DE19627826A1 - Neue Polyamine und ihre Verwendung in wäßrigen Lacken und Beschichtungen - Google Patents
Neue Polyamine und ihre Verwendung in wäßrigen Lacken und BeschichtungenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Polyamine, ein Verfahren zur Herstellung
dieser Polyamine durch Umsetzung von ungesättigten Oligoestern mit im
statistischen Mittel 2 bis 4 Doppelbindungen pro Molekül und gegebenenfalls
weiteren ungesättigten Verbindungen mit niedermolekularen (cyclo) aliphatischen
Di- und/oder Polyaminen und gegebenenfalls weiteren Aminoverbindungen und
die Verwendung der so hergestellten Polyamine, gegebenenfalls nach
Neutralisation mit Carbonsäuren, in Kombination mit Polyisocyanaten als
Bindemittel für wäßrige Lacke und Beschichtungen.
Wäßrige 2-Komponenten-Beschichtungsmittel sind seit einigen Jahren bekannt und
beispielsweise beschrieben in folgenden Patentanmeldungen: EP-A 0 358 979
(Polyacrylatpolyol als Sekundärdispersion und Polyisocyanat), DE-A 41 29 951
(Polyester oder Polyacrylatdispersion mit hydrophilem Reaktivverdünner und
Polyisocyanat), DE-A 41 35 571 (Dispersion einer Mischung aus hydrophilem
Polyester und hydrophilem Polyacrylat, kombiniert mit einem Polyisocyanat),
DE-A 42 26 242 (Polyesterdispersion und Polyisocyanat), EP-A 0 443 138
(wasserverdünnbare, ionisch hydrophilierte Polyisocyanate), EP-A 0 496 205
(Polyester/Polyurethandispersion und Polyisocyanat), EP-A 0 540 985 (wasserver
dünnbare, nichtionisch hydrophilierte Polyisocyanate), EP-A 0 543 228 (Poly
ester/Polyacrylatdispersion und Polyisocyanat), EP-A 0 557 844 (Emulsionscopoly
merisatpolyol und Polyisocyanat), EP-A 0 639 594 (zumindest teilweise mit
Polyaminen neutralisierte hydroxyfunktionelle Dispersion und Polyisocyanat) und
EP-A 0 661 320 (kationisch stabilisierte Polyacrylatdispersion und Polyisocyanat).
In der EP-A 0 505 889 werden wäßrige Dispersionen von verkapselten Polyiso
cyanaten beschrieben. Diese werden hergestellt durch Dispergieren von Polyiso
cyanaten in Wasser und Zugabe von Polyaminen mit mehreren Aminogruppen, so
daß durch Reaktion eine dichte Umhüllung der Polyisocyanattröpfchen mit einer
Harnstoffhülle entsteht. Diese stabilen Polyisocyanatdispersionen können nach Zer
störung der Harnstoffhülle um die Polyisocyanattröpfchen weitere Reaktionen, z. B.
mit Polyolen, eingehen. Die unter Verwendung dieser Polyisocyanatdis
persionen hergestellten Überzugsmittel führen zu Überzügen, die eine nicht aus
reichende Wasserbeständigkeit aufweisen.
Polyamine als Reaktionspartner von Polyisocyanaten sind in der Regel für 2-
Komponentenlacke nicht geeignet, weil eine spontane Reaktion unter Harnstoff
gruppenbildung stattfindet.
Es wurde nun gefunden, daß sich spezielle niedermolekulare Oligoester, die ent
weder durch Umesterung von Malein- bzw. Fumarsäuredi(cyclo)alkylestern mit
Di-, Tri- oder Tetraolen oder durch Veresterung von Maleinsäureanhydrid, Malein- oder
Fumarsäure mit Di-, Tri- oder Tetraolen und Monoalkoholen hergestellt
werden und im statistischen Mittel 2 bis 4 Doppelbindungen pro Molekül auf
weisen, gegebenenfalls in Abmischung mit weiteren ungesättigten Verbindungen,
besonders gut mit (cyclo)aliphatischen Diaminen im Sinne einer Michael-Addition
umsetzen lassen, wobei neue Polyamine entstehen, die, gegebenenfalls nach
Neutralisation mit Carbonsäuren, wasserverdünnbar bzw. wasserlöslich sind und
mit, gegebenenfalls hydrophilierten, Polyisocyanaten zu wäßrigen 2-Komponenten-
Beschichtungsmittel kombiniert werden können, wobei diese Beschichtungsmittel
eine ausreichende Verarbeitungszeit von mehreren Stunden aufweisen. Aufgrund
der Tatsache, daß Polyamine mit Polyisocyanaten in aller Regel eine spontane Re
aktion eingehen, war die Herstellung dieser neuen wäßrigen 2-Komponenten-Be
schichtungsmittel völlig überraschend und nicht vorhersehbar. Lackfilme auf Basis
dieser neuen Beschichtungsmittel trocknen schnell und blasenfrei auf und sind
nach kürzer Zeit gegen übliche Lösemittel und Wasser resistent.
Gegenstand der Erfindung sind Polyamine, die durch Umsetzung von
- a) ungesättigten Oligoestern mit im statistischen Mittel 2 bis 4 Doppel bindungen pro Molekül,
- b) gegebenenfalls weiteren als Michael-Akzeptor geeigneten ungesättigten Ver bindungen mit im statistischen Mittel 1 bis 4 Doppelbindungen pro Molekül,
- c) (cyclo)aliphatischen Diaminen mit zwei primären Aminogruppen und
- d) gegebenenfalls weiteren als Michael-Donator geeigneten aminofunktionel len Verbindungen hergestellt werden und, gegebenenfalls nach Neutralisation mit Carbonsäuren, in Wasser gelöst, dispergiert oder mit Wasser verdünnt werden.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Poly
aminen mit vorzugsweise endständigen NH₂-Gruppen durch Umsetzung von unge
sättigten Oligoestern, hergestellt entweder durch Umesterung von Malein- oder
Fumarsäuredi(cyclo)alkylestern mit Di-, Tri- oder Tetraolen oder durch Ver
esterung von Maleinsäureanhydrid, Malein- oder Fumarsäure mit Di-, Tri- oder
Tetraolen und Monoalkoholen, mit im statistischen Mittel 2 bis 4 Doppel
bindungen pro Molekül und gegebenenfalls weiteren ungesättigten Verbindungen
mit (cyclo)aliphatischen Diaminen und gegebenenfalls weiteren aminofunktionellen
Verbindungen im Sinne einer Michael-Addition, wobei diese Polyamine, ge
gebenenfalls nach Neutralisation mit einer Carbonsäure, in Wasser gelöst, disper
giert oder mit Wasser verdünnt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist schließlich auch die Verwendung der erfindungsge
mäßen Polyamine als Bindemittelkomponente A) in wäßrigen Lacken und Be
schichtungsmitteln, insbesondere als Reaktionspartner für Polyisocyanate B) in
wäßrigen 2-Komponentenlacken sowie die dabei erhältlichen Lacke und Be
schichtungsmittel.
Die erfindungsgemäßen Polyamine in der Bindemittelkomponente A) setzen sich
aus folgenden Bestandteilen zusammen:
- a) ungesättigten Oligoestern, die entweder durch Umesterung von Malein- und/oder Fumarsäuredi(cyclo)alkylestern mit Di-, Tri- und/oder Tetraolen oder durch Veresterung von Maleinsäureanhydrid, Malein- und/oder Fumar säure mit Di-, Tri- und/oder Tetraolen und Monoalkoholen hergestellt werden und im statistischen Mittel 2 bis 4 Doppelbindungen pro Molekül aufweisen, die als Michael-Akzeptoren fungieren können,
- b) gegebenenfalls weiteren ungesättigten Verbindungen, die als Michael- Akzeptoren fungieren können,
- c) (cyclo)aliphatischen Diaminen mit zwei primären Aminogruppen (NH₂), die als Michael-Donatoren fungieren können und
- d) gegebenenfalls weiteren aminofunktionellen Verbindungen, die als Michael- Donatoren fungieren können.
Bei den ungesättigten Oligoestern a) handelt es sich entweder um Umesterungs
produkte, die bei der Umesterung von Malein- und/oder Fumarsäuredi(cyclo)alkyl
estern mit Di-, Tri- und/oder Tetraolen entstehen, oder um Veresterungsprodukte
von Maleinsäureanhydrid, Malein- und/oder Fumarsäure mit Di-, Tri- und/oder
Tetraolen und Monoalkoholen. Die ungesättigten Oligoester a) weisen im
statistischen Mittel 2 bis 4, vorzugsweise 2 bis 3 Doppelbindungen pro Molekül
auf.
Für die Umesterung geeignete Malein- bzw. Fumarsäuredi(cyclo)alkylester haben 1
bis 8 Kohlenstoffatome im (Cyclo)alkylrest, wie z. B. Maleinsäuredimethylester,
Maleinsäurediethylester, Maleinsäuredi-n-propylester, Maleinsäurediisopropylester,
Maleinsäuredi-n-butylester, Maleinsäurediisobutylester, Maleinsäuredi-n-hexylester,
Maleinsäuredi-2-ethylhexylester, Maleinsäuredicyclohexylester und die entsprechen
den Fumarsäurediester. Bevorzugt sind Maleinsäuredimethyl-, Maleinsäurediethyl- und
Maleinsäuredi-n-butylester.
Für die Umesterung geeignete Di-, Tri- und/oder Tetraole sind lineare oder ver
zweigte gesättigte, gegebenenfalls Ethersauerstoffatome enthaltende, Alkohole wie
z. B. Ethylenglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3, Butylenglykol-1,4, -1,3 und -2,3,
Hexandiol-1,6, und -2,5, Octandiol-1,8, Neopentylglykol, 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-
cyclohexan, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylen
glykole bis Molekulargewicht ca. 2000, vorzugsweise ca. 1000, Glycerin,
Trimethylolpropan und Pentaerythrit. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von
Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Polyethylenglykolen bis
Molekulargewicht ca. 800, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Neopentylglykol, 1,4-Bis-
(hydroxymethyl)-cyclohexan und Trimethylolpropan.
Bei der Umesterung kommen Malein- und/oder Fumarsäuredi(cyclo)alkylester und
Di, Tri- und/ oder Tetraole in solchen Mengen zum Einsatz, daß auf jede OH
Gruppe der Alkoholkomponente 0,8 bis 1,5, vorzugsweise 0,9 bis 1,3 Mol Malein- und/oder
Fumarsäuredi(cyclo)alkylester entfallen.
Die Umesterung wird vorzugsweise in Substanz, d. h. in Abwesenheit eines
Lösungsmittels, bei Temperaturen von 80 bis 250°C, vorzugsweise 100 bis 220°C
durchgeführt, wobei der entstehende Monoalkohol abdestilliert wird. Zweckmäßig
werden dazu Umesterungskatalysatoren, beispielsweise Säuren, Basen oder
organische Metallverbindungen, wie z. B. Zinn-II-dioctoat, Dibutylzinnoxid, Di
butylzinn-bis-(2-ethylhexylmercaptoacetat), Dibutylzinn-bis-(2-ethylhexoat), Di
butylzinndichlorid, Butylzinnsäure oder Mischungen dieser Katalysatoren ver
wendet. Die Umesterung verläuft in der Regel nahezu quantitativ.
Bei der Herstellung der ungesättigten Oligoester durch Veresterung von Malein
säureanhydrid, Malein- und/oder Fumarsäure mit Di-, Tri- und/oder Tetraolen und
Monoalkoholen ist Maleinsäureanhydrid als Carbonsäurekomponente bevorzugt.
Für die Veresterung geeignete Di-, Tri- und/oder Tetraole sind solche Ver
bindungen, wie sie zuvor schon bei der Umesterung genannt wurden.
Bei den für die Veresterung geeigneten Monoalkoholen handelt es sich um ein
wertige, aliphatische, cycloaliphatische oder araliphatische, gegebenenfalls Ether
sauerstoffatome aufweisende Alkohole mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 12 und
besonders bevorzugt 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methanol, Ethanol,
1- und 2-Propanol, 1- und 2-Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol, 1-, 2- und 3-Penta
nol, 2- und 3-Methyl-1-butanol, 2,2-Dimethylpropanol, 1-, 2- und 3-Hexanol, 4-
Methyl-2-pentanol, 2-Ethyl-1-butanol, 2,2-Diethylpropanol, 1-Octanol, 2-Ethyl-1-
hexanol, 1-Nonanol, 3,5,5-Trimethyl-1-hexanol, 1-Decanol, 1-Dodecanol, 1-Tetra
decanol, 1-Hexadecanol, 1-Octadecanol, Cyclohexanol, 2-, 3- und 4-Methyl
cyclohexanol, Hydroxymethylcyclohexan, 3,3,5-Trimethylcyclohexanol, 4-tert.-
Butylcyclohexanol und Benzylalkohol. Gemische derartiger Monoalkohole sowie
entsprechende Ethersauerstoff enthaltende Monoalkohole können ebenfalls ver
wendet werden. Um den herzustellenden Polyaminen spezielle hydrophile Eigen
schaften zu verleihen, können bei der Herstellung der ungesättigten Oligoester
monoveretherte Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht bis zu 1000, vor
zugsweise 800 als Monoalkohole eingesetzt werden.
Die Veresterung erfolgt entweder in Substanz unter Wasserabspaltung bei
Temperaturen von 80 bis 260°C, vorzugsweise 100 bis 240°C, wobei Reaktions
wasser, gegebenenfalls im Vakuum oder Stickstoffstrom, abdestilliert wird oder in
Lösung, wobei das Reaktionswasser mit einem geeigneten Lösemittel wie z. B.
Benzol, Toluol, Xylol, Isooctan oder Cyclohexan azeotrop entfernt wird. Auch hier
können übliche Veresterungskatalysatoren, beispielsweise Säuren, wie z. B. p-
Toluolsulfonsäure und Schwefelsäure oder organische Metallverbindungen, wie z. B.
Zinn-II-dioctoat oder Dibutylzinnoxid eingesetzt werden.
Bei den zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyamine A) gegebenenfalls mit
zuverwendenden weiteren ungesättigten Verbindungen b) handelt es sich um Ver
bindungen mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 und besonders bevorzugt 2 bis 3
Doppelbindungen pro Molekül, beispielsweise Ester der Acryl- und Methacryl
säure wie z. B. Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, iso-
Butyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Ethan
dioldi(meth)acrylat, Butandioldi(meth)acrylat, Hexandioldi(meth)acrylat, Tri
methylolpropantri(meth)acrylat und Pentaerythrittetra(meth)acrylat oder Di(cyclo)
alkylester der Malein- oder Fumarsäure, wie sie z. B. für die zuvor beschriebene
Umesterung zum Einsatz gelangen. Auch Veresterungsprodukte der Acryl- und/oder
Methacrylsäure mit 1- bis 4-wertigen Ethersauerstoffatomen auf
weisenden Alkoholen, wie z. B. Polyethylenglykole bis Molekulargewicht 2000,
sind als Komponente b) geeignet.
Bevorzugt sind di- und trifunktionell ungesättigte Verbindungen, wie z. B.
Ethandioldi(meth)acrylat, Butandioldi(meth)acrylat, Hexandioldi(meth)acryl at, Tri
methylolpropantri(meth)acrylat und Veresterungsprodukte der Acryl- und/oder
Methacrylsäure mit Ethersauerstoffatome aufweisenden Di- und Triolen, wie z. B.
Polyethylenglykolen bis Molekulargewicht von ca. 1000 und besonders bevorzugt
Ethandioldiacrylat, Butandioldiacrylat, Hexandioldiacrylat, Trimethylolpropantri
acrylat und Veresterungsprodukte der Acrylsäure mit Ethersauerstoffatome auf
weisenden Di- und Triolen, wie z. B. Polyethylenglykolen bis Molekulargewicht
ca. 800.
Bei den (cyclo)aliphatischen Diaminen c) handelt es sich um Verbindungen mit
zwei primären Aminogruppen mit der allgemeinen Formel (I)
NH₂-R-NH₂ (I),
in der R für einen C₂-C₂₄-aliphatischen oder C₃-C₂₄-cycloaliphatischen Rest steht.
Vorzugsweise steht R für einen aliphatischen Rest mit 2 bis 15 C-Atomen und für
einen cycloaliphatischen Rest mit 6 bis 15 C-Atomen, besonders bevorzugt für
einen aliphatischen Rest mit 2 bis 12 C-Atomen und einen cycloaliphatischen Rest
mit 6 bis 13 C-Atomen.
Beispielhaft zu nennen sind Ethylendiamin, 1,2- und 1,3-Propylendiamin, 1,4-
Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyl-1,6-diaminohexan,
1,4-Diaminocyclohexan, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin (Isopho
rondiamin), 2-(Aminomethyl)-3,3,5-trimethylcyclopentylamin, Bis-(4-aminocyclo
hexyl)-methan, Bis-(4-amino-3-methylcyclohexyl)-methan, 1-Amino-1-methyl-3(4)-
aminomethylcyclohexan, Bis-(4-mino-3,5-diethylcyclohexyl)-methan, Bis-amino
methyl-hexahydro-4,7-methanoindan, 2,3-, 2,4- und 2,6-Diamino-1-methylcyclo
hexan bzw. Gemische dieser Diamine.
Gegebenenfalls können weitere aminofunktionelle Verbindungen d) eingesetzt
werden wie aliphatische, cycloaliphatische und/oder araliphatische, gegebenenfalls
Ethersauerstoffatome aufweisende, Monoamine mit einer primären oder sekundären
Aminogruppe wie beispielsweise Methylamin, Dimethylamin, Ethylamin, 2-
Methoxyethylamin, Diethylamin, 1-Aminopropan, Di-n-propylamin, 2-Amino
propan, Diisopropylamin, 1-Aminobutan, Di-n-butylamin, 2-Aminobutan, Isobutyl
amin, Diisobutylamin, 1-Aminohexan, Dodecylamin, Octadecylamin, Cyclo
hexylamin, Dicyclohexylamin und Benzylamin; wie aliphatische, cycloaliphatische
und/ oder heterocyclische Diamine mit einer primären, einer sekundären und
gegebenenfalls einer tertiären Aminogruppe, wobei die sekundäre Aminogruppe
auch Teil eines Ringsystems sein kann, wie z. B. N-Methylethylendiamin, N-
Methylpropylendiamin, N-(2-Aminoethyl)-piperazin und 3-Amino-1,2,4-triazol; wie
aliphatische Diamine mit zwei primären und mindestens einer sekundären
Aminogruppe, wie z. B. Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylen
pentamin und Bis-(3-aminopropyl)-amin, wie alipathische, cycloaliphatische
und/oder heterocyclische Diamine mit mindestens zwei sekundären Aminogruppen,
wie z. B. N,N′-Dimethylethylendiamin, N,N′-Dimethyl-1,4-diaminocyclohexan und
2,5-Dimethylpiperazin, wie aliphatische, cycloaliphatische und/oder araliphatische
Monoamine mit zusätzlichen Hydroxylgruppen, wie z. B. 2-Aminoethanol, 2-
(Methylamino)-ethanol, Diethanolamin, 3-Amino-1-propanol, 1-Amino-2-propanol
und 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyamine A) erfolgt durch Umsetzung
der speziellen ungesättigten Oligoester a), gegebenenfalls weiteren ungesättigten
Verbindungen b), die als Michael-Akzeptor fungieren können, mit (cyclo)
aliphatischen Diaminen c), die zwei primäre Aminogruppen enthalten und
gegebenenfalls weiteren aminofunktionellen Verbindungen d), die als Michael-
Donator fungieren können bei 20 bis 160°C, vorzugsweise 30 bis 140°C und
besonders bevorzugt bei 40 bis 120°C in Substanz oder bevorzugt in einem
inerten organischen Lösemittel bzw. Lösemittelgemisch, das mit Wasser misch- oder
verdünnbar ist.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Ester wie z. B. Methylglykolacetat
oder Methoxypropylacetat, Ketone, wie z. B. Aceton, Methylethylketon oder
Methylisobutylketon, Etheralkohole wie z. B. Methylglykol, Ethylglykol, Iso
propylglykol oder Butylglykol, Ether wie z. B. Ethylenglykoldimethylether, Di
ethylenglykoldimethylether oder Ethylenglykol-methyl-tert.-butylether und Hetero
cyclen wie z. B. N-Methylpyrrolidon bzw. Gemische derartiger Lösemittel.
Die hergestellten Polyamine A) haben im statistischen Mittel mindestens eine, vor
zugsweise mindestens 2 und besonders bevorzugt 2 bis 4 primäre Aminogruppen
(NH₂), was durch geeignete Mengenverhältnisse der Ausgangskomponenten a) bis
d) erreicht werden kann.
Bevorzugte Polyamine A) werden durch Umsetzung der Ausgangskomponenten a)
bis c) hergestellt. Sie weisen im statistischen Mittel 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4
und besonders bevorzugt 2 bis 4 primäre Aminogruppen (NH₂) und 3 bis 12,
vorzugsweise 3 bis 10 und besonders bevorzugt 4 bis 10 sekundäre Aminogruppen
(NH) pro Molekül auf. Dabei liegt der Gesamtstickstoffgehalt (N = 14) bei 2,04
bis 17,41%, vorzugsweise 2,82 bis 13,63% und besonders bevorzugt 3,66 bis
12,36%. Der Gehalt an primären Aminogruppen (NH₂ = 16) liegt bei 0,39 bis
6,53%, vorzugsweise 1,07 bis 5,84% und besonders bevorzugt 1,39 bis 5,30%
und der Gehalt an sekundären Aminogruppen (NH = 15) liegt bei 1,82 bis
10,20%, vorzugsweise 2,01 bis 9,12% und besonders bevorzugt 2,61 bis 8,28%.
Zu den ebenfalls bevorzugten Polyaminen A) gehören Umsetzungsprodukte, die
ausschließlich auf den Ausgangskomponenten a) und c) basieren. Sie weisen im
statistischen Mittel 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 5 und besonders bevorzugt 2 bis 4
primäre Aminogruppen (NH₂) und 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 10 und besonders
bevorzugt 2 bis 9 sekundäre Aminogruppen (NH) pro Molekül auf. Dabei liegt der
Gesamtstickstoffgehalt (N = 14) bei 1,92 bis 13,79%, vorzugsweise 3,11 bis
13,79% und besonders bevorzugt 3,94 bis 13,79%. Der, Gehalt an primären
Aminogruppen (NH₂) liegt bei 0,73 bis 7,88%, vorzugsweise 1,78 bis 7,88% und
besonders bevorzugt 2,25 bis 7,88% und der Gehalt an sekundären Aminogruppen
(NH = 15) liegt bei 1,37 bis 7,39%, vorzugsweise 1,76 bis 7,39% und besonders
bevorzugt 2,11 bis 7,39%.
Die Reaktion der Komponenten a) bis d), a) bis c), a) und c) bzw. a), c) und d)
wird gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel so lange durchgeführt bis der
theoretische Feststoffgehalt nahezu oder vollständig erreicht ist.
Die Reihenfolge der Dosierung der Komponenten a) bis d) ist dabei frei wählbar.
Die Komponenten a) und b) bzw. c) und d) können auch als Mischung zudosiert
werden. Bevorzugt werden die Komponenten a), b), c), oder d) bzw. die
Komponenten a) und b) oder c) und d) zusammen vorgelegt und die restlichen
Komponenten gleichzeitig oder nacheinander zudosiert.
Die Umsetzung der Komponenten a) bis d); a) bis c); a) und c) bzw. a), c) und d)
wird vorzugsweise in der Weise durchgeführt, daß die Komponente c) bzw. c) und
d) gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel vorgelegt und dann die
Komponente a) bzw. a) und b) im Gemisch oder nacheinander bei der gewählten
Reaktionstemperatur zudosiert wird. In einer bevorzugten Ausführungsform wird
die Komponente c) in einem inerten Lösungsmittel vorgelegt, die Komponente b)
anschließend bei der gewünschten Temperatur, die gegebenenfalls durch Kühlen
konstant gehalten wird, zudosiert. Nach Reaktion der Komponenten b) und c)
deren Vollständigkeit durch Festgehaltsbestimmung kontrolliert wird, erfolgt die
Dosierung der Komponente a). Es wird dann so lange bei der gewählten
Temperatur gerührt, bis der theoretische Festgehalt nahezu oder vollständig
erreicht ist.
Werden nur die Komponenten a) und c) miteinander umgesetzt, ist in der Regel
frei wahlbar, welche Komponente gegebenenfalls in einem Lösungsmittel vorge
legt und welche zudosiert wird. Vorzugsweise wird die Komponente c) vorgelegt
und die Komponente a) zudosiert.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren zugänglichen neuen Polyamine A) sind
viskose oder feste, farblose bis gelbe Produkte, die in den beispielsweise zuvor
genannten Lösemitteln klar löslich sind. In den genannten Lösemitteln gelöste
Polyamine können, falls ihre Hydrophilie hoch genug ist, mit Wasser verdünnt
werden, so daß Lösungen dieser Polyamine in einem Gemisch aus Wasser und
organischem Lösemittel vorliegen.
Ist die Hydrophilie der erfindungsgemäßen Polyamine nicht ausreichend, können
Anteile der vorliegenden Aminogruppen mit z. B. Monocarbonsäuren in ionische
Gruppen überführt werden. Zur Neutralisation der Aminogruppen geeignete Mono
carbonsäuren sind beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder
Milchsäure. Prinzipiell können alle Aminogruppen der erfindungsgemäßen Poly
amine neutralisiert werden, oftmals reicht es jedoch völlig aus, nur einen Teil, wie
z. B. 5 bis 50%, vorzugsweise 5 bis 40% und besonders bevorzugt 5 bis 30%
der Aminogruppen mit Carbonsäuren zu neutralisieren. Solche neutralisierten Poly
amine lassen sich gut in Wasser bzw. Lösemittel/Wasser-Gemischen lösen. Diese
klaren, 30 bis 50%igen Lösungen sind in der Regel niedrigviskos und über einen
Zeitraum von mehreren Monaten stabil.
Als Reaktionspartner der erfindungsgemäßen Polyamine A) zur Herstellung von
vernetzten Lackierungen oder Beschichtungen sind wasserdispergierbare Poly
isocyanate B) auf Basis aliphatischer und cycloaliphatischer Diisocyanate, wie bei
spielsweise 1,4-Diisocyanatobutan, 1,6-Diisocyanatohexan, 1,5-Diisocyanato-2,2-
dimethylpentan, 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimethyl-1,6-diisocyanatohexan, 1,10-Diiso
cyanatodecan, 1,3- und 1,4-Diisocyanatocyclohexan, 1-Isocyanato-5-isocyanato
methyl-3,3,5-trimethylcyclohexan (Isophorondiisocyanat), 2,3-, 2,4- und 2,6-Diiso
cyanato-1-methylcyclohexan, 4,4′- und 2,4′-Diisocyanatodicyclohexylmethan, 1-
Isocyanato-3(4)-isocyanatomethyl-1-methyl-cyclohexan oder beliebige Gemische
solcher Diisocyanate, geeignet. Insbesondere auch daraus hergestellte Polyiso
cyanate (I) mit vorzugsweise Biuretgruppen, Allophanatgruppen, Carbodiimid
gruppen, Uretdionstrukturen und Isocyanuratstrukturen können nach Hydro
philierung als wasserdispergierbare Vernetzerkomponente B) für die erfindungsge
mäßen Polyamine A) eingesetzt werden. Solche Isocyanatgruppen aufweisende
Basisverbindungen sind beispielsweise in den Patentschriften EP-A 0 003 505,
DE-A 11 01 394, US-PS 3 358 010, US-A 3 903 127, US-A 4 324 879,
US-PS 4 288 586, DE-A 31 00 262, DE-A 31 00 263, DE-A 30 33 860 und
DE-A 31 44 672 beschrieben.
Als wasserdispergierbare Polyisocyanate (B) können auch Gemische von Polyiso
cyanaten, die nicht selbstdispergierbar sind, unter Zuhilfenahme von externen,
ionischen oder nichtionischen Emulgatoren als Vernetzer eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden
jedoch selbstdispergierende Polyisocyanate eingesetzt, wie beispielsweise wasser
dispergierbare nichtionische Polyisocyanatgemische (B1) aus Polyisocyanaten und
Polyether-modifizierten Polyisocyanaten mit cyclo-aliphatisch und/oder aliphatisch
gebundenen Isocyanatgruppen,
Vorzugsweise eingesetzt werden wasserdispergierbare Polyisocyanatgemische (B1) mit
Vorzugsweise eingesetzt werden wasserdispergierbare Polyisocyanatgemische (B1) mit
- i) einer mittleren NCO-Funktionalität von 1,8 bis 4,2,
- ii) einem Gehalt an aliphatisch und/oder cycloaliphatisch gebundenen Iso cyanatgruppen (berechnet als NCO, Molekulargewicht = 42) von 12,0 bis 21,5 Gew.-%, bezogen auf das Polyisocyanatgemisch (B1), und
- iii) einem Gehalt an innerhalb von Polyetherketten angeordneten Ethylenoxid einheiten (berechnet als C₂H₄O, Molekulargewicht = 44) von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Polyisocyanatgemisch (B1), wobei die Polyether ketten im statistischen Mittel 5 bis 70 Ethylenoxideinheiten aufweisen.
Die wasserdispergierbaren Polyisocyanatgemische (B1) können in an sich be
kannter Weise durch Umsetzung einer Polyisocyanatkomponente (I) mit einer
(mittleren) NCO-Funktionalität von 2,1 bis 4,4, vorzugsweise 2,3 bis 4,3,
bestehend aus mindestens einem Polyisocyanat mit ausschließlich aliphatisch
und/oder cycloaliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen mit einem ein- oder
mehrwertigen, im statistischen Mittel 5 bis 70 Ethylenoxideinheiten aufweisenden
Polyalkylenoxidpolyetheralkohol (II) unter Einhaltung eines NCO/OH-Äquivalent
verhältnisses von mindestens 2 : 1, im allgemeinen von 4 : 1 bis ca. 1000 : 1, wobei
im übrigen Art- und Mengenverhältnisse der genannten Ausgangskomponenten so
gewählt werden, daß die resultierenden Umsetzungsprodukte den unter i) bis iii)
genannten Bedingungen entsprechen.
Es handelt sich bei den Polyisocyanatkomponenten (I) um solche mit Uretdion- und/oder
Isocyanurat-, Urethan- und/oder Allophanat-, Biuret- oder Oxadiazintrion
struktur, wie sie beispielsweise in DE-A 16 70 666, DE-A 37 00 209 und
DE-A 39 00 053 oder in EP-A 336 205 und EP-A 339 396 beschrieben sind, die durch
Modifizierung einfacher aliphatischer und/oder cycloaliphatischer Diisocyanate
hergestellt werden können.
Geeignete Diisocyanate zur Herstellung solcher Polyisocyanatkomponenten (I) sind
grundsätzlich solche des Molekulargewichtsbereichs 140 bis 400 mit aliphatisch
und/oder cycloaliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen wie sie schon zuvor ge
nannt wurden.
Bevorzugt handelt es sich bei den zur Herstellung der wasserdispergierbaren
Polyisocyanatgemische eingesetzten Ausgangskomponenten (I) um im wesent
lichen aus trimerem 1,6-Diisocyanatohexan und gegebenenfalls dimerem 1,6-Diiso
cyanatohexan bestehende Isocyanuratgruppen und gegebenenfalls Uretdiongruppen
aufweisende Polyisocyanatgemische mit einem NCO-Gehalt von 19 bis 24 Gew.-%,
bezogen auf die Komponente (I). Besonders bevorzugt werden als Komponente
(I) die entsprechenden, weitgehend Uretdiongruppen-freien, Isocyanuratgruppen
aufweisenden Polyisocyanate des genannten NCO-Gehalts eingesetzt, wie sie
durch an sich bekannte, katalytische Trimerisierung von 1,6-Diisocyanatohexan
erhalten werden und die vorzugsweise eine (mittlere) NCO-Funktionalität von 3,2
bis 4,2 aufweisen.
Bei der Komponente (II) handelt es sich um ein- oder mehrwertige im statistischen
Mittel pro Molekül 5 bis 70, vorzugsweise 6 bis 60 Ethylenoxideinheiten auf
weisende Polyalkylenoxidpolyetheralkohole, wie sie in an sich bekannter Weise
durch Alkoxylierung geeigneter Startermoleküle zugänglich sind.
Zur Herstellung der Polyetheralkohole (II) können beliebige ein- oder mehrwertige
Alkohole des Molekulargewichtsbereichs 32 bis 150, wie sie beispielsweise auch
gemäß EP-A 206 059 Verwendung finden, als Startermoleküle eingesetzt werden.
Bevorzugt werden als Startermoleküle monofunktionelle Alkohole mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen verwendet. Besonders bevorzugt ist Methanol.
Für die Alkoxylierungsreaktion geeignete Alkylenoxide sind insbesondere Ethylen
oxid und Propylenoxid, die in beliebiger Reihenfolge oder auch als Gemisch bei
der Alkoxylierungsreaktion eingesetzt werden können.
Bei den Polyalkylenoxidpolyetheralkoholen (II) handelt es sich entweder um reine
Polyethylenoxidpolyether oder um gemischte Polyalkylenoxidpolyether, die jeweils
mindestens eine Polyetherkette enthalten, die mindestens 5, im allgemeinen 5 bis
70, vorzugsweise 6 bis 60 und besonders bevorzugt 7 bis 20 Ethylenoxideinheiten
aufweist und deren Alkylenoxideinheiten zu mindestens 60 Mol-%, vorzugsweise
zu mindestens 70 Mol-% aus Ethylenoxideinheiten bestehen.
Bevorzugte Polyetheralkohole (II) zur Herstellung der wasserdispergierbaren Poly
isocyanatgemische B) sind monofunktionelle, auf einem aliphatischen, 1 bis 4
Kohlenstoffatome aufweisenden Alkohol gestartete Polyalkylenoxidpolyether, die
im statistischen Mittel 6 bis 60 Ethylenoxideinheiten enthalten. Besonders
bevorzugte Polyetheralkohole (II) sind reine Polyethylenglykolmonomethylether
alkohole, die im statistischen Mittel 7 bis 20 Ethylenoxideinheiten aufweisen.
Als nicht selbstdispergierbare Polyisocyanate werden bevorzugt Polyisocyanat
komponenten (I) in Mischung mit externen ionischen oder nichtionischen
Emulgatoren eingesetzt. Solche Emulgatoren sind beispielsweise in Methoden der
organischen Chemie, Houben-Weyl, Bd. XIV/1, Teil 1, Seite 190-208, Georg-
Thieme-Verlag, Stuttgart 1961 oder in der US-PS 3 428 592 oder EP-A 13 112
beschrieben. Die Emulgatoren werden in einer die Dispergierbarkeit gewähr
leistenden Menge eingesetzt.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten wasserdispergierbaren Poly
isocyanate können zur Erleichterung der Einarbeitung in die wäßrige Phase
gegebenenfalls in einem gegenüber Isocyanatgruppen inerten Lösemittel gelöst
werden. Geeignete Lösemittel sind z. B. Ethylacetat, Butylacetat, Ethylen
glykolmonomethyl- oder -ethyletheracetat, 1-Methoxypropyl-2-acetat, 2-Butanon,
4-Methyl-2-pentanon, Cyclohexanon, Toluol oder deren Gemische, aber auch
Lösemittel wie Propylenglykoldiacetat, Diethylenglykoldimethylether, Diethylen
glykolethyl- und -butyletheracetat, N-Methylpyrrolidon und N-Methylcaprolactam
oder Gemische solcher Lösemittel. Diese Lösemittel werden den wasserdisper
gierbaren Polyisocyanaten gegebenenfalls in Mengen bis zu 90 Gew.-%, vorzugs
weise höchstens 50 Gew.-% und besonders bevorzugt höchstens 20 Gew.-%, be
zogen auf die entstehende Lösung, zugesetzt. Ganz besonders bevorzugt ist jedoch
die Verwendung lösemittelfreier, wasserdispergierbarer Polyisocyanate.
Zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln vorliegenden
Bindemittel werden die Polyaminkomponente A) und die (hydrophilierte) Polyiso
cyanatkomponente B) abgemischt und zwar so, daß die Mengenverhältnisse einem
Äquivalentverhältnis von Isocyanatgruppen zu primären Aminogruppen von 0,5 : 1
bis 8 : 1, vorzugsweise 0,75 : 1 bis 6 : 1 und besonders bevorzugt 1,0 : 1 bis 4 : 1
entsprechen.
Weitere gegebenenfalls mitzuverwendende Hilfs- und Zusatzmittel sind z. B. Pig
mente und Füllstoffe, wie Titandioxid, Bariumsulfat, Kreide, Ruß; Katalysatoren,
wie z. B. Zinkoctoat, Zinnoctoat oder Dibutylzinndilaurat; Verlaufsmittel; Ver
dickungsmittel; Netz- und Dispergiermittel; ggf. Stabilisatoren, wie substituierte
Phenole sowie Lichtschutzmittel, wie beispielsweise sterisch gehinderte Amine,
wie sie in der DE-A 24 17 353 (= US-A 4 123 418 und US-A 4 110 304) und der
DE-A 24 56 864 (= US-A 3 993 655 und US-A 4 221 701) beschrieben sind.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel stellen bei Raumtemperatur flüssige
Gemische bzw. Dispersionen mit einer Lagerstabilität von mehreren Stunden dar.
Zur Herstellung von Überzügen unter Verwendung der erfindungsgemäßen Be
schichtungsmittel werden diese nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise
durch Spritzen, Tauchen, Fluten oder mit Hilfe von Walzen oder Rakeln auf
beliebige hitzeresistente Substrate ein- oder mehrschichtig aufgetragen. Die
erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel eignen sich zur Herstellung von Über
zügen auf Metall, Kunststoffen, Holz oder Glas. Die zu beschichtenden Substrate
können vor der Beschichtung mit geeigneten Grundierungen versehen sein. Bei der
erfindungsgemäßen Verwendung wird die Menge der eingesetzten erfindungs
gemäßen Beschichtungsmittel im allgemeinen so bemessen, daß Trockenschicht
dicken von ca. 5 bis 100 µm vorliegen. Es ist jedoch auch möglich, dickere
Schichten herzustellen.
Die Aushärtung der erfindungsgemäßen Lacke und Beschichtungen erfolgt je nach
Anwendung in einem Temperaturbereich von 0-120°C, vorzugsweise zwischen
10-110°C und besonders bevorzugt 20-100°C. Die ausgehärteten Überzüge
weisen hervorragende lacktechnische Eigenschaften, insbesondere hohe Härte
sowie sehr gute Lösemittel- und Wasserbeständigkeit, auf. Sie finden vor allem
Anwendung in der Holz und Möbellackierung, in der allgemeinen Industrie
lackierung, in der Autoreparatur- und Großfahrzeuglackierung, auf dem Kor
rosionsschutzsektor sowie im Fahrzeugbereich als Füller und Decklackierung.
Alle Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente.
Maleinsäureanhydrid und das entsprechende Diol oder Polyol werden in einen
Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und Stickstoffeinleitung
eingewogen und bei 80 bis 150°C so lange gerührt, bis die Anhydridbande bei ca.
1845 cm-1 im IR-Spektrum nahezu oder vollständig verschwunden ist. Dann
werden der entsprechende Monoalkohol, ein Veresterungskatalysator und ein
Wasserschleppmittel zugegeben. Die Zugabe erfolgt bei einer Temperatur, die
unterhalb der Siedetemperatur des Monoalkohols und des Schleppmittels liegt.
Anschließend wird so lange am Wasserabscheider gekocht, bis die theoretische
Wassermenge abgeschieden ist, bzw. bis sich kein Wasser mehr abscheidet.
Danach werden das Schleppmittel und gegebenenfalls überschüssiger Monoalkohol
im Vakuum vollständig abdestilliert. Der ungesättigte Oligoester bleibt als farblose
bis leicht gelblich gefärbte, niedrigviskose Flüssigkeit zurück.
Der Maleinsäuredi(cyclo)alkylester und das entsprechende Diol oder Polyol und
gegebenenfalls ein Umesterungskatalysator werden in einen Dreihalskolben mit
Rührer, Thermometer, Stickstoffeinleitung und Destillationseinrichtung eingewogen
und unter Rühren bis zur beginnenden (Cyclo)alkanolabspaltung auf ca. 100 bis
180°C aufgeheizt. Die Reaktion wird so lange fortgeführt, bis die theoretische
Menge (Cyclo)alkanol abdestilliert ist, bzw. bis keine (Cyclo)alkanolabspaltung
mehr erfolgt. Danach wird auf Raumtemperatur abgekühlt und der ungesättigte
Oligoester als nahezu farblose Flüssigkeit erhalten. In der nachfolgenden Tabelle 1
sind die Zusammensetzungen und die Kenndaten der hergestellten ungesättigten
Oligoester angegeben. Die Oligoester Nr. 1 bis 3 wurden nach dem Veresterungs
verfahren und die Oligoester Nr. 4 und 5 nach dem Umesterungsverfahren syn
thetisiert.
In einem 2-l-Vierhalskolben mit Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und Stick
stoffeinleitung wird Teil I vorgelegt und auf 60-80°C aufgeheizt. Anschließend
wird Teil II innerhalb 1 Stunde zudosiert. Falls es sich bei Teil II um ein ungesät
tigtes Acrylat b) handelt, wird 1 Stunde bei 80°C gerührt, anschließend Teil III in
1 Stunde zudosiert und dann so lange bei 80°C gerührt, bis der theoretische Fest
stoffgehalt erreicht ist. Falls es sich bei Teil II um einen ungesättigten Oligoester
a) handelt, wird so lange bei 80°C gerührt, bis der theoretische Feststoffgehalt
erreicht ist und ggf. anschließend, falls vorgesehen, Teil III innerhalb 1 Stunde
zudosiert und dann so lange bei 80°C gerührt, bis der theoretische Feststoffgehalt
erreicht ist. Danach wird bei 80°C Teil IV unter intensivem Rühren zugegeben,
noch ca. 15 bis 30 Minuten nachgerührt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt,
wobei die Polyamine A) als gelblich gefärbte Lösungen erhalten werden.
In Tabelle 2 sind die Zusammensetzungen und in Tabelle 3 die Kenndaten der
erhaltenen erfindungsgemäßen Polyamine angegeben.
1,0 Val eines Isocyanuratgruppen-haltigen Polyisocyanats auf Basis von 1,6-Diiso
cyanatohexan mit einem NCO-Gehalt von 21,5% und einer Viskosität von 3000
mPa·s (23°C) wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 0,08 Val eines auf
Methanol gestarteten, monofunktionellen Polyethylenoxidpolyethers mit einem
mittleren Molekulargewicht von 350 g/mol versetzt. Danach wird das Gemisch auf
100°C erwärmt und anschließend 3 Stunden bei 100°C gerührt, wobei die
Additionsreaktion erfolgt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird ein praktisch
farbloses klares Polyisocyanatgemisch erhalten. Der NCO-Gehalt beträgt 17,3%,
die Viskosität 3050 mPa·s (23°C).
Die Polyamine A1 bis A7 werden mit dem wasserdispergierbaren Polyisocyanat B)
so kombiniert, daß ein Verhältnis von NH₂- + NH- + NH₃⁺-Gruppen zu Isocyanat
gruppen von ca. 1 : 1,5 vorliegt. Dazu wird zunächst eine Dispersion des Poly
isocyants in Wasser hergestellt, indem das 100%ige Polyisocyanat B) unter gutem
Rühren in eine solche Menge Wasser dosiert wird, daß eine 30%ige Dispersion
des Polyisocyanats in Wasser vorliegt. Diese Polyisocyanatdispersion wird mit der
entsprechenden Menge wäßriger Polyaminlösung und zusätzlichem Wasser unter
intensivem Rühren innig vermischt, so daß 25- bis 30%ige wäßrige Reaktiv
mischungen resultieren. Diese Mischungen haben eine Lagerstabilität von ca. 1 bis
4 Stunden. Von den Mischungen werden Lackfilme mit einer Naßfilmstärke von
240 µm auf Glasplatten appliziert und 24 Stunden bei Raumtemperatur getrocknet.
Danach wird die Wasser- und Ethanolbeständigkeit geprüft. Das geschieht durch
Auflegen eines mit dem jeweiligen Prüfmittel getränkten Wattebauschs auf den
Lackfilm, wobei der aufgelegte Wattebausch mit einem Urglas abgedeckt wird.
Auf diese Weise erfolgt die Belastung mit Ethanol 1 Minute und mit Wasser 20
Minuten. Nach der Einwirkung wird der Lackfilm beurteilt, wobei die Benotung 0
bedeutet, daß der Lackfilm völlig in Ordnung ist und die Benotung 5 bedeutet, daß
der Lackfilm an der belasteten Stelle beschädigt bzw. aufgelöst ist.
Zusätzlich wird die Lösemittelbeständigkeit der Filme noch durch einen Wischtest
mit einem Ethanol-getränkten Wattebausch geprüft. Angegeben wird die Anzahl
der Doppelhübe, nach denen der Lackfilm ohne sichtbare Veränderung bleibt.
Mehr als 200 Doppelhübe pro Film wurden nicht durchgeführt.
In der nachfolgenden Tabelle 4 sind die Zusammensetzungen der erfindungsge
mäßen Bindemittelkombinationen 1 bis 7 sowie die Härte und die Lösemittelbe
ständigkeit der entsprechenden Lackfilme als Grad der Vernetzung aufgeführt.
Mit Lacken auf Basis der erfindungsgemäßen Polyamine A1 bis A7 und einem
hydrophilierten unblockierten Polyisocyanat können klare, sehr gut verlaufende Be
schichtungen hergestellt werden, die nach 24 Stunden bei Raumtemperatur eine
hohe Härte sowie eine sehr gute Beständigkeit gegen Ethanol und Wasser besitzen.
Claims (12)
1. Polyamine, die durch Umsetzung von
- a) speziellen ungesättigten Oligoestern mit im statistischen Mittel 2 bis 4 Doppelbindungen pro Molekül,
- b) gegebenenfalls weiteren als Michael-Akzeptor geeigneten ungesät tigten Verbindungen mit im statistischen Mittel 1 bis 4 Doppel bindungen pro Molekül
- c) (cyclo)aliphatischen Diaminen mit zwei primären Aminogruppen und
- d) gegebenenfalls weiteren als Michael-Donator geeigneten amino funktionellen Verbindungen
hergestellt werden und, gegebenenfalls nach Neutralisation mit Carbon
säuren, in Wasser gelöst, dispergiert oder mit Wasser verdünnt werden.
2. Polyamine gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der
Ausgangskomponente a) um ungesättigte Oligoester auf Basis von Malein
säureanhydrid, Diolen mit einem Molekulargewicht von < 1000 und Mono
alkoholen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen im Alkylrest handelt, daß es sich
bei der Ausgangskomponente b) um Ester der Acryl- und/oder Methacryl
säure mit 2 bis 4 Doppelbindungen pro Molekül handelt und daß es sich
bei der Ausgangskomponente c) um (cyclo)aliphatische Diamine mit zwei
primären Aminogruppen der allgemeinen Formel NH₂-R-NH₂, in der R für
einen (cyclo)aliphatischen Rest mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen steht,
handelt.
3. Polyamine gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der
Ausgangskomponente b) um Trimethylolpropantriacrylat handelt.
4. Polyamine gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der
Ausgangskomponente a) um ungesättigte Oligoester auf Basis von Malein
säureanhydrid, Di-, Tri- und/oder Tetraolen mit einem Molekulargewicht
< 1000 und Monoalkoholen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen im Alkylrest
handelt, und daß es sich bei der Ausgangskomponente c) um (cyclo)
aliphatische Diamine mit zwei primären Aminogruppen der allgemeinen
Formel NH₂-R-NH₂, in der R für einen (cyclo)aliphatischen Rest mit 2 bis
21 Kohlenstoffatomen steht, handelt.
5. Polyamine gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Ausgangs
komponente c) (cyclo)aliphatische Diamine mit zwei primären Amino
gruppen der allgemeinen Formel NH₂-R-NH₂, in der R für einen (cyclo)
aliphatischen Rest mit 2 bis 13 Kohlenstoffatomen steht, verwendet
wurden.
6. Polyamine gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Ausgangs
komponente c) Isophorondiamin und/oder Bis-(4-aminocyclohexyl)-methan
verwendet wurde.
7. Wäßrige Bindemittelkombinationen, bestehend aus Polyaminen gemäß den
Ansprüchen 1 bis 6 und wasserdispergierbaren Polyisocyanaten mit freien
Isocyanatgruppen.
8. Verwendung der Bindemittelkombinationen gemäß Anspruch 1 zur Herstel
lung von bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C härtbaren Be
schichtungen.
9. Verwendung gemäß Anspruch 8 für Autoreparaturlacke und Großfahrzeug
lacke.
10. Verwendung gemäß Anspruch 8 für Automobilfüller und Automobildeck
lacke.
11. Verwendung gemäß Anspruch 8 für Holz-, Kunststoff-, allgemeine
Industrielacke und Korrosionsschutzanwendungen.
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---|---|---|---|
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EP97110472A EP0818492B1 (de) | 1996-07-10 | 1997-06-26 | Wässrige Bindemittelkombination bestehend aus Polyaminen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung in Lacken und Beschichtungen |
DK97110472T DK0818492T3 (da) | 1996-07-10 | 1997-06-26 | Vandig bindemiddelkombination baseret på polyaminer, fremgangsmåde til dens fremstilling og dens anvendelse i malinger og belægninger |
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AT97110472T ATE248878T1 (de) | 1996-07-10 | 1997-06-26 | Wässrige bindemittelkombination bestehend aus polyaminen, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung in lacken und beschichtungen |
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DE19627826A DE19627826A1 (de) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | Neue Polyamine und ihre Verwendung in wäßrigen Lacken und Beschichtungen |
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