DE19627245A1 - Tintenartige oder cremeartige exotherme Zusammensetzung, daraus hergestellte exotherme Vorrichtung und Herstellungsverfahren der exothermen Vorrichtung - Google Patents

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG (1) Anwendungsgebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft die Bildung ei­ ner Reihe von tintenartigen oder cremeartigen exother­ men Zusammensetzungen und das Einschließen dieser in Vorrichtungen, die allgemeinhin als Beutel bezeichnet werden, beispielsweise durch Transfer, was jetzt eine schnelle Herstellung von extrem dünnen, gefüllten Beu­ teln ermöglicht, wobei die gefüllte Zusammensetzung gleichförmig verteilbar ist, und jeder solcher exother­ men Beutel kann, weil er dünn, weich und biegsam ist und ein hervorragendes Tragegefühl aufgrund der tinten­ artigen oder cremeartigen Eigenschaft von z. B. übertra­ gener exothermer Zusammensetzung aufweist, in eine Ge­ gentasche gepackt werden, die teilweise oder vollstän­ dig daran befestigt ist, und die Erfindung betrifft auch das.

(2) Beschreibung des verwandten Stands der Technik

In den letzten Jahren finden exotherme Vorrichtun­ gen, die eine exotherme Zusammensetzung aufweisen, die in einem flachen Beutel eingeschlossen ist, der aus ei­ nem gasdurchlässigen oder gasdichten filmartigen oder blattartigen Substrat und einem gasdurchlässigen film­ artigen oder blattartigen Abdeckungsmaterial besteht, als Körperwärmer breite Verwendung.

Einige Einweg-Körperwärmer weisen Klebeschichten auf, die auf einer Oberfläche davon gebildet werden, um direkt oder durch Unterwäsche an die Haut geklebt zu werden, und solche Vorschläge werden auch in Zusammen­ hang mit einem Naßkompressenmittel gemacht, das darin enthalten ist oder darin getragen wird, zur Verwendung als Naßkompresse, oder für Fälle, in denen ein Medika­ ment enthalten ist oder darin getragen wird, zur Ver­ wendung als über die Haut aufnehmbares Medikament (vgl. japanische Patent-Auslegeschrift Nr. 2-149272).

Als Herstellungsverfahren für solche exothermen Vorrichtungen werden im allgemeinen solche Verfahren angewandt, bei denen eine bestimmte exotherme Zusammen­ setzung in einem bestimmten Bereich des Substrats abge­ lagert und eine gasdurchlässige Abdeckung darüber ange­ ordnet wird, wobei darauf ein Versiegeln der Kanten durch Heißsiegeln oder Verbindung durch die Verwendung eines Heißklebers erfolgt.

Bei exothermen Vorrichtungen, die derart herge­ stellt werden, wird die exotherme Reaktion vor der Ver­ wendung gehemmt, daher befindet sich die exotherme Zu­ sammensetzung in der gasdichten Außentasche, während sie gelagert oder verteilt werden.

Als herkömmliche exotherme Zusammensetzungen waren neben Metallpulvern und Wasser, die für die exotherme Reaktion wesentlich sind, auch Kohlenstoffkomponenten wie Kohlenstoff oder Aktivkohle zur Verstärkung der exothermen Reaktion, Metallhalogenide für das erfolg­ reiche Fortschreiten der exothermen Reaktion durch Zer­ störung des Oberflächenoxidfilms des Metallpulvers und weiters Wasserhalter wie Holzmehl bekannt.

Als Verfahren zur Ablagerung der pulverartigen Zu­ sammensetzung sind alternative Verfahren zum intermit­ tierenden Fortbewegen des Substrats und zur Ablagerung der pulverartigen exothermen Zusammensetzung, wenn das Substrat aufgehalten wird, und zum Fortbewegen der Ab­ gabeöffnung der exothermen Zusammensetzung mit dersel­ ben Geschwindigkeit, mit der das Substrat bewegt wird, bekannt, wobei die pulverartige exotherme Zusammenset­ zung auf dem sich bewegenden Substrat abgelagert wird.

Zur Verbesserung der Herstellung wird aber das letztere Verfahren bevorzugt.

Wenn die exotherme Zusammensetzung, wie in der Vergangenheit, pulverartig gebildet wird, wird die pul­ verartige exotherme Zusammensetzung in einem optimalen Zustand vermischt, so daß die exotherme Reaktion, das heißt die Oxidationsreaktion, wahrscheinlich stattfin­ det. Weiter ist sie pulverartig und hoch porös, hat ei­ ne hohe spezifische Oberfläche und ist extrem gut bei Kontakt mit Luft, was zu einem sofortigen Einsetzen der Oxidationsreaktion bei Kontakt mit Luft führt.

Wenn die oxidative Reaktion mit Luft, d. h. die exotherme Reaktion, während dem Mischen der exothermen Zusammensetzung in einem geeigneten Verhältnis und wäh­ rend des Zeitraumes zwischen der Herstellung der exo­ thermen Zusammensetzungen und der Vollendung der Her­ stellung der exothermen Vorrichtung erfolgt, wird dies zu einem Verlust aufgrund der exothermen Reaktion der exothermen Zusammensetzung sowie zu einem Sinken der Qualität der exothermen Zusammensetzungen und zu einem Ansteigen verschiedener schädlicher Auswirkungen wie Gerinnung von Zusammensetzungen, die aus exothermer Re­ aktion resultieren, führen.

Im besonderen zählen dazu geringere Ausbeute auf­ grund der Entfernung von Gerinnungsmitteln, schwierige­ re Handhabung, kompliziertere Wartung von Maschinen, strikteres Beschränken der täglichen Arbeitsstunden der Maschine und der Arbeiter, schwieriger Behandlung oder Entsorgung von Gerinnungsmitteln.

Wenn die exotherme Zusammensetzung pulverartig ist, findet die Oxidationsreaktion mit Luft nach der Herstellung der exothermen Vorrichtung und vor dem Ver­ siegeln der resultierenden exothermen Vorrichtung in dem gasdichten Außenbeutel statt, wobei dies zu enormen Nachteilen wie dem Sinken der Qualität der exothermen Vorrichtung sowie einer Verringerung ihrer Verläßlich­ keit führt.

Zur Vermeidung einer Oxidationsreaktion solcher exothermer Zusammensetzungen ist es möglich, den Mi­ scher gasdicht zu machen und die Luft durch Stickstoff zu ersetzen, bevor mit gleichmäßigem Mischen der exo­ thermen Zusammensetzungen fortgefahren wird. Dadurch wird aber der Mischer nicht nur komplizierter und teu­ rer, sondern dies führt auch zu erhöhten Kosten der exothermen Zusammensetzungen und exothermen Vorrichtun­ gen.

Ein weiteres Verfahren zur Ablagerung der exother­ men Zusammensetzung, wenn das Substrat während seiner intermittierenden Bewegung gestoppt wird, weist den Nachteil auf, daß die Herstellungsgeschwindigkeit sinkt, weil das Substrat häufig stoppt und neu beginnt.

Ein weiteres Verfahren zur Ablagerung der exother­ men Zusammensetzung auf dem Substrat, das sich mit ei­ ner konstanten Geschwindigkeit durch die Ablagerungs­ öffnung bewegt, die mit derselben Geschwindigkeit be­ wegt wird, ermöglicht das Erhohen der Herstellungsge­ schwindigkeit, weil das Substrat selten gestoppt wird und neu beginnen muß.

Da in diesem Fall ein komplizierter Mechanismus notwendig wird, um die Ablagerungsöffnung für die exo­ therme Zusammensetzung mit derselben Geschwindigkeit wie das Substrat zu bewegen und, was die Sache noch er­ schwert, die exotherme Zusammensetzung durch die Zugabe von Wasser befeuchtet wird, und, da sie pulverartig ist, weniger häufig ist, gibt es viele Probleme wie ei­ ne strikte Einschränkung fuhr die Geschwindigkeit zur Bewegung des Mechanismus, verringerte Verläßlichkeit aufgrund schlechter Fülleigenschaften der exothermen Zusammensetzung, erhöhte Streuung der Füllungsrate der exothermen Zusammensetzung und Exzentrizität der exo­ thermen Zusammensetzung in dem Beutel.

Obwohl die exotherme Zusammensetzung durch Zugabe von Wasser befeuchtet wird, ist der Wassergehalt gering und für eine exotherme Reaktion geeignet, somit ist sie pulverartig und weniger flüssig, und es ist extrem schwierig, sie gleichförmig in einem vorbestimmten Be­ reich des Substrats zu verteilen.

Obwohl die Gleichförmigkeit der Verteilung der exothermen Zusammensetzung bis zu einem gewissen Grad z. B. durch Walzen aufgehoben wird, während sie mit ei­ nem Abdeckungsmaterial darauf versiegelt wird, neigt die Verteilung der exothermen Zusammensetzung dazu, dorthin verschoben zu werden, von wo der Beutel ge­ schickt wird. Somit ist, um die Verteilung der exother­ men Zusammensetzung, wo die Beutel hingeschickt werden, zu erhöhen, es notwendig, die exotherme Vorrichtung dicker zu gestalten und den Verteilungsfehler durch Schütteln mit der Hand vor der Verwendung zu beseiti­ gen.

Somit werden die exothermen Vorrichtungen als Gan­ zes auf einige Millimeter dicker, sie fühlen sich steif und unangenehm an und - was noch schlimmer ist - ihre Weichheit wird verschlechtert, wobei es schwieriger wird, sich der komplizierten Krümmung der Körperober­ fläche anzupassen, wobei keine Anpassung an kleine Krümmungen möglich ist. Weiters verschlechtert sich das Verlängerungs- und Dehnungsverhalten, was wiederum dazu führt, das nicht wirklich der Bewegung der Körperober­ fläche gefolgt wird, und dies ruft Probleme wie ver­ mehrte Steifheit, unangenehmes Gefühl und dergleichen hervor.

Um eine exotherme Vorrichtung in einen Schuh zu stecken, um dort Wärme zu erzeugen, ist es wesentlich, zu versuchen, sie dünner zu gestalten, aber in dieser Hinsicht sind die herkömmlichen exothermen Vorrichtun­ gen, die einige mm dick sind, völlig ungeeignet.

Im besonderen sind die herkömmlichen Einweg- Körperwärmer, die mit pulverartigen exothermen Zusam­ mensetzungen gefüllt sind, nicht konstant in ihrer Dik­ ke, wobei sich die exotherme Zusammensetzung darin ver­ schiebt und, wenn einiges davon so verwendet wird, daß es unbeweglich an der Körperoberfläche befestigt wird, verursacht ungleichförmige Verteilung der exothermen Temperatur unter Umständen eine Verbrennung.

In den letzten Jahren waren Produkte populär, die so hergestellt wurden, um eine Verschiebung vom Zentrum weg in irgendeine Richtung zu vermeiden, aber bis dato wurden in keinem der Herstellungsverfahren, der Trans­ portstadien und den Verteilungsstadien Maßnahmen gegen eine Verschiebung in eine beliebige Richtung ergriffen.

Wenn die exotherme Zusammensetzung in einem Außen­ beutel (Lagerbeutel) gelagert wird, wird im Inneren der exothermen Vorrichtung die Dekompression aufgehoben, und in dem Übertragungsstadium ist die exotherme Zusam­ mensetzung in der exothermen Vorrichtung beweglich oder verschiebbar. Um die Sicherheit zu gewährleisten, ist es auch wichtig, die Dicke des Beutels gleichförmig und die Temperaturverteilung konstant zu halten und in den Fällen, in denen die exotherme Zusammensetzung vom Zen­ trum weg verschoben wird, kommt es häufig dazu, daß sie als unqualifizierte Produkte in das Verteilungsstadium zurückgeschickt oder ausgetauscht werden, wenn dies vom Verbraucher gewünscht wird. Somit ist es extrem wich­ tig, die Gleichförmigkeit der Dicke der exothermen Zu­ sammensetzung im Transportstadium sicherzustellen.

In der japanischen Patent-Auslegeschrift Nr. 62- 347 wird ein Verfahren zur Befestigung einer exothermen Zusammensetzung durch ein Klebemittel vorgeschlagen. Bei der Herstellung in der Praxis ist es aber fast un­ möglich, eine pulverartige exotherme Zusammensetzung an die Innenseite einer exothermen Tasche zu kleben und selbst wenn dies machbar ist, wird die Verbindungskraft gesenkt und perfekte Befestigung ist nicht möglich, die exotherme Vorrichtung wird sich loslösen oder fühlt sich für den Benutzer wie eine Platte an. Noch schlim­ mer ist, daß die Koexistenz des Klebemittels sich auf den Kontakt zwischen der exothermen Zusammensetzung und Luft auswirkt, was ungleichförmige Temperaturen und Temperaturstreuung sowie eine mangelnde Nützlichkeit zur Folge hat.

Somit hat der Erfinder, um die oben angeführten technische Probleme zu lösen, intensive Studien über exotherme Vorrichtungen zur Vermeidung verschiedener negativer Auswirkungen wie Verlust der exothermen Zu­ sammensetzung aufgrund der exothermen Reaktion zur Zeit der Herstellung, Verringerung der Qualität der exother­ men Zusammensetzung und Gerinnung davon durchgeführt um dadurch schnelle Herstellung von extrem dünnen exo­ thermen Vorrichtungen zu ermöglichen, die außerdem zu­ sätzliche Merkmale aufweisen, wie die Vermeidung der Bewegung und Verschiebung der exothermen Zusammenset­ zung vom Zentrum weg, durch Verteilung davon in dem Beutel und Befestigung darin und - soweit wie möglich - Ausschluß von überschüssiger exothermer Reaktion der exothermen Zusammensetzung.

Als Folge stellte sich heraus, daß das exotherme Prinzip von Einweg-Körperwärmern die Erzeugung von Wär­ me ist, die stattfindet, wenn Metallpulver oxidiert wird und daß die Geschwindigkeit dieser Oxidationsreak­ tion, das heißt exothermen Reaktion, großteils von der Gegenwart von Wasser abhängt.

Um diese exotherme Reaktion zu verstärken, ist die Gegenwart von geeigneter Feuchtigkeit ziemlich wichtig, wobei zuviel oder zuwenig Feuchtigkeit die Reaktion merklich verzögern. Die Gegenwart geeigneter Feuchtig­ keit ermöglicht ein Ausgleichen von Wasser mit Luft (Sauerstoff)-Zufuhr zu dem Metallpulver, um somit den Fortschritt der Oxidationsreaktion, das heißt der exo­ thermen Reaktion, bei der höchsten Geschwindigkeit zu ermöglichen.

Zu wenig Wasser führt zu einem Mangel an Wasser, das für die Reaktion in Gegenwart von reichlich Luft notwendig ist, während zu viel Wasser die Reaktion mit der überschüssigen Feuchtigkeit verzögert, die eine Barriere gegen die Luftzufuhr zu dem Metallpulver bil­ det.

Durch solche Studien hat der Erfinder entdeckt, daß extrem dünne exotherme Vorrichtungen, die extrem leicht durch Filmdrucken, Beschichten oder dergleichen laminiert werden können, bei hoher Geschwindigkeit er­ zeugt werden können, wenn die exotherme Zusammensetzung in tintenartiger oder cremeartiger Form hergestellt wird.

Der Erfinder hat weiters entdeckt, daß solche ver­ dickte exothermen Zusammensetzungen gleichförmig in dem Beutel verteilt werden können und daß, wenn die tinten­ artige oder cremeartige exotherme Zusammensetzung auf Papier laminiert wird, einschließlich dünnen Papierar­ ten für die Verwendung im Haushalt wie geschäumtes Filmblatt, Papiertuch und Küchenrollenpapier und dicker Papiersorten wie Pappe und gewellte Mittel davon (nachstehend als Papierarten bezeichnet), Vliesstoff, Gewebe oder porösem Filmblatt, diese tintenartige oder cremeartige exotherme Zusammensetzung mit ihrer großen Penetrations- und Haftmittelkraft in die Poren eines solchen Films oder eines solchen Blattes gelangt, um danach vor jeder Bewegung oder Verschiebung in irgend­ eine Richtung geschützt zu sein.

Weiters hat der Erfinder entdeckt, daß vor allem dann, wenn ein solcher Film oder eine solche Schicht eine Wasseraufnahmefähigkeit aufweist und die tintenar­ tige oder cremeartige exotherme Zusammensetzung darauf laminiert wird, oder wenn eine wasseraufnehmende Schicht auf dem oben genannten Film oder dem Blatt ge­ bildet wird und die tintenartige oder cremeartige exo­ therme Zusammensetzung darauf laminiert wird, die ganze oder ein Teil der exothermen Zusammensetzung leichter und sicherer an den sich bildenden Film/das Blatt, die Papierarten, Vliesstoffe, Gewebe oder porösen Fil­ me/Blätter oder die darauf gebildete wasseraufnehmende Schicht befestigt wird, und somit ihre spätere Bewegung oder Verschiebung in irgendeine Richtung ausgeschlossen wird.

Der Erfinder hat auch entdeckt, daß, wenn die exo­ therme Zusammensetzung tintenartig oder cremeartig ge­ bildet wird, die Oberfläche merklich weniger wird als jene der pulverartigen exothermen Zusammensetzung, wo­ bei dies zu einer strikten Begrenzung des Kontaktes mit Luft und deutlicher Unterdrückung der Oxidationsreakti­ on mit Luft führt.

Weiters hat der Erfinder entdeckt, daß in der tin­ tenartigen oder cremeartigen exothermen Zusammensetzung überschüssige Feuchtigkeit oder freie Feuchtigkeit und/oder wasserhaltiges Gel das Metallpulver bedeckt und Luftbarriereschichten bildet, wobei dies ebenfalls zu extremer Stabilität der exothermen Zusammensetzung in der Luft führt.

In diesem Fall, wo Wasser überschüssig in die exo­ therme Zusammensetzung auf genommen wird, wie in dem Fall der tintenartigen exothermen Zusammensetzung, wirkt die überschüssige Feuchtigkeit als Barriere­ schicht, wobei dies weiter die exotherme Reaktion (Oxidationsreaktion) mit Luft unterdrückt und zu einer weiteren Verbesserung der Stabilität beiträgt.

Dabei ist es bei der tintenartigen oder cremearti­ gen exothermen Zusammensetzung nicht absolut notwendig, Wasser überschüssig aufzunehmen, und ein relativ gerin­ gerer Wassergehalt wird ausreichen, wie in dem Fall der cremeartigen exothermen Zusammensetzung. In einem sol­ chen Fall bedeckt freie Feuchtigkeit und/oder wasser­ haltiges Gel (wasserhaltig) Metallpulver und wirkt als Gasbarriereschicht, somit wird die Stabilität in der Luft verbessert.

Wie in dem Fall eines tintenartigen Desoxidations­ mittels, das eine überschüssige Menge an Wasser ent­ hält, wird die überschüssige Feuchtigkeit durch minde­ stens eines der unterstützenden, abdeckenden und was­ seraufnehmenden Materialien absorbiert, das entweder auf eine oder beide Seiten der tintenartigen oder cre­ meartigen exothermen Zusammensetzung aufgetragen wird. Auch in dem Fall der cremeartigen exothermen Zusammen­ setzung wird ein Teil der freien Feuchtigkeit und/oder des wasserhaltigen Gels von mindestens einem der unter­ stützenden, abdeckenden oder wasseraufnehmenden Mate­ rialien absorbiert, das entweder auf eine oder beide Seiten der cremeartigen exothermen Zusammensetzung auf­ getragen wird, wobei dies zu einem Verlust der Barriere führt und die exotherme Zusammensetzung, die jetzt po­ rös ist, ist in gutem Kontakt mit Luft und die exother­ me Reaktion schreitet gut voran.

Daher kommt es kaum zu einer Oxidationsreaktion, das heißt exothermen Reaktion, während des Mischens der exothermen Zusammensetzung und in den Schritten zur Herstellung der tintenartigen oder cremeartigen exo­ thermen Zusammensetzung, zur Laminierung davon auf das Substrat durch Drucken, Beschichten oder dergleichen und Herstellen der exothermen Vorrichtungen durch Ab­ decken des Laminats mit einem geeigneten Abdeckmateri­ al. Somit wird ein Verlust der exothermen Zusammenset­ zung mit fortschreitender exothermer Reaktion und eine Verschlechterung der Qualität der exothermen Zusammen­ setzung und Gerinnung der exothermen Zusammensetzung ausgeschlossen. Somit verbesserte sich die Reaktions­ ausbeute und die Handhabung, die Maschinenwartung wurde einfacher und Einschränkungen hinsichtlich der tägli­ chen Arbeitsstunden der Maschine und der Arbeiter wur­ den völlig entfernt.

Wenn die exotherme Zusammensetzung tintenartig oder cremeartig ist, kann es kaum zu einer Oxidations­ reaktion mit Luft im Laufe der Herstellung der exother­ men Vorrichtungen bis zur Versiegelung davon in einem gasdichten Außenbeutel kommen, somit wird die Qualität der exothermen Vorrichtung stabilisiert und ihre Ver­ läßlichkeit verbessert.

Somit hat der Erfinder entdeckt, daß, da die tin­ tenartige oder cremeartige exotherme Zusammensetzung in der Luft stabilisiert ist, es nicht notwendig ist, den Mischer gasdicht zu machen und es auch nicht notwendig ist, die Luft in dem Mischer durch Stickstoff zu erset­ zen, somit genügt ein einfacher Mischer, und die exo­ therme Zusammensetzung und die exotherme Vorrichtung können zu geringen Kosten hergestellt werden.

Wenn, wie oben erwähnt, die exotherme Zusammenset­ zung, die verwendet wird, tintenartig oder cremeartig ist, sind Filmdruck oder Übertragung und Laminierung durch Beschichtung oder dergleichen extrem einfach, und extrem dünne exotherme Vorrichtungen können bei hoher Geschwindigkeit hergestellt werden. Weiters kann die exotherme Zusammensetzung innerhalb eines Beutels gleichförmig verteilt werden, und es kann die Bewegung und Verschiebung der exothermen Zusammensetzung in ir­ gendeine Richtung während der Verwendung oder Handha­ bung vermieden werden.

Der Erfinder hat entdeckt, daß die exotherme Vor­ richtung extrem dünn durch Drucken wie Filmdrucken oder durch Laminierungsverfahren wie Beschichten gemacht werden kann, und da weiters die Rate der exothermen Re­ aktion pro Stunde gesenkt wird, da die exotherme Vor­ richtung dünner gemacht wird, kann überschüssige exo­ therme Reaktion der exothermen Vorrichtung ausgeschlos­ sen werden.

Der Erfinder hat dies durch Laminieren einer wäß­ rigen, viskosen Lösung eines Wasserabsorbers auf einen Beutel aus Schaumfilm, Blatt, Papier, Vliesstoff oder porösem Film/porösem Blatt durch Imprägnieren, Zer­ streuung Kneten, Drucken, Beschichten oder dergleichen und das darauf folgende Trocknen oder dadurch, daß zu­ erst die Wasseraufnahmefähigkeit übertragen wird, da­ durch, daß ein Wasserabsorber in dem Beutel enthalten ist oder getragen wird, durch Pressen, Kneten oder der­ gleichen und anschließendes Übertragen oder Laminieren der tintenartigen oder cremeartigen exothermen Zusam­ mensetzung darauf durch Filmdruck, Beschichtung oder dergleichen entdeckt. Auf diese Weise kann der Schritt der Zugabe von Pulver eliminiert werden, und die Werks­ kontrolle, die in Zukunft den GMP-Standards zur Her­ stellung von medizinischen Geräten und Medikamenten entsprechen muß, wird leichter erreichbar.

Der Erfinder hat auch entdeckt, daß, wenn die überschüssige Feuchtigkeit oder freie Feuchtigkeit oder ein Teil des Wassers in einem wasserhaltigen Gel von mindestens einem der wasseraufnehmenden Materialien ab­ sorbiert wird, die entweder auf eine oder beide Seiten der tintenartigen oder cremeartigen exothermen Zusam­ mensetzung aufgetragen werden, die Barriereschicht eli­ miniert wird und zu dem Zeitpunkt der Verwendung der exothermen Zusammensetzung porös und in gutem Kontakt mit Luft ist, was in exzellenten exothermen Eigenschaf­ ten resultiert.

Die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage des oben beschriebenen technischen Wissens vollendet und zielt auf die Vermeidung von Stauberzeugung im Lau­ fe der Herstellung der exothermen Vorrichtungen, auf Beseitigung des Verlustes aufgrund exothermer Reaktion und Ausschluß der Verringerung der Qualität der exo­ thermen Zusammensetzung und Gerinnung der exothermen Zusammensetzung, gleichförmige Verteilung der exother­ men Zusammensetzung durch Annahme von Druck- und Über­ tragungsverfahren wie Filmdruck und Beschichtung, Er­ reichen einer hohen Meßpräzision bei der Dicke und Ver­ teilung der exothermen Zusammensetzung zur Erzielung einer verbesserten Qualität des Produktes und Erleich­ terung einer schnellen Herstellung von extrem dünnen exothermen Vorrichtungen, Übertragung und Laminierung der exothermen Zusammensetzung auf ein wasseraufnehmen­ des Substrat oder Abdeckungsmaterial oder auf eine was­ seraufnehmende Schicht zur gleichförmigen Verteilung und Befestigung der exothermen Zusammensetzung und auf die Gewährleistung, daß es zu keiner Bewegung und Ver­ schiebung der exothermen Zusammensetzung in irgendeine Richtung kommt, ab.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, zuerst einen wasseraufnehmenden Beutel mit einer viskosen, wäßrigen Lösung eines Wasserabsor­ bers durch Imprägnieren, Besprühen, Kneten, Drucken oder Beschichten (Laminieren) und anschließendes Trock­ nen zu schaffen, oder mit einem Wasserabsorber durch Pressen oder Kneten, der darin enthalten oder davon ge­ tragen werden soll, worauf eine Übertragung oder Lami­ nierung einer tintenartigen oder cremeartigen exother­ men Zusammensetzung folgt, was die Eliminierung des Schrittes der Zugabe von Pulver ermöglicht, und das Einhalten der GMP-Standards für die Werkskontrolle, die in naher Zukunft bei der Herstellung von medizinischen Geräten und Medikamenten gelten, werden leicht erreich­ bar.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die tintenartige oder cremeartige exotherme Zusam­ mensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung (nach­ stehend als erfundene Zusammensetzung bezeichnet) weist als Merkmale zur Erfüllung der oben beschriebenen Auf­ gaben eine exotherme Substanz, ein wasseraufnehmendes Polymer und/oder einen Klebrigmacher, einen Kohlen­ stoffbestandteil und/oder ein Metallhalogenid und Was­ ser als wesentliche Bestandteile auf und ist dadurch gekennzeichnet, daß sie im allgemeinen tintenartig oder cremeartig ist.

Die exotherme Vorrichtung der Erfindung (nach­ stehend als erfundene exotherme Vorrichtung bezeichnet) besteht, zur Erfüllung der oben beschriebenen Aufgabe, aus der erfundenen Zusammensetzung, die in einem blat­ tartigen Beutel laminiert und eingeschlossen ist, wobei mindestens ein Teil des Beutels gasdurchlässig ist, und ein Teil Wasser der erfundenen Zusammensetzung, die oben erwähnt wurde, wird durch den vorhin erwähnte blattartigen Beutel absorbiert.

Das Herstellungsverfahren für die erste exotherme Vorrichtung der Erfindung (nachstehend als erfundenes Verfahren für die erste exotherme Vorrichtung bezeich­ net) umfaßt zur Erfullung der oben beschriebenen Aufga­ be einen Schritt zur Herstellung der erfundenen Zusam­ mensetzung und nach dem Laminieren davon in mindestens einem bestimmten Bereich der oberen Oberfläche des filmartigen oder blattartigen Substrates, wird ein filmartiges oder blattartiges Abdeckungsmaterial so an­ geordnet, so daß die erfundene Zusammensetzung abge­ deckt ist und hat als Merkmal, daß mindestens einer der Teile des oben genannten Substrats und des Abdeckungs­ materials gasdurchlässig ist.

Das Herstellungsverfahren für die zweite exotherme Vorrichtung der Erfindung (nachstehend als erfundenes Verfahren für die zweite exotherme Vorrichtung bezeich­ net) umfaßt zur Erfüllung der oben beschriebenen Aufga­ be einen ersten Schritt zur Herstellung der erfundenen Zusammensetzung und nach dem Laminieren davon in minde­ stens einem bestimmten Bereich der oberen Oberfläche des filmartigen oder blattartigen Substrates, einen zweiten Schritt zur Laminierung oder zum Besprühen von mindestens einem von Eisenpulver, Kohlenstoffbestand­ teil und Wasserabsorber und einen dritten Schritt zur Anordnung eines filmartigen oder blattartigen Abdek­ kungsmaterials, so daß mindestens einer der erfundenen Bestandteile, Eisenpulver, Kohlenstoffbestandteil und Wasserabsorber davon bedeckt werden, wobei ein Merkmal auch ist, daß mindestens einer oder ein Teil des oben genannten Substrats und Abdeckungsmaterials gasdurch­ lässig ist.

Das Herstellungsverfahren für die dritte exotherme Vorrichtung der Erfindung (nachstehend als erfundenes Verfahren für die dritte exotherme Vorrichtung bezeich­ net) umfaßt zur Erfüllung der oben beschriebenen Aufga­ be einen ersten Schritt zur Laminierung der erfundenen Zusammensetzung auf dem filmartigen oder blattartigen Substrat, einen zweiten Schritt zur Anordnung eines filmartigen oder blattartigen Abdeckungsmaterials, ei­ nen dritten Schritt zum Zusammenkleben des oben genann­ ten Substrates und des Abdeckungsmaterials durch die Klebrigkeit der erfundenen Zusammensetzung, und einen vierten Schritt des Stanzens des erhaltenen Laminats in eine bestimmte Form, wobei ein weiteres Merkmal darin besteht, daß mindestens einer oder ein Teil des vorhin erwähnten Substrats oder Abdeckungsmaterials gasdurch­ lässig ist.

Nachstehend werden die erfundene Zusammensetzung, die erfundene exotherme Vorrichtung und die erfundenen Verfahren 1 bis 3 im Detail beschrieben.

Unter erfundener Zusammensetzung ist hier keine herkömmliche, pulverartige, sondern eine exotherme Zu­ sammensetzung gemeint, die verdickt ist, um tintenartig oder cremeartig zu sein.

Weiters setzt sich die erfundene Zusammensetzung aus Bestandteilen zusammen, die in die exotherme Reak­ tion mit Sauerstoff in der Luft eintreten können, und es gibt keine besondere Einschränkung, solange sie flüssig ist, wenn sie einer externen Kraft ausgesetzt wird.

Im besonderen ist die erfundene Zusammensetzung erhältlich durch Anpassung des Mischungsverhältnisses für Wasser, wasseraufnehmendes Polymer und/oder Kleb­ rigmacher und andere Bestandteile.

Die erfundene Zusammensetzung wird tintenartig oder cremeartig gebildet, was für die verschiedenen Vorteile verantwortlich ist, die nachstehend beschrie­ ben werden.

Da die erfundene Zusammensetzung tintenartig oder cremeartig ist, ist Drucken durch viele bekannte Ver­ fahren möglich wie Dickfilmdruck, Tiefdruck, Offset- Druck, Filmdruck und Sprühdruck, die Übertragung oder Laminierung sind durch die Verwendung einer Kopfbe­ schichtungsmaschine, einer Walze oder einer Auftragsma­ schine leicht machbar, extrem dünne, erfundene exother­ me Vorrichtungen können auch bei hoher Geschwindigkeit, leicht übertragbar und laminierbar hergestellt werden, und weiters ist es möglich, daß die erfundene Zusammen­ setzung gleichförmig in den jeweiligen Beutein verteilt wird.

Wenn diese erfundene Zusammensetzung auf einen Schaumfilm/ein Schaumblatt, Papier, Vliesstoff oder Ge­ webe oder porösen Film/poröses Blatt übertragen oder laminiert wird, weist diese erfundene Zusammensetzung aufgrund ihrer tintenartigen oder cremeartigen Beschaf­ fenheit eine hohe Penetrations- und Haftungsfähigkeit auf und gelangt in Poren eines solchen Films oder eines solchen Blattes, um dort nicht mehr beweglich oder ver­ schiebbar zu bleiben: die spezielle Kontaktfläche mit Luft ist extrem klein, und durch die verringerte Luft­ zufuhr gelangt die Penetrations- Haftungsfähigkeit in die Poren eines solchen Films oder Blattes, um vor Be­ wegung oder Verschiebung geschützt zu sein. Die Fläche für den Kontakt mit Luft ist extrem klein, und da die Luftzufuhr somit verringert wird, besteht kaum eine Chance für den Fortschritt einer Oxidationsreaktion.

In einem solchen Fall, besonders, wenn solcher Film oder solches Blatt saugfähig ist, und die erfunde­ ne Zusammensetzung darauf laminiert wird, wird dasselbe nach dem Bilden einer wasseraufnehmenden Schicht ge­ macht, somit wird die ganze oder ein Teil der exother­ men Zusammensetzung sicherer durch den Schaumfilm/das Schaumblatt, Papier, Vliesstoff oder den porösen Film/das poröse Blatt gehalten und auch durch die was­ seraufnehmende Schicht, wobei dies dazu führt, daß noch weniger Chance auf Entfernung oder Verschiebung einer solchen Beschichtung besteht. Wenn die Laminierung durch Filmdruck oder Beschichtung erfolgt, kann diese exotherme Zusammensetzung extrem dünn gemacht werden, und da die exotherme Reaktionsrate pro Stunde mit ab­ nehmender Dicke der exothermen Vorrichtung abnimmt, wird der exzessive Fortschritt der exothermen Reaktion verzögert, aber da die erfundene Zusammensetzung tin­ tenartig oder cremeartig ist, und die beschichtete Dik­ ke gering ist, ist eine Entfernung oder ein Verschieben der gebildeten exothermen Beschichtung kaum machbar.

Wenn die viskose, wäßrige Lösung eines Wasserab­ sorbers auf einen Beutel aus Schaumfilm/Schaumblatt, Papier, Vliesstoff, Gewebe oder porösen Film/porösem Blatt durch Imprägnieren, Besprühen, Drucken oder Be­ schichten (Laminieren) und anschließendes Trocknen oder durch Pressen oder Kneten eines Wasserabsorbers lami­ niert wird, damit dieser in dem Beutel aus einem Blatt enthalten ist oder von einem Beutel getragen wird, wo­ bei darauf die Übertragung oder Laminierung der erfun­ denen Zusammensetzung folgt, wobei dadurch die Elimi­ nierung des Schrittes der Zugabe von Pulver ermöglicht wird, werden die GMP-Standards für die Werkskontrolle, die in der nahen Zukunft bei der Herstellung von medi­ zinischen Geräten und Medikamenten einzuhalten sind, leicht erreichbar werden. Als oben beschriebener Was­ serabsorber wird hauptsächlich ein saugfähiges Polymer oder ein Klebrigmacher verwendet, die später beschrie­ ben werden.

Da die erfundene Zusammensetzung viskos, filmartig oder cremeartig ist, sind bei entsprechender Einstel­ lung des Wassergehalts der exothermen Zusammensetzung und des Verhältnisses von wasseraufnehmendem Polymer und/oder Klebrigmacher, Übertragung oder Laminierung durch Drucken oder Beschichten extrem einfach, und die Herstellung von extrem dünnen exothermen Vorrichtungen kann bei hoher Geschwindigkeit erfolgen. Weiters, da die überschüssige Feuchtigkeit für die Barrierebildung aufgehoben wird, verringert sich die Luftzufuhrrate bis zu einem wesentlichen Stopp der exothermen Reaktion, wobei dies zu einer weiteren Stabilisierung der Feuch­ tigkeit in der Luft führt, was für reduzierten Verlust durch exotherme Reaktion zu dem Zeitpunkt der Herstel­ lung bevorzugt wird und auch für mehr Schutz vor Ver­ schlechterung der exothermen Zusammensetzung sowie vor einer Gerinnung derselben.

In diesem Fall, wenn die überschüssige Feuchtig­ keit oder freie Feuchtigkeit oder ein Teil von Wasser in dem wasserhaltigen Gel durch das Beutelmaterial ab­ sorbiert wird, d. h. Substrat und/oder Abdeckungsblatt, kommt es zu einem Verlust der Barriereschichten, wobei ein weiterer Vorteil in der Aufnahme von Wasser durch den Beutel und in der daraus resultierenden gestiegenen Polarität der erfundenen Zusammensetzung besteht, die den Kontakt mit Luft verstärkt.

Bei der erfundenen exothermen Zusammensetzung liegt, falls die Viskosität der exothermen Substanz, deren wesentliche Bestandteile ein wasseraufnehmendes Polymer und/oder Klebrigmacher, Kohlenstoffgehalt und/oder Metallhalogenide und Wasser sind, so angepaßt wird, daß sie tintenartig oder cremeartig ist, folgende Zusammensetzung vor: wasseraufnehmendes Polymer von 0,1 bis 7,5 Gewichtsteilen und/oder Klebrigmacher von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, von 0,1 bis 10 Teilen und Koh­ lenstoffbestandteil von 1,5 bis 20 Gewichtsteilen und/oder Metallchlorid von 1 bis 10 Gewichtsteilen als wesentliche Bestandteile pro 100 Gewichtsteilen, wobei dies mit einer weiteren Zugabe von Wasser gemischt wird, um das Ganze tintenartig oder cremeartig zu ma­ chen.

In diesem Fall werden zur Herstellung der erfunde­ nen Zusammensetzung die festen Bestandteile alleine in den Mischer geworfen, und nach gleichmäßigem Mischen davon können Wasser und/oder eine wäßrige Lösung des Metallhalogenids zur Herstellung einer tintenartigen oder cremeartigen Flüssigkeit zugegeben werden, oder alle diese exothermen Bestandteile können in dem Mi­ scher gemischt werden, um tintenartig oder cremeartig zu sein.

In dem Fall einer besonders tintenartigen exother­ men Zusammensetzung und einem Überschuß an Wasser, gibt es keine besondere Einschränkung beim Mischer für sol­ che Bestandteile, solange ein gleichmäßiges Mischen möglich ist, aber in dem Fall einer cremeartigen exo­ thermen Zusammensetzung mit einem relativ geringerem Wassergehalt, wird eine Knetvorrichtung wie ein Kneter oder Mischer zur Erleichterung der cremeartigen Bildung der exothermen Zusammensetzung bevorzugt, und außerdem wird die Oberfläche der exothermen Zusammensetzung leicht durch freie Feuchtigkeit oder ein wasserhaltiges Gel bedeckt.

Wie oben erwähnt, wird die erfundene exotherme Zu­ sammensetzung tintenartig oder cremeartig gebildet, aber es ist wünschenswert, daß ihre Viskosität (bei 20°C) mit Hilfe des unten beschriebenen Verfahrens im allgemeinen in einem Bereich von 1.000 bis 7.500.000 cP gemessen wird, da unter 1.000 cP eine Verschlechterung der Übertragbarkeit der exothermen Zusammensetzung wie Drucken oder Beschichten eintritt, wobei ein extremer Überschuß an Wasser in einen Mangel an übertragbaren Mengen anderer Bestandteile resultiert, wobei die Zeit der exothermen Reaktion aufgrund des extremen Was­ serüberschusses verkürzt wird, was zu einem Mangel an den übertragbaren Mengen anderer Bestandteile, Durch­ sickern der exothermen Zusammensetzung über den vorbe­ stimmten Bereich auf das Substrat oder zur Notwendig­ keit führt, daß eine große Menge an Wasser von dem Substrat und dergleichen absorbiert wird, was wiederum zur Folge hat, das ein Substrat usw. mit einer speziel­ len Struktur verwendet werden muß oder die Struktur der exothermen Zusammensetzung komplizierter gestaltet wer­ den muß, während für den Fall, daß der Wert von 7.500.000 cP überschritten wird, es nicht bevorzugt ist, entweder wegen einer Verschlechterung der Über­ tragbarkeit, die zu Streuung der übertragenen Mengen führt, oder wegen der Möglichkeit, daß die exotherme Reaktion auf der Oberfläche stattfindet. Aus diesen Gründen sollte dieser Bereich vorzugsweise bei 10.000.000 bis 6.500.000 cP, insbesondere bei 50.000 bis 5.500.000 cP liegen.

Mit Viskosität ist hier, wenn sie unter 2.000.000 cP liegt, der Wert gemeint, der bei 20°C durch die Ver­ wendung eines Viskosimeters des Typs BH (hergestellt von TOKIMEC INC.), eines #7 Rotor (2 Umdrehun­ gen/Minute) und eines Bechers (85u Innendurchmesser) gemessen wird, und bei mehr als 2.000.000 cP ist damit ein Wert gemeint, der bei 20°C durch die Verwendung ei­ nes Viskosimeters der Type R110 (RE110U-System, Erfas­ sungskopf RE100U, Controller RC100A, hergestellt von Toki Sangyo K.K.) und eines SPP-Rotors mit 0,2 Umdre­ hungen pro Minute (D= 0,4 (1/S) gemessen wird.

Die Viskosität versteht sich hier als ein Wert dessen, was übertragen oder laminiert wird.

Die Bestandteile der erfundenen Zusammensetzung schließen, abgesehen von den exothermen Materialien, die für die exotherme Reaktion wesentlich sind wie Was­ ser, wasseraufnehmendes Polymer und/oder Klebrigmacher und dergleichen, Kohlenstoffbestandteile wie Kohlen­ stoff und Aktivkohle zur Verbesserung der Erzeugung von Wärme und/oder Metallhalogenide zur Zerstörung des Oberflächenoxidfilms aus Metallpulver und anschließen­ des Eintreten der exothermen Reaktion ein, neben sol­ chen wesentlichen Bestandteilen werden ein anorgani­ sches oder organisches wasserzurückhaltendes Element, pH-Regler, ein oberflächenaktiver Stoff zur Verbesse­ rung des Dispersionsvermögens, ein Anti-Schaummittel usw. nach Wunsch zugegeben, und das Endprodukt ist tin­ tenartig oder cremeartig.

Das Mischungsverhältnis der erfundenen Zusammen­ setzung, obwohl es von der Art des wasseraufnehmenden Polymers und Klebrigmachers, der Art der exothermen Ma­ terialien und Kohlenstoffbestandteile und der Art der Metallhalogenide abhängt, liegt im allgemeinen vorzugs­ weise bei 0,1-7,5 Gewichtsteilen des wasseraufnehmen­ den Polymers, bei 0,1 bis 10 Gewichtsteilen des Kleb­ rigmachers, bei 1,5 bis 20 Gewichtsteilen des Kohlen­ stoffbestandteils und bei 10 Gewichtsteilen des Metall­ halogenids, und Wasser wird dieser Mischung beigegeben, um das Ganze tintenartig oder wasserartig zu machen. In diesem Fall ist es möglich, anstatt Wasser oder einer wäßrigen Lösung oder wäßrigen Dispersion eines Metall­ halogenids, eine geeignete Menge an Wasser den vorhin genannten festen Bestandteilen zuzugeben und gleichför­ mig das Ganze zur Herstellung eines Produktes der er­ fundenen Zusammensetzung zu mischen.

Auch in diesem Fall sollte, wie in dem vorherge­ henden Fall, ihre Viskosität (20°C) im allgemeinen vor­ zugsweise in einem Bereich von 1.000 bis 1.500.000 cP liegen, wobei nach dem oben beschriebenen Verfahren ge­ messen wird.

Wie oben erwähnt, ist in der erfundenen Zusammen­ setzung die gewünschte exotherme Eigenschaft erhält­ lich, selbst wenn sie aus Wasser, einem wasseraufneh­ mendem Polymer und/oder Klebrigmacher, einer exothermen Substanz, Kohlenstoffbestandteilen und Metallhalogenid besteht, aber zur weiteren Verbesserung der Temperatur­ stabilität und Verkürzung der Zeit der exothermen Reak­ tion sollte vorzugsweise ein weiteres anorganisches oder organisches wasserzurückhaltendes Element, ein pH- Regler, ein oberflächenaktiver Stoff zur Verbesserung des Dispersionsvermögens und ein Antischaummittel zuge­ geben werden, um das Ganze tintenartig oder cremeartig zu machen.

Das heißt, 0,1 bis 7,5 Gewichtsteile von wasser­ aufnehmendem Polymer und/oder 0,1 bis 10 Gewichtsteile von Klebrigmacher, 1,5 bis 20 Gewichtsteile von Kohlen­ stoffbestandteil und 1 bis 10 Gewichtsteile von Metall­ halogenid pro 100 Gewicht steilen der exothermen Zusam­ mensetzung, und zu dieser exothermen Zusammensetzung mindestens einer von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen von an­ organischem oder organischem wasserzurückhaltendem Ele­ ment, 0,1 bis 5 Gewichtsteilen von pH-Regler, 0,1 bis 5 Gewichtsteilen von oberflächenaktivem Stoff zur Verbes­ serung des Dispersionsvermögens und 0,1 bis 0,5 Ge­ wichtsteilen von Antischaum-Mittel pro 100 Gewichtstei­ len der exothermen Zusammensetzung, und zu der erfunde­ nen Zusammensetzung wird Wasser dieser Mischung beige­ mengt, um das Ganze tintenartig oder cremeartig zu ma­ chen. Von diesen ist Metallhalogenid am bevorzugtesten, die erforderliche Menge davon kann in Wasser aufgelöst oder dispergiert werden, der vorhin genannten Mischung zugegeben werden, und das ganze wird tintenartig oder cremeartig gemacht, was besonders hervorragende exo­ therme Eigenschaften aufweist. Somit kann, anstatt die festen Bestandteile gleichmäßig zu mischen und dann Wasser, eine wäßrige Lösung oder Dispersion eines Me­ tallhalogenids zuzugeben, eine geeignete Menge an Was­ ser ebenfalls zu den vorhin genannten festen Bestand­ teilen zugegeben werden, und die erfundene Zusammenset­ zung ist durch gleichförmiges Mischen erhältlich.

Wie in dem oben beschriebenen Fall, liegt auch in diesem Fall die erfundene Zusammensetzung im allgemei­ nen vorzugsweise bei 1.000 bis 7.500.000 cP Viskosität (20°C), wobei nach dem oben beschriebenen Verfahren ge­ messen wird.

In der erfundenen Zusammensetzung sind die genann­ ten wasseraufnehmenden Polymere hohe Polymere, die eine große Menge an Wasser oder wäßriger Lösung eines Me­ tallhalogenids leicht aufnehmen können, spezielle Bei­ spiele dafür sind eines oder eine Kombination aus zwei oder mehr Stärkepolyacrylnitrilcopolymeren, wie in der japanischen Patentschrift Nr. 49-43395 offenbart, ver­ netztes Polyalkylenoxid, wie in der japanischen Patent­ schrift Nr. 51-39672 offenbart, ein Vinylester-ethylen­ artiges ungesättigtes Carboxylcopolymerverseifungsmit­ tel, wie in der japanischen Patentschrift Nr. 53-13495 offenbart, ein selbstvernetzendes Polyacrylsalz, das durch umgekehrte Phasensuspensionspolymerisation erhal­ ten wird, wie in der japanischen Patenschrift Nr. 54- 30710 offenbart, ein Reaktionsprodukt aus Polyvinylal­ koholpolymer und zyklischem Anhydrid, wie in der japa­ nischen Patent-Auslegeschrift Nr. 54-20093 offenbart, eine vernetzte Polyacrylsalz-Zusammensetzung, wie in der japanischen Patent-Auslegeschrift Nr. 59-84305 of­ fenbart, N-Vinylacetamid-vernetzte Zusammensetzung (wo­ bei der Wasserabsorber eine Wasseraufnahmefähigkeit aufweist) (NA-010 hergestellt von Showa Denko K.K.). Diese können weiters mit einem oberflächenaktiven Stoff behandelt werden und es ist auch möglich, einen ober­ flächenaktiven Stoff dazu zuzugeben, um die hydrophile Eigenschaft zu verbessern. Einige dieser hydrophilen Polymere können Wasser oder eine wäßrige Lösung eines Metallhalogenids absorbieren, um Viskosität zu verlei­ hen, aber sie haben vorwiegend die Funktion, eine große Menge an Wasser oder wäßriger Lösung eines Metallhalo­ genids leicht zu absorbieren.

Ein im Handel erhältliches Produkt kann als was­ seraufnehmendes Polymer verwendet werden. Beispiele da­ für sind Sanwet IM-300, Sanwet IM-300MPS, Sanwet IM- 1000, Sanwet IM-1000MPS, Sanwet IM-5000 und Sanwet IM- 5000MPS, hergestellt von Sanyo Kasei K. K., Aquakeep 4S und Aquakeep 45H, hergestellt von Seitetsu Kagaku K. K., Sumikagel NP-1020, Sumikagel NP-1040, Sumikagel SP- 520 und Sumikagel N-1040, hergestellt von Sumitomo Kagaku K. K., KI Gel 201-K und K1 Gel 201-F2, herge­ stellt von Kurare K. K., und Arasoap 800 und Arasoap 800F, hergestellt von Arakawa Kagaku K. K.

Von diesen im Handel erhältlichen wasseraufnehmen­ den Polymeren werden die von Sanyo Kasei K. K. herge­ stellten Sanwet IM-300MPS, Sanwet IM-1000MPS und Sanwet IM-5000MPS, die von Sumitomo Kagaku K. K. hergestellten Sumikagel NP-1020 und Sumikagel NP-1040, die von Kurare K. K. hergestellten KI Gel 201-K und KI Gel 201-F2 und das von Arakawa Kagaku K. K. hergestellte Arasoap 800F besonders bevorzugt.

Als Klebrigmacher für die erfundene Zusammenset­ zung werden vorwiegend Substanzen verwendet, die Wasser oder eine wäßrige Lösung eines Metallhalogenids zur Er­ höhung ihrer Konsistenz absorbieren oder Thixotropie verleihen wie Bentonit, Polyacrylat wie Stearate und Natriumpolyacrylat, Gallerte, Polyethylenoxid, Polyvi­ nylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Gummiarabikum, Tra­ gantgummi, Johannesbrotgummi, Guarmehl, Alginate wie Natriumalginat, Pectin, Carboxyvinylpolymer, Dextrin, α-Stärke, stärkemehlartige Wasserabsorber wie Stärke­ mehl zur Verarbeitung, Karragheen, polysaccharidartige Klebrigmacher wie Agar, CMC, zellulosederivative Kleb­ rigmacher wie Ethylzelluloseacetat, Hydroxyethylzellu­ lose oder Hydroxypropylzellulose, säureartige Acrylsul­ fon-Hochpolymere (wie CS-6HS, hergestellt von Nippon Shokubai K. K.), wasserlöslicher Zelluloseether und Po­ ly-N-Vinylacetamid, entweder alleine oder in Verbindung von zwei oder mehr. Diese werden auch mit einem ober­ flächenaktiven Stoff behandelt oder damit vermischt, um die hydrophile Eigenschaft zu verbessern. Solche Kleb­ rigmacher werden hauptsächlich zum Absorbieren von Was­ ser oder einer wäßrigen Lösung eines Metallhalogenids zur Erhöhung der Konsistenz oder zur Verleihung von Thixotropie verwendet.

Als spezifische Beispiele für die vorhin genannten Zelluloseether können Methylzellulose mit Zellulose, das mit einer Methoxylgruppe (wie Metrose SM15, Metrose SM25, Metrose SM400 und Metrose SM4000, hergestellt von Shin′etsu Kagaku Kogyo K. K.) verethert wurde, Hydroxy­ propylmethylzellulose mit Zellulose, das mit einer Hydroxypropoxylgruppe (wie Metrose 60SH-50, Metrose 60SH-4000, Metrose 30SH-4000, Metrose 90SH-30000, Me­ trose 90SH-10000 von Shin′etsu Kagaku Kogyo K. K.) ver­ ethert wurde, wasserlöslicher Zelluloseether wie Hy­ droxyethylmethylzelluloseether, wobei die darin enthal­ tene Zellulose durch eine Hydroxyethoxylgruppe (wie Me­ trose 60SH-30, Metrose 60SH-4000, Metrose 90SH-4000, Metrose 90SH-30000 und Metrose 90SH-1000000) verethert wurde, und wasserlösliche Zelluloseether wie Cerogen EP, Cerogen BSH-12, Sesuka MC, Sesuka MHEC und Sesuka MHPC, hergestellt von Daiichi Kogyo Seiyaku K. K., ge­ nannt werden.

Wenn die wäßrige Lösung diesem wasserlöslichen Zelluloseethers auf eine vorbestimmte Temperatur (kleb­ rigkeitsinduzierte Temperatur) erwärmt wird, fuhrt dies zu einem Anstieg der Viskosität, aber wenn die Erwär­ mung danach wieder auf genommen wird, verursacht die Ab­ gabe von adsorbiertem Wasser eine Gelbildung (nach­ stehend als Phänomen der klebrigkeitsinduzierten Gel­ bildung bezeichnet), was wiederum die Abgabe von Wasser zur Bildung von Feuchtigkeitsbarrieren zur Senkung der exothermen Reaktion zur Folge hat, während, wenn das gebildete Gel abgekühlt ist, der anfängliche Zustand durch Adsorption von Wasser wieder hergestellt wird.

Die klebrigkeitsinduzierte Temperatur von wasser­ löslichem Zelluloseether hängt von der Art des Ver­ etherungsmittels, dem Substitutionsverhältnis, dem Mo­ lekulargewicht der Zellulose, der Konzentration der Lö­ sung, wenn es als Lösung beigemengt wird, der Art und der Menge (Konzentration) anderer zugegebener Zusätze, falls welche zugegeben werden, und von den Erwärmungs- /Abkühlungsraten ab.

Bei 2 Gewichtsprozent wäßriger Lösung von bei­ spielsweise dem vorhin genannten wasserlöslichen Zellu­ loseether (Metrose SM4000, hergestellt von Shin′etsu Kagaku Kogyo K. K.) beträgt die klebrigkeitsinduzierte Temperatur 55°C, wenn kein Zusatz beigemengt wurde, die klebrigkeitsinduzierte Temperatur wird auf 40°C ge­ senkt, wenn 5 Gewichtsprozent von Natriumchlorid (NaCl) oder Natriumcarbonat (Na₂CO₃ 10H₂O) beigemengt werden, somit gibt im Falle einer direkten Anbringung auf dem menschlichen Körper, Metrose SM4000 das adsorbierte Wasser unter der Sicherheitstemperatur (43°C) zur Un­ terdrückung der exothermen Reaktion ab.

Die klebrigkeitsinduzierte Temperatur von diesem Metrose SM4000 liegt bei 45°C, wenn 5 Gewichtsprozent von Al₂(SO₄)₃ · 18H₂O zugegeben werden, und bei dieser Temperatur gibt Metrose SM4000 das adsorbierte Wasser rund um das Metallpulver ab, um die exotherme Reaktion zu unterdrücken.

Bei 2 Gewichtsprozent einer wäßrigen Lösung von beispielsweise einem wasserlöslichen Zelluloseether (Metrose 60SH-4000, hergestellt von Shin′etsu Kagaku Kogyo K. K.), liegt die klebrigkeitsinduzierte Tempera­ tur bei 75°C, wenn kein Zusatz zugegeben wird, die klebrigkeitsinduzierte Temperatur wird bei 5 Gewichts­ prozent von Natriumchlorid (NaCl) auf 70°C und weiters auf 45°C gesenkt, wenn 5 Gewichtsprozent von Natrium­ carbonat (Na₂CO₃·10II₂O) zugegeben werden, und bei die­ ser Temperatur gibt Metrose 60SH-4000 das adsorbierte Wasser um das Metallpulver herum ab, um die exotherme Reaktion zu unterdrucken.

Die klebrigkeitsinduzierte Temperatur von Metrose 60SH-4000 wird auf 50°C gesenkt, wenn 5 Gewichtsprozent von Al₂(SO₄)₃·18H₂O zugegeben werden, und bei dieser Temperatur gibt Metrose 60SH-4000 das adsorbierte Was­ ser ab, um die Menge an freier Feuchtigkeit um das Me­ tallpulver herum zu erhöhen, um die exotherme Reaktion zu unterdrücken.

Als Zusätze zur Einstellung der klebrigkeitsindu­ zierten Temperatur des vorhin erwähnten Klebrigmachers können anorganische Zusammensetzungen und Hydrate wie Natriumchlorid, Natriumcarbonat und Aluminiumsulfat, niedrigere Alkohole wie Ethanol, Polyalkohole wie Po­ lyethylenglycol und Glycerin und auch das vorhin er­ wähnte wasseraufnehmende Polymer und der Klebrigmacher genannt werden.

Das vorhin erwähnte Poly-N-vinylacetoamid ist durch radikale Polymerisation von N-Vinylacetoamid, und es gibt zwei bekannte Kategorien, eine besteht aus ei­ ner wasserlöslichen direkten Kettenstruktur und die an­ dere aus einer wasserunlöslichen vernetzten Struktur. Das wasserunlösliche Poly-N-vinylacetoamid schließt ein Mikrogel ein, das wegen des Unterschieds bei der Ver­ netzungsdichte als Gelbildner wirkt im besonderen N- Vinylacetoamid-Natriumacrylatcopolymer (GE-167, herge­ stellt von Showa Denko K. K.), N-Vinylacetoamidhomo­ polymer (GE-191, hergestellt von Showa Denko K. K.) und N-Vinylacetoamid vernetzt (Mikrogel) (GX-205, herge­ stellt von Showa Denko K. K.), allein oder in Verbin­ dung von zwei oder mehr verwendet. Weiters können diese mit grenzoberflächenaktivem Stoff behandelt oder damit verbunden werden, um die hydrophile Eigenschaft zu ver­ bessern. Diese Klebrigmacher haben die Hauptfunktion, Wasser oder eine wäßrige Lösung von Metallhalogenid zu absorbieren, um die Konsistenz zu erhöhen oder Thixo­ tropie zu verleihen.

Für die erfundene Zusammensetzung sind organische Substanzen verwendbar, aber im allgemeinen werden Ei­ senpulver, Zinkpulver, Aluminiumpulver oder Magnesium­ pulver oder eine Pulverlegierung aus einem oder mehre­ ren dieser Metalle verwendet, die keinen Geruch erzeu­ gen, aber am bevorzugtesten ist Eisenpulver, wegen sei­ ner Sicherheit, leichten Handhabung, den Kosten, den Lagerungseigenschaften und der Stabilität.

Als Kohlenstoffbestandteile werden Kohleschwarz, Graphit oder Aktivkohle angeführt und als Metallhaloge­ nide Chloride von Alkalimetallen wie Natriumchlorid und Kaliumchlorid und Chloride von Erdalkalimetalle wie Kalziumchlorid und Magnesiumchlorid.

Die vorhin genannten anorganischen oder organi­ schen wasserzurückhaltenden Elemente sind nicht nur durch die Abgabe des zurückgehaltenen Wassers effektiv, wenn das Wasser in der exothermen Zusammensetzung nicht ausreicht und die exotherme Reaktion nachläßt, sondern auch durch Verbesserung des Prozentsatzes an Blasen in der exothermen Zusammensetzung zur Verbesserung der Kontaktmöglichkeit zwischen der Luft und der exothermen Zusammensetzung.

Im besonderen werden hierzu genannt Perlit, Cri­ stobalit, Bermiculit, Silikate wie Kalziumsilikat, Quarzit, siliciumdioxidartige poröse Silikatsubstanzen wie Kalziumsilikatofluorid, Diatomeenerde, Aluminiu­ moxid, Aluminiumoxidsilikat wie Mikapulver und Tonerde, Magnesiumsilikate wie Talk, Siliciumdioxidpulver, Holz­ mehl und Zellstoffpulver.

Als vorhin genannte pH-Regler werden oberflächen­ aktive Stoffe und Antischaum-Mittel verwendet, neben gewöhnlichen pH-Reglern wie Natriumpolyphosphat und vielen anderen, die in diesem Bereich für gewöhnlich verwendet werden.

Bei der erfundenen Zusammensetzung ist es ratsam, einen Teil Wasser vom Substrat und/oder dem Abdeckungs­ material absorbieren zu lassen, um somit den Kontakt mit Luft während der Verwendung zu verbessern.

Da, wie oben beschrieben, die exotherme Zusammen­ setzung der vorliegenden Erfindung verdickt wird, um tintenartig oder cremeartig zu sein, wodurch eine Lami­ nierung davon auf einem Substrat beispielsweise durch Drucken möglich ist, ermöglicht sie eine Hochpräzisi­ onskontrolle des laminierten Bereiches und Dünnheit und Form des Laminats, was wiederum eine schnelle Herstel­ lung der erfundenen exothermen Zusammensetzung ermög­ licht.

Da die erfundene Zusammensetzung auf die obere Oberfläche des Substrats laminiert wird und nach einem Abdecken davon mit einem Abdeckungsmaterial die über­ schüssige Feuchtigkeit oder freie Feuchtigkeit oder Wasser im wasserhaltigen Gel durch das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial oder die wasserabsor­ bierende Schicht absorbiert wird, gibt es kaum irgend­ einen Fortschritt der exothermen Reaktion der erfunde­ nen Zusammensetzung, somit können Verlust aufgrund der exothermen Reaktion während der Herstellung, Ver­ schlechterung der erfundenen Zusammensetzung oder Ge­ rinnung davon ausgeschlossen werden. Weiters wird ein Teil Wasser in der erfundenen Zusammensetzung durch das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial absorbiert und auch das wasserabsorbierende Material, somit ist die Verteilung des Wassers in der erfundenen Zusammenset­ zung zum Zeitpunkt der Verwendung für eine exotherme Reaktion geeignet, was wiederum in einen guten Kontakt mit der Luft und in eine Möglichkeit zur Erreichung der gewünschten exothermen Temperatur resultiert.

Weiters wird, wie oben beschrieben, die erfundene Zusammensetzung mit ihrer Haftfähigkeit auf das Substrat durch Drucken oder Beschichten laminiert und wird an das Substrat sowie an das Abdeckungsmaterial oder die wasserabsorbierende Schicht angebracht und dort befestigt, wodurch sichergestellt wird, daß es zu keiner Bewegung der erfundenen Zusammensetzung in dem Beutel, zu keiner Streuung der Temperatur davon und un­ regelmäßiger Verschiebung davon in dem Beutel kommt, zum Ausschluß von irgendwelchen Hochtemperaturbereichen und zur Vermeidung von Risiken einer Niedertemperatur­ verbrennung, bei erhöhter Sicherheit während der Ver­ wendung.

Jetzt wird die erfundene exotherme Vorrichtung im Detail beschrieben.

Das Merkmal der erfundenen exothermen Vorrichtung liegt darin, daß die erfundene Zusammensetzung lami­ niert und in einem Beutel aus Blättern eingeschlossen wird, der zumindest teilweise gasdurchlässig ist.

Die erfundene exotherme Zusammensetzung ist so wie oben angeführt, weiters ist sie so angeordnet, daß ein Teil Wasser in der erfundenen Zusammensetzung durch den vorhin genannten Beutel aus Blättern absorbiert wird.

In der erfundenen exothermen Vorrichtung besteht die Tasche aus Blättern aus einem Film-/Blattsubstrat und einem Film/Abdeckungsmaterial und es ist wünschens­ wert, daß mindestens einer oder ein Teil davon gas­ durchlässig und auch wasseraufnehmend ist.

Obwohl in der erfundenen exothermen Vorrichtung der extrem dünne exotherme Körper durch Drucken, Be­ schichten oder dergleichen gebildet wird, wird der exo­ therme Körper dünn gebildet, die Dekompression aufgrund des Sauerstoffverbrauchs in der Luft durch die erfunde­ ne exotherme Zusammensetzung in dem Beutel ist nicht ausreichend, um ein weiteres Verdünnen (auf weniger als 1 mm Dicke) oder Lichtsparen zu schaffen, und Versuche dies zu erreichen, resultieren in einem Sinken der exo­ thermen Reaktionsgeschwindigkeit pro Stunde, was mögli­ cherweise Auswirkungen auf die Aufrechterhaltung des Grades der Auflösung hat, der notwendig ist, um ein Be­ wegen und/oder eine Verschiebung der erfundenen exo­ thermen Zusammensetzung in irgendeine Richtung zu ver­ meiden.

In einem solchen Fall wird vorzugsweise die Bewe­ gung und/oder unregelmäßige Verschiebung davon durch Befestigung der gesamten oder eines Teils der erfunde­ nen exothermen Zusammensetzung an das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial vermieden.

Insbesondere ist es möglich, auf der Oberfläche des Substrats und/oder des Abdeckungsmaterials zumin­ dest in dem Bereich, der mit der erfundenen Zusammen­ setzung in Kontakt sein soll, eine physikalische Unre­ gelmäßigkeit zu bilden, oder das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial aus wasseraufnehmendem Film oder Blatt zu bilden und auch eine physikalische Unregelmä­ ßigkeit in dem Kontaktbereich mit der erfundenen Zusam­ mensetzung zu bilden, um sicherzustellen, daß es zu keiner Bewegung und/oder keinem unregelmäßigen Ver­ schieben der erfundenen Zusammensetzung aufgrund von wasserabsorptionsinduzierter Haftung und unregelmäßig­ keitsinduziertem Widerstand kommt.

In der erfundenen Zusammensetzung wird auch vor­ zugsweise das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial eines gasundurchlässigen oder gasdurchlässigen Films oder Blattes mit einem wasseraufnehmenden Material auf einer der Seiten oder beiden Seiten mit einer Oberflä­ chenunregelmäßigkeit laminiert, um sicherzustellen, daß es zu keiner Bewegung und/oder keiner unregelmäßigen Verschiebung der erfundenen Zusammensetzung auf Grund wasserabsorptionsinduzierter Haftung und unregelmäßig­ keitsinduziertem Widerstand kommt.

Das bedeutet, daß - obwohl es wünschenswert ist, daß das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial aus einem wasseraufnehmendem Material gebildet werden - es keine Einschränkung bezüglich des wasseraufnehmenden Materials dahingehend gibt, ob es ein wasseraufnehmen­ der Film oder ein Blatt ist.

Es gibt keine besondere Einschränkung hinsichtlich des wasseraufnehmenden Materials, solange es wasserauf­ nehmend ist, ungeachtet der Wasseraufnahmefähigkeit des Rohmaterials.

Spezifische Beispiele sind Film-/Blattschaum (z. B. wasseraufnehmender Polyurethanschaum) und Papiersorten, Vliesstoff oder Gewebe, die aus wasseraufnehmenden Fa­ sern hergestellt werden, oder Vliesstoff oder Gewebe einschließlich wasseraufnehmender Fasern, wasseraufneh­ mender poröser Filme/Blätter, Film-/Blattschaum, Vlies­ stoff und Gewebe, die dazu gebracht werden, einen Was­ serabsorber aufzunehmen oder zu tragen, durch Impräg­ nieren, Kneten oder Übertragung zur Verleihung oder Verstärkung von Wasseraufnahmefähigkeit, oder Film- /Blattschaum, Papiersorten, Vliesstoff oder Gewebe oder poröse Filme/Blätter, ungeachtet der Wasseraufnahmefä­ higkeit des wasseraufnehmenden Film-/Blattschaums, der Papiersorten, des Vliesstoffes oder Gewebes oder porö­ sen Films/Blattes, die auf die planare Größe der er­ fundenen Zusammensetzung geschnitten sind, so daß die erfundene Zusammensetzung in einem Kontakt damit ist.

In der erfundenen exothermen Zusammensetzung ist es wünschenswert, mindestens einen Teil des Substrats und/oder des Abdeckungsmaterials damit in Kontakt zu bringen. In diesem Fall ist es wünschenswert, daß die wasseraufnehmende Schicht, die gebildet wird, in Kon­ takt mit der erfundenen exothermen Verbindung leicht mit dem Substrat und/oder dem Abdeckungsmaterial durch Haftung, Heißschmelzen oder Fusion entlang des Umfangs der erfundenen Zusammensetzung verbunden wird.

In der erfundenen exothermen Zusammensetzung ist es auch wünschenswert, daß die gesamte oder ein Teil der erfundenen exothermen Zusammensetzung in die Ober­ flächenunregelmäßigkeit des Substrats und/oder des Ab­ deckungsmaterials oder der wasseraufnehmenden Schicht davon verlegt oder damit verbunden wird, um sicherzu­ stellen, daß es zu keiner Bewegung oder unregelmäßigen Verschiebung davon kommt.

Somit können, da die Bewegung der erfundenen exo­ thermen Zusammensetzung in der Tasche verhindert wird, unregelmäßige Verschiebung und daraus resultierende Streuung oder ein abnormaler Anstieg der exothermen Temperatur verhindert werden.

Als Beispiele für die vorhin genannten wasserauf­ nehmenden Substanzen können das oben erwähnte wasser­ aufnehmende Polymer und/oder eine Schicht eines Kleb­ rigmachers des oben erwähnten filmartigen oder blattar­ tigen Wasserabsorbers genannt werden.

Die Oberfläche des Substrats und/oder des Abdek­ kungsmaterials kann möglicherweise flach und glatt sein, aber es ist wünschenswert, einen Benetzungsindex von mindestens 38 Dyn und vorzugsweise mehr als 40 Dyn zur sicheren Verbindung mit der erfundenen exothermen Zusammensetzung zu haben. Somit ist es in dem Fall, in dem die Oberfläche des Substrats und/oder des Abdec­ kungsmaterials aus einem glatten Film oder Blatt gebil­ det wird, wünschenswert, daß die Oberfläche durch eine physikalische Behandlung wie Koronabehandlung auf ge­ rauht wird, um dadurch den Benetzungsindex zu erhöhen.

Wenn eine wasseraufnehmende Schicht auf dem Substrat und/oder dem Abdeckungsmaterial gebildet wird, wo es mit der erfundenen exothermen Zusammensetzung in Verbindung kommt, hat die Anziehung von Wasser in die exotherme Zusammensetzung eine Wanderung in das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial und eines Teils davon zur Folge, um eine starke Haftungswirkung in der wasseraufnehmenden Schicht zu zeigen, somit ist es nicht wirklich notwendig, die Oberfläche aufzurau­ hen.

Wie oben erwähnt, veranlaßt das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial, das in der erfundenen exother­ men Vorrichtung verwendet wird, die erfundene exotherme Zusammensetzung dazu, Wärme durch den Kontakt mit Luft als Wärmequelle zu erzeugen, somit ist es notwendig, daß mindestens einer oder ein Teil der Oberfläche des Beutels, die durch das Substrat und das Abdeckungsmate­ rial gebildet wird, gasdurchlässig ist, aber das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial ist entweder eine Einzelschicht oder Mehrschicht in der Richtung der Dicke.

In diesem Fall bedeutet Laminierung abwechselnd ein gänzliches oder teilweises Schicht-an-Schicht Ver­ binden durch Heißfixierung, Haftung, Kleben und Lami­ nierung oder einfaches Aufhäufen von schichten, gefolgt von Heißsiegeln oder durch die Verwendung eines Heiß­ klebers oder eines Haftklebers entlang des Umfangs oder um das Zentrum herum.

In diesem Fall ist die erfundene exotherme Zusam­ mensetzung tintenartig oder cremeartig, somit kann die exotherme Zusammensetzung durch schnelles Drucken, Be­ schichten oder dergleichen laminiert werden und durch Laminieren auf das Substrat durch Übertragung, Druck, Tiefdruck unter Verwendung einer tief eingravierten freigesetzten Platte, Spraydruck oder Beschichtung sind bei einer hohen Geschwindigkeit von 160 bis 200 m/Minute bei einer Filmdicke, die schon bei 0,02 bis 1,5 mm liegen kann möglich, in mindestens einem Bereich und wobei die Laminatdicke gleichmäßig gehalten wird.

In diesem Fall wird Hochpräzisions- und gleichmä­ ßige Laminierung mindestens in einem vorbestimmten Be­ reich durchgeführt, und außerdem ist im allgemeinen dünne Laminierung in einer Schichtdicke von 0,02 bis 1,2 mm machbar und insbesondere bei 0,1 bis 0,5 mm, so­ mit ist die Herstellung einer extrem dünnen erfundenen exothermen Vorrichtung im allgemeinen mit einer Gesamt­ dicke von 0,5 bis 2 mm möglich.

In diesem Fall kann zur Erhöhung der Verarbei­ tungsgeschwindigkeit, Verbesserung der Kontrolle des Ablagebereichs, Verdünnung und Vereinheitlichung, das Substrat mit der erfundenen exothermen Zusammensetzung laminiert werden, wobei es von einer Rolle Film oder einer Rolle Blatt bei einer konstanten Geschwindigkeit von etwa 160 bis 200 m/min abgegeben wird, dem folgt ein Abdecken mit einem Abdeckungsmaterial, das eben­ falls von einer anderen Rolle Film oder Rolle Blatt ab­ gegeben wird. In diesem Fall erfüllt die erfundene exo­ therme Zusammensetzung eine Funktion, die der eines Haftmittels zum Verbinden des Substrats mit dem Abdek­ kungsmaterial ähnelt, aber es ist ratsam, daß der Um­ fang der exothermen Zusammensetzung verbunden oder ver­ siegelt wird.

Die erfundene exotherme Vorrichtung weist somit die erfundene exotherme Zusammensetzung in mindestens einem vorbestimmten Bereich in der oberen Oberfläche des filmartigen oder blattartigen Substrats auf, wobei darauf die Anordnung des filmartigen oder blattartigen Abdeckungsmaterials über diese exotherme Zusammenset­ zung folgt. Auch in diesem Fall erfüllt die erfundene exotherme Zusammensetzung eine Funktion, die der eines Klebrigmachers ähnelt. Natürlich ist es im Sinne einer weiteren Verbesserung der Qualität sowie der Verläß­ lichkeit ratsam, daß das Substrat und das Abdeckungsma­ terial durch Haftklebung, Heißfixierung oder Heißsie­ geln entlang des Umfangs verbunden oder versiegelt wer­ den.

In den Fällen, in denen das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial eine Einzelschicht (Einzelfilm oder -blatt) ist, ist es wünschenswert, wie oben erwähnt, seine Oberfläche aufzurauhen, wenn es ein Film/Blatt mit glatter Oberfläche ist, oder Film-/Blattschaum, Pa­ pier, Vliesstoff oder Gewebe oder porösen Film/poröses Blatt zu verwenden. Wenn diese aus wasserlöslichem Ma­ terial wie wasseraufnehmender Faser bestehen, gibt es kein Problem, aber wenn das Material nicht wasserauf­ nehmend ist, kann das ausgewählte Produkt dadurch was­ seraufnehmend gemacht werden, daß ein Wasserabsorber enthalten ist, imprägniert, darauf übertragen oder da­ durch getragen wird. In diesem Fall, wenn Film- /Blattschaum wie Schwamm, Papier, Vliesstoff oder Gewe­ be oder dergleichen verwendet wird, wird daraus eine gute Haftung mit einer Schicht eines Haftklebers resul­ tieren, wie unten beschrieben. Wenn das Substrat ein Laminat aus zwei oder mehr Filmen oder Blättern ist, siehe bereits erfolgte Beschreibung.

In den Fällen, in denen die erfundene exotherme Zusammensetzung zwischen das Substrat und das Abdec­ kungsmaterial angeordnet wird, kann es möglich sein, daß mindestens einer von Eisenpulver, Kohlenstoffbe­ standteil und Wasserabsorber (der eine Wasseraufnahme­ fähigkeit aufweist) über der erfundenen exothermen Zu­ sammensetzung auf das Substrat laminiert wird, um den Anstieg an exothermer Temperatur bei der Verwendung zu verstärken oder um dabei zu helfen, die Temperaturei­ genschaft zu kontrollieren. Bezüglich der Lagekontrolle hat es in solchen Fällen keine besondere Einschränkung gegeben: es gibt keine besondere Einschränkung, solange die Temperatureigenschaft nicht verschlimmert wird, aber im allgemeinen ist es ratsam, daß sie in einem Be­ reich von 1 bis 250 g/m² liegt. Als geeignete Wasserab­ sorber werden das vorhin genannte wasseraufnehmende Po­ lymer oder der Klebrigmacher angegeben.

In bezug auf die erfundene exotherme Vorrichtung kann es auch möglich sein, auf die obere Oberfläche der erfundenen exothermen Zusammensetzung Eisenpulver, be­ schichtet mit Kohlenstoffbestandteil, oder eine Mi­ schung aus Eisenpulver (a) und Kohlenstoffbestandteil (b) zu laminieren und weniger als 5 Gewichtsprozent Wasser der Summe aus (A) und (B), um somit das Aufflie­ gen von Staub während der Laminierung zu vermeiden, die exotherme Temperatur bei der Verwendung zu erhöhen und die Temperatureigenschaft auch bei der Verwendung zu ändern.

In diesem Fall erfolgt das Verfahren der Beschich­ tung von Eisenpulver mit einem Kohlenstoffbestandteil durch die Verwendung eines Druckpreßmischers z. B. AM- 15F, hergestellt von Hosokawa Micron K. K. und im all­ gemeinen bei 0,1 bis 10 Gewichtsteilen von Kohlenstoff­ bestandteil pro 100 Gewichtsteilen von Eisenpulver, bei 500-1.500 Umdrehungen pro Minute und 10 bis 80 Minu­ ten Knetzeit.

Das Verfahren zur Erhaltung einer Mischung aus Ei­ senpulver (A) und Kohlenstoffbestandteil (B) und 5 Ge­ wichtsprozent Wasser der Summe von (A) und (B) besteht in der Verwendung eines AM-15F, hergestellt von Hosoka­ wa Micron K. K. und im allgemeinen bei 0,1-10 Ge­ wichtsteilen eines Kohlenstoffbestandteils, 0,3 bis 5 Gewichtsteilen Wasser, insbesondere 0,5 bis 3 Gewichts­ teilen Wasser, pro 100 Gewichtsteilen Eisenpulver, 500 bis 1.500 Umdrehungen pro Minute und 10 bis 80 Minuten Knetzeit. Die Zugabe einer so geringen Wassermenge dient der weiteren Verhinderung von auffliegendem Staub.

In der erfundenen exothermen Vorrichtung wird die exotherme Zusammensetzung auf das Substrat laminiert, und beim nächsten Schritt der Abdeckung der erfundenen exothermen Zusammensetzung wurde ein film- oder blatt­ artiges wasseraufnehmendes Material, das in die Lami­ nierungsform vorgeschnitten war, insbesondere dünnes Papier für die Verwendung im Haushalt wie Tintenblatt­ papier und Papiertuch und auch stark wasseraufnehmen­ der Film oder wasseraufnehmendes Blatt, vorgeschnitten in die Laminierungsform, für die erfundene Vorrichtung auf eine Seite der erfundenen exothermen Zusammenset­ zung angeordnet, oder die erfundene Zusammensetzung wurde dadurch vor dem versiegeln mit dem Abdeckungsma­ terial geschichtet.

In der vorliegenden Erfindung umfaßt das Verfah­ ren, bei dem ein Wasserabsorber in einem Film/Blatt ge­ tragen wird, daß sich der Film oder das Blatt in einer Lösung des Wasserabsorbers befindet und das Warten auf die Verdampfung des Lösemittels oder das Sprühen des Wasserabsorbers auf den Film/das Blatt, gefolgt von Be­ schichten, Kneten, Pressen, Laminieren oder Vermischen, Einweben von wasseraufnehmenden Fasern in Vliesstoff oder Gewebe oder anderes Mischen.

Das vorhin erwähnte Substrat und/oder das Ab­ deckungsmaterial müssen mechanische Festigkeit wie Zug­ festigkeit aufweisen und sind vorzugsweise im allgemei­ nen weich und biegsam, um sich leicht an die Körper­ oberfläche anzupassen.

Bei der erfundenen exothermen Vorrichtung ist die verbesserte Anpassungsfähigkeit an die gekrümmten Tei­ le, sich dehnenden und biegenden Teile des menschlichen Körpers wichtig, und zur Erreichung einer weiteren An­ passungsfähigkeit an die sich dehnenden und biegenden Teile müssen das Substrat und das Abdeckungsmaterial, d. h. für den Beutel der exothermen Vorrichtung, ein streckbarer oder, noch besser, dehnbarer Film oder ein streckbares oder, noch besser, dehnbares Blatt sein.

Das bedeutet, daß das Blatt, das den Beutel bil­ det, streckbar, oder noch besser, dehnbar ist, hervor­ ragende Dehnbarkeit aufweist, und solche exothermen Vorrichtungen eignen dich besser für eine Verwendung bei den biegenden Teilen, sich dehnenden Teilen und, noch besser, bei den sich ausdehnenden und sich zusam­ menziehenden Teilen des menschlichen Körpers wie Gelen­ ken in den Ellbogen und Knien und, weiters, in Schul­ tern und Armen mit Retention von ausgezeichneter Haf­ tung. Noch besser ist, daß kein Gefühl des körperlichen Unbehagens oder ein Gefühl des Klebrigseins während der Verwendung entsteht, und abgesehen von dem angenehmen Tragegefühl während der Verwendung, besteht auch kein Risiko, daß es während der Verwendung zu einem Abblät­ tern kommt, wodurch dies besonders für Benutzer mit ei­ ner Retention von ausgezeichneter Warmkompressenwirkung günstig ist.

Als Materialien für solch ein streckbares Substrat und Abdeckungsmaterial können Kunstharze wie stark streckbares Polyethylen und Polypropylen angeführt wer­ den.

In bezug auf das streckbare Substrat und Ab­ deckungsmaterial, das heißt auf streckbare Filme oder Blätter, gibt es keine besondere Einschränkung, solange das verwendete Rohmaterial streckbar ist, aber es gibt viele streckbare Film-/Blattschaumarten, Vliesstoffe oder Gewebe und poröse Filme/Blätter, die mit der er­ fundenen exothermen Vorrichtung gut kombinierbar sind: ungeachtet des Umstandes, daß diese ihre eigene Wasser­ aufnahmefähigkeit aufweisen, werden solche gesucht, die wasseraufnahmefähig gemacht werden, indem ein Wasserab­ sorber darin enthalten ist oder sich darauf befindet oder dadurch getragen wird durch Verfahren wie Imprä­ gnieren, Befestigen, Kneten, Übertragen und Laminie­ rung, und gewünscht ist die Annahme solcher verbesser­ ten Materialien zur Aufnahme von Wasser in der erfunde­ nen exothermen Vorrichtung mit gleichzeitiger Eliminie­ rung der Wasserbarrieren zur Wiederherstellung ihrer natürlichen Porosität und dem ursprünglich guten Kon­ taktes mit der Luft.

Als Rohmaterialien für streckbare Filme oder Blät­ ter können zum Beispiel Naturgummi, Kunstgummi oder thermoplastisches Elastomer angeführt werden. Da sie stark streckbar sind, sind sie einfach handzuhaben und das thermoplastische Elastomer ist heiß schmelzbar, diese sollen daher die Herstellung dieser erfundenen exothermen Vorrichtung wesentlich erleichtern.

Natürlich hat die erfundene exotherme Vorrichtung nichts damit zu tun, ob das Substrat und das Abdek­ kungsmaterial Klebrigkeit, Heißfixierungsverbindung (Heißfixierung) und Heißsiegeln aufweist, aber für eine weitere Verbesserung der Qualität und Verläßlichkeit ist es wünschenswert, das Substrat und das Abdeckungs­ material entlang des Umfanges der exothermen Zusammen­ setzung durch Haftung, Heißfixierungsverbindung oder Heißsiegeln zu versiegeln.

Als vorhin erwähnte Kunstgummis können im speziel­ len beispielsweise Butadienkautschuk, Isoprenkautschuk, styrol-Butadien-Kautschuk, Acrylnitril-Butadien-Kaut­ schuk, Chloroprenkautschuk, Isobutylen-Isopren-Kaut­ schuk, Polyalkylensulfid, Silicongummi, Poly(chlorotri­ fluorethylen), fluoriertes Vinyliden-6-artiges Propy­ lencopolymer, Urethankautschukpropylenoxidkautschuk, Epichlorhydrinkautschuk, Acrylester-Acrylnitrilcopoly­ mer und Acrylester-2-Chlorethylvinylethercopolymer.

Als vorhin erwähnte thermoplastische Elastomere werden im speziellen beispielsweise Olefinelastomer, Polyurethanelastomer und Polyesterelastomer genannt.

Als vorhin erwähnte Olefinelastomere können bei­ spielsweise Ethylenpropylencopolymer, Ethylenpropylen­ dienterpolymer, Chlorsulfonpolyethylen, chloriertes Po­ lyethylen und Ethylenvinylacetatcopolymer angeführt werden.

Die Dicke des vorhin erwähnten Substrats und des Abdeckungsmaterials hängen stark von der Verwendung ab, im speziellen liegen sie bei 10 bis 5.000 µm für Fuß und 10 bis 500 µm und insbesondere bei 12 bis 250 µm, wenn es direkt am menschlichen Körper angebracht ver­ wendet wird, wodurch es sich im allgemeinen in einem Bereich von 10 bis 2.500 µm und insbesondere in einem Bereich von 12 bis 1.000 µm befindet.

In den Fällen, in denen die Filmdicke des Substrats und des Abdeckungsmaterials unter 10 µm liegt, ist es nicht bevorzugt, aufgrund der Möglich­ keit, daß nicht die notwendigen mechanischen Eigen­ schaften erhalten werden und auch aufgrund der mögli­ chen Schwierigkeit bei der Vereinheitlichung der Filmdicke.

In den Fällen, in denen die Filmdicke über 5.000 µm liegt, wird die Anpassungsfähigkeit an die Körper­ oberfläche deutlich verringert, selbst im Fall von Schaum wie Schwamm und die Eigenschaft, Schwankungen oder Bewegungen der Körperoberfläche zu folgen, wird verringert und, was noch schlimmer ist, das Gefühl an der Haut wird rauh oder steif und die Dicke der exo­ thermen Vorrichtung als Ganzes wird zu groß, was ungün­ stig ist.

Somit sollte die Dicke des Substrats vorzugsweise in einem Bereich von 10 bis 2.500 µm und insbesondere bei 12 bis 1.000 µm liegen.

Als Substrat und/oder Abdeckungsmaterial können geschäumte oder nicht geschäumte Filme oder Blätter, die aus hochpolymeren Materialien hergestellt werden, angeführt werden, aber bevorzugt werden Film- oder Blattschaumarten, was die erfundene exotherme Zusammen­ setzung zwecks einer sichereren Vermeidung seiner Bewe­ gung oder unregelmäßigen Verschiebung haftend macht.

Als solche hochpolymeren Materialien können bei­ spielsweise Polyethylen, Polypropylen, Polyamid, Poly­ ester, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyu­ rethan, Polystyrol, Ethylenvinylacetatcopolymerversei­ fungsmittel und Ethylvinylacetatcopolymer angeführt werden.

In den Fällen, in denen das Substrat oder das Ab­ deckungsmaterial eine Laminatart ist, kann ein Teil da­ von aus einem gasdurchlässigen Film oder Blatt herge­ stellt werden. Als solch gasdurchlässiger Film oder ein solches gasdurchlässiges Blatt werden geschäumte oder nicht geschäumte Filme oder Blätter, Papierarten, Vliesstoff oder Gewebe, poröse Filme und Blätter, Stof­ fe oder dergleichen verwendet.

Um den Film/das Blatt, das aus den vorhin genann­ ten nicht geschäumten hochpolymeren Materialien herge­ stellt wird, gasdurchlässig zu machen, ist neben den Verfahren zum Ziehen des Films/des Blattes im Laufe seiner Herstellung zur Bildung von Luftlöchern oder zur Bildung von Luftlöchern durch Extraktion spezifischer Bestandteile, ein Verfahren zur Schaffung von Luftlö­ chern in dem gebildeten Film, mechanisch z. B. durch Stechen oder durch die Verwendung von Nadeln, bekannt, und ein poröser Film ist somit erhältlich.

Geschäumte Filme oder Blätter, die aus hochpolyme­ ren Materialien gebildet werden, weisen darin unabhän­ gige oder kontinuierliche Luftblasen auf, die zu vorde­ ren und hinteren Oberflächen offen sind, und es gibt zwei Alternativen, eine besteht darin, den gebildeten Film/das gebildete Blatt nach dem Schäumen für ein Bre­ chen der abhängigen oder kontinuierlichen Luftblasen zur Verbindung nach beiden Seiten zu pressen und die andere bleibt gasdicht oder nicht gasdurchlässig, selbst nach dem Schäumen.

Papierarten und Stoffe wie gewebte, gestrickte und Vliesstoffe weisen strukturell gebildete Luftlöcher auf, die nach beiden Seiten verbinden, wobei sie gas­ durchlässig sind. Als Fasermaterial sind Naturfasern, regenerierte Fasern aus natürlichen Materialien wie Viskosefaser, halbkünstliche Fasern und Kunstfasern so­ wie eine Mischung von zwei oder mehr davon verwendbar.

Als natürliche Fasern sind Pflanzenfasern wie Baumwolle und Leinen und Tierfasern wie Seide und Tier­ haar bekannt. Als hochpolymere Materialien die Kunst­ fasern sind, sind unter anderem Polyethylen, Polypropy­ len, Polyamid, Polyester, Polyvinylchlorid, Polyvinyli­ denchlorid, Polyurethan, Polystyrol, Ethylenvinylace­ tatcopolymerverseifungsmittel und Ethylenvinylacetatco­ polymer bekannt.

Bei der erfundenen exothermen Vorrichtung muß min­ destens eine oder ein Teil der Seiten oder des Sub­ strats und des Abdeckungsmaterials seinen Beutel gas­ durchlässig bilden.

In den Fällen, in denen zumindest das Substrat oder das Abdeckungsmaterial oder ein Teil davon gas­ durchlässig ist, beeinflußt die Gasdurchlässigkeit stark die Kontrolle der Reaktionsgeschwindigkeit oder der exothermen Temperatur der exothermen Zusammenset­ zung, somit wird eine geeignete Kontrolle der Gasdurch­ lässigkeit für das Erhalten einer geeigneten exothermen Wirkung und zur Sicherstellung der Sicherheit durch Verhinderung von Niedertemperaturverbrennung bevorzugt. Für die Hochpräzisionskontrolle dieser Gasdurchlässig­ keit sollte vorzugsweise die Gasdurchlässigkeit des Films oder des Blattes mit einer Wasserdampfdurchläs­ sigkeit kontrolliert werden. Im speziellen ist die Was­ serdampfdurchlässigkeit in einem Bereich von 50 bis 10.000 g/m²/h und insbesondere in einem Bereich von 200 bis 6.000/m² ·24 h gemäß des Lyssy-Verfahrens, Typ L80-4000H, zu kontrollieren.

In den Fällen, in denen das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial aus einer Vielzahl von gasdurchläs­ sigen Filmen zusammengesetzt ist, wird vorzugsweise die gesamte Wasserdampfdurchlässigkeit in einem Bereich von 50 bis 10.000 g/m² · 24 h kontrolliert, ebenfalls gemäß des Lyssy-Verfahrens.

Wenn diese Wasserdampfdurchlässigkeit unter 50 g/m² · 24 h liegt, ist keine ausreichende exotherme Wirkung erreichbar, während in dem Fall, in dem sie 10.000 g/m² · 24 h übersteigt, die exotherme Temperatur zu hoch wird, wodurch Sicherheitsprobleme entstehen, oder die exotherme Zeit ist wahrscheinlich zu kurz.

Somit wird besonders bevorzugt, daß die Wasser­ dampfdurchlässigkeit des gasdurchlässigen Films in ei­ nem Bereich von 100-1.000 g/m² · 24 kontrolliert wird, wobei die Sicherheit gewährleistet wird, und ausrei­ chende exotherme Wirkung über eine lange Zeitspanne hinweg sichergestellt werden kann.

Das Lyssy-Verfahren ist ein Verfahren in Überein­ stimmung mit den Industriestandards in vielen Ländern der Welt und in JIS /020-8 ist bestimmt, den relativen Feuchtigkeitsunterschied bei 90% RH bei einer Umge­ bungstemperatur von 40°C zu halten. Somit wird in die­ ser Vorrichtung die Probe zur Messung zwischen der un­ teren Kammer 90% RH und der oberen Kammer eingeschoben, wobei darin ein hochsensibler Feuchtigkeitssensor ent­ halten ist. Die relative Feuchtigkeit in der oberen Kammer wird bei 20% RH (100%-90%) gehalten und mit dem als Zentrum wird die Zeit (mehrere Sekunden), die für den Anstieg der Feuchtigkeit von ungefähr 9% auf ungefähr 11% = ungefähr ± 1% (Δ RH) notwendig ist, und die Feuchtigkeit durch Vergleich mit dem Ergebnis der im voraus unter denselben Bedingungen unter Verwendung der Standardprobe mit der bekannten Durchlässigkeit durchgeführten Kalibrierung bestimmt.

Bei der erfundenen exothermen Vorrichtung weist zumindest ein Teil der exponierten Oberfläche von min­ destens entweder dem Substrat oder dem Abdeckungsmate­ rial eine darauf gebildete Klebemittelschicht zu jeder Zeit vor dem Einschließen in die gasdichte Außentasche auf. In diesem Fall wird die andere gasdurchlässige Seite bevorzugt, weil sie dann direkt an die Körper­ oberfläche anbringbar oder an Kleidungsstücke befestig­ bar ist.

In bezug auf die Klebemittelschicht gibt es keine Einschränkung, solange sie an die Hautoberfläche an­ bringbar ist, aber im speziellen wird zum Beispiel eine Schicht angeführt, die ein Naßkompressenmittel oder ein Klebemittel umfaßt.

Als vorhin erwähnte Klebemittelschicht können Schichten angeführt werden, die durch die Verwendung eines lösemittelartigen Klebemittels, eines emulsions­ artigen Klebemittels oder eines heißschmelzartigen Kle­ bemittels hergestellt werden.

Als Klebemittelschichten werden vorzugsweise schichten verwendet, die im speziellen zum Beispiel gummiartige Klebemittel, Vinylacetatklebemittel, Ethy­ lenvinylacetatklebemittel, Polyvinylalkoholklebemittel, Polyvinylacetalklebemittel, Vinylchloridklebemittel, Acrylklebemittel, Polyamidklebemittel, Polyethylenkle­ bemittel, Zelluloseklebemittel, Polysulfidklebemittel und heißschmelzartige hochpolymerhaltige Klebemittel enthalten, aber von diesen werden vorzugsweise die schichten verwendet, die Gummiklebemittel, Acrylklebe­ mittel und heißschmelzartige hochpolymerhaltige Klebe­ mittel enthalten, die sich für das direkte Kleben an die Haut eignen, wobei sie für die Haut weniger stimu­ lierend sind, und es kommt zu einem geringeren Nachlas­ sen der Klebrigkeit, selbst wenn ein Warmkompressenmit­ tel zugegeben wird, und im besonderen wird vorzugsweise die Klebemittelschicht verwendet, die heißschmelzartige hochpolymere Substanz enthält, wegen ihrer ausgezeich­ neten anfänglichen Klebekraft und extrem guten Haftbar­ keit bei der Erwärmtemperatur.

Es gibt keine besondere Einschränkung bezüglich der Dicke dieser Klebemittelschichten, aber normaler­ weise liegen sie in einem Bereich von 5-1000 µm, vor­ zugsweise 10-500 µm und insbesondere 15-250 µm. Wenn die Dicke der Klebemittelschicht unter 5 µm liegt, ist die erforderliche Haftkraft unter Umständen schwer zu erreichen, während in dem Fall, in dem sie über 1000 µm liegt, ein sperriges Gefühl sich unangenehm bemerkbar macht, und es auch aus Kostengründen weniger bevorzugt wird.

Als heißschmelzartige hochpolymere Substanzen, die für die erfundenen exothermen Vorrichtungen verwendbar sind, sind im speziellen zum Beispiel Blockcopolymere des Typs A-B-A, gesättigte polyesterartige hochpolymere Substanzen, polyamidartige hochpolymere Substanzen, acrylartige hochpolymere Substanzen, urethanartige hochpolymere Substanzen, polyolefinartige hochpolymere Substanzen und polyolefinartige Copolymere, denaturier­ te Substanzen davon und Mischungen von zwei oder mehr davon, zu nennen.

Die zuvor genannte denaturierte Substanz ist eine, die einen Teil von Zutaten einer heißschmelzartigen hochpolymeren Substanz aufweist, die durch andere Zuta­ ten substituiert werden, zum Beispiel, zur Verbesserung der Haftbarkeit oder Modifizierung der Stabilität usw. der heißschmelzartigen hochpolymeren Substanz.

In den zuvor genannten Blockcopolymeren des Typs A-B-A stellt der "A"-Block monovinyl-substituierte aro­ matische Mischungen wie Styrol und Methylstyrol dar, womit er ein Block nicht-elastischer Polymere ist, und der "B"-Block stellt einen Block elastischer Polymere oder konjugierter Diene wie Butadien oder Isopren dar, beispielsweise Styrolbutadienstyrolblockcopolymer und Styrolisoprenstyrolblockcopolymer, und diese können in geeigneter Form gemischt werden.

Als Beispiele für im Handel erhältliche Produkte von Blockcopolymeren des Typs A-B-A werden angeführt Cariflex TR-1101, Cariflex TR-1107, Cariflex TR-1107, Cariflex TR.1111, hergestellt von Shell Inc. und Solprene 418, hergestellt von Phillips Petroleum Inc.

Falls dies gewünscht wird, können solche Klebemit­ tel mit geeigneten Mengen anderer Bestandteile wie an­ derer Klebemittel, haftungsverleihenden Mitteln, Alte­ rungsschutzmitteln, Füllmaterialien, Haftmittelreglern, Mitteln zur Haftungsverbesserung, Färbemitteln, An­ tischaummitteln, Klebrigmachern, Modifikationsmitteln, schimmelfesten Mitteln, antibakteriellen Mitteln, In­ sektiziden und/oder Deodorants gemischt werden.

Solch eine Klebemittelschicht kann auf der expo­ nierten Oberfläche von dem Substrat oder dem Abdek­ kungsmaterial durch direkte Aufbringung gebildet wer­ den, aber in einem solchen Fall muß die exponierte Oberfläche des Substrats oder des Abdeckungsmaterials aufgerauht werden, oder Laminierung solcherart expo­ nierter Oberflächen mit Papier, Gewebe, Gewirken, Vliesstoffen oder geschäumten Film, die an der Oberflä­ che rauh sind.

In der erfundenen exothermen Vorrichtung wird be­ vorzugt, wenn die exponierte Oberfläche des Substrats und/oder des Abdeckungsmaterials mit einer Naßkompres­ senschicht oder einer Medikamentschicht abgedeckt wird, die darin über die Haut aufnehmbare Medikamente enthält oder diese trägt, denn dies ermöglicht eine Naßkornpres­ senwirkung und eine Medikamentenwirkung zusätzlich zu der Warmkompressenwirkung.

Bei den vorhin genannten, über die Haut aufnehmba­ ren Medikamenten, gibt es keine besondere Einschrän­ kung, solange die Medikamente, die verwendet werden, über die Haut aufnehmbar sind, aber die Medikamente können im speziellen hautstimulierende Mittel, schmerz­ stillende/entzündungshemmende Mittel, im Zentralnerven­ system aktive Mittel (Schlafmittel/Beruhigungsmittel, psychoneurotische Mittel usw.), harntreibende Mittel, hyposensible Mittel, Koronardilatator, schleimlösendes Mittel, Antihistaminikum, Antiarrhythmikum, Kardiakum, Nebennierenrindenhormonpräparat, und lokales Anästheti­ kum einschließen.

Die Menge des Medikaments, das verwendet wird, ist nicht beschränkt, solange eine medizinische Wirkung er­ wartet wird, kann aber vom Standpunkt der pharmakologi­ schen Wirkung und vom wirtschaftlichen Standpunkt aus bestimmt werden, der Inhalt der über die Haut aufnehm­ baren Medikamente wird ordnungsgemäß in einem Bereich von 0,01 bis 25 Gewichtsteilen, und vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile des Klebemittels bestimmt.

Bei der erfundenen exothermen Vorrichtung ist es wünschenswert, daß keramisches Pulver oder Preßpulver davon, das Strahlung im fernen Infrarot ausstrahlt, in der exothermen Zusammensetzung und/oder in der Klebe­ mittelschichtseite der exothermen Vorrichtung angeord­ net ist, um die Wirkung der Strahlung im fernen Infra­ rot zu erreichen.

Das Keramikmaterial, das Strahlung im fernen In­ frarot ausstrahlt, kann gemeinsam mit oder anstatt der exothermen Zusammensetzung verwendet werden. Dieses Ke­ ramikmaterial kann in dem Beutel gemeinsam mit der exo­ thermen Zusammensetzung eingeschlossen werden oder kann von einem Träger getragen werden, so wie die exotherme Zusammensetzung. Weiters kann das Keramikmaterial von der Klebemittelschicht getragen werden.

In diesem Fall fördert die Wärmewirkung die Blut­ zirkulation. Wenn mit dem über die Haut aufnehmbaren Medikament verwendet, steigert das Keramikmaterial die Hautaufnahmefähigkeit des Medikamentes, um die allge­ meine oder lokale therapeutische Wirkung zu verbessern.

Die so erhaltene exotherme Vorrichtung liefert nicht nur Wärme an den menschlichen Körper im Wasser, um den Menschen zu helfen, ein angenehmes Leben im Haus zu genießen, sondern ist auch als Warmkompressemittel therapeutisch ausreichend wirksam, und jetzt werden sie vielfach verwendet, um lokale Steifheit, begleitende Symptome von Schmerz und Kältegefühl, zum Beispiel Steifheit in der Schulter, Steifheit in den Muskeln, Hexenschuß, Kältegefühl in den Händen und Füßen, Neur­ algie, Rheumatismus, Blutergüsse, Verstauchungen und andere Krankheiten und Störungen zu behandeln.

Bei der exothermen Vorrichtung gemäß der vorlie­ genden Erfindung werden das Substrat und/oder das Ab­ deckungsmaterial aus Film-/Blatt-Schaum, Vliesstoff oder Gewebe oder porösem Film/Blatt auf einer Seite oder auf beiden Seiten eines nicht-luftdurchlässigen oder gasdurchlässigen Films/Blatts gebildet, wobei dies wünschenswert ist, um sicherzustellen, daß es zu keiner Bewegung oder unregelmäßigen Verschiebung der exother­ men Zusammensetzung kommt, wenn eine tintenartige oder cremeartige exotherme Zusammensetzung auf eine Seite laminiert wird, und es ist besonders wünschenswert, wenn die andere Seite mit einem Vliesstoff oder einem Gewebe abgedeckt wird, da dadurch das Tragegefühl oder die Handhabung merklich verbessert werden.

Bei der erfundenen exothermen Vorrichtung wird die erfundene Zusammensetzung, die verdickt wurde, um tin­ tenartig oder cremeartig zu sein, als Laminierungsmate­ rial verwendet, und die Laminierung erfolgt durch Druc­ ken oder Beschichten, wobei dies eine gleichmäßige und extrem dünne Laminierung ermöglicht, somit ist die exo­ therme Vorrichtung extrem dünn und extrem weich und biegsam, wodurch sie zum Beispiel sehr gut an gekrümmte oder gebogene Teile von Schultern angepaßt werden kann und ein hervorragendes Tragegefühl bei der Verwendung aufweist.

Da bei der Herstellung der erfundenen exothermen Vorrichtung die erfundene Zusammensetzung verdickt ver­ wendet wird, um eine tintenartige oder cremeartige Kon­ sistenz aufzuweisen, wird die überschüssige Feuchtig­ keit, freie Feuchtigkeit 71764 00070 552 001000280000000200012000285917165300040 0002019627245 00004 71645 oder das wasserhaltige Gel zur Barrierebildung verwendet, wobei dies einen merklich langsameren Fortschritt der exothermen Reaktion zur Folge hat, der die erfundene Zusammensetzung im Laufe der Herstellung mit einschließt. Während der Verlust an erfundener Zusammensetzung aufgrund der exothermen Re­ aktion als ein Schritt der Herstellung und die Ver­ schlechterung der Qualität der exothermen Zusammenset­ zung oder Gerinnung davon vermieden wird, wird das Was­ ser, das in der exothermen Zusammensetzung enthalten ist, in den Beutel vor der Verwendung absorbiert, wobei der Wassergehalt der exothermen Zusammensetzung für die exotherme Reaktion zum Zeitpunkt der Verwendung geeig­ net ist, wobei dies eine merkliche Verbesserung des Produktes zur Folge hat, wie die Möglichkeit, daß die exotherme Temperatur den gewünschten stand zum Zeit­ punkt der Verwendung erreicht, und dies führt wiederum zu bemerkenswert hoher Qualität und Verläßlichkeit des Produktes.

Weiters kann bei der erfundenen exothermen Vor­ richtung die Bewegung innerhalb des Beutels der erfun­ denen Zusammensetzung vermieden werden, ein Streuen der Temperatur oder eine unregelmäßige Verschiebung der exothermen Zusammensetzung und teilweises Zusammenzie­ hen und daraus resultierende Bildung von Hochtempera­ turstellen kann auch sicher verhindert werden, wobei dies das Risiko einer Niedrigtemperaturverbrennung aus­ schaltet, und die Sicherheit des Produktes merklich er­ höht wird.

Da bei der erfundenen exothermen Vorrichtung die erfundene exotherme Zusammensetzung in direkten Kontakt bei Stellen kommt, die eine wasseraufnehmende Eigen­ schaft aufweisen, wird die exotherme Zusammensetzung durch das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial, oder die wasseraufnehmende Schicht mit der Aufnahme von überschüssiger Feuchtigkeit in der erfundenen Zusammen­ setzung, oder freier Feuchtigkeit oder Wasser von dem wasserhaltigen Gel angezogen, gefolgt davon, daß ein Teil der erfundenen Zusammensetzung in das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial oder das wasseraufneh­ mende Glied wandert, um die sogenannte Haftungswirkung zu schaffen, die die erfundene exotherme Zusammenset­ zung in dem Substrat und/oder dem Abdeckungsmaterial oder dem wasseraufnehmendem Glied oder der wasserauf­ nehmenden Schicht sichert.

In diesem Fall, wenn die Kontaktstellen unter dem Substrat und/oder dem Abdeckungsmaterial und der erfun­ denen exothermen Zusammensetzung aus wasseraufnahmefä­ higen Film-/Blatt-Schaum, Vliesstoff oder Gewebe oder porösem Film/Blatt gebildet werden, wird eine Verbin­ dung mit der erfundenen Zusammensetzung weiter verbes­ sert und eine Bewegung und unregelmäßige Verschiebung der erfundenen exothermen Zusammensetzung sowie ver­ schiedene negative Auswirkungen, die durch unregelmäßi­ ge Verteilung der erfundenen exothermen Zusammensetzung verursacht werden, werden vermieden.

In den Fällen, in denen bei der erfundenen exo­ thermen Vorrichtung das Substrat und/oder das Abdec­ kungsmaterial oder die wasseraufnehmende Schicht was­ seraufnehmend ist/sind, wird ein Teil des Wassers in der erfundenen exothermen Zusammensetzung vor der Ver­ wendung absorbiert, wobei dies eine Einstellung des Wassergehalts der erfundenen exothermen Zusammensetzung auf einen stand ermöglicht, der für die exotherme Reak­ tion geeignet ist. Wenn dies erfolgt ist, ist es mög­ lich, daß die exotherme Reaktion rasch mit Brechen des gasdichten Beutels gestartet wird und die vorbestimmte exotherme Temperatur wird rasch erreicht, und während die exotherme Reaktion fortschreitet, wird das Wasser, das von der exothermen Zusammensetzung verdampft, mit Wasser aufgefrischt, das von dem Substrat und/oder dem Abdeckungsmaterial abgegeben wird, wobei dies die Auf­ rechterhaltung der erforderlichen Verdampfungstempera­ tur über einen langen Zeitraum ermöglicht.

Wenn bei der erfundenen exothermen Vorrichtung entweder eine oder beide Seiten der erfundenen exother­ men Zusammensetzung mit einem filmartigen oder blattar­ tigen wasseraufnehmendem Material abgedeckt ist/sind, im besonderen Papier mit einer hohen Wasseraufnahmefä­ higkeit, wird ein Teil des Wassers, das in der erfunde­ nen exothermen Zusammensetzung zurückgehalten wird, bei gleichzeitiger sicherer Befestigung eines solchen Pa­ piers an die erfundene exotherme Zusammensetzung, ab­ sorbiert worden sein.

Wenn bei der erfundenen exothermen Vorrichtung in der Klebemittelschicht zumindest ein Strahlungsradiator für das ferne Infrarot, oder ein Magnetisierungsmittel oder ein über die Haut aufnehmbares Medikament darin enthalten ist oder davon getragen wird, dann können ei­ ne Wärmewirkung aufgrund von Strahlung im fernen Infra­ rot, eine therapeutische Wirkung durch Strahlung im fernen Infrarot, eine magnetische therapeutische Wir­ kung und eine medikamenteninduzierte therapeutische Wirkung natürlich erwartet werden, aber solche Wirkun­ gen können weiter synergetisch verstärkt werden wie durch solch allgemeine oder lokale Wirkung wie die ver­ stärkte Blutzirkulation durch die Wärme, die durch die exotherme Reaktion erzeugt wird.

Als nächstes wird das erste Verfahren der Erfin­ dung im Detail beschrieben.

Beim ersten Verfahren der Erfindung wird zuerst der erste Schritt (A) zur Herstellung einer exothermen Zusammensetzung, d. h. der erfundenen Substanz, durchge­ führt, die so hergestellt wird, daß sie eine tintenar­ tige oder cremeartige Konsistenz aufweist.

Die erfundene Substanz, die hier verwendet wird, ist dieselbe wie die oben beschriebene.

Zur Herstellung der erfundenen Substanz gibt es zwei alternative Verfahren

• - zum Eingeben aller zuvor genannten Bestandteile in einen Mischer, gefolgt von gleichmäßigem Mischen oder
• - zum Eingeben von nur einem festen Bestandteil aller vorhin genannten Bestandteile, wobei diese Be­ standteile gleichmäßig im Mischer vermischt werden, dann wird Wasser hinzugegeben und die resultierende wäßrige Lösung von Metallhalogeniden oder Dispersion vor dem Mischen enthalten nützlicherweise das vorhin genannte exotherme Mittel. In bezug auf den Mischer gibt es keine besondere Beschränkung, solange die Be­ standteile der erfundenen Zusammensetzungen gleichmäßig mischbar sind, im speziellen sind aber auch Gummimi­ scher, Spallationsmischer, Schraubenmischer, Rollenmi­ scher, Banburrymischer und Kneter verwendbar.

In den Fällen, in denen bei der Herstellung der erfundenen Zusammensetzung ein Überschuß an Wasserge­ halt besteht, zum Beispiel, wenn sie von tintenartiger Konsistenz ist, kann irgendeine Art von Mischer verwen­ det werden. Während in dem Fall, in dem die exotherme Zusammensetzung von cremeartiger Konsistenz ist, der Anteil an Wasser relativ gering ist, somit ist die Ver­ wendung einer Vorrichtung wie eines Mischers oder eines Kneters zum Kneten von Bestandteilen unter Druck ein­ fach, um die exotherme Zusammensetzung cremeartig zu machen, und außerdem wird das ausgepreßte Wasser zu freier Feuchtigkeit, und nach der Herstellung der cre­ meartigen exothermen Zusammensetzung wird die freie Feuchtigkeit von dem Gel in dem Umfang der exothermen Substanz absorbiert, somit dient diese freie Feuchtig­ keit oder das wasserhaltige Gel als Barriereschicht ge­ gen einen Kontakt mit Luft, wodurch sie zur Stabilisie­ rung der exothermen Zusammensetzung wirken.

Bei der vorliegenden Erfindung wird die erfundene Substanz, die in Schritt (A) erhalten wurde, anschlie­ ßend zu einem bestimmten Bereich in der oberen Oberflä­ che des filmartigen oder blattartigen Substrats im nächsten Schritt (B) übertragen und mindestens in die­ sem bestimmten Bereich laminiert.

Das hier verwendete Substrat ist dasselbe wie je­ nes, das in bezug auf die erfundene exotherme Vorrich­ tung beschrieben wurde, daher wird eine Beschreibung desselben ausgelassen, um eine Wiederholung zu vermei­ den.

Im Schritt (B) wird die erfundene Substanz in ei­ nem bestimmten Bereich vertragen oder laminiert durch Drucken oder Beschichten, aber die erfundene Substanz kann auch an einer oder zwei oder mehreren Stellen seitlich auf der oberen Oberfläche des Substrats oder in Zickzackform länglich laminiert werden.

In der vorliegenden Erfindung wird die erfundene Substanz mit einem filmartigen oder blattartigen Ab­ deckungsmaterial im Schritt (C) abgedeckt.

Das hier verwendete Abdeckungsmaterial ist dassel­ be wie jenes, das in bezug auf die erfundene exotherme Vorrichtung beschrieben wurden, daher wird eine Be­ schreibung davon ausgelassen, um eine Wiederholung zu vermeiden.

Hier werden das Substrat und das Abdeckungsmateri­ al miteinander verklebt, wobei sich die erfundene Sub­ stanz dazwischen befindet. Da die erfundene Substanz eine Rolle spielt, die der eines Klebemittels ähnelt, ist es nicht wesentlich, daß die Substanz und das Ab­ deckungsmaterial entlang des Umfangs der erfundenen Substanz versiegelt werden, aber es ist wünschenswert, daß dieses Versiegeln entlang des Umfangs der erfunde­ nen Substanz durch Kleben, Heißschmelzkleben oder Heiß­ siegeln erfolgt, um sowohl die Qualität als auch die Verläßlichkeit des Produktes weiter zu verbessern.

Da das erste Verfahren der vorliegenden Erfindung darin besteht, die erfundene exotherme Vorrichtung her­ zustellen, die durch Kontakt mit Luft erwärmt wird, muß mindestens eines von oder ein Teil des vorhin genannten Substrats und des Abdeckungsmaterials gasdurchlässig sein.

Bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung kön­ nen ein filmartiges oder blattartiges wasseraufnehmen­ des Material auf eine oder beide Seiten der erfundenen Substanz angebracht werden, damit ein Teil des in der erfundenen Substanz vorhandenen Wassers dadurch absor­ biert wird. Spezifische Beispiele für dieses wasserauf­ nehmende Material werden oben angeführt.

Bei dem ersten Verfahren der vorliegenden Erfin­ dung ist die erfundene Substanz von tintenartiger oder cremeartiger Konsistenz, wodurch es zu den verschiede­ nen, nachstehend beschriebenen Vorteilen kommt.

Somit ist bei dem ersten Verfahren der vorliegen­ den Erfindung die Laminierung durch Drucken wie Filmdrucken oder Beschichten extrem einfach, wenn eine exotherme Zusammensetzung von tintenartiger oder creme­ artiger Konsistenz, d. h. die erfundene Substanz, ver­ wendet wird, und extrem dünne exotherme Vorrichtungen sind bei hoher Geschwindigkeit herstellbar. Weiters er­ möglicht das Verfahren die gleichmäßige Verteilung der exothermen Zusammensetzung in dem Beutel und weiters gelangt für den Fall, daß die erfundene Substanz zwi­ schen das Substrat und das Abdeckungsmaterial aus Schaumfilm/Blatt, Papier, Vliesstoff oder Gewebe oder porösem Film/Blatt angeordnet wird, die erfundene Sub­ stanz mit ihrer hohen Penetrations- und Haftungswirkung in die Poren eines solchen Substrats und Abdeckungsma­ terials, und somit wird eine Bewegung oder eine unre­ gelmäßige Verschiebung davon in dem Beutel verhindert.

In diesem Fall, im besonderen, wenn die Substanz und/oder das Abdeckungsmaterial wasseraufnehmend ist/sind und die erfundene Substanz auf das Substrat laminiert wird oder eine wasseraufnehmende Schicht zu­ erst laminiert wird und die erfundene Substanz darauf laminiert wird, gefolgt von einer Abdeckung mit dem vorhin genannten Abdeckungsmaterial, wird der ganze Be­ reich der exothermen Zusammensetzung oder ein Teil da­ von an dem wasseraufnehmendem Substrat und/oder dem Ab­ deckungsmaterial oder der wasseraufnehmenden Schicht, die darauf gebildet ist, befestigt, und seine Bewegung oder unregelmäßige Verschiebung wird sicherer vermie­ den.

Eine Laminierung durch Drucken oder Beschichten ermöglicht ein extremes Verdünnen dieser exothermen Vorrichtung und die daraus resultierende dünne exother­ me Vorrichtung mit ihrem Fortschritt pro Stunde der exothermen Reaktion ist wirksam bei einer überschüssi­ gen exothermen Reaktion der exothermen Zusammensetzung und weist andere Merkmale auf wie Weichheit und Bieg­ samkeit, bessere Anpassungsfähigkeit an Ausdehnung und Schrumpfung der Außenabdeckung und Verbesserung beim Tragegefühl.

Weiters kann bei dem ersten Verfahren der vorlie­ genden Erfindung, wenn die klebende wäßrige Lösung des wasseraufnehmenden Mittels in dem Blatt, das den Beutel bildet, wie Schaum-Film/Blatt, Papier, Vliesstoff oder Gewebe oder poröses Filmblatt, enthalten ist oder dar­ auf durch Imprägnieren, Sprühen oder Kneten abgelegt wird, oder der blattartige Beutel zuerst wasseraufneh­ mend gemacht wird und dann mit der erfundenen Substanz durch Filmdruck oder Beschichten laminiert wird, worauf Trocknen folgt, der Schritt des Zugebens von Staub eli­ miniert werden und das Entsprechen der GMP-Werks­ kontrolle, die in naher Zukunft bei der Herstellung von medizinischen Geräten und Medikamenten anzuwenden ist, wird erreicht. Als wasseraufnehmendes Mittel, das hier verwendet wird, kann das vorhin genannte wasseraufneh­ mende Polymer oder der Klebrigmacher angeführt werden.

Somit weist das erste Verfahren der vorliegenden Erfindung eine Reihe von Vorteilen auf, wie oben er­ wähnt, da die erfundene Substanz von tintenartiger oder cremeartiger Konsistenz ist, aber diese erfundene Sub­ stanz eignet sich sehr gut für die Übertragung oder La­ minierung durch Druck oder Beschichten, wobei dies eine schnelle Herstellung von extrem dünnen exothermen Vor­ richtungen ermöglicht, und ist bemerkenswert klein in spezifischen Oberflächenbereichen, im Vergleich zu pul­ verförmigen exothermen Kompositionen und die resultie­ rende Abnahme der Luftzufuhr verursacht wesentliches Abstufen der exothermen Reaktion, um somit die Elimi­ nierung von Verlust aufgrund der exothermen Reaktion im Laufe der Herstellung und die Vermeidung der Verringe­ rung der Qualität der exothermen Zusammensetzung und der Gerinnung davon zu ermöglichen.

Wenn bei dem ersten Verfahren der vorliegenden Er­ findung die überschüssige Feuchtigkeit, die freie Feuchtigkeit und ein Teil des Wassers in dem wasserhal­ tigen Gel durch das Beutelmaterial wie das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial absorbiert wird, führen der Verlust der Wasserbarriere und die daraus resultie­ rende Stärkung des Kontaktes mit Luft der nun porösen exothermen Zusammensetzung zu einer Verbesserung der Temperatureigenschaft während der Verwendung.

Bei dem ersten Verfahren der vorliegenden Erfin­ dung kann diese exotherme Zusammensetzung auf das Substrat durch Übertragung durch Drucken laminiert wer­ den, was eine Hochpräzisionskontrolle des laminierenden Bereichs und die Bildung einer extrem dünnen und gleichmäßigen Schicht eines exothermen Zusammenset­ zungsfilms ermöglicht, was eine schnelle Herstellung eines extrem dünnen Blattes der erfundenen exothermen Zusammensetzung ermöglicht.

Bei dem ersten Verfahren der vorliegenden Erfin­ dung wird der Wassergehalt der erfundenen Zusammenset­ zung in einem solchen Ausmaß angehoben, daß seine Lö­ sung viskos ist, wobei sie beim Laminieren auf das Substrat tintenartig oder cremeartig ist. Da aber Was­ ser von dem Substrat und/oder dem Abdeckungsmaterial oder der wasseraufnehmenden Schicht absorbiert wird, ist die exotherme Reaktion zum Zeitpunkt der Herstel­ lung der erfundenen Zusammensetzung kaum merkbar, somit können der Verlust aufgrund der exothermen Reaktion im Laufe der Herstellung sowie das Verringern der Qualität der exothermen Zusammensetzung und die Gerinnung davon vermieden werden, und weiters wird ein Teil des Wasser­ gehalts der erfundenen Zusammensetzung von dem Substrat und/oder dem Abdeckungsmaterial oder der wasseraufneh­ menden Schicht absorbiert, so daß der Wassergehalt so wird, daß er sich für die exotherme Reaktion zum Zeit­ punkt der Verwendung eignet, wobei dies zu einer größe­ ren Verläßlichkeit der erfundenen exothermen Vorrich­ tung führt.

Bei dem ersten Verfahren der vorliegenden Erfin­ dung ist die erfundene Zusammensetzung, die verwendet wird, von tintenartiger oder cremeartiger Konsistenz und kann genau in dem vorbestimmten Bereich auf dem Substrat ohne Verlust laminiert werden, wobei dies eine Herstellung der erfundenen exothermen Vorrichtung zum wirksamen Erwärmen irgendeines bestimmten Bereiches er­ möglicht, womit eine hervorragende Wärmewirkung und ei­ ne die Blutzirkulation fördernde Wirkung auf wirksame Weise erhältlich ist. Ein weiteres bemerkenswertes Merkmal besteht darin, daß es kein Risiko einer Staub­ verbreitung in dem Herstellungsverfahren gibt, somit können die GNP-Standards, die in naher Zukunft bei der Herstellung von medizinischen Geräten und Medikamenten anzuwenden sind, genau eingehalten werden.

Bei dem ersten Verfahren der vorliegenden Erfin­ dung ist das Verfahren zur Laminierung einer tintenar­ tigen oder cremeartigen exothermen Zusammensetzung, das Abdecken derselben mit dem Abdeckungsmaterial und das Packen der geschaffenen exothermen Vorrichtung integral machbar und in einer sehr kurzen Zeit, somit besteht kein Risiko, daß die exotherme Zusammensetzung Bedin­ gungen ausgesetzt wird, die eine exotherme Reaktion auslösen könnten, und es besteht keine Wahrscheinlich­ keit, daß die erfundene Zusammensetzung Wärme im Laufe der Herstellung erzeugt.

Somit kann ein Sinken der Qualität der erfundenen Zusammensetzung oder eine Gerinnung davon im Laufe der Herstellung vollständig ausgeschlossen werden, bekannte nachteilige Wirkungen wie Senken der Ausbeute, Handha­ bungsschwierigkeiten, Komplexität der Maschinenwartung, Beschränkung der Arbeitsstunden der Maschine und der Arbeitsstunden der Arbeiter und die Schwierigkeiten bei der Entsorgung der geronnenen Substanzen können alle ausgeschaltet werden, und somit sind die qualitativ hochwertigen höchst zuverlässigen exothermen Vorrich­ tungen zu noch niedrigeren Kosten erhaltlich.

Nun wird das zweite Verfahren der vorliegenden Er­ findung im Detail beschrieben.

Gemäß des zweiten Verfahrens der vorliegenden Er­ findung wird die erfundene Zusammensetzung zuerst her­ gestellt und nach der Laminierung derselben in minde­ stens einem vorbestimmten Bereich auf der oberen Ober­ fläche des filmartigen oder blattartigen Substrats, wird mindestens eines von Eisenpulver, Kohlenstoffbe­ standteil und wasseraufnehmendem Mittel laminiert oder besprüht, und das filmartige oder blattartige Abdec­ kungsmaterial wird so angeordnet, um das ausgewählte Element von Eisenpulver, Kohlenstoffbestandteil und wasseraufnehmendem Mittel abzudecken, wobei einer von oder ein Teil von dem vorhin erwähnten Substrat und dem Abdeckungsmaterial gasdurchlässig ist.

Gemäß des zweiten Verfahrens der vorliegenden Er­ findung kann ein filmartiges oder blattartiges wasser­ aufnehmendes Material auf eine oder beide Oberflächen der erfundenen Zusammensetzung aufgetragen werden, da­ mit ein Teil des Wassers in der erfundenen Zusammenset­ zung davon absorbiert werden kann. Spezifische Beispie­ le für dieses wasseraufnehmende Material werden oben angeführt. In diesem Fall ist mit einer oder sind mit beiden Seiten der erfundenen Zusammensetzung jene Seite oder beide Seiten der erfundenen Zusammensetzung ge­ meint, die von mindestens einem Element von Eisenpul­ ver, Kohlenstoffbestandteil oder wasseraufnehmendem Mittel laminiert oder besprüht wurden.

Somit wird das Abdeckungsmaterial so angeordnet, daß es mindestens ein ausgewähltes Element aus der er­ fundenen Zusammensetzung, Eisenpulver, Kohlenstoffbe­ standteil und wasseraufnehmendem Mittel abdeckt.

Gemäß dem zweiten Verfahren der vorliegenden Er­ findung ist die erfundene exotherme Vorrichtung von je­ ner Art, die Wärme durch Kontakt mit Luft erzeugt, so­ mit ist mindestens ein Teil des Beutels, der aus dem vorhin genannten Substrat und/oder dem Abdeckungsmate­ rial gebildet wird, gasdurchlässig. Das Substrat und das Abdeckungsmaterial sind dieselben wie jene, die in bezug auf die erfundene Vorrichtung erklärt wurden, so­ mit wird eine Erklärung dieser ausgelassen, um eine Wiederholung zu vermeiden.

Das zweite Verfahren der vorliegenden Erfindung unterscheidet sich vom ersten Verfahren der vorliegen­ den Erfindung nur insofern, als das zumindest ein aus­ gewähltes Element von Eisenpulver, Kohlenstoffbestand­ teil und wasseraufnehmendem Mittel auf die obere Ober­ fläche der erfundenen Zusammensetzung laminiert oder besprüht wird und dann wird ein filmartiges oder blat­ tartiges Abdeckungsmaterial positioniert, um das ausge­ wählte Element von Eisenpulver, Kohlenstoffbestandteil und wasseraufnehmendem Mittel abzudecken, wobei es sich um dasselbe Verfahren wie beim ersten Verfahren der vorliegenden Erfindung handelt, somit wird eine längere Erklärung dieser Punkte ausgelassen, um eine Wiederho­ lung zu vermeiden.

Gemäß des zweiten Verfahrens der vorliegenden Er­ findung wird die erfundene Zusammensetzung, d. h. die exotherme Zusammensetzung, die durch Anhebung des Was­ serverhältnisses auf einen dafür notwendigen Stand tin­ tenartig oder cremeartig gemacht wurde, gebildet, wobei diese erfundene Zusammensetzung in mindestens einem der vorbestimmten Bereiche auf der oberen Oberfläche des filmartigen oder blattartigen Substrats laminiert wird, dann wird die laminierte obere Oberfläche laminiert oder mit mindestens einem ausgewählten Element von Ei­ senpulver, Kohlenstoffbestandteil und wasseraufnehmen­ dem Mittel gestreut, danach folgt das Anordnen eines filmartigen oder blattartigen Abdeckungsmaterials, um dasselbe abzudecken und danach wird die erfundene Zu­ sammensetzung dazu verwendet, das Substrat und das Ab­ deckungsmaterial miteinander zu verbinden, und weiters wird ein Teil das Wassers, das in der erfundenen Zusam­ mensetzung vorhanden ist, von dem Substrat oder dem Ab­ deckungsmaterial oder dem wasseraufnehmendem Mittel ab­ sorbiert, mit den Merkmalen einer Hochpräzisionskon­ trolle des Bereiches, der zu laminieren ist, einer ex­ trem kleinen erhältlichen Filmdicke, der Möglichkeit, die Oberfläche des Substrats gleichförmig mit der er­ fundenen Zusammensetzung zu laminieren, der Möglichkeit eine extrem dünne Schicht der erfundenen Zusammenset­ zung bei einer hohen Geschwindigkeit zu erzeugen und weiters der Möglichkeit, den anfänglichen Anstieg der Temperatur oder Temperatureigenschaft durch Zwischen­ schichtlaminierung oder Streuung von Eisenpulver zu verbessern.

Weiters wird gemäß dem zweiten Verfahren der vor­ liegenden Erfindung die exotherme Substanz, die in der erfundenen Zusammensetzung vorhanden ist, durch die überschüssige Feuchtigkeit, freie Feuchtigkeit oder das wasserhaltige Gel abgedeckt, der Kontakt mit Sauerstoff aus der Luft wird durch die Gegenwart von überschüssi­ ger Feuchtigkeit unterdrückt, um so eine exotherme Re­ aktion der exothermen Substanz zu vermeiden, wobei dies zu einem Ausschluß von Verlust aufgrund einer exother­ men Reaktion und zur Vermeidung einer Senkung der Qua­ lität der erfundenen Zusammensetzung und Gerinnung da­ von im Laufe der Herstellung führt. Nach der Vollendung der Herstellung der erfundenen Zusammensetzung wird das vorhin genannten Wasser, das in der erfundenen Zusam­ mensetzung vorhanden ist, durch das laminierte oder ge­ streute wasseraufnehmende Mittel, das Substrat und auch das Abdeckungsmaterial absorbiert, was zu der Möglich­ keit führt, exotherme Vorrichtungen herzustellen, in denen der Wassergehalt der exothermen Zusammensetzung für eine exotherme Reaktion geeignet bleibt, bis diese verwendet werden.

Da gemäß dem zweiten Verfahren der vorliegenden Erfindung das Verfahren zur Laminierung einer tintenar­ tigen oder cremeartigen exothermen Substanz auf das Substrat und zur Anordnung des Abdeckungsmaterials zur Abdeckung desselben und der darauffolgende Schritt des Packens der vollständigen exothermen Vorrichtungen in­ tegral erfolgen kann und die dafür erforderliche Zeit extrem kurz ist, besteht nur eine geringe Wahrschein­ lichkeit, daß es zu Bedingungen im Herstellungsverfah­ ren kommt, die eine exotherme Zusammensetzung dazu bringen könnten, Wärme zu erzeugen und somit ist ein Erwärmen der erfundenen Zusammensetzung im Herstel­ lungsverfahren auszuschließen.

Als Folge davon kann ein Sinken der Qualität der erfundenen Zusammensetzung oder eine Gerinnung davon im Laufe der Herstellung vollständig ausgeschlossen wer­ den, bekannte nachteilige Auswirkungen wie Sinken der Ausbeute, Handhabungsschwierigkeiten, Komplexität der Maschinenwartung, Beschränkung der Arbeitsstunden der Maschine und der Arbeitsstunden der Arbeiter und die Schwierigkeit bei der Entsorgung von geronnenen Sub­ stanzen können alle eliminiert werden, und die qualita­ tiv hochwertigen und höchst zuverlässigen exothermen Vorrichtungen sind somit zu noch geringeren Kosten er­ hältlich.

Als nächstes wird das dritte Verfahren der vorlie­ genden Erfindung im Detail beschrieben.

Gemäß dem dritten Verfahren der vorliegenden Er­ findung wird zuerst die erfundene exotherme Zusammen­ setzung auf dem filmartigen oder blattartigen Substrat laminiert, dann wird das filmartige oder blattartige Material angeordnet, um dasselbe abzudecken und das vorhin genannte Substrat und Abdeckungsmaterial werden miteinander durch die Viskosität der erfundenen Zusam­ mensetzung zur Vervollständigung eines Laminats ver­ klebt.

In diesem Fall kann eine filmartige oder blattar­ tige, wasseraufnehmende Schicht auf eine oder beide Seiten der erfundenen Zusammensetzung angebracht wer­ den.

Gemäß dem dritten Verfahren der vorliegenden Er­ findung ist die verwendete erfundene Zusammensetzung dieselbe, wie die oben beschriebene, somit wird eine Erklärung derselben ausgelassen, um eine Wiederholung zu vermeiden.

Auch gemäß dem dritten Verfahren der vorliegenden Erfindung können, da die oxidative Reaktion, d. h. exo­ therme Reaktion unterdrückt wird, selbst wenn die er­ fundene Zusammensetzung mit Luft in Kontakt kommt, au­ ßer ein Teil des Wassers, das in der erfundenen Zusam­ mensetzung vorhanden ist, wird von dem wasseraufnehmen­ dem Substrat und/oder dem Abdeckungsmaterial absor­ biert, somit ein Verlust der exothermen Zusammensetzung aufgrund der exothermen Reaktion während der Herstel­ lung, das Sinken der Qualität der exothermen Zusammen­ setzung und Gerinnung davon beinahe sicher vermieden werden. Weiters ist die erfundene Zusammensetzung von tintenartiger oder cremeartiger Konsistenz, was eine Laminierung in einer gleichmäßigen Dicke ermöglicht. Weiters ist die erfundene Zusammensetzung viskos, wobei sie auch an dem Beutel klebend ist, somit kann eine Be­ wegung oder unregelmäßige Verschiebung der exothermen Zusammensetzung vermieden und eine überschüssige exo­ therme Reaktion der exothermen Zusammensetzung ausge­ schlossen werden.

Gemäß dem dritten Verfahren der vorliegenden Er­ findung gibt es keine besondere Beschränkung hinsicht­ lich des Verfahrens zur Laminierung der erfundenen Zu­ sammensetzung auf dem Substrat, aber im speziellen wer­ den unter anderem Beschichten durch die Verwendung ei­ nes Beschichters wie eines Kopfbeschichters, einer Wal­ ze, einer Auftragungseinrichtung und dergleichen ge­ nannt.

Gemäß der dritten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird zur Erhaltung der erfundenen exothermen Vorrichtung Wärme durch Kontakt mit Luft erzeugte somit ist zumindest das vorhin genannte Substrat oder das Ab­ deckungsmaterial oder ein Teil davon gasdurchlässig, und das Substrat und das Abdeckungsmaterial sind die­ selben wie jene, die in bezug auf die bereits beschrie­ bene exotherme Vorrichtung beschrieben wurden, somit wird eine Erklärung dieser ausgelassen, um eine Wieder­ holung zu vermeiden.

Gemäß dem dritten Verfahren der vorliegenden Er­ findung ist die exotherme Vorrichtung durch Ausstanzen aus dem resultierenden Laminat in eine vorbestimmte Form erhältlich. Somit müssen das Substrat und das Ab­ deckungsmaterial leicht auszustanzen sein und von die­ sem Standpunkt aus betrachtet, ist es wünschenswert, Papier oder dergleichen als Material für das Substrat und das Abdeckungsmaterial zu verwenden.

Der vorhin genannte Schritt des Ausstanzens von Stücken einer vorbestimmten Form aus dem vorhin genann­ ten Laminat kann auch durchgeführt werden, während das Laminat stationär ist, und es kann - sollte dies der Fall sein - auch eine große Anzahl an exothermen Vor­ richtungen gleichzeitig geschaffen werden, indem gleichzeitig ein Ausstanzen mit einer Vielzahl von La­ minaten erfolgt, die entlang der Zufuhrrichtung und entlang der Seitenrichtung in geeigneten Abständen be­ festigt sind, wobei dies auch aus Kostengründen wirksam ist.

Dieses Verfahren ist aber aufgrund folgender Um­ stände problematisch.

Wenn, wie oben erwähnt, die erfundene Zusammenset­ zung auf einem filmartigen oder blattartigen Substrat, das aus einer Rolle Film oder einer Rolle Blatt bei ei­ ner Geschwindigkeit von 160 bis 200 m/min abgegeben wird, laminiert wird und dann ein filmartiges oder blattartiges Abdeckungsmaterial, das von einer anderen Rolle Film oder Rolle Blatt abgegeben wird, darauf zu einer kontinuierlichen Bildung eines Laminats angeord­ net wird, bringt das Stoppen des Laminats in dem Aus­ stanzprozeß die Notwendigkeit mit sich, das gebildete Laminat einmal zurückzudrehen und dann die Abgabe in­ termittierend fortzuführen, dies macht das Herstel­ lungsverfahren komplizierter, wobei die erforderliche Zeit verlängert wird, und was noch schlimmer ist - der intermittierende Ausstanzvorgang wirkt sich auf die gewünschte Verbesserung der Arbeitseffizienz aus.

Gemäß dem dritten Verfahren der vorliegenden Er­ findung wird bevorzugt, die erfundenen exothermen Vor­ richtungen unter Verwendung einer Walzenpresse zum Aus­ stanzen in einer beliebige Form zu erhalten, wobei das Laminat bei einer Zufuhrgeschwindigkeit während des Herstellungsverfahrens von beispielsweise 160 bis 200 m/min zugeführt wird.

Wenn eine Walzenpresse verwendet wird, ist konti­ nuierliches Ausstanzen des Laminats machbar, und außer­ dem können die Herstellung des Laminats und das aus­ stanzen integriert werden, um einen kontinuierlichen Vorgang zu ermöglichen, somit kann eine große Anzahl an exothermen Vorrichtungen mit wesentlich geringeren Ko­ sten hergestellt werden, als bei dem Verfahren des in­ termittierenden Ausstanzens des Laminats.

Das oben genannte Verfahren wird weiter hinsicht­ lich der Arbeitseffizienz und der Kostenreduzierung verbessert, wenn das Ausstanzen zwei oder mehr Stellen seitlich erfolgt, wobei das Substrat oder dergleichen kontinuierlich zugeführt wird und speziell dann, wenn längsseitiges Ausstanzen in einer Zickzack-Form er­ folgt, wobei dies zu weiteren Kosteneinsparungen führt.

Die Form des Ausstanzens kann beliebig sein, gemäß der beabsichtigten Verwendung für die erhaltene exo­ therme Vorrichtung.

Gemäß dem dritten Verfahren der vorliegenden Er­ findung wird das erhaltene Laminat in einer beliebigen, gewünschten Form erhalten, aber die ausgestanzten Stüc­ ke der erfundenen exothermen Vorrichtung sind auf keine besondere Verwendung wie für Fuß, Schulter und Taille beschränkt.

Gemäß dem dritten Verfahren der vorliegenden Er­ findung werden das Substrat und das Abdeckungsmaterial miteinander durch die Viskosität der erfundenen Zusam­ mensetzung verbunden, aber danach wird ein Teil Wasser durch das Substrat und das Abdeckungsmaterial absor­ biert, und die exothermen Vorrichtungen, die so erhal­ ten werden, sind für den Handel geeignet, da sie nach dem Versiegeln in nicht-gasdurchlässigen Außentaschen verteilt werden.

Es ist wünschenswert, die ausgestanzten Stücke der erfundenen Vorrichtung zwischen zwei schichten von Film oder Blatt einzufügen, damit die zwei Schichten Film oder Blatt beim Einfügen oder nach dem Einfügen eine Größe aufweisen, die größer ist als die der ausgestanz­ ten Stücke der erfundenen exothermen Vorrichtung, und die zwei ausgestanzten Teile an Film oder Blatt entlang dem Umfang der vorhin genannten erfundenen exothermen Vorrichtung wieder gleichzeitig mit dem ersten Aus­ stanzvorgang oder danach miteinander zu versiegeln.

Hier ist zumindest der Film oder das Blatt oder ein Teil von ihnen gasdurchlässig, und somit wird die Verläßlichkeit der erhaltenen exothermen Vorrichtung weiter verbessert.

Das bedeutet, daß eine erfundene exotherme Vor­ richtung einer beliebigen Form in diesem Verfahren er­ halten wird, aber das Volumen an Luft, die der exother­ men Zusammensetzung innen davon zugeführt wurde, wird durch die Gasdurchlässigkeit dieser zwei Filmschichten kontrolliert. Somit wird die Gasdurchlässigkeit oder zuführbarkeit zu der erfundenen Zusammensetzung auf der Grundlage der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit wie jener des Substrats und/oder des Abdeckungsmaterials kontrol­ liert. Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit von jeder der beiden Film- oder Blattschichten oder des Laminats aus Film/Blatt als Substrat und Abdeckungsmaterial ist die­ selbe wie in dem Fall der erfundenen Zusammensetzung und der erfundenen exothermen Vorrichtung, daher wird auf eine diesbezügliche Erklärung verzichtet, um eine Wiederholung zu vermeiden.

Die vorhin genannten zwei schichten von Film oder Blatt sind entweder gasdurchlässig oder gasundurchläs­ sig, und diese können klebend, heißschmelzverbindbar oder heißversiegelbar sein.

Die vorhin genannten klebenden oder Blattfilme oder Blätter weisen einen Basisfilm oder ein Basisblatt auf, das zur Gänze mit einem Heißkleber oder einem gas­ durchlässigen Klebemittel bedeckt ist oder teilweise mit einem gasdurchlässigen Klebemittel oder einem gas­ undurchlässigen Klebemittel bedeckt ist, wobei der Ba­ sisfilm oder das Basisblatt selbst nicht unbedingt heißschmelzverbindbar oder heißversiegelbar sind.

Gemäß dem dritten Verfahren der vorliegenden Er­ findung können, wenn die lange exotherme Zusammenset­ zung bereits hergestellt wurde, zwei Film- oder Blatt­ schichten miteinander entlang des Umfangs der einzelnen exothermischen Vorrichtung vor, während oder nach dem Stanzen versiegelt werden.

Ausgestanzte Film-/Blattstücke müssen eine größere Größe aufweisen als jene der einzelnen exothermen Vor­ richtung und müssen auch eine ähnliche oder im wesent­ lichen ähnliche Form dazu aufweisen, und es ist wün­ schenswert, daß die Größe des ersteren um einige Milli­ meter bis 20 mm entlang des gesamten Umfanges (ver­ längerte Kante) größer ist.

Gemäß dem dritten Verfahren der vorliegenden Er­ findung müssen die vorhin genannten zwei Film- oder Blattschichten miteinander in der verlängerten Kante oder entlang des gesamten Umfangs der exothermen Vor­ richtung durch Klebehaftung, Heißfixierungshaftung oder Heißsiegeln versiegelt werden.

Gemäß dem ersten bis zum dritten Verfahren der vorliegenden Erfindung ist es wünschenswert, daß bei einer der Seiten der erfundenen exothermen Vorrichtung die gesamte oder ein Teil der exponierten Fläche mit einer Klebemittelschicht bedeckt ist und mindestens ein Teil der gegenüberliegenden Seite gasdurchlässig ist.

Die Klebemittelschicht kann eine Naßkompressen­ schicht sein, die ein Naßkompressenmittel oder eine Me­ dikamentenschicht enthält, die über die Haut aufnehmba­ re Medikamente enthält oder trägt, aber da dies dassel­ be ist wie im Fall der erfundenen exothermen Vorrich­ tung, wird auf eine Erklärung verzichtet, um eine Wie­ derholung zu vermeiden.

Die Klebemittelschicht kann darin mindestens einen Radiator für Strahlung im fernen Infrarot oder ein ma­ gnetisches Mittel enthalten oder tragen.

Gemäß dem ersten bis dritten Verfahren der vorlie­ genden Erfindung wird ein Teil des Wassers, das in der erfundenen Zusammensetzung vorhanden ist, durch das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial oder durch das wasseraufnehmende Material, das auf eine oder beide Seiten der erfundenen Zusammensetzung von dem Zeitpunkt ihrer Herstellung bis zur eigentlichen Verwendung auf­ gebracht wird, absorbiert, und die freie Feuchtigkeit oder ein Teil des Wassers, das in dem wasserhaltigen Gel vorhanden ist, wird durch das Substrat und/oder das Abdeckungsmaterial oder das wasseraufnehmende Material, das auf eine oder beide Seiten der erfundenen Zusammen­ setzung aufgebracht wird, absorbiert, wobei dies zur Bildung einer porösen exothermen Zusammensetzung führt, die einen guten Kontakt mit Luft hat und leicht einen Fortschritt der exothermen Reaktion bei Kontakt mit Luft auslöst.

Gemäß dem dritten Verfahren der vorliegenden Er­ findung wird die erfundene Zusammensetzung, das heißt die tintenartige oder cremeartige exotherme Zusammen­ setzung auf das filmartige oder blattartige Substrat laminiert und das Abdeckungsmaterial, ebenfalls filmar­ tig oder blattartig, wird so angeordnet, daß es davon eingeschlossen wird, das vorhin erwähnte Substrat und das Abdeckungsmaterial werden miteinander durch die Viskosität der erfundenen Zusammensetzung verklebt, dann wird das resultierende Laminat zur Bildung von Stücken einer beliebigen gewünschten Form gestanzt, und mindestens das vorhin genannte Substrat oder das Abdec­ kungsmaterial oder ein Teil davon ist gasdurchlässig.

Somit wird eine extrem dünne exotherme Vorrichtung herstellbar, und weiters wird die erfundene Zusammen­ setzung, d. h. die tintenartige oder cremeartige exo­ therme Zusammensetzung verwendet, somit ist die exo­ therme Reaktion durch die Barrierebildung durch über­ schüssige Feuchtigkeit oder dergleichen kontrollierbar, was möglicherweise zu einer Eliminierung des Verlustes aufgrund der exothermen Reaktion im Laufe der Herstel­ lung und zum Ausschluß der verschiedenen negativen Aus­ wirkungen führt, der auf die Vermeidung der Senkung der Qualität der erfundenen Zusammensetzung und die Gerin­ nung davon zurückzuführen ist, und weiters ermöglicht die gleichmäßige Verteilung der erfundenen Zusammenset­ zung in einem Beutel oder das Befestigen der Zusammen­ setzung daran den Ausschluß einer Bewegung oder unre­ gelmäßigen Verteilung der exothermen Zusammensetzung, was wiederum den Ausschluß von überschüssiger exother­ mer Reaktion der exothermen Zusammensetzung zur Vermei­ dung von Niedrigtemperaturverbrennungen ermöglicht, und weiters die Herstellung der erfundenen exothermen Vor­ richtung ermöglicht, deren Verwendung sicher ist.

Gemäß dem ersten bis dritten Verfahren der vorlie­ genden Erfindung kommt es zum Aufbringen eines filmar­ tigen oder blattartigen wasseraufnehmenden Materials, im besonderen von stark wasseraufnehmendem Papier auf eine oder beide Oberflächen der erfundenen Zusammenset­ zung, ein Teil des Wassers, das in der erfundenen Zu­ sammensetzung vorhanden ist, kann vom Papier absorbiert werden, und weiters kommt es dadurch zu einem sicheren Befestigen eines solchen Papiers auf der erfundenen Zu­ sammensetzung.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN

Fig. 1 ist eine schematische Querschnittsdarstel­ lung einer exothermen Vorrichtung in einer ersten Aus­ führungsform der vorliegenden Erfindung.

Fig. 2 ist eine schematische Querschnittsdarstel­ lung einer exothermen Vorrichtung in einer zweiten Aus­ führungsform der vorliegenden Erfindung.

Fig. 3 ist eine schematische Querschnittsdarstel­ lung einer exothermen Vorrichtung in einer dritten Aus­ führungsform der vorliegenden Erfindung.

Fig. 4 ist eine schematische Darstellung einer exothermen Vorrichtung in einer vierten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.

Fig. 5 ist eine Querschnittsansicht, die wesentli­ che Teile der exothermen Vorrichtung der vierten Aus­ führungsform der vorliegenden Erfindung zeigt.

Fig. 6 ist eine erklärende Darstellung, die das Testverfahren zeigt, das zur Untersuchung der Stabili­ tät der exothermen Zusammensetzung verwendet wird.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGS- FORMEN AUSFÜHRUNGSFORMEN

Die Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden nachstehend im besonderen unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beschrieben. Es versteht sich jedoch von selbst, daß die vorliegende Erfindung nicht auf diese Ausführungsformen beschränkt ist.

Eine erfundene exotherme Vorrichtung, auf die in einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, weist, wie in der schematischen Querschnittsdarstellung von Fig. 1 dargestellt, eine tintenartige oder cremeartige exotherme Zusammensetzung auf, d. h. die erfundene Zusammensetzung 2, die in einem flachen und rechteckigen, 130 mm langen und 95 mm brei­ ten Beutel versiegelt ist, wobei der vorhin genannte Beutel 1 in diesem Fall aus einem gasundurchlässigen Substrat 3 und einem gasdurchlässigen Abdeckungsmateri­ al 4 hergestellt wird, und weiters wird eine Klebemit­ telschicht 5 100 µm dick auf der exponierten Oberfläche des Substrates 3 gebildet.

Das Substrat 3 wird aus einem gasundurchlässigen Polyethylenfilm 3b 40 µm dick gebildet, um ausreichend weich und biegsam zu sein, und auf dessen einer Ober­ fläche ein wasseraufnehmender, polymerhaltiger Poly­ estervliesstoff (Sanwet IM-5000MPS 10 g/m² und 210 µm dick) 3a ausgebildet ist und auf dessen anderer Ober­ fläche ein Gewebe ausgebildet ist, das aus einer Reyon/Polyester-Mischung besteht, die 60 Gewichtspro­ zent Reyon enthält (140 µm dick) 3c.

Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (nach dem Lyssy- Verfahren gemessenes feuchtigkeitsdurchlässiges Volu­ men) des Abdeckungsmaterials 4 wird auf 400 g/m² · 24 h eingestellt.

Weiters dient die Klebemittelschicht 5 zum Kleben des Beutels an die Außentasche und diese Klebemittel­ schicht 5 wird aus einem Klebemittel aus einem Styrol- Isopren-Styrol-Blockcopolymer gebildet.

Das Herstellungsverfahren für die erfundene Zusam­ mensetzung 2 ist folgendes.

Pro 70 Gewichtsprozent von Eisenpulver als ein ef­ fektiver Bestandteil (DKP, hergestellt von Dowa Teppun K. K.) werden Aktivkohle als Kohlenstoffbestandteil (GL-50, hergestellt von Noritto K. K.) in 10 Gewichts­ teilen, herkömmliches Salz (Natriumchlorid) als ein Me­ tallchlorid in 2 Gewichtsteilen, Klebrigmacher (Metrose 60SH-4000, hergestellt von Shin′etsu Kagaku K. K.) in 0,7 Gewichtsteilen, ein oberflächenaktiver Stoff (Metrose 60SH-4000, hergestellt von Kao K. K.) in 0,2 Gewichtsteilen und Natriumtripolyphosphat als pH-Regler in 0,1 Gewichtsteilen gemischt, und die daraus resul­ tierende Mischung wird mit Wasser vermischt, damit ihre Viskosität auf etwa 250.000 cP eingestellt wird.

Das heißt, daß Aktivkohle, Klebrigmacher, oberflä­ chenaktiver Stoff, pH-Regler, herkömmliches Salz und Eisenpulver in dieser Reihenfolge zugegeben wurden und weiters in dem vorhin genannten Mischungsverhältnis in eine Mischer (T.K. Hybismix 2P-100 Type und 100 Liter Volumen, hergestellt von Tokushu Kika Kogyo K. K.) ge­ geben wurden, und nach einem 5 Minuten dauernden Misch­ vorgang wurde Wasser in Teilmengen unter Umrühren bei­ gegeben, und danach wurde 15 Minuten lang geknetet.

Danach wurden die Klinge und das Gefäß gereinigt, und es wurde weitere 20 Minutenlang geknetet, gefolgt von einer Messung der Viskosität und der relativen Dichte. Das Wasserverhältnis wurde auffolgende Weise eingestellt, bis die Viskosität der Mischung ungefähr 250.000 cP betrug. Das Wasserverhältnis war 40 Ge­ wichtsteile per 1009 Gewichtsteilen Eisenpulver (DKP, hergestellt von Dowa Teppun K. K.). Die Viskosität der daraus resultierenden erfundenen Zusammensetzung betrug 230.000 cP.

Die Drehgeschwindigkeit der Klinge wurde von Be­ ginn bis Ende des Tests bei 10 Umdrehungen pro Minute gehalten.

Wenn diese erfundene Zusammensetzung bei 10°C eine Stunde lang gehalten wurde, wurde ein Anstieg der Vis­ kosität festgestellt, und die Viskosität, die durch das folgende Verfahren nach wiederholtem Kneten gemessen wurde, betrug 250.000 cP, und dies wurde auf das Substrat 3 durch Filmdruck laminiert.

Auch in diesem Fall wurde die Drehgeschwindigkeit der Klinge von Beginn bis Ende bei 10 Umdrehungen pro Minute gehalten.

Die vorhin genannte Viskosität ist das Ergebnis einer Messung, die durch die Verwendung des Viskosime­ ters, Typ BH, hergestellt von Tokimec Inc. und des Ro­ tors #7 mit einer Drehgeschwindigkeit von 2 Umdrehungen pro Minute durchgeführt wurde, und der Innendurchmesser des Bechers betrug 85 ⌀ mm, wie geführt, und die Meß­ temperatur betrug 20°C.

Da die erfundene Zusammensetzung 2 von tintenarti­ ger oder cremeartiger Konsistenz ist, weist sie eine geringe spezifische Oberfläche auf, das bedeutet, daß es weniger Möglichkeiten für einen Kontakt mit Luft gibt, und weiters wird die Möglichkeit zu einem Kontakt mit Luft des Eisenpulvers durch die Gegenwart von frei­ er Feuchtigkeit und wasserhaltigem Gel verringert. Und das Oxidationsvolumen pro Stunde wird durch die Lami­ nierung durch das filmartige oder blattartige Abdec­ kungsmaterial erschwert, und die oxidative Reaktion wird beinahe verzögert, bevor die Herstellung der exo­ thermen Vorrichtung abgeschlossen ist.

Somit ist das erfundene Substrat von tintenartiger oder cremeartiger Konsistenz, was eine Laminierung da­ von auf der oberen Oberfläche des wasseraufnehmenden polymerhaltigen Polyestervliesstoffes 3a durch Film­ druck ermöglicht und in der Möglichkeit resultiert, ei­ ne Hochpräzisionskontrolle des laminierten Bereiches durchzuführen. Weiters ist es nun möglich, die Schicht­ dicke extrem klein einzustellen und sogar gleichmäßig, und es ist sogar möglich, die Bewegung innerhalb des Beutels 1 durch Verbindung des Vliesstoffes 3a der was­ seraufnehmenden polymerhaltigen Polyestermischung mit der erfundenen Zusammensetzung 2 zu vermeiden. Weiters ermöglicht die Reduzierung der schichtdicke der erfun­ denen Zusammensetzung 2 ein extremes Verdünnen der exo­ thermen Vorrichtung.

In dieser Ausführungsform wird das filmartige Substrat 130 mm breit von einer Rolle Film bei einer horizontalen Geschwindigkeit von 180 m pro Minute abge­ geben, wobei die obere Oberfläche in der Zwischenzeit mit der erfundenen Zusammensetzung 2 auf eine Schicht­ stärke von etwa 0,5 mm filmbedruckt wird, unmittelbar danach wird die bedruckte Schicht mit dem Abdeckungsma­ terial 4 abgedeckt, gefolgt von Heißsiegeln des Raumes außerhalb des bedruckten Bereiches und anschließendem und aufeinanderfolgendem Scheren entlang des seitlichen Zentrums des heißversiegelten Bereiches und der extrem dünnen exothermen Vorrichtungen, von denen jede einen versiegelten Rand von L = 7 mm entlang ihres Umfanges aufweist.

Die einzelnen gescherten erfundenen exothermen Vorrichtungen werden dann nacheinander dem Packungs­ schritt zugeführt, um auf nicht offenbarte Weise in gasdichten Außentaschen versiegelt zu werden.

Bei der erfundenen Zusammensetzung 2, das Substrat 3 nach dem Filmdrucken auf der oberen Oberfläche davon, wird ein Teil des enthaltenen Wassers allmählich von dort absorbiert, und in der Zwischenzeit wird die be­ druckte Oberfläche von dem Abdeckungsmaterial 4 abge­ deckt. Die Zeit, die für das Einschließen in die Außen­ tasche durch Versiegeln notwendig ist, ist extrem kurz, nachdem das Drucken extrem kurz ist, und es besteht kaum die Wahrscheinlichkeit, daß Feuchtigkeit von dem Substrat in einem Ausmaß aufgenommen wird, das die exo­ therme Reaktion auslösen könnte.

Es besteht auch kaum die Wahrscheinlichkeit, daß die erfundene Zusammensetzung 2 wärme während des Her­ stellungsverfahrens erzeugt, und es besteht kaum das Risiko, daß es zu einem Verlust aufgrund exothermer Re­ aktion oder zu einer Verringerung der Qualität der exo­ thermen Zusammensetzung kommt. Es besteht praktisch keine Gefahr, daß die erfundene Zusammensetzung gerinnt und ein Sinken der Ausbeute und verschiedene bekannte negative Auswirkungen wie Unterbrechung des Vorganges, Beschränkung der Arbeitszeiten, Schwierigkeiten und Risken beim Reinigen der Maschine oder der Ausrüstung, Probleme bei erforderlicher häufiger Reinigung dersel­ ben oder Schwierigkeiten bei der Behandlung oder Ent­ sorgung von geronnenen Substanzen verursacht.

Wenn nach einer abgelaufenen Zeitspanne von 24 Stunden die Außentasche gebrochen wurde und die unbe­ deckte normale exotherme Vorrichtung an den menschli­ chen Körper angebracht wurde, steigt die exotherme Tem­ peratur auf etwa 38°C in 1 bis 2 Minuten, und danach regelte die Wirkung der Wärmeerzeugung die Temperatur in einem Bereich von 38 bis 41°C mehr als 9 Stunden lang. Während der Verwendung konnte jede Bewegung der erfundenen Zusammensetzung 2 innerhalb des Beutels 1 erkannt werden und die gleichmäßige Erzeugung von Wärme war überall bemerkbar.

Bei der erfundenen exothermen Vorrichtung gemäß der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird - wie in der schematischen Querschnittsdarstellung gezeigt - ist die entwickelte Substanz 2 in einem rechteckigen, flachen Beutel, der 130 mm lang und 90 mm breit ist, versiegelt, und die Tasche 1 wird auf dem Substrat 3 gebildet, das gasdurchlässige Abdeckungsma­ terial 4 und in diesem Fall die exponierte Oberfläche des vorhin erwähnten Substrates 3 wird mit einer Klebe­ mittelschicht 5 aus Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopoly­ mer 100 µm dick bedeckt.

Das Substrat 3, das ausreichend weich und biegsam sein muß, wird aus einer Kernschicht aus 40 µm dicken Polyethylenfilm hergestellt, der auf beiden Seiten mit einem Vliesstoff 3a·3c aus einer Reyon-Polyester- Mischung abgedeckt ist, die einen Reyonfasergehalt von 60 Gewichtsprozent aufweist.

Das Abdeckungsmaterial 4, die erfundene Zusammen­ setzung 2 und die Schicht 5 waren jene, die in der er­ sten Ausführungsform oben beschrieben wurden.

Die erfundene Zusammensetzung 2, die erfundene Zu­ sammensetzung 2 und die Klebemittelschicht 5, die in dieser Ausführungsform verwendet wurden, waren diesel­ ben wie jene, die in der ersten Ausführungsform verwen­ det wurden.

Die erfundene Zusammensetzung 2 wurde auf die obe­ re Oberfläche des Substrats 3 durch Filmdruck lami­ niert, und danach wurde die wasseraufnehmende Schicht 6 (20 g/m² in METSUKE) händisch durch Streuen des wasser­ aufnehmenden Mittels (stark wasseraufnehmendes Harz Aquaclic CS-6HS, hergestellt von Nippon Shokubai K. K.) gebildet, und dann wurde, nachdem dasselbe mit dem Ab­ deckungsmaterial 4 abgedeckt wurde, der Umfangsrand heißversiegelt und die erfundene exotherme Vorrichtung mit einem heißversiegelten Rand von L = 7 mm breit wur­ de erhalten.

Kurz gesagt, diese zweite Ausführungsform ist im wesentlichen hinsichtlich des Herstellungsverfahrens und anderer entscheidender Merkmale dieselbe wie die erste Ausführungsform, die oben beschrieben wurde, da­ her wird auf eine Erklärung dieser verzichtet, um eine Wiederholung zu vermeiden.

Die exotherme Vorrichtung, auf die in dieser drit­ ten Ausführungsform Bezug genommen wird, wie in der schematischen Querschnittsansicht von Fig. 2 gezeigt, ist im wesentlichen dieselbe wie jene, die oben be­ schrieben wurden nur daß die vertikale Beziehung zwi­ schen der wasseraufnehmenden Schicht 6 und der erfunde­ nen Zusammensetzung 2 umgedreht ist.

Das bedeutet, das bei dieser exothermen Vorrich­ tung die wasseraufnehmende Schicht 6 mit einem spezifi­ schen Flächengewicht von 20 g/m² auf dem Substrat 3 auf die folgende Weise gebildet wurde.

Das heißt, daß das wasseraufnehmende Mittel (stark wasseraufnehmendes Harz Aquaclic CS-6HS, hergestellt von Nippon Shokubai K. K.) verwendet wurde, seine 4 Ge­ wichtsprozent wäßrige Lösung wurde auf eine Schichtdic­ ke von 500 µm gedruckt, und die gebildete Schicht 6 mit 20 g/m² spezifischem Flächengewicht wurde getrocknet.

Die erfundene exotherme Vorrichtung, auf die in der dritten Ausführungsform bezug genommen wird, wurde auf dieselbe Weise hergestellt wie oben beschrieben, nur daß die erfundene Zusammensetzung 2 auf der Ober­ fläche der wasseraufnehmenden Schicht 6 auf dem Substrat 3 gebildet wurde.

Alles in allem sind das Herstellungsverfahren und alle anderen entscheidenden Merkmale dieselben wie jene der Ausführungsform 1, die oben beschrieben wurde, und da ihre Handlungsweise und Wirkung auch dieselbe ist, wird auf eine diesbezügliche Erklärung verzichtet, um eine Wiederholung zu vermeiden.

Die vierte Ausführungsform der vorliegenden Erfin­ dung betrifft ein Beispiel, das durch dasselbe Verfah­ ren speziell anpaßbar für die Schulter gemacht wurde. Die perspektivische Darstellung dieser exothermen Vor­ richtung, die speziell für die Schulter geeignet ist, ist in Fig. 4 dargestellt.

Bei der wasseraufnehmenden Vorrichtung wird das Substrat 3 zuerst mit der erfundenen Zusammensetzung 2 in einer flachen Flaschenkürbisform während des Abge­ bens filmbedruckt, dann wird der exponierte Umfangsrand mit einem Klebemittel beschichtet und danach wird das Abdeckungsmaterial 4 von einer Walze geführt, um darauf laminiert zu werden. Somit werden das Substrat 3 und die Abdeckungsmaterialien 4 mit der erfundenen Zusam­ mensetzung 2, die dazwischen eingeschlossen ist, ver­ siegelt, gefolgt von der Bildung einer 650 µm Klebemit­ telschicht auf der exponierten Oberfläche 1 des Substrates 3, die lange exotherme Vorrichtung, die so erhalten wird, wird durch eine Walzenpresse auf eine Größe ausgedehnt, die um etwa 7 mm großer ist als die erfundene Zusammensetzung mit ihrer Gestalt, die an den gewünschten Teil der Schulter anpaßbar ist, in der planaren Flaschenkürbisform dieser Ausführungsform.

Das Substrat 3 und das Abdeckungsmaterial 2 werden dann miteinander auch durch die eingeschlossene erfun­ dene Zusammensetzung 2 verbunden.

Wie in der Querschnittsdarstellung von Fig. 5 ge­ zeigt, wird ein wasseraufnehmender Reyonvliesstoff 3a, ungefähr 80 µm dick in METSUKE, mit einem gasundurch­ lässigen Polyethylenblatt 3b, das ungefähr 50 µm dick ist, laminiert, und daher wird das Substrat 3 so be­ druckt, daß ein direkter Kontakt der erfundenen Zusam­ mensetzung 2 mit einer Seite des Reyonvliesstoffes 3a ermöglicht wird.

Das vorhin erwähnte Abdeckungsmaterial 4 besteht aus einem wasseraufnehmenden Reyonvliesstoff 4a, unge­ fähr 80 g/m² in METSUKE, laminiert mit einem gasdurch­ lässigen Polyethylen 4b, ungefähr 50 µm dick, wobei seine Gasdurchlässigkeit bei 300 g/m² · 24 h liegt, und auf diesem Abdeckungsmaterial 4 ist die erfundene Zu­ sammensetzung laminiert, um einen direkten Kontakt mit dem Reyonvliesstoff 4a zu ermöglichen.

Die vorhin genannte Klebemittelschicht 5 wird aus einem Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopolymer gebildet, und zur besseren Haftbarkeit davon auf dem Substrat 3 wird der exponierte Bereich des Polyethylenblattes 3b des Substrats 3 im vorhinein durch eine Koronabehand­ lung aufgerauht, wobei der Benetzungsindex bei über 40 Dyn liegt.

Die erfundene Zusammensetzung 2 wurde hergestellt aus 200 Gewichtsteilen Eisenpulver als ein exothermer Bestandteil (GFP, hergestellt von Dowa Teppun K. K.), wasseraufnehmendem Polymer (Sanwet IM-5000MPS, herge­ stellt von Sanyo Kasei K. K.) mit 0,21 Gewichtsteilen, einem Klebrigmacher (Celogen EP, hergestellt von Dai­ ichi Kogyo Seiyaku K. K.) mit 4,21 Gewichtsteilen, Na­ triumchlorid als ein Metallhalogenid mit 4,87 Gewichts­ teilen und Natriumtripolyphosphat als Chlorid als ein Metallhalogenid mit 4,87 Gewichtsteilen und ein Natri­ umtripolyphosphat als pH-Regler mit 0,25 Gewichtsteilen wurden vermischt, und die Mischung wurde mit Wasser vermischt, um ihre Viskosität auf ungefähr 3.000.000 cP bei 20°C einzustellen.

Das bedeutet, die Aktivkohle, der Klebrigmacher, das wasseraufnehmende Polymer, der pH-Regler, das her­ kömmliche Salz und das Eisenpulver werden in den jewei­ ligen mengenmäßigen Anteilen in einen Mischer gegeben (T.K. Hybismix 2P-100 Type, 100 Liter Volumen), und nach fünfminütigem Umrühren wurde eine geeignete Menge an Wasser hinzugegeben, gefolgt von 15 minütigem Kne­ ten.

Danach wurden die Klinge und das Gehäuse gerei­ nigt, und nach nochmaligem 20 minütigem Kneten wurden die Viskosität und die spezifische Viskosität gemessen. Die Anpassung des Wasserverhältnisses erfolgte auf sol­ che Weise, daß die Viskosität der Flüssigkeit auf etwa 3.000.000 cP eingestellt wurde. Das in diesem Fall be­ stimmte Wasserverhältnis lag bei 29,79 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Eisenpulvers (DKP, herge­ stellt von Dowa Teppun K. K.) und die Viskosität der erfundenen Zusammensetzung betrug 3.030.000 cP.

Die Drehgeschwindigkeit der Klinge wurde von Be­ ginn bis Ende bei 10 Umdrehungen pro Minute gehalten.

Wenn die erfundene Zusammensetzung eine Stunde lang bei 10°C gehalten wurde, wurde ein Anstieg der Viskosität festgestellt, aber nach wieder aufgenommenem Kneten, betrug die auf solche Weise gemessene Viskosi­ tät 3.050.000 cP, und dies wurde auf das Substrat 3 durch Filmdruck laminiert.

Auch in diesem Fall wurde die Drehgeschwindigkeit von Beginn bis Ende bei 10 Umdrehungen pro Minute ge­ halten.

Die Viskosität wurde durch die Verwendung eines R110 Viskosimeters, eines RE110 Systems, eines Erfas­ sungskopfes RE100U und eines Controllers RC100A, herge­ stellt von Toki Sangyo K. K., gemessen, und es wurde ein SPP-Rotor verwendet, wobei dessen Drehgeschwindig­ keit bei 0,2 Umdrehungen pro Minute (D = 0,4 (1/S) be­ trug, und die Messung erfolgte bei 20°C.

Somit dient die erfundene Zusammensetzung 2 dazu, freie Feuchtigkeit oder im wasserhaltigen Gel vorhande­ ne Feuchtigkeit in Barrieren umzuwandeln, wodurch die exotherme Reaktion fast vollständig verzögert wird.

Wenn die erfundene Zusammensetzung 2 durch Film­ druck auf das Substrat 3 auf eine Schichtdicke von 820 µm gedruckt wird, werden die freie Feuchtigkeit und die im wasserhaltigen Gel vorhandene Feuchtigkeit allmäh­ lich von dem wasseraufnehmenden Reyonvliesstoff 3a ab­ sorbiert, und weiters werden sie nach dem Anordnen des Abdeckungsmaterials 4 auch von dem Reyonvliesstoff ab­ sorbiert, und die experimentellen Bedingungen erreichen rechtzeitig ein Optimum, da die exotherme Temperatur bei dem Wasserverhältnis der exothermen Zusammensetzung 2 erhältlich ist, das vom Benutzer eingestellt wurde.

Während es sehr viel Zeit braucht, bis die freie Feuchtigkeit und die im wasserhaltigen Gel vorhandene Feuchtigkeit von dem Substrat 3 absorbiert wird und das Abdeckungsmaterial 4 für das Wasserverhältnis ein Opti­ mum erreicht, ist die Zeit, die dafür notwendig ist, daß die hergestellte erfundene exotherme Vorrichtung in einer gasundurchlässigen Tasche eingeschlossen oder verschlossen wird, extrem kurz, und es besteht keine Möglichkeit, daß das Wasserverhältnis der erfundenen Zusammensetzung 2 ein Optimum für den Anstieg der exo­ thermen Temperatur auf den vorbestimmten Wert erreicht.

Somit besteht keine Möglichkeit, daß die erfundene Zusammensetzung 2 erwärmt wird, bevor es zu einem Ein­ schließen der exothermen Vorrichtung kommt, und es be­ steht kein Risiko bezüglich der verschiedenen bekannten nachteiligen Auswirkungen, die durch Gerinnung des Pro­ duktes der exothermen Reaktion hervorgerufen werden, wie Senkung der Ausbeute, Handhabungsschwierigkeiten, komplizierte Maschinenwartung, Einschränkungen hin­ sichtlich der Arbeitsstunden der Maschine und der Ar­ beitsstunden der Arbeiter und der Schwierigkeiten bei der Behandlung oder Entsorgung der geronnenen erfunde­ nen Zusammensetzung.

Da die überschüssige Feuchtigkeit, die in der er­ fundenen Zusammensetzung 2 vorhanden ist, von dem was­ seraufnehmenden Reyonvliesstoff 3a absorbiert wurde, da das Substrat 3 und der wasseraufnehmende Reyonvlies­ stoff 4a für das Abdeckmaterial 4 auf einen optimalen Stand für die vorbestimmte exotherme Temperatur (Reaktion) gesunken sein sollten, gibt es keine Mög­ lichkeit einer Verschlechterung der erfundenen Zusam­ mensetzung 2, bevor die Außentasche zerrissen und die erfundene exotherme Vorrichtung herausgenommen wird, um Luftkontakt zu haben. Somit kann die Qualität der er­ fundenen Zusammensetzung 2 auf einem hohen Stand gehal­ ten werden, und wenn die Tasche zerrissen und die exo­ therme Vorrichtung herausgenommen wird, wird die exo­ therme Reaktion sofort gestartet, um einen raschen An­ stieg der Temperatur darin auf den vorbestimmten Stand zu erreichen.

Weiters ist die erfundene Zusammensetzung 2 mit ihrem starken flüssigen Zustand auf das Substrat 3 ab­ legbar, daher wird sie im Vergleich zu den herkömmli­ chen nichtflüssigen, pulverförmigen exothermen Zusam­ mensetzungen, die einfach auf das Substrat 3 verteilt werden, gleichmäßig in dem vorbestimmten Bereich mit einer höheren Geschwindigkeit und verbesserter Genauig­ keit laminiert.

Weiters wurde eine hervorragende Wärmewirkung über einen Zeitraum von mehr als 6 Stunden aufrechterhalten, als die vorhin genannte erfundene exotherme Vorrich­ tung, nachdem sie in eine gasundurchlässige Tasche ein­ geschlossen war, und ein Zeitraum von 10 Tagen verstri­ chen war, aus der aufgerissenen Tasche herausgenommen und dann auf die Haut der Schulter angebracht wurde.

Hinsichtlich der Anbringbarkeit der erfundenen exothermen Vorrichtung macht die extreme Dünnheit der exothermen Vorrichtung sie in ihrer Gesamtheit weich und biegsam und mild im Gefühl an der Haut an der Schulter, die Vorrichtung war leicht entsprechend der Krümmung der Schulter verformbar, folgte auch gut der Bewegung der verschiedenen Teile der Schulter, brachte hervorragende Haftfähigkeitsleistungen bei der Verwen­ dung, und somit besteht keine Gefahr des Abgehens wäh­ rend der Verwendung, sie erbrachte auch eine hervorra­ gende Wärmewirkung und war unter anderem beim Erwärmen der Schulter wirksam.

Danach wurde die erfundene exotherme Vorrichtung für den Rücken als Ausführungsform 5 auf dieselbe Weise hergestellt wie die vierte Ausführungsform, wobei hier keine Darstellung vorhanden ist, die Ausführungsform aber der vierten ähnlich ist.

Die erfundene Zusammensetzung 2 wurde hergestellt aus 100 Gewichtsteilen Eisenpulver als exotherme Zusam­ mensetzung (GFP, hergestellt von Dowa Tepun K. K.), Ak­ tivkohle (SA-Super, hergestellt von Noritto K. K.) mit 7,0 Gewichtsteilen, Diatomeenerde (Oblite) als wasser­ zurückhaltendes Element mit 2,0 Gewichtsteilen, ein Klebrigmacher (Celogen EP, hergestellt von Daiichu Ko­ gyo Seiyaku) mit 1,4 Gewichtsteilen, wasseraufnehmendem Polymer (Sanwet IM-5000MPS, hergestellt von Sanyo Kasei K. K.) mit 3,0 Gewichtsteilen, Natriumchlorid als Me­ tallhalogenid mit 5,0 Gewichtsteilen und Natriumtripo­ lyphosphat als pH-Regler mit 0,3 Gewichtsteilen wurden mit Wasser vermischt, und die Mischung wurde vermischt, wobei ihre Viskosität bei etwa 2.500.000 cP bei einer Temperatur von 20°C lag.

Das bedeutet, die Aktivkohle, die Diatomeenerde, der Klebrigmacher, das wasseraufnehmende Polymer, der pH-Regler und das herkömmliche Salz wurden in den be­ stimmten mengenmäßigen Anteilen in den Mischer (T. K. Hybismix 2P-100 Typ, 100 Liter Volumen) gegeben, und nach 3 minütigem Umrühren wurde eine geeignete Menge an Wasser unter Umrühren beigemengt, gefolgt von 15 minü­ tigem Umrühren, wobei die Drehgeschwindigkeit der Klin­ ge auf 15 Umdrehungen pro erhöht wurde, und dann wurde das Umrühren beendet.

Danach wurden die Klinge und das Gehäuse gerei­ nigt, und nach nochmaligem 5 minütigem Mischen bei 1 Umdrehung pro Minute erfolgte die Einstellung des Was­ serverhältnisses (Anteil) auf solche Weise, daß die Viskosität der Flüssigkeit etwa 3.000.0900 cP betrug. Die Einstellung des Wasserverhältnisses erfolgte für die Viskosität, die auf folgende Weise gemessen wurde. Das auf diese Weise bestimmte Wasserverhältnis betrug 42,0 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile von Eisenpul­ ver (DKP, hergestellt von Dowa Teppun K. K.) mit 42,0 Gewichtsteilen. Die relative Dichte der erfundenen Zu­ sammensetzung betrug 2,428 g/ml und die Viskosität 2.520.000 cP.

Wenn die erfundene Substanz eine Stunde lang bei 10°C gehalten wurde, wurde ein Anstieg der Viskosität festgestellt, aber nach wieder aufgenommenem Kneten be­ trug die auf die folgende Weise gemessene Viskosität 2.550.000 cP, und dies wurde auf das Laminat 3 durch Filmdruck laminiert.

Auch in diesem Fall wurde die Drehgeschwindigkeit der Klinge von Beginn bis Ende bei 10 Umdrehungen pro Minute gehalten.

Die Viskosität wurde unter Verwendung eines R110- Viskosimeters, eines RE110U-Systems, eines Erfassungs­ kopfes RE100U und eines Controllers RC100A, hergestellt von Toki Sangyo K. K., gemessen und die Messung erfolg­ te bei 20°C.

Somit dient diese erfundene Zusammensetzung 2 da­ zu, freie Feuchtigkeit oder im wasserhaltigen Gel vor­ handene Feuchtigkeit, in Barrieren umzuwandeln, wodurch die exotherme Reaktion fast vollständig verzögert wird.

Wenn die vorhin erwähnte erfundene exotherme Vor­ richtung in eine gasundurchlässige Tasche eingeschlos­ sen und nach Ablauf von 10 Tagen die erfundene exother­ me Vorrichtung herausgenommen und dann direkt an die Haut dem Rückens angebracht wurde, wurde eine hervorra­ gende Naßkompressenwärmungswirkung über einen Zeitraum von mehr als 6 Stunden festgestellt.

Hinsichtlich der Anbringbarkeit der erfundenen exothermen Vorrichtung macht die extreme Dünnheit der exothermen Vorrichtung sie in ihrer Gesamtheit weich und biegsam und schafft ein mildes Gefühl an der Haut, sie ist leicht gemäß der Krümmung der Schulter verform­ bar und folgt ihrer Bewegung, bietet eine hervorragende Haftfähigkeit während ihrer Verwendung, es besteht kei­ ne Gefahr, daß es während der Verwendung zu einem Ablö­ sen kommt, sie erbringt eine hervorragende Wärmewirkung und ist, unter anderem, hervorragend bei der Wärmung des Körperrückens wirksam.

Während der Verwendung bewegt sich die exotherme Zusammensetzung 2 kaum merkbar, die Verteilung der exo­ thermen Temperatur ist gleichmäßig, somit besteht keine Gefahr einer Niedrigtemperaturverbrennung und die An­ wendungssicherheit wird erhöht.

Danach wurde noch ein weiteres Experiment auf fol­ gende Weise durchgeführt.

Bei solchen Verwendungen war keine Bewegung von angebrachten Proben der exothermen Zusammensetzung 2 bemerkbar, die Verteilung der exothermen Vorrichtung war gleichmäßig, und weiters gab es kein Anzeichen ei­ ner Niedrigtemperaturverbrennung, und zusätzlich wurde ein hoher Sicherheitsgrad festgestellt.

Ein weiteres exothermes Wärmeexperiment wurde da nach auf folgende Weise durchgeführt.

Eisenpulver (DKP, hergestellt von Dowa Teppun K. K.) mit 70 Gewichtsteilen, Aktivkohle als Kohlenstoff­ bestandteil (GL-50, hergestellt von Noritto K. K.) mit 10 Gewichtsteilen, Natriumchlorid als ein Metallchlorid mit 2 Gewichtsteilen, ein Klebrigmacher (Metrose 60SH- 4000, hergestellt von Shin′etsu Kagaku K. K.) mit 0,7 Gewichtsteilen, ein oberflächenaktiver Stoff (Demol EP, hergestellt von Kao K. K.) mit 0,2 Gewichtsteilen und ein pH-Regler (Natriumtripolyphosphat) mit 0,1 Ge­ wichtsteilen wurden unter Zugabe einer überschüssigen Menge an Wasser vermischt, die zur Herstellung von tin­ tenartigen und cremeartigen viskosen Flüssigkeiten ge­ schaffen wurde, deren Viskositäten bei 10.000 cP bzw. 6.800.000 cP bei einer Temperatur von 20°C lagen.

Ein Experiment wurde unter Verwendung zweier Pro­ ben der erfundenen Zusammensetzungen mit 10.000 cP bzw. 6.800.000 cP durchgeführt.

Jede Probe wurde in einem 200-ml Becher 10 verwen­ det, und es wurde eine Temperaturschwankung an der Oberfläche und 10 mm unter dem Mittelpunkt der Oberflä­ che (Position D) unter Verwendung eines Feuchtigkeits­ sensors 11, wie in Fig. 6 gezeigt, gemessen.

Das Ergebnis zeigt, daß bei der Probe mit 10.000 cP Viskosität kaum ein Anstieg bei der Temperatur in­ nerhalb von etwa 20 Minuten an der Oberfläche oder un­ ter dem Mittelpunkt der Oberfläche gemessen wurde, wo­ bei bei der anderen Probe mit 6.800.000 cP Viskosität ein Temperaturanstieg an der Oberfläche nach etwa 5 Mi­ nuten festgestellt wurde, aber ein Anstieg der Tempera­ tur unter dem Mittelpunkt der Oberfläche war kaum fest­ stellbar.

In der Zwischenzeit wurde ein vergleichendes Expe­ riment unter Verwendung einer exothermen Zusammenset­ zung durchgeführt, die Eisenpulver mit 60 Gewichtstei­ len, 10 Gewichtsprozent normale Salzlösung mit 25 Ge­ wichtsteilen, aktive Kohle mit 13 Gewichtsteilen und Holzmehl mit 14 Gewichtsteilen umfaßt, wobei das Eisen­ pulver, das herkömmliche Salz und die Aktivkohle die­ selben sind wie bei der vorhin genannten Ausführungs­ form.

Bei dieser Zusammensetzung war aber eine Viskosi­ tätsmessung nicht durchführbar.

Bei dem vergleichenden Experiment, das unter Ver­ wendung dieser Probe durchgeführt wurde, wurde beinahe sofort ein Temperaturanstieg an der Oberflache und un­ ter dem Mittelpunkt der Oberfläche festgestellt, und in einigen Fällen überstieg die Temperatur nach etwa 2 Mi­ nuten 60°C.

Bei der vorliegenden Erfindung können Kombinatio­ nen der Beispiele 1-3 entsprechend kombiniert werden, aber bevorzugt wird auch die Aufbringung von filmarti­ gen oder blattartigen, wasseraufnehmenden Materialien wie stark wasseraufnehmendem Papier auf eine oder beide Seiten der erfundenen Zusammensetzung, wobei dies auf zwei Arten wirksam ist, d. h. Absorption eines Teils von Wasser oder Dampf durch ein solches Papier und sichere Haftung der erfundenen Zusammensetzung darauf.

Claims (23)

1. Tintenartige oder cremeartige exotherme Zusammen­ setzung, umfassend als wesentliche Bestandteile eine exotherme Zusammensetzung, ein wasseraufnehmendes Poly­ mer und/oder einen Klebrigmacher, einen Kohlenstoffbe­ standteil und/oder ein Metallhalogenid und Wasser, um in ihrer Gesamtheit tintenartig oder cremeartig zu sein.

2. Tintenartige oder cremeartige exotherme Zusammen­ setzung, die in ihrer Gesamtheit tintenartig oder cre­ meartig ist und die exotherme Zusammensetzung nach An­ spruch 1, umfassend mindestens ein ausgewähltes Element aus anorganischem oder organischem wasserzurückhalten­ dem Element, pH-Reglern, oberflächenaktiven Stoffen und Antischaummitteln.

3. Tintenartige oder cremeartige exotherme Zusammen­ setzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die tintenartige oder cremeartige exotherme Zusammensetzung eine Visko­ sität von 1.000 bis 7.500.000 cP bei 20°C aufweist.

4. Exotherme Vorrichtung, welche die tintenartige oder cremeartige exotherme Zusammensetzung aufweist, die auf einen Beutel laminiert, in ihm eingeschlossen oder versiegelt ist, wobei mindestens ein Teil des Beu­ tels gasdurchlässig ist und weiters ein Teil Wasser oder Dampf, der in der tintenartigen oder cremeartigen exothermen Zusammensetzung vorhanden ist, von dem blatt­ artigen Beutel absorbiert wird.

5. Exotherme Vorrichtung nach Anspruch 4, wobei der blattartige Beutel aus einem filmartigen oder blattar­ tigen Substrat und einem filmartigen oder blattartigen Beschichtungsmaterial hergestellt ist, und mindestens das Substrat oder das Abdeckungsmaterial oder ein Teil davon gasdurchlässig und wasseraufnehmend ist.

6. Exotherme Vorrichtung nach Anspruch 4 oder 5, wo bei mindestens eines von Eisenpulver, Kohlenstoffbe­ standteil und wasseraufnehmendem Mittel auf die obere Oberfläche der tintenartigen oder cremeartigen exother­ men Zusammensetzung laminiert oder aufgesprüht wird.

7. Exotherme Vorrichtung nach Anspruch 4 oder 5, wo­ bei die obere Oberfläche der tintenartigen oder creme­ artigen exothermen Zusammensetzung darauf ausgebildet Eisenpulver oder eine Mischung aus Eisenpulver (A) und Kohlenstoffbestandteil (B) aufweist, vermischt mit we­ niger als 5% der Summe von (A) und (B), bezogen auf das Wassergewicht.

8. Exotherme Vorrichtung nach einem der Ansprüche 4 bis 7, wobei das Substrat und das Abdeckungsmaterial miteinander verbunden werden, entweder das Ganze oder ein Teil der Fläche, welche die tintenartige oder cre­ meartige Zusammensetzung umgibt.

9. Exotherme Vorrichtung nach einem der Ansprüche 4 bis 8, wobei das Substrat und/oder das Abdeckungsmate­ rial aus einem wasseraufnehmendem filmartigen oder blattartigen wasseraufnehmendem Material gebildet wird.

10. Exotherme Vorrichtung nach einem der Ansprüche 4 bis 9, wobei eine wasseraufnehmende Schicht mindestens dort gebildet wird, wo das Substrat und/oder das Ab­ deckungsmaterial sich mit der tintenartigen oder creme­ artigen exothermen Zusammensetzung in Kontakt befinden.

11. Exotherme Vorrichtung nach Anspruch 10, wobei die wasseraufnehmende Schicht aus einem filmartigen oder blattartigen wasseraufnehmendem Material gebildet wird.

12. Exotherme Vorrichtung nach einem der Ansprüche 4 bis 11, wobei das Substrat und/oder das Abdeckungsmate­ rial innen oder auf beiden Seiten einen gasundurchläs­ sigen oder gasdurchlässigen Film oder ein Blatt auf­ weist und auch mit einem filmartigen oder blattartigen wasseraufnehmenden Material laminiert wird.

13. Exotherme Vorrichtung gemäß einem der Ansprüche 9, 11 oder 12, wobei das wasseraufnehmende Material Schaumfilm/Schaumblatt, Papier, Vliesstoff oder Gewebe oder poröser Film oder poröses Blatt ist.

14. Exotherme Vorrichtung nach Anspruch 13, wobei das wasseraufnehmende Material Schaumfilm/Schaumblatt, Pa­ pier, Vliesstoff oder Gewebe oder aufnehmend gemachten porösen Film/poröses Blatt umfaßt, oder deren Wasser­ aufnahmefähigkeit durch Behandlung wie Einweichen, Im­ prägnieren, Kneten, Laminieren, Übertragung verbessert wird, oder sie innen getragen wird.

15. Exotherme Vorrichtung nach einem der Ansprüche 4 bis 14, wobei das Substrat und das Abdeckungsmaterial aus streckbarem Material gebildet werden.

16. Exotherme Vorrichtung nach einem der Ansprüche 4 bis 15, wobei eine oder beide Seiten des Beutels, das Substrat und das Abdeckungsmaterial gasdurchlässig sind.

17. Exotherme Vorrichtung nach einem der Ansprüche 4 bis 16, wobei entweder einer oder ein Teil der expo­ nierten Seite des Substrats oder des Abdeckungsmaterial eine Klebemittelschicht darauf aufweist.

18. Exotherme Vorrichtung nach Anspruch 17, wobei die Haftmittelschicht eine Naßkompresse ist, die Naßkom­ pressenmittel oder eine Medikamentschicht enthält, die etwas luftdurchlässiges Medikament enthält oder darin trägt.

19. Verfahren zur Herstellung einer exothermen Vor­ richtung, umfassend einen Schritt zur Verdickung einer exothermen Zusammensetzung, damit diese tintenartig oder sogar cremeartig ist, einen Schritt zur Laminie­ rung einer solchen Zusammensetzung, die tintenartig oder cremeartig gemacht wurde, auf mindestens einen Teil des filmartigen oder blattartigen Substrates, ei­ nen Schritt, bei dem die gebildete tintenartige oder cremeartige Schicht durch ein filmartiges oder blattar­ tiges Abdeckungsmaterial abgedeckt wird, von dem zumin­ dest eines oder ein Teil davon gasdurchlässig gemacht wird.

20. Verfahren zur Herstellung einer exothermen Vor­ richtung, umfassend einen Schritt zum Aufkleben einer exothermen Zusammensetzung, die tintenartig oder creme­ artig sein muß, zumindest auf einen Teil eines filmar­ tigen oder blattartigen Substrats, einen Schritt, bei dem ein ausgesuchtes Element aus Eisenpulver, Kohlen­ stoffbestandteil und wasseraufnehmendem Mittel auf die obere Oberfläche der exothermen Zusammensetzung lami­ niert oder gestreut wird und wobei ein Element aus Ei­ senpulver, Kohlenstoffelement und wasseraufnehmendem Mittel ausgewählt wird, einen Schritt, bei dem das aus­ gesuchte Element aus Eisenpulver, Kohlenstoffbestand­ teil und Wasserabsorber mit einem filmartigen oder blattartigen Abdeckungsmaterial abgedeckt wird und ei­ nen Schritt, bei dem entweder ein Teil der Oberflächen des Substrates oder des Abdeckungsmaterials hergestellt wird.

21. Verfahren zur Herstellung einer exothermen Vor­ richtung, umfassend einen Schritt, bei dem eine tinten­ artige oder cremeartige exotherme Zusammensetzung auf ein filmartiges oder blattartigen Substrat laminiert und dann durch die Viskosität der tintenartigen oder cremeartigen Zusammensetzung abgedeckt wird, und das daraus resultierende Laminat gestanzt wird, und bei den ausgestanzten Stücken jede Seite oder zumindest ein Teil davon gasdurchlässig ist.

22. Verfahren zur Herstellung einer exothermen Vor­ richtung, umfassend einen Schritt mit zwei Schichten von Film oder Blatt, wobei diese mit dem exothermen Blatt, das dazwischen eingelegt wird, gestanzt werden, und das Stanzen nach Vollendung oder einige Zeit nach Eingliederung eines etwas größeren ausgestanzten Teils erfolgt, und gleichzeitig mit dem stanzen oder nach dem Stanzen die vorhin genannten zwei Schichten von Film oder Blatt versiegelt werden.

23. Verfahren zur Herstellung einer exothermen Vor­ richtung nach einem der Ansprüche 19 bis 22, wobei eine oder beide Seiten der tintenartigen oder cremeartigen exothermen Zusammensetzung mit einem filmartigen oder blattartigen, wasseraufnehmenden Material geschlossen werden.