und Polymethylenpoiyphenylisocyänat.

Rohes Polyisocyanat kann ebenfalls in den Produkten gemäß der Erfindung verwendet werden. Beispiele hierfür sind rohes Toluoldiisocyanat, das durch Phoshgenierung eines Gemisches von Toluoldiaminen erhalten wird, und rohes Diphenylmethanisocyanat, das durch Phosgenierung von rohem Diphenylmethyldiamin. erhalten wird. Die bevorzugten nicht umgesetzten oder rohen Isocyanate sind in der UVS.'A.-Patentschrift 3 215 652 genannt.

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- 5 - . ■ ■■■.." ^:.

Der hier gebrauchte Ausdruck "organisches Polyisocyanat" umfaßt auch Polyurethan-Vorpolymere mit endständigen; Isocyanatgruppen, die durch Umsetzung einet überschüssigen Menge eines der oben genannten organischen Polyisocyanate mit einem organischen Polyol hergestellt werden» Alle

nachstehend genannten organischen Polyole können verwen_f det werden« ^; _:. ■ / . _. ■■

Repräsentativ für die organischen Polyole, die für die _. " Zwecke der Erfindung verwendet werden .können, sind die Polyole, die wenigstens zwei aktive Wasserstoffatome enthaltene Als "aktiv" werden Wasserstoffatome bezeichnet, die auf Grund ihrer Stellung im Molekül Aktivität beim Zerewitinoff-Iest aufweisen, der von Kohler in Am_eGhem_o 49, 5181 (1927) beschrieben wird» Geeignete orga-

poly nische Polyole sind beispielsweise hydroxylgrupperihaltige Polyester, Polyalkylenpolyätherpolyole, Polyurethane mit mehreren endständigen Hydroxylgruppen, Polyhydroxyphösphorverbindungen, aliphatische Polyole und Addukte von . Älkylenoxyden mit mehrwertigen Polythioäthern, Polyacetalen, aliphatischen Thiolen, Ammoniak und Aminen einschließlich der aromatischen, aliphatischen und hetero- ^: cyclischen Amine sowie Gemische dieser Polyole<> Addukte von Älkylenoxyden mit "Verbindungen, die zwei öder mehr verschieden^ Gruppe» innerhalb der oben genannten Klassen ' enthalten, können ebenfalls verwendet werden, z^B. Aminoalkohole, die eine Aminogruppe und eine Hydroxylgruppe enthalten* Geeignet sind ferner Addukte von Alkylenoxyden mit Verbindungen, die eine -SH-Gruppe und eine.-OH-Gruppe enthalten, sowie mit Verbindungen, die eine Aminogruppe und eine -SH-Grüppe enthalten. Beliebige geeignete hydroxylgruppenhaltige Polyester können verwendet werden/ wie sie beispielsweiöe aus Polycarbonsäuren und mehr*-· wertigen Alkoholen erhalten werden. Beliebige geeignete Polycarbonsäuren können verwendet werden, z.B. Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure;, Glutarsäure, Adipinsäure,

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- 6 - . ' . ■ .' - - ■.■·■■■-■■■■

Mitte Ii ti säure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylsäure, Thapsinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Griutaconsäure, a~Hydromuconsäure, ß-Hydromüconsäure, ß~Bütyl-{%-äthylglutarsäure, a-ß-Diäthylbernsteinsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Hemimellitsäure und 1 »^-Cyclöhexsndicarbonsäure. Beliebige geeignete mehrwertige Alkohole einschließlich der aliphatischen und aromatischen Alkohole können verwendet werden, z„B* Äthyleng lyk ο 1, 1 i 3 -Pr opy 1 e ng Iy ko 1, 1,2 -Prο pyle ng lyko 1, 1,4-But y,-lenglykol, 1,3-Butylenglykol, 1,2-Bütylenglykol, j^-Pentandiolj 1_S4-Pentandiolj 1,3-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, • 1,7-Heptandiöl, Glycerin_#. 1*1,1-Trimethylölpropan, 1,1,1-Trimethylöläthan, Hexan-1,2,6-triöl, a-Methylglucosit, Pentaerythrit und Sorbit. Unter den Ausdruck "mehr- = wertiger Alkohol" fallen ferner Verbindungen, die von Phenol abgeleitet sind, z.B, 2,2-(4,4¹-Hydroxyphenol)-propan, das allgemein als Bisphenol A bekannt ist.

Beliebige geeingete Polyalkylenpolyätherpolyole können verwendet werden, ZrB₀ das Produkt der Polymerisation eines Alkylenoxyds oder eines Alkylenoxyds mit einem mehrwertigen Alkohol« Hierau können beliebige geeignete mehrwertige Alkohole verwendet werden, z.B. die vorstehend für die Herstellung der hydroxylgruppenhaltigen Polyester genannten mehrwertigen Alkohole. Beliebige 'geeignete Alkylenoxyde können verwendet werden. z.B»₄Äthylenoxyd,

neterische oder

Propylenoxyd, Butylenoxyd, Amylenoxyd und/Blockmischpolymere dieser Oxyde. Die Polyalkylenpolyätherpolyole können aus anderen Ausgangsmaterialien wie Tetrahydrofuran und Alkylenoxyd-Tetrahydrofuran-Copolymeren, Bpihalogenhydrinen wie Epichlorhydrin sowie Aralkylenoxyden wie Styroloxyd hergestellt werden. Die Polyalkylenpolyätherpolyole können primäre oder^sekundäre Hydroxylgruppen enthalten 'und sind vorzugsweise Polyäther, die aus Alkylenoxyden mit 2 bis 6 0-Atomen heigestellt werden,; ZsB« Polyäthylenäthergiykolev Polypropylenätherglykole und Polybutylen-

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SADORlQINAt.

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ätherglykole. Die Polyalkylenpolyätherglykole können nach beliebigen bekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. nach dem Verfahren, das von Wurtz 1859 und in Encyclopedia of Chemical Technology, Band 7, Seite 257-262, herausgegeben von Intersoience Publishers, Inc« (1951) oder in der-U.S.A.-Patentschrift 1 922 459 beschrieben ist. Zu den bevorzugten Polyäthern gehören die Additionsprodukte von Alkylenoxyden mit T_rimethylolpropan, Glycerin, Pentaery- ~, thrit, Saccharose, Sorbit, Propylenglykol und 2,2-(4,4'-Hydroxyphenyl)-rpropan und ihre Gemische mit Äquivalentgewichten Von 250 bis 5000.

Als mehrwertige Polythioäther«, die mit Alkylenoxyden kondensiert werden können, eignen sich beispielsweise das Kondensationsprodukt von Thiodiglykol oder das Produkt der Reaktion von zweiwertigen Alkoholen wie sie vorstehend für die Herstellung der hydroxylgruppenhaltigen Polyester' genannt wurden _t mit einem beliebigen anderen geeigneten ThioätherglykoT.

Der· hydroxylgruppenhaltige Polyester kann auch ein PoIy- * esteramid sein₉ wie es beispielsweise erhalten wird, wenn eine gewisse Arnin- oder Aminoalkoholmenge in die Reaktionsteilnehmer für die Herstellung der Polyester einbezogen wird. Polyesteramide können beispielsweise hergestellt werden durch Kondensation eines Aminoalkohole wie ithanolam'in mit den oben genannten Polycarbonsäuren, oder sie können unter Verwendung der gleichen Komponenten, die den hydroxylgruppenhaltigen Polyester bilden, hergestellt werden, wobei nur ein Teil der Komponenten aus

- Di .. ■' -" ■

einem amin wie Äthylendiamin besteht.

Zu den geeigneten Polyhydroxyphosphorverbindungen gehören die Verbindungen die in der deutschen Patentschrift...... (Patentanmeldung P 19 23 9^6;2O der Anmelderin beschrieben sind. Bevorzugte Polyhyäröxyphosphorverbindungen werden aus Alkylenoxyden-^:ünd :.Säür;en·' des Phosphors mit einer

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p von etwa 72 "bis 9,5$ hergestellt. '

Als Polyacetale, die mit Alkylenoxyden kondensiert werden können, eignen, sich die. Produkte der Reaktion von Formaldehyd oder anderen geeigneten Aldehyden mit zweiwertigen Alkoholen oder Alkylenoxyden, z.B. den oben genannten.

Als aliphatische Thiole, die mit Alkylenoxyden kondensiert werden können, eignen sich "beispielsweise Alkanthiole mit wenigstens zwei -SH-Gruppen wie 1,2-Äthandithiol, 1,2-Propandithlol, 1,3-Propandithiol und 1,6-Hexandithiol, Alkenthiole wie 2-Buten-1,4-dithiol und Alkinthiole wie

3-Hexin-1,6-dithiol. ■'"■-... Λ. ■

Als Amine, die mit Alkylenoxyden kondensiert werden können, eignen sich beispielsweise aromatische Amine wie Anilin, o-Chloranilin, p-Aminoanilin, 1,5-Diaminonaphthalin und 2,4-Diaminotoluol, aliphatische Amine wie Methylamin, Triisopropanolamin, Äthylendiamin,, 1',3-Propylendiamin, 1,4-Butylendiamin und 1,3-Butylendiamin.

Weitere Verbindungen ,die nicht unbedingt in eine der vorstehend genannten Klassen von Verbindungen passen, jedoch für die Herstellung; von Vorpolymeren mit endständigen Isocyanatgruppen durchaus geeignet sind, sind die PolyurethanvörpOlymeren mit endständigen Hydroxy!gruppen, z.B. ein Vorpolymeres mit endständigen Hydroxylgruppen, .das durch Umsetzung eines Isocyanats mit mehreren Mol eines Alkylenglykols hergestellt wird.

Gegebenenfalls können andere Katalysatoren ζusätzlieh -zu den Diiminkatalysatoren gemäß der Erfindung verwendet werden, Geeignet sind alle Standard—iOlyürethankatalysatoren, z.B. Aminea und Metallsalze. Beispiele solcher Katalysatoren sind U-Methylmorpholin, Triäthylenamln^ Triäthylendiamin/ üetramethyläthylendiainin, Bleinaphthe-

:'- hat, Mburtyizinndilattratj Natriumstearat und

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Die Polyurethan-Reaktionsprodukte können nach dem Vorpolymerverfahren, dem Quasiverfahren oder dem Einstufenverfahren hergestellt werden. Diese Verfahren sind allgemein bekannt. Die Reaktionsmethoden variieren mit den jeweils verwendeten Reaktionsteilnehmern, Die einzelnen Bedingungen sind jedoch für die vorliegende Erfindung unwichtig, da die Erfindung in der Feststellung liegt, daß eine gewisse Gruppe von Diiminverbindungen den Polyurethan-Reaktionsprodukten ohne Rücksicht- darauf, wie sie hergestellt werden, einzigartige Eigenschaften verleiht.

In den folgenden Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile, falls nicht anders angegeben.

Beispiel 1

Eine Polyureifhan-Beschichtungs- und -Überzugsmasse mit 100$ Feststoffen wurde durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

' Teile

Polyalkylenäthertriol, mittleres Molekular- .

gewicht 1500, hergestellt durch Umsetzung

von Trimethylolpropan mit Propylenoxyd 100

Rizinusöl 20

Titandiöxyd 70

Calciumcarbpnat . 106

Polymethylenpolyphenylisocyanat ' - 73

1^-Äthylen-bisCisohexylidenimln), herge-'25 stellt durch Umsetzung von Äthylendiamin ■

mit Methylisobutylketon 4,7

Die Überzugsmasse hatte eine Topfzeit von 1 Stunde und härtete über Nacht (16 Stunden) bei 5°0.

Der "Versuch wurde wiederholt, wobei jedoch als Katalysator (a) Äthylendiamin, (b) ein durch Umsetzung von "Diäthylentriamxn und Methylisobutylketon hergestelltes Diamln und (c) Diäthylentriamin verwendet wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle I ge-

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nannt.

, 10 -

■1.93.ffffS"

	Tabelle I	=. 2,0	Diäthylen- triamin/ Methyliso- - butylketon	Diäthylen- triamin
	Äthylen- Äthylen- diamin/ diamin Methyl- isobutyl- keton	6,5	3,6	1,4
Katalysator, Teile	4,7		1,0	4,0
Topfzeit,Std„	1,0	24- =
Hä-rtezeit,-Sid»		keine· Härtung	12	20,5
bei 240C	14		15	45
bei 50C	16

Die Werte in der Tabelle zeigen, daß die Überzugsmassen, die die Diimine gemäß der Erfindung enthalten, die gewünschte gegenseitige Abstimmung von Topfzeit und Härtezeit aufweisen. Alle vorstehend genannten Überzugsmassen wurden als Grundstriche für fugenlose Fußböden erprobt. ' Heu gelegte. Garagenfußböden werden mit den Überzugsmassen beschichtet und der Härtung überlassen. Am nächsten Tag waren nur die mit den Überzugsmassen gemäß der Erfindung beschichteten Fußböden genügend trocken, um die Deckanstriche aufbringen zu können. .

" ' Beispiel· 2

Dieses Beispiel veranschaulicht die Wirksamkeit der Katalysatoren gemäß der Erfindung bei Verwendung in einem vollständig wasserfreien, pigmentfreien Systeme Die hergestellten Überzugsmassen und die physikalischen Eigenschaften nach der Aushärtung sind in Tabelle II genannt. Die Werte z.eigen, daß überraschende Ergebnisse durch Verwendung deri Diimine als Katalysatoren für die Polyurethanreaktion auch in einem yoll'ständig: wasserfreien System erhalten werden* Dies widerisg^-i^e« The.orie, daß das vorhandene Wasser die: Imine in Amih^j umgewandelt 3aat, die ν für den in Beispiel 1 festgestellten katalytischen Effekt

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verantwortlich sein sollen.

Tabelle II

Teil e

66	1	83	,0
66		54
100	0	144	»0
12,		11
16	17
1.	1
15	15

Polyalkylenäthertriol gemäß Beispiel 1 100 100

Rizinusöl 20 20

Polymethylenpolyphenylisocyanat . 53 53 Diäthylentriamin/Methylisobutylketon 3»6

Äthylendiamin/Methylisobuty!keton - 4,7

Physikalische Eigenschaften

Zugfestigkeit, kg/cm 10 Modul bei 1Ό0# Dehnung, kg/cm Dehnung, ■<$...".

Einreißfestigkeit Shore D-Härte

Topfzeit, Stunden 15 Härtezeit bei 24⁰C₉ Stunden

Bei 3 pi el ,3 -

Ein Vorpolymeres mit endständigen Isocyanatgruppen wurde wie folgt hergestellt: In ein Reaktionsgefäß wurden 1040 Teile eines Gemisches von 2,4- und 2,6-Isomeren von Toluylendiisbcyanat, 3000 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Triols und 30 T_eile Dibutylzinnmercaptid gegeben. Das'Reaktionsgemisch wurde etwa 2 Stunden bei einer Temperatur von 49 bis 60⁰C gehalten. Das hierbei gebildete Vorpolymere wurde auf Raumtemperatur gekühlt.

Die Analyse ergab, daß das Vorpolymere 5,9fi nicht umgesetztes Isocyanat enthielt. -

Zweikomponenten-Polyurethanmassen wurden unter Verwendung des vorstehend beschriebenen Vorpolymeren als eine Komponente hergestellt. Die Zusammensetzung der Produkte ist in Tabelle III angegeben. Die Ergebnisse zeigen, daß nur γ das Produkt, das unter Verwendung eines Diimins gemäß der

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Erfindung hergestellt worden war, eine genügend lange Topfzeit hatte und dennoch über Uacht bei Raumtemperatur aushärtete.

Tabelle III	Bestandteile	100	100	100
Vorpolymeres mit endständigen Isocyanatgruppen, Teile	88,7	79,7	88,7
Organisches Polyol*, Teile	20	20	20 '
Rizinusöl, Teile	44	44	44
Polymethylenpolyphenylisocyanat, Teile	136	136	136
Calciumcarbonat, Teile	10	10	10
Titandioxyd, Teile	mm	2	_-
Diathyle ntri ami n/Me thy1is οb utyl- keton,.Teile	-	■ - --. "	'2
Dibutylzinnmercaptid, Teile	9,5	1V5	0,33
Topfzeit, Stunden , .	•15	12-14	15
Härtezeit bei 240C, Stunden

*Polyalkylenäthertriol, mittleres Molekulargewicht 740, hergestellt durch Umsetzung von Trimethylolpropan mit Propyienoxyd.

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Claims (1)

1. ■ P a t e η t a η s ρ r ü c he

   1.) Verfahren zur Herstellung von Polymethanen durch Um-

   . setzung eines organischen Polyisocyanate mit einem organischen Polyol, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren Verbindungen der allgemeinen Formel

   R H R

   C=N-A-(N-A)-A=G .

   I ^x I

   R ■.■;-"■ R ":-.■ .

   in der A ein Alkylen- oder Cycloalkylenrest mit 2 bis 15 C-Atomen, χ eine ganze Zahl von 0 bis 2 und. die Reste R unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen sind, verwendet. "

   2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator l_J,2-Ktnylen-bis-isohexylidinimin verwendet» ■"■■"-."■-." ." . '■--;.

   3.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator N,N-Di(äthylen-bis-isohexylidinimin)-amin verwendet. ' ■- .

   4.) Verfahren¹nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,6 bis 7 Gew.% Katalysator, bezogen auf das organische Polyol, verwendet.

   5.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Polyisocyanat ein endständige isocyanatgruppen enthaltendes, durch Umsetzung eines organischen Polyols mit Überschüssigem Polyisooyänat erhaltenes Vorpolymerisat verwendet.

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   β.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Polyisocyanat Polymethylenpoly'-phenylisocyanat verwendet.

   7·) Polyurethanmassen, enthaltend ein organisches Polyisocyanat, ein organisches Polyol und 0,6 bis 7 Gew.^, bezogen auf das Polyol, eines Katalysators der in Anspruch 1 bis ^ genannten Art.

   8.) Polyurethanmassen.nach Anspruch 7* enthaltend ein organisches Polyisocyanat der in Anspruch 5 oder 6 genannten Art.

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